WO2002088074A1 - Derives de phthalamide, insecticides a utilisation agricole et horticole, et procede d'application de ces derives - Google Patents

Derives de phthalamide, insecticides a utilisation agricole et horticole, et procede d'application de ces derives Download PDF

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WO2002088074A1
WO2002088074A1 PCT/JP2002/004171 JP0204171W WO02088074A1 WO 2002088074 A1 WO2002088074 A1 WO 2002088074A1 JP 0204171 W JP0204171 W JP 0204171W WO 02088074 A1 WO02088074 A1 WO 02088074A1
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nono
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PCT/JP2002/004171
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Hayami Nakao
Hiroto Harayama
Minoru Yamaguchi
Masanori Tohnishi
Masayuki Morimoto
Shinsuke Fujioka
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Nihon Nohyaku Co., Ltd.
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    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
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    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
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    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms

Definitions

  • the present invention relates to a phthalamide derivative, an agricultural and horticultural insecticide containing the compound as an active ingredient, and a method for using the same.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Nos. H11-240857 and H2-1001-31141 disclose that a compound similar to the phthalamide derivative of the present invention is useful as an agricultural and horticultural insecticide. It is stated that there is. However, these publications do not describe Examples, physical properties, and the like of the compound of the present invention.
  • the present inventors have conducted intensive studies to develop a new agricultural and horticultural drug.
  • the phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention is a novel compound not described in any literature, (1) It shows an excellent insecticidal effect at a low dose with respect to the compounds described in JP-A-2004-857 and JP-A-2001-31141, and is particularly applied to soil and the like.
  • the present invention has been found to be an excellent agricultural and horticultural insecticide having a high absorption and transfer activity from roots, and has completed the present invention.
  • R 1 R 2 and R 3 may be the same or different, a hydrogen atom, - C 6 7 alkyl group, c 3 - c 6 an alkenyl group, or c 3 -c 6 alkynyl group
  • X and Y 1 represents a halogen atom which may be the same or different
  • Y 2 and Y 4 may be the same or different, and include a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a ⁇ -C 6 -anolequinole group, a nodro C ⁇ -Ce alkyl group , C—C 6 alkoxy, chloro Ci—Ce alkoxy, chloro C—C 6 alkylthio, chloro 6 alkylsulfinyl, or halo C 6 anolequinole or snolehoninole, Y f or cyano, (: C-C 6- anolequinoxy, C-C 6- anolek
  • R 1 represents a methyl group or an ethyl group, and X represents an iodine atom. Except in cases.)
  • an insecticide for agricultural and horticultural use containing the compound as an active ingredient, and a method for using the same.
  • the agricultural and horticultural insecticide containing the compound of the present invention as an active ingredient is suitable for controlling various kinds of agriculture, forestry, horticulture, stored grain pests, sanitary pests, nematodes, and the like, which damage rice, fruit trees, vegetables, other crops and flowers.
  • halogen atom means a chlorine atom, bromine atom, iodine atom or fluorine atom
  • rC i -C alkyl means, for example, methyl Straight- or branched-chain carbon atoms such as, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butynole, i-butynole, s-butynole, t-butynole, n-pentynole, n-hexynole, etc.
  • the phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention may contain one or more asymmetric centers in its structural formula, and has two or more optical isomers and diastereomers. In some cases, the present invention includes all the optical isomers and the mixtures containing them in an arbitrary ratio.
  • the phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention may have two types of geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond in its structural formula. Each geometric isomer and it They also include mixtures containing them in any ratio.
  • preferred R 1 is -C 6 alkyl group
  • preferred R 2 is hydrogen atom
  • preferred R 3 is hydrogen atom Or ( ⁇ -(: 4 alkyl groups.
  • N is 0 to 2.
  • Preferred X is an iodine atom.
  • Preferred Y 1 is a chlorine atom.
  • Preferred Y is a hydrogen atom or chlorine atom elevation Gerare, preferred Y 3 halo (: C 2 Anorekinore group, Nono b (: ⁇ C 6 alkoxy group, Nono b Ci-Ce Arukokishiharo - C 6 alkoxy group, a substituted phenoxy group, substitution Pirijiruokishi Groups, and more preferably a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a trinoleolomethoxy group, and a heptafluoropropoxy group.
  • the Shii Y 4 include a hydrogen atom.
  • R 1 R 2 , R 3 , n, X, Y 2 , Y 3 , and Y 4 are the same as described above, and ha 1 o represents a halogen atom.
  • a phthalisoimid derivative represented by the general formula (VI) By reacting a phthalisoimid derivative represented by the general formula (VI) with an adiline derivative represented by the general formula (V) in the presence or absence of an acid or a base in an inert solvent, A phthalamide derivative represented by the general formula (IV), and the phthalamide derivative (IV) is reacted with a halide represented by the general formula ( ⁇ ) in the presence of a dehydrohalogenating agent and an inert solvent.
  • the phthalamide derivative represented by the general formula (I) is obtained by reacting the phthalamide derivative (II) with an oxidizing agent in the presence of an inert solvent. Derivatives can be produced.
  • the phthalamide derivative represented by the general formula (IV) can be reacted with the oxidizing agent in the presence of an inert solvent without passing through the phthalamide derivative represented by the general formula ( ⁇ ).
  • the phthalamide derivative represented by the general formula U) can be produced.
  • the phthalisoimidide derivative represented by the general formula (VI), which is a raw material compound of the present invention, can be produced according to the production methods described in JP-A-11-240857 and JP-A-2001-131141.
  • the target compound can be produced according to the method described in J. Med. Chem., 10, 982 (1 967).
  • inert solvent used in this reaction for example, tetrahydrofuran, dimethyl ether, methyl t-butyl ether, dioxane, chloroform, chloroform, methyl chloride, benzene, toluene, acetonitrile, ethyl acetate, butyl acetate, etc. Examples can be given.
  • Examples of the acid that can be used in this reaction include organic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid.
  • the amount of the acid used is the phthalisoimid derivative represented by the general formula (VI). The amount may be appropriately selected from the range of the amount of the catalyst or the molar excess.
  • Examples of the base include organic bases such as triethylamine, pyridine, etc., carbonated sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide.
  • Examples thereof include inorganic bases such as platinum, and the amount of the inorganic base may be appropriately selected and used from the range of a catalytic amount or an excess molar amount with respect to the phthalisoimide derivative represented by the general formula (VI). .
  • the reaction can be carried out at a temperature of 0 ° C. to the boiling point of the inert solvent to be used.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction scale, the reaction temperature and the like, but is in the range of several minutes to 48 hours.
  • the desired product may be isolated from the reaction system containing the desired product by a conventional method, and if necessary, purified by recrystallization, column chromatography or the like to produce the desired product.
  • the inert solvent used in this reaction may be any solvent that does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, phenol, benzene, dichlorobenzene, and the like.
  • Halogenated aromatic hydrocarbons such as methylene chloride, black form, carbon tetrachloride, etc., chain or cyclic ethers such as getyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc., and esters such as ethyl acetate
  • amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide
  • acids such as acetic acid
  • inert solvents such as dimethylsulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
  • the solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • dehydrohalogenating agent examples include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate and sodium hydroxide. Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants may be used in excess.
  • the reaction can be carried out at a temperature from room temperature to the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction scale, the reaction temperature and the like, but may be appropriately selected within a range from several minutes to 48 hours.
  • the desired product can be isolated from the reaction system containing the desired product by a conventional method, and the desired product can be produced by recrystallization, column chromatography, etc., if necessary.
  • the desired product can be produced by recrystallization, column chromatography, etc., if necessary.
  • subject to the next reaction step without isolating the target substance from the reaction system Is also possible.
  • Examples of the inert solvent used in this reaction include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and halogenated hydrocarbons such as fluorobenzene, cyclobenzene, and dichlorobenzene.
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • halogenated hydrocarbons such as fluorobenzene, cyclobenzene, and dichlorobenzene.
  • aromatic hydrocarbons acids such as acetic acid
  • alcohols such as methanol, ethanol, and propanol.
  • oxidizing agent examples include peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid, peracetic acid, metaperiodic acid rim, potassium hydrogen persulfate (oxone), hydrogen peroxide, and the like.
  • the phthalamide derivative represented by (II) or (IV) may be appropriately selected for use from a range of 0.5 to 3 equivalents.
  • the reaction temperature may be in the range of 150 ° C. to the boiling point range of the inert solvent used, and the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction scale and the like, but is in the range of several minutes to 24 hours.
  • the desired product may be isolated from the reaction system containing the desired product according to a conventional method, and the desired product can be produced by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
  • the agricultural and horticultural insecticide containing the phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient can be used for various agricultural, forestry, horticultural, and storage plants that damage rice, fruit trees, vegetables, other crops, flowers, and the like. It is suitable for controlling pests such as pests and sanitary pests or nematodes, for example, Gingkokakumon nomadaki (Adoxophyes orana fasciata), Jianokokakumamon nomadaki (Adoxophyes sp.), Nashihime Shingui (Grapholita molesta Mame Shingui Sword (Leguminivora
  • Glycinivorella Kuwano, Maya (Olethreutes mori), Chiyanohoso y, and aioptilia thevivora), Li down Goho source gas (Caloptilia zachrysa), key Nmo lymphotoxin Seo moth (Phyllonorycter ringoniella), Nanhosoka (Spulerrina astaurota N Monshiro Teyou (Piers rapae crucivora ), ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4 3 ⁇ 4 He (Heliothis sp.), ⁇ ⁇ L (Laspey resia pomonella), ⁇ (Plutella xylostella), ⁇ ⁇ (Argyresthia conjugella), ⁇ Car (Carposina niponensis), ⁇ , Coff, 'Squashes (Cnaphalocrocis medinans) (Ephestia elutella), Kunomeiga (Glyphodes pyloali
  • the agricultural and horticultural insecticide containing a phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is useful for the above-mentioned pests that damage paddy crops, field crops, fruit trees, vegetables, other crops, flowers and the like. It has a remarkable control effect, and is suitable for paddy fields, fields, fruit trees, wild vegetables, other crops, flowers, etc. before or at the time when the pest is confirmed
  • the desired effects of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be obtained by treating seeds, paddy water, foliage or soil.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention is generally used after being formulated into a convenient form in accordance with a conventional method for agricultural chemical formulation.
  • the phthalamide derivatives represented by the general formula (I) are dissolved, separated, suspended, mixed by mixing them in a suitable inert carrier or, if necessary, together with an auxiliary in a suitable ratio.
  • Impregnated, adsorbed or adhered, and used in an appropriate dosage form for example, a suspension, emulsion, solution, wettable powder, wettable powder, granule, powder, tablet, pack, etc. Ray.
  • the inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid.
  • the material that can be a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark flour, saw flour, and tobacco stem flour. , Knollemi husk powder, bran, cellulose powder, residue after extraction of plant extract, synthetic polymers such as pulverized synthetic resin, clays (eg, kaolin, bentonite, acid clay), tanoleks (eg, talc, pyrophyllite) ), Silicas ⁇ eg, diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (Synthetic high-dispersion silicic acid also called hydrous finely divided silicon and hydrous silicic acid, some of which contain calcium silicate as a main component depending on the product.) ⁇ , Activated carbon, zeolite Powder, pumice, calcined diatomaceous earth, crushed brick, fly ash, sand, calcium carbonate, calcium phosphate, etc.
  • Plastic carriers such as styrene, polypropylene, and polyvinylidene chloride; chemical fertilizers such as ammonium sulfate, phosphorous ammonium, ammonium nitrate, urea, and salt ammonium; and compost can be used. These can be used alone or in the form of a mixture of two or more. Used in.
  • Materials that can be liquid carriers are selected from those that themselves have a solvent function and those that can disperse the active ingredient compounds with the aid of auxiliaries without having a solvent function.
  • the following carriers can be exemplified as these. These may be used alone or in the form of a mixture of two or more, such as water, alcohols (eg, For example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc., ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, Chinooleatenore, dioxane, cellosonoleb, dipropinoleether, tetrahydrofuran, etc., aliphatic hydrocarbons (for example, kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (for example, benzene, to
  • Examples of the other adjuvants include the following representative adjuvants. These adjuvants are used according to the purpose, and may be used alone or in combination of two or more kinds. In some cases, it is possible to use no auxiliaries at all.
  • Surfactants are used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and Z or wetting the active ingredient compounds, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, polyoxyethylene resin
  • surfactants such as acid esters, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonates, naphthalene sulfonic acid condensates, lignin sulfonates, and higher alcohol sulfate esters can do.
  • auxiliaries For the purpose of stabilizing the dispersion of the active ingredient compound, sticking and Z or bonding, the following auxiliaries can be used.
  • auxiliaries such as, but not limited to, polyvinyl alcohol, pine oil, bran oil, bentonite, and lignin sulfonate can also be used.
  • auxiliaries can be used to improve the flowability of solid products.
  • auxiliaries such as wax, stearate, alkyl phosphate and the like can be used.
  • auxiliary agents such as naphthalenesulfonic acid condensate and condensed phosphate may be used.
  • an antifoaming agent for example, an auxiliary agent such as silicone oil can be used.
  • an auxiliary agent such as silicone oil
  • preservatives 1,2-benzisothiazolin-3-one, parachlorometa-xylenol, butyl para-oxybenzoate and the like can also be added.
  • a functional spreading agent such as a metabolic decomposition inhibitor such as piperonyl butoxide, an antifreezing agent such as propylene glycol, an antioxidant such as BHT, and other additives such as an ultraviolet absorber.
  • an activity enhancer such as a metabolic decomposition inhibitor such as piperonyl butoxide
  • an antifreezing agent such as propylene glycol
  • an antioxidant such as BHT
  • other additives such as an ultraviolet absorber.
  • the compounding ratio of the active ingredient compound can be adjusted as needed, and the agricultural and horticultural insecticide in 100 parts by weight may be appropriately selected and used from a range of 0.01 to 90 parts by weight, For example, in the case of a powder or granules, 0.01 to 50% by weight, and in the case of an emulsion or a wettable powder, similarly, 0.01 to 50% by weight are appropriate.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention is used for controlling various pests, or in an appropriately diluted or suspended form with water or the like, in an amount effective for controlling the pests, in which the occurrence of the pest is predicted. Alternatively, it may be used by applying it to a place where generation is not preferable.
  • the amount of the agricultural and horticultural pesticide used in the present invention depends on various factors, such as the purpose, the target pest, the growth status of the crop, the pest occurrence tendency, the weather, the environmental conditions, the dosage form, the application method, the application place, and the application time.
  • the active compound may be appropriately selected from the range of 0.001 g to 10 kg, preferably 0.01 g to 1 kg, per 10 ares as the active ingredient compound.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention further includes other agricultural and horticultural insecticides, acaricides, nematicides, and the like for controlling pests to be controlled and for extending the suitable period of control, or for reducing the amount of medicine. It can be used in combination with fungicides, biological pesticides, etc., and can also be used in combination with herbicides, plant growth regulators, fertilizers, etc., depending on the application.
  • Other agricultural and horticultural insecticides, acaricides, and nematicides used for such purposes include, for example, ethion, trichlorfon, metamidophos, acephate, dichlorvos, mevinphos, monocrotophos, malathion, dimethoate, homothion, Mechanore Bam, Bamidothione, Thiometone, Disulfoton, Oxideprofos, Nared, Methylparathion, Fuenitrothion, Cyanophos, Propaphos, Fention, Protihophos, Prophenofos, Isofenphos, Temephos, Fentoate, Dimethinolevinphos, Chronolefevinphos, Tetrachlorvinphos, Hoxime, Isoxathion, Pyraclofos, Methidathion, Cloclopyridos, Chlorpyrifos'methyl, Pyridafenthion, Diazinon Ho
  • Manzeb mancozeb, probeneb, thiophanate, thiophanate methyl, benomyl, iminoctadine acetate, iminoctadine albesilate, meproninole, flutraninole, pencyclon, flammetobinole, typhnorezamide, metacarixil, foxcarixiloxil Nolefamide, Chlorothaloni kresoxime 'Methinole, Phenoxanil (NNF-924), Himexazole, Eclomethol, Fluorimid, Procymidone, Vinclozolin, Iprogio , Triadimefon, triflumizole, bitenoletanol, triflumizole, ipconazole, fluconazole, propiconazole, diphenoconazonole, microbutaninole, tetraconazonole, hexaconazonole, tebuconazono
  • Procalp Procalp, Prosnolehocalp, Benticarb, Piribuchikalp, Ashram, Linuron, Daimron, Bensnoleflon-Mechinore, Cycrosnolefamron, Synosnoreflon, Pyrazosnolefronchinole, Azimsnoreflon, Imazosnoleflon Lecuronore, araclonole, pretilacronole, chromeprop, etobenzanide, mefenacet, pendimethalin, bifuenox, asifluoren, lactofen, cyhalofop-butyl, ioxynil, bromobutide, aroxydim, sethoxydim , Napropamide, indanojuan, pyrazolate, benzofuenap, pyraflufen'ethyl, imazapyr, snorefentrazone, ka
  • biological pesticides include nuclear polyhedrosis virus (NPV), granulosis virus (GV), cytoplasmic polyhedrosis virus (CPV), and insect box virus. (Entomopox virus, EPV), etc .; Monoclosporium phymatophagum (Monacrosporium phymatophagum);
  • Trichoderma lignolan a microbial pesticide used as an insecticide or nematicide such as (Steinernema carpocapsae), Steinernema kushidai, and No. 0 Sturia-Penetria penetrans (Trichoderma lignorum), Agrobacterium radiobactor, Non-pathogenic enole vina, Erwinia carotovora, Bacillus subtilis (Bacillus subtilis)
  • microbial pesticides used as fungicides such as Xanthomonas campestris and other biological pesticides used as herbicides such as Xanthomonas campestris it can.
  • encarsia formosa Encarsia formosa
  • koremanaf 'Ranochi
  • Aphidius colemani shokuga evening manophe
  • Isaehimekonokuchi Iglyphus isaea
  • Re ⁇ mayunokuchi Natural enemy organisms such as (Dacnusa sibirica), chili cabridina (Phytoseiulus persimilis), Kucume risukaburidani (Amblyseius cucumeris), Namihimenokamemushi (Orius sauteri), etc., Beauveria 'Bronveria
  • microbial pesticides such as brongniartii), (Z) -10-tetradecenyl acetate,
  • the above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
  • the above is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder.
  • Test example 1 Insecticidal test against Japanese moth (Plutella xylostella)
  • the adult Chinese moth is released to Chinese cabbage seedlings to lay eggs.2 days after the release, Chinese cabbage seedlings with spawning eggs are diluted with a prescribed ratio of a drug containing a compound listed in Table 1 or 2 as an active ingredient. It was immersed in the solution for about 30 seconds, air-dried, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C. Six days after the immersion in the drug solution, the number of hatching insects was investigated, the mortality was calculated by the following formula, and the judgment was made according to the following criteria. 10 wards in 1 ward.
  • Test example 2 Insecticidal test on Spodoptera litura
  • Test example 2 (Test compound No. _ concentration ppm) Test example 1
  • Granules prepared from compound 1-51 according to the formulation example are kanran (cultivar: YR Harutoku) Planting holes were treated at the time of planting. One day after planting, the leaves were cut off, placed in a plastic petri dish, inoculated with 20 first-instar larvae of Spodoptera litura, covered, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C. Three days after the inoculation, the number of live and dead insects was examined, and the mortality was calculated in the same manner as in Comparative Test Example 1.

Description

明 細 書 フタルァミ ド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 技術分野
本発明はフタルァミ ド誘導体及び該化合物を有効成分とする農園芸用殺虫剤並 びにその使用方法に関するものである。
背景技術
特開平 1 1 2 4 0 8 5 7号公報及び特開 2 0 0 1— 1 3 1 1 4 1号公報には、 本発明のフタルアミ ド誘導体と類似した化合物が農園芸用殺虫剤として有用であ ることが記載されている。 しカゝしながら、 これらの公報には、 本発明化合物につ いての実施例、 物性等は記載されていない。
農業及び園芸等の作物生産において、 害虫等による被害は今なお大きく、 既存 薬に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な農園芸用薬剤、 特に農園芸用殺 虫剤の開発が望まれている。 又、 就農者の老齢化等により各種の省力的施用方法 が求められるとともに、 これらの施用方法に適した性格を有する農園芸用薬剤の 創出が求められている。
発明の開示
本発明者等は新規な農園芸用薬剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、 本発明 の一般式（I) で表されるフタルアミ ド誘導体が文献未記載の新規化合物であり、 特開平 1 1一 2 4 0 8 5 7号公報及び特開 2 0 0 1 - 1 3 1 1 4 1号公報に記載 の化合物に対し、 低薬量で優れた殺虫効果を示し、 特に土壌等に処理することに より、 根からの高い吸収移行作用を示す優れた農園芸用殺虫剤であることを見い だし、 本発明を完成させたものである。
即ち、 本発明は
一般式 （ I )
Figure imgf000004_0001
(式中、 R1 R2及び R3は同一又は異なっても良く、 水素原子、 - C67 ルキル基、 c3- c6アルケニル基又は c3-c6アルキニル基を示し、 X及び Y1は 同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、 Y 2及び Y4は同一又は異なって も良く、 水素原子、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ^- C6ァノレキノレ基、 ノヽロ C^-Ce アルキル基、 C — C6アルコキシ基、 ノヽロ Ci—Ceアルコキシ基、 ノヽロ C — C6ァ ルキルチオ基、 ノヽロ 6アルキルスルフィニル基又はハロ C6ァノレキノレ スノレホニノレ基を示し、 Y fまシァノ基、 （：ェ— C6ァノレキノレ基、 ノ、口 C^—Csァノレキノレ 基、 C - C6ァノレコキシ基、 ノヽロ C6アルコキシ基、 ノヽロ - C6アルコキシ ハロ Ci— C6ァノレコキシ基、 C — C6ァノレキルチオ基、 ノヽロ 一 C 6ァノレキノレチォ 基、 Ci-C 6アルキルスルフィニル基、 ノヽロ （：厂 c6アルキルスルフィエル基、 -C6アルキルスルホニル基、 ノヽロ Ci-C 6ァノレキノレスノレホニノレ基、 同一又は異な つても良く、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci- C6ァノレキノレ基、 ノヽロ - C6アルキル基、 C^- C6アルコキシ基又はハロ Ci-Ceアルコキシ基から選択さ れる 1以上の置換基を有する置換フユニル基、 同一又は異なっても良く、 ハロゲ ン原子、 シァノ基、 ニ ト ロ基、 C^— C6ァノレキノレ基、 ノヽロ (]6ァノレキノレ基、 Ci—C6アルコキシ基又はハロ Ci-C 6アルコキシ基から選択される 1以上の置換 基を有する置換フエノキシ基、 同一又は異なっても良く、 ハロゲン原子、 シァノ 基、 ニトロ基、 （：ェ— C6ァノレキノレ基、 ノヽロ C1_C6ァノレキノレ基、 （ 丄一 C6ァノレコキ シ基又はハロ CfCeアルコキシ基から選択される 1以上の置換基を有する置換 ピリジルォキシ基、 同一又は異なっても良く、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ 基、 C —Cgァノレキノレ基、 ノヽロ じ1ー(：6ァノレキノレ基、 （ェ—じ 6ァノレコキシ基又【まノヽ 口 C^-Ceアルコキシ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニルチ ォ基、 又は、 同一若しくは異なっても良く、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 C^— C 6ァノレキノレ基、 ノヽロ C j— C 6ァノレキノレ基、 （^— C 6ァノレコキシ基又まノヽロ -C 6アルコキシ基から選択される 1以上の置換基を有する置換ピリジルチオ基を 示し、 nは 0 〜 2の整数を示す。 但し、 R 2及び R 3が同時に水素原子を示し、 Y 1が塩素原子を示し、 及び Y 4が同時に水素原子を示し、 Y 3がトリフル ォロメ トキシ基を示す場合、 R 1がメチル基を示し、 Xがフッ素原子、 塩素原子 又は臭素原子を示す場合を除く。 又、 R 2及び R 3が同時に水素原子を示し、 Y 1が塩素原子を示し、 Y 及び Y 4が水素原子を示し、 Y 3がトリフルォロメ トキシ基を示し、 nが 0又は 2の整数を示す場合、 R 1がメチル基又はェチル基 を示し、 Xがヨウ素原子の場合を除く。 ）
で表されるフタルアミ ド誘導体及び該化合物を有効成分として含有する農園芸用 殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
本発明の化合物を有効成分とする農園芸用殺虫剤は水稲、 果樹、 野菜、 その他 の作物及び花卉用を加害する各種農林、 園芸、 貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等 の害虫防除に適する。
発明を実施するための形態
本発明のフタルアミ ド誘導体の一般式 （ I ) の定義において、 「ハロゲン原 子」 とは塩素原子、 臭素原子、 沃素原子又はフッ素原子を示し、 rC i -C eアル キル」 とは、 例えばメチル、 ェチル、 n—プロピル、 i 一プロピル、 n—ブチノレ、 i—ブチノレ、 s —プチノレ、 t—ブチノレ、 n—ペンチノレ、 n—へキシノレ等の直鎖又 は分岐鎖状の炭素原子数 1 〜 6個のアルキル基を示し、 「ハロ C i - C 6アルキ ノレ J とは、 同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子により置換された直鎖 又は分岐鎖状の炭素原子数 1 〜 6個のアルキル基を示す。
本発明の一般式 （I ) で表されるフタルアミ ド誘導体は、 その構造式中に 1つ 又は複数個の不斉中心を含む場合があり、 2種以上の光学異性体及びジァステレ ォマーが存在する場合もあり、 本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割 合で含まれる混合物をも全て包含するものである。 又、 本発明の一般式 （I ) で 表されるフタルアミ ド誘導体は、 その構造式中に炭素一炭素二重結合に由来する 2種の幾何異性体が存在する場合もあるが、 本発明は各々の幾何異性体及びそれ らが任意の割合で含まれる混合物をも包含するものである。
本発明の一般式 （I) で表されるフタルアミ ド誘導体において、 好ましい R1 としては - C6アルキル基が挙げられ、 好ましい R 2としては水素原子が挙げら れ、 好ましい R3としては水素原子又は (^-(：4アルキル基が挙げられる。 nは 0 〜 2が挙げられる。 好ましい Xとしてはヨウ素原子が挙げられる。 好ましい Y1 としては塩素原子が挙げられ、 好ましい Y としては水素原子又は塩素原子が挙 げられ、 好ましい Y 3としてはハロ （： C2ァノレキノレ基、 ノヽロ （：厂 C6アルコキシ 基、 ノヽロ Ci-Ceアルコキシハロ - C6アルコキシ基、 置換フエノキシ基、 置 換ピリジルォキシ基が挙げられ、 より好ましくはトリフルォロメチル基、 ペンタ フルォロェチル基、 トリフノレオロメ トキシ基、 ヘプタフルォロプロポキシ基が挙 げられる。 好ましい Y4としては水素原子が挙げられる。
以下に本発明の代表的な製造方法を図式的に示すが、 本発明はこれらに限定さ れるものではない。
Figure imgf000006_0001
(式中、 R1 R2、 R3、 n、 X、 Y2、 Y3、 Y4は前記に同じく し、 h a 1 oはハロゲン原子を示す。 ）
一般式 （VI) で表されるフタルイソイミ ド誘導体と一般式 （V) で表されるァ 二リン誘導体とを酸又は塩基の存在下若しくは非存在下に、 不活性溶媒中で反応 させることにより、 一般式 (IV)で表されるフタルアミ ド誘導体とし、 該フタルァ ミ ド誘導体（IV)を脱ハロゲン化水素剤及び不活性溶媒の存在下に一般式（ΙΠ) で 表されるハライド類と反応させることにより、 一般式（Π)で表されるフタルアミ ド誘導体とし、 該フタルアミ ド誘導体（Π)を不活性溶媒の存在下に酸化剤と反応 させることにより、 一般式 （I) で表されるフタルアミ ド誘導体を製造すること ができる。
R が水素原子の場合は、 一般式（Π)で表されるフタルアミ ド誘導体を経由す ることなく、 一般式 （IV) で表されるフタルアミ ド誘導体を不活性溶媒の存在下 に酸化剤と反応させることにより、 一般式 U ) で表されるフタルアミ ド誘導 体を製造することができる。
本発明の原料化合物である一般式 （VI) で表されるフタルイソイミ ド誘導体は 特開平 1 1 240857号公報及び特開 2001— 1 3 1 141号公報に記載 の製造方法に従って製造することができる。
(1) . 一般式 （VI) ——般式 (IV)
本反応は J. Me d. Ch em. ， 10, 982 (1 967) に記載の方法に 従って目的物を製造することができる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、 例えばテトラヒ ドロフラン、 ジェチル エーテル、 メチル t—ブチルエーテノレ、 ジォキサン、 クロ口ホルム、 塩ィ匕メチ レン、 クロ口ベンゼン、 トルエン、 ァセトニトリル、 酢酸ェチル、 酢酸ブチル等 を例示することができる。
本反応で使用できる酸としては、 例えば酢酸、 トリフルォロ酢酸等の有機酸類、 塩酸、 硫酸等の無機酸類を例示することができ、 その使用量は、 一般式 (VI)で表 されるフタルイソイミ ド誘導体に対して触媒量乃至過剰モルの範囲から適宜選択 して使用すれば良い。 塩基としては、 例えばトリェチルァミン、 ピリジン等の有 機塩基類、 炭酸力リゥム、 炭酸水素ナトリゥム、 炭酸ナトリゥム、 水酸化ナトリ ゥム等の無機塩基類を例示することができ、 その使用量は、 一般式 (VI)で表され るフタルイソィミ ド誘導体に対して触媒量乃至過剰モルの範囲から適宜選択して 使用すれば良い。
反応温度は 0 °C乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、 反応時間 は反応規模、 反応温度等により一定しないが、 数分乃至 4 8時間の範囲である。 反応終了後、 目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、 必要に応じ て再結晶、 カラムクロマトグラフィ一等で精製することにより目的物を製造する ことができる。
( 2 ) . 一般式 (IV)→—般式（Π )
本反応で使用する不活性溶媒としては、 本反応の進行を著しく阻害しないもの であれば良く、 例えばベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素類、 フ ノレォロベンゼン、 クロ口ベンゼン、 ジクロ ロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭ィ匕 水素類、 塩化メチレン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、 ジェチルエーテル、 ジォキサン、 テトラヒ ドロフラン等の鎖状又は環状エーテル 類、 酢酸ェチル等のエステル類、 ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセトアミ ド 等のアミ ド類、 酢酸等の酸類、 ジメチルスルホキシド、 1 , 3—ジメチルー 2— ィミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示することができ、 これらの不活性溶媒は 単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
脱ハロゲン化水素剤としては、 例えばトリェチルァミン、 ピリジン等の有機塩 基類、 炭酸力リウム、 炭酸水素ナトリウム、 炭酸ナトリウム、 水酸化ナトリウム 等の無機塩基類を例示することができる。 本反応は等モル反応であるので、 各反 応剤を等モル使用すれば良いが、 いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき る。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、 反応 時間は反応規模、 反応温度等により一定しないが、 数分乃至 4 8時間の範囲で適 宜選択すれば良い。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、 必要に応 じて再結晶、 カラムクロマトグラフィ一等で精製することにより目的物を製造す ることができる。 又、 反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供すること も可能である。
( 3 ) . 一般式（Π )又は （IV) ——般式 （I )
本反応で使用する不活性溶媒としては、 例えば塩化メチレン、 クロ口ホルム等 のハロゲン化炭化水素類、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素類、 フルォロ ベンゼン、 クロ口ベンゼン、 ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、 酢酸等の酸類、 メタノール、 エタノール、 プロパノール等のアルコール類を例示 することができる。
酸化剤としては、 例えばメタク口口過安息香酸、 過酢酸、 メタ過ヨウ素酸力リ ゥム、 過硫酸水素カリウム （ォキソン） 、 過酸化水素等を例示することができ、 その使用量は一般式（Π ) 又は （IV) で表されるフタルアミ ド誘導体に対して 0 . 5〜 3当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は一 5 0 °C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で行えば良く、 反応 時間は反応温度、 反応規模等により一定しないが、 数分乃至 2 4時間の範囲であ る。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、 必要に応 じて再結晶、 カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造す ることができる。
以下に本発明の一般式 （ I ) で表されるフタルアミ ド誘導体の代表的な化合物 を第 1表及び第 2表に例示するが、 本発明はこれらに限定されるものではなレ、。 一般式 （I )
( I )
Figure imgf000009_0001
第 1表 (R^ CH3、 R2 = R3=H、 X = I)
o. Y1 Y2 Y3 Y4 n 融点 (°C)-1 F H CF3 H 0
-2 F F CF3 H 0
-3 F H CF3 F 0
-4 F F CF3 F 0
-5 F CI CF3 H 0
-6 F Br CF3 H 0
-7 F H C2F5 H 0 173 174-8 F F C2F5 H 0
-9 F CI C2F5 H 0
-10 F Br C2F5 H 0
-11 F H 0CF3 H 0
-12 F F OCF3 H 0
-13 F H OCF3 F 0
-14 F F OCF3 F 0
-15 F CI OCF3 H 0
Figure imgf000010_0001
-17 F H 0-(2-Cl-4-CF3-Ph) H 0
-18 F H 0-2-(5-CF3-Pyr) H 0
-19 F H 0-2- (3- CI- 5- CF3- Pyr) H 0
-20 CI II CF3 H 0 134-136-21 CI H CF3 H 1 75-79-22 CI H CF3 II 2 128-130-23 CI F CF3 H 0
-24 CI H CF3 CI 0 (続き）
o. Y1 Y2 Y3 Y4 n 融点 (。c)
Figure imgf000011_0001
-26 CI CI CI 0
Figure imgf000011_0002
-29 ci CI r ^
2 p ^ H
R 5 0
-30 CI CI 0
C2F5 CI
-31 CI CH11q H 0 165-167-32 CI 0CH3 H 0
C2F5
-33 CI H CCI3 H 0
-34 CI H CN H 0
一 35 n p H 0
-36 CI CI CN H 0
-37 CI Br CN H 0
11 u n n f-39 CI H 4-CF 3 -Ph II 0
-40 CI I 4-OCF — Ph H 0
-41 CI H OCHF H 0
-42 CI F OCHF H 0
-43 CI CI OCHF H 0 204-206-44 CI CI OCHF H 1 85-88-45 CI CI ΠΓΗΡ H 2 213-214-46 CI Br OCHF 2 H 0
-47 CI I OCHF 2 H 0
-48 CI H OCCIF 2 H 0 176-178-49 CI CI OCCIF 2 II 0 Π-ΖΠ 0 Η sd30dH 0 II TO vL-l
ΟΖΐ-891 0 Ώ H [3 ZL-\
0 13 H 13 ZL-l ΐει- 6Ζΐ ζ II TO TO IL-l
08-SZ ΐ Η Jan J JV 13 ID OZ-T
06Ϊ-Ζ8Ϊ 0 Η TO TO 69 - ΐ
O C
80ΐ - SOI ζ Η aJ nJ a JU H ΐθ 89 - ΐ
U-99 ΐ Η ■id J rU a JU H ΐθ Α9-ΐ
Ϊ9Ϊ-651 0 Η H D 99一 ΐ
o
Figure imgf000012_0001
LLI-9LI 0 Η Π H 13 9一 ΐ
0
Figure imgf000012_0002
Η H
τ π τ
0 Η H ID
0 Η H LJ
0 Η TJ LJ
π
Ό Η JTDH3zdD0 u OQ- n Ί T υ η z ΛΗ3 z dOO ΤΊ ΤΊ /G-T ι~
0 Η z ά\Ώ z dOO H 13 9S-T
0 ID £dD0 ID D 99-ΐ
0 13 £d30 H TO ½-ΐ
0 Η Qd00 TO 13 £9-ΐ
I Η £d00 H ID Ζ -1
0 Η z dュ aoo TO ID ΐ9-ΐ
0 Η H 13 OS- ΐ
(a) U "ON
,人 ε人 人 I人
01
UltO/ZOdT/lDd L0880/Z0 OAV 第 1表 （続き）
o. Υ1 Y2 Y3 Y4 n 融点-75 C1 H OCF CHFOCF H 1 73-76 - 76 C1 H OCF CHFOCF H 2 92-95 - 77 C1 C1 0CF 2 CHFOCF 3 H 0
- 78 C1 C1 OCF 2 CHFOCF 3 H 1
-79 C1 C1 OCF 2 CHFOCF 3 H 2
-80 C1 H OCF CHFOCF CI 0
-81 C1 H OCF o CHFOC q F7-n H 0 120-122-82 C1 H Y H 1 68-73-83 し丄 H OCF 2 CHFOC 3F7-n H 1UO~11U-84 C1 C1 OCF 2 CHFOC 3F7-n H 0 135-138-85 C1 C1 0CF2CHF0C3F7-n H 1 66 - 71 - 86 C1 C1 0CF2CHF0C3F7-n H 2 127-129 - 87 C1 H OCF 2 CHFOC 3F7-n CI 0
οο H 0- (4-Cl-Ph) H π
-89 C1 II 0-(2 4- Cl2- Ph) H 0
- 90 C1 H 0-(4-CF3-Ph) H 0
- 91 C1 H 0- (2- CI- 4- CF3- Ph) H 0
-92 C1 H 0- (2, 6-Cl 2-4-CF 3 -Ph) H 0
- 93 C1 H 0- (2, 6-Cl 2 -3-FH hCF 3 -Ph) H 0 103 105-94 C1 H 0-2-(5-CF3-Pyr) II 0 126-128-95 C1 H 0-2- (3- CI- 5- CF3- ■Pyr) H 0 71-74 - 96 C1 11 0- 2 -（3 - C 5-CF 3 - ■Pyr) H 1 90-94-97 C1 H 0-2-(3-Cl-5-CF3- Pyr) II 2 111-113-98 C1 C1 0 - 2- (3- Cl-5- CF3- Pyr) H 0 65-68 第 1表 （続き）
o. Y1 Y2 Y3 Y4 n 融点 (°c)-99 C1 C1 0-2 - (3-Cl-5-CF3 -Pyr) H 1
-100 C1 C1 0 - 2 -（3 - Cト 5 - CF 3 - -Pyr) H 2 102-104
Figure imgf000014_0001
-102 C1 1' 3 SCH 11Q H 0
Figure imgf000014_0002
-104 C1 CF ά o S0CH3 H 0
-105 C1 C "F 3 SO CH Q H 0 180-183
Figure imgf000014_0003
-107 C1 H SCHF 2 H 0 124-125-108 C1 CI SCHF 2 H 0
-109 C1 H SCF 1 Jq H 0 157-158-110 C1 H S0CF3 H 0
Figure imgf000014_0004
-113 C1 CI SOCF H 0
-114 C1 CI SO CF 0 H 0
115 C1 H SCCIF 2 H 0
- 116 C1 II SOCCIF 2 H 0
- 117 C1 H
Figure imgf000014_0005
1 H 0 paste-118 C1 H SCBrF 2 H 0
-119 C1 11 SOCBrF 2 H 0
-120 C1 H SOCBr 2F2 H 0
-121 C1 H SCF2CHF2 H 0
-122 C1 H SO 2 CF 2 CHCIF H 0 paste 第 1表 （続き）
o. Υ1 Y2 Y3 Y4 n 融点 (。c)-123 CI H SCF o CHC1 o H 0
-124 CI H SCF CF H 0 161-162
Figure imgf000015_0001
-126 CI H SO CF CF H 0
-127 CI H SCFoCClF H 0
-128 CI H SCF CC1 F H 0
-129 CI H SCF乙 o CC1 o H 0
-130 CI H SCF 2 CBrF 2 H 0
-131 CI H 3 H 0 150-151-132 CI H S0CF (CF 3 ) 2 H U
-133 CI H S02CF(CF3) 2 H 0
-134 CI CI SCF(CF3) 2 H 0
-135 CI CI S0CF(CF3) 2 H 0
-136 CI CI S02CF(CF3) 2 H 0
一 ί pi H c_(4_ _ 111) H o
-138 CI H S -（2 4-C1 ~Ph) H 0
-139 CI H S -（4 - CF o - Ph) H 0
-140 CI H S-(2-Cl-4-CF3-Ph) H 0
-141 CI H S-2- ( -fF o -Pvr) H 0
-142 CI H S-2- (3-Cl-5-CF3-Pyr) H 0
-143 Br H CF3 H 0
-144 Br F CF3 H 0
-145 Br CI CF3 H 0
-146 Br H II
C2F5 0 170-171 第 1表 （続き:
o. Y1 Y2 Y3 Y4 n 融点 (。c)-147 Br F H 0
-148 Br CI H 0
-149 Br H 0CF3 H 0 168-169-150 Br H OCF3 H 1 116-118-151 Br H OCF3 H 2 138-139-152 Br F OCF3 H 0
-153 Br CI OCF3 H 0
-154 Br CI 0-2- (3-C1-5-CF 3 -Pyr) H 0 69-72-155 I CI 0— 2— (3- CI— 5— CF 3 -Pyr) H 0 114-117 表中、 「P y r」 はピリジル基を表す。
(Y2 = Y4=H、 n=0)
o. R1 R2 R3 X Y1 Y3 融点 (。c)-1 CH3 H H F CI CF3
-2 CH3 H H F CI OCF3
-3 CH3 H H F CI 0CF2CHFCF3
-4 CH3 H H F CI 0CF2 CHFOCF 3
-5 CH3 H H CI CI CF3
-6 CH3 H H CI CI OCF3
-7 CH3 H H CI CI OCF 2 CHFCF 3
-8 CH3 H H CI CI 0CF2 CHFOCF 3
-9 CH3 H H Br CI CF3
-10 CH3 H H Br CI OCF 3
-11 CH3 H H Br CI OCF 2 CHFCF 3
-12 ひ 13 H H Br CI OCF 2 CHFOCF 3
-13 CH3 H CH3 I CI OCF 3
-14 CH3 H CH3 I Br OCF 3
-15 CH3 H CH3 I I OCF 3
-16 CH3 CH3 H I CI OCF 3
-17 CH3 CH3 CH3 I CI OCF 3 第 1表中、 融点がペース ト （P a s t e) で表される化合物について1 H— N MRデータを第 3表に示す。
第 3表
刚 Rデータ
No. ,
丄!"!-醒 R[CDC13/TMS， δ値 （ppm) ]
1.46 (s.6H), 1.96 (s.3H) , 2.89 (s.2H)， 6.00 (br.1H)
1-117 7.25(t.1H), 7.68 (dd.1H), 7.79 (dd.1H), 7.98(dd.1H),
8.04 (d.1H) , 8.95 (d.1H) , 9.19 (br.1H)
1.45 (s.6H) , 1.96 (s.3H) , 2.88 (s.2H) , 6.00 (br.1H)
1-122 6.70 (m.1H)， 7.25 (t.2H) , 7.68 (dd.1H)， 7.79 (dd.1H)
7.95 (dd.1H)， 8.02 (d.1H)， 8.97 (d.1H)， 9.18 (br.1H) 以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、 本発明はこれらに限定されるも のではない。
実施例 1. N1— [2—クロロー 4— (トリフルォロメ トキシ） フエニル] 一 N " - (1， 1ージメチル一 2—メチルスルフィニルェチル） 一 3—ョードフタ ルァミ ド （化合物 No. 1 -52) の製造。
N1 - [2—クロロー 4— (トリフルォロメ トキシ） フエニル] -N"- (1, 1—ジメチルー 2—メチルチオェチル） 一 3—ョードフタルアミ ド 1. 1 7 g (2. 0ミリモル） をクロ口ホルム 1 Om 1に溶解して 0。Cに冷却し、 該溶液に メタクロ口過安息香酸 0. 4 g (2. 3ミリモル） を加える。 1時間室温下攪拌 後、 反応混合物を 10%炭酸カリウム水溶液で洗い、 無水硫酸マグネシウムで乾 燥し、 減圧下に溶媒を留去した。 残渣をエーテルで洗浄することにより目的物 0. 99 gを得た。
物性： m. p. 1 23 °C 収率： 82 %
実施例 2. 3—ョード一 N1— [2， 3—ジクロロー 4_ (1, 1, 2, 3, 3, 3—へキサフルォロプロポキシ） フエニル] —N2— [ (1， 1一ジメチルー 2 —メチルチオ） ェチル] フタルアミ ド （化合物 No. 1 -66) の製造。
(2— 1) . 2， 3—ジクロ口一 4—ァミノフエノール 4. 0 g (22. 5ミ リモル） をジメチルスルホキシド 2 Om 1に溶解し、 トルエン 60m l、 KOH 3. 78 gを加え室温で撹拌する。 へキサフルォロプロペンガスを 10分吹き込 む。 反応混合物を 50m lの水で洗い有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 減圧下に溶媒を留去した。 残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （へキサン ： 酢酸ェチル = 2 : 1) で精製することにより 2, 3—ジクロ口一 4— (1, 1， 2, 3, 3, 3—へキサフルォロプロポキシ） ァニリン 3. 05 gを得た。 収率 41% (2- 2) . N- ( 1 , 1—ジメチル— 2—メチルチオェチル） —3—ョード フタルイソイミ ド 1. 8 g (4. 8ミ リモル） をァセトニトリル 1 Om 1に溶解 し、 2， 3—ジクロ口一 4— ( 1 , 1 , 2， 3， 3, 3 _へキサフルォロプロポキ シ） ァニリン 1. 5 g (4. 6ミ リモル） を加える。 トリフルォロ酢酸 10m g 加え、 2時間室温で撹拌した後、 減圧下に溶媒を留去した。 残渣をシリカゲルク 口マトグラフィー （へキサン ： 酢酸ェチル = 3 : 1) で精製することにより目 的物 1. 36 gを得た。
物性： m. p. 1 59 - 1 61 °C 収率 42 %
本発明の一般式 （I) で表されるフタルアミ ド誘導体を有効成分として含有す る農園芸用殺虫剤は水稲、 果樹、 野菜、 その他の作物及び花卉等を加害する各種 農林、 園芸、 貯榖害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、 例えば ジンゴコカクモンノヽマキ (Adoxophyes orana fasciata) 、 チヤノコカクモンノヽマ キ (Adoxophyes sp. ) 、 リンゴコシンクイ (Grapholita inopinata)、 ナシヒメ シンクイ (Grapholita molesta マメシンクイ刀 (Leguminivora
glycinivorella) 、 クヮノ、マャ (Olethreutes mori)、 チヤノホソ y、し aioptilia thevivora) 、 リ ン ゴホ ソ ガ （Caloptilia zachrysa) 、 キ ンモ ンホ ソ ガ (Phyllonorycter ringoniella)、 ナンホソカ (Spulerrina astaurota N モンシロ テヨウ (Piers rapae crucivora) 、 ォォタノくコ 77¾貝 (Heliothis sp. ) 、 コ ドリン ガ (Laspey resia pomonella) , コナガ (Plutella xylostella) 、 リンゴヒメシン クイ (Argyresthia conjugella)、 モモシンクィガ (Carposina niponensis)、 二力 メイ 7;(Chilo suppressalis)、 コフ、 'ノメ カ (Cnaphalocrocis medinans チヤ マダラメイガ（Ephestia elutella) 、 クヮノメイガ（Glyphodes pyloalis) , サン 力メイガ (Scirpophaga incertulas)、 ィチモンシセセリ (Parnara guttata) 、 ァ ヮョ トウ (Pseudaletia separata)、 ィ不ョトウ (Sesamia inierens)、 ノヽスモンョ トウ（Spodoptera litura) 、 シロイチモジョ トウ（Spodoptera egigua) 等の鱗翅 目害虫、 フタテンョ コノくィ （Macrosteles fascifrons)、 ツマグロ ョ コノくィ (Nephotettix cincticeps) , 卜ビイロゥンカ (Nilaparvata lugens)、 セジロウン 力（Sogatella furcifera) 、 ミカンキジラミ（Diaphorina citri)、 ブドウコナジ ラミ (Aleurolobus taonabae) N タバココナジラミ (Bemisia tabaci) , オンシッコ ナシフ (Trialeurodes vaporariorum) 、 ニセダイコン/^ノンムン (Lipaphis erysimiノ、 モモ/力ァフフムシ (Myzus persicae)、 ッノロ 1ノムン (し eroplastes ceriferus) 、 ミカンヮタカィガラムシ (Pulvinaria auranti i) 、 ミカンマノレ力 ィガラムシ (Pseudaonidia duplex) 、 丁シマノレカイ刀フムシ (Comstockaspis perniciosa) , ャノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis)等の半翅目害虫、 ネグ サレセンチユウ (Pratylenchus sp. )、 ヒメコガ不 (Anomala rufocuprea)、 マメコ ガ不 (Popilla japonica)、 タノ シノくンムシ (Lasioderma serricorne) 、 ヒラタ キクイムシ (Lyctus bru匿 us) 、 ニジュゥャホシテン卜ゥ (Epilachna
vigintiotopunctata) , ァズ ンゥムシ (Callosobruchus chinensis)、 ャサづ ゾ ゥムシ (Listroderes costirostrisノ、 コクゾゥムシ (Sitophilus zeamais) ヮタ ミゾヮムシ (Anthonomus gradis gradis)、 ィ； ズゾゥムシ (Lissorhoptrus oryzophilusノ 、 ゥリ ノヽムシ (Au丄 acopnora femoral is) 、 イ イ、 r ロ ^"ィムシ (Oulema oryzae) 、 キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata) 、 マツノキクイ ムシ (Tomicus piniperda) 、 コロラ ド小アトビートノレ (Leptinotarsa
decemlineata) 、 メキシカンヒ、、ーン t一卜ノレ (Epilachna varivestis)、 ：π—ンノレ ートワーム類（Diabrotica sp. )等の甲虫目害虫、 ゥリミバエ（Dacus
、 eugodacusノ cucurbitae) 、 カンコ；ノ、ェ (Dacus (Bactrocera) dorsalisリ 、 イネノヽモグリ ノくェ (Agromyza oryzae) 、 夕マネギノくェ (Delia antiqua) 、 夕ネノく ェ (Dalia platura) 、 タ、、ィズサャタマノくュ (Asphondylis sp. ) 、 ィエノ :^ (Musca domestica) 、 ァカイエ力（Culex pipiens pipiens) 等の双翅目害虫、 ミナミネ グサレセンチユウ（Pratylenchus coffeae)、 ジャガイモシス トセンチユウ (Glabodera rostchiensis) , 不コフセンチユウ (Meloidogyne sp. ) 、 ミカンネセ ンテュヮ (Tylenchulus semipenetrans) 、 ニセ不クケレセンチユウ (Aphelenchus avenae) ノヽガレセンチユウ (Aphelenchoides ritzemabosi)等のノヽリセンチュク 目害虫等に対して強い殺虫効果を有するものである。 本発明の一般式 （I ) で表されるフタルアミ ド誘導体を有効成分とする農園芸 用殺虫剤は、 水田作物、 畑作物、 果樹、 野菜、 その他の作物及び花卉等に被害を 与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、 害虫の発生が予測される 時期に合わせて、 害虫の発生前又は発生が確認された時点で水田、 畑、 果樹、 野 菜、 その他の作物、 花卉等の種子、 水田水、 茎葉又は土壌に処理することにより 本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。
本発明の農園芸用殺虫剤は、 農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に 製剤して使用するのが一般的である。
即ち、 一般式 （I ) で表されるフタルアミ ド誘導体は、 これらを適当な不活性 担体に、 又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、 分離、 懸 濁、 混合、 含浸、 吸着若しくは付着させて適宜の剤型、 例えば懸濁剤、 乳剤、 液 剤、 水和剤、 顆粒水和剤、 粒剤、 粉剤、 錠剤、 パック剤等に製剤して使用すれば 良レヽ。
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、 固体の担体になりうる材料としては、 例えばダイズ粉、 穀物粉、 木粉、 樹皮粉、 鋸粉、 タバコ茎粉、 クノレミ殻粉、 ふすま、 繊維素粉末、 植物エキス抽出後の残渣、 粉砕合成樹脂等の合成重合体、 粘土類 （例えばカオリン、 ベントナイ ト、 酸性白 土等） 、 タノレク類 （例えばタルク、 ピロフィライ ト等） 、 シリカ類 {例えば珪藻 土、 珪砂、 雲母、 ホワイトカーボン （含水微粉珪素、 含水珪酸ともいわれる合成 高分散珪酸で、 製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。 ） } 、 活性炭、 ィォゥ粉末、 軽石、 焼成珪藻土、 レンガ粉砕物、 フライアッシュ、 砂、 炭酸カルシウム、 燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、 ポリエチレン、 ポリプロ ピレン、 ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、 硫安、 燐安、 硝安、 尿素、 塩安等の化学肥料、 堆肥等を挙げることができ、 これらは単独で若しくは二種以 上の混合物の形で使用される。
液体の担体になりうる材料としては、 それ自体溶媒能を有するものの他、 溶媒 能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるも のから選択され、 例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、 これらは 単独で若しくは 2種以上の混合物の形で使用され、 例えば水、 アルコール類 （例 えばメタノーノレ、 エタノーノレ、 イソプロパノーノレ、 ブタノーノレ、 エチレングリコ ール等） 、 ケトン類 （例えばアセトン、 メチルェチルケトン、 メチルイソブチル ケトン、 ジイソプチルケトン、 シクロへキサノン等） 、 エーテル類 （例えばェチ ノレエーテノレ、 ジォキサン、 セロソノレブ、 ジプロピノレエ一テル、 テトラヒ ドロフラ ン等） 、 脂肪族炭化水素類 （例えばケロシン、 鉱油等） 、 芳香族炭化水素類 （例 えばベンゼン、 トノレェン、 キシレン、 ソノレベントナフサ、 ァノレキノレナフタレン 等） 、 ハロゲン化炭化水素類 （例えばジクロロエタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭 素、 塩素化ベンゼン等） 、 エステル類 （例えば酢酸ェチル、 ジイソプピルフタレ ート、 ジブチルフタレート、 ジォクチルフタレート等） 、 アミ ド類 （例えばジメ チルホルムアミ ド、 ジェチルホルムアミ ド、 ジメチルァセトアミ ド等） 、 二トリ ル類 （例えばァセトニトリル等） 、 ジメチルスルホキシド類等を挙げることがで さる。
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、 これら の補助剤は目的に応じて使用され、 単独で、 ある場合は二種以上の補助剤を併用 し、 又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、 分散、 可溶化及び Z又は湿潤の目的のために界面活性 剤が使用され、 例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシェチレ ンアルキルァリールエーテル、 ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、 ポリオ キシエチレン樹脂酸エステル、 ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、 ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート、 アルキルァリールスルホン酸塩、 ナフタレンスルホン酸縮合物、 リグニンスルホン酸塩、 高級アルコール硫酸エス テル等の界面活性剤を例示することができる。
又、 有効成分化合物の分散安定化、 粘着及び Z又は結合の目的のために、 次に 例示する補助剤を使用することもでき、 例えばカゼイン、 ゼラチン、 澱粉、 メチ ノレセルロース、 カルボキシメチルセルロース、 アラビアゴム、 ポリ ビニルアルコ ール、 松根油、 糠油、 ベントナイ ト、 リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用す ることもできる。
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、 例え ばワックス、 ステアリン酸塩、 燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。 懸濁性製品の解こう剤として、 例えばナフタレンスルホン酸縮合物、 縮合燐酸塩 等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、 例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。 防腐剤としては、 1 ， 2 _ベンズイソチアゾリン一 3—オン、 パラクロロメタ キシレノール、 パラォキシ安息香酸ブチル等も添加することが出来る。
更に必要に応じて機能性展着剤、 ピぺロニルブトキサイ ド等の代謝分解阻害剤 等の活性増強剤、 プロピレングリコール等の凍結防止剤、 B H T等の酸化防止剤、 紫外線吸収剤等その他の添加剤も加えることが可能である。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、 農園芸用殺虫 剤 1 0 0重部中、 0 . 0 1 〜 9 0重量部の範囲から適宜選択して使用すれば良く、 例えば粉剤又は粒剤とする場合は 0 . 0 1 〜 5 0重量％、 又乳剤又は水和剤とす る場合も同様 0 . 0 1 〜 5 0重量％が適当である。
本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、 又は水等で適 宜希釈し、 若しくは懸濁させた形で病害防除に有効な量を当該害虫の発生が予測 される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、 例えば目的、 対象害虫、 作物 の生育状況、 害虫の発生傾向、 天候、 環境条件、 剤型、 施用方法、 施用場所、 施 用時期等により変動するが、 有効成分化合物として 1 0アール当たり 0 . 0 0 1 g〜 l 0 k g、 好ましくは 0 . 0 1 g〜 l k gの範囲から目的に応じて適宜選択 すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤は、 更に防除対象病害虫、 防除適期の拡大のため、 或 いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤、 殺菌 剤、 生物農薬等と混合して使用することも可能であり、 又、 使用場面に応じて除 草剤、 植物成長調節剤、 肥料等と混合して使用することも可能である。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤としては、 例え ばェチオン、 トリクロルホン、 メタミ ドホス、 ァセフェート、 ジクロルボス、 メ ビンホス、 モノクロ トホス、 マラチオン、 ジメ トエート、 ホ モチオン、 メカノレ バム、 バミ ドチオン、 チオメ トン、 ジスルホトン、 ォキシデプロホス、 ナレツ ド、 メチルパラチオン、 フエニトロチオン、 シァノホス、 プロパホス、 フェンチオン、 プロチ才ホス、 プロフエノホス、 イソフェンホス、 テメホス、 フェントエート、 ジメチノレビンホス、 クロノレフエビンホス、 テトラクロルビンホス、 ホキシム、 ィ ソキサチオン、 ピラクロホス、 メチダチオン、 クロ口ピリホス、 クロルピリホス ' メチル、 ピリダフェンチオン、 ダイアジノン、 ピリミホスメチル、 ホサロン、 ホスメッ ト、 ジォキサベンゾホス、 キナノレホス、 テノレブホス、 エトプロホス、 力 ズサホス、 メスノレフェンホス、 D P S (N K - 0 7 9 5 ) 、 ホスホカノレブ、 フエ ナミホス、 イソアミ ドホス、 ホスチアゼート、 ィサゾホス、 ェナプロホス、 フエ ンチオン、 ホスチェタン、 ジクロフェンチオン、 チォナジン、 スノレプロホス、 フ エンスルフォチオン、 ジアミダホス、 ピレトリン、 アレスリン、 プラレトリン、 レスメ トリン、 ペルメ トリン、 テフルトリン、 ビフェントリン、 フェンプロパト リン、 シペルメ トリン、 アルファシペルメ トリン、 シハロ トリン、 ラムダ · シハ ロ トリン、 デルタメ トリン、 ァクリナトリン、 フエンバレレート、 エスフエンバ レレート、 フノレシトリネート、 フノレノくリネート、 シクロプロ トリン、 エトフェン プロックス、 ノ、ノレフェンプロックス、 シラフノレォフェン、 フノレシトリネート、 フ ルバリネート、 メソミル、 ォキサミル、 チォジカルプ、 アルジカルプ、 ァラニ力 ノレブ、 カルタップ、 メ トルカルブ、 キシリカルブ、 プロボキスル、 フエノキシ力 ノレブ、 フエノブカルプ、 ェチオフユンカノレブ、 フエノチォカノレブ、 ビフヱナゼー ト、 B P M C、 力ルバリル、 ピリ ミカーブ、 カルボフラン、 カルボスルファン、 フラチォカノレブ、 ベンフラカルプ、 アルドキシカルプ、 ジァフェンチウロン、 ジ フノレベンズロン、.テフノレベンズロン、 へキサフノレムロン、 ノノくノレロン、 ノレフエヌ ロン、 フルフエノクスロン、 クロルフノレァズロン、 酸化フェンブタスズ、 水酸化 トリシクロへキシルスズ、 ォレイン酸ナトリウム、 ォレイン酸カリ ウム、 メ トプ レン、 ハイ ドロプレン、 ビナパクリノレ、 アミ トラズ、 ジコホノレ、 ケノレセン、 クロ ノレべンジレート、 フエ二ソブロモレート、 テトラジホン、 ベンスルタップ、 ベン ゾメート、 テブフエノジド、 メ トキシフエノジド、 クロマフエノジド、 プロノ ノレ ギッ ト、 ァセキノシル、 エンドスノレファン、 ジオフエノラン、 クロルフエナビル、 フェンピロキシメート、 トルフェンビラ ド、 フィプロニル、 テブフェンビラ ド、 トリァザメート、 エトキサゾール、 へキシチアゾタス、 硫酸ニコチン、 二テンピ ラム、 ァセタミプリ ド、 チアクロプリ ド、 イミダクロプリ ド、 チアメ トキサム、 クロチア二ジン、 ニジノテフラン、 フルアジナム、 ピリプロキシフェン、 ヒ ドラ メチルノン、 ピリ ミジフェン、 ピリダベン、 シロマジン、 T P I C (トリプロピ ノレイソシァヌレート） 、 ピメ トロジン、 クロフエンテジン、 ブプロフエジン、 チ オシクラム、 フエナザキン、 キノメチォネート、 インドキサカルプ、 ポリナクチ ン複合体、 ミルべメクチン、 アバメクチン、 エマメクチン 'ベンゾエート、 スピ ノサッ ド、 B T (バチルス チューリンゲンシス） 、 ァザデイラクチン、 ロテノ ン、 ヒ ドロキシプロピルデンプン、 塩酸レバミゾール、 メタム 'ナトリウム、 酒 石酸モランテル、 ダゾメ ッ ト、 トリクラミ ド、 バストリア、 モナクロスポリ ゥム • フイマトパガム等の農園芸殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤を例示することができ、 同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、 例えば硫黄、 石灰硫黄合剤、 塩 基性硫酸銅、 ィプロベンホス、 エディフェンホス、 トルク口ホス ' メチル、 チラ ム、 ポリカーバメイ ト、 ジネブ、 マンゼブ、 マンコゼブ、 プロビネブ、 チオファ ネート、 チオファネートメチル、 べノミル、 ィミノクタジン酢酸塩、 ィミノクタ ジンアルべシル酸塩、 メプロニノレ、 フルトラニノレ、 ペンシクロン、 フラメ トビノレ、 チフノレザミ ド、 メタラキシル、 ォキサジキシル、 カルプロパミ ド、 ジクロフルァ ニド、 フノレスノレフアミ ド、 クロロタロニ クレソキシム ' メチノレ、 フエノキサ ニル （N N F— 9 4 2 5 ) 、 ヒメキサゾール、 ェクロメゾール、 フルオルイミ ド、 プロシミ ドン、 ビンクロゾリン、 ィプロジオン、 トリアジメホン、 トリフルミゾ ール、 ビテノレタノール、 トリフルミゾール、 ィプコナゾール、 フルコナゾール、 プロピコナゾール、 ジフエノコナゾーノレ、 ミクロブタニノレ、 テトラコナゾ一ノレ、 へキサコナゾーノレ、 テブコナゾーノレ、 イ ミベンコナゾ一ノレ、 プロクロラズ、 ぺフ ラゾエート、 シプロコナゾ一ノレ、 イソプロチオラン、 フエナリモノレ、 ピリメタ二 ノレ、 メパニピリム、 ピリフエノックス、 フルアジナム、 トリホリン、 ジクロメジ ン、 ァゾキシストロビン、 チアジアジン、 キヤブタン、 プロべナゾール、 ァシべ ンゾフラルー S—メチル （C G A— 2 4 5 7 0 4 ) 、 フサライ ド、 トリシクラゾ ール、 ピロキロン、 キノメチォネート、 ォキソリニック酸、 ジチアノン、 カスガ マイシン、 バリダマイシン、 ポリオキシン、 ブラストサイジン、 ス トレプトマイ シン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、 同様に除草剤としては、 例えば グリホサート、 スルホセート、 ダルホシネート、 ビアラホス、 ブタミホス、 エス プロカルプ、 プロスノレホカルプ、 ベンチォカーブ、 ピリブチカルプ、 ァシュラム、 リニュロン、 ダイムロン、 ベンスノレフロンーメチノレ、 シクロスノレフアムロン、 シ ノスノレフロン、 ピラゾスノレフロンェチノレ、 アジムスノレフロン、 イマゾスノレフロン、 テニノレクローノレ、 ァラクロ一ノレ、 プレチラクローノレ、 クロメプロ ップ、 エ トベン ザニド、 メフエナセッ ト、 ペンディメタリン、 ビフエノックス、 アシフルォフエ ン、 ラク トフェン、 シハロホップーブチル、 アイォキシニル、 ブロモブチド、 ァ ロキシジム、 セトキシジム、 ナプロパミ ド、 インダノフアン、 ピラゾレート、 ベ ンゾフエナップ、 ピラフルフェン 'ェチル、 イマザピル、 スノレフェントラゾン、 カフエンス トロール、 ベントキサゾン、 ォキサゾァゾン、 パラコート、 ジクヮッ ト、 ピリ ミノバック、 シマジン、 アトラジン、 ジメタメ トリン、 トリアジフラム、 ベンフレセート、 フルチアセッ ト ' メチノレ、 キザロホップ 'ェチル、 ベンタゾン、 過酸化カルシウム等の除草剤を例示することができる。
又、 生物農薬として、 例えば核多角体ウィルス （Nuclear polyhedrosis virus, NPV ) 、 顆粒病ウィルス （Granulosis virus, GV) 、 細胞質多角体病ゥイノレス ( Cytoplasmic polyhedrosis virus 、 CPV ) 、 昆虫ボ ッ ク ス ウイ ノレ ス (Entomopox virus 、 EPV ) 等のウィルス製剤、 モノクロスポリゥム · フィマト ノ ガム (Monacrosporium phymatophagum) 、 スタづナーネマ · カーホカプサェ
(Steinernema carpocapsae ) 、 スタイナーィマ · クシタエ (Steinernema kushidai) 、 ノヽ0スツーリア -ぺネ卜ランス (Pasteuria penetrans ) 等の殺虫又 は殺線虫剤と して利用される微生物農薬、 ト リ コデルマ · リ グノ ラン ( Trichoderma lignorum ) 、 ァグロ ノくク テ リ ゥ ゥム · ラ ジオノ ク タ一 ( Agrobacterium radiobactor ) 、 非病原十生エノレ ビニァ ， カロ 卜ボ——ラ (Erwinia carotovora) 、 バチノレス ·ズブチリス (Bacillus subtilis ) 等の殺 菌剤と して使用される微生物農薬、 ザン トモナス · キャンペス ト リ ス (Xanthomonas campestris) 等の除草剤として利用される生物農薬などと混合し て使用することにより、 同様の効果が期待できる。
更に、 生物農薬として例えばオンシッッヤコバチ （Encarsia formosa) 、 コレ マンァフ、'ラノ チ (Aphidius colemani ) 、 ショクガ夕マノくェ (Aphidoletes aphidimyza) 、 ィサェ ヒメコノくチ (Diglyphus isaea ) 、 ノヽモク、'リ ； πマユノくチ (Dacnusa sibirica) 、 チリカブリダ二 (Phytoseiulus persimilis ) 、 ククメ リスカブリダ二 (Amblyseius cucumeris) 、 ナミヒメノヽナカメムシ (Orius sauteri ) 等の天敵生物、 ボーべリア ' ブロンニァティ （Beauveria
brongniartii) 等の微生物農薬、 （Z) — 1 0—テトラデセニル=ァセタート、
(E, Z) 一 4， 10—テトラデカジニエル =ァセタート、 （Z) — 8—ドデセ 二ル=ァセタート、 （Z) — 1 1ーテトラデセニル=ァセタート、 （Z) — 1 3 ーィコセン一 10—オン、 （Z) — 8—ドデセ二ル=ァセタート、 （Z) - 1 1 —テトラデセニル=ァセタート、 （Z) — 1 3—ィコセン一 10—オン、 14— メチルー 1—ォクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。 以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、 本発明はこれらに限定さ れるものではない。
尚、 製剤例中、 部とあるのは重量部を示す。
製剤例 1.
第 1表又は第 2表記載の化合物 1 0部
70部
N—メチルピロリ ドン 10部
ポリオキシエチレンノニルフエニノレエーテ と
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 1 0部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例 2.
第 1表又は第 2表記載の化合物 3部
クレー粉末 82部
珪藻土粉末 1 5部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
製剤例 3.
第 1表又は第 2表記載の化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグニンスノレホン酸カノレシゥム 5部
以上を均一に混合し、 適量の水を加えて混練し、 造粒、 乾燥して粒剤とする。 製剤例 4.
第 1表又は第 2表記載の化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸 75部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
試験例 1. コナガ （Plutella xylostella ) に対する殺虫試験
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、 放飼 2日後に産下卵の付い たハクサイ実生を第 1表又は第 2表記載の化合物を有効成分とする薬剤を所定の 割合に希釈した薬液に約 30秒間浸漬し、 風乾後に 25°Cの恒温室に静置した。 薬液浸漬 6日後に孵化虫数を調査し、 下記の式により死虫率を算出し、 下記基準 に従って判定を行った。 1区 10頭 3連制。
無処理区孵化虫数一処理区孵化虫数
補正死虫率 （％) = X 100
無処理区孵化虫数
判定基準. A · · ·死虫率 100 %
B · · ·死虫率 99%〜 90%
C · · ·死虫率 89%〜80%
D · · ·死虫率 79 %〜 50 %
Ε · · '死虫率 49%〜 0%
結果を第 4表に示す。
試験例 2. ハスモンョ トウ （Spodoptera litura ) に対する殺虫試験
第 1表又は第 2表記載の化合物を有効成分とする薬剤を所定の割合に希釈した 薬液にキャベツ葉片 （品種：四季穫） を約 30秒間浸漬し、 風乾後に直径 9 cm のプラスチックシャーレに入れ、 ハスモンョトウ 2令幼虫を接種した後、 蓋をし て 25°Cの恒温室に静置した。 接種 8日後に生死虫数を調査し、 下記の式により 死虫率を算出し、 判定基準は試験例 1に従って行った。 1区 10頭 3連制。 無処理区生存虫数 処理区生存虫数 補正死虫率 （％) = - X 1 0 0
無処理区生存虫数
結果を第 4表に示す。
第 4表
供試化合物 No. _ 濃度 ppm) 試験例 1 試験例 2
1-20 50 A A
5 A A
1-21 50 A A
5 A C
1-22 50 A A
5 A C
1-38 50 A A
5 A E
1-43 50 A A
5 A A
1-44 50 A A
5 A E
1-45 50 A A ,
5 A E 1
1-48 50 A A
5 A A
1-52 50 A A
5 A A
1-58 50 A A
5 E E ；
1-64 50 A A ：
5 A A ：
1-66 50 A A 1
5 E E ！
第 4表
供試化合物 No. 濃度 (ppm) 試験例 1 試験例 2
1-67 50 A A
5 A E
1-68 50 A A
5 A E
1-69 50 A A
5 A E
1-70 50 A A
5 A E
1-71 50 A A
5 A E
1-73 50 A A
5 E E
1-74 50 A A '
5 A E
1-75 50 A A ,
5 A E
1-76 50 A A
5 A E
1-81 50 A A
5 A A I
1-82 50 A A ：
5 A C
1-83 50 A A
5 A A ：
第 4表
供試化合物 No. 濃度（ppm) 試験例 1 試験例 2
1-84 50 A A
5 E E
1-85 o 50 A A
5 A E
1-86 50 A A
5 A D
1-93 50 A C
5 A E
1-94 50 A A
5 A E
1-95 50 A A
5 A E I
1-96 50 A A ί
5 A E
1-97 50 A A 1
5 A E
1-98 50 A A
5 A E
50 A A
5 A E
1-107 50 A E I
5 A E
1-111 50 A A
5 A E ！
比較試験例 1. ハスモンョトウ （Spodoptera litura ) に対する殺虫試験 化合物 1一 5 1を有効成分とする薬剤を所定の割合に希釈した薬液 0. 5m l を、 プラスチックシャーレ内に充填した人工飼料上に滴下処理した。 ハスモンョ トウ 3令幼虫を接種した後、 蓋をして 25 °Cの恒温室に静置した。 接種 8日後に 生死虫数を調査し、 下記の式により死虫率を算出した。 1区 10頭 3連制
無処理区生存虫数一処理区生存虫数
補正死虫率 （％) = X 1 00
無処理区生存虫数
比較試験化合物は特開 2001— 1 31 141号公報に記載の下記化合物を使 用した。
化合物 A ： N 1 - [2—クロ口一 4— (トリフルォロメ トキシ） フエニル] ― N2— (1， 1ージメチル— 2—メチルチオェチル） 一3—ョードフタルアミ ド (化合物 No. 225)
化合物 B ： N 1 - [2—クロ口一 4— (トリフノレオロメ トキシ） フエニル] —3 —ョード一 N"— （1, 1一ジメチルー 2—メチルスルホニルェチル） フタルァ ミ ド （化合物 N o. 226)
結果を第 5表に示す。
第 5表
Figure imgf000031_0001
比較試験例 2. カンランの土壌処理によるハスモンョ トウ （Spodoptera litura ) に対する殺虫試験
化合物 1—51を製剤例に準じて作成した粒剤をカンラン （品種： YR晴徳） 定植時に植え穴処理した。 定植 1 1 日後に葉を切り取り、 プラスチックシャーレ に入れ、 ハスモンョ トウ 1令幼虫 20頭を接種した後、 蓋をして 25°Cの恒温室 に静置した。 接種 3日後に生死虫数を調査し、 比較試験例 1と同様にして死虫率 を算出した。
結果を第 6表に示す。
第 6表
死 虫 率 （％)
供試化合物 上位第 1葉 上位第 2葉 上位第 3葉
化合物 1一 51 90 1 00 1 00
化合物 A 0 95 1 00
化合物 B 0 50 1 00
無処理区 0 0 0

Claims

請求の範囲 一般式 （ I )
Figure imgf000033_0001
(式中、 R1 R 2及び R 3は同一又は異なっても良く、 水素原子、 （^-(：6ァ ルキル基、 C3- C6アルケニル基又は C3-C6アルキニル基を示し、 X及び Y丄 は 同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、 Y 及び Y，は同一又は異なって も良く、 水素原子、 ハロゲン原子、 シァノ基、 Ci- C6ァノレキノレ基、 ハロ Ci - C6 アルキル基、 - C6アルコキシ基、 ノヽロ Ci-Ceアルコキシ基、 ノヽロ C6ァ ノレキルチオ基、 ハロ （^-C 6アルキルスルフィエル基又はハロ c^- c6ァノレキノレ スルホ二ル基を示し、 Y 3はシァノ基、 C -Ceァノレキノレ基、 ノヽロ Ci-Csアルキル 基、 - C6アルコキシ基、 ノヽロ - C6アルコキシ基、 ノヽロ - c6アルコキシ ノヽロ （^-Cgアルコキシ基、 （^-(：6アルキルチオ基、 ノヽロ C^- C6アルキルチオ 基、 C^- C6アルキルスルフィニル基、 ノ、口 Ci-C6アルキルスルフィニル基、 （：ュ - C6アルキルスルホニル基、 ノヽロ （^-Ceァノレキノレスルホニル基、 同一又は異な つても良く、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci_C6ァノレキノレ基、 ノヽロ -C6アルキル基、 C^- C6アルコキシ基又はハロ C - C6アルコキシ基から選択さ れる 1以上の置換基を有する置換フユニル基、 同一又は異なっても良く、 ハロゲ ン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 C — C6ァノレキノレ基、 ノヽロ C — C6ァノレキノレ基、 CfCeアルコキシ基又はハロ CfCgアルコキシ基から選択される 1以上の置換 基を有する置換フ-ノキシ基、 同一又は異なっても良く、 ハロゲン原子、 シァノ 基、 ニトロ基、 （：ェ—^^ァノレキノレ基、 ノヽロ （：ェ一 (：6ァノレキノレ基、 C — C6ァノレコキ シ基又はハロ - C6アルコキシ基から選択される 1以上の置換基を有する置換 ピリジルォキシ基、 同一又は異なっても良く、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ 基、 （^ー(：6ァノレキノレ基、 ノヽロ （^ー( 6ァノレキノレ基、 C^— C6ァノレコキシ基又 ノヽ 口 （^-Ceアルコキシ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニルチ ォ基、 又は、 同一若しくは異なっても良く、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci—Ceァノレキノレ基、 ノヽロ C^—Ceァノレキノレ基、 C^— C6ァノレコキシ基又 ίまノヽロ (： -c6アルコキシ基から選択される 1以上の置換基を有する置換ピリジルチオ基を 示し、 nは 0〜2の整数を示す。 但し、 R 2及び R 3が同時に水素原子を示し、 Y1が塩素原子を示し、 Y 及び Y 4が同時に水素原子を示し、 Υ 3がトリフノレ ォロメ トキシ基を示す場合、 R1がメチル基を示し、 Xがフッ素原子、 塩素原子 又は臭素原子を示す場合を除く。 又、 R 2及び R 3が同時に水素原子を示し、 Υ1が塩素原子を示し、 Υ 2及び Υ 4が水素原子を示し、 Υ 3がトリフルォロメ トキシ基を示し、 ηが 0又は 2の整数を示す場合、 R1がメチル基又はェチル基 を示し、 Xがヨウ素原子の場合を除く。 ）
で表されるフタルアミ ド誘導体。
2. R1, R2及び が同一又は異なっても良く、 水素原子又は C^-Ceアル キル基を示し、 X及び Y1が同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、 Y2 及び Y4が同一又は異なっても良く、 水素原子又はハロゲン原子を示し、 Y3が ノヽロ C — C2ァノレキノレ基、 ノヽロ Cつ— c6アルコキシ基、 ノヽロ — c6アルコキシ ノヽロ C — C6ァノレコキシ基、 ノヽロ C^— C6アルキルチオ基、 ノヽロ c6ァノレキノレ スルフィニル基、 ノヽロ C^-C 6ァノレキノレスノレホニノレ基、 同一又は異なっても良く、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 C — C6ァノレキノレ基、 ノヽロ c6ァノレキ ル基、 C^-Ceアルコキシ基又はハロ C^-Ceアルコキシ基から選択される 1以上 の置換基を有する置換フエノキシ基、 又は同一若しくは異なっても良く、 ハロゲ ン原子、 シァノ基、 ニ ト ロ基、 C — C6ァノレキノレ基、 ノヽロ （：丄— c6ァノレキノレ基、 (厂 C6アルコキシ基又はハロ - C6アルコキシ基から選択される 1以上の置換 基を有する置換ピリジルォキシ基を示し、 nが 0〜 2の整数を示す請求項 1記載 のフタルアミ ド誘導体。
3. 請求項 1又は 2いずれか 1項記載のフタルアミ ド誘導体を有効成分として 含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
4 . 請求項 3記載の農園芸用殺虫剤の有効量を、 有用植物から害虫を防除する ため、 対象植物又は土壌に処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法。
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