WO2000069961A1 - Composition de resine ignifuge - Google Patents

Description

明 細 書 難燃性樹脂組成物 背景技術

本発明 は、 ォ レ フ ィ ン系難燃性樹脂組成物に関す る も のであっ て、 よ り 詳 し く は、 無機化合物が配合 さ れてい る に も拘 らず、 機械強度、 耐擦傷性お よ び加工性に優れ る と と も に、 燃焼時にお け る シ ェ ル形成性に優れた難燃 性樹脂組成物に関する。

ォ レ フ ィ ン系重合体は、 一般に電気的特性、 機械的特 性な ら びに加工性に優れてい る こ と か ら 、 電気絶縁材料 と して広 く 使用 さ れて い る。 特に電線、 ケーブル等の用 途には、 強度、 低温特性、 耐擦傷性、 硬度等のバ ラ ン ス に優れた素材が求め られ、 そ の特性を備 えてレ、 る こ と か ら 、 エ チ レ ン . 不飽和エ ス テ ルラ ンダム共重合体が広 く 用 い られてレ、 る。

と こ ろが、 こ の よ う なエ チ レ ン系共重合体は易燃性で あ る ため、 電気絶縁材料用途に供さ れる 場合に は、 難燃 化処理をする必要が あ る。 エ チ レ ン系共重合体の難燃化 の方法 と して は、 無機化合物 を配合する こ と が知 られて い る が、 十分な難燃化効果を奏 し得る た め には 、 該無機 化合物を大量に配合 しな ければな らず、 こ の場合は、 ェ チ レ ン系共重合体本来の加工性や機械的特性を損な っ て しま う と レヽ ぅ 問題が あ る。

こ の よ う な問題を避け る た め に、 エチ レ ン系共重合体 に配合す る 無機化合物の表面改質材の提案や、 マ レイ ン 酸等の不飽和カ ルボ ン酸を グ ラ フ ト した変性樹脂 を添加 す る試み も な さ れて い る が、 無機化合物の表面 を改質 し て も 、 機械的強度の改良は見 られる も のの 、 耐擦傷性の 改良はな さ れない し、 酸変性樹脂をプ レ ン ド した場合に は、 機械的強度ゃ耐擦傷性の改良効果は見 られる も の の こ の場合は、 加工性が著 し く 低下 して しま う と レ、 う 問題 が あ る。

そ の ほ か に も 、 酸化ア ンチモ ン と ノヽ ロ ゲ ン化物 を ブ レ ン ドする 方法 も知 られてレ、 る が、 こ の方法は、 いっ たん 火災が起 き る と 、 有毒ガス が発生す る危険を は ら んでお り 、 好ま しい方法 と は言 えない。

ま た、 特公平 7 — 1 0 3 2 7 3 号公報に見 られる よ う に、 ォ レ フ ィ ン重合体の樹脂お よ びノま たはエ ラ ス ト マ — 7 0 〜 2 0 重量 ⁰ /₀ と 、 アル ミ ニ ウ ムお よ び ま た はマ グネ シ ゥ ム の水酸化物、 あ る いは こ れ ら に炭酸マ グネ シ ゥ ム を 3 0 重量％以下添加 した配合物 3 0 〜 8 0 重量％ と の合計量 1 0 0 重量部に対 して、 エ チ レ ン と 不飽和力 ルボ ン酸、 その誘導体お よ び ビエルエ ス テ ルカゝ ら選ばれ た少な く と も 1 種のモ ノ マー と の共重合体 （エポキ シ基 を合ま ない） 0 . 0 2 〜 2 5 重量部、 お よ びエ チ レ ン性 不飽和エポキ シ化合物含量 0 . 5 〜 5 0 重量％であ る ェ チ レ ン と エ チ レ ン性不飽和エ ポキ シ化合物 と の共重合体 PC謂瞧 40

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0 . 0 0 1 〜 3 重量部を配合 して な る 自 消性重合体組成 物が知 られて い る が、 こ の組成物は、 白ィヒ性の抑制、 耐 外傷性を損な う こ と な く 耐寒性を向上 さ せる こ と を 目 的 にす る も の であ り 、 機械強度、 耐擦傷性、 加工性に優れ、 燃焼時にお け る シ ェ ル形成に優れる 難燃性樹脂組成物を 目 的 と す る 本発明 について示唆する も のはない。 発明 の開示

そ こ で、 本発明の 目 的は、 無機化合物が配合 さ れてい る に も拘 らず、 機械強度、 耐擦傷性、 加工性に優れてお り 、 しか も 難燃性 と 燃焼時にお け る シ ェ ル形成性に優れ たォ レ フ ィ ン系の難燃性樹脂組成物を提供する こ と にあ る。

本発明 において言 う と こ ろ の 、 燃焼時におけ る シ ェ ル 形成性 と は、 燃焼時の状況を 目 視で観察 した と き に、 シ エ ノレ を形成す る も の 、 も し く は シ ェ ル 自 体が強固 な も の をレ、い、 シ：！ ル も形成せずに溶融 しなが ら ド リ ッ プする も の は、 シ ェ ル形成性が優れて い る と は言わない。

本発明 に よれば、 エ チ レ ン及び酢酸 ビニル或いは更に 他の極性基含有モ ノ マーか ら成 る 共重合体 （ A ) 9 5 乃 至 5 重量％、 ォ レ フ ィ ン及 び不飽和 カ ルボ ン酸エ ス テル 或いは更 に他の極性基含有モ ノ マーか ら成る 共重合体

( B ) 5 乃至 9 5 重量％及び上記以外の熱可塑性樹脂 ( C ) 0 乃至 4 9 重量％ を含有する ベー ス樹脂組成物 1 0 0 重量部当 た り 、 難燃性無機化合物 （ D ) 2 5 乃至 2 5 0 重量部 を含有 して成 る こ と を特徴 と する 難燃性樹脂 組成物が提供 さ れ る 。

本発明 の難燃性樹脂組成物 において は、

1 . 共重合体 （ A ) がエ チ レ ン を 2 0 〜 9 8 重量％、 酢 酸 ビ ュ ルを 2 〜 8 0 重量％及び他の極性基含有モ ノ マ ー を 0 〜 4 0 重量。 /₀含有す る 共重合体であ る こ と 、

2 . 共重合体 （ A ) にお け る 他の極性基含有モ ノ マーが 不飽和カルボ ン酸乃至そ の誘導体、 一酸化炭素、 或いは ビ ニ ノレ ア ノレ コ 一ノレ であ る こ と 、

3 . 前記共重合体 （ A ) 力 S 1 9 0 °C、 2 1 6 0 g 荷重に お け る メ ル ト フ ロ ー レー ト （ M F R ) 力 S O . 1 〜 ： 1 0 0 g Z l O 分の範囲にあ る も のであ る こ と 、

4 . 共重合体 （ B ) がエ チ レ ンを 2 0 〜 9 8 重量 ⁰ /₀、 不 飽和カ ルボ ン酸エ ス テ ルを 2 〜 8 0 重量％及び他の極性 基含有モ ノ マ 一を 0 〜 6 0 重量。 /。含有す る 共重合体であ る こ と 、

5 . 共重合体 （ B ) にお け る 他の極性基含有モ ノ マーが 不飽和カ ルボ ン酸、 そ の無水物、 そ の グ リ シジルエス テ ノレ 、 （メ タ ） ァ ク リ ロ 二 ト リ ノレ 、 或いは一酸化炭素であ る こ と 、

6 . 前記共重合体 （ B ) が ブタ ジエ ン 0 . 1 〜 1 0 重量 % 、 不飽和カ ルボ ン酸エ ス テ ル 5 〜 5 0 重量％及び （メ タ ） ア ク リ ロ ニ ト リ ル 4 0 〜 9 5 重量％ を含有す る 共重 合体であ る こ と 、

7 . 前記共重合体 （ B ) 力 S 1 9 0 °C、 2 1 6 0 g 荷重に お け る メ ル ト フ ロ ー レー ト （ M F R ) カ 0 . 1 〜 ： L O O g / 1 0 分の範囲 に あ る も のであ る こ と 、

8 . 前記熱可塑性樹脂 （ C ) が共重合体 （ A ) 及び共重 合体 （ B ) 以外のエ チ レ ン系重合体であ る こ と 、

9 . 前記エ チ レ ン系重合体が不飽和カ ルボ ン酸変性ェチ レ ン系重合体、 直鎖状エ チ レ ン ' α — 才 レ フ イ ン共重合 体、 エ チ レ ン一 ビニ ールア ル コ ール共重合体ま た は芳香 族基含有エ チ レ ン系共重合体であ る こ と 、

1 0 . ( D ) 難燃性無機化合物が、 水酸化マ グネ シ ウ ム、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム 、 ハ イ ド ロ タ ルサイ ト 型複合水酸化 物、 ま たは こ れ ら の表面 を脂肪酸ア ミ ド、 脂肪酸塩、 月旨 肪酸エ ス テ ル、 チ タ ンカ ッ プ リ ン グ剤 も し く は シラ ン力 ッ プ リ ン グ剤で処理 した も の の少な く と も 1 種であ る こ と 、

が好ま しい。

本発明 に よればま た、

( 1 ) 酢酸 ビニル含量 a モル ⁰ /。 の エ チ レ ン ' 酢酸 ビニ ル共重合体 A重量部、

( 2 ) 不飽和力 ノレ ボ ン酸ア ル キルエ ス テ ル含量 b モ ル ⁰ /。、 他の極性モ ノ マ 一 c モル％ (但 し c は 0 を含 む） の エ チ レ ン · 不飽和力 ノレボ ン酸ァノレキノレエ ス テ ノレ共 重合体 B 重量部、

及び

( 3 ) 酢酸 ビュル含量 d モル％、 不飽和カ ルボ ン 酸ア ル キルエ ス テ ル含量 e モル％ 、 他 の極性モ ノ マ ー f モ ル ⁰/。 （但 し f は 0 を含む） の エ チ レ ン • 醉酸 ビ二ノレ · 不飽和力ノレボ ン酸ァノレキノレエ ス テノレ共重合体 C 重量部 か ら 選ばれ る エ チ レ ン共重合体を必須成分 と し、 任意に

( 4 ) 他の極性モ ノ マ ー含量 g モ ル％ 、 酢酸 ビ二 ル含量 h モ ル ⁰ /₀ (但 し h は 0 を含む） の エ チ レ ン · 極性 モ ノ マ ー共重合体 D 重量部

及び /又は

( 5 ) 芳香族基含有モ ノ マ ー含量が i モル％ の芳 香族基含有共重合体 E 重量部か ら な り 、 下記比

( b B + e C ) / ( b B + e C + a A + d C + h

D )

力 S O . 0 1 〜 0 . 9 9 の範囲に あ る 共重合体成分 1 0 0 重量部当 り 、 難燃性無機化合物 を 2 5 〜 2 5 0 重量部の 割合で含有 して な る こ と を特徴 と す る難燃性樹脂組成物 が提供 さ れ る。

こ の態様の難燃性樹脂組成物 において は、

1 . 下記比

( c B + f C + g D + i E ) / 1 0 0

力 9 以下の範囲にあ る こ と 、

2 . b 力 S a よ り 大き く 、 A力 6 0 〜 9 5 重量部に対 し B が 4 0 〜 5 重量部 （両者の合計 1 0 0 重量部） の割合で 存在す る こ と 、

が好ま しい。

本発明 に よ れば更に、 （ 1 ) 不飽和力 ル ボ ン酸ァノレ キ ノレエ ス テ ル含量が b モ ル％、 他の極性モ ノ マ ー含量が c モ ノレ ⁰ /₀ の ォ レ フ イ ン · 不飽和 力 ノレボ ン酸 ァ ノレ キ ルエ ス テ ル共重合体 B 重量部及び （ 2 ) 酢酸 ビ ュ ル含量が a モル % 、 他 の極性モ ノ マ ー含量が c ' モ ル ％ の エ チ レ ン ' 酢 酸 ビニル共重合体 A重量部か ら な り 、 且つ下記式

( A ) / ( B ) = 5 / 9 5 〜 9 5 5 、

b B / ( b B + a A ) = 0 . 0 1 〜 0 . 9 9 、 及 び

( c B + c ' A ) / 1 0 0 = 0 . 0 1 〜 4 9

(但 し、 c 及び c ' のいずれか一方は 0 であ っ て も よ い )

を満足す る 共重合体成分 1 0 0 重量部 当 た り 、 難燃性無 機化合物 を 2 5 〜 2 5 0 重量部の割合で含有 して な る こ と を特徴 と する難燃性樹脂組成物が提供 さ れる。

発明 を実施す る た めの最良の形態

本発明 では、 ェチ レ ン及び酢酸 ビエル或いは更に他の 極性基含有モ ノ マーか ら成 る 共重合体 （ A ) と 、 ォ レ フ イ ン及び不飽和カルボ ン酸エ ス テ ル或いは更に他の極性 基含有モ ノ マーか ら成る 共重合体 （ B ) と を一定の量比 で組み合わせ、 これに難燃性無機化合物 （ D ) を含有 さ せた こ と が特徴であ り 、 こ れに よ り 、 何れか一方の共重 合体に難燃性無機化合物を配合 した樹脂組成物に比 して、 成形物の機械強度、 耐擦傷性 を 向上 さ せ、 ま た難燃性を 向上 さ せる こ と ができ る。

一般に、 多量の難燃性無機化合物 を配合 した樹脂成形 体では、 難燃性が向上する 反面、 耐擦傷性が低下する。 こ の耐擦傷性の程度は、 テー パ ー摩耗で評価で き る 。 即 ち 、 何れか一方の共重合体に難燃性無機化合物 を配合 し た樹脂組成物 （後述す る 比較例 1 、 2 参照） ではテ一パ 一摩耗が 2 0 0 m g / 1 0 0 0 回 を上回 る の に対 し て 、 本発明 に よ る樹脂組成物では、 後述す る 実施例 に示す と お り 、 こ のテー パ ー摩耗を 1 4 0 m g / 1 0 0 0 回以下 に抑制する こ と ができ る。

ま た、 樹脂組成物の難燃性の評価には酸素指数が一般 的 に用 い られてお り 、 こ の酸素指数が大 き いほ ど難燃性 であ る こ と を示 してい る。 何れか一方の共重合体に難燃 性無機化合物を配合 した樹脂組成物では、 こ の酸素指数 が 2 5 以下であ る のに対 して 、 本発明 に よ る樹脂組成物 では、 後述する 実施例に示す と お り 、 樹脂の組合せ使用 のみで酸素指数が 2 ボイ ン ト 以上向上する と い う 予想外 の事実を示 してい る。

電線被覆等の分野では、 火災に よ り 被覆樹脂組成物が 燃焼 した後 に不燃性の シェルが形成 さ れ る こ と が要求 さ れて レ、 る。 と レ、 う のは、 こ の シ ェノレはむ き だ しに な っ た 導体同士の接触に よ る 短絡事故を防止す る た めであ る 。 エチ レ ン一酢酸 ビニル共重合体に難燃性無機化合物 を配 合 し た樹脂組成物は、 耐熱性に乏 し く 、 ま た燃焼の際の ド リ ッ プ傾向 が大き く 、 シェ ル形成能を全 く 有 して いな いの に対 して 、 本発明 に よ る 樹脂組成物では、 耐熱性に 優れてい る と 共に、 シ ェ ル形成能に も優れてい る。

[ェチ レ ン /酢酸 ビニル系共重合体 ] 本発明 の樹脂組成物は、 一方の樹脂成分 と して 、 ェチ レ ン及び酢酸 ビュル或いは更に他の極性基含有モ ノ マ ー か ら 成る 共重合体 （ A ) を含有する。 こ の エ チ レ ン ' 酢 酸 ビニ ル系共重合体 （ A ) で は 、 エ チ レ ン成分が 2 0 な レヽ し 9 8 重量 ⁰ /₀、 好ま し く は 5 0 なレ、 し 9 5 重量％の量 で存在 し、 酢酸 ビ ニ ル成分が 2 ない し 8 0 重量％ 、 好ま し く は 5 ない し 5 0 重量％の量で存在す る。

こ の共重合体 （ A ) には、 酢酸 ビ ュル以外の他の極性 モ ノ マ ー成分が共重合 さ れて い て も よ く 、 こ の よ う な極 性モ ノ マ ー成分 と しては、 酢酸 ビニル以外のモ ノ マ ーで あ っ て 、 0 、 N 、 S 、 P な どの元素を含む極性基を持つ も のであ る。

例 えば、 好適な極性基含有モ ノ マ 一 と して は、 不飽和 力 ノレボ ン酸、 例 えば、 ァ ク リ ノレ酸、 メ タ ク リ ノレ酸、 マ レ イ ン酸、 フ マ ル酸、 ィ タ コ ン酸、 シ ト ラ コ ン酸な どや、 アルキルエ ス テ ル以外の誘導体、 例 えば酸無水物、 他の エ ス テ ル、 ア ミ ド、 金属塩、 特に無水マ レイ ン酸、 無水 シ ト ラ コ ン酸、 無水ィ タ コ ン酸、 ア ク リ ル酸グ リ シジル、 メ タ ク リ ル酸グ リ シジル、 ジカ ノレボ ン酸ノヽー フ エ ス テノレ 、 例 えば、 マ レ イ ン酸モ ノ メ チル、 マ レイ ン酸モ ノ ェ チル な どが挙げ られる。 金属塩 と しては、 ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ゥ ム 、 リ チ ウ ム の よ う なァノレカ リ 金属や、 マ グネ シ ウ ム 、 カ ルシ ウ ム等のアルカ リ 土類金属、 亜鉛、 銅、 コ ノくル ト 、 ニ ッ ケルの よ う な 2 価の金属、 アル ミ ニ ウ ム の よ う な 3 価の金属 を挙げる こ と ができ 、 こ れ ら の金属でカ ルボ ン 酸に対 して 中和度力 S 0 よ り 大で 1 0 0 モ ル％ と な る よ う に 中和 さ れて レ、 る こ と が でき る。

そ の他一酸化炭素、 ビュ ルア ル コ ール 、 ァ ク リ ロ ニ ト リ ノレ 、 二酸化硫黄な どを例示する こ と がで き る。

他の極性モ ノ マーの含量は 4 0 重量％以下 、 と く に 3 0 重量％以下の も のが好ま しい。

エ チ レ ン . 酢酸 ビニル系共重合体 （ A ) の 1 9 0 。C、 2 1 6 0 g 荷重にお け る メ ノレ ト フ ロ ー レ ー ト ( M F R ) は、 0 . 1 ない し l O O g Z l O 分、 好ま し く は 0 . 2 なレヽ し 5 0 g / 1 0 分であ る。

エ チ レ ン · 酢酸 ビニル系共重合体 （ A ) は 、 エ チ レ ン 及び酢酸 ビニル或いは更に他の極性モ ノ マ 一 ■aT 、 同 ？皿、 高圧下でラ ジカ ル共重合 さ せ る こ と に よ っ て得る こ と が でき る。 ま た、 極性モ ノ マー成分の 内 、 ビニノレ ア ノレ コ ー ル単位は、 酢酸 ビニ ル単位を験化 さ せ る こ と に よ り 形成 さ れ る 。 ま た、 極性モ ノ マ ー成分は、 ラ ンダム重合のみ な らず、 グラ フ ト 共重合に よ っ て も 共重合体中 に導入す る こ と ができ る 。

[ォ レ フ ィ ンノ不飽和力 ノレボ ン酸エ ス テ /レ系共重合体 ] 本発明の樹脂組成物は、 他方の榭脂成分 と して 、 ォ レ フ ィ ン及び不飽和カ ルボ ン酸エ ス テ ル或いは更に他の極 性基含有モ ノ マーか ら成 る 共重合体 （ B ) を含有す る。

上記共重合体 （ B ) におけ る ォ レ フィ ン と して は、 ェ チ レ ン 、 プ ロ ピ レ ン 、 1 —ブテ ン 、 1 一 へ キ セ ン 、 4 一 メ チルー 1 一ペ ンテ ン の よ う な脂肪族モ ノ ォ レ フ イ ン 、 ブタ ジエ ン、 ィ ソ プ レ ン の よ う な脂肪族 ジォ レ フ ィ ン、 ス チ レ ン 、 α — メ チノレ ス チ レ ン の よ う な芳香族ォ レ フ ィ ン な ど を挙げ る こ と ができ る 。

共重合体 （ Β ) を構成す る 不飽和カ ルボ ン酸アルキル エ ス テル と して は （メ タ ） ア ク リ ル酸、 フ マル酸、 マ レ イ ン酸な どの不飽和カルボ ン酸の炭素数 1 〜 1 2 、 と く に炭素数 1 〜 8 程度のアルキルエス テルを使用す る のが 好ま しい。 尚、 （メ タ ） ア タ リ ノレ酸 と は、 ア タ リ ノレ酸或 レヽは メ タ ア ク リ ル酸を意味す る 。 よ り 具体的に は、 （メ タ ） ア タ リ ノレ酸メ チノレ 、 （メ タ ） ア ク リ ル酸ェチル、

(メ タ ） ア タ リ ノレ酸イ ソ プロ ピル、 （メ タ ） ア タ リ ノレ酸 η プチル、 （メ タ ） ァ ク リ ノレ酸イ ソ プチノレ 、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸一 2 —ェチルへキ シノレ 、 マ レイ ン酸ジメ チノレ 、 マ レイ ン酸ジェチルな ど を例示する こ と ができ る。

こ の共重合体 （ A ) には、 不飽和カルボ ン酸アルキル エ ス テ ル及び酢酸 ビニ ル以外の他の極性モ ノ マ ー成分が 共重合 さ れていて も よ く 、 こ の よ う な極性モ ノ マー成分 と して は、 不飽和カ ルボン酸アルキルエステル及び酢酸 ビ ニ ル以外のモ ノ マ 一であっ て 、 〇 、 N 、 S 、 P な どの 元素 を含む極性基を持つ も の であ る。

例 えば、 好適な極性基含有モ ノ マ ー と して は、 不飽和 カ ルボ ン酸、 例えば、 ア タ リ ノレ酸、 メ タ ク リ ル酸、 マ レ イ ン酸、 フ マ ル酸、 ィ タ コ ン酸、 シ ト ラ コ ン酸な どや、 アルキルエ ス テル以外の誘導体、 例えば酸無水物、 エ ス テ ル 、 ア ミ ド 、 金属塩、 特に無水マ レ イ ン酸、 無水 シ ト ラ コ ン酸、 無水ィ タ コ ン酸、 ア ク リ ル酸 グ リ シジル、 メ タ ク リ ノレ酸グ リ シジル、 ジカ ノレボ ン酸ハー フ エ ス テ ノレ 、 例 え ば、 マ レ イ ン酸モ ノ メ チノレ 、 マ レ イ ン酸モ ノ ェ チル な どが挙げ られる。 金属塩 と して は、 ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ゥ ム 、 リ チ ウ ムの よ う なアルカ リ 金属や、 マ グネ シ ウ ム カ ル シ ウ ム 等 の ア ル カ リ 土類金属、 亜鉛ヽ 銅、 コ ノく ノレ 卜 ニ ッ ケル の よ う な 2 価の金属、 ア ル ミ 二 ゥ ム の よ う な 3 価の金属が挙げ られ、 カ ルボ ン酸に対 して 中和度力 S 0 よ り 大で 1 0 0 モル％以下 と な る よ う に 中和 さ れてい る こ と がで き る。

そ の他、 極性基含有モ ノ マ 一成分 と しては、 一酸化炭 素、 ビ ニ ルア ル コ ール、 （ メ タ ） ァ ク リ ロ ニ ト リ ノレ 、 二 酸化硫黄な どを例示する こ と ができ る。

他の極性モ ノ マーの含有量は 4 0 重量 %以下、 と く に 3 0 重量％以下の も のが好ま しい。

共重合体 （ B ) の好適な例 は、 ォ レ フ ィ ン が エ チ レ ン か ら成 る 共重合体であ り 、 こ の共重合体 ( B ) では、 ェ チ レ ン を 2 0 〜 9 8 重量％、 好ま し く は 2 5 〜 9 5 重量 %、 不飽和カ ル ボ ン酸ア ル キ ノレエ ス テ ルを 2 〜 8 0 重量 %、 好ま し く は 5 〜 7 5 重量％及び他の極性基含有モ ノ マ 一 を 0 〜 6 0 重量％、 好ま し く は 0 〜 3 0 重量％含有 す る も のが好ま しい。

共重合体 （ B ) の他の好ま し い例 と して、 ジェ ン、 不 飽和カ ル ボ ン酸ア ル キ ルエ ス テ ル及び他の極†生モ ノ マ ー 例 えばァ ク リ ロ ニ ト リ ルを共重合 し た共重合体を挙げる こ と がで き る 。 こ の よ う な共重合体において は、 例 え ば 不飽和力 ノレ ボ ン酸ァノレ キ ルエ ス テ ル含量が 1 〜 8 0 モル %、 と く に 2 〜 6 0 モ ル％の範囲であ っ て 、 他の極性モ ノ マ ー含量が ：！ 〜 9 5 モノレ ⁰ /₀ 、 と く に 1 0 〜 9 0 モノレ ⁰ /₀ の範固 に あ る こ と が好ま しい。 最 も好適な も の は、 ブタ ジェ ン 0 . 1 〜 1 0 重量 ⁰ /。、 不飽和カ ルボ ン酸ァノレキル エ ス テ ル 5 〜 5 0 重量 ⁰ /₀及び （メ タ ） ア ク リ ロ ニ ト リ ル 4 0 〜 9 5 重量％ を含有する 共重合体であ る

そ の他に、 エチ レ ン · 不飽和力 ノレボ ン酸ァノレキノレエス テ ル共重合体やエ チ レ ン · 不飽和カ ルボ ン酸ア ル キルェ ス テル · マ レイ ン酸共重合体な どの存在下に、 他の極性 モ ノ マ ー 、 例 えばア タ リ ロ ニ ト リ ノレや、 芳香族ォ レ フ ィ ン 、 例 えばス チ レ ンな ど を共重合 した グ ラ フ ト 共重合体 を挙げる こ と ができ る。

共重合体 （ B ) の 1 9 0 °C、 2 1 6 0 g 荷重におけ る メ ノレ ト フ ロ ー レ 一 ト （ M F R ) は、 0 . 1 なレヽ し 1 0 0 g Z 1 0 分、 好ま し く は 0 . 2 なレ、 し 5 0 g Z 1 0 分で あ る 。

ォ レ フ ィ ン · 不飽和カ ルボ ン酸ァノレキルエ ス テル系共 重合体 （ B ) も 、 ォ レ フ ィ ン及び不飽和カ ルボ ン酸アル キルエ ス テ ル或レヽは更 に他の極性モ ノ マ ー を 、 高温、 高 圧下で ラ ジカル共重合 さ せる こ と に よ っ て得る こ と がで き る 。 ま た、 極性モ ノ マー成分は、 ラ ンダム重合のみな らず、 グラ フ ト 共重合に よ っ て も共重合体中 に導入する こ と ができ る 。 [他の熱可塑性樹脂 ]

本発明 の樹脂組成物には、 前述 した共重合体 （ A ) 及 び共重合体 （ B ) に加 えて 、 それ以外の熱可塑性樹脂 ( C ) を配合する こ と ができ る 。

こ の よ う な熱可塑性樹脂 （ C ) と して は、 共重合体 ( A ) 及び共重合体 （ B ) 以外のエ チ レ ン系重合体が適 し て レ、 る 。

エ チ レ ン系重合体の適当 な例 と して は、 高 · 中 · 低密 度ポ リ エ チ レ ン 、 エ チ レ ン一 ひ ー ォ レ フ イ ン共重合体な どが挙げ ら れる。 ポ リ エ チ レ ンは、 高圧法、 中圧法、 低 圧法で製造 さ れた も のであ っ て も よ く 、 ま たいかな る触 媒系 を使用 して製造 さ れた も ので も よ いが、 と く に、 メ タ 口 セ ン触媒を用 いて重合 した直鎖状エ チ レ ン — α — ォ レ フ イ ン共重合体 （メ タ 口 セ ン L L D P E ) が好ま し く 用 レヽ られ る。

エ チ レ ン 系重合体の他の例 と し て は 、 エ チ レ ン ' プ ロ ピ レ ン共重合体やエチ レ ン . プ ロ ピ レ ン · ジェ ン共重合 体な どが好ま し く 用 い られ、 さ ら に、 前述 した極性モ ノ マー を含有する エチ レ ン系重合体、 例 え ばエチ レ ン ' 不 飽和力 ノレ ボ ン酸共重合体、 エ チ レ ン · ビニル ア ル コ ール 共重合体、 酸変性エ チ レ ン系重合体な どが挙げ られる。 こ の タ イ プ の エ チ レ ン系重合体 はエ チ レ ン含有量 3 0 モ ノレ ⁰ /。以上で、 極性モ ノ マ 一含有量が 0 . ：! 〜 7 0 モ ル ⁰ /。 の も の が好ま し い。

エ チ レ ン系重合体の更に他の例 と して 、 エ チ レ ン単位 を含む芳香族基含有共重合体を挙げ る こ と がで き る 。 例 えばエ チ レ ン . ス チ レ ン共重合体や、 ス チ レ ン · ブ タ ジ ェ ン . ス チ レ ンブ ロ ッ ク 共重合体の水素添力 βに よ っ て得 ら れ る ス チ レ ン · エ チ レ ン ブテ ン · ス チ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体 （ S E B S ) 、 ス チ レ ン ' イ ソ プ レ ン ' ス チ レ ンブ ロ ッ ク 共重合体の水素添力 D に よ っ て得 られる ス チ レ ン · エ チ レ ン Ζプ ロ ピ レ ン · ス チ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体 ( S E P S ) やス チ レ ン ♦ ブ タ ジエ ン ' イ ソ プ レ ン ' ス チ レ ン共重合体の水素添加 に よ っ て得 られる ス チ レ ン ' エ チ レ ン . エ チ レ ン ζプ ロ ピ レ ン · ス チ レ ンブ ロ ッ ク 共 重合体 （ S E E P S ) な どを好適例 と して挙げる こ と 力 S でき る。 こ の よ う な共重合体では、 ス チ レ ン単位を 2 〜 5 5 モ ル％含有する も のが好適であ る。

上に例示 した芳香族基含有共重合体は、 エ チ レ ン · 酢 酸 ビエル系共重合体 （ A ) ゃォ レ フ イ ン ' 不飽和カ ルボ ン酸アルキルエス テル系共重合体 （ B ) と の相溶性に優 れて レヽ る。

上記熱可塑性樹脂 （ C ) の 2 3 0 °C、 2 1 6 0 g 荷重 にお け る M F R は、 一般に 0 . ：! 〜 1 0 0 g Z l 0 分の 範囲 に あ る こ と が好ま しい。

[ベー ス樹脂組成物 ]

本発明 に用 い るベー ス 樹脂は、 樹脂基準で、 エ チ レ ン • 酢酸 ビニル系共重合体 （ A ) を 9 5 乃至 5 重量％、 特 に 7 5 乃至 1 0 重量 ⁰ /₀ 、 ォ レ フ ィ ン · 不飽和力ノレボ ン酸 ア ル キ ルエ ス テル系共重合体 （ B ) を 5 乃至 9 5 重量。 /。、 特に 2 5 乃至 9 0 重量。 /。及び上記以外の熱可塑性樹脂 ( C ) を 0 乃至 4 9 重量％ 、 特に 0 乃至 4 0 重量％含有 す る 。

エ チ レ ン . 酢酸 ビュ ル系共重合体 （ A ) の混合比が上 記範囲 を下回 る と 、 無機化合物配合樹脂組成物の耐擦傷 性が上記範囲内 に あ る 場合に比 して悪 く な る傾向 が あ り 、 ま た 、 ォ レ フ ィ ン · 不飽和力 ノレボ ン酸ァノレ キ ノレエ ス テ ル 系共重合体 （ B ) の混合比が上記範囲を 下回 る と 、 難燃 性及びシ ェ ル形成性が上記範囲内 に あ る 場合に比 して低 下す る傾向が あ り 、 何れ も 好ま し く ない。

ま た、 熱可塑性樹脂 （ C ) の混合比が上記範囲 を上回 る と 、 共重合体 （ A ) 及び共重合体 （ B ) を組み合わせ 使用する こ と に よ る 前述 した利点が減殺 さ れる 傾向があ る の で好ま し く ない。

本発明 の好適な例の樹脂組成物は、

( 1 ) 酢酸 ビュル含量 a モ ル。/。 の エ チ レ ン · 酢酸 ビ ニ ル共重合体 A重量部、

( 2 ) 不飽和カ ルボ ン酸ア ル キ ルエ ス テ ノレ含量 b モ ノレ ⁰ /。 、 他の極性モ ノ マ ー c モル％ (但 し c は 0 を含 む） の エ チ レ ン . 不飽和 力 ノレボ ン酸ア ル キルエ ス テ ル共 重合体 B 重量部、

及び

( 3 ) 酢酸 ビュ ル含量 d モル ⁰ /。 、 不飽和カ ルボ ン 酸 ア ルキルエ ス テ ル含量 e モ ル％ 、 他 の極性モ ノ マ ー f モ ル ⁰ /。 （但 し f は 0 を含む） の エ チ レ ン ' 酢酸 ビ ュル ' 不飽和カ ル ボ ン酸ア ル キ ルエ ス テ ル共重合体 C 重量部 か ら選ばれ る エ チ レ ン共重合体を必須成分 と し、 任意に

( 4 ) 他の極性モ ノ マ ー含量 g モ ル％ 、 酢酸 ビニ ル含量 h モル ⁰ /₀ (但 し h は 0 を含む） の エ チ レ ン . 極性 モ ノ マ ー共重合体 D 重量部

及び /又は

( 5 ) 芳香族基含有モ ノ マ ー含量が 1 モ ル％の芳 香族基含有共重合体 E 重量部を含有 して な る が、 下記式、

X = ( b B + e C ) / ( b B + e C + a A + d C + h D )

で定義 さ れる値 （ X値） 力 ^s 0 . 0 1 〜 0 . 9 9 、 好ま し く は 0 . 0 5 〜 0 . 9 5 、 さ ら に好ま し く は 0 . ：! 〜 0 . 7 の範囲 と な る よ う にする のが好ま しい。

式 X の分母は全樹脂 中 の不飽和カ ルボ ン酸アルキルェ ス テル と 全樹脂中 の酢酸 ビニル と の合計重量％ を示す も の であ り 、 一方分子は全樹脂中 の不飽和カ ルボ ン酸ア ル キルエ ス テルの重量％ を 示す も の で あ る 。

すなわち 、 こ の値が あ ま り に小 さ い場合に は難燃性が 悪 く 、 ま た燃焼時にお け る シ ェ ル形成性 も 良 く ない。 一 方 こ の値が大き く な り すぎ る と 樹脂強度が弱 く な つ た り 、 難燃性 も が悪 く な る が 、 上記の範囲内であれば、 優れた 難燃性、 シ ェ ル形成性、 榭脂強度、 耐擦傷性の望ま しい 組合せが達成 さ れる。

ま た、 下記式

Y = ( c B + f C + g D + i E ) / 1 0 0 で定義 さ れる Y値が、 4 9 以下、 と く に 2 5 以下 と な る よ う に調製する こ と が望ま しい。

式 Υ は、 全樹脂中 の他の極性モ ノ マー と 芳香族モ ノ マ 一 と の合計重量％ を定義す る も の で あ る 。 すなわち 、 酢 酸 ビ ュ ルや不飽和カ ルボ ン酸アルキルエ ス テ ル以外の極 性モ ノ マ ー成分は、 シ ェ ル形成性や柔軟性を さ ら に向上 さ せ る こ と ができ 、 不飽和力 ノレボ ン酸アルキルエス テル 成分量を減 ら すこ と ができ る と レ、 う 効果を有す る が、 そ の量が あま り 多 く な り すぎ る と 強靭性、 成形性を損な う よ う に な る の で、 上記上限値を超えない範囲で存在する べき であ る 。

ま た、 エ チ レ ン · 酢酸 ビニ ル系共重合体の優れた特性 をで き る だけ生かすため に、 エ チ レ ン · 酢酸 ビュ ル系共 重合体 （ A ) と ォ レ フ イ ン ' 不飽和カ ル ボ ン酸ア ルキル エ ス テ ル系共重合体 （ B ) を併用す る の は当然であ る が、 好ま し く は両者を b > a 、 と く に好ま し く は b 〉 a + l 、 一層好ま し く は b 〉 a + 2 と な る よ う にそれぞれの共重 合体を選択す る こ と が望ま しい。

さ ら に、 A + B を 1 0 0 重量部 と す る と き に、 A力 S 6 0 〜 9 5 重量部に対 し、 8 カ 4 0 〜 5 重量部 と な る よ う な割合で配合する こ と が好ま しい。

本発明 の好適な他の例の樹脂組成物は、 （ 1 ) 不飽和 カ ル ボ ン酸ア ルキルエ ス テ ル含量が b モ ル％ 、 他 の極性 モ ノ マ ー含量が c モ ル％ の ォ レ フ イ ン · 不飽和カ ルボ ン 酸アルキルエス テル共重合体 B 重量部及び （ 2 ) 酢酸 ビ ニ ル含量が a モル％ 、 他 の極性モ ノ マ ー含量が c ' モ ル % の エ チ レ ン · 酢酸 ビニ ル共重合体 A重量部か ら な る が 下記式

( A ) / ( B ) = 5 / 9 5 〜 9 5 5

を満足す る範囲内 に あ る と 共に 、 下記式

P = b B / ( b B + a A )

で定義 さ れ る P 値が 0 . 0 1 〜 0 . 9 9 、 好ま し く は 0 0 5 〜 0 . 9 5 の範囲 に あ り 、 下記式

Q = ( c B + c ' A ) / 1 0 0

で定義 さ れる Q値が 0 . 0 1 〜 4 9 、 好ま し く は 0 . 1 〜 2 5 の範囲にあ る

尚 、 c 及び c ' のいずれか一方が 0 であ っ て も よ レヽ こ と は既に指摘 した と お り であ る。

上記 P 値は X値 と 同様の意味を有す る も の であ り 、 一 方 Q値は Y値 と 同様な意味を有す る も のであ る が、 こ れ ら の値が あま り に小 さ い場合に は難燃性が悪 く 、 ま た燃 焼時にお け る シ ェ ル形成性 も 良 く な く 、 一方 こ れ ら の値 が大 き く な り すぎ る と 樹脂強度が弱 く なつ た り 、 成形性 が悪 く な る の で 、 上記範囲内 に あ る こ と が好ま しい。

[難燃性無機化合物

難燃性無機化合物 と して は、 樹脂 と の組み合わせで用 いて 、 樹脂に難燃性を付与でき る 無機化合物、 例 え ば水 酸化物系乃至酸化物系無機難燃剤、 ホ ウ酸塩系難燃剤、 錫酸塩系難燃剤、 ァ ン チモ ン系難燃剤な どが、 単独或い は 2 種以上の組み合わせで使用 さ れる。 水酸化物乃至酸化物系難燃剤 と して は、 水酸化ア ル ミ 二 ゥ ム 、 水酸化マ グネ シ ウ ム 、 塩基性炭酸マ グネ シ ウ ム、 ハイ ド ロ タ ルサイ ト 型複合金属水酸化物乃至そ の乾燥乃 至焼成物等が挙げ られる 。

ホ ウ酸塩系難燃剤 と しては、 ホ ウ酸亜鉛、 メ タ ホ ウ酸 バ リ ゥ ム等が挙げ られる。

錫酸塩系難燃剤 と して は、 錫酸亜鉛、 ヒ ド ロ キ シ錫酸 亜鉛な どが使用 さ れる。

ア ンチモ ン系難燃剤 と して は、 三酸化ア ンチモ ン 、 五 酸化ア ン チモ ン及びア ン チモ ン酸ナ ト リ ゥ ム等が使用 さ れる 。

こ れ ら の難燃性無機化合物 と しては、 水酸化物系難燃 剤、 特に水酸化マ グネ シ ウ ムが本発明 の 目 的に好適な も の であ る。

上記難燃性無機化合物の混和性、 難燃樹脂組成物か ら 得 ら れる成形物外観な ど を考慮す る と 、 無機化合物 と し て 、 平均粒径が 0 . 0 5 〜 2 0 μ πι、 と く に 0 . ：! 〜 5 μ m程度の も の を使用す る のが望ま しい。 ま た 同様の理 由 で、 無機化合物の表面が、 脂肪酸、 脂肪酸ア ミ ド、 月旨 肪酸塩、 脂肪酸エ ス テ ル、 脂肪族ア ル コ ール 、 シ ラ ン 力 ッ プ リ ン グ剤、 チタ ンカ ッ プ リ ン グ剤、 シ リ コ ー ンオイ ル、 リ ン酸エ ス テ ル等で表面処理 さ れた も の を使用す る のが好ま しい。

本発明では、 上記無機系難燃剤を 、 所望に よ り 、 ハ ロ ゲ ン系難燃剤、 赤 リ ン、 ポ リ リ ン酸ア ンモニ ゥ ム 、 リ ン 酸エ ス テ ル系難燃剤、 ハ ロ ゲ ン化 リ ン酸エ ス テ ル系難燃 剤等の有機系難燃剤 と の組み合わせで使用す る こ と も 可 能で あ る 。

更 に 、 上記難燃性無機化合物は、 難燃性を補助す る シ リ カ 、 ア ル ミ ナ 、 炭酸カ ル シ ウ ム 、 タ ル ク 、 ク レ イ 、 ゼ ォラ イ ト 、 力 一ボ ンブラ ッ ク 、 ガラ ス繊維な どの充填剤 と 組み合わせで用 レヽ る こ と も でき る。

カ ーボ ンブラ ッ ク ゃ赤 リ ン等を必須成分 と し ないため、 それ ら を配合 しない場合に は、 着色性に優れた組成物が 得 ら れる。

[難燃性樹脂組成物 ]

難燃性無機化合物の配合量は、 エ チ レ ン ' 酢酸 ビニル 系共重合体 （ A ) 、 エチ レ ン · 不飽和カ ルボ ン酸アルキ ルエ ス テ ル系共重合体 （ B ) 、 そ の他の熱可塑性樹脂

( C ) 等の重合体成分の合計量 1 0 0 重量部に対 し、 2 5 〜 2 5 0 重量部、 好ま し く は 5 0 〜 2 0 0 重量部、 一 層好ま し く は 7 0 〜 1 5 0 重量部の範囲であ る。

難燃性無機化合物の配合量が過少であ る と 充分な難燃 性を付与する こ と が難 し く 、 ま たそ の配合量が過大 と な る と 、 加工性良好な組成物 を得る こ と が難 し く な る。

本発明 の難燃性樹脂組成物 に は、 本発明 の 目 的 を損な わない範囲において他の重合体を配合す る こ と がで き る。 ま た必要に応 じ各種添加剤 を配合する こ と がで き る。 こ の よ う な添加剤の例 と して、 酸化防止剤、 光安定剤、 紫 外線吸収剤、 難燃助剤、 顔料、 染料、 滑剤、 ブ ロ ッ キ ン グ防止剤、 発泡剤、 発泡助剤、 架橋剤、 架橋助剤 な ど を 例示す る こ と ができ る。

本発明 の難燃性樹脂組成物は、 上記各成分をバ ンバ リ 一ミ キサー、 加圧ニ ー ダ一、 単軸押出機、 二軸押出機、 ロ ール等の 自 体公知の混練機で溶融混練 し、 必要に応 じ て ペ レ ツ ト 化する な ど の工程を径て 、 押出成形、 射出成 形、 圧縮成形、 中空成形、 発泡成形な どの 目 的物に応 じ た成形加工手段で難燃性樹脂成形品 と さ れる 。 ま た、 電 子線照射に よ る架橋 も 可能であ る。 実施例

以下に、 実施例に基づいて本発明 を説明す る が、 こ れ ら の実施例は本発明 の好適な態様を開示する た め の も の であ っ て 、 こ れに限定 さ れる も のではない。

実施例お よ び比較例 において用 い られた原料樹脂、 無 機化合物、 添加剤の種類お よ び得 ら れた重合体組成物の 物性試験方法は下記の通 り であ る。 モ ノ マ ー組成は Wは 重量基準、 Mはモル基準であ る。 ま た、 表中の組成物の 配合割合は重量部表示であ る。

1 . 原料

( 1 ) エ チ レ ン . 酢酸 ビュ ル共重合体

略号 共重合組成 M F R

E V A - 1 エ チ レ ン Z酢酸 ビ ニノレ - δΐΖ ΐθ ν 2.5 Ε V A -2 エ チ レ ン 酢酸 ビ ュル = 75Z 25W 2 E V A - 3 エ チ レ ン /酢酸 ビュ ル 88/ 12W 0. 4 E V A — 4 エ チ レ ン Z酢酸 ビ ニノレ = 83/ l7W 0. 8 E V A— 5 エ チ レ ン /酢酸 ビ ニノレ = 81/ 19W 150 E V A - 6 エ チ レ ンノ酢酸 ビ ュル = 93. 7/ 6. 3M 0. 8 E V A - 7 エ チ レ ン Z酢酸 ビ ュル Z—酸化炭素 30

= 7 8 . 8 / 9 . 3 / 1 1 . 9 M E V A - 8 エ チ レ ン /酢酸 ビ ニノレ / メ タ ク リ ル酸 グ リ シ ジノレ 3. 0

= 9 5 / 3 / 2 M

E V A - 9 エ チ レ ン /酢酸 ビ ニル共重合体部分鹼化物 の酸変性体 （武 田薬品社製 「デユ ミ ラ ン

C1591J ) 8 E V A -10 ェ チ レ ン /酢酸 ビ ニ ノレ /ビニ ノレ ア ゾレ コ — ノレ 15

= 7 7 / 1 . 1 / 2 1 . 9 M

E V A -11 エ チ レ ン /酢酸 ビニノレ 1. 0

= 8 6 . 2 / 1 3 . 8 M

( 2 ) ォ レ フ イ ン ' 不飽和力 ノレボ ン酸エ ス テ ノレ共重合体 略号 共重合組成 M F R

E E A -1 エ チ レ ン /ア タ リ ノレ酸ェ チル = 85/15W 0. 5 E E A— 2 エ チ レ ン /ア タ リ ノレ酸ェ チル = 91/ 9W 0. 5 E E A— 3 エ チ レ ン /ア タ リ ノレ酸ェ チル = 91/9W 5 E E A - 4 エ チ レ ン /ア タ リ ノレ酸ブチル /一酸化炭素 8

= 8 0 . 3 / 7 . 8 / 1 1 . 9 M E E A -5 エ チ レ ン /ァ ク リ ノレ酸 メ チノレ = 61. 3/38. 7M 2 E E A - 6 エ チ レ ン /ア タ リ ノレ酸メ チル /マ レ イ ン酸モ ノ メ チノレ 11 = 6 4 . 5 / 3 4 / 1 . 5 M

E E A - 7 エ チ レ ン Zァ ク リ ノレ酸ブチル Zメ タ ク リ ル酸 グ リ シ ジル 12 = 9 0 . 3 / 8 . 3 / 1 . 4 M

E E A -8 エ チ レ ン Zア ク リ ル酸ェ チル 無水マ レ イ ン 酸 8 = 8 5 . 4 / 1 4 . 3 / 0 . 3 M

E E A - 9 エ チ レ ン /ァ ク リ ノレ酸ェ チル = 95.3/4.7M 0.5

E E A - 10 ァ ク リ 口 - ト リ ル /ァ ク リ ノレ酸 メ チル /ブ タ ジ ェ ン 0.4 = 8 5 / 1 0 / 5 M

E E A -11 エ チ レ ン /ァ ク リ ル酸 i ブチル /メ タ ク リ ル酸

10

= 8 0 / 1 0 / 1 0 W

E E A— 12 エ チ レ ン /ア タ リ ノレ酸ェ チル = 66/34W 0.8 の無水マ レ イ ン酸 1 重量％変性物

( 3 ) 他の熱可塑性樹脂

略号 共重合組成 M F R

T P — 1 エ チ レ ン /メ タ ク リ ノレ酸 （= 88/12W)

共重合体

T P -2 エ チ レ ンノォ ク テ ン共重合体 0 . 8 無水マ レ イ ン酸 1 重量。/。変性物 T P - 3 メ タ ロ セ ン触媒由 来の線状低密度ポ リ エ チ レ ン

1 . 5 密度 = 9 1 6 k g / m ³

T P — 4 エ チ レ ン /ビニ ノレ ア ノレ コ ー ノレ = ( 68/32M )

共重合体 1 . 3 T P -5 S E B S 1 *

E B / ス チ レ ン （ = 82/18M ) 共重合体 T P -6 エ チ レ ン Zメ タ ク リ ル酸 グ リ シ ジル

( = 9 7 Z 3 M ) 共重合体 3 . 0 T P - 7 エ チ レ ン / 4-メ チル - 1-ペ ンテ ン共重合体 2 . 1 * 測定温度 2 3 0 °C

( 4 ) 難燃性無機化合物

• 無機化合物一 1 水酸化マ グネ シ ウ ム （合成品）

〔平均粒径 0 . 8 ; m〕

• 無機化合物一 2 水酸化マ グネ シ ウ ム （合成品）

〔平均粒径 2 . 2 μ m )

• 無機化合物 一 3 水酸化マ グネ シ ウ ム （天然品）

〔平均粒径 3 . 5 μ m )

• 無機化合物一 4 水酸化マ グネ シ ウ ム 水酸化ニ ッ ケル （合成品）

〔平均粒径 0 . 7 μ m〕

( 5 ) その他の添加剤

酸化防止剤 〔商品名 「 イ ノレガ ノ ッ ク ス 1 0 1 0 」 (チバ ス ぺ シ ャ リ テ ィ ' ケ ミ カ ノレ ズ製）

2 . 重合体組成物の物性試験方法

( 1 ) 酸素指数 ： J I S K 7 2 0 1 に準拠

難燃性の指標 と して 、 酸素指数の測定を行っ た。

( 2 ) シェ ル形成 ： 酸素指数測定時のサ ン プルの燃焼状 況を 目 視で観察 し、 下記の判定基準で評価を行っ た。

〇 ： シ ヱ ノレを形成する 、 も し く はシ ヱ ノレが強固 な も の Δ ： ド リ ッ プは見 られないが、 シ ェ ル形成が弱い も の

X ： 溶融 しなが ら流れ落ち る も の （ ド リ ッ プする も の ）

( 3 ) テー パ ー摩耗 ： J I S K 7 2 0 4 に準拠

耐擦傷性の指標 と して 、 テー パ ー摩耗の測定を行っ た。

( 4 ) 耐熱性 ： 一定温度に保っ たオーブンに シー ト サ ン プルを放置 し、 4 8 時間後の外観変化を 目 視で観察 し 、 下記の判定基準で評価を行っ た。

◎ ： 外観変化が見 られな い （オー ブン温度 1 0 0 °C ) 〇 ： 外観変化が見 られない （オーブ ン温度 9 0 °C )

X ： 外観変化あ り （オー ブ ン温度 9 0 °C )

( 5 ) メ ル ト フ ロ ー レー ト （ M F R ) : J I S K 6 7

6 0 に準拠

樹脂温度 ： 1 9 0 °C , 荷重 ： 2 1 6 0 g

( 6 ) 成形性 ： 成形性の評価 と して、 M F R測定時の ス ト ラ ン ド の状態を 目 視で観察 し、 下記の判定基準で評価 を行っ た。

〇 ： ス ト ラ ン ド の肌が ス ム ー ズ △ ： ス ト ラ ン ドが少々 肌荒れ状態

X ： ス ト ラ ン ド の肌荒れが著 しい

( 7 ) ぜレ、化温度 ： J I S K 7 2 1 6 に準拠

低温特性の指標 と してぜい化温度の測定を行っ た ( 8 ) U L 9 4

難燃性の指標 と して U L 9 4 の試験法に準 じて評 価 を行っ た。

サ ンプル厚み （ 1 m m )

( 9 ) X値 = ( b B + e C ) / ( b B + e C + a A + d C + h D )

丫値 = ( c B + f C + g D + i E ) / 1 0 0 A ： エ チ レ ン . 酢酸 ビュル共重合体使用 量 （重量部） a ： 上記共重合体中 の酢酸 ビニ ル含量 （モル％ )

B ： エ チ レ ン · 不飽和カ ル ボ ン酸アルキノレエ ス テ ノレ共重 合体 （重量部）

b ： 上記共重合体中の不飽和カルボ ン酸ァ ノレ キノレエ ス テ ル含量 （モル％ )

c ： 上記共重合体中 の極性モ ノ マ ー含量 (モル％ ) D ： エ チ レ ン · 極性モ ノ マ ー共重合体 (重量部） g ： 上記共重合体中の極性モ ノ マ ー含量 (モル％ ) h ： 上記共重合体中 の酢酸 ビニ ル含量 （モル％ )

E ： 芳香族基含有共重合体 （重量部）

上記共重合体中 の芳香族基含有モ ノ マ ー含量 （ モ ノレ

% )

( 1 0 ) P 値 = b B ( b B + a A ) Q値 = ( c B + c ' A ) / 1 0 0

B ： ォ レ フ ィ ン · 不飽和 力 ノレ ボ ン酸ァ ノレ キノレエ ス テ ノレ共 重合体使用量 （重量部） b ： 上記共重合体中 の不飽和力 ルボ ン酸ァ ノレ キノレエ ス テ ル含量 （モノレ ⁰ /。 ）

c ： 上記共重合体中 の他の極性モ ノ マ ー含量 （ モ ル ⁰ /₀ ) A ： エ チ レ ン · 酢酸 ビ ニ ル共重合体使用 量 （重量部） a ： 上記共重合体中 の酢酸 ビ ニ ル含量 （モル。 /₀ ) c ' ： 上記共重合体中 の他の極性モ ノ マ ー含量 （モル % )

[実施例 1 ， 2 ]

各原料 （実施例 1 では E V A — 1 と E E A — 1 、 実施 例 2 では E V A — 4 と E E A - 1 ) を表 1 に示す配合比 で配合 し、 小型加圧ニ ーダ一で加熱混練後、 6 イ ンチ 口 一ルに投入 し、 ロ ー ノレ混練を行 う こ と に よ り 重合体組成 物 を調製 した

こ の組成物 の加ェ性 （ M F R お よ びその測定時におけ る ス ト ラ ン ド外観） を調べる と 共に、 プ レ ス成形に よ り 厚 さ 1 m m， 3 m m の ン ¹ ~ ト を作成 して 、 酸素指数、 シ ェ ル形成を測定 し、 難燃性の評価 と した。 さ ら に 、 テーパ 一摩耗を測定 し、 耐擦傷性の評価 と した。 結果を表 1 に 併記 した。

の結果か ら 明 ら かな よ う に、 実施例 に よ り 得 られ た本発明 の重合体組成物は、 従来の難燃性樹脂組成物 と 比較 して、 難燃剤の添加量が 同一であ る に も かかわ らず 高い酸素指数が得 られ、 シ ェ ル の固い組成物であ っ た。 ま た、 耐擦傷性お よ び成形性に も優れていた。

[表 1 ]

実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 1 2 3 4 5 6 1 2

E V A— 1 4 O 36 36 36 1 00

EVA— 2 25

E V A- 3 1 0

EVA— 4 60

E E A- 1 60 40 54 54 54 40 1 00

T P- 1 10

EE A— 11 1 0

E V A— 9 1 0

T P-3 25

無機化合物 1 00 1 00 100 100 1 00 1 00 1 00 1 00 一 1

ィルカ' ノクス 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 1 01 0

酸素指数 27.5 29.5 30 29 29 27 23 25 シェルの形成 O O O O O O X △ f-i\° -摩耗 1 30 90 1 30 1 20 1 40 1 20 > 200 >200 ngハ 000回）

耐 熱 性 O O O o O ◎ X O

M F R 0. 5 0. 3 0. 5 0. 2 0. 2 0. 6 1. 2 0. 2

(g/10分）

成 形 性 O O O o O o O O - 31 -

[実施例 3 な レ、 し 5 ]

実施例 1 において、 さ ら に酸基を有す る.共重合体 （実 施例 3 では E V A — 9 、 実施例 4 では T P — 1 、 実施例 5 では E E A — 1 2 ) を配合 して 、 実施例 1 と 同様の操 作で、 サ ン プル の調製お よ び評価を 実施 した。

結果を表 1 に併記 した。

表 1 の結果か ら 、 酸基を有する 共重合体を配合 した組 成物は、 難燃性が さ ら に 向上 して レヽ る こ と がわかる。

[実施例 6 ]

実施例 1 の E V A — 1 に代えて 、 E V A — 2 及び E V A — 3 を用 い、 さ ら に熱可塑性重合体 T P — 3 を配合 し て 、 実施例 1 と 同様の操作で、 サ ンプルの調製お よ び評 価を実施 した。

結果を表 1 の併記 した。

表 1 の結果か ら 、 更に熱可塑性重合体を配合 して な る 組成物は、 難燃性お よ び耐擦傷性に優れて い る ばか り で な く 、 耐熱性に も優れてお り 、 ま た、 E V A と E E Aい ずれ も 、 V A あ る いは E A含量の異な る 2 種以上の共重 合体を併用する こ と も効率的であ る こ と が わかる。

[実施例 7 ない し 1 5 ]

( A ) 及び （ B ) の共重合体の種類 と 組み合わせを表 2 の よ う に代えたほかは、 実施例 1 と 同様に して難燃性 樹脂組成物 を調製 し、 物性を測定 した。 結果を表 2 に併記 した。

表 2 の結果か ら 、 実施例 7 なレ、 し 9 力 ら は、 E V A が リ ツ チで も シ ェ ルの形成が 良 く 、 難燃性に も優れてい る こ と ； 実施例 1 0 カゝ ら は、 E A含量が低 く て も シ ェルの 形成が可能であ り 、 難燃性が極めて良好であ る こ と ； 実 施例 1 1 力 ら は、 M F R が高 く て も シ ェ ノレの形成が可能 で あ り 、 難燃性が極めて 良好であ る こ と ； 実施例 1 2 、 1 3 か ら は、 難燃剤の配合量が少な く て も シ ェ ル の形成 が可能であ り 、 難燃性 も 高い こ と ； 実施例 1 5 カゝ ら は、 E V Aや E E A の一部にそ の酸変性体を用 い る と 、 シ ェ ルの形成、 難燃性、 な ら びに成形性において も 効果的で あ る こ と 力 ゎカ る。

[表 2 ]

実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 3 4

EVA— 2 40

EVA— 4 70 90 95 60 60 60 60 90 90

E V A- 5 90

EE A- 1 30 1 0 5 40 40 60 10

EE A-2 40

E E A— 3 40

E E A— 11 10

T P— 2 10 無機化合物 100 1 G 0 100 100 100 50 75 100 100 100 00 一

ィルカ' クス 0. 2 0. 2 0， 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 1010

酸素指数 27 26.5 27 29.5 29 26 27 28 29 26 28 シ Iルの形成 O O 〇 O o O O O O Δ X 亍- Λ -摩耗 87 92 90 98 1 20 56 84 99 78 1 1 0 96 (mg/1000回）

耐 熱 性 O O O O o O O O o X O

M F R 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 8 0. 6 0. 4 0. 4 0. 3 44 0. 2 (g/10分）

成 形 性 O O O O o o o O o o O [比較例 1 ない し 4 ]

各原料を表 1 お よ び表 2 に示す配合比で配合 し 、 実施 例 1 と 同様に して従来の難燃性樹脂組成物 を調製 し、 物 性を測定 した。

結果を表 1 お よ び表 2 に併記 した。

表 1 の結果か ら 、 エ チ レ ン · 酢酸 ビ ニ ル共重合体或い はエ チ レ ン . 不飽和カ ルボ ン酸エ ス テ ル共重合体の一方 のみ を用 いた比較例 1 、 2 では、 実施例 1 ない し 6 と 比 較 して、 酸素指数が低 く 、 耐摩耗性が十分ではな い こ と 力 Sわ力 る。

なお、 比較例 1 の も のは、 シ ェ ルが形成 さ れず、 激 し レ、 ド リ ッ プ現象を 引 き 起 こ した。

ま た、 表 2 の結果か ら 、 比較例 3 の も の は、 M F R が 本発明で規定す る以上の高 M F R の E V A ではシ ェ ル形 成が弱 く 、 耐熱性に問題が あ る こ と がゎカゝる 。

さ ら に、 比較例 4 の も の は、 E V A あ る いは E E Aが ベー ス樹脂でない酸変性体を配合 して も 、 シ ェ ル形成が で き ない こ と カ ゎ力 る。

[実施例 1 6 〜 2 0 ]

表 3 に示す よ う に、 表 3 に示すエ チ レ ン · 酢酸 ビュル 共重合体 （ E V A — 6 ) 9 0 重量部及びエ チ レ ン ' 不飽 和カ ルボ ン酸エ ス テ ル共重合体 （実施例 1 6 で は E E A 一 4 、 実施例 1 7 で は E E A — 5 、 実施例 1 8 で は E E A — 6 、 実施例 1 9 では E E A — 7 、 実施例 2 0 では E E A - 8 ) 1 0 重量部に、 水酸化マ グネ シ ウ ム 1 0 0 重 量部及び酸化防止剤 （商品名 ： ィ ル ガ ノ ッ ク ス 1 0 1 0 チバ ス ペ シャルテ ィ . ケ ミ カ ル ズ株式会社製） 0 . 2 重量部 を配合 し、 小型加圧 -一ダ一で加熱混練後 、 6 ィ ンチ ロ ールに投入 し、 ロ ール混練を行 う こ と 〖こ よ り 樹月' 組成物 を調製 した。 ロ ール混練後、 分出 し シー ト を作製 した後、 プ レ ス成形に よ り 厚 さ 1 m m及び 3 m mの シー ト を作製 し 、 引 張特性、 難燃性 （酸素指数、 シ ェ ル形 成） 、 成形性の評価を実施 した。

結果を表 3 に示す。

[表 3 ]

実 施 例 比 較 例

1 6 1 7 1 8 1 9 20 2 1 22 23 5 6 7 8

EVA— 6 90 90 90 90 90 40 40 40 100 90

EEA-4 1 0 100

E V A- 7 1 0

EEA-5 1 0

EEA-6 1 0

EEA-7 1 0

EEA-8 1 0

EEA-9 40 40 40 100

EVA— 10 20

T P-4 20

T P- 5 20

無機化合物 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 - 1

ィルカ'ノ クス 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 1 01 0

X値 0.13 0.41 0.37 0.13 0.2 0.43 0.43 0.43 0 0 1 1

Y値 1.2 0 0.2 0.1 0.03 4.4 11.5 3.6 0 1.2 0 1 2 酸素指数 32.5 30 28 30.5 29 29 27.5 26.5 23.5 24 25 27.5 シ1ルの形成 O O O O O O O O X X Δ O 破断点強度 11.2 1 1 7.3 7.2 12.1 8.4 8.8 13.5 13.7 10.9 10.5 3.1

(MP a)

伸び （％) 620 640 490 490 570 430 200 670 700 600 630 680

MFR 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 0.4 0.2 0.4 0.2 0.2 1.7 (g/10分)

成 形 性 O O O O O O O O O O O O [実施例 2 1 〜 2 3 ]

実施例 1 6 〜 2 0 で使用 し た共重合体組成 を表 3 に示 す よ う に変更 し た以外は実施例 1 6 と 同様に シー ト の作 製及び試験を行っ た。 結果を表 3 に併記す る 。 表 3 の結果か ら 明 ら かな よ う に、 実施例に よ り 得 られ た本発明 の難燃性樹脂組成成物は、 従来の ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂では到底達成でき なかっ た高難燃性、 シ ェ ル形 成性を有 し、 成形性、 強靭性、 延伸性のバ ラ ンス が良好 な組成物であ っ た。

[比較例 5 ]

樹脂成分 と し て エ チ レ ン ' 酢酸 ビニル共重合体 （ E V A - 6 ) のみを使用 した以外は実施例 1 6 と 同様に試料 の調製及び物性評価を実施 した。 表 3 に示す よ う に難燃 性が低 く 、 ま た シ ェ ルを形成 し難い も の であ っ た。

[比較例 6 ]

実施例 1 6 において、 E E A — 4 の代わ り E V A — 7 を使用 した以外は実施例 1 6 と 同様に試料の調製 と 物性 評価を実施 した。 表 3 に示すよ う に、 共重合体 と し て不 飽和力ノレボ ン酸ア ル キ ルエ ス テ ルの よ う な官能基を有 し ない E V A — 7 の添加では、 シ ェ ル形成に乏 し く 、 難燃 性も低かっ た。 [比較例 7 ]

樹脂成分 と してエチ レ ンノア ク リ ル酸ェチル共重合体 E E A — 1 3 のみを使用 した以外は実施例 1 6 と 同様に 試料の調製 と 物性評価を実施 した。 表 3 に示す よ う に、 エチ レ ン Zァ ク リ ル酸ェチル共重合体のみでは、 シェ ノレ は形成す る も の の難燃性が低い。

[比較例 8 ]

樹脂成分 と して共重合体 E E A — 4 のみ を使用 した以 外は実施例 1 6 と 同様に試料の調製 と 物性評価を実施 し た。 表 3 に示す よ う に、 共重合体 E E A — 4 のみでは、 シェル形成及び難燃性は良好であ る が、 E V A を併用 し た実施例 1 6 に比較 して難燃性がかな り 劣 る。 ま た樹脂 強度が極めて低 く 実用 的でない。

[実施例 2 4 〜 2 8 ]

表 4 に示すよ う な配合割合の原料樹脂 1 0 0 重量部に 水酸化マ グネ シ ウ ム 1 0 0 重量部 （実施例 2 5 のみ 5 0 重量部） 及び酸化防止剤 （商品名 ： ィ ルガ ノ ッ ク ス 1 0

1 0 チノく ス ペ シ ャ ルテ ィ · ケ ミ カ ノレ ズ株式会社製） 0 .

2 重量部 を配合 し、 小型加圧ニ ーダ一で加熱混練後、 6 イ ンチ ロ ールに投入 し、 ロ ール混練を行 う こ と に よ り 榭 脂組成物を調製 した。 ロ ール混練後 、 分出 し シー ト を作 製 した後、 プ レス成形に よ り 厚 さ 1 m m及び 3 m mの シ ー ト を作製 し、 引 張特性、 難燃性 （酸素指数、 シ ェ ル形成） 、 成形性 の評価を 実施 した。 結果を表 4 に示す。

[表 4 ]

* ： 伸びが大き く 、 測定不能 表 4 の結果か ら 明 ら かな よ う に、 実施例 に よ り 得 られ た本発明 の難燃性樹脂組成物は、 従来の ポ リ ォ レ フ ィ ン 系樹脂では到底達成で き なかっ た難燃性 （酸素指数、 シ エ ル形成性） 、 機械物性 （強度、 伸び） 、 成形性 （ M F R 、 ス ト ラ ン ド外観） が 良好な組成物であ っ た。

[比較例 9 ]

樹脂成分 と し て エ チ レ ンノア ク リ ル酸ェ チル共重合体 E E A — 9 の みを使用 した以外は実施例 2 8 と 同様に試 料の調製及び物性評価を実施 した。 表 4 に示す よ う に酸 素指数値が低かっ た。

[比較例 1 0 ]

樹脂成分 と し て E V A — 6 の みを使用 した以外は実施 例 2 4 と 同様に試料の調製 と 物性評価を実施 した。 表 4 に示す よ う に、 充分な難燃性 （酸素指数、 シ ェ ル形成） が得 られなかっ た。

[比較例 1 1 ]

実施例 2 8 と 対比す る た め E E A — 1 0 の代わ り に不 飽和カ ル ボ ン酸ア ル キ ルエ ス テ ルを含有 し ない共重合体 T P — 6 を使用 した以外は実施例 2 8 と 同様に試料の調 製 と 物性評価を実施 した。

表 4 に示す よ う に、 T P — 6 の配合では難燃性 （酸素 指数、 シ ェ ル形成） において実施例 5 の よ う な優れた結 果は得 ら れなかっ た。

[比較例 1 2 ]

樹脂成分 と して E E A — 4 のみを使用 した以外は実施 例 2 4 と 同様に試料の調製 と 物性評価を実施 した。 表 4 に示す よ う に、 比較的良好な難燃性が得 ら れたが、 樹脂 強度が極めて低 く 実用 的でない。

[実施例 2 9 ]

実施例 1 6 と 同 じ共重合体に熱可塑性樹脂 T P — 7 を 更に加え、 評価を行っ た。 配合組成及び評価結果を表 5 に示す。 耐熱性、 耐寒性、 加工性、 機械強度に優れ、 か つ高難燃性な重合体組成物が得 ら れた。

なお、 実施例 2 9 において 、 X値 = 0 . 1 3 、 Y値 = 1 . 0 であ っ た。

[表 5 ]

[実施例 3 0 及び比較例 1 3 ]

下記表 6 に示す組成の難燃性組成物を実施例 1 6 と 同 様に調製 し、 評価を行っ た。 評価結果を表 6 に示す。

実施例 3 0 及び比較例 1 3 の比較カゝ ら ゎカゝる よ う に、 E V A単独では、 難燃性無機化合物を大量に配合 して も 超高難燃性組成物は得 ら れな い こ と がわかる。

なお、 実施例 3 0 において 、 X値 = 0 . 1 2 、 Y値 = 2 . 4 であ っ た。 [表 6 ]

[実施例 3 1 ]

実施例 1 6 で使用 した難燃性無機化合物の一部 を ポ リ リ ン酸ア ンモニ ゥ ム に置き 換えて、 実施例 1 6 と 同様の 操作を行っ た。 配合組成及び評価結果を表 7 に示す。 実 施例 1 6 と 同様、 優れた難燃性を有す る 組成物が得 ら れ た。 組成物は 白色で あ り 、 着色等 を容易 に行 う こ と が で さ る。

[表 7 ] 実施例 31

EVA- .6 90

EEA-4 10

無機化合物- 1 95

ホ°リリン g アンモニゥム 5

ィルカ"ノックス 1010 0.2 酸素指数 35

シェルの形成 〇

破断点強度 (MPa) 13.5

伸び（％) 560

MFR(g/10分） 0.1

成形性 〇 [実施例 3 2 ]

実施例 2 で使用 した粒径が小 さ い水酸化マ グネ シ ゥ ム に比べ、 粒径が 2 倍以上あ る 安価な合成水酸化マ グネ シ ゥ ム を用 いて 、 実施例 2 と 同様の操作を行っ た。 配合組 成及び評価結果を表 8 に示す。

水酸化マ グネ シ ウ ム の粒径が大 き く な っ て も 、 良好な 難燃性、 機械強度及び成形性を有する組成物が得 られた 安価な水酸化マ グネ シ ウ ム を用 い る こ と がで き る こ と か ら 、 安価な難燃性樹脂組成物を得る こ と が でき る。

[実施例 3 3 ]

さ ら に、 安価な難燃性無機化合物であ る 天然の水酸化 マ グネ シ ウ ム を用 いて実施例 3 2 同様の操作、 評価を実 施 した。 配合組成及び評価結果を表 8 に示す。

水酸化アル ミ ニ ゥ ム 同等の価格で入手で き る 天然水酸 化マ グネ シ ウ ム を用 いて も 、 良好な難燃性、 機械強度及 び成形性を有する 極めて安価な難燃樹脂組成物 を得る こ と ができ た。

[実施例 3 4 ]

水酸化マ グネ シ ウ ム と 水酸化ニ ッ ケルを含む難燃性無 機化合物 を用 いて 、 実施例 3 3 と 同様の操作、 評価を実 施 した。 配合組成及び評価結果を表 8 に示す。

水酸化ニ ッ ケルの よ う な難燃性無機化合物 を用 いて も 良好な難燃性、 機械強度、 成形性を有す る 難燃樹脂組成 0/ 1 0

46 一

物 を得 る こ と が でき た。

[表 8 ]

産業上の利用可能性

本発明 に よ れば、 無機化合物が配合 さ れてい る に も か かわ らず、 耐擦傷性、 加工性に優れ る と と も に、 基体ポ リ マーが本来有 して い る機械強度 を保持 し、 かつ燃焼時 にお け る シ ェ ル形成性に優れたォ レ フ ィ ン系難燃性樹脂 組成物が提供 さ れる。

ま た、 安価な無機化合物 を用 い る こ と ができ る た め、 低価格の難燃性樹脂組成物 を提供す る こ と がで き る。

本発明 に よ り 提供 さ れる ォ レ フ ィ ン系難燃性樹脂組成 物は、 電気特性に優れてお り 、 電線部品等の用途に好ま し く 用 い る こ と ができ る。 ま た、 こ の難燃性樹脂組成物 は、 前述 した各種の成形方法に よ っ て 、 難燃性が求め ら れ る さ ま ざま な成形品 と する こ と ができ る 。

こ の よ う な成形品 の例 と して は、 例 え ば、 人工芝、 マ ッ ト 、 止水 シー ト 、 ト ンネ ノレ シー ト 、 ノレー フ イ ン グ等 の 土木分野、 ホー ス 、 チ ュ ーブ等のパイ プ用途、 パ ッ キ ン グ、 制振シー ト 等の家電用 品 、 カ ーペ ッ ト の裏打ち材、 ド ア パネ ル防水シー ト 、 泥 よ け、 モ ール等の 自 動車用途 壁紙、 家具、 床材、 発泡 シー ト 等の建材用途、 通信ケ一 ブル、 電力 ケーブル、 機器内配線、 プラ グ、 収縮チ ュ ー ブ等のケーブル用途等の分野で用 い られ る も のが挙げ ら れる。

Claims

き主 ロ冃 求 の

1 . エ チ レ ン及び酢酸 ビュル或いは更 に他の極性基含有 モ ノ マーか ら成 る 共重合体 （ A ) 9 5 乃至 5 重量％、 ォ レ フ ィ ン及び不飽和力 ノレボ ン酸エ ス テ ノレ或いは更 に他の 極性基含有モ ノ マーか ら成 る 共重合体 （ B ) 5 乃至 9 5 重量％及び上記以外の熱可塑性樹脂 （ C ) 0 乃至 4 9 重 量％ を含有するベー ス樹脂組成物 1 0 0 重量部 当 た り 、 難燃性無機化合物 （ D ) 2 5 乃至 2 5 0 重量部 を含有 し て成 る こ と を特徴 と す る 難燃性樹脂組成物。

2 . 共重合体 （ A ) がエチ レ ンを 2 0 〜 9 8 重量 ⁰ /₀、 酢 酸 ビュルを 2 〜 8 0 重量％及び他の極性基含有モ ノ マ ー を 0 〜 4 0 重量％含有す る 共重合体であ る こ と を特徴 と す る 請求項 1 に記載の難燃性樹脂組成物。

3 . 共重合体 （ A ) におけ る 他の極性基含有モ ノ マーが 不飽和カ ルボ ン酸乃至そ の誘導体、 一酸化炭素、 或いは ビュ ル ア ル コ ールであ る こ と を特徴 と す る請求項 2 に記 載の難燃性樹脂組成物。

4 . 前記共重合体 （ A ) 力 S 1 9 0 °C、 2 1 6 0 g 荷重に お け る メ ノレ ト フ ロ ー レ ー ト （ M F R ) 力 0 . ：! 〜 1 0 0 g / 1 0 分の範囲に あ る も のであ る こ と を特徴 と す る請 求項 1 乃至 3 の何れかに記載の難燃性樹脂組成物。

5 . 共重合体 （ B ) がエ チ レ ンを 2 0 〜 9 8 重量％ 、 不 飽和力 ノレボ ン酸ァノレキノレエ ス テ ルを 2 〜 8 0 重量 ⁰ /₀及び 他の極性基含有モ ノ マ ー を 0 〜 6 0 重量。 /₀含有する 共重 合体であ る こ と を特徴 と す る請求項 1 乃至 4 の何れかに 記載の難燃性樹脂組成物。

6 . 共重合体 （ B ) におけ る他の極性基含有モ ノ マーが 不飽和カ ルボ ン酸、 そ の無水物、 そ の グ リ シジルエス テ ノレ 、 （メ タ ） ア タ リ ロ ニ ト リ ノレ 、 或いは一酸化炭素であ る こ と を特徴 と する請求項 1 乃至 5 の何れかに記載の難 燃性樹脂組成物。

7 . 前記共重合体 （ B ) がブタ ジエ ン 0 . 1 〜 ： 1 0 重量 %、 不飽和カ ルボ ン酸エ ス テル 5 〜 5 0 重量％及ぴ （メ タ ） ア ク リ ロ ニ ト リ ル 4 0 〜 9 5 重量％ を含有する共重 合体であ る こ と を特徴 と する請求項 1 乃至 4 の何れかに 記載の難燃性樹脂組成物。

8 . 前記共重合体 （ B ) 力 S 1 9 0 °C、 2 1 6 0 g 荷重に おけ る メ ノレ ト フ ロ ー レー ト （ M F R ) 力 S O . 1 〜 ： 1 0 0 g / 1 0 分の範囲に あ る も のであ る こ と を特徴 と する請 求項 1 乃至 7 の何れかに記載の難燃性樹脂組成物。

9 . 前記熱可塑性樹脂 （ C ) が共重合体 （ A ) 及び共重 合体 （ B ) 以外のエ チ レ ン系重合体であ る こ と を特徴 と する請求項 1 乃至 8 の何れかに記載の難燃性樹脂組成物

1 0 . 前記エ チ レ ン系重合体が不飽和カ ル ボ ン酸変性ェ チ レ ン系重合体、 直鎖状エ チ レ ン . _α — ォ レ フ ィ ン共重 合体、 エ チ レ ン 一 ビニールア ル コ ール共重合体ま たは芳 香族基含有エ チ レ ン系共重合体であ る こ と を特徴 と する 請求項 9 に記載の難燃性樹脂組成物。

1 1 . ( D ) 難燃性無機化合物が 、 水酸化マ グネ シ ウ ム 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム 、 ノヽィ ド ロ タ ルサイ ト 型複合水酸化 物、 塩基性炭酸マ グネ シ ウ ム ま た は こ れ ら の表面を脂肪 酸ア ミ ド 、 脂肪酸塩、 脂肪酸エ ス テ ル、 チ タ ン カ ツ プ リ ン グ剤 も し く は シラ ンカ ツ プ リ ン グ剤で処理 した も の の 少な く と も 1 種であ る こ と を特徴 と する請求項 1 乃至 1

0 の何れかに記載の難燃性樹脂組成物。

1 2 . ( 1 ) 酢酸 ビニ ノレ含量 a モ ノレ ⁰ /₀ の エ チ レ ン · 酢酸 ビニ ル共重合体 A重量部、

( 2 ) 不飽和カ ルボ ン酸ァ ノレ キルエ ス テ ル含量 b モル ⁰ /₀ 、 他の極性モ ノ マ ー c モル ⁰ /₀ (但 し c は 0 を含 む） の エ チ レ ン . 不飽和 カ ルボ ン酸ア ル キルエ ス テ ル共 重合体 B 重量部、

及び

( 3 ) 酢酸 ビニル含量 d モ ル％、 不飽和カ ルボ ン 酸ァノレ キルエ ス テ ル含量 e モ ル ⁰ /₀ 、 他の極性モ ノ マ ー f モル ⁰ /₀ (但 し f は 0 を含む） の エ チ レ ン ' 酢酸 ビ ュル ' 不飽和カ ルボ ン酸ア ル キルエ ス テ ル共重合体 C 重量部 か ら 選ばれる エ チ レ ン共重合体を必須成分 と し、 任意に

( 4 ) 他の極性モ ノ マ ー含量 g モ ル ⁰ /₀ 、 酢酸 ビニ ノレ含量 h モル ⁰ /₀ (但 し h は 0 を含む） の エ チ レ ン . 極性 モ ノ マ ー共重合体 D重量部

及び Z又は

( 5 ) 芳香族基含有モ ノ マ ー含量が 1 モ ル％の芳 香族基含有共重合体 E 重量部か ら な り 、 下記比 ( b B + e C ) ( b B + e C + a A + d C + h

D )

力 S 0 . 0 1 〜 0 . 9 9 の範囲 に あ る 共重合体成分 1 0 0 重量部 当 り 、 難燃性無機化合物を 2 5 〜 2 5 0 重量部の 割合で含有 して な る こ と を特徴 と す る難燃性樹脂組成物

1 3 . 下記比

( c B + f C + g D + i E ) / 1 0 0

が 4 9 以下の範囲に あ る こ と を特徴 と する 請求項 1 2 に 記載の難燃性樹脂組成物。

1 4 . b 力 ^s a よ り 大き く 、 A が 6 0 〜 9 5 重量部に対 し B 力 S 4 0 〜 5 重量部 (両者の合計 1 0 0 重量部） の割合 で存在する こ と を特徴 と する 請求項 1 2 又は 1 3 記載の 難燃性樹脂組成物。

1 5 . ( 1 ) 不飽和力 ノレ ボ ン酸ア ル キ ルエ ス テ ル含量が b モ ル％、 他の極性モ ノ マ ー含量が c モ ル ⁰ /₀ の ォ レ フ ィ ン · 不飽和力ルボ ン酸アルキ ルエ ス テ ル共重合体 B 重量 部及び酢酸 ビニル含量力 S a モ ノレ %、 他の極性モ ノ マ ー含 量力 S c ， モ ノレ %のェチ レ ン . 酢酸 ビニル共重合体 A重量 部カゝ ら な り 、 且つ下記式

( A ) / ( B ) = 5 / 9 5 〜 9 5 5 、

b B / ( b B + a A ) = 0 . 0 0 . 9 9 、 及 び

( c B + c ' A ) / 1 0 0 = 0 . 0 1 〜 4 9

(但 し、 c 及び c ' のいずれか一方は 0 であ っ て も よ い ) を満足す る 共重合体成分 1 0 0 重量部 当 た り 、 難燃性無 機化合物 を 2 5 〜 2 5 0 重量部の割合で含有 して な る こ と を特徴 と す る難燃性樹脂組成物。