JPH1036661A - ポリアミド、ポリエステルおよびポリケトンの安定化 - Google Patents

ポリアミド、ポリエステルおよびポリケトンの安定化

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JPH1036661A
JPH1036661A JP9301797A JP9301797A JPH1036661A JP H1036661 A JPH1036661 A JP H1036661A JP 9301797 A JP9301797 A JP 9301797A JP 9301797 A JP9301797 A JP 9301797A JP H1036661 A JPH1036661 A JP H1036661A
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tert
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butyl
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JP9301797A
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Andre Schmitter
シュミッター アンドレ
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BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明はポリアミド、ポリエステルもしくは
ポリケトン、特定の有機ホスフィット(登録商標Irgafo
s 12、チバ−ガイギー社製)および立体障害性フェノー
ル例えばIrganox 1098、Irganox 1076、Irganox 1010、
Irganox 245 、Irganox 259 、Irganox 1035、Irganox
3114もしくはIrganox 3125(チバ−ガイギー社製)を含
む組成物、酸化的、熱的および/もしくは光に誘発され
る崩壊に対してポリアミド、ポリエステルもしくはポリ
ケトンを安定化するためのそれらの使用、並びにこれら
のプラスチック材料を安定化させる方法に関する。 【解決手段】次式IもしくはIIで表される化合物によ
り課題が解決される。 【化1】 (式中、X、Y、R1 およびR2 は請求項1において定
義された意味を表す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド、ポリエ
ステルもしくはポリケトン、特定の有機ホスフィット
(登録商標Irgafos 12、チバ−ガイギー社製)および立
体障害性フェノールを含む組成物、酸化的、熱的および
/もしくは光に誘発される崩壊に対してポリアミド、ポ
リエステルもしくはポリケトンを安定化するためのそれ
らの使用、並びにこれらのプラスチック材料を安定化さ
せる方法に関する。
【0002】
【従来の技術】米国特許明細書第4360617号よ
り、対称性トリアリールホスフィットおよび特定の抗酸
化剤を含む安定剤混合物が、酸化的、熱的もしくは光に
誘発される崩壊に対して有機材料特にポリウレタン、ポ
リアクリロニトリル、ポリアミド12もしくはポリスチ
レンを保護することに特に適していることが知られてい
る。トリス(2,4−ジ−第三−ブチルフェニル)ホス
フィット(登録商標Irgafos 168 チバ−ガイギー社製)
が好ましいトリアリールホスフィットとして開示されて
いる。
【0003】ポリアミド、ポリエステルおよびポリケト
ンにおいて、これらの知られている安定剤混合物はそれ
らの要求を全て満たしていなかった。該安定剤の混合物
が、オーブン老化の際にポリアミドのスターティングカ
ラー(starting colour) 並びに発色を減少させることお
よびオーブン老化および光暴露の際にそれらがポリアミ
ドの機械的特性の減少を抑えることが知られている。こ
れらの安定剤混合物の不利な点は、しばしばこれらのホ
スフィットがブルームする傾向があることである。
【0004】米国特許明細書第4318845号および
同4374219号は、環状1,1’−ビフェニル−
2,2’−ジイルホスフィットおよびアルキリジン−
1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイルホスフィット
のアルカノールアミンエステルを有機ポリマーおよび潤
滑油のための安定剤として、特にポリオレフィン、エラ
ストマー、ポリエステルおよびポリカーボネートのため
の加工安定剤として開示している。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】米国特許明細書第43
18845号および同4374219号から選択された
極めて特定のホスフィットと一緒に極めて特定の立体障
害性フェノールを含む安定剤混合物は、ポリアミド、ポ
リエステルもしくはポリケトンのための安定剤として特
に適していることが今見いだされた。そのようにして安
定化されたポリアミド、ポリエステルもしくはポリケト
ンは、酸化的、熱的および/もしくは光に誘発される崩
壊に対して改良された特性を有し、そして新規なホスフ
ィットはブルームしない。
【0006】
【課題を解決するための手段】従って、本発明はa)酸
化的、熱的もしくは光に誘発される崩壊を受けやすいポ
リアミド、ポリエステルまたはポリケトン b)次式I
【化12】 で表されるホスフィットおよび c)少なくとも1種の次式II
【化13】 (式中、R1 は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表
し、nは1、2、3もしくは4を表し、Xはメチレン
基、次式
【化14】 を表し、Yは酸素原子もしくは−NH−を表し、および
n=1の場合 Xは次式
【化15】 を表し、YはR2 に結合しており、およびR2 は炭素原
子数1ないし25のアルキル基を表し、およびn=2の
場合 Xは次式
【化16】 を表し、YはR2 に結合しており、およびR2 は炭素原
子数2ないし12のアルキレン基、酸素原子もしくは硫
黄原子により中断された炭素原子数4ないし12のアル
キレン基を表すか、またはYが−NH−を表す場合、R
2 はさらに直接結合を表し、およびn=3の場合 Xはメチレン基もしくは次式
【化17】 を表し、該式中のエチレン基はR2 に結合しており、お
よびR2 は次式
【化18】 を表し、およびn=4の場合 Xは次式
【化19】 を表し、YはR2 に結合しており、およびR2 は炭素原
子数4ないし10のアルカンテトライル基を表す。)で
表される化合物を含む組成物に関する。
【0007】
【発明の実施の形態】25個までの炭素原子を有するア
ルキル基は枝分かれもしくは線状基であり、典型的には
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル基、第三−ブ
チル基、2−エチルブチル基、n−ペンチル基、イソペ
ンチル基、1−メチルペンチル基、1,3−ジメチルブ
チル基、n−ヘキシル基、1−メチルヘキシル基、n−
ヘプチル基、イソヘプチル基、1,1,3,3−テトラ
メチルブチル基、1−メチルへプチル基、3−メチルヘ
プチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、
1,1,3−トリメチルヘキシル基、1,1,3,3−
テトラメチルフェニル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、1−メチルウンデシル基、ドデシル基、1,
1,3,3,5,5−ヘキサメチルヘキシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル
基、もしくはドコシル基を表す。好ましいR1 の意味は
メチル基および第三−ブチル基である。R2 は特に好ま
しくは、炭素原子数1ないし20のアルキル基、特に炭
素原子数1ないし18のアルキル基、典型的には炭素原
子数4ないし18のアルキル基を表す。R2 は特に好ま
しくは炭素原子数8ないし18のアルキル基、特に炭素
原子数14ないし18のアルキル基、典型的には炭素原
子数18のアルキル基を表す。
【0008】炭素原子数2ないし12のアルキレン基は
枝分かれもしくは直鎖基であり、典型的にはエチレン
基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基、デカメチレン基もしくはドデカメチレン基を表
す。R2 は特に好ましくは例えば、炭素原子数2ないし
10のアルキレン基、特に炭素原子数2ないし8のアル
キレン基を表す。R2 は特に好ましくは例えば炭素原子
数4ないし8のアルキレン基、特に炭素原子数4ないし
6のアルキレン基、典型的にはヘキサメチレン基を表
す。
【0009】酸素原子もしくは硫黄原子により中断され
た炭素原子数4ないし12のアルキレン基は、1回もし
くは数回中断されており、そして典型的には−CH2
O−CH2 CH2 −O−CH2 、−CH2 −(O−CH
2 CH22 O−CH2 −、−CH2 −(O−CH2
23 O−CH2 −、−CH2 −(O−CH2 CH
24 O−CH2 −、−CH2 CH2 −O−CH2 CH
2 −O−CH2 CH2 −、もしくは−CH2 CH2 −S
−CH2 CH2 −を表す。R2 は特に好ましくは例えば
酸素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数
4ないし10のアルキレン基、特に酸素原子もしくは硫
黄原子により中断された炭素原子数4ないし8のアルキ
レン基、典型的には酸素原子もしくは硫黄原子により中
断された炭素原子数4ないし6のアルキレン基を表す。
2 は特に好ましくは−CH2 CH2 −O−CH2 CH
2 −O−CH2 CH2−もしくは−CH2 CH2 −S−
CH2 CH2 −を表す。
【0010】炭素原子数4ないし10のアルカンテトラ
イル基は典型的には次式
【化20】 で表される。ペンタエリスリトールが好ましい。
【0011】成分(c)はまた異なる式IIの立体障害
性フェノールの混合物でもある。興味のあるコンパウン
ドは、成分(c)として少なくとも1種の式IIの化合
物(式中、n=1の場合、R2 は炭素原子数1ないし2
0のアルキル基を表す。)を含有する組成物である。
【0012】好ましい組成物は、成分(c)が少なくと
も1種の式IIの化合物(式中、n=2の場合、R2
炭素原子数2ないし8のアルキレン基、酸素原子もしく
は硫黄原子により中断された炭素原子数4ないし8のア
ルキレン基を表すか、またはYが−NH−を表す場合、
2 はさらに直接結合を表し、n=4の場合、R2 は炭
素原子数4ないし8のアルカンテトライル基を表す。)
である組成物である。
【0013】好ましい組成物は、成分(c)が少なくと
も1種の式IIの化合物(式中、R1 はメチル基もしく
は第三−ブチル基を表し、nは1、2もしくは4を表
し、Xは次式
【化21】 を表し、Yは酸素原子もしくは−NH−を表し、および
n=1の場合、R2 は炭素原子数14ないし18のアル
キル基を表し、およびn=2の場合、R2 は炭素原子数
4ないし6のアルキレン基、もしくは酸素原子により中
断された炭素原子数4ないし6のアルキレン基を表し、
およびn=4の場合、R2 は炭素原子数4ないし6のア
ルカンテトライル基を表す。)である組成物である。
【0014】興味のある組成物は、成分(c)が、次式
IIa、IIb、IIcもしくはIId
【化22】
【化23】
【化24】 で表される少なくとも1種の化合物である組成物であ
る。
【0015】登録商標Irganox 1098、登録商標Irganox
1076、 登録商標Irganox 1010、登録商標Irganox 245 、
登録商標Irganox 259 、登録商標Irganox 3114、登録商
標Irganox 1035、登録商標Irganox 3125は、チバ−ガイ
ギー社の登録商標である。
【0016】好ましい組成物は成分(c)として少なく
とも1種の式Iの化合物(式Iの化合物は式IIa、I
Ib、IIcもしくはIIdの化合物、特に式IIa、
IIbもしくはIIcの化合物、典型的には式IIaの
化合物を表す。)を含有する組成物である。
【0017】新規な組成物の成分(b)、または式Iの
ホスフィットは知られておりまたその製造方法は米国特
許4318845号および同4374219号の実施例
4において初めから開示されている。このホスフィット
は異なる変法により得られ得るものであって、特に下記
の米国特許第5276076号は式Iのホスフィットの
ソリッド無定型形態を開示し、米国特許第533473
9号は式Iのホスフィットのα−結晶体を開示し、米国
特許第5326802号は式Iのホスフィットのβ−結
晶体を開示し、米国特許第5321031号は式Iのホ
スフィットのγ−結晶体を開示している。式Iのホスフ
ィットは登録商標Irgafos 12(チバ−ガイギー社製)の
下、商業的に入手可能なものである。
【0018】新規組成物の成分(c)、または式IIの
化合物は知られておりまたいくつかは商業的に入手可能
である。可能な式IIの化合物の製造方法は、特に米国
特許3330859号および同3960928号におい
て見いだされ得る。
【0019】ポリアミドはジアミンおよびジカルボン酸
からおよび/もしくはアミノカルボン酸からもしくはそ
れらの相当するラクトンから誘導される脂肪族および芳
香族ポリアミドもしくはコポリアミドを意味するものと
して理解される。適したポリアミドは例えば、PA6、
PA11、PA12、PA46、PA6.6、PA6.
9、PA6.10もしくはPA6.12、PA10.1
2、PA12.12およびまたTrogamid PA-3-T および
Grilamid TR55 タイプの無定型のポリアミドである。上
記タイプのポリアミドは一般に知られまた商業的に入手
可能である。
【0020】興味のある組成物は、成分(a)としてポ
リアミド6、ポリアミド6.6、ポリアミド11もしく
はポリアミド12、またはそれらのコポリマー、特にポ
リアミド6もしくはポリアミド6.6、もしくはエラス
トマー−変性ポリアミド6もしくはポリプロピレンとブ
レンドされたポリアミド6.6である。
【0021】ポリエステルは、脂肪族、環状脂肪族また
は芳香族のジカルボン酸およびジオールまたはヒドロキ
シカルボン酸から誘導されるホモ−またはコポリエステ
ルであってよい。脂肪族ジカルボン酸は炭素原子を2な
いし40個含有し得、環状脂肪族ジカルボン酸は炭素原
子を6ないし10個含有し得、芳香族ジカルボン酸は炭
素原子を8ないし14個含有し得、脂肪族ヒドロキシカ
ルボン酸は炭素原子を2ないし12個含有してもよく、
そして芳香族および環状脂肪族ヒドロキシカルボン酸は
炭素原子を7ないし14個含有し得る。脂肪族ジオール
は炭素原子を2ないし12個含有し得、環状脂肪族ジオ
ールは炭素原子を5ないし8個含有し得、そして芳香族
ジオールは炭素原子を6ないし16個含有し得る。芳香
族ジオールは、2個のヒドロキシ基が1個のまたは異な
る芳香族炭化水素基に結合されているものを意味すると
理解される。ポリエステルはまた、少量、例えばジカル
ボン酸に基づいて0.1ないし3モル%の2官能価以上
のモノマー(例えばペンタエリトリトール、トリメリッ
ト酸、1,3,5−トリス(ヒドロキシ)ベンゼン、
2,4−ジヒドロキシ安息香酸もしくは2−(4−ヒド
ロキシフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニ
ル)プロパン)で枝分かれされていてもよい。ポリエス
テルが少なくとも3種のモノマーをベースとするとき、
該モノマーはランダムに分散されていても、また、それ
らはブロックポリマーであってもよい。適当なジカルボ
ン酸は線状または枝分かれ飽和脂肪族ジカルボン酸、芳
香族ジカルボン酸および環状脂肪族ジカルボン酸であ
る。
【0022】適当な脂肪族ジカルボン酸は炭素原子数2
ないし40のもの、典型的にはシュウ酸、マロン酸、ジ
メチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、
トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およ
びダイマー酸(不飽和脂肪族カルボン酸、例えばオレイ
ン酸の二量化物)、アルキル化マロン酸およびコハク
酸、例えばオクタデシルコハク酸である。
【0023】適当な環状脂肪族ジカルボン酸は以下のも
のである:1,3−シクロブタンジカルボン酸、1,3
−シクロペンタンジカルボン酸、1,3−および1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−および1,4
−(ジカルボキシメチル)シクロヘキサン、4,4’−
ジシクロヘキシルジカルボン酸。
【0024】適当な芳香族ジカルボン酸は以下のもので
ある:好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、o−フ
タル酸並びに1,3−、1,4−、2,6−または2,
7−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジ
カルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン
酸、4,4’−ベンゾフェノンジカルボン酸、1,1,
3−トリメチル−5−カルボキシル−3−(p−カルボ
キシフェニル)インダン、4,4’−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、ビス−p−(カルボキシフェニル)メ
タン、もしくはビス−p−(カルボキシフェニル)エタ
ン。
【0025】芳香族ジカルボン酸が好ましく、特にテレ
フタル酸およびイソフタル酸および2,6−ナフタレン
ジカルボン酸が好ましい。その他の適当なジカルボン酸
は−CO−NH−基を含有するものであり、そしてDE
−A−2414349号に開示されているものである。
N−複素環を含有するジカルボン酸もまた適当であり、
例えばカルボキシアルキル化、カルボキシフェニル化ま
たはカルボキシベンジル化モノアミン−s−トリアジン
ジカルボン酸から誘導されるもの(DE−A−2121
184号および同2533675号参照)、モノ−また
はビスヒダントイン、ベンズイミダゾレンまたはハロゲ
ン化ベンズイミダゾレンまたはパラバン酸である。これ
らの化合物におけるカルボキシアルキル基は炭素原子を
3ないし20個含有し得る。
【0026】適当な脂肪族ジオールは線状または枝分か
れ脂肪族グリコール、好ましくは分子内に炭素原子を2
ないし12個、最も好ましくは炭素原子を2ないし6個
含有するものであり、例えば以下のものを包含する:エ
チレングリコール、1,2−および1,3−プロピレン
グリコール、1,2−、1,3−、2,3−または1,
4−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,12−
ドデカンジオール。適当な環状脂肪族ジオールは例え
ば、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサンである。その
他の適当な脂肪族ジオールは典型的には1,4−ビス
(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、芳香族−脂肪族
ジオール、例えばp−キシレングリコールまたは2,5
−ジクロロ−p−キシレングリコール、2,2−(β−
ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、並びにポリオ
キシアルキレングリコール例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
またはポリプロピレングリコールである。アルキレンジ
オールは好ましくは線状であり、そして好ましくは炭素
原子を2ないし4個含有する。
【0027】好ましいジオールはアルキレンジオール、
1,4−ジヒドロキシシクロヘキサンおよび1,4−ビ
ス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンである。エチレ
ングリコールおよび1,4−ブタンジオール並びに1,
2−および1,3−プロピレングリコールが特に好まし
い。
【0028】その他の適当な脂肪族ジオールは2,2−
ビス〔4’−(β−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プ
ロパンに例示されるようなβ−ヒドロキシアルキル化、
好ましくはβ−ヒドロキシエチル化ビスフェノールであ
る。その他のビスフェノールは以下に記載される。
【0029】適当な脂肪族ジオールのその他の群はドイ
ツ特許公開公報第1812003号、同第234243
2号、同第2342372号および同第2453326
号に開示された複素環式ジオールからなる。以下に例示
する:N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチル−5,5
−ジメチル)ヒダントイン、N,N’−ビス(β−ヒド
ロキシプロピル−5,5−ジメチル)ヒダントイン、メ
チレンビス〔N−(β−ヒドロキシエチル)−5−メチ
ル−5−エチルヒダントイン〕、メチレンビス〔N−
(β−ヒドロキシエチル)−5,5−ジメチルヒダント
イン〕、N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチルベンジ
ルイミダゾロン、−(テトラクロロ)ベンズイミダゾロ
ンまたは−(テトラブロモ)ベンズイミダゾロン。適当
な芳香族ジオールは単核ジフェノール、そして好ましく
は、各芳香核にシドロキシ基を有する二核ジフェノール
である。芳香族とは好ましくは芳香族炭化水素基、例え
ばフェニレン基またはナフチレン基を意味するものと理
解されるべきである。例えばヒドロキノン、レゾルシノ
ールもしくは1,5−、2,6−および2,7−ジヒド
ロキシナフタレンの他に、下記式で表され得るビスフェ
ノールが特記される:
【化25】
【0030】ヒドロキシ基はm位であってよいが、好ま
しくはp位である。上記式中のR’およびR”は炭素原
子数1ないし6のアルキル基、ハロゲン原子、例えば塩
素原子または臭素原子および好ましくは水素原子を表し
得る。Aは直接結合または酸素原子、硫黄原子、−SO
−、−SO2 −、>CO−、−P(O)(炭素原子数1
ないし20のアルキル)−、未置換もしくは置換アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基またはアルキレン基で
あってもよい。
【0031】未置換または置換アルキリデン基の典型例
は例えば以下のものである:エチリデン基、1,1−ま
たは2,2−プロピリデン基、2,2−ブチリデン基、
1,1−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリ
デン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエ
チリデン基、トリクロロエチリデン基。未置換または置
換アルキレン基の典型例はメチレン基、エチレン基、フ
ェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェ
ニルメチレン基である。シクロアルキリデン基の例はシ
クロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘ
プチリデン基およびシクロオクチリデン基である。
【0032】ビスフェノールの典型例は以下のものであ
る:ビス(p−ヒドロキシフェニル)エーテルまたはビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)チオエーテル、ビス(p
−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−2,2’−ビフェニル、フェニルヒドロキノン、1,
2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、1−フェ
ニル−ビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ジフェ
ニルビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、ジフェニ
ルビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p
−ジイソプロピルベンゼン、ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼ
ン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、1,1−または2,2−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、
1,1−ジクロロ−または1,1,1−トリクロロ−
2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロペンタンお
よび好ましくは2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(ビスフェノールA)および1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェ
ノールC)。
【0033】ヒドロキシカルボン酸の適当なポリエステ
ルには典型的にはポリカプロラクトン、ポリピバロラク
トンまたは4−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸ま
たは4−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルが含まれ
る。
【0034】また適したポリマーは、他の結合もまた含
み得る、主にエステル結合を含有するポリマー、例えば
ポリエステルアミドもしくはポリエステルイミドであ
る。
【0035】芳香族ジカルボン酸とのポリエステル、特
にポリアルキレンテレフタレートが最大の重要性を発揮
した。それ故に、本発明の成形材料は、ポリエステルが
該ポリエステルに基づいて、少なくとも30モル%、好
ましくは少なくとも40モル%の芳香族ジカルボン酸を
少なくとも30モル%、好ましくは少なくとも40モル
%の、好ましくは炭素原子数2ないし12のアルキレン
ジオールを含有するものが好ましい。
【0036】この場合において特に、アルキレンジオー
ルは線状であり、そして炭素原子を2ないし6個含有
し、典型的にはエチレン、トリメチレン、テトラメチレ
ンまたはヘキサメチレングリコールにより例示され、ま
た芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸および/またはイ
ソフタル酸により例示される。
【0037】特に適したポリエステルはPET、PET
G(グリコール変性されたポリエチレンテレフタレー
ト)もしくはPBTおよび相当するコポリマーである。
PETおよびそのコポリマーが特に好ましい。
【0038】ポリケトンは、一酸化炭素を例えば特にE
P−A−0222454もしくは同0685517に開
示された不飽和炭化水素と一緒に重合することにより製
造されるプラスチック材料を意味するものとして理解さ
れる。
【0039】上記の都合の良い組成物は、成分(a)の
重量に基づいて、成分(b)および(c)が一緒になっ
て、0.05ないし5%、好ましくは0.1ないし5
%、典型的には0.1ないし2%の量で存在するもので
ある。
【0040】また好ましいものは、成分(b):(c)
の重量比が10:1ないし1:10、好ましくは5:1
ないし1:5、典型的には4:1ないし1:2である組
成物である。
【0041】成分(b)および(c)に加えて、新規組
成物は付加的な添加剤もしくは補助安定剤、例えば以下
のようなもの含有し得る。
【0042】1.抗酸化剤 1.1 アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−ブチル−
4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル
−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4
−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4
−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチル
−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘキ
シル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオク
タデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリシ
クロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4
−メトキシメチルフェノール、2,6−ジノニル−4−
メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メ
チル−ウンデシ−1′−イル)−フェノール、2,4−
ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデシ−1′−イ
ル)−フェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メ
チル−トリデシ−1′−イル)−フェノールおよびそれ
らの混合物。
【0043】1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノールおよび2,6−ジ−ドデシルチオ
メチル−4−ノニルフェノール。
【0044】1.3 ヒドロキノンとアルキル化ハイド
ロキノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキ
シフェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノ
ン、2,5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6
−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、
2,6−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、2,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、
ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)アジペート。
【0045】1.4 トコフェノール、例えばα−トコ
フェノール、β−トコフェノール、γ−トコフェノー
ル、δ−トコフェノールおよびこれらの混合物である
(ビタミンE)。
【0046】1.5 ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
【0047】1.6 アルキリデンビスフェノール、例
えば2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキ
シル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−
メチレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,
6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ン−ビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレ
ン−ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノ
ニルフェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6
−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−
ビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,
1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−
第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三
ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1
−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4
−n−ドデシルメルカプトブタン、および1,1,5,
5−テトラ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)ペンタン。
【0048】1.7. O−、N−およびS−ベンジル
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリス−(3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−アミン、ビス(4
−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベン
ジル)−ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−スルフィドおよ
びイソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル−メルカプトアセテート。
【0049】1.8.ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
およびビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)−フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
【0050】1.9. ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチ
ルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメ
チルベンゼンおよび2,4,6−トリス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
【0051】1.10.トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
【0052】1.11. べンジルホスホネート、例え
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネートおよ
び3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸モノエチルエステルのCa塩。
【0053】1.12. アシルアミノフェノール、例
えばラウリン酸4−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸
4−ヒドロキシアニリド、カルバミン酸N−(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)オクチルエ
ステル。
【0054】1.13. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコ
ール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,
N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3
−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、ト
リメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−ト
リオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0055】1.14. β−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メ
タノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレング
リコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグ
リコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0056】1.15. β−(3,5−ジ−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0057】1.16. 3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0058】1.17. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、 例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジア
ミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
【0059】1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【0060】1.19アミン系抗酸化剤 例えば、N,N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジ
アミン、N,N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−
p−フェニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル
−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、
N,N′−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニ
レンジアミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレン
ジアミン、N,N′−ジ(2−ナフチル)−p−フェニ
レンジアミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p
−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチ
ル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−
(1−メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニ
レンジアミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−
p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルホン
アミド)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,
N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニ
ルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチル
アミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル−
オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェ
ノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイ
ルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ(4−
メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−ブ
チル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′
−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
4,4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ジ
[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ジ
(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニ
ド、ジ[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニ
ル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチ
ルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル/第三
オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジア
ルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミン
の混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェ
ニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメ
チル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、N−アリルフェノチアジン、N,N,N′,N′−
テトラフェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、
N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル)セバケー
ト、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オ
ンおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−オール。
【0061】2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. 2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール 、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−
5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール;2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキ
シ−5’−(2’−オクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシ
カルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−オクトキシカルボニルエチ
ル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三
ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カ
ルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3−ドデシル−2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、および
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル
ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビ
ス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−
[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニル
エチル)−2’−ヒドロキシフェニル]ベンゾトリアゾ
ールとポリエチレングリコール300とのエステル交換
生成物;[R−CH2 CH2 −COO(CH2 3 −]
2 −(式中,R=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ
−5’−2H−べンゾトリアゾール−2−イル−フェニ
ル、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチ
ルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチル
ブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾールである。);
2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジ
ル)−フェニル]ベンゾトリアゾール。
【0062】2.2. 2−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−または2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0063】2.3. 置換されたおよび非置換安息香
酸のエステル、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチ
レート、フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4
−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル=
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、ヘキサデシル=3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、オクタデシル=3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−
4,6−ジ第三ブチルフェニル=3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0064】2.4. アクリレート、例えばエチルα
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、イソオ
クチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレー
ト、メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチル
α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シ
ンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシ
シンナメート、およびN−(β−カルボメトキシ−β−
シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0065】2.5. ニッケル化合物,例えば2,
2′−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル) −フェノール]のニッケル錯体,例えば1:
1または1:2錯体であって,所望によりn−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって,所望により他の配位
子を伴うもの。
【0066】2.6. 立体障害性アミン、例えばビス
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケー
ト、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)
サクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチルピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生
成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三
オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−s−
トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン),4−
ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マロネー
ト、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル
−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,
4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−
オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジル)サクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジ
アミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−
ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−
ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合生成
物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,
3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピ
ルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセチル−3−
ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8
−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ド
デシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘ
キサデシルオキシと4−ステアリルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N’−
ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミ
ノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮
合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)
エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリア
ジンの縮合生成物、並びに4−ブチルアミノ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン(CAS登録番号[1
36504−96−6]、N−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルコハク酸イ
ミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジル)−4−ピペリジル)−n−ドデシルコハク
酸イミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメ
チル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピ
ロ[4,5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−
2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−
4−オキソスピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリ
ンとの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−
2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N’−ビス
−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4
−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステ
ル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキ
サン、無水マレイン酸−α−オレフィン−コポリマーと
2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン
もしくは1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミ
ノピペリジンとの反応生成物。
【0067】2.7. オキサミド、例えば4,4′−
ジオクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジオクチル
オキシ−5,5′−ジ−第三ブトキサニリド、2,2′
−ジドデシルオキシ−5,5′−ジ−第三ブトキサニリ
ド、2−エトキシ−2′−エトキサニリド、N,N′−
ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−
エトキシ−5−第三ブチル−2′−エチルオキサニリド
および該化合物と2−エトキシ−2′−エチル−5,
4′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物,o−および
p−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびo−
およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【0068】2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン。2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−ブチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−4,6
−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキ
シ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]
−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,
3,5−トリアジン。
【0069】3. 金属不活性化剤,例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビス(ベンジリデン)シュウ酸ジヒドラジド、オキ
サニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビ
ス−フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセタール−ア
ジピン酸ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイル
−シュウ酸ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイ
ル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【0070】4. ホスフィットおよびホスホナイト
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェ
ニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス
テアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト。
【0071】5.ヒドロキシルアミン、例えば水素化牛
脂アミンより誘導されたN,N−ジベンジルヒドロキシ
ルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,
N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリ
ルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロ
キシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N
−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミ
ン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシル
アミン、N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【0072】6.ニトロン、例えば、水素化牛脂アミン
より誘導されたN−ベンジル−アルファ−フェニルニト
ロン、N−エチル−アルファ−メチルニトロン、N−オ
クチル−アルファ−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−
アルファ−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−ア
ルファ−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−アル
ファ−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−アル
ファ−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−アル
ファ−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−アル
ファ−ペンタデシルニトロン、N,N−ジアルキルヒド
ロキシアミンより誘導されたニトロン。
【0073】7.チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジ
プロピオネートもしくはジステアリルチオジプロピオネ
ート。
【0074】8. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
【0075】9. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物
および/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価
マンガンの塩。
【0076】10. 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg塩、ステ
アリン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン
酸K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫
塩。
【0077】11.核剤、例えば無機物質例えば、タル
ク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属
酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸
塩または硫酸塩;有機化合物例えば、モノ−またはポリ
カルボン酸およびその塩、例えば4−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウム;イオン共重合体(「イオノ
マー(ionomers)」)のような重合性化合物。
【0078】12.充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タル
ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および
水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉およ
び他の天然生成物の粉および繊維、合成繊維。
【0079】13.その他の添加剤、例えば可塑剤、潤
滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤(rheology add
itives) 、触媒、流れ調整剤、光沢剤、難燃剤、静電防
止剤および発泡剤。
【0080】14.ベンゾフラノンまたはインドリノ
、例えば米国特許発明明細書(US−A−)第432
5863号、同第4338244号、同第517531
2号、同第5216052号、同第5252643号、
ドイツ特許出願公開明細書(DE−A−)第43166
11号、同第4316622号、同第4316876
号、ヨーロッパ特許庁公開公報(EP−A−)第058
9839号もしくは同第0591102号に記載されて
いるものまたは3−[4−(2−アセトキシエトキシ)
フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−
2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−
ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ
−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル
−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベ
ンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3
−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、
3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−
5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、3
−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニ
ル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オ
ン。
【0081】項14に記載されたベンゾフラノンを除い
て、補助安定剤が、安定化されるべき材料の全重量に基
づいて典型的には0.01ないし10重量%の濃度で加
えられる。
【0082】他の好ましい組成物は、成分(a)の他
に、式Iの化合物、他の添加剤、好ましくはフェノール
系抗酸化剤、光安定剤および/もしくは加工安定剤より
なる。
【0083】特に好ましい添加剤は、フェノール系抗酸
化剤(表中の項1)、立体障害性アミン(表の項2.
6)、ホスフィットおよびホスホナイト(表中の項4)
並びに過酸化スカベンジャー(表中の項8)である。
【0084】特に好ましい他の添加剤(安定剤)はま
た、ベンゾフラノ−2−オン、例えば特に、US−A−
4325863、US−A−4338244、US−A
−5175312、US−A−5216052、US−
A−5252643、DE−A−4316611、DE
−A−4316622、DE−A−4316876、E
P−A−0589839およびEP−A−059110
2に記載されたものである。
【0085】ベンゾフラン−2−オンの具体例は次式
【化26】 [式中、R’11は未置換もしくは置換された炭素環式芳
香族または複素環式芳香族系を表し、R’12は水素原子
を表し、R’14は水素原子、1ないし12個の炭素原子
を有するアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基もしくは塩素原子を表し、R’13はR’12もしくは
R’14の意味を有するかもしくは次式
【化27】 で表される基を表し、式中、R’16は水素原子、1ない
し18個の炭素原子を有するアルキル基、酸素原子もし
くは硫黄原子により中断された2ないし18個の炭素原
子を有するアルキル基、全部で3ないし16個の炭素原
子を有するジアルキルアミノアルキル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基もしくは全部で多
くとも18個の炭素原子を有する1ないし3個のアルキ
ル基により置換されたフェニル基を表し、sは0、1も
しくは2を表し、置換基R’17は互いに各々独立して水
素原子、1ないし18個の炭素原子を有するアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、全部で多くとも16個の炭素原子を有する1もしく
は2個のアルキル基により置換されたフェニル基、−C
24 OH、−C24 −O−Ct2t+1もしくは次式
【化28】 で表される基またはそれらが結合する窒素原子と一緒に
なってピペリジンもしくはモルホリン基を形成し;tは
1ないし18を表し、R’20は水素原子、1ないし22
個の炭素原子を有するアルキル基もしくは5ないし12
個の炭素原子を有するシクロアルキル基を表し、Aは窒
素原子、酸素原子もしくは硫黄原子により中断された2
ないし22個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
R’18は水素原子、1ないし18個の炭素原子を有する
アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、全部で多くとも16個の炭素原子を有する1
もしくは2個のアルキル基により置換されたフェニル
基、もしくはベンジル基を表し、R’19は1ないし18
個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Dは−O−、
−S−、−SO−、−SO2 −もしくは−C(R’21
2 −を表し、置換基R’21は各々互いに独立して、水素
原子、炭素原子数1ないし16のアルキル基を表すかま
たは2個のR’21が一緒になって1ないし16個の炭素
原子を含有し、およびR’21はさらにフェニル基もしく
は次式
【化29】 (式中、s、R’16およびR’17は前記の意味を表
す。)で表される基を表し、Eは次式
【化30】 (式中、R’11、R’12およびR’14は前記の意味を表
す。)で表される基を表し、およびR’15は水素原子、
1ないし20個の炭素原子を有するアルキル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、塩素原子もしくは次式
【化31】 (式中、R’16およびR’17は前記の意味を表す。)で
表される基を表すか、もしくはR’15とR’14は一緒に
なってテトラメチレン基を形成する。]で表される化合
物である。
【0086】好ましいベンゾフラン−2−オンは、R’
13は水素原子、1ないし12個の炭素原子を有するアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、塩素原
子もしくは次式
【化32】 もしくは−D−E(式中、sは、R’16、R’17、Dお
よびEは前記の意味を表す。)で表される基を表し、
R’16は好ましくは水素原子、1ないし18個の炭素原
子を有するアルキル基、シクロペンチル基もしくはシク
ロヘキシル基を表すベンゾフラン−2−オンである。
【0087】好ましいベンゾフラン−2−オンはまた、
R’11はフェニル基もしくは全部で多くとも12個の炭
素原子を有する1もしくは2個のアルキル基により置換
されたフェニル基を表し、R’12は水素原子を表し、
R’14は水素原子もしくは1ないし12個の炭素原子を
有するアルキル基を表し、R’13は水素原子、1ないし
12個の炭素原子を有するアルキル基、次式
【化33】 もしくは−D−Eを表し、R’15は水素原子もしくは1
ないし20個の炭素原子を有するアルキル基、次式
【化34】 を表すか、もしくはR’15およびR’14は一緒になって
テトラメチレン基を形成し、s、R’16、R’1 7 、D
およびEは前記の意味を表すベンゾフラン−2−オンで
ある。
【0088】特に興味のあるベンゾフラン−2−オンは
また、R’13は水素原子、1ないし12個の炭素原子を
有するアルキル基もしくは−D−Eを表し、R’12およ
びR’14は各々互いに独立して、水素原子もしくは1な
いし4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、R’15
は1ないし20個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、並びにDおよびEは前記の意味を表すベンゾフラン
−2−オンである。
【0089】最後にとりわけ興味のあるものは、R’13
は1ないし4個の炭素原子を有するアルキル基もしくは
−D−Eを表し、R’12およびR’14は水素原子を表
し、およびR’15は1ないし4個の炭素原子を有するア
ルキル基、シクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基
を表し、Dは−C(R’2 1 2 −で表される基を表
し、およびEは次式
【化35】 で表される基を表し、置換基R’21は互いに同一もしく
は異なりかつ各々1ないし4個の炭素原子を有するアル
キル基を表し、およびR’11、R’12、R’14および
R’15は前記の意味を表すところのベンゾフラン−2−
オンである。
【0090】付加的に使用されるベンゾフラン−2−オ
ンの量は、幅広く変化させ得る。新規な組成物は典型的
には、それを0.0001ないし5重量%、好ましくは
0.001ないし2重量%、最も好ましくは0.01な
いし2重量%含有する。
【0091】成分(b)および(c)および他の添加剤
は、典型的には成形前もしくは成形中に知られている方
法により、または溶解もしくは分散した成分(a)およ
び(b)を成分(a)に塗布し、続いて溶媒を蒸発する
ことにより成分(a)[ポリアミド、ポリエステルもし
くはポリケトン]中に混和される。成分(b)および
(c)はまたそれらの化合物を典型的には2.5ないし
25重量%の濃度で含有するマスターバッチの形態にお
いて、安定化されるべき材料に加えられる。成分(b)
および(c)はまた重合前もしくは重合中、または架橋
の前に添加できる。
【0092】成分(b)および(c)は純粋な形態また
はワックス、油もしくはポリマー中に封入された形態で
安定化されるべき成分(a)中に混和できる。
【0093】成分(b)および(c)はまた安定化され
るべき成分(a)上に噴霧され得る。それらは他の添加
剤(例えば、上記の慣用の添加剤)もしくはそれらの溶
融体を希釈し得るので、安定化されるべき成分(a)上
にこれらの添加剤と共に噴霧され得る。重合触媒の失活
中における噴霧による塗布が特に有利であり、その場合
失活のために使用された蒸気を噴霧に使用することも可
能である。
【0094】この方法により安定化されたポリアミド、
ポリエステルおよびポリケトンは広範囲の形態におい
て、典型的にはフィルム、繊維、フィラメント、成形物
品、形材もしくはペイント用のバインダー、接着剤もし
くはセメントの結合剤として使用される。
【0095】成分(b)および(c)は加工安定剤(熱
安定剤)として特に適している。この目的のために、そ
れらはその加工前もしくは最中に成分(a)に加えられ
る。
【0096】従って、本発明の好ましい態様は、酸化
的、熱的もしくは光に誘発される崩壊に対するポリアミ
ド、ポリエステルもしくはポリケトンのための安定剤と
して、好ましくは加工安定剤(熱安定剤)としての式I
のホスフィットおよび少なくとも1種の式IIの化合物
の使用である。
【0097】成分(b)および(c)は、それらの都合
のよい色彩挙動、即ち加工中のポリアミド、ポリエステ
ルおよびポリケトンの変色が少ないことに特徴がある。
【0098】従って、本発明は、酸化的、熱的もしくは
光に誘発される崩壊に対するポリアミド、ポリエステル
もしくはポリケトンを安定化する方法に関し、それは式
Iのホスフィットおよび少なくとも1種の式IIの化合
物をそれらの中に混和するか、もしくはそれらの上に適
用することよりなる。
【0099】本発明はまた(i)式Iのホスフィットお
よび(ii)少なくとも1種の式IIの化合物を含む安
定剤混合物に関する。
【0100】好ましい安定剤混合物は、成分(i):
(ii)の重量比が10:1ないし1:10、好ましく
は5:1ないし1:5、典型的には4:1ないし1:2
であるものである。
【0101】安定剤としての使用、安定化方法、および
安定剤混合物のための、好ましい式IIの化合物は、ポ
リアミド、ポリエステルもしくはポリケトンとの組成物
のために記載されたものと同じものである。
【0102】成分(i)および(ii)の安定剤混合物
はLCブレンド(低色ブレンド)といわれる。それらは
良好な貯蔵安定性、低い揮発性および優れた流動特性に
特徴がある。表1に挙げられるLCブレンドが特に好ま
しい。
【表1】 a)登録商標Irgafos 12は式Iの化合物と一致する。 b)登録商標Irganox 1010は式IIcの化合物と一致す
る。 c)登録商標Irganox 3114は式IIgの化合物と一致す
る。 d)登録商標Irganox 1098は式IIaの化合物と一致す
る。 e)登録商標Irganox 1076は式IIbの化合物と一致す
る。
【0103】本発明はさらに以下の実施例により詳細に
説明される。部および百分率は重量当りを表す。
【0104】実施例1:ポリアミド6の安定化 安定化されていないポリアミド6顆粒(BASFより提
供される登録商標Ultramide B3) 100部を、極低温粉
砕(cryogenic griding) により粉砕することにより粉末
にしそして表2の安定剤を加えた。該混合物をヘンセル
ミキサー(Henschel mixer ) を用いて2時間混合した。
そのようにして得られた粉末を80℃において6時間乾
燥させ、押出し機(ベルストフ型) 中で最高240℃に
おいて押出しそして顆粒にした。そのようにして得られ
た顆粒を最高240℃において射出成形機上で成形して
1.0mm厚のダンベルおよび2.0mm厚のプレート
を得た。
【0105】ダンベルを空気循環炉中140℃において
老化させた。老化の進行を1ないし3日の間隔で強制伸
びダイアグラムを作成しながら観察した。終了点を残留
歪が、初期値の50%に下がるまでの時間として定義し
た。時間が長くなるほど、安定化が良好であることを示
す。結果を表2にまとめた。
【0106】プレートは空気循環炉中80℃において1
500時間にわたって老化させた。これらのプレートの
黄色度指数(YI)をASTM D 1925−70に
従って測定した。黄色度指数が低いことは変色が少なか
ったことを示し、黄色度指数が高いことは試料の変色が
大きかったことを示す。変色が少ないほど、より効果的
な安定剤混合物である。結果を表2にまとめた。
【表2】 a)登録商標Irgafos168(チバガイギー社製)は、トリ
ス(2,4−ジ−第三−ブチルフェニル)ホスフィット
である。 b)登録商標Irganox1098(チバガイギー社製)は、次式
IIa
【化36】 で表されるN,N’−ビス(3,5−ジ−第三−ブチル
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレ
ンジアミン(式IIaの化合物)である。 c)登録商標Irgafos12(チバガイギー社製)は、次式I
【化37】 で表される2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチル−
トリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三−ブチル−
1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィッ
ト]である。ケミカルアブストラクト登録番号:804
10−33−9でありまた次式Iで表される化合物であ
る。
【化38】表2の結果より、新規な安定剤混合物(実施
例1c)は、知られている安定剤混合物(実施例1b)
より、市場的により効果的である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/527 C08K 5/527 C08L 67/00 C08L 67/00 67/02 67/02 73/00 73/00 77/02 77/02 77/06 77/06 C09K 15/32 C09K 15/32 D // C07C 235/44 9547−4H C07C 235/44 C07D 251/34 C07D 251/34 G

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a)酸化的、熱的もしくは光に誘発され
    る崩壊を受けやすいポリアミド、ポリエステルまたはポ
    リケトン b)次式I 【化1】 で表されるホスフィットおよび c)少なくとも1種の次式II 【化2】 (式中、R1 は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表
    し、nは1、2、3もしくは4を表し、Xはメチレン
    基、次式 【化3】 を表し、Yは酸素原子もしくは−NH−を表し、および
    n=1の場合 Xは次式 【化4】 を表し、YはR2 に結合しており、およびR2 は炭素原
    子数1ないし25のアルキル基を表し、およびn=2の
    場合 Xは次式 【化5】 を表し、YはR2 に結合しており、およびR2 は炭素原
    子数2ないし12のアルキレン基、酸素原子もしくは硫
    黄原子により中断された炭素原子数4ないし12のアル
    キレン基を表すか、またはYが−NH−を表す場合、R
    2 はさらに直接結合を表し、およびn=3の場合 Xはメチレン基もしくは次式 【化6】 を表し、該式中のエチレン基はR2 に結合しており、お
    よびR2 は次式 【化7】 を表し、およびn=4の場合 Xは次式 【化8】 を表し、YはR2 に結合しており、およびR2 は炭素原
    子数4ないし10のアルカンテトライル基を表す。)で
    表される化合物を含む組成物。
  2. 【請求項2】 成分(c)が少なくとも1種の式IIの
    化合物(式中、n=1の場合、R2 は炭素原子数1ない
    し20のアルキル基を表す。)である請求項1記載の組
    成物。
  3. 【請求項3】 成分(c)が少なくとも1種の式IIの
    化合物(式中、n=2の場合、R2 は炭素原子数2ない
    し8のアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子により
    中断された炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表す
    か、またはYが−NH−を表す場合、R2 はさらに直接
    結合を表し、n=4の場合、R2 は炭素原子数4ないし
    8のアルカンテトライル基を表す。)である請求項1記
    載の組成物。
  4. 【請求項4】 成分(c)が少なくとも1種の式IIの
    化合物(式中、R1 はメチル基もしくは第三−ブチル基
    を表し、nは1、2もしくは4を表し、Xは次式 【化9】 を表し、Yは酸素原子もしくは−NH−を表し、および
    n=1の場合、R2 は炭素原子数14ないし18のアル
    キル基を表し、およびn=2の場合、R2 は炭素原子数
    4ないし6のアルキレン基、もしくは酸素原子により中
    断された炭素原子数4ないし6のアルキレン基を表し、
    およびn=4の場合、R2 は炭素原子数4ないし6のア
    ルカンテトライル基を表す。)である請求項1記載の組
    成物。
  5. 【請求項5】 成分(c)は、次式IIa、IIb、I
    IcもしくはIId 【化10】 【化11】 で表される少なくとも1種の化合物である請求項1記載
    の組成物。
  6. 【請求項6】 成分(c)は、式IIa、IIbもしく
    はIIcの化合物である請求項5記載の組成物。
  7. 【請求項7】 ポリアミドはポリアミド6、ポリアミド
    6.6、ポリアミド11もしくはポリアミド12、もし
    くはそれらのコポリマーである請求項1記載の組成物。
  8. 【請求項8】 ポリエステルはPET、PETGもしく
    はPBT、もしくはそれらのコポリマーである請求項1
    記載の組成物。
  9. 【請求項9】 成分(b)および(c)は成分(a)の
    重量に基づいて0.05ないし5%の量でともに存在す
    る請求項1記載の組成物。
  10. 【請求項10】 成分(b):(c)の重量比は10:
    1ないし1:10である請求項1記載の組成物。
  11. 【請求項11】 成分(b)および(c)の他に、付加
    的に別の添加剤を含む請求項1記載の組成物。
  12. 【請求項12】 付加的な添加剤として、フェノール系
    抗酸化剤、光安定剤および/もしくは加工安定剤を含む
    請求項11記載の組成物。
  13. 【請求項13】 付加的な添加剤として、少なくとも1
    種のベンゾフラン−2−オン型の化合物を含む請求項1
    1記載の組成物。
  14. 【請求項14】 請求項1記載の(i)式Iのホスフィ
    ットおよび(ii)少なくとも一種の式IIの化合物を
    含む安定剤混合物。
  15. 【請求項15】 成分(i):(ii)の重量比が1
    0:1ないし1:10である請求項14記載の安定剤混
    合物。
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