JPS5918743A - 難燃性組成物 - Google Patents
難燃性組成物Info
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- JPS5918743A JPS5918743A JP12761082A JP12761082A JPS5918743A JP S5918743 A JPS5918743 A JP S5918743A JP 12761082 A JP12761082 A JP 12761082A JP 12761082 A JP12761082 A JP 12761082A JP S5918743 A JPS5918743 A JP S5918743A
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- Japan
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- weight
- content
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- vinyl acetate
- ethylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の目的
本発明はへ高密度ポリエチレン、0塩素化ポリエチレン
、Ωエチレン−酢酸ビニル共重合#S■ハロゲン含有化
合物および/l−たはD酸化アンチモンならびに[F]
5i−0結合を有する無機物質からなる難燃性組成物に
関するものであり、耐候性にすぐれ、かつ射出成形に適
した組成物を提供することを目的とするものである。
、Ωエチレン−酢酸ビニル共重合#S■ハロゲン含有化
合物および/l−たはD酸化アンチモンならびに[F]
5i−0結合を有する無機物質からなる難燃性組成物に
関するものであり、耐候性にすぐれ、かつ射出成形に適
した組成物を提供することを目的とするものである。
0 発明の背景
近年における難燃性組成物の需要は増加の−途をたどる
とともに難燃性組成物に対する性能上の要求が苛酷にな
ってきている。たとえば、高圧配゛電線を土木、建築な
どの工事現場に配線するさい、造営物、樹木などの接近
箇所の防護のために使用されている建障用引留カバー類
に使用される時は、従来難燃性がUL−94規格におい
てV−2で充分であった。しかし、最近になってそれら
が前記の接近箇所において燃焼し、溶融滴下した9、発
火事故などが多発している現状から、高難燃性組成物が
要望されている。したがって、従来の難燃性組成物では
、難燃性が不充分のために多量の難燃剤を添加されてい
る。そのために充分な機械的強度および加工性が得られ
ないばがシでなく、高価な難燃剤が多量に使用されてい
るから、高価になっている。
とともに難燃性組成物に対する性能上の要求が苛酷にな
ってきている。たとえば、高圧配゛電線を土木、建築な
どの工事現場に配線するさい、造営物、樹木などの接近
箇所の防護のために使用されている建障用引留カバー類
に使用される時は、従来難燃性がUL−94規格におい
てV−2で充分であった。しかし、最近になってそれら
が前記の接近箇所において燃焼し、溶融滴下した9、発
火事故などが多発している現状から、高難燃性組成物が
要望されている。したがって、従来の難燃性組成物では
、難燃性が不充分のために多量の難燃剤を添加されてい
る。そのために充分な機械的強度および加工性が得られ
ないばがシでなく、高価な難燃剤が多量に使用されてい
るから、高価になっている。
ffll1 発明の構成
以上のことから、本発明者らは、難燃性がすぐれ(UL
−94法規格によってv−o)、耐候性が良好であるば
かシでなく、射出成形に適した組成物を得ることについ
て種々探索した結果、■ 密度が0.930 = 0.
980 g/crilテあシ、融点が112〜140℃
であり、かつM、I 、カ0.01〜10]j9/10
分であり、主鎖の炭素原子1000個当シ多ぐとも8個
の炭素数が多くとも10個の側鎖を有する高密度ポリエ
チレン、 0 非結晶性ないし結晶性の塩素含有率が20〜500
〜50重量部素化ポリエチレン、Ω 酢酸ビニルの含有
量が1〜25重量係で世襲、かツM、1.が5.0〜3
0g710分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体 ■ ハロゲン含有化合物および/または■酸化アンチモ
ン ならびに [F] 5i−0結合を有する無機物質からなシ、高密
度ポリエチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン−
酢酸ビニル共重合体との総和中に占める塩素化ポリエチ
レンの含有率は10〜500〜50重量部高密度ポリエ
チレンの含有率は20〜600〜60重量部、エチレン
−酢酸ビニル共重合体の含有率は少なくとも10重量世
襲あり、これらの合計量100重量部に対するハロゲン
含有有機物質および酸化アンチモンの配合割合はそれら
の合計量として5〜50重量部であり、かつ無機物質の
配合割合は5〜15重量部である難燃性組成物が、難燃
性および耐寒性が良好であるばかりでなく、耐候性もす
ぐれ、かつ射出成形に適した組成物であることを見出し
、本発明に到達した。
−94法規格によってv−o)、耐候性が良好であるば
かシでなく、射出成形に適した組成物を得ることについ
て種々探索した結果、■ 密度が0.930 = 0.
980 g/crilテあシ、融点が112〜140℃
であり、かつM、I 、カ0.01〜10]j9/10
分であり、主鎖の炭素原子1000個当シ多ぐとも8個
の炭素数が多くとも10個の側鎖を有する高密度ポリエ
チレン、 0 非結晶性ないし結晶性の塩素含有率が20〜500
〜50重量部素化ポリエチレン、Ω 酢酸ビニルの含有
量が1〜25重量係で世襲、かツM、1.が5.0〜3
0g710分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体 ■ ハロゲン含有化合物および/または■酸化アンチモ
ン ならびに [F] 5i−0結合を有する無機物質からなシ、高密
度ポリエチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン−
酢酸ビニル共重合体との総和中に占める塩素化ポリエチ
レンの含有率は10〜500〜50重量部高密度ポリエ
チレンの含有率は20〜600〜60重量部、エチレン
−酢酸ビニル共重合体の含有率は少なくとも10重量世
襲あり、これらの合計量100重量部に対するハロゲン
含有有機物質および酸化アンチモンの配合割合はそれら
の合計量として5〜50重量部であり、かつ無機物質の
配合割合は5〜15重量部である難燃性組成物が、難燃
性および耐寒性が良好であるばかりでなく、耐候性もす
ぐれ、かつ射出成形に適した組成物であることを見出し
、本発明に到達した。
■ 発明の効果
本発明によって得られる組成物はさらに下記のごとき特
徴(効果)を有している。
徴(効果)を有している。
(1) 機械的強度(たとえば、引張強度、引張伸び
)にすぐれている。
)にすぐれている。
(2)作業性がすぐれている。
(3)耐熱性も良好である。
(4)難燃性については、UL規格でv−O相当品であ
り、高難燃性である。
り、高難燃性である。
(5)耐寒性であり、ストレス・クラックについてもす
ぐれている。
ぐれている。
(6)成形性が良好であるために複雑な形状を有する成
形物も製造することができる。
形物も製造することができる。
(7)耐候性がすぐれているため長期問屋外に暴露され
ても、クラックの発生がはλ、んどない。
ても、クラックの発生がはλ、んどない。
本発明によって得られる組成物は以上のごとき効果を有
しているために多方面にわたって使用することができる
。代表的な用途を下記に示す。
しているために多方面にわたって使用することができる
。代表的な用途を下記に示す。
(1)高圧または低圧電線用のクランプカバー(2)建
障用引留カバー(造営物、樹木など)(3)通信用引留
カバー (4)ケーブルシース材 (5)消防用耐火電線シース材 凹 発明の詳細な説明 (へ)高密度ポリエチレン 本発明において使われる高密度ポリエチレンはエチレン
を単独重合またはエチレンとα−オレフ/ cAが好ま
しく、特に0.930〜0.972 g/lr/1が好
適である。この高密度ポリエチレンの密度が0、930
g/ cA未満では、得られる組成物の引張強度が低
い。また、この高密度ポリエチレンの融点は112〜1
40℃であり、115〜140℃が望1しく、と9わけ
117〜140℃が好適である。この高密度ポリエチレ
ンの融点が112℃越えた高密度ポリエチレンを使用す
るならば、得られる組成物の加工性が低く、ヒンジ部に
ウェルドが発生し、クラックが入υ易い。さらに、該高
密度ポリ:x−チv:y(DM、Lid 0.01〜1
001 /10分であり、0.1〜50.!9/1.0
分が好ましく、特に5〜50g/10分が好適である。
障用引留カバー(造営物、樹木など)(3)通信用引留
カバー (4)ケーブルシース材 (5)消防用耐火電線シース材 凹 発明の詳細な説明 (へ)高密度ポリエチレン 本発明において使われる高密度ポリエチレンはエチレン
を単独重合またはエチレンとα−オレフ/ cAが好ま
しく、特に0.930〜0.972 g/lr/1が好
適である。この高密度ポリエチレンの密度が0、930
g/ cA未満では、得られる組成物の引張強度が低
い。また、この高密度ポリエチレンの融点は112〜1
40℃であり、115〜140℃が望1しく、と9わけ
117〜140℃が好適である。この高密度ポリエチレ
ンの融点が112℃越えた高密度ポリエチレンを使用す
るならば、得られる組成物の加工性が低く、ヒンジ部に
ウェルドが発生し、クラックが入υ易い。さらに、該高
密度ポリ:x−チv:y(DM、Lid 0.01〜1
001 /10分であり、0.1〜50.!9/1.0
分が好ましく、特に5〜50g/10分が好適である。
この高密度ポリエチレンのM、1.が0.01g710
分未満では、得られる組成物の成形性が劣る。一方、1
009710分を越えると、組成物の成形性は良好であ
るが、適正な剛性がないために良好な製品が得られない
。
分未満では、得られる組成物の成形性が劣る。一方、1
009710分を越えると、組成物の成形性は良好であ
るが、適正な剛性がないために良好な製品が得られない
。
この高密度ポリエチレンは、本質的に主鎖の炭素原子1
000個当シ多ぐとも、8個の炭素数が多くとも10個
の側鎖(短鎖分岐)を有するものである。本発明の高密
度ポリエチレンにおける六本質的に〃とは、上記短鎖分
岐からなるものであフ、その他に極めて僅かの炭素数が
11個以上の側鎖を有するものも含1れる。
000個当シ多ぐとも、8個の炭素数が多くとも10個
の側鎖(短鎖分岐)を有するものである。本発明の高密
度ポリエチレンにおける六本質的に〃とは、上記短鎖分
岐からなるものであフ、その他に極めて僅かの炭素数が
11個以上の側鎖を有するものも含1れる。
該高密度ポリエチレンの製造に用いられるα−オレフィ
ンは、一般には炭素数が多くとも12個(好ましくは、
8個以下)のα−オレフィンであり、代表例としてプロ
ピレン、ブテン−1、ベキセン−1,4−メチルペンテ
ン−1およびオクテン−1があげられる。この共重合体
におけるα−オレフィンの共重合割合は通常多くとも5
重世襲である。
ンは、一般には炭素数が多くとも12個(好ましくは、
8個以下)のα−オレフィンであり、代表例としてプロ
ピレン、ブテン−1、ベキセン−1,4−メチルペンテ
ン−1およびオクテン−1があげられる。この共重合体
におけるα−オレフィンの共重合割合は通常多くとも5
重世襲である。
0 塩素化ポリエチレン
本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化することに
よって得られるものである(水性懸濁液中で塩素化する
ことによって得られるものが望ましい)。一般には、そ
の塩素含有量が20〜50重量係の非世襲性又は結晶性
の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量が25〜4
5重量係の非世襲性及び結晶性の塩素化ポリエチレンが
好ましい。
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化することに
よって得られるものである(水性懸濁液中で塩素化する
ことによって得られるものが望ましい)。一般には、そ
の塩素含有量が20〜50重量係の非世襲性又は結晶性
の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量が25〜4
5重量係の非世襲性及び結晶性の塩素化ポリエチレンが
好ましい。
前記ポリエチレンはエチレンを単独重合又はエチレンと
多くとも10重量世襲α−オレフィン(一般には、炭素
数が多くとも6個)とを共重合することによって得られ
るものである。その密度は一般には0.910〜0.9
70/cAである。又、その分子量は5万〜70万であ
る。
多くとも10重量世襲α−オレフィン(一般には、炭素
数が多くとも6個)とを共重合することによって得られ
るものである。その密度は一般には0.910〜0.9
70/cAである。又、その分子量は5万〜70万であ
る。
前記の高密度ポリエチレンおよびこの塩素化ポリエチレ
ンを製造するために使わねるポリエチレンはエチレン単
独またはエチレンとプロピレンもシくハエチレンと前記
のα−オレフィンとをいわゆるチーグラー(Ziegl
er)触媒またはフィリップス触媒を用いて共重合する
ことによって得られる。
ンを製造するために使わねるポリエチレンはエチレン単
独またはエチレンとプロピレンもシくハエチレンと前記
のα−オレフィンとをいわゆるチーグラー(Ziegl
er)触媒またはフィリップス触媒を用いて共重合する
ことによって得られる。
チーグラー触媒は遷移金属化合物(たとえば、チタンの
ハロゲン含有化合物)または該遷移金属化合物を担体(
たとえば、マダイ・シウム含有化合物、該マグネシウム
含有化合物を電子供与性有機化合物で処理することによ
って得られるもの)に担持することによって得られるい
わゆる担体担持型固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物とから得られるものである。1だ、フィリップス触媒
はクロムもしくはモリブデンの酸化物またはこれらの酸
化物とジルコニウムの化合物とを担体(たとえば、シリ
カ、シリカ−アルミナ)に担持することによって得られ
る担体担持触媒あるいは該担体担持触媒と有機金属化合
物とから得られるものである。
ハロゲン含有化合物)または該遷移金属化合物を担体(
たとえば、マダイ・シウム含有化合物、該マグネシウム
含有化合物を電子供与性有機化合物で処理することによ
って得られるもの)に担持することによって得られるい
わゆる担体担持型固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物とから得られるものである。1だ、フィリップス触媒
はクロムもしくはモリブデンの酸化物またはこれらの酸
化物とジルコニウムの化合物とを担体(たとえば、シリ
カ、シリカ−アルミナ)に担持することによって得られ
る担体担持触媒あるいは該担体担持触媒と有機金属化合
物とから得られるものである。
以上の触媒はチーグラー触媒およびフィリップス触媒の
代表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も
適用することができる。また、この共重合体の製造方法
もよく知られている方法である。
代表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も
適用することができる。また、この共重合体の製造方法
もよく知られている方法である。
Ω エチレン−酢酸ビニル共重合体
さらに、本発明において用いられるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、その酢酸ビニルの含有量は1〜25重量
係で世襲、2〜25重量係が世襲しく、と9わけ5〜2
5重量係が世襲である。酢酸ビニルの含有量が1重世襲
未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した場合、
可撓性および機械的強度(と9わけ、引張強度)が劣る
。一方、25重量%、を越えたエチレン−酢酸ビニル共
重合体を使用すると、可撓性は良好であるが、その反面
物性バランスがくずれるとともに得られる組成物の成形
性が低下する。また、このエチレン−酢酸ビニル共重合
体のM、 I 、は5o〜30g/10分であり、7.
0〜3]j9/10分のものが好ましく、特に7.0〜
2Fl/lo分のものが好適である。M、1.が5.O
g/10分未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使っ
た場合、得られる組成物の成形性が劣る。一方、M、■
、が30g710分を越えたエチレン−酢酸ビニル共重
合体を使った場合、組成物の成形性はすぐれているが、
適当な剛性がないばかりが、機械的強度(とυゎけ、引
張強度)が低下する。このエチレン−酢酸ビニル共重合
体はエチレンと酢酸ビニルとを溶液重合法または乳化重
合法如よってラジカル発生剤(たとえば、有機過酸化物
、アゾ化合物)の存在下で共重合することによって得ら
れているものである。
ル共重合体は、その酢酸ビニルの含有量は1〜25重量
係で世襲、2〜25重量係が世襲しく、と9わけ5〜2
5重量係が世襲である。酢酸ビニルの含有量が1重世襲
未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した場合、
可撓性および機械的強度(と9わけ、引張強度)が劣る
。一方、25重量%、を越えたエチレン−酢酸ビニル共
重合体を使用すると、可撓性は良好であるが、その反面
物性バランスがくずれるとともに得られる組成物の成形
性が低下する。また、このエチレン−酢酸ビニル共重合
体のM、 I 、は5o〜30g/10分であり、7.
0〜3]j9/10分のものが好ましく、特に7.0〜
2Fl/lo分のものが好適である。M、1.が5.O
g/10分未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使っ
た場合、得られる組成物の成形性が劣る。一方、M、■
、が30g710分を越えたエチレン−酢酸ビニル共重
合体を使った場合、組成物の成形性はすぐれているが、
適当な剛性がないばかりが、機械的強度(とυゎけ、引
張強度)が低下する。このエチレン−酢酸ビニル共重合
体はエチレンと酢酸ビニルとを溶液重合法または乳化重
合法如よってラジカル発生剤(たとえば、有機過酸化物
、アゾ化合物)の存在下で共重合することによって得ら
れているものである。
D ハロゲン含有有機化合物
また本発明において使われるハロゲン含有有機化合物は
難燃化剤として広く知られているものである。その代表
例として、無水テトラクロロフタル酸、塩−i化パラフ
ィン、塩素化ビスフェノールA、 臭素化ビスフェノー
ルS1塩素化ジフエニール、臭素化ジフェニール、塩素
化ナフタリン、トリス(β−クロロエチル)ホスフェー
トおよびトリス(ジブロモブチル)ホスフェートがあげ
られる。
難燃化剤として広く知られているものである。その代表
例として、無水テトラクロロフタル酸、塩−i化パラフ
ィン、塩素化ビスフェノールA、 臭素化ビスフェノー
ルS1塩素化ジフエニール、臭素化ジフェニール、塩素
化ナフタリン、トリス(β−クロロエチル)ホスフェー
トおよびトリス(ジブロモブチル)ホスフェートがあげ
られる。
■ 酸化アンチモン
さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。
これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は前記に覧、ゴム・プラスチック配合薬品”などによっ
てよく知られているものである。
は前記に覧、ゴム・プラスチック配合薬品”などによっ
てよく知られているものである。
[F] 5i−0結合を有する無機物質本発明において
使われるSi −0結合を有する無機物質のSiOρ含
有量は通常少なくとも10重量%でちゃ、30重量%以
上が好ましく、特に50重量%以上が好適である。また
、lI20 の含有量は通常l、0〜20重量係であ
り、1.0〜15重量係が世襲しく、とりわけ1.5〜
15重量係が世襲である。さらに、該無機物質の粒径は
一般には10ミリミクロンないし30ミクロンであり、
特に10ミリミクロンないし25ミクロンが好ましく、
特に15ミリミクロンないし25ミクロンの粒径を有す
る無機物質が好適である。
使われるSi −0結合を有する無機物質のSiOρ含
有量は通常少なくとも10重量%でちゃ、30重量%以
上が好ましく、特に50重量%以上が好適である。また
、lI20 の含有量は通常l、0〜20重量係であ
り、1.0〜15重量係が世襲しく、とりわけ1.5〜
15重量係が世襲である。さらに、該無機物質の粒径は
一般には10ミリミクロンないし30ミクロンであり、
特に10ミリミクロンないし25ミクロンが好ましく、
特に15ミリミクロンないし25ミクロンの粒径を有す
る無機物質が好適である。
5i−0結合を有する無機物質の代表例としては、湿式
法ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・
シリカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム
、鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカ
ーボン、超微粉ケイ酸マグネンウム、ケイ酸アルミニウ
ム(クレー)、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、
ケイ藻土、ケイ砂などがあげられる。これらの5i−0
結合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト
社線1使覧 ゴム・プラスチック配付系aEv” (ツ
バ−ダイジェスト社、昭和49年発行)第221頁ない
し第253頁などによって、それらの製造方法、物性お
よび商品名などが記載されてお9、よく知られているも
のである。
法ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・
シリカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム
、鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカ
ーボン、超微粉ケイ酸マグネンウム、ケイ酸アルミニウ
ム(クレー)、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、
ケイ藻土、ケイ砂などがあげられる。これらの5i−0
結合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト
社線1使覧 ゴム・プラスチック配付系aEv” (ツ
バ−ダイジェスト社、昭和49年発行)第221頁ない
し第253頁などによって、それらの製造方法、物性お
よび商品名などが記載されてお9、よく知られているも
のである。
0 配合割合(混合割合)
本発明の難燃性組成物を製造するにあたシ、高密度ポリ
エチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の総和中に占める塩素化ポリエチレンの含
有率(配合割合)は10〜50重量%であり、15〜5
0重量係好ま世襲、とシわけ15〜45重量%が好適で
ある。これらの総和に占める塩素化ポリエチレンの配合
割合が50重量%を越えると、難燃性のすぐれた組成物
は得られるが、成形性および加工性が悪いために良好な
底形物が得られない。一方、10重量%未満では、難燃
性の良好な組成物が得られない。さらに、エチレン−酢
酸ビニル共重合体の含有率(配合割合)は少なくとも1
0重量%であり、15重量%以上が望ましく、特に20
〜45重量%が好適である。これらの総和中に占めるエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の配合割合が10重量世襲
満では、可撓性のすぐれた組成物が得られない。一方、
Lls重量%を越えると、可撓性のすぐれた組成物は得
られるが、機械的強度(とジわけ、引張強度)のすぐれ
た組成物は得られない。また、高密度ポリエチレンの配
合割合は20〜600〜60重量部20〜550〜55
重量部く、と9わけ25〜555〜55重量部ある。こ
れらの総和中に占める高密度ポリエチレンの配合割合が
20重量世襲満では、機械的強度(特に、引張強度)の
すぐれた組成物が得られない。一方、60重量世襲越え
ると、成形物のウェルド部にクラックが発生し易い。
エチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の総和中に占める塩素化ポリエチレンの含
有率(配合割合)は10〜50重量%であり、15〜5
0重量係好ま世襲、とシわけ15〜45重量%が好適で
ある。これらの総和に占める塩素化ポリエチレンの配合
割合が50重量%を越えると、難燃性のすぐれた組成物
は得られるが、成形性および加工性が悪いために良好な
底形物が得られない。一方、10重量%未満では、難燃
性の良好な組成物が得られない。さらに、エチレン−酢
酸ビニル共重合体の含有率(配合割合)は少なくとも1
0重量%であり、15重量%以上が望ましく、特に20
〜45重量%が好適である。これらの総和中に占めるエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の配合割合が10重量世襲
満では、可撓性のすぐれた組成物が得られない。一方、
Lls重量%を越えると、可撓性のすぐれた組成物は得
られるが、機械的強度(とジわけ、引張強度)のすぐれ
た組成物は得られない。また、高密度ポリエチレンの配
合割合は20〜600〜60重量部20〜550〜55
重量部く、と9わけ25〜555〜55重量部ある。こ
れらの総和中に占める高密度ポリエチレンの配合割合が
20重量世襲満では、機械的強度(特に、引張強度)の
すぐれた組成物が得られない。一方、60重量世襲越え
ると、成形物のウェルド部にクラックが発生し易い。
また、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体および塩素化ポリエチレンの合計量100重量部に
対するハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの
配合はそれらの総和として5〜50重量部であり、10
〜50重量部が望ましく、と9わけ10〜45重量部が
好適である。
合体および塩素化ポリエチレンの合計量100重量部に
対するハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの
配合はそれらの総和として5〜50重量部であり、10
〜50重量部が望ましく、と9わけ10〜45重量部が
好適である。
100重量部のハロゲン含有有機化合物中のハロゲン元
素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一般には1
00〜600重量部であり、100〜400重量部が好
捷しぐ、特に難燃性およびブリード性の点から150〜
400重量部が好適である。
素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一般には1
00〜600重量部であり、100〜400重量部が好
捷しぐ、特に難燃性およびブリード性の点から150〜
400重量部が好適である。
本発明の重要な点は通常の難燃剤(ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(UL−94
法でV−O)を付与するために高密度ポリエチレン、塩
素化ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体
の合計量100重量部に対する5i−0結合を有する無
機物質を5〜15重量部を配合することでありと9わけ
7〜15重量部配合することが望ましい。
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(UL−94
法でV−O)を付与するために高密度ポリエチレン、塩
素化ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体
の合計量100重量部に対する5i−0結合を有する無
機物質を5〜15重量部を配合することでありと9わけ
7〜15重量部配合することが望ましい。
本発明の組成物を製造するにあたり、高密度ポリエチレ
ン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび5
i−0結合を有す無機物質はそれぞれ単独で使用しても
よく、二種以上を併用してもよい。
ン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび5
i−0結合を有す無機物質はそれぞれ単独で使用しても
よく、二種以上を併用してもよい。
■ 組成物の製造および成形物の製造など以上の物質を
均一に配合することによって本発明の組成物を得ること
ができるけれども、さらに塩素化ポリエチレン系ゴム状
物の業界およびポリエチレンの業界において一般に使わ
れている充填剤、離型剤、酸素、オゾンおよび光(紫外
線)に対する安定剤、粘結剤、滑剤並びに着色剤の如き
添加剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。さ
らに、ゴム業界及び樹脂業界において一般に使用されて
いるイオウ加硫剤、イオウ放出化合物系加硫剤、アミン
系加硫剤、有機過酸化物系架橋剤及び有機過酸化物系架
橋助剤の如き添加物を組成物の使用目的に応じて添加し
てもよい。
均一に配合することによって本発明の組成物を得ること
ができるけれども、さらに塩素化ポリエチレン系ゴム状
物の業界およびポリエチレンの業界において一般に使わ
れている充填剤、離型剤、酸素、オゾンおよび光(紫外
線)に対する安定剤、粘結剤、滑剤並びに着色剤の如き
添加剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。さ
らに、ゴム業界及び樹脂業界において一般に使用されて
いるイオウ加硫剤、イオウ放出化合物系加硫剤、アミン
系加硫剤、有機過酸化物系架橋剤及び有機過酸化物系架
橋助剤の如き添加物を組成物の使用目的に応じて添加し
てもよい。
本発明の組成物を製造するさい、その配合(混合)方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−及び
ニーダ−の如き混合機を使用して混合すればよい。これ
らの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るためには
これらの混合方法を二種以上適用してもよい(たとえば
、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その混合
物をオープンロールを用いて混合する方法)。
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−及び
ニーダ−の如き混合機を使用して混合すればよい。これ
らの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るためには
これらの混合方法を二種以上適用してもよい(たとえば
、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その混合
物をオープンロールを用いて混合する方法)。
また、全配合成分を同時に混合してもよいが、配合成分
のうちいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混合
物に残りの配合成分を混合してもよい(たとえば、高智
度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ハロゲン含有有機化合物および酸化ア
ンチモンをあらかじめ混合した後、得られる混合物と5
i−0結合を有する無機物質を混合する方法)。
のうちいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混合
物に残りの配合成分を混合してもよい(たとえば、高智
度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ハロゲン含有有機化合物および酸化ア
ンチモンをあらかじめ混合した後、得られる混合物と5
i−0結合を有する無機物質を混合する方法)。
本発明の組成物は一般のゴム業界において通常使用され
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機及びカレン
ダー成形機の如き成形機を用いて所望の形状物に成形し
てもよい。又、塩素化ポリエチレン又は上記のような組
成物を添加してゴム技術分野において一般に加硫(架橋
)しながら成形物を製造する方法、即ち加硫と成形とを
同時に進行させる方法を適用して所望の形状物に成形さ
せてもよい。
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機及びカレン
ダー成形機の如き成形機を用いて所望の形状物に成形し
てもよい。又、塩素化ポリエチレン又は上記のような組
成物を添加してゴム技術分野において一般に加硫(架橋
)しながら成形物を製造する方法、即ち加硫と成形とを
同時に進行させる方法を適用して所望の形状物に成形さ
せてもよい。
11VD 実施例及び比較例
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、引張試験はJIs
C−3005にしたがって測定した。
C−3005にしたがって測定した。
また、耐熱性試験は、温度を90′c尾設定したギヤー
オーブン中に96時間放置した後、JISC−3005
にしたがって測定した。さらに、加熱変形試験は90±
2℃に設定した恒温構内に1時放置した後、と9出し、
軟化などのために変形が生ずるか否かを試験した。また
、耐寒性試験は後記のようにして製造したシート(厚さ
2.5mm)を−20℃の恒温構内に1時間放置した
後、180度に屈曲し、ひび割れなどが生ずるか否かを
試験した。さらに、耐熱性試験はJIS K−691
1の5.24項、耐燃性はA法によって測定した。また
耐燃性はアンダーライト・ラボラトリ−(UL) 9
4法にしたがって測定した。
オーブン中に96時間放置した後、JISC−3005
にしたがって測定した。さらに、加熱変形試験は90±
2℃に設定した恒温構内に1時放置した後、と9出し、
軟化などのために変形が生ずるか否かを試験した。また
、耐寒性試験は後記のようにして製造したシート(厚さ
2.5mm)を−20℃の恒温構内に1時間放置した
後、180度に屈曲し、ひび割れなどが生ずるか否かを
試験した。さらに、耐熱性試験はJIS K−691
1の5.24項、耐燃性はA法によって測定した。また
耐燃性はアンダーライト・ラボラトリ−(UL) 9
4法にしたがって測定した。
なお、実施例および比較例において使用した各配合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。
高密度ポリエチレンとして、密度が0.955g/ c
rlであるポリエチレン[M、1.20g/10分、以
下1−I−IDPE(a川と云う]および密度が0.9
61、!;’ / ctAであるポリエチレンCM、1
. 7.8g/l、0分、以下r I−i D P E
(1))jと云う〕を用いた。
rlであるポリエチレン[M、1.20g/10分、以
下1−I−IDPE(a川と云う]および密度が0.9
61、!;’ / ctAであるポリエチレンCM、1
. 7.8g/l、0分、以下r I−i D P E
(1))jと云う〕を用いた。
エチレンー酢酸ビニル共重合体として、密度が0.93
2 g/crAであるエチレン−酢酸ビニル共重合体[
M、1.12.!9/10分、酢酸ビニル含有量15重
量部、以下「EVA(1)」 と云う]および密度が
0.928 & /crAであるエチレン−酢酸ビニル
共重合体[M、1.9g/10分、酢酸ビニル含有量1
0重量部以下rEVA(2)Jと云う〕を用いた。
2 g/crAであるエチレン−酢酸ビニル共重合体[
M、1.12.!9/10分、酢酸ビニル含有量15重
量部、以下「EVA(1)」 と云う]および密度が
0.928 & /crAであるエチレン−酢酸ビニル
共重合体[M、1.9g/10分、酢酸ビニル含有量1
0重量部以下rEVA(2)Jと云う〕を用いた。
塩素化ポリエチレンとして、密度が0.940.!7/
c4のポリエチレン(平均分子量 約20万)を水性
懸濁法によって塩素化し、塩素含有量が30.3重量部
の塩素化ポリエチレン〔密度 1.101/c4 。
c4のポリエチレン(平均分子量 約20万)を水性
懸濁法によって塩素化し、塩素含有量が30.3重量部
の塩素化ポリエチレン〔密度 1.101/c4 。
ムーニー粘度(ML、+4(120℃))82.5、非
品性、以下rcPE(+)Jと云う〕および密度が0、
930 g/criのポリエチレン(平均分子量 約1
5万)を水性懸濁法によって塩素化し5、塩素含有量が
30101重量部素化ポリエチレン〔密度1、、13
jj / cTfl、ムーニー粘度(ML、+4 (1
20℃))1070、結晶性、以下「CPE(2)」と
云う〕を製造した。
品性、以下rcPE(+)Jと云う〕および密度が0、
930 g/criのポリエチレン(平均分子量 約1
5万)を水性懸濁法によって塩素化し5、塩素含有量が
30101重量部素化ポリエチレン〔密度1、、13
jj / cTfl、ムーニー粘度(ML、+4 (1
20℃))1070、結晶性、以下「CPE(2)」と
云う〕を製造した。
〔ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン〕ハロ
ゲン含有有機化合物として、密度が1.669/ cr
Aである塩素化パラフィン(分子量 約1060、塩素
含有量 約70重量%、以下「塩パラJと云う)を用い
た。また、酸化アンチモンとして密度が5.25 g/
crIlである三酸化アンチモン(以下「5b203
」 と云う)を使用した。
ゲン含有有機化合物として、密度が1.669/ cr
Aである塩素化パラフィン(分子量 約1060、塩素
含有量 約70重量%、以下「塩パラJと云う)を用い
た。また、酸化アンチモンとして密度が5.25 g/
crIlである三酸化アンチモン(以下「5b203
」 と云う)を使用した。
[5i−0結合を有する無機物質〕
5i−0結合を有する無機物質として、超微粉ケイ酸マ
グネシウム(密度 2.75 g/ crtl、比表面
積 20rd’/g、粒径 0.32〜6ミクロン、S
iO2含有量 62.5重量部、MgO含有量30.6
]ii%、■−120含有量 4.999重量部以下「
MgO−8iO2」と云う)、ケイ酸アルミニウム(密
度 2.61 ji / crl、粒径 2〜5ミクロ
ン。
グネシウム(密度 2.75 g/ crtl、比表面
積 20rd’/g、粒径 0.32〜6ミクロン、S
iO2含有量 62.5重量部、MgO含有量30.6
]ii%、■−120含有量 4.999重量部以下「
MgO−8iO2」と云う)、ケイ酸アルミニウム(密
度 2.61 ji / crl、粒径 2〜5ミクロ
ン。
Sin、、含有量 50.6重量部、Al2O3含有量
34.8重量部、■−120含有量 1.5重量部、
以下ruo3・5i02Jと云う)、ンリカ(密度1.
95.j9/CTfl、比表面積 19.000 cn
i/ g、平均粒径 16ミリミクロン、SiO2含有
量 86.5重量部、I■20 含有量 13.0重量
部、以下「5IO2」と云う)およびケイ酸カルシウム
(密度 2.11/cA、平均粒径 40ミリミクロン
、比表面積 40 n?/ g、SiO2含有量722
重量部CaO含有量 10重量%、H20含有量 1.
5重量部、以下rcao−8i02Jと云う)を用いた
。
34.8重量部、■−120含有量 1.5重量部、
以下ruo3・5i02Jと云う)、ンリカ(密度1.
95.j9/CTfl、比表面積 19.000 cn
i/ g、平均粒径 16ミリミクロン、SiO2含有
量 86.5重量部、I■20 含有量 13.0重量
部、以下「5IO2」と云う)およびケイ酸カルシウム
(密度 2.11/cA、平均粒径 40ミリミクロン
、比表面積 40 n?/ g、SiO2含有量722
重量部CaO含有量 10重量%、H20含有量 1.
5重量部、以下rcao−8i02Jと云う)を用いた
。
実施例 1〜13、比較例 1〜10
以上の組成成分(高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ハロゲン含有有
機化合物、酸化アンチモン、5i−O結合を有する無機
物質)をそれぞれ第1表に表わされる配合量(すべて重
量部)および安定剤として三塩基性硫酸鉛5重量部(た
だし、比較例1は添加せず)をあらかじめ100〜13
0℃の温度範囲においてニーダ−を使用して溶融混練し
ながら組成物(混合物)を製造した。得られた各混合物
を50℃に設定したミキシングロールを用いてシートを
作成した。得られたそれぞれのシートカットを使ってペ
レットを作成した。このようにして得られた各ペレット
を押出機(径 50m+n、L/D26)を使って シ
リンダー1の温度130℃、シリンダー2の温度 14
5℃、シリンダー3の温度 150℃、 ダイスの温度
150℃および回転数 30回転/分の条件でペレタイ
スを行ない、ペレットを作成した。これらのペレットを
押出様を用いて射出成形機(8鋼社製、5オンス、冷却
時間 30秒)を使ってノズルヒータ一温度 200℃
、ヒーター1の温度200℃、ヒーター2の温度 17
0℃およびヒーター3の温度 160℃の条件でシート
を作成した。このようにして得られたシートの 下記の
物性試験用を作成し、引張強度、耐熱性試験、加熱変形
試験および耐寒性試験を行なった。さらて、耐燃性試験
は押出機で製造した前記ペレットを用いて150℃の温
度に設定したプレス機を使って100 Kf/ ca
(ゲージ圧)の加圧下で5分間加熱プレスを行ない、厚
さが2.5咽のシートラ作成し、試験を行なった。得ら
れた結果を第2表に示す。
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ハロゲン含有有
機化合物、酸化アンチモン、5i−O結合を有する無機
物質)をそれぞれ第1表に表わされる配合量(すべて重
量部)および安定剤として三塩基性硫酸鉛5重量部(た
だし、比較例1は添加せず)をあらかじめ100〜13
0℃の温度範囲においてニーダ−を使用して溶融混練し
ながら組成物(混合物)を製造した。得られた各混合物
を50℃に設定したミキシングロールを用いてシートを
作成した。得られたそれぞれのシートカットを使ってペ
レットを作成した。このようにして得られた各ペレット
を押出機(径 50m+n、L/D26)を使って シ
リンダー1の温度130℃、シリンダー2の温度 14
5℃、シリンダー3の温度 150℃、 ダイスの温度
150℃および回転数 30回転/分の条件でペレタイ
スを行ない、ペレットを作成した。これらのペレットを
押出様を用いて射出成形機(8鋼社製、5オンス、冷却
時間 30秒)を使ってノズルヒータ一温度 200℃
、ヒーター1の温度200℃、ヒーター2の温度 17
0℃およびヒーター3の温度 160℃の条件でシート
を作成した。このようにして得られたシートの 下記の
物性試験用を作成し、引張強度、耐熱性試験、加熱変形
試験および耐寒性試験を行なった。さらて、耐燃性試験
は押出機で製造した前記ペレットを用いて150℃の温
度に設定したプレス機を使って100 Kf/ ca
(ゲージ圧)の加圧下で5分間加熱プレスを行ない、厚
さが2.5咽のシートラ作成し、試験を行なった。得ら
れた結果を第2表に示す。
なお、比較例2においては、シートを作成するために射
出成形を試みたが、シートを製造することができなかっ
た。
出成形を試みたが、シートを製造することができなかっ
た。
以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる難燃性組成物は、引張試験、耐熱性試験および
耐寒性試験において良好な値を示すことが明らかであシ
、さらに難燃性もすぐれていることが明白であるから、
前記のごとく高圧または低圧電用のカバー類やケープル
ンース材などの拐料として将来有望であることが明らか
である。
得られる難燃性組成物は、引張試験、耐熱性試験および
耐寒性試験において良好な値を示すことが明らかであシ
、さらに難燃性もすぐれていることが明白であるから、
前記のごとく高圧または低圧電用のカバー類やケープル
ンース材などの拐料として将来有望であることが明らか
である。
特許出願人 昭和電工株式会社
代理人弁理士菊地精−
第1頁の続き
■Int、 C1,3識別記号 庁内整理番号(C
08L 23/28 23106 6609−4 J2
3/’08 ) 6609−4J
(老発 明 者 尾崎和泰 横浜市保土ケ谷区上菅田町431 番地
08L 23/28 23106 6609−4 J2
3/’08 ) 6609−4J
(老発 明 者 尾崎和泰 横浜市保土ケ谷区上菅田町431 番地
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 密度が0.930〜0.980 E//crilで
あり、融点が112〜140℃であシ、かつメルト・イ
ンデックスが0.01−100g/l 0分であシ、主
鎖の炭素原子1000個当9多くとも8個の炭素数が多
くとも10個の側鎖を有する高密度ポリエチレン。 0 非品性ないし結晶性の塩素含有率が20〜50重量
%である塩素化ポリエチレン、 0 酢酸ビニルの含有量が1〜25重量%であシ、かつ
メルト・インデックスが5.0〜30g710分である
エチレン−酢酸ビニル共重合体、■ ハロゲン含有有機
化合物および/または[F]酸化アンチモン ならびに [F] 5i−0結合を有する無機物質からなシ、該高
密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン
−酢酸ビニル共重合体の総和中に占める塩素化ポリエチ
レンの含有率は10〜50重量%であり、高密度ポリエ
チレンの含有率は20〜60重量%であるが、エチレン
−酢酸ビニル共重合体の含有率は少なくとも10重量世
襲あシ、これらの合計量100重量部に対するハロゲン
含有有機物質および酸化アンチモンの総和は5〜50重
量部であり、かつ無機物質の配合割合は5〜15重量部
である難燃性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12761082A JPS5918743A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 難燃性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12761082A JPS5918743A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 難燃性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5918743A true JPS5918743A (ja) | 1984-01-31 |
JPS645063B2 JPS645063B2 (ja) | 1989-01-27 |
Family
ID=14964338
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12761082A Granted JPS5918743A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 難燃性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5918743A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03276514A (ja) * | 1990-03-26 | 1991-12-06 | Hitachi Cable Ltd | 難燃性ケーブル |
JP2002267055A (ja) * | 2001-03-09 | 2002-09-18 | Nitta Ind Corp | 難燃性樹脂チューブ |
CN104311953A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-01-28 | 宏祥新材料股份有限公司 | 合成塑胶改性hdpe防渗膜及其生产工艺 |
CN105153520A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-16 | 国网山东省电力公司临沂供电公司 | 一种风力发电用电缆护套料 |
WO2016137695A1 (en) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Polyolefin compounds for cable coatings |
CN109181058A (zh) * | 2018-08-03 | 2019-01-11 | 晶锋集团股份有限公司 | 一种阻燃电缆料 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5141041A (ja) * | 1974-10-04 | 1976-04-06 | Showa Denko Kk | Nannenseinosuguretanetsukasoseijushisoseibutsu |
-
1982
- 1982-07-23 JP JP12761082A patent/JPS5918743A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5141041A (ja) * | 1974-10-04 | 1976-04-06 | Showa Denko Kk | Nannenseinosuguretanetsukasoseijushisoseibutsu |
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CN109181058A (zh) * | 2018-08-03 | 2019-01-11 | 晶锋集团股份有限公司 | 一种阻燃电缆料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS645063B2 (ja) | 1989-01-27 |
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