WO2023199978A1 - 樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤 - Google Patents

樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2023199978A1
WO2023199978A1 PCT/JP2023/015032 JP2023015032W WO2023199978A1 WO 2023199978 A1 WO2023199978 A1 WO 2023199978A1 JP 2023015032 W JP2023015032 W JP 2023015032W WO 2023199978 A1 WO2023199978 A1 WO 2023199978A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
additive composition
resin additive
hindered amine
phenolic antioxidant
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/015032
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
賢治 山下
早紀 伊藤
敬士 綾部
Original Assignee
株式会社Adeka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社Adeka filed Critical 株式会社Adeka
Publication of WO2023199978A1 publication Critical patent/WO2023199978A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a resin additive composition, a method for producing a resin additive composition, a method for improving blocking resistance of a resin additive composition, a resin composition, a resin structure, a method for producing a resin composition, a hindered amine compound, and a phenol.
  • the present invention relates to antioxidants.
  • Patent Document 1 describes a resin additive composition in which specific silica is impregnated with a specific hindered amine compound. Further, Patent Document 1 describes that this resin additive composition has excellent handleability and can impart excellent weather resistance to the resin.
  • the present inventors further investigated and found that by blending a resin additive composition containing a hindered amine compound, a phenolic antioxidant, and a carrier into a synthetic resin, it is possible to impart excellent weather resistance to the synthetic resin.
  • the present invention has now been completed.
  • one aspect of the present invention describes the following resin additive composition, method for producing a resin additive composition, method for improving blocking resistance of a resin additive composition, resin composition, resin structure, and resin composition.
  • Methods of production, hindered amine compounds, and phenolic antioxidants are provided.
  • (B-1) a hindered amine compound;
  • (B-2) A phenolic antioxidant, A carrier;
  • a resin additive composition comprising: 2.
  • 3. 1.
  • the resin additive composition described in A resin additive composition in which the hindered amine compound (B-1) contains one or more compounds represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 6 represents a carbon number of 7 to 6. 29 fatty acid residues
  • R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, n represents 1, 2 or 4, and when n is 1, X is a carbon atom.
  • R 9 to R 14 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Y represents a trivalent group represented by the following formula (c) or (d). represent.)
  • * represents the position bonded to the methylene group.
  • a resin composition comprising the resin additive composition according to any one of the above. 9. 8. A resin structure formed from the resin composition described in . 10.
  • a method for producing a resin composition comprising the step of blending the resin additive composition according to any one of the above. 11.
  • (B-1) a hindered amine compound;
  • (B-2) A phenolic antioxidant, A carrier;
  • a hindered amine compound for use in a resin additive composition comprising: 12.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 6 represents a carbon atom number of 7 to 6. 29 fatty acid residues
  • (B-1) a hindered amine compound
  • (B-2) A phenolic antioxidant, A carrier
  • a phenolic antioxidant for use in a resin additive composition comprising. 14. 13.
  • R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • n represents 1, 2 or 4, and when n is 1, X is a carbon atom.
  • a resin additive composition capable of imparting excellent weather resistance to a synthetic resin
  • a method for producing a resin additive composition a method for improving blocking resistance of a resin additive composition, a resin composition, and a resin structure.
  • a method for producing a resin composition a hindered amine compound, and a phenolic antioxidant.
  • the resin additive composition of the present embodiment includes (B-1) a hindered amine compound, (B-2) a phenolic antioxidant, and a carrier.
  • the resin additive composition of this embodiment can impart excellent weather resistance to synthetic resins. Further, the resin additive composition of the present embodiment is unlikely to cause sticking (blocking) during storage, that is, has excellent blocking resistance.
  • the hindered amine compound preferably contains at least one compound having a melting point of 80°C or lower, preferably 60°C or lower, more preferably 40°C or lower.
  • the resin additive composition has excellent dispersibility in the synthetic resin.
  • the hindered amine compound (B-1) may consist only of compounds having a melting point of 80°C or lower, preferably 60°C or lower, and more preferably 40°C or lower.
  • the melting point refers to the value measured using a melting point meter manufactured by Mettler Toledo (model number MP-90) at a temperature increase rate of 1° C./min.
  • the hindered amine compound preferably contains one or more compounds represented by the following general formula (1). In this case, even better weather resistance can be imparted to the synthetic resin.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 6 represents a carbon atom number of 7 to 29 represents a fatty acid residue.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 to R 5 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, and pentyl group. group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, etc.
  • the fatty acid residue having 7 to 29 carbon atoms represented by R 6 is a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid having 8 to 30 carbon atoms, such as n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, etc.
  • n-decyl group n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group group, n-eicosyl group, n-henicosyl group, n-docosyl group, n-tricosyl group, n-pentacosyl group, n-heptacosyl group, n-nonacodecyl group, and the like.
  • R 1 in the above general formula (1) is a methyl group.
  • the resin additive composition has excellent acid resistance, and has excellent weather resistance under conditions where it is exposed to an acidic atmosphere such as acid rain.
  • R 2 to R 5 in the above general formula (1) are preferably a methyl group, a tert-butyl group, or a tert-pentyl group, and a methyl group It is particularly preferable that
  • R 6 in the above general formula (1) has a carbon atom number of 9 to 25.
  • a fatty acid residue having 11 to 21 carbon atoms is preferred, and a fatty acid residue having 11 to 21 carbon atoms is more preferred.
  • R 6 is preferably a residue obtained by removing a carboxyl group from a saturated fatty acid.
  • the hindered amine compound is, for example, the following compound No. A1 ⁇ No. It may contain one or more selected from the group consisting of A6.
  • the phenolic antioxidant preferably contains at least one compound with a melting point of 200°C or lower, preferably 120°C or lower, more preferably 80°C or lower, even more preferably 60°C or lower.
  • the resin additive composition has excellent dispersibility in the synthetic resin.
  • the phenolic antioxidant may consist only of compounds with a melting point of 200°C or lower, preferably 120°C or lower, more preferably 80°C or lower, even more preferably 60°C or lower.
  • Examples of the phenolic antioxidant include hindered phenol compounds, semi-hindered phenol compounds, unhindered phenol compounds, and the like.
  • the phenolic antioxidant preferably contains a hindered phenol compound or a semi-hindered phenol compound, and more preferably contains a hindered phenol compound. preferable.
  • the phenolic antioxidant preferably contains one or more compounds represented by the following general formula (2). In this case, even better weather resistance can be imparted to the synthetic resin.
  • R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, n represents 1, 2 or 4, and when n is 1, X represents the number of carbon atoms. 7 to 29 fatty acid residues, when n is 2, X represents a divalent group represented by the following formula (a), and when n is 4, X represents the following formula (b). represents a tetravalent group.
  • the phenolic antioxidant preferably contains one or more compounds represented by the above general formula (2) where n is 1 or 2, and the above general formula where n is 1. It is more preferable to include one or more compounds represented by (2).
  • the dark-colored synthetic resin composition obtained by blending the resin additive composition and the black pigment has excellent weather resistance.
  • R 7 and R 8 examples include those exemplified as the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 to R 5 in general formula (1) above.
  • R 7 and R 8 are preferably a methyl group, a tert-butyl group or a tert-pentyl group, and particularly preferably a tert-butyl group.
  • examples of the fatty acid residue having 7 to 29 carbon atoms represented by X include those exemplified as the fatty acid residue having 7 to 29 carbon atoms represented by R 6 in the general formula (1) above. It will be done.
  • X is a fatty acid having 10 to 26 carbon atoms. It is preferably a residue, and more preferably a fatty acid residue having 12 to 22 carbon atoms. Furthermore, when n is 1, it is preferable that X is a residue obtained by removing a carboxyl group from a saturated fatty acid.
  • the phenolic antioxidant may contain one or more compounds represented by the following general formula (3).
  • the blocking resistance of the resin additive composition becomes even more excellent.
  • the resin additive composition has excellent heat resistance.
  • the dark-colored synthetic resin composition obtained by blending the resin additive composition and the black pigment has excellent weather resistance.
  • R 9 to R 14 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y represents a trivalent group represented by the following formula (c) or (d). .
  • R 9 to R 14 examples include those exemplified as the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 to R 5 in general formula (1) above.
  • R 9 to R 14 are preferably a methyl group, a tert-butyl group or a tert-pentyl group, and particularly preferably a tert-butyl group.
  • Y is the above formula (c).
  • the blocking resistance of the resin additive composition becomes even more excellent.
  • the heat resistance of the resin additive composition becomes even more excellent.
  • the weather resistance of the dark-colored synthetic resin composition obtained by blending the resin additive composition and the black pigment becomes more excellent.
  • the phenolic antioxidant has the above general formula where n is 1. It may contain both the compound represented by (2) and the compound represented by the above general formula (3).
  • the phenolic antioxidant is, for example, the following compound No. B1 ⁇ No. It may contain one or more selected from the group consisting of B5.
  • the ratio Z 2 /Z 1 of the content Z 2 of the (B-2) phenolic antioxidant to the content Z 1 of the hindered amine compound (B-1) is For example, it may be 0.05 or more and 10.0 or less.
  • Z 2 /Z 1 is preferably 0.1 or more and 4.0 or less, more preferably 0.15 or more and 2.5 or less, and 0. More preferably, it is .2 or more and 1.5 or less.
  • the carrier is a substance that adsorbs at least one component included in the resin additive composition.
  • Specific examples of carriers include inorganic carriers such as silica, alumina, silicate, zeolite, and carbon black, low-molecular organic carriers such as cyclodextrin, crown ether, and calixarene, and polymeric organic carriers such as synthetic resins. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the carrier contained in the resin additive composition of the present embodiment preferably contains something other than a polymeric organic carrier, and may include one or more selected from the group consisting of an inorganic carrier and a low-molecular organic carrier. is more preferable, and it is even more preferable that an inorganic carrier is included.
  • the resin additive composition will have excellent blocking resistance.
  • the inorganic carrier preferably contains silica, alumina, silicate or zeolite, more preferably contains silica, silicate or zeolite, and contains silica or silicic acid. It is more preferable to contain salt, and it is especially preferable to contain silica.
  • silica may be either a natural product or a synthetic product, and may be crystalline or amorphous.
  • silica may be manufactured by a wet method such as a gel method or a precipitation method, or by a dry method such as a combustion method, arc discharge, or plasma discharge.
  • the silica is preferably produced by a wet method, and preferably by a gel method. Particularly preferred.
  • the form of the carrier contained in the resin additive composition of this embodiment may be, for example, powder, flake, granule, sheet, etc.
  • the carrier is preferably a powder.
  • the carrier is preferably porous.
  • the volume average particle diameter of the carrier may be, for example, 0.1 to 100 ⁇ m. From the viewpoint of improving the blocking resistance of the resin additive composition, the volume average particle diameter of the carrier is preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 3 to 25 ⁇ m. In this embodiment, the volume average particle diameter of the carrier is a 50% cumulative particle diameter measured by a laser diffraction/scattering method in accordance with ISO-13320.
  • the specific surface area of the carrier contained in the resin additive composition of the present embodiment may be, for example, 100 to 1000 m 2 /g.
  • the specific surface area of the carrier is preferably 120 to 800 m 2 /g, more preferably 200 to 750 m 2 /g, and more preferably 250 to 800 m 2 /g. It is more preferably 700 m 2 /g, and even more preferably 400 to 600 m 2 /g.
  • the specific surface area of the carrier is the BET specific surface area measured in accordance with JIS Z 8830.
  • the water content of the carrier contained in the resin additive composition of the present embodiment may be, for example, 0.5 to 10% by mass.
  • the water content of the carrier is preferably 2 to 9% by mass, more preferably 3 to 8% by mass, and 3.5% by mass. More preferably, the content is 7% by mass.
  • the oil absorption amount of the carrier contained in the resin additive composition of the present embodiment may be, for example, 10 to 1000 mL/100 g.
  • the oil absorption amount of the carrier is preferably 100 to 500 mL/100 g, more preferably 150 to 300 mL/100 g.
  • the oil absorption amount of the carrier is measured in accordance with JIS K 5101.
  • the content of the carrier is, for example, 100 parts by mass of the total amount of (B-1) hindered amine compound and (B-2) phenolic antioxidant contained in the resin additive composition.
  • the amount may be 10 to 1000 parts by mass.
  • the content of the carrier is determined by the amount of (B-1) hindered amine compound and (B-2) phenolic antioxidant. It is preferably 20 to 500 parts by mass, more preferably 25 to 400 parts by mass, even more preferably 33 to 300 parts by mass, and even more preferably 50 to 200 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount. It is even more preferable.
  • the resin additive composition of the present embodiment may further contain (B-3) a benzoate compound.
  • (B-3) a benzoate compound.
  • the benzoate compound preferably contains one or more compounds represented by the following general formula (5).
  • R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 23 represents a fatty acid residue having 7 to 29 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 21 and R 22 include those exemplified as the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 to R 5 in general formula (1) above. . From the viewpoint of imparting better weather resistance to the synthetic resin, R 21 and R 22 are preferably a methyl group, a tert-butyl group or a tert-pentyl group, and particularly preferably a tert-butyl group. Furthermore, examples of the fatty acid residue having 7 to 29 carbon atoms represented by R 23 include those exemplified as the fatty acid residue having 7 to 29 carbon atoms represented by R 6 in the above general formula (1).
  • R 23 is preferably a fatty acid residue having 10 to 26 carbon atoms, More preferably, it is a fatty acid residue having 12 to 22 carbon atoms. Furthermore, R 23 is preferably a residue obtained by removing a carboxyl group from a saturated fatty acid.
  • Benzoate compound is, for example, the following compound No. C1 ⁇ No. It may contain one or more selected from the group consisting of C5.
  • the ratio Z 3 of the content Z 3 of the benzoate compound (B-3) to the content Z 1 of the hindered amine compound (B-1) /Z 1 may be, for example, 0.05 or more and 10.0 or less in terms of mass.
  • Z 3 /Z 1 is preferably 0.1 or more and 4.0 or less, more preferably 0.15 or more and 2.5 or less, and 0. More preferably, it is .2 or more and 1.5 or less.
  • the resin additive composition of the present embodiment may further contain antioxidants other than phenolic antioxidants, ultraviolet absorbers, fatty acid metal salts, lubricants, hydrotalcites, optical brighteners, pigments, It may also contain resin additives such as dyes (hereinafter referred to as "other additives (I)").
  • the hindered amine compound (B-1) is adsorbed on the carrier.
  • seepage of the hindered amine compound (B-1) from the resin additive composition can be suppressed.
  • the resin additive composition can have excellent blocking resistance, and the resin additive composition It is possible to improve the ease of weighing and handling of objects.
  • the mode of adsorption includes, for example, chemical adsorption and physical adsorption. Among these, chemisorption is preferred from the viewpoint of improving the blocking resistance of the resin additive composition.
  • the hindered amine compound (B-1) may be adsorbed only on the surface of the carrier (surface adsorption) or may be impregnated into the carrier. From the viewpoint of further suppressing the seepage of the hindered amine compound (B-1) from the resin additive composition, the hindered amine compound (B-1) is preferably impregnated into a carrier.
  • "(B-1) the hindered amine compound is impregnated into the carrier” means that the carrier is porous and (B-1) the hindered amine compound is impregnated in the pores on the surface of the carrier and the voids inside the carrier.
  • the hindered amine compound (B-1) in liquid form is adsorbed to the pores on the surface of the carrier and the pores inside the carrier, and the hindered amine compound in liquid form (B-1) is adsorbed to the pores.
  • (B-2) a phenolic antioxidant may be further adsorbed on the carrier.
  • the resin additive composition of the present embodiment further contains (B-3) a benzoate compound or the above-mentioned other additive (I), one or more of these components are adsorbed on the carrier.
  • the hindered amine compound (B-1) is used to be blended into a resin additive composition having anti-blocking properties as described above.
  • (B-1) a hindered amine compound is a hindered amine compound for use in a resin additive composition containing (B-1) a hindered amine compound, (B-2) a phenolic antioxidant, and a carrier.
  • the phenolic antioxidant (B-2) is used to be blended into the resin additive composition having anti-blocking properties as described above.
  • the phenolic antioxidant is used in a resin additive composition containing (B-1) the hindered amine compound, (B-2) the phenolic antioxidant, and a carrier. It can be used as a phenolic antioxidant.
  • the method for producing a resin additive composition of the present embodiment includes a blending step of blending (B-1) a hindered amine compound, (B-2) a phenolic antioxidant, and a carrier.
  • an example of the resin additive composition includes (B-1) a hindered amine compound, (B-2) a phenolic antioxidant, a carrier, and optionally (B-3) a benzoate compound and the other additives mentioned above.
  • It is produced by a production method including a blending step of blending and uniformly mixing (I).
  • the mixing method is not particularly limited, and for example, a known mixing device such as an FM mixer may be used for mixing.
  • a method of mixing (B-1) hindered amine compound in a liquid or molten state with a carrier under atmospheric pressure or reduced pressure a method of mixing a solution of (B-1) hindered amine compound in a solvent with a carrier,
  • the hindered amine compound (B-1) may be adsorbed onto the carrier by a method such as removing the solvent after mixing with the carrier.
  • the mixing method, mixing environmental conditions, and mixing order of each component in the above blending step are not particularly limited.
  • a method for improving the blocking resistance of a resin additive composition can be provided.
  • a method for improving blocking resistance of a resin additive composition includes a blending step of blending (B-1) a hindered amine compound, (B-2) a phenolic antioxidant, and a carrier.
  • B-1 a hindered amine compound
  • B-2 a phenolic antioxidant
  • a carrier a carrier for a phenolic antioxidant
  • the conditions similar to the compounding step of the above-mentioned manufacturing method can be adopted for the compounding step in the method for improving blocking resistance.
  • (A) synthetic resin may be further blended, if necessary.
  • the shape of the resin additive composition of this embodiment may be, for example, pellet, pill, or powder. From the viewpoint of suppressing seepage of the hindered amine compound (B-1) from the resin additive composition, pellets or pills are preferred, and pellets are particularly preferred.
  • the resin composition of this embodiment includes at least (A) a synthetic resin and the resin additive composition described above.
  • the resin composition of this embodiment has excellent weather resistance.
  • thermoplastic resins examples include thermoplastic resins and thermosetting resins.
  • thermoplastic resins include polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins, polyacetal resins, polylactic acid, crystalline resins such as polyphenylene sulfide, polycarbonate resins, styrene resins, acrylic resins, urethane resins, etc.
  • examples include amorphous resins such as halogen resins, petroleum resins, coumaron resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and polyphenylene oxide, and thermoplastic elastomers.
  • thermosetting resin examples include phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and synthetic rubber.
  • the synthetic resin may be contained singly or in combination of two or more.
  • the synthetic resin (A) may be a copolymer or a polymer alloy.
  • the synthetic resin is preferably a thermoplastic resin, more preferably a crystalline resin, and preferably contains a polyolefin resin.
  • polyolefin resins include polyethylene resins such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, crosslinked polyethylene, and ultra-high molecular weight polyethylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, and impact copolymer polypropylene.
  • high impact copolymer polypropylene polypropylene resins such as maleic anhydride modified polypropylene, polybutene-1, cycloolefin polymer, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4-methyl
  • examples thereof include ⁇ -olefin polymers such as -1-pentene, ethylene-methyl methacrylate copolymers, and ⁇ -olefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers.
  • the type of catalyst used for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.
  • polyolefin resins polypropylene resins are particularly preferred.
  • the content of the resin additive composition may be, for example, 0.001 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the (A) synthetic resin.
  • the content of the resin additive composition is (A) 100% synthetic resin. It is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, and even more preferably 0.1 to 1 part by weight.
  • the resin composition of this embodiment may further include the above-mentioned other additives (I), a flame retardant, and a flame retardant auxiliary agent, which are exemplified as components that may be included in the resin additive composition of this embodiment, as necessary. , fillers, antistatic agents, curing accelerating catalysts, organic solvents, anti-yellowing agents, leveling agents, antifoaming agents, thickeners, antisettling agents, antifogging agents, and other resin additives (hereinafter referred to as ⁇ other additives'') (II)").
  • ⁇ other additives'' II
  • the method for producing a resin composition of the present embodiment includes the step of blending the above-mentioned resin additive composition into (A) a synthetic resin. According to the method for producing a resin composition of the present embodiment, a resin composition with excellent weather resistance can be produced. In addition, according to the method for producing a resin composition of the present embodiment, a resin additive composition having excellent blocking resistance and excellent metering and handling properties can be used as an additive to be blended into the synthetic resin, so that it can be uniformly produced. It is possible to efficiently produce resin compositions of high quality.
  • the synthetic resin and the resin additive composition are mixed in various mixers such as a tumbler or an FM mixer.
  • mixers such as a tumbler or an FM mixer.
  • examples include a method of pre-mixing and then melt-kneading with a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, or the like.
  • the resin composition may be manufactured without premixing the respective components or by premixing only a part of the components and supplying the mixture to an extruder using a feeder and melt-kneading it.
  • a resin composition obtained by premixing some of the components and supplying the mixture to an extruder and melt-kneading is used as a masterbatch, which is then mixed with other components and melt-kneaded again to produce a resin composition.
  • the synthetic resin (A) used in the above-mentioned mixing/kneading step may have a predetermined shape such as powder, pellet, etc., or fibrous.
  • the resin composition of the present embodiment may be solid, for example, and may have a certain shape such as powder, granules, pellets, briquettes, tablets, or sheets. Moreover, the resin composition of this embodiment may be a liquid, a slurry, an emulsion, or a paste.
  • the resin structure of this embodiment is formed from the above resin composition.
  • the resin structure of this embodiment has excellent weather resistance.
  • the resin structure may be partially or entirely composed of a resin composition. However, it is preferable that the entire resin structure is made of a resin composition.
  • Specific examples of the resin structure include a molded article obtained by molding a resin composition, a coating film obtained by curing a paint made of the resin composition, and the like. Among these, molded products obtained by molding a resin composition are preferred.
  • examples of molded products include injection molded products, fibers, biaxially stretched films, uniaxially stretched films, unstretched films, sheets, thermoformed products, extrusion blow molded products, injection blow molded products, and injection stretch blow molded products. , profile extrusion molded products, rotary molded products, etc., and more specifically, vehicle parts, household goods, food packaging materials, etc.
  • a coating film for example, metals such as galvanized steel sheets, zinc alloy-plated steel sheets, stainless steel sheets, tin-plated steel sheets, polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, polystyrene resin, ABS resin, AS resin, polyamide resin.
  • Brushing a paint made of a resin composition onto a base material made of resin such as polyarylate resin, polymethacrylimide resin, polyallyl diglycol carbonate resin, bar coat, spray coat, dip coat, spin coat, curtain, etc.
  • resin such as polyarylate resin, polymethacrylimide resin, polyallyl diglycol carbonate resin
  • bar coat, spray coat, dip coat, spin coat, curtain etc.
  • Examples include a coating film obtained by forming a paint layer by coating using a known method such as coating, and then curing this paint layer using a known method such as room temperature curing, heat curing, or ultraviolet irradiation.
  • the (A) synthetic resin, (B-1) hindered amine compound, (B-2) phenolic antioxidant, carrier, filler, and pigment used in this example are as follows.
  • Synthetic resin [(A) Synthetic resin]
  • ⁇ Synthetic resin 2 Impact copolymer polypropylene (Novatec PP BC03B, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.)
  • ⁇ Synthetic resin 3 Ethylene-1-octene copolymer elastomer (manufactured by Dow, Engage8100)
  • the glossiness (gloss value) of each test piece was measured before and during the weatherability test, and from the start of the test, the glossiness of the test piece was 80% or less of the glossiness before the weatherability test.
  • the time (h) required for this to occur was defined as the "80% gloss retention time” and was used as an index of weather resistance.
  • the glossiness of the test piece was measured using a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries, VG-2000) at a measurement angle of 60°. The results are also listed in Table 2.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明の樹脂添加剤組成物は、(B-1)ヒンダードアミン化合物と、(B-2)フェノール系酸化防止剤と、担体と、を含む、樹脂添加剤組成物である。

Description

樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤
 本発明は、樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤に関する。
 これまで合成樹脂に耐候性を付与するための樹脂添加剤組成物について様々な開発がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献1に記載の技術が知られている。特許文献1には、特定のシリカに対して、特定のヒンダードアミン化合物を含浸させた樹脂添加剤組成物が記載されている。また、特許文献1には、この樹脂添加剤組成物が取扱性に優れ、樹脂に対して優れた耐候性を付与できるものであることが記載されている。
国際公開第2015/079896号パンフレット
 しかしながら、本発明者らが検討した結果、上記特許文献1に記載の樹脂添加剤組成物は、耐候性向上性能の点で、さらなる改善の余地があることが判明した。
 本発明者らはさらに検討したところ、ヒンダードアミン化合物、フェノール系酸化防止剤および担体を含む樹脂添加剤組成物を、合成樹脂に配合することにより、合成樹脂に優れた耐候性を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 以下、本発明の一態様は、以下の樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤が提供される。
1. (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
 (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
 担体と、
を含む、樹脂添加剤組成物。
2. 1.に記載の樹脂添加剤組成物であって、
 前記(B-1)ヒンダードアミン化合物が前記担体に吸着されている、樹脂添加剤組成物。
3. 1.又は2.に記載の樹脂添加剤組成物であって、
 前記(B-1)ヒンダードアミン化合物が、下記一般式(1)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、樹脂添加剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(上記一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、R~Rはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Rは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表す。)
 4. 1.~3.のいずれか一つに記載の樹脂添加剤組成物であって、
 前記(B-2)フェノール系酸化防止剤が、下記一般式(2)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、樹脂添加剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(上記一般式(2)中、RおよびRはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1、2または4を表し、nが1の場合、Xは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表し、nが2の場合、Xは下記式(a)で表される2価の基を表し、nが4の場合、Xは下記式(b)で表される4価の基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(上記式(a)および(b)中、*は一般式(2)において酸素原子と結合する位置を表す。)
 5. 1.~4.のいずれか一つに記載の樹脂添加剤組成物であって、
 前記(B-2)フェノール系酸化防止剤が、下記一般式(3)で表される化合物を1種又は2種以上含む、樹脂添加剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(上記一般式(3)中、R~R14はそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Yは下記式(c)または(d)で表される3価の基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(上記式(c)および(d)中、*はメチレン基と結合する位置を表す。)
6. (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
 (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
 担体と、
を配合する配合工程を含む、樹脂添加剤組成物の製造方法。
7. (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
 (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
 担体と、
を配合する配合工程を含む、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法。
8. (A)合成樹脂と、1.~5.のいずれか一つに記載の樹脂添加剤組成物と、を含む、樹脂組成物。
9. 8.に記載の樹脂組成物から形成される樹脂構造体。
10. (A)合成樹脂に、1.~5.のいずれか一つに記載の樹脂添加剤組成物を配合する工程を含む、樹脂組成物の製造方法。
11. (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
 (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
 担体と、
を含む、樹脂添加剤組成物に使用するための、ヒンダードアミン化合物。
12. 11.に記載のヒンダードアミン化合物であって、
 下記一般式(1)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、ヒンダードアミン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(上記一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、R~Rはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Rは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表す。)
13. (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
 (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
 担体と、
を含む、樹脂添加剤組成物に使用するための、フェノール系酸化防止剤。
14. 13.に記載のフェノール系酸化防止剤であって、
 下記一般式(2)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、フェノール系酸化防止剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(上記一般式(2)中、RおよびRはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1、2または4を表し、nが1の場合、Xは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表し、nが2の場合、Xは下記式(a)で表される2価の基を表し、nが4の場合、Xは下記式(b)で表される4価の基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(上記式(a)および(b)中、*は一般式(2)において酸素原子と結合する位置を表す。)
15. 13.又は14.に記載のフェノール系酸化防止剤であって、
 下記一般式(3)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、フェノール系酸化防止剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(上記一般式(3)中、R~R14はそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Yは下記式(c)または(d)で表される3価の基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
(上記式(c)および(d)中、*はメチレン基と結合する位置を表す。)
 本発明によれば、合成樹脂に優れた耐候性を付与できる樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤が提供される。
<樹脂添加剤組成物>
 本実施形態の樹脂添加剤組成物について説明する。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物は、(B-1)ヒンダードアミン化合物と、(B-2)フェノール系酸化防止剤と、担体と、を含む。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物により、合成樹脂に優れた耐候性を付与できる。また、本実施形態の樹脂添加剤組成物は、保管時に固着(ブロッキング)が起こりにくい、すなわち、耐ブロッキング性に優れたものとなる。
((B-1)ヒンダードアミン化合物)
 (B-1)ヒンダードアミン化合物としては、融点が80℃以下、好ましくは60℃以下、より好ましくは40℃以下の化合物を少なくとも一種含むことが好ましい。この場合、合成樹脂に対する樹脂添加剤組成物の分散性が優れたものとなる。また、(B-1)ヒンダードアミン化合物は、融点が80℃以下、好ましくは60℃以下、より好ましくは40℃以下の化合物のみからなるものであってもよい。ここで、融点とは、メトラートレド社製融点測定器(型番MP-90)を用いて、昇温速度1℃/minの条件で測定したものを表す。
 (B-1)ヒンダードアミン化合物は、下記一般式(1)で表される化合物を1種または2種以上含むことが好ましい。この場合、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 上記一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、R~Rはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Rは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表す。
 R~Rが表す炭素原子数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
 Rが表す炭素原子数7~29の脂肪酸残基は、炭素原子数8~30の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、例えば、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-エイコシル基、n-ヘンイコシル基、n-ドコシル基、n-トリコシル基、n-ペンタコシル基、n-ヘプタコシル基、n-ノナコデシル基などが挙げられる。
 上記一般式(1)中のRは、メチル基であることが特に好ましい。この場合、樹脂添加剤組成物は耐酸性に優れたものとなり、酸性雨などの酸性雰囲気に晒される条件下における耐候性に優れたものとなる。
 また、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、上記一般式(1)中のR~Rはメチル基、tert-ブチル基またはtert-ペンチル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
 さらに、(B-1)ヒンダードアミン化合物の合成樹脂に対する相溶性を向上させ、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、上記一般式(1)中のRは炭素原子数9~25の脂肪酸残基であることが好ましく、炭素原子数11~21の脂肪酸残基であることがより好ましい。さらにまたRは飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
 (B-1)ヒンダードアミン化合物は、例えば、下記の化合物No.A1~No.A6からなる群から選ばれる一又は二以上を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
((B-2)フェノール系酸化防止剤)
 (B-2)フェノール系酸化防止剤としては、融点が200℃以下、好ましくは120℃以下、より好ましくは80℃以下、さらに好ましくは60℃以下の化合物を少なくとも一種含むことが好ましい。この場合、合成樹脂に対する樹脂添加剤組成物の分散性が優れたものとなる。また、(B-2)フェノール系酸化防止剤は、融点が200℃以下、好ましくは120℃以下、より好ましくは80℃以下、さらに好ましくは60℃以下の化合物のみからなるものであってもよい。
 (B-2)フェノール系酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール化合物、セミヒンダードフェノール化合物、レスヒンダードフェノール化合物などが挙げられる。合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、(B-2)フェノール系酸化防止剤はヒンダードフェノール化合物またはセミヒンダードフェノール化合物を含むことが好ましく、ヒンダードフェノール化合物を含むことがより好ましい。
 (B-2)フェノール系酸化防止剤としては、下記一般式(2)で表される化合物を1種又は2種以上含むことが好ましい。この場合、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 上記一般式(2)中、RおよびRはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1、2または4を表し、nが1の場合、Xは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表し、nが2の場合、Xは下記式(a)で表される2価の基を表し、nが4の場合、Xは下記式(b)で表される4価の基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
(上記式(a)および(b)中、*は一般式(2)において酸素原子と結合する位置を表す。)
 (B-2)フェノール系酸化防止剤は、nが1または2である上記一般式(2)で表される化合物を1種又は2種以上含むことが好ましく、nが1である上記一般式(2)で表される化合物を1種又は2種以上含むことがより好ましい。この場合、樹脂添加剤組成物および黒顔料を配合して得られる暗色系の合成樹脂組成物の耐候性が優れたものとなる。
 RおよびRが表す炭素原子数1~6のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR~Rが表す炭素原子数1~6のアルキル基として例示したものが挙げられる。合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、RおよびRはメチル基、tert-ブチル基またはtert-ペンチル基であることが好ましく、tert-ブチル基であることが特に好ましい。
 nが1の場合、Xが表す炭素原子数7~29の脂肪酸残基としては、上記一般式(1)中のRが表す炭素原子数7~29の脂肪酸残基として例示したものが挙げられる。(B-2)フェノール系酸化防止剤の合成樹脂に対する相溶性を向上させ、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、nが1の場合、Xは炭素原子数10~26の脂肪酸残基であることが好ましく、炭素原子数12~22の脂肪酸残基であることがより好ましい。さらにまた、nが1の場合、Xは、飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
 (B-2)フェノール系酸化防止剤は、下記一般式(3)で表される化合物を1種又は2種以上含んでもよい。この場合、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性がさらに優れたものとなる。また、この場合、樹脂添加剤組成物の耐熱性が優れたものとなる。さらに、この場合、樹脂添加剤組成物および黒顔料を配合して得られる暗色系の合成樹脂組成物の耐候性が優れたものとなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 上記一般式(3)中、R~R14はそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Yは下記式(c)または(d)で表される3価の基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 上記式(c)および(d)中、*はメチレン基と結合する位置を表す。
 R~R14が表す炭素原子数1~6のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR~Rが表す炭素原子数1~6のアルキル基として例示したものが挙げられる。合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、R~R14は、メチル基、tert-ブチル基またはtert-ペンチル基であることが好ましく、tert-ブチル基であることが特に好ましい。
 また、Yは、上記式(c)であることが好ましい。この場合、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性がさらに一層優れたものとなる。また、この場合、樹脂添加剤組成物の耐熱性がさらに優れたものとなる。さらに、この場合、樹脂添加剤組成物および黒顔料を配合して得られる暗色系の合成樹脂組成物の耐候性がより優れたものとなる。
 樹脂添加剤組成物の耐候性向上性能、色調、耐ブロッキング性および耐熱性のバランスを優れたものとする観点から、(B-2)フェノール系酸化防止剤は、nが1である上記一般式(2)で表される化合物と、上記一般式(3)で表される化合物と、の両方を含むものであってもよい。
 (B-2)フェノール系酸化防止剤は、例えば、下記の化合物No.B1~No.B5からなる群から選ばれる一又は二以上を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 本実施形態の樹脂添加剤組成物において、(B-1)ヒンダードアミン化合物の含有量Zに対する(B-2)フェノール系酸化防止剤の含有量Zの比Z/Zは、質量換算で、例えば0.05以上10.0以下であればよい。合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、Z/Zは0.1以上4.0以下であることが好ましく、0.15以上2.5以下であることがより好ましく、0.2以上1.5以下であることがさらに好ましい。
(担体)
 担体は、樹脂添加剤組成物に含まれる成分のうち少なくとも一種を吸着する物質である。
 担体の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、ケイ酸塩、ゼオライト、カーボンブラックなどの無機担体、シクロデキストリン、クラウンエーテル、カリックスアレンなどの低分子有機担体、合成樹脂などの高分子有機担体などが挙げられる。これらは、1種が単独で用いられても、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物に含まれる担体は、高分子有機担体以外のものを含むことが好ましく、無機担体および低分子有機担体からなる群より選ばれる1種または2種以上を含むことがより好ましく、無機担体を含むことがさらに好ましい。この場合、樹脂添加剤組成物は耐ブロッキング性に優れたものになる。耐ブロッキング性をより優れたものとする観点から、無機担体は、シリカ、アルミナ、ケイ酸塩またはゼオライトを含むことが好ましく、シリカ、ケイ酸塩またはゼオライトを含むことがより好ましく、シリカまたはケイ酸塩を含むことがさらに好ましく、シリカを含むことが特に好ましい。
 ここで、シリカは天然品または合成品のいずれであってもよく、結晶性または非晶性のいずれであってもよい。また、シリカはゲル法、沈降法などの湿式法で製造されたものであっても、燃焼法、アーク放電・プラズマ放電などの乾式法で製造されたものであってもよい。本実施形態において、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性をさらに優れたものとする観点から、シリカは湿式法で製造されたものであることが好ましく、ゲル法で製造されたものであることが特に好ましい。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物に含まれる担体の形態は、例えば粉末、フレーク、顆粒、シートなどであればよい。樹脂添加剤組成物の合成樹脂に対する分散性を向上させ、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、担体は粉末であることが好ましい。また、樹脂添加剤組成物に含まれる成分をより効果的に吸着し、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性をさらに優れたものとする観点から、担体は多孔質状であることが好ましい。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物に含まれる担体が粉末である場合、担体の体積平均粒子径は、例えば0.1~100μmであればよい。樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性を優れたものとする観点から、担体の体積平均粒子径は1~50μmであることが好ましく、3~25μmであることがより好ましい。なお、本実施形態において、担体の体積平均粒子径は、ISO-13320に準拠したレーザー回折・散乱法で測定される50%積算粒子径である。
 また、本実施形態の樹脂添加剤組成物に含まれる担体の比表面積は、例えば100~1000m/gであればよい。樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性を優れたものとする観点から、担体の比表面積は120~800m/gであることが好ましく、200~750m/gであることがより好ましく、250~700m/gであることがさらに好ましく、400~600m/gであることがさらに一層好ましい。なお、本実施形態において、担体の比表面積は、JIS Z 8830に準拠して測定されるBET比表面積である。
 さらに、本実施形態の樹脂添加剤組成物に含まれる担体の水分含有率は、例えば0.5~10質量%であればよい。樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性を優れたものとする観点から、担体の水分含有率は2~9質量%であることが好ましく、3~8質量%であることがより好ましく、3.5~7質量%であることがさらに好ましい。
 さらにまた、本実施形態の樹脂添加剤組成物に含まれる担体の吸油量は、例えば10~1000mL/100gであればよい。樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性を優れたものとする観点から、担体の吸油量は100~500mL/100gであることが好ましく、150~300mL/100gであることがより好ましい。なお、本実施形態において、担体の吸油量は、JIS K 5101に準拠して測定されるものである。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物において、担体の含有量は、例えば樹脂添加剤組成物に含まれる(B-1)ヒンダードアミン化合物および(B-2)フェノール系酸化防止剤の合計量100質量部に対して10~1000質量部であればよい。樹脂添加剤組成物の耐候性向上性能および耐ブロッキング性のバランスを優れたものとする観点から、担体の含有量は、(B-1)ヒンダードアミン化合物および(B-2)フェノール系酸化防止剤の合計量100質量部に対して20~500質量部であることが好ましく、25~400質量部であることがより好ましく、33~300質量部であることがさらに好ましく、50~200質量部であることがさらに一層好ましい。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物は、さらに(B-3)ベンゾエート化合物を含むものであってもよい。この場合、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与できる。ここで、(B-3)ベンゾエート化合物は、下記一般式(5)で表される化合物を1種又は2種以上含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
(上記一般式(5)中、R21およびR22はそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、R23は炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表す。)
 R21およびR22が表す炭素原子数1~6のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR~Rが表す炭素原子数1~6のアルキル基として例示したものが挙げられる。合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、R21およびR22は、メチル基、tert-ブチル基またはtert-ペンチル基であることが好ましく、tert-ブチル基であることが特に好ましい。また、R23が表す炭素原子数7~29の脂肪酸残基としては、上記一般式(1)中のRが表す炭素原子数7~29の脂肪酸残基として例示したものが挙げられる。(B-3)ベンゾエート化合物の合成樹脂に対する相溶性を向上させ、合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、R23は炭素原子数10~26の脂肪酸残基であることが好ましく、炭素原子数12~22の脂肪酸残基であることがより好ましい。さらにまた、R23は飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
 (B-3)ベンゾエート化合物は、例えば、下記の化合物No.C1~No.C5からなる群から選ばれる一又は二以上を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 本実施形態の樹脂添加剤組成物が(B-3)ベンゾエート化合物を含む場合、(B-1)ヒンダードアミン化合物の含有量Zに対する(B-3)ベンゾエート化合物の含有量Zの比Z/Zは、質量換算で、例えば0.05以上10.0以下であればよい。合成樹脂にさらに優れた耐候性を付与する観点から、Z/Zは0.1以上4.0以下であることが好ましく、0.15以上2.5以下であることがより好ましく、0.2以上1.5以下であることがさらに好ましい。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物は、必要に応じて、さらにフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤、紫外線吸収剤、脂肪酸金属塩、滑剤、ハイドロタルサイト類、蛍光増白剤、顔料、染料などの樹脂添加剤(以下「その他の添加剤(I)」と呼ぶ)を含んでもよい。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物においては、(B-1)ヒンダードアミン化合物が担体に吸着されていることが好ましい。この場合、樹脂添加剤組成物からの(B-1)ヒンダードアミン化合物のしみ出しを抑制することができる。そして、樹脂添加剤組成物からの(B-1)ヒンダードアミン化合物のしみ出しを抑制することにより、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性を優れたものとすることができ、かつ、樹脂添加剤組成物の計量性および取り扱い性を向上できる。
 ここで、吸着の態様としては、例えば化学吸着、物理吸着が挙げられる。樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性をより優れたものとする観点から、これらの中では化学吸着が好ましい。また、(B-1)ヒンダードアミン化合物は担体の表面のみに吸着(表面吸着)されていても、担体に含浸されていてもよい。樹脂添加剤組成物からの(B-1)ヒンダードアミン化合物のしみ出しをさらに抑制する観点から、(B-1)ヒンダードアミン化合物は、担体に含浸されていることが好ましい。
 本実施形態において「(B-1)ヒンダードアミン化合物が担体に含浸されている」とは、担体が多孔質状であって、(B-1)ヒンダードアミン化合物が担体表面の空孔および担体内部の空孔に吸着されていることを表し、液体状の(B-1)ヒンダードアミン化合物が担体表面の空孔および担体内部の空孔に吸着されている状態、および、液体状の(B-1)ヒンダードアミン化合物が担体表面の空孔および担体内部の空孔に吸着された後、吸着された液体状の(B-1)ヒンダードアミン化合物が固化している状態の両方を含む。
 なお、本実施形態の樹脂添加剤組成物においては、さらに(B-2)フェノール系酸化防止剤が担体に吸着されていてもよい。また、本実施形態の樹脂添加剤組成物が、さらに(B-3)ベンゾエート化合物または上記その他の添加剤(I)を含む場合、これら成分の1種または2種以上が担体に吸着されていてもよい。
 また、別の形態では、(B-1)ヒンダードアミン化合物は、上記のように耐ブロッキング性を有する樹脂添加剤組成物に配合するために用いるものである。つまり、(B-1)ヒンダードアミン化合物は、(B-1)ヒンダードアミン化合物と、(B-2)フェノール系酸化防止剤と、担体と、を含む、樹脂添加剤組成物に使用するためのヒンダードアミン化合物として用いることができる。
 また、別の形態では、(B-2)フェノール系酸化防止剤は、上記のように耐ブロッキング性を有する樹脂添加剤組成物に配合するために用いるものである。つまり、(B-2)フェノール系酸化防止剤は、(B-1)ヒンダードアミン化合物と、(B-2)フェノール系酸化防止剤と、担体と、を含む、樹脂添加剤組成物に使用するためのフェノール系酸化防止剤として用いることができる。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物の製造方法は、(B-1)ヒンダードアミン化合物と、(B-2)フェノール系酸化防止剤と、担体と、を配合する配合工程を含む。
 例えば、樹脂添加剤組成物の一例は、(B-1)ヒンダードアミン化合物、(B-2)フェノール系酸化防止剤、担体および、必要に応じて(B-3)ベンゾエート化合物および上記その他の添加剤(I)を配合して均一に混合する配合工程を含む製造方法によって製造される。
 ここで、混合方法は特に限定されず、例えばFMミキサーなど公知の混合装置を使用して混合すればよい。なお、上記配合工程において、例えば液体または溶融状態の(B-1)ヒンダードアミン化合物を大気圧下又は減圧下で担体と混合する方法、(B-1)ヒンダードアミン化合物を溶剤に溶解させた溶液を担体と混合した後、溶剤を除去する方法などの方法によって(B-1)ヒンダードアミン化合物を担体に吸着させてもよい。上記配合工程における混合方法、混合環境条件、各成分の混合順番は、特に限定されない。
 また別の形態によれば、上記の樹脂添加剤組成物を用いることにより、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法を提供できる。樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法は、(B-1)ヒンダードアミン化合物と、(B-2)フェノール系酸化防止剤と、担体と、を配合する配合工程を含む。
 なお、耐ブロッキング性向上方法における配合工程は、上記の製造方法の配合工程と同様の条件を採用できる。ただし、耐ブロッキング性向上方法における配合工程は、必要なら、さらに、(A)合成樹脂を配合してもよい。
 本実施形態の樹脂添加剤組成物の形状は、例えば、ペレット状、ピル状、又は粉末状などであればよい。樹脂添加剤組成物からの(B-1)ヒンダードアミン化合物のしみ出しを抑制する観点から、これらの中ではペレット状又はピル状が好ましく、ペレット状が特に好ましい。
<樹脂組成物>
 以下、本実施形態の樹脂組成物の構成について説明する。
 本実施形態の樹脂組成物は、(A)合成樹脂および上記の樹脂添加剤組成物を少なくとも含むものである。本実施形態の樹脂組成物は耐候性に優れたものとなる。
 (A)合成樹脂として、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を挙げることができる。
 熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸、ポリフェニレンサルファイドなどの結晶性樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキサイドなどの非晶性樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
 また、熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、合成ゴムなどが挙げられる。(A)合成樹脂は、1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。
 また、(A)合成樹脂は、共重合体であってもよく、ポリマーアロイであってもよい。
 (A)合成樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましく、結晶性樹脂であることがさらに好ましく、また、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。
 ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン-1、シクロオレフィンポリマー、ポリ-3-メチル-1-ブテン、ポリ-3-メチル-1-ペンテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のα-オレフィン共重合体等が挙げられる。ここで、ポリオレフィン系樹脂の分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合に使用される触媒の種類(例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等)等は特に限定されるものではなく、適宜選択される。また、ポリオレフィン系樹脂の中では、ポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。
 本実施形態の樹脂組成物において、樹脂添加剤組成物の含有量は、(A)合成樹脂100質量部に対して、例えば0.001~10質量部であればよい。樹脂組成物の耐候性をより優れたものとし、かつ、樹脂添加剤組成物に含まれる成分のブリード又はブルームを抑制する観点から、樹脂添加剤組成物の含有量は、(A)合成樹脂100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、0.05~3質量部であることがより好ましく、0.1~1質量部であることがさらに好ましい。
 本実施形態の樹脂組成物は、必要に応じて、さらに本実施形態の樹脂添加剤組成物に含まれてもよい成分として例示した上記その他の添加剤(I)、難燃剤、難燃助剤、充填剤、帯電防止剤、硬化促進触媒、有機溶剤、黄変防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、防曇剤などの樹脂添加剤(以下「その他の添加剤(II)」と呼ぶ)を含んでもよい。
 本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、(A)合成樹脂に、上記の樹脂添加剤組成物を配合する工程を含むものである。本実施形態の樹脂組成物の製造方法によれば、耐候性に優れた樹脂組成物を製造することができる。また、本実施形態の樹脂組成物の製造方法によれば、合成樹脂に配合する添加剤として、耐ブロッキング性に優れ、計量性および取り扱い性に優れた樹脂添加剤組成物を使用できるため、均一な品質の樹脂組成物を効率良く製造できる。
 上記樹脂組成物の製造方法の一例としては、(A)合成樹脂、および樹脂添加剤組成物、必要に応じて上記その他の添加剤(II)を、タンブラーやFMミキサ-等の各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー等で溶融混練する方法などが挙げられる。
 また各成分を予め混合せずに、又は一部の成分のみ予め混合して、フィーダーを用いて押出機に供給し溶融混練して、樹脂組成物を製造してもよい。更には、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、再度、他の成分と混合し溶融混練することによって樹脂組成物を製造することもできる。
 また、上記の混合・混練工程に用いる(A)合成樹脂は、粉状、ペレット状等の所定形状、または繊維状を有するものであってもよい。
 本実施形態の樹脂組成物は、例えば固形であればよく、形状として、粉末状、顆粒状、ペレット、ブリケット、タブレットまたはシート等の一定形状を有していてもよい。また、本実施形態の樹脂組成物は、液体、スラリー、エマルション、またはペーストであってもよい。
<樹脂構造体>
 本実施形態の樹脂構造体は、上記の樹脂組成物から形成されるものである。本実施形態の樹脂構造体は、耐候性に優れたものとなる。
 樹脂構造体は、その一部又は全体が、樹脂組成物により構成されていればよい。ただし、樹脂構造体は、その全体が樹脂組成物により構成されていることが好ましい。
 樹脂構造体の具体例としては、樹脂組成物を成形して得られる成形品、樹脂組成物からなる塗料を硬化して得られる塗膜などが挙げられる。これらの中では、樹脂組成物を成形して得られる成形品が好ましい。
 ここで、成形品としては、例えば射出成形品、繊維、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、サーモフォーミング成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品などが挙げられ、さらに具体的には、車両用部材、家庭用品、食品包装材などが挙げられる。また、塗膜としては、例えば亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、ステンレス鋼板、錫メッキ鋼板等の金属、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂等の樹脂などからなる基材上に、樹脂組成物からなる塗料をハケ塗り、バーコート、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、カーテンコート等の公知の方法で塗布して塗料層を形成した後、この塗料層を常温硬化、加熱硬化、紫外線照射などの公知の方法で硬化して得られる塗膜などが挙げられる。
 以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
 以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
 本実施例において使用した(A)合成樹脂、(B-1)ヒンダードアミン化合物、(B-2)フェノール系酸化防止剤、担体、充填剤および顔料は以下の通りである。
[(A)合成樹脂]
・合成樹脂1:ホモポリプロピレン(MFR(230℃、2.16kg)=10g/10min)
・合成樹脂2:インパクトコポリマーポリプロピレン(日本ポリプロ社製、ノバテックPP BC03B)
・合成樹脂3:エチレン-1-オクテン共重合体エラストマー(ダウ社製、Engage8100)
[(B-1)ヒンダードアミン化合物]
・B-1a:上記化合物Nо.A4
・B-1b:上記化合物Nо.A5
[(B-2)フェノール系酸化防止剤]
・B-2a:上記化合物Nо.B1
・B-2b:上記化合物Nо.B4
・B-2c:上記化合物Nо.B3
・B-2d:上記化合物Nо.B5
[担体]
・ゲル法で製造されたシリカ(エボニック社製、商品名Carplex BS-304F)
[充填剤]
・タルク(日本タルク社製、ミクロエースP-4)
[顔料]
・黒顔料を含むマスターバッチ(エヌピー化成社製、OM250)
<樹脂添加剤組成物の調製>
 ミキサー内温度を50℃に設定したFMミキサー(日本コークス社製、装置名FM-20)に、表1に記載の(B-1)ヒンダードアミン化合物および担体を表1に記載の配合量投入し、ミキサー内温度50℃、回転数880rpmの条件で2分間混合し、(B-1)ヒンダードアミン化合物を担体に含浸させた。ここで、(B-1)ヒンダードアミン化合物は、予め80℃に加熱し、溶融した状態でFMミキサーに投入した。
 続いて、ミキサー内温度を40℃に設定し、表1に記載の(B-2)フェノール系酸化防止剤を表1に記載の配合量、FMミキサーに投入し、ミキサー内温度40℃、回転数440rpmの条件で、さらに2分間混合した。
 以上のようにして、表1に示す樹脂添加剤組成物1~10を調製した。
 ただし、樹脂添加剤組成8においては、(B-2)フェノール系酸化防止剤を配合しなかった。
 なお、表1において、各成分の配合量の単位は質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
<樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性>
 底面積4.08cm、高さ6.45cmの円筒型のガラス製サンプル瓶に、試料として上記の樹脂添加剤組成物6を、底面から1.5cmの高さまで静かに充填した後、スクリュー式の蓋をしてサンプル瓶を密栓し、60℃の恒温槽内で24時間静置した。24時間経過後、サンプル瓶を恒温槽から取り出し、23℃で24時間静置した。24時間経過後、サンプル瓶を静かに逆さにし、鉄製の平板からなる台から3cmの高さから、台の上に垂直に1回自由落下させ、サンプル瓶に衝撃を与えた。その結果、試料はブロッキングしてサンプル瓶の底側に固着することなく、全量が、サンプル瓶の蓋側に落下した。この結果から、樹脂添加剤組成物6は耐ブロッキング性に優れていることがわかった。
(実施例1~6および比較例1~2)
<樹脂組成物の調製>
 上記の合成樹脂1、上記で得られた樹脂添加剤組成物1~3、6、及び8~10を、表2に示す配合割合、フェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤としてトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトを0.075質量部、脂肪酸金属塩としてステアリン酸カルシウムを0.05質量部配合し、二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX28V)を用いて、溶融温度230℃、スクリュー速度150rpmの条件で溶融混練し、造粒した後、60℃で8時間乾燥して、ペレット状の樹脂組成物を製造した。なお、表2において、各成分の配合量の単位は質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
<特性評価>
 実施例1~6および比較例1~2の樹脂組成物を、樹脂温度230℃、金型温度40℃の条件で射出成形することにより、厚み2mmの板状試験片を作製した。この試験片を耐候性試験機(アメテック社製キセノンウェザーメーター、アトラスCi4000)に導入し、波長340nmにおける照射強度0.55W/m、連続照射、ブラックパネル温度89℃±3℃、降雨なしの条件で耐候性試験を行った。ここで、耐侯性試験前および耐侯性試験中のそれぞれの試験片の光沢度(グロス値)を測定し、試験開始から、試験片の光沢度が耐候性試験前の光沢度の80%以下となるまでの時間(h)を「80%グロス保持時間」として、耐候性の指標とした。ここで試験片の光沢度は、光沢計(日本電色工業製、VG-2000)を用いて、測定角度60°の条件で測定した。結果を表2に併記する。
(実施例7~13および比較例3)
<樹脂組成物の調製>
 上記の合成樹脂2~3、上記で得られた樹脂添加剤組成物4~7及び9~10、充填剤並びに顔料を表2に示す配合割合、フェノール系酸化防止剤として上記化合物Nо.B3を0.10質量部、フェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤としてトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトを0.10質量部、脂肪酸金属塩としてステアリン酸カルシウムを0.05質量部配合し、二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX28V)を用いて、溶融温度230℃、スクリュー速度150rpmの条件で溶融混練し、造粒した後、60℃で8時間乾燥して、ペレット状の樹脂組成物を製造した。なお、表3において、各成分の配合量の単位は質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
<特性評価>
 実施例7~13および比較例3の樹脂組成物を、樹脂温度230℃、金型温度40℃の条件で射出成形することにより、厚み2mmの板状試験片を作製した。この試験片を耐候性試験機(アメテック社製キセノンウェザーメーター、アトラスCi4000)に導入し、波長340nmにおける照射強度0.55W/m、ブラックパネル温度70℃±3℃、降雨ありの条件で耐候性試験を行った。ここで、降雨および光照射は、以下の(1)~(4)を1サイクル(合計180分)とし、このサイクルを繰り返した。
(1)照射なし、かつ、降雨あり 60分
(2)照射あり、かつ、降雨なし 40分
(3)照射あり、かつ、降雨あり 20分
(4)照射あり、かつ、降雨なし 60分
 耐侯性試験前および耐侯性試験中のそれぞれの試験片の光沢度(グロス値)を測定し、試験開始から、試験片の光沢度が耐候性試験前の光沢度の80%以下となるまでの時間(h)を「80%グロス保持時間」として、耐候性の指標とした。ここで試験片の光沢度は、光沢計(日本電色工業製、VG-2000)を用いて、測定角度60°の条件で測定した。
結果を表3に併記する。
 表2に示すように、実施例1~6の樹脂組成物は、比較例1や比較例2と比べ、耐候性に優れていることが分かった。また、表3に示すように、実施例7~13の樹脂組成物は、比較例3の樹脂組成物と比べ、耐候性に優れていることがわかった。

 以上より、実施例1~13の樹脂組成物に使用した樹脂添加剤組成物1~7および9~10を用いることにより、合成樹脂に優れた耐候性を付与できることが確認された。
 この出願は、2022年4月13日に出願された日本出願特願2022-066389号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (15)

  1.  (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
     (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
     担体と、
    を含む、樹脂添加剤組成物。
  2.  請求項1に記載の樹脂添加剤組成物であって、
     前記(B-1)ヒンダードアミン化合物が前記担体に吸着されている、樹脂添加剤組成物。
  3.  請求項1又は2に記載の樹脂添加剤組成物であって、
     前記(B-1)ヒンダードアミン化合物が、下記一般式(1)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、樹脂添加剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (上記一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、R~Rはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Rは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表す。)
  4.  請求項1~3のいずれか一項に記載の樹脂添加剤組成物であって、
     前記(B-2)フェノール系酸化防止剤が、下記一般式(2)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、樹脂添加剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (上記一般式(2)中、RおよびRはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1、2または4を表し、nが1の場合、Xは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表し、nが2の場合、Xは下記式(a)で表される2価の基を表し、nが4の場合、Xは下記式(b)で表される4価の基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (上記式(a)および(b)中、*は一般式(2)において酸素原子と結合する位置を表す。)
  5.  請求項1~4のいずれか一項に記載の樹脂添加剤組成物であって、
     前記(B-2)フェノール系酸化防止剤が、下記一般式(3)で表される化合物を1種又は2種以上含む、樹脂添加剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (上記一般式(3)中、R~R14はそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Yは下記式(c)または(d)で表される3価の基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    (上記式(c)および(d)中、*はメチレン基と結合する位置を表す。)
  6.  (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
     (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
     担体と、
    を配合する配合工程を含む、樹脂添加剤組成物の製造方法。
  7.  (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
     (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
     担体と、
    を配合する配合工程を含む、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法。
  8.  (A)合成樹脂と、請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂添加剤組成物と、を含む、樹脂組成物。
  9.  請求項8に記載の樹脂組成物から形成される樹脂構造体。
  10.  (A)合成樹脂に、請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂添加剤組成物を配合する工程を含む、樹脂組成物の製造方法。
  11.  (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
     (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
     担体と、
    を含む、樹脂添加剤組成物に使用するための、ヒンダードアミン化合物。
  12.  請求項11に記載のヒンダードアミン化合物であって、
     下記一般式(1)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、ヒンダードアミン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    (上記一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、R~Rはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Rは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表す。)
  13.  (B-1)ヒンダードアミン化合物と、
     (B-2)フェノール系酸化防止剤と、
     担体と、
    を含む、樹脂添加剤組成物に使用するための、フェノール系酸化防止剤。
  14.  請求項13に記載のフェノール系酸化防止剤であって、
     下記一般式(2)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、フェノール系酸化防止剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    (上記一般式(2)中、RおよびRはそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1、2または4を表し、nが1の場合、Xは炭素原子数7~29の脂肪酸残基を表し、nが2の場合、Xは下記式(a)で表される2価の基を表し、nが4の場合、Xは下記式(b)で表される4価の基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    (上記式(a)および(b)中、*は一般式(2)において酸素原子と結合する位置を表す。)
  15.  請求項13又は14に記載のフェノール系酸化防止剤であって、
     下記一般式(3)で表される化合物の1種又は2種以上を含む、フェノール系酸化防止剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    (上記一般式(3)中、R~R14はそれぞれ独立に炭素原子数1~6のアルキル基を表し、Yは下記式(c)または(d)で表される3価の基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    (上記式(c)および(d)中、*はメチレン基と結合する位置を表す。)
PCT/JP2023/015032 2022-04-13 2023-04-13 樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤 WO2023199978A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-066389 2022-04-13
JP2022066389 2022-04-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023199978A1 true WO2023199978A1 (ja) 2023-10-19

Family

ID=88329911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/015032 WO2023199978A1 (ja) 2022-04-13 2023-04-13 樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2023199978A1 (ja)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6136345A (ja) * 1984-07-30 1986-02-21 Sumitomo Chem Co Ltd エチレン・プロピレン系加硫ゴム組成物
JPS6346246A (ja) * 1986-04-14 1988-02-27 Sumitomo Chem Co Ltd エチレン・α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物
JPH03197549A (ja) * 1989-12-27 1991-08-28 Ube Ind Ltd 塗装性改良ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2001329178A (ja) * 2000-05-24 2001-11-27 Asahi Denka Kogyo Kk ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物
JP2001342362A (ja) * 2000-05-31 2001-12-14 Asahi Denka Kogyo Kk 含酸素ポリマー組成物
JP2006199914A (ja) * 2004-12-22 2006-08-03 Matsushita Electric Works Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた光透過性成形品
JP2006249040A (ja) * 2005-03-14 2006-09-21 Tokuyama Corp 歯科用硬化性組成物
JP2014029953A (ja) * 2012-07-31 2014-02-13 Mitsui Chemicals Inc 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
WO2019188937A1 (ja) * 2018-03-26 2019-10-03 株式会社Adeka 防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物および防水シート

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6136345A (ja) * 1984-07-30 1986-02-21 Sumitomo Chem Co Ltd エチレン・プロピレン系加硫ゴム組成物
JPS6346246A (ja) * 1986-04-14 1988-02-27 Sumitomo Chem Co Ltd エチレン・α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物
JPH03197549A (ja) * 1989-12-27 1991-08-28 Ube Ind Ltd 塗装性改良ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2001329178A (ja) * 2000-05-24 2001-11-27 Asahi Denka Kogyo Kk ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物
JP2001342362A (ja) * 2000-05-31 2001-12-14 Asahi Denka Kogyo Kk 含酸素ポリマー組成物
JP2006199914A (ja) * 2004-12-22 2006-08-03 Matsushita Electric Works Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた光透過性成形品
JP2006249040A (ja) * 2005-03-14 2006-09-21 Tokuyama Corp 歯科用硬化性組成物
JP2014029953A (ja) * 2012-07-31 2014-02-13 Mitsui Chemicals Inc 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
WO2019188937A1 (ja) * 2018-03-26 2019-10-03 株式会社Adeka 防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物および防水シート

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2963448T3 (es) Material termoplástico retardante de la llama y perlas expandidas del mismo
JPH0299541A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
WO2008080446A1 (en) Antiblocking agent using crosslinkable silicon-containing polyolefin
US20160264755A1 (en) Additive composition comprising lubricant
WO2021119633A1 (en) Trisamide compounds and compositions comprising the same
CN102827414A (zh) 生产热塑性弹性体组合物的方法
JPS6042448A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法
WO2023199978A1 (ja) 樹脂添加剤組成物、樹脂添加剤組成物の製造方法、樹脂添加剤組成物の耐ブロッキング性向上方法、樹脂組成物、樹脂構造体、樹脂組成物の製造方法、ヒンダードアミン化合物およびフェノール系酸化防止剤
JP6379039B2 (ja) 回転成形組成物
TW202136280A (zh) 粒狀成核劑、樹脂組成物及其製造方法以及成形品
KR101738723B1 (ko) 저온 열봉합 특성이 우수한 어텍틱 폴리프로필렌 수지 조성물
JPH08134295A (ja) アイオノマー組成物及びその用途
US20110263792A1 (en) Process for producing masterbatch, masterbatch, and use thereof
WO2023088689A1 (en) An anti-scratch additive for a polymer composition
CN109563270B (zh) 包含聚丙烯酸酯-聚硅烷嵌段共聚物的组合物
JPS6058459A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
US4411704A (en) Process for improvement of adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers
JPS6365223B2 (ja)
JPH03207733A (ja) カーボンブラック含有ポリオレフィン樹脂組成物
JP7382331B2 (ja) ポリマー用制酸剤
Pilz et al. New method for improving properties of polymer composites by using organic inorganic hybrid polymers
KR100449394B1 (ko) 규칙적형태의알루미노실리케이트및그사용방법
JP5140234B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物
WO2023199980A1 (ja) 樹脂組成物、樹脂添加剤組成物、樹脂構造体、耐候性向上方法、樹脂組成物の製造方法およびヒンダードアミン系光安定剤
JPH037698B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23788396

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1