SE443987B - Massa for dentaltekniska, dentalmedicinska och nerbeslektade endamal, sett for dess framstellning samt anvendning derav - Google Patents

Description

7804527-5 _. syramotylcster och denna lösning bringas till härdning even- tuellt under tillsats av acceleratorer. Denna hantering har nånga nackdelar.

Upplösningen av pulvret i vätskan är förhållandevis tidskrävande. Vid kallpolymerisation i pulver-vätske-system är det känt att delar av polymerisatet lätt förblir olösta, var- vid stabiliteten och homogeniteten hos materialet blir lidande.

De kallpolymerisat, som är uppbyggda på monomera metylmetakrylat är vidare olämpliga för slemhinnor. Dessutom kan vid deras di- rekta bearbetning i munnen t.ex. vid snabbt förlopp hos polyme- riseringen brännskador uppstå. Vid framställning av underfod- ringar utgående ifrån monomert metylmetakrylat har de framställ- da produkterna inte alltid perfekt släta ytor och är därför del- vis salivadsorberande och angripes lättare av mikrofloran i mun- Den.

Syftet med uppfinningen är att åstadkomma en massa av ovan nämnt slag som efter bearbetning under vävnadsvänliga be- tingelser ger tillräcklig mekanisk hållfasthet, lukt- och smak- löshet även efter det att de burits en längre tid, bildar släta, luktfria ytor och bibehåller en optimal passningsnogrannhet un- der en längre tidsperiod. Denna massa skall genom obetydlig va- riation vid behov lätt vara inställbar på den önskade konsisten- sen, t.ex. mycket hård eller elastisk. Syftet är vidare att denna massa, när den användes vid kallpolymerisering, inte skall ha något onomert metylmetakrylat.

Detta åstadkomes genom framställning av en massa av ovan nämnt slag, som kännetecknas av att den innehåller (a) såsom lösning eller pasta i den monomera akryl- och/eller mt- akrylsyraestern 10-70 vikt-% (sam)polymerisat beräknat på total- massan, (b) en andel på 0,1-10 vikt-% beräknat på totalmassan av metall- tvål och/eller metallsilikat och (c) eventuellt upp till 10 vikt-% av ett tvärbindande medel.

Såsom lösnings- respektive dipergermedel för (homo-, sam- respektive bland-)-polymerandelen kan metylestern av akryl- och/eller metakrylsyra användas. Denna utföringsform av uppfin- ningen ifrågakomer för de användningar, där en vârmepolymeri- sering avses respektive en genompolymerisering ej sker i själva munnen på patienten. En speciellt föredragen massa enligt upp- finningen har emellertid ingen väsentlig eller företrädesvis 7804527-5 ingen andel av monomera akrylsyra- respektive metakry1syramegY1_ estrar i vars ställe högkokande esterderivat av de nämnda sy- rorna förekommer. Härvid avses i synnerhet en halt av minst en monomer akryl- och/eller metakrylsvraester, som har 6 - 10 kol- at°mer' Exempel härPå är 2f3“@P0XiPf0PY1“, n- respektive t-butyl-, n- respektive cyklohexyl-metakrylsyraestrar eller blandningar av dessa monomerer. De analoga estrarna av akrylsyra ifrågak°m_ mer även, varvid det kan vara speciellt lämpligt att satsa blandningar av de nämnda monomera akrylsyraestrarna och met- akrylsyraestrarna. Även om satsning av esterderivat med totalt 6 - 10 kolatomer föredrages så kan emellertid även minst delvis esterderivat av akryl- respektive metakrylsyra användas, vars totala antal kolatomer ligger något under respektive över de nämnda fördelaktiga värdena på 6 - l0 kolatomer, t.ex. met- akrylsyradodecylester, metakrylsyra-trietylenglykol-mono-etyl- eter, metakrylsyraetylhexylester etc.

En speciellt fördelaktig monomer utgör slutligen en omsättningsprodukt av glycidylmetakrylat och bisfenol A.

Polymererna kan i princip utgöra polyakrylafi eller -metakrylat respektive bland- och/eller sampolymerisat härav, Dessutom kan även en viss andel av plaster av annat slag, så- som t.ex. polyvinylklorid, polyvinylacetat eller polyvinylalko- hol föreligga. Häribland föredrages en blandning av polymet- akrylat med medelmolekylvikt. Bland dessa föredrages återigen i synnerhet de, som har bra löslighetsegenskaper i de använda monomerandelarna och i de delvis häri förekommande lösningsme- delsandelarna. Sådana polymetylmetakrylatblandningar med medel- molekylvikt, som t.ex. är lösliga i estrar, ketoner, klorerade, alifatiska kolväten, cykliska etrar etc. och som har termoplas- tiska egenskaper, förekomer i handeln.

Polymerandelen i den monomera lösningen, som even- tuellt innehåller tillsatser, kan varieras inom ett brett intervall på cirka 10 och 70 viktprocent polymerandel be- räknat på den totala sammansättningen. Ett speciellt föredra- get intervall för viktandelen polymer utgör 10 - 40 %, beräknat på den totala massan, eftersom härvid speciellt lâttflytande till pastaliknande och degiga massor bildas, som kan gjutas, spritsas, fördelas med spatel eller tryckas ut och fördelas 780457. l'-5 ,- .i från tryckanordnin ar i - i liknande massor. M:ngdanš:::na: :::t::::vn:egf::e:::er past:_ det ger trots den relativt låga polymerhalten på ettgö:e:ï:s: kande sätt ytterst bra värden för formbeständigheten, Till lösningarna, siraparna, pastorna eller de degiga massorna av polymerisat eller blandpolymerisat i monomerbland_ ningen sättes metalltvålar eller en blandning av metalltvålar eller en blandning av metalltvålar och alkalisilikater eller kombinerade alkalimetallsilikater, varefter dessa flytande lös- ningar, pastor eller degiga massor är härdbara genom tillsats av en katalysator och eventuellt en accelerator.

Som metalltvålar har stearater, laurater, oxisteara- ter, palmitater, montanater, oleater eller ricinoleater av me- taller t.ex. aluminium, magnesium eller kalcium visat sig vara lämpliga. Speciellt föredrages jordalkalitvålarna. Härvid är det viktigt att dessa metalltvålar föreligger i fint fördelat tillstånd. En metalltvâl med speciellt lämpliga egenskaper är magnesiumstearat, som kan fördelas mycket fint. Mycket bra re- sultat erhålles även med kalciumstearat. Tillsatsmängden av me- talltvâlar respektive blandningar därav utgör företrädesvis 1,5 - 2,5 % av den totala blandningen.

Som metallsilikater ifrâgakomer i första hand alka- lisilikater och härvid framför allt i handeln vanliga, lösliga vattenglasföreningar, varvid både natrium- och kaliumsilikater eller även blandade alkalisilikater kan användas. Lämpliga är även blandade alkalimetallsilikater, såsom t.ex. alkalialumi- niumsilikat. Den tillsatta mängden av sådana alkalisilikat, som företrädesvis användes i fast men även i flytande form, utgör cirka 0,5 - 10 %, företrädesvis 1,5 - 5 % fast substans, beräk- nat på massans totala mängd- För dessa vattenglaspreparat skall det s.k. oljetalet (jämför Ullmann, Enzyklopädie der Technischen Chemie, tredje upplagan, band 13, sid. 742 och 748) inte ligga över 26, varvid ett oljetal av cirka 22 visat sig vara speciellt lämpligt. Ett typiskt lämpligt alkalialuminiumsilikat innehåller cirka 60 % SiO2 och mellan 20 och 25 % A12O3 förutom spårmängder av andra metalloxider.

Mässorna enligt uppfinningen kan således innehålla tillsatsen av metalltvålar respektive metallsilikat alternativt 7804527-5 eller additivt, varvid speciellt framträdande formstabilitet- och lämpliga ytbeskaffenhetsegenskaper erhålles vid den addi- tiva användningen av de båda tillsatserna.

Genom tillsats av de nämnda substanserna är det möj- ligt att avsevärt förbättra segheten, hårdheten, hållfastheten och ytegenskaperna hos polyakrylat- respektive metakrylatmas- sorna och erhålla icke porösa, sega, icke sköra, icke krympan- deoch slemmhinnefördragbara massor, som är utmärkt lämpliga för de mest olika dentalmedicinska och -tekniska och andra ändamål.

I synnerhet är det numera möjligt alltefter önskan att framställa elastiska underfodringar eller tandfyllningar, som håller sig elastiska, eller hårda underfodringar, tand- fyllningar eller även hela tandproteser, som till och med är böjliga men inte porösa och inte pulvriserbara, som inte krymper och som har en*slät sluten och hård respektive elas- tisk yta, och som bibehåller denna elasticitet under lång tid.

Framför allt erhålles emellertid en optimal pass- ningsnoggrannhet. Därvid kan hårdheten respektive elastici- teten godtyckligt regleras allt efter behov.

Vid speciellt påkänning av den färdiga dentalmedi- _cinska produkten kan det vara lämpligt att massorna enligt uppfinningen innehåller en andel av tvärbindande medel.

Bland de för tvärbindning av metakrylat respektive akrylat användbara, kända substanserna är i synnerhet olefi- niska dimetakrylat, såsom etylendimetakrylat, propylendimet- akrylat, polyetylenglykoldimetakrylat lämpliga.

Härvid är det lämpligt att den eventuellt satsade polyetylenglykol-dimetakrylat-tvärbindaren har en relativt låg molekylvikt.

Tvärbindningsmedlet, som är speciellt lämpligt att förhindra att senare spänningssprickor uppstår, kan t.ex. satsas i mängder om upp till 10 % beräknat på den totala massan.

För att förhöja hållbarheten hos massorna enligt upp- '_7so4s27-s finningen kan de försättas med små mängder av stabilisatorer eller inhibitorer, som förhindrar en oavsiktlig vidare polyme- risation av lösningen under lagring. Härförlifrågakommer tex. fenolföreningar, såsom aminofenoler, dibutylmetylfenol eller butylhydroxianisol eller även hydroxkinon, pyrogallol, brens- katechin. Dessa hämmande substanser kan tillsättas i mängder om cirka 2 - 100 ppm till massan.

Metakrylater har för det mesta en typisk bitter efter- smak, som temporärt vid anpassning av protesen eller underfod- ringen kan verka störande. För att förhindra detta försättes massan lämpligen med' -ytterligare kolhydratfria substanser så- som cyklamater eller antikariogena sockertillsatser på kolhydrat- basis, t.ex. xylit, speciellt lämplig har den under handelsnam- net “Natreen" kända blandningen av natriumcyklamat med 10 % sackarin visat sig vara. Dessutom kan lösningen innehålla van- liga pigmenttilltsatser.

Den vid användning av plastmassor för härdning av akrylat- respektive metakrylatlösningen använda katalysatorn kan principiellt tillsättas i pulverform. Företrädesvis användes den emellertid i form av en lösning i ett lösningsmedel, som före- trädesvis skall vara lättflyktigt, eftersom den på detta sätt lätt och likformigt kan fördelas i akrylatlösningen. Som kataly- satorer eller initiatorer användes på känt sätt väteperoxider, såsom väteperoxid, butylväteperoxid, kumolväteperoxid, vidare dialkyl- och diaralkylperoxider, ketonperoxider, diacylperoxider såsom dibensoylperoxid eller peroxisyror, vidare azoföreningar såsom azo-di-isosmörsyranitril, som eventuellt användes löst i lösningsmedel eller flyktiga lösningsmedel såsom dibutylftalat, metanol, ättikester, aceton eller metyletylketon. Xoncentratio- nen av katalysatorerna i lösningsmedlen kan ligga mellan 2 och 40 %, företrädesvis mellan 5 och 15 %.

I katalysatorsystem, som är självhärdande, d.v.s. or- sakar en genomhärdning utan ytterligare användning av värme, hör till den egentliga_katalysatorn eller initiatorn ytterliga- re en accelerator eller aktivator, som orsakar initiatorns sön- derfall och därmed igångsättningen av polymerisationen av mono- neren till polymer. Som sådana acceleratorer har tertiära ami- 7804527-5 7 ner, alkyl-, alkylakryl- och oxialkylaminer, vidare reduktions- medel såsom sulfinsyror eller ditioniter visat sig vara lämp- liga, som kan tillsättas i mängder om l - 3 %. I stället för de anförda katalysatorsystemen kan självfallet även alla andra för polymerisation av akrylat respektive metakrylat användbara system användas såsom t.ex. de på basis av derivat av mer- kaptaner, merkaptider, akrylsulfonalkylaminer osv. Som accele- ratorer ifrâgakommer t.ex. paratoluenamin i mängder mellan 0,5 och 2 %. Acceleratorn befinner sig enligt uppfinningen företrä- desvis i själva sirapen eller pastan. Härdningen kan emellertid även ske i frånvaro av acceleratorer huvudsakligen utan eller fullständigt utan värmetillförsel genom inverkan av UV-strål- ning. Vid värmepolymerisation däremot uppnås härdningen t.ex. utan accelerator genom värmetillförsel.

Vid den praktiska användningen av massorna enligt uppfinningen t.ex. som underfodring för en protes blandas poly- merisatlösningen med en i lösningsmedlet upplöst härdningskata- lysator. Denna massa påföres på den tidigare uppruggade, lämp- ligen med ett lösningsmedel såsom metylmetakrylat upplösta ytan på protesen och sättes~in i patientens mun, där den under några minuter under tryck och eventuellt uteslutande av luft full- . ständigt genompolymeriserar. I t.ex. genomföring av reparatio- ner av tandproteser är det fördelaktigt att täcka den på detta parti anbragta massan med sand- eller cellofanpapper, eftersom genomhärdningen lämpligen bör ske under uteslutning av luft.

Detta gäller även vid framställning av tandfyllningar, konst- gjorda fingernaglar etc. En genomhärdning sker i och för sig även utan täckning med sandpapper, men därigenom erhåller man en slätare och bättre yta.

Vid anvädningen inom dentalmedicinen respektive den- taltekniken erhålles en stor fördel genom att man numra kan bringa den färdiga polyakrylatlösningen att stelna på kort tid endast genom tillsatsen av en katalysatorlösning, och denna massa utgör både avtrycksmaterialet och det färdiga basmateria- let. Härvid kan alltefter önskemål elastiska underfodringar, som håller sig mjuka, eller hårda underfodringar framställas, som är helt oangripbara av bakterier och som är absolut mot- ståndskraftiga mot munvätskan samt har en hög nötningshållfast- ysoäszv-s het och passningsnogrannhet. Vid användning av massorna enligt uppfinningen, som såsom monomerkomponenter uteslutande inne- håller (met)akrylsyraestrar med cirka 6 - 10 kolatomer uppstår inte ens vid kallpolymerisering längre några brännskador, frät- ningar, retningar eller liknande på slemhinnan, och underfod- ringarna kan lämnas i munnen till fullständig genompolymerise- ring. Härigenom erhålles höga hållfasthetsvärden. En anpass- ning av äldre proteser till eventuellt förändrade käkar hos pa- tienten är möjlig att utföra under kort tid utan stora kostnader.

Massorna enligt uppfinningen är framför allt lämpliga för dentalområdet, såsom för framställning av tandproteser, un- derfodringar därtill och reparationer, avtrycksmassor, tand- fyllningar, ersättningsdelar för tänder; De kan emellertid även ha andra användningsområden, t.ex. såsom ersättning för finger- naglar eller inom otoplastiken, reparation av hörapparater osv. samt för underfodring av ben- och armproteser.

Nedanstående exempel belyser förfarandet närmare.

Exempel l I ett blandningskärl blandas 25 viktdelar av en sam- polymer bestående av 96 viktdelar metylmetakrylat och 4 viktde- lar etylakrylat i 75 viktdelar akrylsyracyklohexylester, som försatts med l % p-toluenamin och 2 % l,4-butandioldimetakrylat.

I stället för cykloalkylestern kan man även använda 65 viktdelar av en blandning av metakrylsyra-tertiär-butylester och metakryl- syrametylester i förhållandet 1:1 eller 1:2. Till denna sirap sätter man 2 % av ett i handeln vanligt förekommande alkalialu- miniumsilikat samt 2,5 % magnesiumstearat.

Vid behov försättes denna blandning från en droppflas- ka med en lösning av 5 viktdelar bensoylperoxid i 25 viktdelar dibutylftalat. Efter liten tid börjar massan bli trögflytande så att man nu kan anbringa den på den förberedda protesen och sätta in den i patientens mun. Efter några minuter härdar här massan till en hård underfodring.

Exempel 2 En lösning av 35 viktdelar av ett blandpolymerisat be- stående av 60 viktdelar metylmetakrylat och 40 viktdelar etyl- akrylat i 65 viktdelartmetakrylsyraetylhexylester försättes md 0,5 % p-toluenamin och l % l,4-butandioldimetakrylat. I stället "1so4s27-5 9 x för etylhexylestern kan man även använda metakrylsyra-n-hexy1- ester i samma mängd. Till denna massa sättes ytterligare 1,5 % pulverformigt magnesiumstearat, och denna lösning blandas nu i ett blandningskärl eller på själva protesen med en lösning be- stående av 10 viktdelar bensoylperoxid i 90 viktdelar ättik- syraetylester, som doseras från en droppflaska. Denna massa blir efter kort tid trögflytande så att man kan fördela den på protesen och sätta in den i patientens mun. Här härdar massan under S - 8 minuter och utgör en underfodring, som förblir mjuk. ä Exemgel 3 50 delar av ett blandpolymerisat bestående av 96 vikt- delar metylmetakrylat och 4 viktdelar etylakrylat löses i en blandning av 50 delar metakrylsyra-tertiär-butylester, met- akrylsyrametylester och metakrylsyra-n-hexylester, som blandas i förhållandet l:l:l. Denna massa försättes med 3 % magnesium- stearat och l % av ett i handeln vanligt alkalialuminiumsili- kat samt l % p-toluenamin. Såsom i exempel l och 2 tillsätter man droppvis för bearbetning av denna massan en bensoylperoxid- lösning och erhåller efter kort tid en trögflytande massan, som lätt kan fördelas på protesen och efter kort tid ger en elastisk underfodring.

Claims (3)

1. 7804527-5 _ /Û Ratentkrav 1. Aassa för framställning av plastiska respektive hårda ör dentaltekniskt, dentalmedicinskt bruk och där- med besläktade användningsområden på basis av monomere; och polymerer respektive sam- och/eller blandpolymerer av akryl- och/eller metakrylater och tillsatssubstanser, sgm eventu_ ellt innehåller en komponent av ett accelerator- respektive härdningssystem med två komponenter, k ä n n e t e c k - n a d a v att den innehåller (a) såsom lösning eller pasta i den monomera akryl- och/el- ler metakrylsyraestern10-70\ükt%(sam)polymerisat beräk- nat på totalmassan, (b) en andel på 0,1 till 10 viktâ beräknat på totalmassan av metalltvål och/eller metallsilikat och (c) eventuellt upp till 10 vikt% av ett tvärbindande medel.

2. Massa enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d a v att den monomera akryl- och/eller metakrylsyraestern är en metyl- ÉSCBI.

3. Massa enligt krav 1 och/eller 2, k ä n n e t e c k - n a d a v att den monomera akryl- och/eller metakrylsyra- estern har 6 - 10 kolatomer, 4. Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d a v att den monomera akryl och/el- ler metakrylsyraestern utgöres av en t-butyl-, epoxi-propyl- och/eller hexyl-ester eller en blandning därav. 5. Massa enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d a v att estern är en cyklohexylester. 6. Massa enligt krav 1 och/eller 3, k ä n n e t e c k - n a d a v att den monomera akryl- respektive metakrylsyra- estern, som användes för lösning respektive dispergering av polymerandelen, åtminstone delvis utgör det tvärbindande medlet. 7804527-5 fl 7. Massa enligt ett eller flera av kraven 1, 3 eller 6, k ä n n e t e c k n a d a v att den monomera akryl- respektive metakrylsyracstern, som användes för lösning respektive dispergering av polymerandelen, fullständigt utgör det tvärbindande medlet. 8. Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d a v att viktandelen av polyme- ren utgör 10 - 40%, beräknat på den totala massan. 9. Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, ä n n e t e c k n a d a v att metallsilikatet är ett a. alkalimetallsilikat. 10. Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d a v att metalltvålen och/eller silikatet föreligger i en mängd av 1,5 - 5 vikt%. 11. Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d a v att metalltvålen åtminstone är ett jordalkali-fettsyrasalt. 12. Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d” a v att metalltvålen är kalcium- eller magnesiumstearat. o 13 Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d a v att metallsilikatet är ett alkalialuminiumsilikat. 14. Massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d a v att det tvärbindande medlet är ett olefiniskt dimetakrylat eller ett (p0ly)-etylen- G3? owåimetakrvlat, som sättes till det monomera (met)- k akrylatet, eller uteslutande utgör monomerandelen. 7804527-5 lå- 15_ Sätt att framställa en massa enligt ett eller flera av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t a v att lösningen respektive pastan av monomera och (sam)- yolynera (mct)akrylat försattes med metalltvålen och/el- ler mctallsilikatet före eller efter tillsatsen av acce- leratorn och eventuellt det tvärbindande medlet. 15_ Användning av massan enligt ett eller flera av kra- ven 1 - 14 för framställning av plasttandproteser, tand- ersättningsdelar, tänder, käkavtryck eller protesunder- foder genom tillsats av katalysatorkomponenten. 17. Användning av massan enligt ett eller flera av kraven 1 - 14 för änåamålen enligt krav 16,tvarvid J katalysatorkcmponenten separat eller i ett snabbt förâng- bart lösningsmedel eller en grundfilm, som kan utgöra en del av massan, pâföres i tandhâlan eller pâ protesunder- sidan, eventuellt efter föregående uppruggning av vidhäft- ningsytan på protesen, eller på käksidan enbart eller som komplettering till en katalysatortillsats till massan.