MX2014011297A - Composiciones de poliamida con propiedades opticas mejoradas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición polimérica que comprende al menos una poliamida y al menos un compuesto de urea de la fórmula I (ver Fórmula) donde x es 1, 2 ó 3; R1 y R2 se seleccionan de hidrógeno, alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-C12- alquilo C1-C4 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo C1-C4 no sustituido o sustituido; y Z está seleccionado de alcan C3-C10-diílo, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquilen C5-C8-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8, heterocicloalquileno no sustituido o sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquile no. Este compuesto de urea se usa para mejorar las propiedades ópticas de la composición polimérica de poliamida. La presente invención también se refiere a artículos moldeados obtenidos de dicha composición y a nuevos compuestos de urea.

Description

COMPOSICIONES PE POLIAMIDA CON PROPIEDADES OPTICAS MEJORADAS La presente invención se refiere a una composición polimérica que comprende al menos una poliamida y al menos un compuesto de urea. Este compuesto de urea se usa para mejorar las propiedades ópticas de la composición polimérica de poliamida. La presente invención también se refiere a artículos moldeados obtenidos de dicha composición y a nuevos compuestos de urea.

Descripción La poliamida (PA) se usa ampliamente en muchas aplicaciones diferentes debido a sus propiedades de rendimiento muy buenas y bajo costo, por ejemplo, en la industria automotriz, ingeniería mecánica, eléctrica, electrónica, deporte y tiempo libre. La poliamida también se usa para el envasado de alimentos. Muchas aplicaciones para poliamida usadas como placas, hojas, películas y recipientes requieren una claridad sustancial y/o sustancialmente sin niebla para facilitar la identificación de artículos almacenados, envueltos y/o cubiertos con ellos. Así, sería deseable usar poliamida transparente. Sin embargo, muchas polia idas son semi-cristalinas y, así, ópticamente opacas debido a la dispersión de la luz incidente por los dominios cristalinos presentes en la poliamida. Los agentes de nucleación y clarificadores se usan comúnmente en la práctica industrial en combinación con polímeros termoplásticos cristalizables para mejorar las propiedades ópticas, por ejemplo, claridad, niebla o transparencia por láser. Una gran variedad de agentes de nucleación y clarificadores se conocen para el polipropileno. Hasta ahora, los agentes clarificadores que reducen la niebla en las composiciones de poliamida son desconocidos. Conforme a ello, hay una gran necesidad de agentes clarificadores que se puedan usar en composiciones de poliamida.

El documento WO 04/072168 describe composiciones de polipropileno que comprenden compuestos de amida como agente de nucleación.

El documento JP 5320501 describe composiciones de resina poliamídica que comprende una resina poliamídica, estearato de bario como agente de liberación y un compuesto de bisurea de la fórmula (R1-NHC(O)NH)2X, en donde X es un grupo hidrocarbonado bivalente y R1 es un grupo hidrocarbonado alifático que tiene 9 a 40 átomos de C, para mejorar las propiedades de liberación. Se dice que las piezas moldeadas obtenidas tienen una resistencia mecánica excelente; en particular, combinan resistencia junto con alta rigidez. No se hace mención de mayor claridad, menor niebla o mayor transparencia de láser.

Compuestos de bisurea de la fórmula A en donde R1 y R2 son alquilo C8-C2o, por ejemplo, n-octilo, n-nonilo, n-octadecilo, 2-etilhexilo o 1 -etilpentilo, se describen en el documento JP 2003064047. El derivado de ciclohexano se usa como agente de gelificación orgánico.

El documento JP 2007051290 describe una composición de resina de estireno transparente que comprende una resina de estireno transparente y un compuesto de bisurea de la fórmula R2-NHCONH-R1-NHCONH-R3, en donde R1 es un grupo hidrocarbonado bivalente y R2 y R3 son un grupo hidrocarbonado que tiene 9 a 40 átomos de carbono. La composición de resina de estireno transparente proporciona productos moldeados con excelente tonalidad, propiedad de curvatura y resistencia química.

Los compuestos de trans-(4-ureidociclohexil)urea, 1 , 1 '-(trans-1 ,4-ciclohexilen)bis(3-ter-butilurea) y 1 , 1 '-(trans-1 ,4-ciclohexilen)bis(3-ciclohexilurea) se conocen del documento DE 2710595. El compuesto 1 , 1 '-(trans-1 ,4-ciclohexilen)bis(3-fenilurea) se conoce del Journal für Praktische Chemie (1915), vol. 91 , 1 -38. El compuesto (R, R)-1 -(1 -feniletil)-3-{9-[3-(1 -feniletil)ureido]nonil}urea se conoce de Chem. Eur. J. 1997, 3, 1238-1243.

Es un objeto de la presente invención proporcionar una composición de poliamida con mejores propiedades ópticas. Deben exhibir, en particular, superiores propiedades ópticas seleccionadas de mayor claridad, menor niebla y mayor transparencia de láser.

Ahora se ha hallado, sorprendentemente, que los compuestos de urea de la fórmula I como se definen más abajo son apropiados como agentes clarificadores para composiciones de poliamida, en particular mejoran al menos una propiedad óptica seleccionada de mayor claridad, menor niebla y mayor transparencia de láser en composiciones de poliamida.

La invención proporciona, conforme a ello, una composición que comprende al menos un polímero de poliamida y al menos un compuesto de la fórmula I en donde: x es 1 , 2 o 3; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo Ci-C? lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo C ? - C 4 no sustituido o sustituido; y Z está seleccionado de alcandiílo C3-C10, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen ?1-?4-arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquileno Cs-Ce-alquileno C1-C4-cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, heterocicloalquileno no sustituido o sustituido y heterocicloalquilen-alquilen 0^04-heterocicloalquileno no sustituido o sustituido.

Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de compuestos de la fórmula I: en donde R1 , R2, Z y x son como se definieron con anterioridad.

En una composición polimerica que comprende al menos un polímero de poliamida semi-cristalina para mejorar al menos una propiedad óptica seleccionada de mayor claridad, mayor transparencia de láser y me nor niebla.

Otro aspecto de la presente invención se refiere a un artículo moldeado obtenido de una composición como se definió con anterioridad.

Otro aspecto de la presente invención se refiere a nuevos compuestos de la fórmula I en donde x es 1 , 2 o 3; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C1-C7 lineal , alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C 12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C!-C4 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo C T -04 no sustituido o sustituido; Z está seleccionado de alcandiílo C3-C10, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen ?1-?4-arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen C^-C4-heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8-alquileno C,-C4-cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, heterocicloalquileno no sustituido o sustituido y heterocicloalquílen-alquilen CrC4-heterocicloalquileno no sustituido o sustituido, excepto para compuestos, en donde si R1 y R2 son idénticos y son hidrógeno, ter-butilo, 2-etilhexilo, 1 -etilpentilo, ciclohexilo o fenilo y x es 1 , Z es 1 ,4-ciclohexileno o si R1 y R2 son ambos (R)-1 -feniletilo y x es 1 , Z es -(CH2)9-.

El uso de la invención del compuesto de urea de la fórmula I en la composición polimérica que comprende al menos un polímero de poliamida está acompañado por al menos una de las siguientes ventajas: - el valor de niebla se reduce en al menos el 5%, en comparación con una composición polimérica de referencia sin un compuesto de la fórmula I, medido con el método de acuerdo con ASTM D1003 (espesor de la capa 1 , 1 mm); - el valor de claridad se incrementa en al menos el 5% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un compuesto de la fórmula I , medido con el método de acuerdo con ASTM D1003 (espesor de la capa 1 , 1 mm); - el valor de transparencia de láser se incrementa en al menos el 1 % en comparación con una composición polimérica de referencia sin un compuesto de la fórmula I, medido a 1064 nm (espesor de la capa), Como se usa en la presente, el termino “niebla” se define como aquel porcentaje de luz transmitida que, al pasar a través de un espécimen (placa), se debía de la luz incidente en más de 2,5° en promedio. La niebla se determina de acuerdo con ASTM D 1003. Como se usa en la presente, el término “claridad” se define como aquel porcentaje de luz transmitida que, al pasar a través de un espécimen (placa), se desvía de la luz incidente en menos de 2,5° en promedio. El espécimen debería tener superficies sustancialmente planas-paralelas libres de polvo, grasa, r ayaduras y manchas y ser libre de distintos vacíos internos y partículas.

La soldadura por transmisión láser es un método que proporciona una alternativa a la soldadura por vibración y soldadura por herramienta caliente y se ha visto un constante incremento en su uso en los últimos tiempos, en particular con el uso de láseres de diodos.

La literatura téenica describe los principios fundamentales de soldadura por transmisión láser (Kunststoffe 87, (1997) 3, 348-350; Kunststoffe 88, (1998), 2, 210-212; Kunststoffe 87 (1997) 1 1 , 1632-1640; Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18-19; Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46).

La precondición para el uso de soldadura por transmisión láser es que la radiación emitida por el láser pasa primero a través de un molde que tiene una transparencia adecuada para luz láser de la longitud de onda usada y que en esta solicitud de patente se denomina en la presente como moldeo de láser transparente y luego se absorbe, en una capa delgada, por un segundo moldeo que está en contacto con el moldeo de láser transparente y que de aquí en más en la presente se denomina moldeo por láser absorbente. Dentro de la capa delgada que absorbe la luz láser, la energía del láser se convierte en calor que lleva a la fundición dentro de la zona de contacto y finalmente a la unión del láser transparente y del moldeo de láser absorbente por medio de una soldadura.

La soldadura por transmisión láser usualmente emplea láseres en el rango de longitudes de onda de 600 a 1200 nm. En el rango de longitudes de onda de los láseres usados para soldadura de termoplásticos, es usual usar láser Nd:YAG (1064 nm) o láseres de diodos de alta potencia (de 800 a 1000 nm). Cuando los terminos láser transparente y láser absorbente se usan en la presente de ahora en más, siempre se refieren al rango de longitudes de onda antes mencionado.

Un requerimiento para el moldeo por láser transparente, contrariamente al moldeo por láser absorbente, es alta transparencia de láser en el rango de longitudes de onda preferidas, de modo que el rayo láser pueda penetrar lo más posible en el área de soldadura, con la energía necesaria.

Como se usa en la presente, el término “semi-cristalino” describe un polímero de poliamida que exhibe patrones de rayos X que tienen rasgos nítidos característicos de regiones cristalinas y rasgos difusos característicos de regiones amorfas.

A los fines de la presente invención, se usan términos colectivos para las definiciones de las variables que se indican en las fórmulas, donde estos términos colectivos representan de forma general y representativa los sustituyentes en cuestión. La definición Cn-Cm indica la cantidad posible de respectivos átomos de carbono en el respectivo sustituyente o resto de sustituyente.

La expresión “alquilo C1-C4” tal como se usa en la presente denota un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Los ejemplos son metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo y ter-butilo.

La expresión “alquilo C1-C7 lineal” tal como se usa en la presente denota un grupo alquilo de cadena lineal que tiene de 1 a 7 átomos de carbono. Los ejemplos son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo y n-heptilo.

La expresión “alquilo C3-C10 ramificado” tal como se usa en la presente denota un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos son iso-propilo, 2-butilo, iso-butilo, ter-butilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 , 1 -dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 , 1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, 1 -metilhexilo, 2-metilhexilo, 3-metilhexilo, 4-metilhexilo, 5-metilhexilo, 1 -etilpentilo, 2-etilpentilo, 3-eti I pentilo , 1 -metilheptilo, 2-metilheptilo, 3-metilheptilo, 4-metilheptilo, 5-metilheptilo, 1 -propilpentilo, 1 -etilhexilo, 2-etilhexilo, 3-etilhexilo, 1 -metiloctilo, 2-metilheptilo, 1 -etilhexilo, 2-etilhexilo, 1 ,2-dimetilhexilo, 1 -propilpentilo, 2-propilpentilo, y similares.

La expresión “alquilo C -C K” tal como se usa en la presente denota un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de alquilo CrCi0 son, además de los mencionados para alquilo C!-04 y alquilo C3-C10 ramificado, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo y n-decilo.

La expresión alcandiílo C3-C10 (tambien mencionado como alquileno C3-Ci0) tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena lineal o ramificada que tiene 3 a 10 átomos de carbono, en donde uno de los átomos de hidrógeno en estos grupos está reemplazado por otra posición de unión. Los ejemplos de alcandiílo C3-C6 lineal comprenden propan-1 ,3-diílo, butan-1 ,4-diílo, pentan-1 ,5-diílo, hexan-1 ,6-diílo. Los ejemplos de alcandiílo Ci 3-C6 ramificado comprenden propil-1 , 1 -diílo, butil-1 , 1 -diílo, 1 -metiletan-1 ,2-diílo, 1 ,2-dimetiletan-1 ,2-diílo, 1 -etiletan-1 ,2-diílo, 1 -metilpropan-1 ,3-diílo, 2-metilpropan-1 ,3-diílo, y similares.

La expresión “cicloalquilo C3-Ci2” tal como se usa en la presente se refiere a un radical hidrocarbonado mono- o bi- o tricíclico que tiene 3 a 12 (= cicloalquilo C3-C12), frecuentemente 5 a 10 átomos de carbono (= cicloalquilo C5-C10). Los ejemplos de radicales monocíclicos que tienen 3 a 10 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, cictobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo y ciclodecilo. Los ejemplos de radicales bicíclicos que tienen 7 a 8 átomos de carbono comprenden biciclo[2,2, 1 ]hexilo biciclo[2,2, 1 jheptilo, biciclo[3, 1 , 1 ]heptilo, biciclo[2,2,2]octilo y biciclo[3,2, 1 joctilo. Los ejemplos de radicales tricíclicos comprenden 1 -adamantilo, 2-adamamantilo y homoadamantilo. El cicloalquilo C3-C12 puede no estar sustituido o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3 radicales Ra iguales o diferentes, en donde Ra está seleccionado de alquilo C-I-C K O halógeno.

La expresión “cicloalquileno C5-C8” (también mencionado como cicloalcandiílo C5-C8-) tal como se usa en la presente en cada caso denota un radical cicloalquilo tal como se definió con anterioridad, en donde un átomo de hidrógeno en cualquier posición del anillo cicloalquilo está reemplazado por otro sitio de unión, formando así un resto bivalente. El cicloalquileno C5-C8 puede no estar sustituido o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3, radicales Rb idénticos o diferentes, en donde Rb está seleccionado de alquilo C^ -CHJ o halógeno.

La expresión “cicloalquil Cn-Cm-alquilo C0-Cp” o tal como se usa en la presente se refiere a un grupo cicloalquilo, tal como se definió con anterioridad, que tiene n a m átomos de carbono, que está ligado con el resto de la molécula por medio de un grupo alquileno, tal como se definió con anterioridad, que tiene o a p átomos de carbono. Los ejemplos son ciclopentilmetilo, ciclopentiletilo, ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo, ciclohexilpropilo, y similares. En caso de que el cicloalquil Cn-Cm-alquilo C0-Cp esté sustituido, el resto cicloalquilo lleva uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3, radicales Ra idénticos o diferentes, donde Ra está seleccionado de alquilo Cr C10 o halógeno.

La expresión “arilo” tal como se usa en la presente se refiere a un grupo carbo-aromático C6-C14, tales como fenilo, naftilo, antracenilo y fenantrenilo. El arilo puede no estar sustituido o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3, radicales Ra idénticos o diferentes, en donde Ra está seleccionado de alquilo C -C10 o halógeno. Con preferencia, arilo es fenilo.

La expresión “arileno” tal como se usa en la presente se refiere a un radical arilo tal como se definió con anterioridad, en donde un átomo de hidrógeno en cualquier posición de arilo está reemplazado por cualquier otro sitio de unión, formando así un resto bivalente. El arileno puede no estar sustituido o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3, radicales Rb idénticos o diferentes, donde Rb está seleccionado de alquilo C^Cm O halógeno. Con preferencia, arilo es fenileno.

La expresión “fenileno” se refiere a 1 ,2-fenileno (o-fenileno), 1 ,3-fenileno (m-fenileno) y 1 ,4-fenileno (p-fenileno).

La expresión “heteroarilo” (“anillo heteroaromático mono- o bicíclico de 5 a 10 miembros”) tal como se usa en la presente se refiere a un radical heteroaromático monocíclico que tiene 5 o 6 miembros del anillo, que puede estar fusionado con un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5, 6 o 7 miembros teniendo así una cantidad total de miembros del anillo de 8 a 10, en donde en cada caso 1 , 2, 3 o 4, con preferencia, 1 , 2 o 3 de estos miembros del anillo son átomos heterogéneos seleccionados, de modo Independiente entre sí, del grupo que consiste en oxígeno, nitrógeno y azufre. El radical heteroarilo puede estar unido con el resto de la molécula por medio de un miembro del anillo de carbono o por medio de un miembro del anillo de nitrógeno. El anillo fusionado carbocíclico o heterocíclico está seleccionado de cicloalquilo C5-C7, heterociclilo de 5, 6 o 7 miembros y fenilo. El heteroarilo puede no estar sustituido o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3, radicales Ra idénticos o diferentes, donde Ra está seleccionado de alquilo C1-C1 o o halógeno. Con preferencia, arilo es fenilo.

Los ejemplos de anillos heteroaromáticos monocíclicos de 5 a 6 miembros incluyen triazinilo, pirazinilo, pirimidilo, piridazinilo, piridilo, tienilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, tetrazolilo, tiazolilo, oxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, isotiazolilo e isoxazolilo.

Los ejemplos de anillos heteroaromáticos de 5 a 6 miembros fusionados con un anillo fenilo (o un anillo fenilo fusionado con un anillo heteroaromático de 5 a 6 miembros) son qumolinilo, isoquinolinilo, indolilo, indolizinilo, isomdolilo, indazolilo, benzofurilo, benztienilo, benzo[b]tiazolilo, benzoxazolilo, benztiazolilo, benzoxazolilo y bencimidazolilo. Los ejemplos de anillos heteroaromáticos de 5 a 6 miembros fusionados con un anillo cicloalquenilo son dihidromdolilo, dihidroindolizinilo, dihidroisoindolilo, dihidroqumolinilo, dihidroisoquinolinilo, cromenilo, cromanilo, y similares.

La expresión “heteroarileno” tal como se usa en la presente se refiere a un radical heteroarilo tal como se definió con anterioridad, en donde un átomo de hidrógeno en cualquier posición de heteroarilo está reemplazado por otro sitio de unión, formando así un resto bivalente. El heteroarileno puede no estar sustituido o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3, radicales Rb identicos o diferentes, donde Rb está seleccionado de alquilo C1-C10 o halógeno.

La expresión “heterociclilo” comprende anillos heterocíclicos no aromáticos saturados o parcialmente insaturados que tienen 5 o 6 miembros del anillo y 1 , 2, 3 o 4, con preferencia, 1 , 2 o 3 átomos heterogéneos como miembros del anillo. El radical heterocíclico puede estar unido con el resto de la molécula por medio de un miembro del anillo de carbono o por medio de un miembro del anillo de nitrógeno. Los ejemplos de anillos no aromáticos incluyen pirrolidinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo, 1 ,3-dioxolanilo, dioxolenilo, tiolanilo, dihidrotienilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, isotiazolinilo, tiazolidinilo, isotiazolidinilo, oxatíolani lo , piperidinilo, piperazinilo, piranilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, 1 ,3- y 1 ,4-dioxanilo, tiopiranilo, dihidrotiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, morfolinilo, tiazinilo, y similares. Los ejemplos de anillo heterocíclico también comprenden 1 o 2 grupos carbonilo como miembros del anillo comprenden pirrolidin-2-onilo, pirrolidin-2,5-dionilo, imidazolidin-2-onilo, oxazolidin-2-onilo, tiazolidin-2-onilo, y similares. El heterocielilo puede no estar sustituido o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 o 3, radicales Ra idénticos o diferentes, donde Ra está seleccionado de alquilo C fCi o o halógeno. Con preferencia, arito es fenilo.

La expresión “halógeno” denota flúor, cloro, bromo o yodo.

Según el patrón de sustitución, los compuestos de la fórmula I de la presente invención o usados de acuerdo con la presente invención pueden tener uno o varios centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diaestereómeros. La invención proporciona tanto los enantiómeros puros como los diaestereómeros puros de la fórmula I y sus mezclas y el uso de acuerdo con la invención de los enantiómeros o diaestereómeros puros de los compuestos I o sus mezclas.

Los polímeros de poliamida se han de entender aquí como homopolímeros, copolímeros, mezclas e injertos de poliamidas sintéticas de cadena larga con grupos amida en la cadena principal polimérica como un constituyente esencial.

Los ejemplos de homopolímeros de poliamida son nylon-6 (PA 6, policaprolactama), nylon-7 (PA 7, polienantolactama o poliheptanoam ida), nylon-10 (PA 10, polidecanoamida), nylon-1 1 (PA 1 1 , poliundecanolactama), nylon-12 (PA 12, polidodecanolactama), nylon-4,6 (PA 46, politetrametilenadipamida), nylon-6,6 (PA 66, polihexametilenadipamida), nylon-6,9 (PA 69, producto de policondensación de 1 ,6-hexametilendiamina y ácido azelaico), nylon-6, 10 (PA 610, producto de policondensación de 1 ,6-hexametilendiamina y ácido 1 , 10-decandioico) , nylon-6, 12 (PA 612, producto de policondensación de 1 ,6-hexametilendiamina y ácido 1 , 12-dodecandioico), nylon 10, 10 (PA 1010, producto de policondensación de 1 , 10-decametilendiamina y ácido 1 , 10-decandicarboxílico), PA 1012 (producto de policondensación de 1 , 10-decametilendiamina y ácido dodecandicarboxílico) o PA 1212 (producto de policondensación de 1 , 12-dodecametilendiamina y ácido dodecandicarboxílico).

Los copolímeros de poliamida pueden comprender los bloques de formación de poliamida en diversas relaciones. Los ejemplos de copolímeros de poliamida son nylon 6/66 y nylon 66/6 (PA 6/66, PA 66/6, copoliamidas hechas de bloques de formación PA 6 y PA 66, es decir, hechas de caprolactama, hexametilendiamina y ácido adípico). PA 66/6 (90/10) puede contener 90% de PA 66 y 10% de PA 6. Otros ejemplos son nylon 66/ 610 (PA 66/610, hecha de hexametilendiamina, ácido adípico y ácido sebácico).

Las poliamidas también incluyen poliamidas parcialmente aromáticas. Las poliamidas parcialmente aromáticas se derivan usualmente de ácidos dicarboxílicos aromáticos tales como ácido tereftálico o ácido isoftálico y una diamina alifática lineal o ramificada. Los ejemplos son PA 9T (formada a partir de ácido tereftálico y nonandiamina), PA 6T/6I (formada a partir de hexametilendiamina, ácido tereftálico y ácido isoftálico), PA 6T/6, PA 6T/6I/66 y PA 6T/66.

Las poliamidas tambien incluyen poliamidas aromáticas tales como poli-meta-fenilen-isofatalamidas (Nomex®) o poli-para-fenileno-tereftalamida (Kevlar®).

Las poliamidas se pueden preparar en principio por dos métodos. En una polimerización de ácidos dicarboxílicos y diaminas y también en una polimerización de aminoácidos o sus derivados, tales como aminocarbonitrilos, aminocarboxamidas, ésteres de aminocarboxilato o sales de aminocarboxilato, los grupos terminales amino y carboxilo de los monómeros de inicio u oligómeros de inicio reaccionan con otros para formar un grupo amida y agua. El agua se puede remover posteriormente del polímero. En una polimerización de carboxamidas, los grupos terminales amino y amida de los monómeros de partida u oligómeros de partida reaccionan entre sí para formar u n grupo amida y amoníaco. El amoníaco se puede remover posteriormente del polímero. Esta reacción de polimerización se conoce habitualmente como una policondensación.

Una polimerización de lactamas como monómeros de partida u oligómeros de partida se conoce habitualmente como una poliadición.

Las poliamidas también incluyen copolímeros hechos de poliamidas y de otro segmento, por ejemplo, que adopta la forma de un diol, poliéster, éter, etc., en particular en la forma de poliésteramidas, poliéteresteramidas o poliéteramidas. Por ejemplo, en poliéteramidas, el segmento de poliamida puede ser cualquier poliamida asequible en comercios, con preferencia, PA 6 o PA 66 y el poliéter es usualmente polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol.

Una modalidad preferida de la invención se refiere a composiciones, artículos moldeados y usos, donde la poliamida está seleccionada de poliamidas alifáticas, poliamidas parcialmente aromáticas y mezclas de ellas. De acuerdo con un aspecto particular de esta modalidad, el polímero de poliamida está seleccionado de PA 6, PA 7, PA 10, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1010, PA 6/66, PA 66/6, PA 66/610 y mezclas de ellas. De acuerdo con un aspecto más particular de esta modalidad, la poliamida está seleccionada de PA 6, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 66/6, PA 6/66 y mezclas de ellas.

Las observaciones hechas más abajo como modalidades preferidas de las variables (sustituyentes) y los índices de los compuestos de la fórmula I son válidas por sí mismas así como, con preferencia, en combinación entre sí. Queda claro para un experto en el arte que x es 2 o 3, Z puede ser igual o diferente.

Las observaciones hechas más abajo respecto de las modalidades preferidas de las variables (sustituyentes) y los índices también son válidas respecto de los compuestos de la fórmula I, así como respecto de las composiciones y artículos moldeados de acuerdo con la invención y los usos de acuerdo con la presente invención.

Una modalidad preferida de la invención se refiere a composiciones, compuestos, artículos moldeados y usos, en donde en el compuesto de la fórmula I , las variables R1 , R2, Z y x cada una sola o en combinación tienen los siguientes significados: x es 1 , 2 o 3; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-Ci2 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo ?1-?4 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo C!-C4 no sustituido o sustituido; y Z está seleccionado de alcandiílo C3-C10-, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen Ci-C4-heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8-alquileno C1-C4-cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, heterocicloalquileno no sustituido o sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno no sustituido o sustituido.

Una modalidad preferida de la invención se refiere a composiciones, compuestos, artículos moldeados y usos, donde en el compuesto de la fórmula I , las variables R1 , R2, Z y x cada una sola o en combinación tienen los siguientes significados; X es 1 , 2 o 3, con preferencia, 1 o 2, en particular 1 ; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C5-C12, cicloalquil C5-Ci2-alquilo C1-C4, arilo y aril-alquilo Cn-C^ donde cada anillo en los últimos cuatro radicales mencionados no está sustituido o está sustituido con uno o varios radicales idénticos o diferentes Ra, en donde Ra está seleccionado de alquilo C1-C10 y halógeno.

Con mayor preferencia, R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C5-C12, cicloalquilo C5-Ci2, cicloalquil C5-Ci2-alquilo 0^ C4, fenilo y fenil-alquilo C T -C,,, donde cada anillo en los últimos cuatro radicales mencionados no está sustituido o está sustituido con uno o varios radicales idénticos o diferentes Ra, en donde Ra está seleccionado de alquilo Ci-C10 y halógeno.

En particular, R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C3-C10 ramificado, que se une con el esqueleto por medio de un átomo de carbono secundario o terciario del grupo alquilo, cicloalquilo C5-C10 que no está sustituido o que está sustituido con 1 o 2 radicales Ra y fenilo que no está sustituido o que está sustituido con 1 o 2 radicales Ra.

Los ejemplos apropiados de R1 y R2 son hidrógeno, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, ter-butilo, 1 -metilpropilo, 1 -et i I p ro pilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 2-metilbutilo, 1 ,5-dimetilhexilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutilo, 1 -adamantilo, 2-adamamantilo, homoadamantilo, ciclopentílo, ciclohexilo, ciclopentilmetilo, 1 -ciclopentiletilo, 2-ciclopentiletilo, ciclohexilmetilo, 1 -ciclohexiletilo, 2-ciclohexiletilo, ciclopentílo que está sustituido con 1 o 2 alquilo C,-^, ciclohexilo que está sustituido con 1 o 2 alquilo C1-C , fenilo, tolilo o 3,4-dimetilfenilo. En particular, R1 y R2 se seleccionan de hidrógeno, isopropilo, ter-butilo, 1 -metilpropilo, 1 -etilpropilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 2-metilbutilo, 1 ,5-dimetilhexilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutilo y 1 -adamantilo.

Z es alcandiílo C5-C8-, cicloaiquileno C5-C7, cicloalquilen C5-C7-CH2-cicloalqu¡len C5-C7 fenileno o fenileno-CH2-fenileno, en donde cada anillo en los últimos cuatro radicales mencionados no está sustituido o está sustituido con uno o dos radicales Rb identicos o diferentes, donde Rb es alquilo C1-C10 o halógeno, Z es con preferencia, 1 ,5-pentandiílo, 1 ,6-hexandiílo, 1 ,7-heptandiílo, cis 1 ,2-ciclopentandiílo, trans 1 ,2-ciclopentandiílo, cis 1.3-ciclopentandiílo, trans 1 ,3-ciclopentandiílo, en donde los últimos 4 radicales mencionados no están sustituidos o llevan 1 o 2 grupos alquilo C1-C4, cis 1 ,2-ciclohexandiílo, trans 1 ,2-ciclohexandiílo, cis 1.3-ciclohexandiílo, trans 1 ,3-ciclohexandiílo, cis 1 ,4-ciclohexandiílo, trans 1 ,4-ciclohexandiílo, en donde los últimos 6 grupos mencionados no están sustituidos o llevan 1 o 2 grupos alquilo ?1-?4, 1 ,2-fenileno, 1.3-fenileno, 1 ,4-fenileno, donde los últimos 3 grupos mencionados no están sustituidos o llevan 1 o 2 grupos alquilo Ci-C4; en donde # es el punto de unión con el átomo de nitrógeno interno en el resto de urea; En particular, Z es trans-1 ,4-ciclohexandiílo. En particular, si x es 2, cada Z tiene el mismo significado.

Una modalidad preferida de la invención se refiere a composiciones, compuestos, artículos moldeados y usos, donde en el compuesto de la fórmula I R1 y R2 tienen diferentes significados. Otra modalidad preferida de la invención se refiere a composiciones, compuestos, artículos moldeados y usos, donde en el compuesto de la fórmula I, R1 y R2 tienen el mismo significado.

Una modalidad de particular preferencia de la invención se refiere a composiciones, compuestos, artículos moldeados y usos, en donde en el compuesto de la fórmula I , las variables R\ R2, Z y x tienen los siguientes significados: R1 y R2 tienen el mismo significado y se seleccionan de 1 , 1 -dimetilpropilo, 1 ,5-dimetilhexilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutilo y 1 -adamantilo; Z es trans 1 ,4-ciclohexandiílo; y x es 1.

Otra modalidad de particular preferencia de la invención se refiere a composiciones, compuestos, artículos moldeados y usos, en donde en el compuesto de la fórmula I, las variables R1 y R2 son ambos hidrógeno, Z es trans 1 ,4-ciclohexandiílo y x es 1 .

Una modalidad de particular preferencia de la invención se refiere a composiciones, artículos moldeados y usos, en donde el polímero de políamida está seleccionado de PA 6, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 610, PA 66/6 y PA 6/66 y en el compuesto de la fórmula I R1 y R2 son identicos y se seleccionan de ter-butilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 1 ,5-dimetilhexilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutilo y 1 -adamantilo; Z es trans 1 ,4-ciclohexileno (trans 1 ,4-ciclohexandiílo); y x es 1 .

Una modalidad de particular preferencia de la invención se refiere a composiciones, artículos moldeados y usos, donde el polímero de poliamida está seleccionado de PA 6, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 610, PA 66/6 y PA 6/66 y en el compuesto de la fórmula I R1 y R2 son ambos hidrógeno; Z es trans 1 ,4-ciclohexileno (trans 1 ,4-ciclohexandiílo); y x es 1.

Los compuestos de la fórmula I se conocen en el arte o se pueden preparar análogamente a métodos estándar en el arte o como se destaca en la parte experimental de esta solicitud.

Los compuestos de la fórmula I , en donde x es 1 , también están mencionados como compuestos de bisurea I.

Los compuestos de la fórmula I , en donde x es 2, también están mencionados como compuestos de trisurea I .

Los compuestos de la fórmula I , en donde x es 3, también están mencionados como compuestos de tetra-urea I .

Por ejemplo, los compuestos de la fórmula I , en donde x es 1 y R1 y R2 tienen el mismo significado se pueden preparar como se revela en los esquemas 1 y 2 siguientes.

Esquema 1 (N) (III) (I) con x = 1 y R1 = R2 En el Esquema 1 , Z y R1 son como se definieron. Un compuesto de diamina de la fórmula II se hace reaccionar con dos equivalentes de isocianato I I I para obtener el compuesto de la fórmula I con buenos rendim ientos. La reacción se lleva a cabo usualmente en un solvente orgánico. Los solventes apropiados son solventes apróticos polares tales como tetrahidrofurano.

De modo alternativo, los compuestos de bisurea de la fórmula I se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de diisocianato de la fórmula IV con una amina de la fórmula V. La reacción se lleva a cabo usualmente en un solvente orgánico. Los solventes apropiados son solventes apróticos polares tales como tetrahidrofurano.

Esquema 2: (IV) (V) (I) con x = 1 y R1 = R2 En el Esquema 2, Z y R1 son como se definieron con anterioridad.

Los compuestos de la fórmula I, en donde x es 1 y R1 y R2 tienen un significado diferente, se pueden preparar como se destaca en el esquema 3 siguiente.

Esquema 3: (I) con x = 1 En el Esquema 3, Z, R1 y R2 son como se definieron con anterioridad. El tratamiento de un compuesto de amina de la fórmula VI y Vía, respectivamente, con un isocianato Vi l y III, respectivamente, da el compuesto de la fórmula I con buenos rendimientos. La reacción se lleva a cabo usualmente en un solvente orgánico. Los solventes apropiados son solventes apróticos polares tales como N-metilpirrolidona.

Los compuestos de trisurea de la fórmula I , es decir, compuestos de la fórmula I, donde x es 2 y R1 tiene el mismo significado que R2, se pueden preparar como se destaca en el esquema 4.

Esquema 4: En el Esquema 4, Z y R1 son como se definieron con anterioridad. Hal es halógeno, H a I ' es halógeno. Con preferencia, Hal y Hal' son cloro.

En la etapa i) del esquema 4, la diamina II se hace reaccionar con un equivalente de isocianato II I para dar un compuesto de amina X. La reacción se puede llevar a cabo análogamente al procedimiento descrito en el esquema 1. En la etapa ii) del esquema 4, el compuesto de amina X se hace reaccionar con un dihaluro de carbonilo de la fórmula XI para dar el compuesto de trisurea I .

Los compuestos de trisurea de la fórmula I , es decir, compuestos de la fórmula I, donde x es 2 y R1 tiene el mismo significado que R2, también se pueden preparar tal como se destaca en el esquema 5.

Esquema 5 O (XV) O) En el Esquema 5, R1 es tal como se definió con anterioridad y Z es tal como se definió con anterioridad, con preferencia, cicloalquileno o arileno.

En la etapa i) del esquema 5, el compuesto de amina XI I se hace reaccionar con el compuesto de isocianato XIII para dar el compuesto de dinitro XIV. La reacción se puede llevar a cabo análogamente al metodo descrito en la etapa i) del esquema 4. En la etapa ¡i) del esquema 5, el compuesto de dinitro XIV se reduce al compuesto de diamino XV. La reducción se puede llevar a cabo con hidrato de hidrazina en presencia de un catalizador de Pd/C. En la etapa iii) del esquema 5, la reacción entre el compuesto de diamino XV y 2 equivalentes del compuesto de isocianato I I I da el compuesto de trisurea I.

Los compuestos de tetra-urea de la fórmula I, es decir, compuestos de la fórmula I , donde x es 3 y R1 tiene el mismo significado que R2, se pueden preparar tal como se destaca en el esquema 6.

Esquema 6: En el Esquema 6, R1 y Z son como se definieron con anterioridad. R1 pueden tener significados ¡guales o diferentes. Z pueden tener significados iguales o diferentes. El compuesto de amino XI se hace reaccionar con un compuesto de diisocianato IV análogamente al procedimiento descrito en el esquema 2.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención tienen excelentes propiedades ópticas seleccionadas de alta claridad, baja niebla y alta transparencia de láser.

También es parte de la invención una composición que contiene al menos un polímero de poliamida tal como se definió con anterioridad y un compuesto de la fórmula I como agente de nucleación, en particular agente reductor de niebla caracterizado porque el compuesto de la fórmula I es capaz de proporcionar la composición con un valor de niebla que se reduce en al menos el 5%, con preferencia, el 10%, con mayor preferencia, el 15% y en particular el 20% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I . Por ejemplo, una composición preferida de acuerdo con la presente invención se caracteriza porque el compuesto de la fórmula I es capaz de proporcionar la composición con un valor de niebla que se reduce en al menos el 5%, con preferencia, el 10%, con mayor preferencia, el 15% y en particular el 20% del valor de niebla original, en el rango de concentración del 0,001 al 3% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida; el valor de niebla original es el valor de niebla obtenido sin usar el compuesto I y medido en placas de 1 , 1 mm de espesor.

Una composición preferida de la presente invención se caracteriza por un valor de niebla que es inferior al 75%; estando medido el valor de niebla en una placa de 1 , 1 mm de espesor. Se prefiere una composición que se caracteriza por una niebla del 1 al 75%, en particular del 2 al 60%.

La niebla se determina de acuerdo con ASTM D 1003.

Los ejemplos de niebla son del 1 al 75%, del 2 al 65%, del 2 al 60%, del 2 al 55%, del 2 al 50%, del 2 al 45%, del 2 al 40%, del 2 al 35%, del 2 al 30%, del 2 al 25%, del 2 al 20%, del 2 al 15%, del 2 al 10%, del 5 al 65%, del 5 al 60%, del 5 al 55%, del 5 al 50%, del 5 al 45%, del 5 al 40%, del 5 al 35%, del 5 al 30%, del 5 al 25%, del 5 al 20%, del 5 al 15%, del 5 al 10%, del 7 al 65%, del 7 al 60%, del 7 al 55%, del 7 al 50%, del 7 al 45%, del 7 al 40%, del 7 ai 35%, del 7 al 30%, del 7 al 25%, del 7 al 20%, del 7 al 15%, del 7 al 10%, del 10 al 65 %, del 10 al 60%, del 10 al 55%, del 10 al 50%, del 10 al 45%, del 10 al 40%, del 10 al 35%, del 10 al 30%, del 10 al 25%, del 10 al 20% y del 10 al 15%, en particular del 10 al 40% o del 13 al 40%, en particular del 10 al 50%.

También es parte de la invención una composición que contiene al menos un polímero de poliamida tal como se definió con anterioridad y un compuesto de la fórmula I como agente de nucleación, en particular agente que aumenta la claridad caracterizado porque el compuesto de la fórmula I es capaz de proporcionar la composición con un valor de claridad que se incrementa en al menos el 5%, con preferencia, el 10%, con mayor preferencia, el 15% y en particular el 20% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I . Por ejemplo, una composición preferida de acuerdo con la presente invención se caracteriza porque el compuesto de la fórmula I es capaz de proporcionar la composición con un valor de claridad que se incrementa en al menos el 5%, con preferencia, el 10%, con mayor preferencia, el 15% y en particular el 20% del valor de claridad original, en el rango de concentración del 0,001 al 3% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida; el valor de claridad original es el valor de claridad obtenido sin usar el compuesto I y medido en placas de 1 , 1 mm de espesor.

En la modalidad anterior, la composición se caracteriza, con preferencia, por un valor de claridad del 60 al 100%, con mayor preferencia, del 70 al 100%, en especial del 80 al 100%, en particular del 85 al 99,9%, midiendo el valor de claridad en placas de 1 , 1 mm de espesor y con el método de acuerdo con ASTM D1003.

Los ejem plos de valores de claridad son del 60 al 100%, del 65 al 100%, del 70 al 100%, del 75 al 100%, del 80 al 100%, del 85 al 100%, del 90 al 100%, del 60 al 99,9%, del 65 al 99,9%, del 70 al 99,9%, del 75 al 99, 9%, del 80 al 99,9%, del 85 al 99,9%, en particular del 70 al 100% o del 80 al 99,9%.

Tambien es parte de la invención una composición que contiene al menos un polímero de poliamida tal como se definió con anterioridad y un compuesto de la fórmula I como agente de nucleación, en particular agente que incrementa la transparencia del láser, caracterizado porque el compuesto de la fórmula I es capaz de proporcionar la composición con un valor de transparencia del láser que se incrementa en al menos el 1 %, con preferencia, el 3%, con mayor preferencia, el 5% y en particular el 10% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I . Por ejemplo, una composición preferida de acuerdo con la presente invención se caracteriza porque el compuesto de la fórmula I es capaz de proporcionar la composición con un valor de transparencia del láser que se incrementa en al menos el 1 %, con preferencia, el 3%, con mayor preferencia, el 5% y en particular el 10% del valor de transparencia del láser original, en el rango de concentración del 0,001 al 3% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida; el valor de transparencia del láser original es el valor de transparencia de láser obtenida sin usar el compuesto I y medido en placas de 1 , 1 mm de espesor, medido a 1064 nm.

En la modalidad anterior, la composición se caracteriza, con preferencia, por un valor de transparencia del láser del 50 al 100%, con mayor preferencia, del 55 al 100%, en especial del 60 al 99%, en particular del 70 al 99%, midiendo el valor de transparencia de láser en placas de 1 , 1 mm de espesor, a 1064 nm.

Los ejemplos de valores de transparencia del láser son del 50 al 100%, del 55 al 100%, del 60 al 100%, del 65 al 100%, del 70 al 100%, del 75 al 100%, del 80 al 100%, del 85 al 100%, del 90 al 100%, del 50 al 99,9%, del 55 al 99,9%, del 60 al 99,9%, del 65 al 99,9%, del 70 al 99,9%, del 75 al 99,9%, del 80 al 99,9%, del 85 al 99,9%, en particular del 50 al 99,9% o del 60 al 99,9%.

Las composiciones de la invención contienen a menudo uno o varios otros componentes, por ejemplo, seleccionados de colorantes, antioxidantes, absorbentes UV, estabilizadores de luz, materiales reforzadores, rellenos, agentes anti-suciedad, agentes de liberación del molde, biocidas, agentes antiestéticos y modificadores de la reología. Estos componentes usualmente no bloquean efectivamente la transparencia de los artículos hechos a partir de la composición de la invención. Para suficiente transparencia, las composiciones no contienen componentes en una cantidad que alterarían de modo significativo la transparencia del artículo hecho a partir de la composición de la invención. Los ejemplos de los componentes adicionales que pueden estar contenidos en la composición de la invención incluyen lo siguiente: 1. Colorantes El término colorante comprende tinturas y pigmentos. El pigmento puede ser un pigmento orgánico o inorgánico como se conoce en el arte. Los ejemplos de pigmentos apropiados son pigmentos de color, pigmentos aperlados, por ejemplo, pigmentos de efecto o pigmentos en base a polímeros cristalinos líquidos.

El colorante puede ser una tintura. Del mismo modo se consideran colorantes los compuestos orgánicos que exhiben fluorescencia en la parte visible del espectro electromagnético, tales como tinturas fluorescentes o agentes blanqueadores fluorescentes. El colorante también puede tener otras propiedades tales como conductividad eléctrica o puede ser una protección magnética.

Las tinturas apropiadas son todas tinturas que son solubles en la composición polimérica de poliamida. Los ejemplos de tinturas apropiadas son tinturas azoicas, tinturas de pirazolona, tinturas de antraqumona, tinturas de perinona, tinturas de perileno, tinturas índigo y tinturas tioíndigo y tinturas de azometina. 2. Antioxidantes 2.1 . Monofenoles alquilados, por ejemplo, 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilheptadec-1 '- ¡ I )fen o 1 , 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1’ - i I ) fe n o I y mezclas de los mismos. 2.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol. 2.3. Hidroqumonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2, 6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato. 2.4. Tocoferoles, por ejemplo, a-tocoferol, (b-tocoferol, g-tocoferol, d-tocoferol y mezclas de ellas (vitam ina E). 2.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados, por ejemplo, 2,2’-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4’-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidrox¡fenil)-disulfuro. 2.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo, 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis (6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2’-metilenbis [4-metil-6(a-metilciclohexil)-fenol], 2,2’-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-non¡l-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2’-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis (6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis [6-(a-metilbencil)-4-non¡lfenol] 2 2,-met¡lenbis[6-(a,a-d¡metilbencil)-4- no n i líen o I] , 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-but¡l-2-metilfenol), 1 , 1 -bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-met¡lfenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-met¡l-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1 , 1 ,3-tris(5-ter-butil-4-hidrox¡-2-metilfenil)butano, 1 , 1 -bis(5 -t e r- butil-4-hidroxi -2 -metilfen¡l)-3-n-dodec¡lme rea pt obutano, etílenglicolbis[3,3-bis(3’-ter-but¡l-4’-hidroxifenil)butirato], bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-ter-butil-2'-hidrox¡-5'-met¡lbencil)-6-ter-butil-4-met¡lfen¡l]tereftalato, 1 , 1 -b¡s-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-but¡l-4-h¡drox¡fenil)propano, 2,2-bis-(5-ter-butil-4-hidrox¡-2-met¡lfenil)-4-n-dodeci I me rea pto butano, 1 , 1 ,5,5-tetra(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfen¡l)pentano. 2.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo, ester 3,5,3,,5'-tetra-ter-butil-4,4,-d¡h¡drox¡dibencílico, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-h¡droxi-3,5-di-ter-butilbencil merca ptoacetato, tris(3,5-di-ter-but¡l-4-hidrox¡bencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)dit¡otereftalato, bis(3,5-d¡-ter-but¡l-4-hidrox¡benc¡l)sulfuro, ¡sooctil-3,5-di-ter-but¡l-4-hidroxibencilmerca ptoacetato. 2.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo, dioctadecil-2,2-b¡s(3,5-di-ter-butil-2-hidrox¡bencil)malonato, dioctadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidrox¡bencil)malonato, b¡s[4-(1 , 1 ,3,3-tetramet¡lbut¡l)fen¡l]-2,2-b¡s(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenc¡l)malonato. 2.9. Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, por ejemplo, 1.3.5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetil benceno, 1 ,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)fenol. 2.10. Compuestos de triazina, por ejemplo, 2,4-bis(oct¡lmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1 ,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1 ,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)- 1.3.5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1 ,2,3-triazina, 1 ,3, 5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1 ,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1 ,3,5-triazina, 1 ,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1 ,3,5-triazina, 1 ,3, 5-tris(3 , 5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato. 2.1 1. Bencilfosfonatos, por ejemplo, dimetil-2,5-di-ter-butil-4-h id roxibencilfosf onato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del ester monoetílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico. 2.12. Acilaminofenoles, por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo. 2.13. Esteres de ácido -(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniljpropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N, N'-bis(h¡droxiet¡l)oxam¡da, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano. 2.14. Esteres de ácido P-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodlol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N, N'-bis- (hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilpropano, 4-hidroximet¡l-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano; 3, 9- bis [2-{3-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1 , 1 -dimetiletil]-2,4,8, 10-tetraoxaspiro [5,5]-undecano. 2.15. Ésteres de ácido -(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N, N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroxi metí 1-1 -fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2,2.2]octano. 2.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N, N’-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetiM -fosfa-2,6,7-trioxabic¡clo[2,2,2]octano. 2.17. Amidas de ácido P-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo, N, N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilend ¡amida, N , N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N, N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropioniljhidrazida, N, N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard™XL-1 , proporcionado por Uniroyal). 2.18. Ácido ascórbico (vitamina C) 2.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo, N, N'-di-isopropil-p-fenilend ¡amina, N, N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N, N'-bis(1 ,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N , N'-bis(1 -etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N, N'-bis(1 -metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilend ¡amina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilend ¡amina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilend ¡amina, N-(1 ,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1 -metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4- ( p- toluensuifamo¡l)d¡fenilamina, N, N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-allildifenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilado, por ejemplo, r, r'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butil-aminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metox¡fen¡l)am¡na, 2,6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4’-diaminodifenilmetano, N, N, N', N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1 ,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1 ,2-bis(fenilamino)propano, (o-toliljbiguanida, bis[4-(1 ',3'-dimetilbutM)fenil]amina, N-fenil-1 -naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilammas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1 ,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N, N',N'-tetrafenil-1 ,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol. 3. Absorbedores de UV y estabilizadores de luz 3.1 . 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotr¡azol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5,-(1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-but¡l-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5,-ter-butil-2'-h¡droxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3,,5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-d¡ m et i I be ncil)-2'-h id roxife ni I) benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2,-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5,-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletilj-2,-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3,-ter-butil-2,-hidroxi-5'-(2-metoxicarbon¡letil)fen¡l)benzotriazol, 2-(3,-ter-butil-2,-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2,-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3,-dodecil-2,-hidroxi-5,-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2,-hidroxi-5,-(2-isooctiloxicarbon¡letil)fenilbenzotriazol, 2'-metilenbis[4-(1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol], el producto de transesteriflcación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarbon¡letil)-2,-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CI-hCHa-COO-CHzCHah. en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo, 2-[2'-hidroxi-3,-(a,a-dimet¡lbenc¡l)-5'-(1 , 1 , 3, 3-tetra metí lbutil)f en ¡I] benzotriazol; 2-[2‘-hidroxi-3'-(1 , 1 ,3,3-tetrametilbut¡l)-5'-(a,a-d¡met¡lbencil)fenil] benzotriazol. 3.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo, los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi. 3.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo, salicilato de 4-ter-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-ter-butilfenilo, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi benzoato de hexadecilo, 3, 5-d i-te r-butil-4-h i droxi benzoato de octadecilo, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-ter-butilfenilo. 3.4. Acrilatos, por ejemplo, a-ciano-b, b-difenilacrilato de etilo, a-ciano^^-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinnamato de metilo, a-ciano^-metil-p-metoxicinnamato de metilo, a-ciano^-metil-p-metoxicinnamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinnamato de metilo y N-(b-carbometoxi-b-cianovinil)-2-metilindolina. 3.5. Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2’-tiobis[4-(1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo de 1 : 1 o 1 :2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ásteres de monoalquilo, por ejemplo, el áster metílico o etílico, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1- fenil-4-lauroil-5-h¡drox¡pirazol, con o sin ligandos adicionales. 3.6. Aminas esténicamente impedidas, por ejemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis (2,2,6, 6-tetra metí 1-4-piperidil)succinato, b i s ( 1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bi s ( 1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1 ,2,2,6,6-pentametii-4-piperidil)n-butil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1 -(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetramet¡l-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1 ,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotri acetato, tetraquis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)- 1.2.3.4-butantetracarboxilato, 1 , 1 '-(1 ,2-etandiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1 ,2,2, 6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaespiro[4,5]decan- 2.4-diona, b i s ( 1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis( 1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N, N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1 ,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1 ,3,5-triazina y 1 ,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-but i lamín o-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1 ,3,5-triazina y 1 ,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaespiro[4, 5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidin-2, 5-diona, 3-dodecil-1 -(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piper¡d¡l)p¡rrol¡din-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadecilox¡- y 4-estear¡loxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N, N'-b¡s(2,2,6,6-tetramet¡l-4-p¡perid¡l)hexametilendiamina y 4-c¡clohexilamino-2,6-dicloro-1 ,3,5-triazina, un condensado de 1 ,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2, 4,6-tricloro-l ,3,5-triazina, así como 4-but¡lamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N.° [136504-96-6]); un condensado de 1 ,6-hexandiamina y 2, 4, 6-tricloro-1 ,3,5-triazina, así como N, N-dibutilamina y 4-butilamino-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N.° [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1 -oxa-3,8-di-aza-4-oxo-espíro[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]-decano y epiclorhidrina, 1 , 1 -bis(1 ,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, un diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1 ,2,2,6, 6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, un producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1 ,2,2,6, 6-pentametil-4-aminopiperidina. 3.7. Oxamidas, por ejemplo, 4,4,-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2,-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'- bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etox¡-2,-et¡l-5,4'-di-ter-butoxan¡l¡da, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-d ¡sustituidas. 3.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1 ,3,5-triazinas, por ejemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifen¡l)-4,6-bis(2,4-dimetilfeni l)-1 ,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propilox¡fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1 ,3, 5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifen¡l)-4,6-bis(4-metilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1 ,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1 ,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 , 3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1 ,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butox¡-2-hidroxipropoxi)fenil]-1 ,3, 5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil-6-fenil-1 ,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1 -ox¡)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina. 4. Desactivadores de metales, por ejemplo, N , N'-difeniloxamida N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'- bis (sali ciloil)hidrazina, N , N'-bis(3,5-di-ter-but¡l-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloiiamino-1 ,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N, N'-diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N ,N'-bis(saiiciloil)tiopropionildihidrazida. 5. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis (2, 4-d icum i líen i I) pentaeritritol difosfito, b i s (2 , 6-d i-te r- buti I -4-met i Ifen i I ) pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di-ter-butilfenil)4,4'-bifenileno difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1 ,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-f lu o ro-2, 4, 8, 10-tetra-ter-but i 1-12-met i l-di be nz[d,g]-1 ,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2”-nitrilo-[trietiltris(3,3',5,5,-tetra-ter-butil-1 , 1 bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilhexil(3, 3',5,5'-tetra-ter-butil-1 , 1’-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butilfenoxi)-1 ,3,2-dioxafosfirano. 6. Ácidos con contenido de fósforo, sal ácida con contenido de fósforo, ester de ácido con contenido de fósforo o su derivado: Los ácidos que contienen fósforo incluyen los oxo ácidos de fósforo tales como el ácido fosfórico, ácido fosfónico y ácido fosfínico. Las sales apropiadas de los ácidos con contenido de fósforo son sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos o sales de metales de transición. Entre ellos, se prefieren sales de calcio, de bario, de magnesio, de sodio, de potasio, de manganeso y de aluminio. Se prefieren en particular fosfinato de sodio (NaP02H2, también conocido como hipofosfito de sodio), bis(fosfinato de manganeso ((Mn(H2P02)2 también conocido como hipofosfito de manganeso (II)), fosfinato de aluminio (AI(H2P02)3) y mezclas de ellas. También se prefieren en particular ésteres de ácido fosfónico, semi-ésteres y mezclas de ellos, en especial ésteres de ácido hidroxifenilalquilfosfónico, semi-ésteres o mezclas de ellos, por ejemplo, aquellos revelados en el documento WO 2007006647, en especial bis[monoetil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)fosfonato de calcio] (Irgamod® 195, asequible en comercios de BASF SE) o (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)fosfonato de dietilo (Irgamod® 295, asequible en comercios de BASF SE). 7. Hidroxilaminas, por ejemplo, N, N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N , N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N, N-dihexadecilhidroxilamina, N, N-dioctadecilhidroxi lamina, N-hexadecil- N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidrox¡lamina, N, N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 8. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-o ca tadeci I -alfa- pe ntadecilnit roña, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-o ctadecil-alfa-hexadecilnit roña, nitro na derivada de N, N-dialquiltidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 9. Tiosinergistas, por ejemplo, dilauril tiodipropionato o diestearil tiodipropionato. 10. Depuradores de peróxido, por ejemplo, esteres de ácido P-tiodipropiónico, por ejemplo, los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis(p-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol. 1 1 . Estabilizantes de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente. 12. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinoterreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, agentes de control de flujo, agentes a prueba de llamas, agentes de liberación del molde y agentes de soplado. 14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo, aquellas descritas en los documentos US-A-4.325.863; US-A-4.338.244; US-A-5.175.312; US-A-5.216.052; US-A-5.252.643; DE-A-431661 1 ; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591 102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona, 3, 3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butilbenzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran- 2-ona. 15. Rellenos o agentes reforzadores comprenden, por ejemplo, fibras de vidrio en forma de tejidos de vidrio, esteras de vidrio o mechas de vidrio de filamento, vidrio cortado, perlas de vidrio y wollastonita. Las fibras de vidrio se pueden incorporar tanto en forma de fibras de vidrio cortas como en forma de fibras continuas (mechas). 16. Agentes antiestáticos, por ejemplo, derivados de amina tales como N, N-bis(hidroxialquil)alquilaminas o -alquilenaminas, ásteres y eteres de polietilenglicol, ásteres carboxílicos etoxilados y carboxamidas y monoestearatos y diestearatos de glicerol y también mezclas de ellos. 17. Biocidas que pueden ser un pesticida o un agente antimicrobiano.

El al menos un compuesto de la fórmula I está presente en una cantidad del 0,001 al 5% en peso, con preferencia, del 0,01 al 3% en peso, por ejemplo, del 0,001 al 3%, del 0,01 al 2%, del 0,01 al 1,5% o del 0,025 al 1%, respecto al peso de la poliamida.

La relación en peso del compuesto de la fórmula (I) a los componentes opcionales antes descritos, de estar presentes, es con preferencia, de 1:100 a 100:1, por ejemplo, de 1:90 a 90:1, de 1:80 a 80:1, de 1:70 a 70:1, de 1:60 a 60:1, de 1:50 a 50:1, de 1:40 a 40:1, de 1:30 a 30:1, de 1:20 a 20:1, de 1:10 a 10:1, de 1:5 a 5:1, de 1:4 a 4:1, de 1:3 a 3:1, de 1:2 a 2:1 o de 1:1.

Tambien es parte de la invención el uso de un compuesto de la fórmula I como agente reductor de niebla para una composición poli érica de poliamida. El valor de niebla se puede reducir, por ejemplo, en al menos el 5%, con preferencia, el 10%, con mayor preferencia, el 15% y en particular el 20% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un compuesto de la fórmula I, medido con el método de acuerdo con ASTM D1003. También es parte de la invención del uso de un compuesto de la fórmula I como agente que aumenta la claridad para una composición polimérica de poliamida. El valor de claridad se puede incrementar, por ejemplo, en al menos el 5%, con preferencia, el 10%, con mayor preferencia, el 15% y en particular el 20% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un compuesto de la fórmula I, medido con el método de acuerdo con ASTM D1003, en el rango de concentración del 0,001 al 3% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida. También es parte de la invención el uso de un compuesto de la fórmula I como agente que incrementa la transparencia del láser para una composición polimérica de poliamida. El valor de transparencia del láser se puede incrementar, por ejemplo, en al menos el 1 %, con preferencia, el 3%, con mayor preferencia, el 5% y en particular el 10% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un compuesto de la fórmula I, en el rango de concentración del 0,001 al 3% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida, siendo medida la transparencia del láser a 1064 nm.

También es parte de la invención el uso de un compuesto de la fórmula I como agente reductor de niebla y agente que aumenta la claridad para una composición polimérica de poliamida. Por ejemplo, el valor de niebla se reduce en al menos el 5% y el valor de claridad se incrementa en al menos el 5% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula 1 , medido con el método de acuerdo con ASTM D1003, en el rango de concentración del 0,001 al 3% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida.

También es parte de la invención el uso de un compuesto de la fórmula (I) como agente reductor de niebla y agente que incrementa la transparencia del láser para una composición polimérica de poliamida. Por ejemplo, el valor de niebla se reduce en al menos el 5%, medido con el método de acuerdo con ASTM D1003 y el valor de transparencia del láser se incrementa en al menos el 1 %, con preferencia, el 3%, en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I, en el rango de concentración del 0,001 al 3% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida, midiendo la transparencia del láser a 1064 nm.

El al menos un compuesto de la fórmula I y opcionalmente otros componentes se pueden añadir al polímero de poliamida de forma individual o mezclado con otro. Si se desea, los aditivos individuales se pueden mezclar entre sí, por ejemplo, en la masa fundida (mezcla por fusión) antes de incorporar en el polímero de poliamida.

La incorporación del compuesto de la fórmula I y otros componentes adicionales en la composición polimerica de poliamida se lleva a cabo por medio de métodos conocidos tales como mezcla seca en forma de un polvo o mezcla húmeda en forma de soluciones o suspensiones. El al menos un compuesto de la fórmula I y otros componentes opcionales se pueden incorporar, por ejemplo, antes o después del moldeo o también por aplicación del compuesto de la fórmula I disuelto o disperso y otros componentes opcionales al polímero de poliamida, con o sin posterior evaporación del solvente. El al menos un compuesto de la fórmula I y otros aditivos opcionales se pueden añadir directamente en el aparato de procesamiento (por ejemplo, extrusores, mezcladores internos, etc.), por ejemplo, como una mezcla seca o polvo o como solución o masa fundida.

La incorporación se puede llevar a cabo en cualquier recipiente calentable equipado con un agitador, por ejemplo, en un aparato cerrado tales como un amasador, mezclador o recipiente agitado. Los ejemplos de procesamiento de las composiciones de acuerdo con la presente invención son: moldeo de soplado por inyección, extrusión, moldeo por soplado, moldeo de soplado por extrusión, rotomoldeo, decoración en molde (retro-inyección), moldeo por aguanieve, moldeo por inyección, moldeo por co-inyección, formación, moldeo por compresión, compresión, extrusión de película (película colada; película soplada), tejido de fibras spinning (tejidas, no tejidas), tracción (uniaxial, biaxial), fusión, tracción profunda, calandrado, transformación mecánica, concreción, co-extrusión. La incorporación se lleva a cabo, con preferencia, en un extrusor o en un amasador de acuerdo con métodos conocidos en la literatura.

Es inmaterial ya sea que el procesamiento tenga lugar en una atmósfera inerte o en presencia de oxígeno.

El al menos un compuesto de la fórmula I y otros componentes opcionales también se pueden añadir al polímero de poliamida en forma de un lote maestro que contiene los componentes en una concentración, por ejemplo, de aproximadamente el 2, 5% a aproximadamente el 25% en peso; en tales operaciones, el polímero de poliamida se puede usar en forma de polvo, gránulos, soluciones o suspensiones.

Las composiciones se pueden formar en los artículos moldeados usando cualquier téenica apropiada de procesamiento por fusión, tales como moldeo por inyección, extrusión, moldeo por soplado, moldeo por soplado por inyección, termoformación, y similares.

Las composiciones de la presente invención son apropiadas para la fabricación de una amplia variedad de artículos en donde se desean buenas propiedades ópticas. La composición polimérica de poliamida de acuerdo con la presente invención se usa en especial en el campo de aplicaciones automotrices, eléctricas, electrónicas y de envasado. Se pueden usar en el campo de medios agresivos.

Así, parte de la invención también es un artículo moldeado que comprende una composición polimérica de acuerdo con la invención. El artículo moldeado de la invención es usualmente una película, fibra, hoja, tubo, producto semi-acabado, granulado, recipiente, artículo moldeado por soplado o monofilamento. La película puede ser una película de capa simple o una película multicapa o fibras.

Sin pretender limitar la generalidad de lo anterior, los artículos moldeados formados a partir de las composiciones de la presente invención pueden incluir visores para tanques o depósitos, por ejemplo, para combustible y/o petróleo, tapas, carcasas de filtros, monturas de gafas, vidrios de gafas, lentes para dispositivos téenicos, gafas de visualización para tecnología de calefacción, tazas de filtración para tratamiento con agua potable, botellas, medidores de flujo para gases o medios líquidos, cajas de reloj, cajas de relojes de pulsera, cajas de lámparas, reflectores de lámparas, interruptores con luces traseras, cartuchos o partes decorativas.

Algunos compuestos de la fórmula I son novedosos. Así, la presente invención también se refiere a un compuesto de la fórmula I en donde x es 1 , 2 o 3; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C -C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo ( C4 no sustituido o sustituido; Z está seleccionado de alcandiílo C3-C10-, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8-alquileno C1-C4-cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, heterocicloalquileno no sustituido o sustituido y heterocicloalquilen-alquilen CrC -heterocicloalquileno no sustituido o sustituido excepto para compuestos, en donde si R1 y R2 son identicos y son hidrógeno, ter-butilo, 2-etilhexilo, 1-etilpentilo, ciclohexilo o fenilo y x es 1 , Z es 1 ,4-ciclohexileno o si R1 y R2 son ambos (R)-1 -feniletilo y x es 1 , Z es -(CH2)9-.

De acuerdo con un aspecto específico de esta modalidad, las variables R1 , R2, Z y n tienen los siguientes significados: x es 1 , 2 o 3; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de alquilo C -C7 lineal, alquilo C -C1 ramificado, cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo ?1-?4 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo Ci-C4 no sustituido o sustituido; Z está seleccionado de alcandiílo C -C1 -, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen Ci-C -arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C -heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8-alquileno C!-C4- cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, heterocicloalquileno no sustituido o sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno no sustituido o sustituido.

La presente invención se ilustra ahora con mayor detalle por medio de los siguientes ejemplos. Sin embargo, la finalidad de los siguientes ejemplos es sólo ilustrativa y no pretende limitar la presente invención a ellos.

Preparación de compuestos de la fórmula I 1.1 Compuestos de la fórmula I, donde x = 1 y R1 = R2 Ejemplo 1 : 1.1 trans-1 ,4-ciclohexilen)bis(3-(ter-butinurea) Una solución de ter-butilisocianato (3,90 g, 0,039 moles) en tetrahidrofurano seco (THF) (50 mi) se añadió lentamente a una solución de trans-1 ,4-diaminociclohexano (2, 10 g, 0,019 moles) en THF seco (100 mi) bajo atmósfera inerte. La mezcla resultante se calentó a reflujo y se agitó durante 24 horas. El precipitado se filtró y se lavó con THF seco adicional. El sólido blanco resultante se recristalizó en N,N-dimetilformamida (DMF) y se secó a alto vacío.

MS (70 eV): 312 (M + ) Ejemplo 2: 1.1 '-(trans-1.4-ciclohexilen)b¡s(3-fciclohexil}urea) Una solución de ciclohexilisocianato (5,49 g, 0,044 moles) en THF seco (50 mi) se añadió lentamente a una solución de trans-1 , 4-diaminociclohexano (2,51 g, 0,022 moles) en THF seco (100 mi) bajo atmósfera inerte. La mezcla resultante se calentó a reflujo y se agitó durante 24 horas. El precipitado se filtró y se lavó con THF seco adicional. El sólido blanco resultante se recristalizó en DMF y se secó a alto vacío.

MS (70 eV): 364 (M + ) Ejemplo 3: 1.1‘-(trans-1.4-ciclohexilen)bis(3-(iso-propiUurea) Una solución de isopropilamina (1 ,25 g, 0,022 moles) en THF seco (50 mi) se añadió lentamente a una solución de trans-1 , 4-ciclohexandiisocianato (1 ,75 g, 0,01 1 moles) en THF seco (100 mi) bajo atmósfera inerte. La mezcla resultante se calentó a reflujo y se agitó durante 24 horas. El precipitado se filtró y se lavó con THF seco adicional. El sólido blanco resultante se recristalizó en DMF y se secó a alto vacío.

MS (70 eV): 284 (M + ) Ejemplo 4: 1.1 '-(trans-1.4-ciclohexilen)bisf3-(1 -etilpropiDurea) Una solución de 3-aminopentano (2,20 g, 0,025 moles) en THF seco (50 mi) se añadió lentamente a una solución de trans-1 , 4-ciclohexandiisocianato (2,00 g, 0,012 moles) en THF seco (100 mi) bajo atmósfera inerte. La mezcla resultante se calentó a reflujo y se agitó durante 24 horas. El precipitado se filtró y se lavó con THF seco adicional. El sólido blanco resultante se recristalizó en DMF y se secó a alto vacío.

MS (70 eV): 340 (M + ) Ejemplo 5: 1 ,1 '-(cis-1 ,4-ciclohexilen)bis(3-(ciclohexil)urea) Una solución de isocianatociclohexano (3,25 g, 0,026 moles) en THF seco (50 mi) se añadió lentamente a una solución de cis-1 ,4-ciclohexandiamina (1 ,50 g, 0,013 moles) en THF seco (100 m i) bajo atmósfera inerte. La mezcla resultante se calentó a reflujo y se agitó durante 24 horas. El precipitado se filtró y se lavó con THF seco adicional. El sólido blanco resultante se recristalizó en MeOH y se secó a alto vacío.

Punto de fusión: 252°C MS (70 eV): 364 (M + ) Ejemplo 6: 1.i '-(cis-1.4-ciclohexilen)bis(3-(ter-butil)urea) Una solución de ter-butilisocianato (2,57 g, 0,026 moles) en THF seco (50 mi) se añadió lentamente a una solución de cis-1 ,4-ciclohexandiamina (1 ,50 g, 0,013 moles) en THF seco (100 mi) bajo atmósfera inerte. La mezcla resultante se calentó a reflujo y se agitó durante 24 horas. El precipitado se filtró y se lavó con THF seco adicional. El sólido blanco resultante se recristalizó en MeOH y se secó a alto vacío.

Punto de fusión: 319°C MS (70 eV): 312 (M + ) Los compuestos de los ejemplos 7 a 13 se prepararon de una manera análoga.

Ejemplo 7: 1 ,1 '-(trans-1 ,4-ciclohexilen)bis(3-(1.1 -dimeti I p rop i I ) urea) MS (70 eV): 340 (M + ) Ejemplo 8: 1.1 '-(trans-1.4-ciclohexilen)bis(3-(ter-octil)urea) MS (70 eV): 426 (M + ) Ejemplo 9: 1.1‘ -(trans-1 , 4-ciclohex i len)bis(3-(1.5-dimetilhexil)-urea) MS (70 eV): 425 (M + ) Ejemplo 10: 1.1’-(trans-1.4-cjclohexilen)bis 3-(1 -adamant¡nurea) MS (70 eV): 468 (M + ) Ejemplo 11 : 1.1 '-(trans-1.4-ciclohexilen)bis(3-n-butilurea¾ Punto de fusión: 358°C MS (70 eV): 312 (M + ) Ejemplo 12: 1.1 '-(trans-1.4-ciclohexilen)bis(3-(n-propil)urea) MS (70 eV): 284 (M+) Ejemplo 13: 1.1 '-(trans-1.4-c¡clohexilen)bis(3-(etil)urea) MS (70 eV): 256 (M + ) Ejemplo 14: (4-ureidociclohexil)urea Se disolvió trans-1 ,4-diaminociclohexano (2, 10 g , 0,019 moles) en agua (40 mi). La solución se llevó a pH 5-7 por adición de HCI. Se añadieron lentamente 3,30 g de cianato de potasio bajo agitación. La mezcla resultante se calentó a reflujo y se agitó durante 24 horas. El precipitado se filtró y se lavó con agua adicional. El sólido blanco resultante se secó a alto vacío.

I.2. Compuestos de la fórmula I, donde x = 1 y R1 es diferente de R2 Ejemplo 15: 1 -ter-butil-3-r4-(cictohex¡lcarbamoilamino)ciclohexil1 urea 15.1 trans-1 -(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea Una solución de trans-1 ,4-diaminociclohexano (6, 15 g, 0,054 moles) en THF seco (500 mi) se enfrió hasta -40°C en un baño de enfriamiento (alcohol isopropílico/ hielo seco) bajo atmósfera inerte. Se añadió lentamente isocianatociclohexano (6,75 g, 0,054 moles) en THF seco (100 mi) bajo agitación pesada. La mezcla resultante se agitó durante otras 24 horas a temperatura ambiente. El sólido blanco precipitado se filtró, se suspendió en agua y se acidificó a pH 2 (HCI). La solución clara emergente se filtró otra vez y el filtrado se llevó a pH 8 (NaOH) tras lo cual se precipitó el trans-1 -(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea en forma de un sólido blanco. 15.2 1 -ter-butil-3- Una solución de ter-butilisocianato (1 , 17 g, 0,012 moles) en N-metil-2-pirrolidona seca (NMP) (50 mi) se añadió lentamente a una solución de trans-1 -(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea (2,83 g, 0,012 moles) en NMP seca (100 mi) bajo atmósfera inerte. La mezcla resultante se calentó hasta 70°C y se agitó durante 24 horas. La solución se precipitó en HCI 1 M y se filtró. El sólido blanco resultante se lavó con THF, se recristalizó en DMF y se secó a alto vacío.

Punto de fusión: 325°C MS (70 eV): 338 (M+) 1.3 Compuestos de la fórmula I, donde x = 2 y R1 = R2 Ejemplo 16: 16.1 Trans-1 -(4-aminociclohexin-3-ciclohex¡lurea Trans-1 ,4-diaminociclohexano (6, 15 g, 0, 054 mmoles) se añadió en un recipiente de Schlenk secado a llama y se disolvió en THF (500 mi) bajo atmósfera de argón. La solución se enfrió hasta -40°C en un baño de enfriamiento (alcohol isopropílico/ hielo seco) y isocianato de ciclohexilo (6,75 g, 0,054 mmoles), se diluyó en THF (100 mi), se añadió lentamente bajo agitación pesada. La mezcla de reacción se agitó durante 12 horas a temperatura ambiente. El sólido blanco precipitado se filtró, se suspendió en agua y se acidificó a pH 2 (HCI). La solución clara emergente se filtró otra vez y el filtrado se llevó a pH 8 (NaOH) tras lo cual la trans-1 -(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea se precipitó en forma de un sólido blanco. 16.2 Un matraz se cargó con trans-1 -(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea en THF y se burbujeó fosgeno. Después de completar la reacción, el exceso de fosgeno y el solvente se eliminaron a presión reducida para dar el compuesto del título.

I.4 Compuestos de la fórmula I, donde x = 3 y R1 = R2 Ejemplo 17: Se añadió trans-1 -(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea (3,2 g, 13 mmoles) en un matraz de Schlenk secado a llama y se disolvió en NMP bajo atmósfera de argón. Trans-1 ,4-ciclohexano diisocianato (1 g, 6 mmoles) diluido en NMP se añadió lentamente bajo agitación pesada. La mezcla resultante se calentó hasta 80°C y se agitó durante 12 horas. La solución se precipitó en HCI 1 M y se filtró. El sólido blanco resultante se lavó con THF y se secó al vacío durante 2 horas (70°C, 100 mbarias).

MS (70 eV): 265 (M + ) Los procedimientos generales siguientes se usaron en los ejemplos de trabajo, a menos que se observe otra cosa.

Procedimiento de mezcla: La poliamida en polvo y los compuestos de urea de la fórmula I se pesaron exactamente en una botella de vidrio en una concentración del 1 ,0% en peso. La composición se mezcló luego en tambor y se mezcló durante 24 horas de 40 a 45 rpm. El polvo antes mencionado se formó luego en un mezclador co-rotativo de doble tornillo (DSM Xplore) a una velocidad de rotación de 50 rpm a una temperatura de fusión de 250°C bajo nitrógeno durante 5 minuto. Se prepararon diferentes concentraciones por posterior dilución de la concentración inicial de agente de nucleación con poliamida pura. La poliamida pura se trató del mismo modo para producir una muestra de control blanco.

Se usaron las siguientes poliamidas: Ultramid® B27, disponible de BASF SE, Alemania: grado PA 6 Ultramid® A27E1 , disponible de BASF SE, Alemania: grado PA 66 PA 66/6 (90/10) Ultramid® C33, disponible de BASF SE, Alemania: grado PA 6/66 Zytel® 1512, disponible de DuPont, grado PA 6/12 Ultramid® S3K Balance, disponible de BASF SE, Alemania: grado PA 6, 10.

Moldeo por inyección: El moldeo por inyección se llevó a cabo en una máquma de moldeo por inyección DSM Xplore de 12 mi. Aproximadamente 8,5 g de compuesto fundido se llenó directamente en el tambor a 250°C del extrusor de tornillo doble bajo una camisa de nitrógeno. La masa fundida se inyectó en un molde pulido con una presión de aproximadamente 6 bar. La temperatura del molde era de 100°C. Los especímenes recolectados tenían un diámetro de 25 mm.

Temperatura de cristalización del polímero El comportamiento de cristalización de las diversas mezclas y muestras de control se determinaron por calorimetría diferencial de barrido (DSC) en un Perkin Elmer Diamond DSC bajo nitrógeno. Se realizaron dos barridos de calentamiento y enfriamiento de entre 50°C y 250°C a tasas estándar de 10°C/min. Para borrar la historia térmica, las muestras se mantuvieron a 250°C durante 5 minutos antes de cada corrida de enfriamiento. Los valores para la cristalización del polímero (Te) se determinaron a un mínimo exotérmico del segundo barrido de enfriamiento.

Caracterización óptica (niebla, claridad): Se midieron niebla y claridad con un haze-guard plus instrument (BYK, Gardner®, illumination CIE-E) a temperatura ambiente. El haze-guard plus instrument se confirma según ASTM D-1003. Los valores de niebla y claridad se midieron entre 12 y 24 horas después de obtener los especímenes de moldeo por inyección. Las muestras medidas tenían un diámetro de 25 mm.

Medición de transparencia de láser Se determinó la transmitancia de láser a una longitud de onda de 1064 nm por medio de medición de potencia termoeléctrica. La geometría de medición se fijó de la siguiente manera: un divisor de rayos (divisor de rayos no polarizantes SQ2 de Laseroptik GmbH) se usó para dividir un rayo de referencia de 1 watt de potencia en un ángulo de 90° de un rayo láser (láser Nd-YAG bombeado por diodo con longitud de onda 1064 nm, FOBA DP50) con potencia total de 2 watts. El rayo de referencia impactó sobre el sensor de referencia. Esa porción del rayo original que pasó a través del divisor del rayo proporciona el rayo de medición asimismo con potencia de 1 watt. Este rayo se enfocó a un diámetro focal de 0, 1 8 mm por medio de un diafragma de modo (5,0) detrás del divisor de rayos. El sensor de medición de la transparencia del láser (LT) se posicionó 80 mm detrás del foco. La hoja de ensayo se ubicó 2 mm por sobre el sensor de medición de LT. Se usan hojas de ensayo moldeadas por inyección, con dimensiones de 60*60*2 mm3 y con compuesta de borde. La medición se realizó en el medio de la hoja (punto de intersección de las dos diagonales). Los parámetros de moldeo por inyección se fijaron en los siguientes valores El tiempo de medición total era de 30 s y el resultado de la medición se determina en el lapso final de 5 s. Las señales del sensor de referencia y el sensor de medición se registraron simultáneamente. El proceso de medición comienza con la inserción del espécimen.

La transmitancia y, por ello, la transparencia del láser se obtuvo a partir de la siguiente fórmula: LT = (señal (sensor de medición)/señal (sensor de referencia)) x 100%.

Este método de medición excluyo variaciones en el sistema de láser y los errores de lectura subjetivos.

El valor LT promedio para una hoja se calculó a partir al menos cinco mediciones. Para cada material, el valor promedio se calculó en 10 láminas. Los valores promedio de las mediciones en las hojas individuales se usaron para calcular el valor promedio y también la desviación estándar, para el material.

Resultados: La temperatura de cristalización (Tc), niebla y claridad de la composición de poliamida así como el espesor del especimen de ensayo (placa) y la concentración del compuesto de la fórmula I de acuerdo con la presente invención se enumeran en los siguientes Cuadros I a XVI.

Cuadro I Cuadro II Cuadro III Cuadro IV Cuadro V Cuadro VI Cuadro Vil Cuadro VIII Cuadro IX Cuadro X Cuadro XI Cuadro XII Cuadro XIII Cuadro XIV Cuadro XV Cuadro XVII Cuadro XVI I I La transparencia del láser de la composición de poliamida, así como el espesor del espécimen de ensayo (placa) y la concentración del compuesto de la fórmula I de acuerdo con la presente invención se enumeran en la siguiente cuadro XIX. La transparencia del láser de una composición de poliamida de comparación, así como el espesor del espécimen de ensayo (placa) y la concentración del compuesto Tale IT extra comparativo se enumeran en el siguiente cuadro XX. Tale IT extra se puede obtener de Mondo Minerals.

Cuadro XIX Cuadro XX (Comparación) Como se puede ver de las tablas XIX y XX, la transparencia del láser de la composición de poliamida de la invención se incrementa en comparación con composiciones de poliamida convencionales que comprenden talco como agente de nucleación.

Las composiciones de la invención, las composiciones de referencia y de comparación enumeradas en el cuadro XXI siguiente se prepararon como se describió con anterioridad. Los resultados de la medición de transparencia de acuerdo con ASTM D 1003 de estas composiciones y también la transparencia del láser se compilan en el cuadro XXII siguiente.

Cuadro XXI *N, N,-hexan-1 6-diilbis[3-(3,5-di-ter-butM-4-hidroxifenil)propanamida] CAS 23128-74-7 ** Ceasit AV, Powder Flow Aid, de Baerlocher IC Composición de la invención CC Composición comparativa Cuadro XXII n. d. no determinado Como se puede ver a partir del cuadro XXI I , las composiciones de poliamida de la invención mezcladas con aditivos muestran mejores propiedades ópticas seleccionadas de menor niebla, mayor claridad y mayor transmitancia de láser en comparación con composiciones de comparación sin un compuesto de la fórmula 1.

Claims (28)

REIVINDICACION ES

1. Composición polimerica que comprende al menos un polímero de poliamida y al menos un compuesto de la fórmula I en donde: x es 1 , 2 o 3; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo CrC7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-Ci2-alquilo no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo C - - C 4 no sustituido o sustituido; y Z está seleccionado de alean C3-Ci0-diílo, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen ?1-?4-arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen C^C^i-heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8-alquileno Ci-C4-cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, heterocicloalquileno no sustituido o sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C T -C^ heterocicloalquileno no sustituido o sustituido.

2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de alquilo C -Cy lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C!-04 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo CrC4 no sustituido o sustituido.

3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C5-C12, cicloalquil C5-C12-alquilo C!-04, fenilo y fenil-alquilo C!-04, donde cada anillo en los últimos cuatro radicales mencionados no está sustituido o está sustituido con uno o varios radicales idénticos o diferentes Ra, donde Ra está seleccionado de alquilo CrC10 o halógeno.

4. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C10 ramificado, que se une al esqueleto por medio de un átomo de carbono secundario o terciario del grupo alquilo, cicloalquilo C5-C10 que no está sustituido o que está sustituido con 1 o 2 radicales Ra y fenilo que no está sustituido o que está sustituido con 1 o 2 radicales Ra.

5. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R1 y R2 tienen el mismo significado.

6. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde Z es alcandiílo C5-C8, cicloalquileno C5-C7, cicloalquilen C5-C7-CH2-cicloalquileno C5-C7, fenileno o fenileno-CH2-fenileno, donde cada anillo en los últimos cuatro radicales mencionados no está sustituido o está sustituido con uno o dos radicales identicos o diferentes Rb, en donde Rb está seleccionado de alquilo CrC10 y halógeno.

7. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, en donde Z es alcandiílo C5-C8 lineal o cicloalquileno C5-C7.

8. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde x es 1 .

9. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde: R1 y R2 son idénticos y están seleccionados de hidrógeno, ter-butilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 1 ,5-dimetilhexilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutilo y 1 -adamantilo; Z es trans 1 ,4-ciclohexileno; y x es 1.

10. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero de poliamida está seleccionado de un homopolímero de poliamida alifática, copolímero de poliamida alifática y una poliamida parcialmente aromática.

1 1. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero de poliamida está seleccionado de PA 6, PA 7, PA 10, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA1010, PA 6/66, PA 66/6, PA 66/610 y mezclas de ellas, con preferencia, de PA 6, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 66/6 y PA 6/66.

12. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero de poliamida está seleccionado de PA 6, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 66/6 y PA 6/66 y en el compuesto de la fórmula I, R1 y R2 son identicos y están seleccionados de hidrógeno, ter-butilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 1 ,5-dimetilhexilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutilo y 1 -adamantilo; Z es trans 1 ,4-ciclohexileno; y x es 1 .

13. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto de la fórmula I está presente en una cantidad del 0,001 al 5% en peso, con preferencia, del 0,01 al 3% en peso, con mayor preferencia, del 0,05 al 2% en peso, respecto al peso del polímero de poliamida.

14. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la composición polimérica comprende adicionalmente al menos un aditivo adicional seleccionado de colorantes, antioxidantes, absorbedores UV, estabilizadores de luz, materiales de refuerzo, rellenos, agentes anti-suciedad, agentes de liberación del molde, biocidas, agentes antiestáticos y modificador de la Teología.

15. El uso de un compuesto de la fórmula I en donde R1 , R2, Z y x son como se definieron en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en una composición polimérica que comprende al menos un polímero de poliamida semi-cristalino para mejorar al menos una propiedad óptica seleccionada de mayor claridad, mayor transparencia de láser y menor niebla.

16. El uso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 15, en donde R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C5-C12, cicloalquil C5-C12-alquilo C1-C4, fenilo y fenil-alquilo ?1-?4, en donde cada anillo en los últimos cuatro radicales mencionados no está sustituido o está sustituido con uno o varios radicales idénticos o diferentes Ra, donde Ra está seleccionado de alquilo Ci-C10 y halógeno; con preferencia, R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C10 ramificado, que se une al esqueleto por medio de un átomo de carbono secundario o terciario del grupo alquilo, cicloalquilo C5-C10 que no está sustituido o que está sustituido con 1 o 2 radicales Ra y fenilo que no está sustituido o que está sustituido con 1 o 2 radicales Ra.

17. El uso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 o 16, en donde x es 1.

18. El uso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, donde Z es alcandiílo C5-C8-, cicloalquileno C5-C7, cicloalquilen C5-C7-CH2-cicloalquileno C5-C , fenileno o fenileno-CH2-fenileno, en donde cada anillo en los últimos cuatro radicales mencionados no está sustituido o está sustituido con uno o dos radicales idénticos o diferentes Rb, en donde Rb es alquilo C!-Cio o halógeno, con preferencia, Z es alcandiílo Cs-Cs lineal o cicloalquileno C5-C7.

19. El uso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, en donde el polímero de poliamida está seleccionado de un homopolímero de poliamida alifática, copolímero de poliamida alifática y una poliamida parcialmente aromática.

20. El uso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 19, en donde el polímero de poliamida está seleccionado de PA 6, PA 7, PA 10, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1010, PA 6/66, PA 66/6 y PA 66/610, con preferencia, PA 6, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 66/6 o PA 6/66.

21. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 20, en donde el polímero de poliamida está seleccionado de PA 6, PA 1 1 , PA 12, PA 66, PA 66/6 y PA 6/66 y en el compuesto de la fórmula I , R1 y R2 son identicos y están seleccionados de hidrógeno, ter-butilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 1 ,5-dimetilhexilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutilo y 1 -adamantilo; Z es trans 1 ,4-ciclohexileno; y x es 1.

22. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 21 , donde el valor de niebla se reduce en al menos el 5%, con preferencia el 10%, con mayor preferencia el 15% y en particular el 20% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I, midiendo la niebla en una placa de 1 , 1 mm de espesor.

23. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 22, en donde el valor de claridad se incrementa en al menos el 5%, con preferencia el 10%, con mayor preferencia el 15% y en particular el 20% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I , midiendo la claridad en una placa de 1 , 1 mm de espesor.

24. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 23, donde el valor de transparencia de láser se incrementa en al menos el 1 %, con preferencia el 3% , con mayor preferencia el 5% y en particular el 10% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I , medido a 1064 nm y en una placa de 1 , 1 mm de espesor.

25. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 24, donde el valor de niebla se reduce en al menos el 5% y el valor de claridad se incrementa en al menos el 5% en comparación con una composición polimérica de referencia sin un aditivo de la fórmula I , midiendo niebla y claridad en una placa de 1 , 1 mm de espesor.

26. Un artículo moldeado que comprende una composición polimérica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.

27. El artículo moldeado de acuerdo con la reivindicación 26 seleccionado de una película, fibra, hoja, tubo, producto semi-acabado, granulado, recipiente, artículo moldeado por soplado o monofilamento.

28. Un compuesto de la fórmula general I , en donde x es 1 , 2 o 3; R1 y R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C^-Cy lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido, cicloalquil C3-Ci2-alquilo C1-C4 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido y aril-alquilo ?1-?4 no sustituido o sustituido; Z está seleccionado de alcandiílo C3-C10, arileno no sustituido o sustituido, arilen-alquilen C1 -C4-arileno no sustituido o sustituido, heteroarileno no sustituido o sustituido, heteroarilen-alquilen Ci-C4-heteroarileno no sustituido o sustituido, cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, cicloalquilen C5-C8-alquileno Ci-C4-cicloalquileno C5-C8 no sustituido o sustituido, heterocicloalquiieno no sustituido o sustituido y heterocicloalquilen-alquilen CT -C^-heterocicloalquileno no sustituido o sustituido, excepto para compuestos, donde si R1 y R2 son idénticos y son hidrógeno, ter-butilo, 2-eti I hexi I o , 1 -etilpentilo, ciclohexilo o fenilo, y x es 1 , Z es 1 ,4-ciclohexileno o si R1 y R2 son ambos ( R )- 1 -f en Metilo y x es 1 , Z es -(CH2)9-.