SU539038A1 - Способ получени замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических циклических соединений, а именно к способу получени  новых 4-галоген-2-алкоксн-2-оксо-1 ,2-оксафосфол - 3 - енов общей формулы

с

/R

/

RO/

О

ТЯ& R, R н R - низший алкнл,

Hal - хлор или бром.

Известен снособ получени  2-галоген-2-оксо1 ,2-оксафосфол-З-енов взаимодействием треххлористого или трехбромистого фосфора с 2,2,6,6-тетраметил-4-гептин-3-олом, с последующей обработкой полученного продукта водой 1.

Известен также способ получени  2-окси-2оксо-3 ,5,5-триметнл-1,2-оксафосфол-3-еиа взаимодействием алкилдихлорфосфита с диацетоновым спиртом, с последующим гидролизом и дегидратацией полученного продукта 2.

Однако соединени  приведенной формулы, их свойства и снособы получени  в литературе не описаны и  вл ютс  новыми.

Дл  получени  замещенных 4-галоген-2-алкОКСИ-2-ОКСО-1 ,2-оксафосфол-З-енов, которые

могут быть использованы как полупродукты дл  синтеза различных производных 1,2-оксафосфол-3-ена по предлагаемому способу диалкиловый эфир алкилзамещенной 1,2-алкадненфосфоиовой кислоты подвергают взаимодействию с хлором или бромом в среде инертного органического растворител  при 10-60°С.

Способ характеризуетс  простотой и доступностью исходных реагентов.

Состав и строение полученных продуктов доказано спектроскопическими методами и данными элементного аиалнза.

Иример 1. 4-Хлор-2-метокси-2--оксо-5,5диметнл-1 ,2-оксафосфол-2-ен.

К 21,1 г (0,12 мол ) диметилового эфира 3-метил-1,2-бутадиенфосфоновой кнелоты в 100 мл ecu при перемещивании прибавл ют из капельной воронки раствор 8,5 г (0,12 мол ) хлора в 100 мл ecu или в тех же услоВИЯХ барботируют в раствор 0,12 мол  хлора в смеси с инертным газом, вз тыми в соотнощении 1:2 (азот пли аргон). Сразу по окончании хлорировани  снимают ЯМР-спектр реакционной массы. В спектре, кроме сигналов,

отвечающих целевому иродукту, виден одиночный сигнал больщой ннтенсивиости метильной группы бон,, 2,83 м. д.., что указывает на присутствие в реакционной массе хлористого метила. После отгонки растворител  в вакууме и перегонки остатка получают 19 г (80%)