SU1074880A1 - Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов - Google Patents
Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1074880A1 SU1074880A1 SU823519376A SU3519376A SU1074880A1 SU 1074880 A1 SU1074880 A1 SU 1074880A1 SU 823519376 A SU823519376 A SU 823519376A SU 3519376 A SU3519376 A SU 3519376A SU 1074880 A1 SU1074880 A1 SU 1074880A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dialkyl
- alkyl
- bromo
- bromophosphite
- phosphonites
- Prior art date
Links
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ2-БРОМ-2-АЛКОКСИАЛКЕНИЛФОСФОНИТОВ общей формулы аЧг-с сс. R. где R - водород, Cj-C -алкил; - С -С -алкил, отличающийс тем, что, диалкилбромфосфит подвергают взаимодействию с алкокси- или алкилалкоксиацетиленом в среде пол рного апротонного растворител хлористого метилена или ацетонитрила при 0-30 С в атмосфере инертного газа. (О
Description
4 ЭО X)
Изобретение относитс к химии фосфорЬрганических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени новых диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов общей формулы
Вг
(
ОН К
где R - водород, С -С4-алкил, R и и - С -Сл-алкил.
Эти соединени могут найти применение , в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза,
Известен способ получени диалкилэтенилфосфонитов ,взаимодействием винилмагнийбромида с диалкилхлорфосфитом в среде тетрагидрофурана при температуре (-бЬ)С, с последующей обработкой смесью пиридина с петролейным эфиром дл разложени комплекса с сол ми магни и выделени целевого продукта путем добавлени водного раствора бикарбоната натри . Выход целевого продукта не преввл ает 60% 1 .
Известен также способ получени диалкил-2- алкоксиэтенилфосфонитов взаимодействием п тихлористого фосфора с алкилвиниловыми эфирами в среде органического растворител при охлаждении с последующей обработкой полученного гщдукта белым фосфором в среде сероуглерода в атмосфере азота, в присутствии каталитических количеств йода и последующим переводом образуивдихс дихлор-2-алкоксиэтенилфосфонитов в диалкил-2-алкоксиэтенилфосфониты. обработкой смесью двух эквивалентов спирта с двум эквивалентами три .этиламина в среде органического рас ворител при (-20) С. Выход целевог продукта составл ет 35-71% 2 и 3
Известен также способ получени диалкил-2-йод-2-алкоксиалкенилфосфонитов взаимодействием диалкилиодфосфитов с алкокси- или алкилалкокс ацетиленами при (-75) - , в атмосфере инертного газа в среде диэтилового эфира или смеси диэтилового и петролейного эфира. Выход целевых продуктов составл ет 60 70% 4 .
Однако все эти способы не дают возможности получать- диалкил-2бром-2-алкоксиалкенилфосфониты формулы (I).
Целью изобретени вл етс разработка общего метода синтеза соединений нового типа -диaлкил-2бpoм-2-aлкoкcиaлкeнилфocфoнитoв .
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов формулы (I), диалкилбромфосфит подвергают взаимодействию с алкокси- или алкилалкоксиацетиленом в среде пол рного апротонного растворител хлористого метилена или ацетонитрила, при в атмосфере инертного газа. 5 Необходимо указать, что несмотр на кажущуюс аналогию с известным способом получени диалкил-2-Под2-алкоксиалкенилфосфонитов 4 получить целевые продукты - диалкил-210 бром-2-алкоксиалкенилфосфониты этим способом не удаетс . Это св зано с тем, что в среде диэтилового эфира и тем более петролейного эфира диалкилбромфосфиты (в отличие
15 от диалкилиодфосфитов) не взаимодействуют с алкоксиацетиленами. При проведении реакции диалкилбромфосфитов в услови х аналогичных взаимодействию с диалкилиодфосфитами (при2Q мер 1) были выделены только исходные соединени , а целевые продукты не обнаружены даже в следовых количествах .
Предлагаемый способ получени це25 левых продуктов отличаетс введением в рюакцию с алкоксиацетиленами диалкилбромфосфитов и использовани ем вместо непол рных или малопол рных растворителей - диэтилового эфира
- (диэлектрическа проницаемость, 4,34) или петролейного эфира (1,84) - пол рных апротонных растворителей - хлористого метилена ( 8,9) или ацетонитрила (36,2), что обеспечивает получение соеди5 нений нового типа с высокими выходами (80-90%).
Следует отметить также, что получение фосфорорганических соединений при взаимодействии диалкилбромфос0 фитов с алкоксиацетиленами вл етс неожиданной реакцией, поскольку присоединение диалкилбромфосфитов к ацетиленовым соединени м, как и вообще по кратным св з м до насто 5 щего времени не было известно.
Целевые соединени представл ют собой слегка желтоватые или бесцветные жидкости, которые устойчивы и не измен ютс при хранении в
0 отсутствие влаги и кислорода воздуха в течение длительного времени.
Данные элементного анализа, ИК-, ПИР- и ЯМР- Р-спектроскопии подтверждают состав и строение
5 целевых продуктов. Все реакции провод т в атмосфере инертного газа (сухого аргона) в абсолютных растворител х .
Пример 1.К раствору 4,6 г 0 (0,02 моль) диизопропилбромфосфита в 6 мл диэтилового эфира при добавл ют 2,2 г (0,022 моль бутоксиацетилена . Реакционную смесь оставл ют сто ть при в течение 5 7 сут. После отгонки растворител
И перегонки получают 1,5 г (70%) .бутоксиацетилена и 3,6 г (65%) диизопропилбромфосфита .
Пример 2,. К раствору 5,14 г (0,02 моль) дибутилбромфосфита в 5 мл хлористого метилена при 15®С добавл ют раствор 1,7 г (0,023 моль) этоксиацетилена в 2 мл хлористого метилена, реакционную смесь перемешивгиот 12-15 ч до исчезновени в спектре ЯМР Р сигнала исходного бромфосфита SP 183 м.д. Растворитель отгон ют в вакууме и после перегонки получают 5,6 г (82%) дибутил-2-бром-2-этоксиэтенилфосфонита (IV). Константы и данные ИК и ЯМР Ни Р спектроскопии представлены в табл. 1 и 2. Аналогично получают соединени I-III. Пример ЗоК раствору 4,0 г (0,02 моль) диэтилбромфосфита в 3 мл хлористого метилена до бавл ют раствор 2,2 г (0,022 моль этилэтоксиацетилена в 2 мл хлористого при . Реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение 20-25 ч до исчезновени в ЯМР спектре исходной смеси сигнала исх9дного бромфосфита So 183 м.д. Растворитель отгон ют и после перегонки в вакууме получают 3,9 г (86%) диэтил 1-этил-2-брс 1-2-этоксиэтенилфосфо нита (V), константы и данные ИК, ПМР и ЯМР р спектроскопии предст лены в табл. 1 и 2. Аналогично получают соединение Пример 4. К раствору 4,6 (0,02 моль) диизопропилбромфосфита в б мл ацетонитрила, охлажденному до О С добавл ют раствор 1,6 г (0,023 молъ) метилметоксиацетилена в 2 мл ацетонитрила, Реакционную смесь перемешивают затем в течение 10 ч при комнатной температуре, ра воритель отгон ют в вакууме и посл перегонки получают 4,0 г (83%) дииэопропил-1-метил-2-бром-2-метоксиэтенилфосфонита (vi)„ Пример 5. К раствору 9 ,.2 г (0,04 моль) диизопропилбромфосфита в 40 мл абсолютного ацетонитрила, охлажденному до добавл ют по капл м в течение 10 мин 4,4 г (0,044 моль) бутоксиацетилена. Реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч при, до исчезновени в спектре ЯМР Р сигнала исходного бромфосфита 8р 180 м.д. Ацетонитрил отгон ют в вакууме, после перегонки в вакууме получают 11,2 г (85%) диизопропил-2-бром-2-бутоксиэтенилфосфонита (III)- Константы и данные ИК-, ЯМР- Н- и Р-спектроскопии приведены в табл. 1 и 2. Таким образом, предложенный способ позвол ет получать ранее не описанные соединени с высокими выходами . Способ получени прост и не требует сложного аппаратурного оформлени . Полученные соединени могут найти применение в качестве мономеров дл получени фосфорорганических полимеров, обладающих повышенной тер мостойкостью, а также в качестве промежуточных продуктов дл синтеза неизвестных ранее производных трехи четырехкс|ррдинационного фосфора.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ2-БРОМ-2-АЛКОКСИАЛКЕНИЛФОСФОНИТОВ общей формулы (Rso)2p-c=cr Вг,I 0R1R.где R - водород, Cj-С,-алкил R ’ и R2 - С ^-С^-алкил, отличающийся тем что, диалкилбромфосфит подвергают взаимодействию с алкокси- или алкилалкоксиацетиленом в среде полярного апротонного растворителя хлорйстого^метилена или ацетонитрила при 0-30°C в атмосфере инертного газа.SU., 1074880
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823519376A SU1074880A1 (ru) | 1982-11-03 | 1982-11-03 | Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823519376A SU1074880A1 (ru) | 1982-11-03 | 1982-11-03 | Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1074880A1 true SU1074880A1 (ru) | 1984-02-23 |
Family
ID=21038370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823519376A SU1074880A1 (ru) | 1982-11-03 | 1982-11-03 | Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1074880A1 (ru) |
-
1982
- 1982-11-03 SU SU823519376A patent/SU1074880A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Кабачник М.И. и др. Эфиры непредельных фосфичистых кислот.ЖОХ, 1962, 32, с. 3351. 2.Анисимов КоН. и др. Хлорангидриды непредельных фосфинистых кислот.- Изв. АН СССР. ОХН, 1962, с. 442. 3.Фосс В.Л, и др. Производные кетофосфинистых кислот. ДАН СССР, 1962, 146, с. 1106. 4.Авторское свидетельство СССР ,по за вке 3355074/23-04, кл. С 07 F 9/48, 22.04.82. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0041738B1 (en) | Preparation of vinyl ethers | |
Rauhut et al. | Oxidation of Secondary Phosphines to Secondary Phosphine Oxides1 | |
EP0022162B1 (en) | Process for producing disubstituted 4-hydroxycyclopentenones; monosubstituted cyclopentendiones and 4-hydroxycyclopentenones | |
EP0190847B1 (en) | Perfluorocycloalkane carbonyl fluorides and their derivatives | |
SU1074880A1 (ru) | Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов | |
US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
US3970673A (en) | Process for preparing bicyclic γ-lactone | |
SU1004400A1 (ru) | Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов | |
Ikeda et al. | Synthesis of cyclic aminimines with perfluoroalkyl groups. | |
US4058567A (en) | Cyclopentene sulfoxides | |
US4052434A (en) | Prostaglandin intermediates | |
SU721447A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 1алкокси-3-хлор-1-пропен-2-фосфоновой /-тиофосфоновой/кислот | |
SU734213A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот | |
SU539038A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов | |
US4808340A (en) | Process for preparing methyl 4-oxo-5-tetradecynoate | |
SU883043A1 (ru) | Способ получени циклических бис-ортоэфиров | |
SU1142479A1 (ru) | Способ получени дигалогенангидридов 1-бром-2-алкоксиэтенилфосфонистых кислот | |
SU1154285A1 (ru) | Способ получени дигалогенангидридов 1-алкил-2-алкоксиэтенилфосфонистых кислот | |
SU1532562A1 (ru) | Способ получени элементфосфор (Iy) замещенных кетенов | |
Shi et al. | Synthesis and biological activity of O, O′‐dialkyl‐5‐aryl‐1‐hydroxy‐2E, 4E‐pentadienylphosphonates | |
SU497307A1 (ru) | Способ получени дифосфор/ш/ замещенных эфиров уксусной кислоты | |
SU1097632A1 (ru) | Способ получени бисфосфорилированных винилалкиловых эфиров | |
SU924048A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ у-ПИРОНА 1 " | |
SU1028674A1 (ru) | Способ получени триметилсилилциклофосфитов | |
SU1203095A1 (ru) | Способ получени 2-фосфонзамещенных 1,3-дикетонов |