SU455112A1

SU455112A1 - Способ получени силилфосфитов или силиламидофосфитов

Info

Publication number: SU455112A1
Application number: SU1930795A
Authority: SU
Inventors: Аркадий Николаевич Пудовик; Михаил Аркадьевич Пудовик; Маргарита Дмитриевна Медведева
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии Им. А.Е. Арбузова
Priority date: 1973-06-06
Filing date: 1973-06-06
Publication date: 1974-12-30

Description

1

Изобретение относитс к способу получени СИЛИЛФОСФИТОВ или силиламидофосфитов циклического или нормального строепи общей формулы

/R R,SiO-P

R

где Р-алкил; R и R -алкоксилы; R-алкоксил , R -диалкиламиногруппа;

R и (CH,),NR и (CH,),NСоединени могут найти применение в качестве промежуточных продуктов дл синтеза разнообразных фосфоркремпийорганическнх соединений с полезными практическими свойствами .

Известен способ получени силилфосфитов взаимодействием солей диалкилфосфористых кислот с триалкилхлорсилаиами. Выходы по этому методу, как правило, не превышают 55%. Процедура приготовлени натриевых или калиевых солей диалкилфосфористых кислот трудоемка, и при этом используют большое количество «тегковоспламен ющихс растворителей .

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта.

Предложенный способ получени снлилфосфитов или силиламидофосфитов циклического или нормального строени основан на взаимодействии эквимолекул рных количеств кислых

фосфитов или амидофосфитов с аминосиланами или аминосилазанами при нагревании. Синтез можно вести в колбе при нагревании до 100-300°С эквимолекул рных количеств реагентов с одновременной отгонкой алкилили диалкиламина. В реакци х можно использовать кристаллические и неперегнанные сырые кислые фосфиты. Выходы силилфосфитов и силиламидофосфитов составл ют 50- 75%. Строение полученных продуктов подтверждаетс сравнением с имеющимис литературными данными, а также данными элементарного анализа, ИК, ЯМР, Н и спектроскопии . В спектрах ЯМР соединений имеетс только по одному сигналу в слабых

пол х, характерному дл трехвалентного атома фосфора.

Пример 1. Получение триметилсилилдиэтилфосфита .

9,1 г диэтилфосфористой кислоты и 9,6 г триметилсилил-трет-бутиламина нагревают в колбе с нисход щим холодильником при 100-110°С в течение часа. Отгон етс 4,5 г (94%) трет-бутиламина. При разгонке получают 8,8 г (63,8%) триметилсилилдиэтилфосПример 2. Получение триметилсилилдипропилфосфита .

8,9 г дипропилфосфористой кислоты и 7,8 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 120-130°С в течение часа. При разгонке иолучают 7,4 г (58,2%) триметилсилилдипронилфосфита с Тшш. 83-85°С (10 мм рт. ст.), п 1,4200; df 0,9262.

Пайдено, %: С 44,88; Н 9,60; Р 13,27.

CgHssOsPSi.

Вычислено, %: С 45,37; П 9,66; Р 13,02.

Пример 3. Получение 2-триметилсилокси-3-фенил-1 ,3,2-оксазафосфолана.

13 г кристаллического 2-оксо-З-фенил-1,3,2оксазафосфолана и 10,3 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 100-110°С в течение часа. При разгонке получают 8,4 г (46,4%) 2-триметилсилокси - 3-феиил - 1,3,2-оксазафосфолана с Тк„п 94-96°С (0,003 мм рт. ст.), rf° 1,5310; df 1,0883.

Найдено, %: С 51,69; Н 7,32; Р 12,10.

Cuni8N02PSi.

Вычислено, %: С 51,76; Н 7,05; Р 12,15.

Пример 4. Получение 2-триметилсилокси- 1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана.

5,6 г 2-оксо-1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана и 3,7 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 130°С в течение часа. При разгонке получают 5,3 г (71,3%) 2-триметилсилокси-1 ,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана с Ткип. 80-81°С (0,006 мм рт. ст.), 1,4600; df 0,9329.

Найдено, %: С 53,32; Н 10,64; Р 10,36; Si 9,54.

CisHaiNaOPSi.

Вычислено, %: С 53,79; Н 10,63; Р 10,68; Si 9,65.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени силилфосфитов или силиламидофосфитов, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени способа, кислые фосфиты или амидофосфиты подвергают взаимодействию с аминосиланами или аминосилазанами при нагревании.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что процесс ведут при 100-300°С.