SA97180056B1

SA97180056B1 - عملية لتنقية بيوتان -1، 4- دايول

Info

Publication number: SA97180056B1
Application number: SA97180056A
Authority: SA
Inventors: ميشيل انثوني وود; بول ويليت; ستيفن ويليام كولي; محمد شريف
Original assignee: كفايرنير بروسيس تيكنولوجي ليمتد
Priority date: 1996-03-29
Filing date: 1997-05-24
Publication date: 2006-07-09
Also published as: US6137016A; TW366335B; JP2000507566A; AU710732B2; EP0891315B1; BR9708376B1; CN1216973A; ZA972614B; DE69707849D1; WO1997036846A1; MX203953B; MX9807980A; CA2250220C; AU2171497A; EP0891315A1; BR9708376A; JP4099233B2; CN1089744C; CA2250220A1; DE69707849T2

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الاختراع بتقديم عملية لتنقية مادة التغذية بيوتان - ١ ، ٤ - دايول -butane 1,4-diol تحتوي على مقدار صغير من الاسيتال الحلقي cyclic acetal ، ٢ -( 4-هيدروكسيبيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران -'4)-2حيث ، hydroxybutoxy)-tetrahydrofuranتشتعل على هدرجة مادة التغذية بيوتان - ١ ، ٤-دايول في منطقة هدرجة فيوجود مقدار صغير من الماء ومن حافز للهدرجة hydrogenation catalyst واستخلاص منتج بيوتان -٤،١ - دايول butane-l,4-diol من منطقة الهدرجة بحيث يكون له محتوى ٢-(٤ - هيدروكسي بيوتكسي) - رباعي هيدروفون ان2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuranبالمقارنة بمادة التغذية بيوتان - ١ ، ٤- دايول. butane-1,4-diol

Description

‎Y —‏ — عملية لتنقية بيوتان - ‎١‏ ؛ ¢ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ ‏الوصف الكامل ‎٠.‏ 1 و إلا ما ‎١‏ ع يتعلق هذا الاختراع بإنتاج بيوتان - ‎١‏ ؛ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ ؛ وعلى وجه الخصوص؛ بعملية ‎Aan‏ شائبه ؛ تحتوي على مادة التغذية بيوتان = ‎١‏ ء ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ .ويتم استخدام البيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ كمركب كيماوي ‎٠‏ مستقل الجزئيات في إنتاج المواد البلاستيكية ؛ مثل تيريفثاليت متعدد بيوتيلين ‎polybutylene terephthalate‏ .. ويتم استخدامه أيضاً كمركب وسيط في تصنيع #7 - بيوتيرولاكتون ‎—butyrolactone‏ 7 وتصنيع المادة المذيبة الهامة ‏ رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ . وتشتمل ‎saa)‏ الطرق الخاصة باليوتين - ‎١‏ ¢ ؛ - ‎butane-1,4-diol Jada‏ على تفاعل ‎٠‏ اسيتيلين ‎acetylene‏ مع فورمالديهيد ‎formaldehyde‏ بواسطة تفاعل ‎Reppe‏ للحصول على بيوتيلين - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎Cua butyne-1,4-diol‏ تتم عند ذلك هدرجته لانتاج بيوتان - ‎١‏ ء ¢ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ . وتقوم عملية اخرى لإنتاج البيوتان - ‎١‏ ¢ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ باستخدام أنهيدريد ماليك ‎maleic anhydride‏ كمادة بدء . وتتم استرة ‎«la esterified‏ بألكانول ‎«alkanol‏ ‎vo‏ عادة الكانول 0 إلى ب ‎C to Cys alkanol‏ مثل الميشانول ‎methanol‏ أو الايشائول ‎ethanol‏ للحصول على ماليت ثنائي ألكيل ‎files dialkyl maleate‏ حيث يتم عند ذلك تعريضه . للتحلل بالهيدروجين؛ للحصول على بيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ والألكانول ‎TA.‏

دسم -

‎Cua alkanol‏ يتم إعادة تدويره لإنتاج ماليت ثنائي ألكيل ‎dialkyl maleate‏ اضافي . ويتم

‏توضيح عمليات ووحدة التصنيع لانتاج مالتيات ‎AUS‏ الكيل ‎dialkyl maleates‏ من أنهيدريد

‏الماليك ‎«maleic anhydride‏ على سبيل المثال ؛ في براءة الاختراع الأمريكية - ايه -

‏74 وفي طلب البراءة الدولي رقم 60/081797 ‎A‏ . ويتم بمزيد من التفصيل توضيح عملية الهدرجة لماليتات ثنائي الكيل ‎dialkyl maleates‏ للحصول على بيوتان - 601

‏- دايول ‎butane-1,4-diol‏ في براءة الاختراع الأمريكية - 45/4419 و = 9751734 ءو

‏الطلب الدولي رقم 48/0077 ‎An‏ « ويتم دمج الكشف عن كل ذلك هنا بالإشارة .

‏وعند تحلل ماليت ثنائي ألكيل ‎dialkyl maleate‏ بالهيدروجين ‎hydrogenolysis‏ ¢ متقل

‏ماليت ثنائي ميثيل ‎dimethyl maleate‏ ماليت ثنائي إيثيل ‎diethyl maleate‏ ؛ فانه يمكن أيضاً ‎٠‏ انتاج كميات من المنتجات الثانوية القيمة ؛ و 7 - بيوتيرولاكتون 511770180100(8- 1 ورباعي

‏هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ . وحيث يكون هناك سوقاً جاهزاً (لهذه المنتجات الثانوية ¢ فان

‏| إنتاجهم الثانوي بيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-14-diol‏ لا يغد ‎Le‏ ‏وبالإضافة لذلك ؛ فان خليط منتج التحلل بالهيدروجين ‎hydrogenolysis‏ سوف يحتوي

‏بشكل طبيعي علي كميات صغيرة من سكسنيت ثتائي الكيل ‎dialkyl succinate‏ المماته ؛ ‎n Vo‏ - بيوتانول ‎n-butanol‏ ألكوكسي سكسنيت ثنائي الكيل ‎dialkyl alkoxysuccinate‏ المماثئل ؛

‏على سبيل ‎JB‏ إيثوكسي سكسينت ‎ethoxysuccinate‏ ¢ وماء .

‏وتم تحديد منتج ثانوي صغير كأسيتال حلقي ‎cyclic acetal‏ ؛ نعني ؟ - (4؛' - هيدروكسي

‏بيوتوكسي) - رباعي هيد روفور ان ‎2-(4"-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ 8 الصيغة :

‎AA

— $ — ‎CH,CH,CH,CH,0H‏ حل >[ 0 ويتم على نحو إفتراض تشكيل ذلك بواسطة تفاعل ‎١ - log‏ ؛ 4 - دايول ‎as butane-1,4-diol‏ £ - هيدروكسي بيوتير الديهيد ‎4-hydroxybutyraldehyde‏ بحيث يكون مركب وسيط جهدي في تسلسل تفاعلات التحلل بالهيدروجين أو يمكن تشكيله بواسطة نزع ‎٠‏ الهيدروجين من ‎١ - snl‏ ؛ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ نفسه . ولم يتم تماماً توضيح الآليات الخاصة بتشكيل جميع هذه المنتجات والمنتجات الثانوية . ومع ذلك ؛ فان إنتاجهم يكون منسجماً مع مخطط التفاعل التالي :- مت ضيقن ‎CH—CO;R‏ ‏| جه يخ[ + ‎CH—COR CH;— COR‏ ‎+2H,‏ ‎-ROH‏ ‏0 ‎+ROH feo‏ كص تمر ‎oy‏ 012 اهرت سا 5+ ماق _ 2+ 28+ ‎CH3CH,CH,CH,0H “ROH 7# CHO‏ ‎-H,0 2 H, CHy— CH,OH‏ مينه- بسر اها م( 0 ‎HO CH,—CH,0H‏ يحيو ‎+H, {Moon‏ ‎-H;0 0‏ ‎CH3CH,CH,CH,0H‏ ‎AA‏

ان - ويكون المنتج الثانوي الاسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ + نعني + ؟ - (4' - هيدروكسي بيوتوكسي) رباعي هيد روفيور ان ‎2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ أمراً شاقاً لان نقطة غليانه تكون قريبة جداً من تلك الخاصة بالبيوتان = ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎Le butane-1,4-diol‏ تشكل أزيوتروب ‎azeotrope‏ بعد ذلك مباشرة وعليه ؛ فانه يكون صعباً أن لم يكن مستحيلا ؛ ‎٠‏ باستخدام الاساليب الفنية للتقطير التقليدية ؛ الحصول على منتج بيوتان = ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ بحيث يكون ‎Wa‏ بشكل تام من هذا الاسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ . وعليه فان البيوتان - ‎١‏ ¢ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ المنتج بواسطة طريقة التحلل بالهيدروجين هذه يحتوي على نحو نموذجي على من حوالي ‎١,١5‏ إلى حوالي ‎0.٠١‏ 7 .من وزن الاسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ مع شوائب اخرى تشتمل بشكل اجمالي ليس على أكثر من ‎٠‏ حوالي 7١ر١‏ # من الوزن . وان وجود حتى مقادير ضئيلة من الاسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ + ؟ - (؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎«2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ في بيوتان - ‎١‏ ¢ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ يعد ‎Le‏ لأنه يكوّن مادة مشكلة للألوان وعليه تتسبب في تشكيل لونيّ في البيوتان - ‎٠‏ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ . ‎Vo‏ وفي براءة الاختراع الأمريكية 470778406 ‎A-‏ -؛ تم تقديم اقتراح للتخلص من المواد المشكلة للألوان الموجودة في البيوتان الخام — ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎crude butane-1,4-diol‏ المنتج بواسطة هدرجة البيوتان - ‎١‏ ؛ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ وذلك بواسطة تعريض البيوتان الخام - ‎١‏ ¢ 4 - دايول ‎crude butane-1d-diol‏ للتقطير بشرط ان يتم التخلص أولاً عند عملية التعريض من كل الماء الموجود في البيوتان الخام - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎crude butane-1,4-diol‏ ‎٠‏ ثم يتم بعد ذلك إجراء تقطير إضافي للبيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ ذو محتوى ‎AA‏

0+ - الماء المنخفض للتخلص من المواد المشكلة للألوان بما فيه الكفاية لتقديم منتج للاستخدام عند تحضير البوليسترات ‎.polyesters‏ ‏ومن خلال طلب البراءة اليابانية رقم 4 11/199757 يتم تعلم طريقة لتتقية البيوتان الخام - ‎١‏ 4 - دايول ‎crude butane-1,4-diol‏ الذي يحتوي على واحد على الاقل من مركبات م ‎Yo‏ - (4' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ -"4(-2 ‎hydroxybutoxy)-‏ و ‎١‏ ؛ 4 - ثنائي )= رباعي هيدروفوكسي) - بيوتان ‎LA-di-2-‏ ‎tetrahydrofuroxy)-butane‏ ء في وجود مادة حفز الهدرجة ‎Jie‏ مادة حفز بلاتتيوم ‎platinum‏ ‏1 مساعدة . ويمكن تحضير البيوتان الخام - ‎١‏ + 4 - دايول ‎crude butane-1,4-diol‏ بواسطة ‎٠‏ المعالجة بالاسيتوكسي للبيوتادين ‎acetoxylation‏ للحصول على ثتائي اسيتوكسي بيوتان ‎diacetoxybutene‏ حيث يتم عند ذلك تعريضه للهدرجة باستخدام عامل حفاز من البلاديوم ‎palladium‏ أو النيكل ‎nickel‏ والتحلل بالماء في وجود راتينج تبادل كاتيون حامضي ‎acidic‏ ‎cation exchange resin‏ . ويمضي الوصف الكتابي للاختراع موضحاً كيف يتم التخلص من الماء و حامض الاسيتيك ‎acetic acid‏ من منتج التحلل بالماء الناتج بواسطة التقطير للحصول ‎١‏ على البيوتان الخام - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎crude butane-1,4-diol‏ الذي يكون مادة البدء بطريقة التنقية . وحيث تم التخلص من الماء بواسطة التقطير ؛ فان مادة البدء الخام لمنتج الطريقة تكون غير مائية بشكل أساسي . ويتم عندئذ توضيح كيفية تحويل الالديهيدات ‎aldehydes‏ والاسيتالات ‎acetals‏ في البيوتان الخام - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎crude butane-1,4-diol‏ إلى مركبات بحيث ‎AA‏

الا ‎(Kay‏ فصلها بسهولة من البيوتان - ‎١‏ ؛ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ كنتيجة لطريقة الهدرجة المستخدمة في طريقة التنقية بهذا الاقتراح . ويمضي الوصف الكتابي للاختراع موضحاً أنه يتم تحويل ‎١‏ - (؛' - هيدروكسي - بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎'t) - ١ 2-(4-hydroxy-butoxy)-tetrahydrofuran‏ - م أوكسو بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎2-(4-oxobutoxy)-tetrahydrofuran‏ و ‎660١‏ - ‎١‏ ثنائي ( "' - رباعي هيدروفوران فوروكسي) - بيوتان ‎1,4-di-(2"-tetrahydrofuroxy)-butane‏ ‏بواسطة الهدرجة إلى رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ بيوتان - ‎«VY‏ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ بيوتائول ‎butanol butanol‏ وجليكول نائي رباعي ميثيلين ‎glycol‏ عدعالإطاعنصة0116 ء الخ ‎١.‏ ثم يتم عندئذ تعريض البيوتان = ‎١‏ » 4 - دايول ‎butane-1,4-diol ٠٠‏ الخام المهدرج للتقطير في مرحلتين ¢ فمن عمود التقطير الأول يتم استخلاص جزء غليان خفيف يحتوي على الماء و رباعي هيدرفوران ‎tetrahydrofuran‏ و بيوتانول ‎butanol‏ . ويعمل عمود التقطير الثاني كأداة تنقية ؛ مع بيوتان - ‎١‏ ء؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ يحتوي على بعض مركبات الغليان الخفيفة التي يتم انتزاعها من القمة ؛ وبيوتان - ‎١‏ ¢ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ يحتوي على بعض مركبات الغليان الثقيلة التي ‎Vo‏ يتم أخذها من القاع ‎٠‏ والبيوتان - ‎Ve‏ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ المتقى المستهدف الذي يتم أخذه من جانب العمود . وصف عام للاختراع ووفقاً لما سبق ؛ فان أحد أهداف الاختراع الحالي ‏ هو تقديم عملية محسنة لتقنية البيوتان — ‎٠‏ ¢ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ الذي يعطي تدفق منتج بيوتان = ‎١‏ 4 - دايول ف

م - ‎butane-1,4-diol‏ الذي يكون ‎Lia‏ بشكل تام من الاسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ نعني ¢ ؟ - (؛' -هيدروكسي بيوتوكسي) = رباعي هيد روفور ان ‎.2-(4"-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ ‏وأحد الأهداف الأخرى للاختراع الحالي يكمن في تقديم طريقة محسنة لإنتاج البيوتان ‎١ -‏ ء 4 - دايول ‎butane-14-diol‏ بحيث يمكن أساساً تفادي فقدان البيوتان - 21 4 - © دايول ‎a8) butane-1,4-diol‏ بشكل ممكن من خلال تكون ؟ - )= هيدروكسي بيوتوكسي) = رباعي هيد روفور ان ‎2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ كمنتج ثانوي .

ولا يزال هناك هدف آخر للاختراع الحالي وهو تقديم عملية لتحويل

المقادير الضئيلة من ؟ - )"= هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران

‎2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ الموجودة في تدفقات منتج البيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol ٠‏ إلى بيوتان - ‎١‏ « 4 - دايول ‎butane-14-diol‏ إضافي .

‎Cia gl)‏ التفصيلى

‏ووفقاً للاختراع الحالي ء فانه يتم تقديم عملية للتنقية من مادة التغذية بيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎JIA butane-1,4-diol‏ من الماء بشكل أساسي تحتوي على كمية صغيرة من الاسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ « ؟ - (4؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران

‎£0) - ‏التغذية بيوتان‎ sale ‏تألف من هدرجة‎ Cus 2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran Yo ¢ ‏في منطقة الهدرجة في وجود عامل تحفيز الهدرجة‎ butane-1,4-diol ‏دايول‎ - 53 butane-14-diol ‏؛ 4 - دايول‎ ١ - ‏والاستخلاص من منطقة الهدرجة لمنتج البيوتان‎ ‏المحتوى المنخفض من ؟ (؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران‎ ‏الذي يتميز بأن يتم تأثر الهدرجة في وجودما‎ » 2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran

‏© يتراوح من حوالي ‎١,5‏ 7 بالوزن إلى حوالي 5 7 بالوزن ؛ على أساس وزن مادة التغذية من ‎AA‏

بيوتان - ‎١‏ ¢ 4 — دايول ‎butane-14-diol‏ ¢ من الماء . وفي مثل هذه العملية فان كمية مضافة من الماء قد ثم يتمائل مع ماء : ‎١7‏ - ) ¢' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران | ‎Awad 2-(4-hydroxybutoxy)- tetrahydrofuran‏ جزيئي جرامي بمعدل من حوالي ‎١: 7١‏ إلى من حوالى ‎Yon‏ ‎ur + H0 =——=‏ هه 0 نصف الاسيتال ‎hemiacetal‏ هذا يكون نفسه متعادلاً مع مركب السلسلة المفتوحة ؛ ؛ - هيدروكسي بيوتير الديهيد ‎4-hydroxybutyraldehyde‏ : ‎{Non + HO(CH,),OH‏ 0 هذا يمكن هدرجته إلى - ‎١‏ ؛ ؛ - دايول ‎HO(CH;);CHO + H, -------> HO(CH,),OH ٠١‏ هذا بالمقارنة بالتفاعلات المتضمنة في طريقة التنقية بال ‎١ TP-A61/197534‏ حيث ان البيوتان - 6601 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ الخام المستخدم كمادة بدء قد تم تقطيره بالفعل للتخلص من حمض الاسيتيك ‎acetic acid‏ والماء وعليه يوجد القليل 0 عدم إحتمالية الاسيتال الحلقي ‎Y ¢ cyclic acetal‏ - (؛'- هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran ٠‏ يتم تحويله إلى نصف اسيتال ‎hemiacetal‏ . ‎AA‏

- ١. ‏؛ ؛ - دايول‎ ١ - ‏وفي طريقة نموذجية وفقاً للاختراع يمكن ان تحتوي تغذية البيوتان‎ ‏من الوزن ؛ وبشكل‎ ٠١ ‏الوزن إلى حوالي‎ ge .,.5 ‏على من حوالي‎ butane-1,4-diol ‏هيدروكسي‎ =) - Y ‏من الوزن ؛ من‎ ١4 ‏من الوزن إلى حوالي‎ # ١١ ‏نموذجي من حوالي‎ -2-(4'-hydroxybutoxy)- tetrahydrofuran ‏بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران‎

0 وعامل تحفيز الهدرجة يكون على نحو مفضل مجموعة معدن ]711 تحتوي على مادة حفز هدرجة . وتحتوي مجموعة معدن !711 التي تحتوي على عوامل حفازة بشكل ‎ra‏ ‏على من حوالي ‎١.1‏ 7 من الوزن إلى حوالي من ؟ 7 من وزن مجموعة المعدن أو المعادن ‎VII‏ ووفقاً لمجموعة معادن ‎VII‏ فيمكن ذكر التيكل ‎nickel‏ « البلاديوم ‎palladium‏ ¢ البلاتنيوم ‎platinum‏ » الروديوم ‎rhodium‏ ؛ الايريديوم ‎iridium‏ ؛ الرينيوم ‎rhenium‏ ؛ وما شابه

.3 ذلك ؛ وايضاً خلائط من إثنين أو أكثر من ذلك المصدر . ومجموعة المعدن أو المعادن ‎VI‏ ‏تكون أو يكونوا مترسبين على دعامة خامله ؛ على سبيل المثال ؛ الجرافيت ‎graphite‏ ؛ الالومينا ‎calumina‏ السيليكا ألومينا ‎silica-alumina‏ ؛ وما شابه ذلك ؛ والعامل الحفاز المفضل على وجه الخصوص يكون عامل حفاز من النيكل ‎«nickel‏ حيث يمكن ان يحتوي هذا ؛ على سبيل المثال؛ على من حوالي ‎٠١‏ 7 من الوزن حتى حوالي 0 7 من الوزن أو أكثر من التيكل ‎nickel‏ .

‎١‏ والعامل الحفاز ‎AY‏ هو عامل من بلاديوم ‎palladium‏ على كربون ‎carbon‏ ¢ من المفضل ان يحتوي على من حوالي ‎١:٠‏ 7 من الوزن إلى حوالي ؛ 7# من وزن البلاديوم ‎palladium‏ . والعامل الحفاز المناسب من النيكل هو ذلك الذي يتم بيعه تحت العلامة التجارية 4/47 من خلال شركة ‎Kvaerner‏ المحدودة لتكنولوجيا العلميات ؛ ‎١‏ ؟ ‎-London W2 6LE «Eastbourne‏

‏وعلى الرغم من انه يمكن إجراء تفاعل الهدرجة في طور البخار ؛ فانه يتم أجراوه ؛

‎٠‏ على نحو أكثر ملائمة كتفاعل طور سائل ؛ باستخدام اما ملاط رقيق القوام من العامل الحفاز أو

‏ف

‎١١ -‏ - على نحو أكثر تفضيلاً ؛ طبقة رقيقة ثابتة من العامل الحفاز . وعندما يتم العمل من خلال الطبقة الرقيقة للعامل الحفاز ؛ فانه يفضل ان تكون جسيمات العامل الحفاز ذات حجم جسيم يتراوح من حوالي ‎١,5‏ مم إلى حوالي © مم . ويمكن أن تكون الجسيمات من أي شكل ملائم ؛ على سبيل المثال ؛ الاجسام الكروية؛ للكريات الصغيرة؛ الحلقات والسرج . وعندما يتم استخدام الطبقة ‎٠‏ الرقيقة الثابتة ؛ فيمكن ان يكون المفاعل عباره عن مفاعل بقشرة وأنبوب ؛ بحيث يمكن تشغيله بشكل أساس على نحو ثابت بدرجة الحرارة ؛ ومع ذلك ؛ فمن المفضل ان يكون مفاعل أدياباتي ‎adiabatic‏ . ويعد استخدام المفاعل الأدياباتيي ‎adiabatic‏ ميزة حيث ان تكلفته المالية أقل كثيراً من المفاعل ذو القشرة والانبوب وانه لمن الأيسر كثيراً وعلى وجه العموم شحن المفاعل بالعامل الحفاز المختار . ‎Ve‏ وتتطلب ‎Adee‏ الاختراع وجود كمية صغيرة من الماء ؛ فعتدما يمكن أن يحتوي تدفق البيوتان الخام - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎crude butane-1,4-diol‏ على كميات مهمة من الماء ؛ على سبيل المثال» حوالي ‎١.١‏ 7# من الوزن إلى حوالي 70,5 من الوزن ؛ فانه يكون من المفضل إجراء عملية الاختراع كخطوة أو أكثر من خطوات التقطير السابقة للفصل من البيوتان - ‎١‏ ؛ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ لمنتجات ثانوية اخرى ؛ مثل ؛ 7 - بيوتيرو لاككون - ‎butyrolactone ٠٠‏ 7 « رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ ء ماء ¢ ألكانول ‎alkanol‏ (مثل ؛ ميثانول ‎methanol‏ « أو إيثانول ‎(ethanol‏ ؛ و « - بيوتانول ‎n-butanol‏ . وعليه ؛ فان تغذية البيوتان - ‎١‏ ؛ € - دايول ‎butane-1,4-diol‏ المستخدمة في عملية الاختراع سوف تكون بشكل طبيعي خالية من الماء على نحو تام . ووفقاً لذلك ؛ سيكون من الضروري في العادة إضافة كمية صغيرة من الماء ايضاً ؛ وعلى نحو مفضل ؛ ستتم إضافة كمية كافية من الماء لتقديم نسبة © الجزيئي الجرامي للماء : 7- )= هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران 2-4 ف

‎VY -‏ - ‎hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ على الاقل بحوالي ‎١ : ١‏ إلى حوالي ‎٠١ ٠٠‏ أو ‎os‏ ¢ وحتى على نحو مفضل أكثر من حوالي ‎٠: 7١‏ إلى حوالي 906 ‎٠:‏ . ومن المفضل ان تتم عملية الهدرجة عند معدل درجة حرارة مرتفعة ؛ على سبيل ‎JU‏ من حوالي ‎9٠‏ درجة مئوية إلى حوالي ‎We‏ درجة مئوية . و من المفضل أن يكون 0 معدل درجة حرارة التغذية بمنطقة الهدرجة من حوالي ‎٠٠‏ درجة مثوية إلى حوالي ‎١75‏ درجة مئوية . وبنفس التشابه ؛ من المفضل إجراء عملية الهدرجة بمعدل ضغط مرتفع ؛ على سبيل المثال ؛ من حوالي ‎on‏ باوند للبوصة المربعة (حوالي 9,45 بار) إلى حوالي ‎٠000‏ باوند للبوصة المربعة (حوالي 177,95 ‎(Ub‏ ومن المفضل من حوالي ‎١٠١‏ باوند للبوصة المربعة (حوالي ‎(OLY TE‏ إلى حوالي ‎٠٠٠١‏ باوند للبوصة المربعة ‎dl sa)‏ 8,55 بار). ‎ve‏ ومن المفضل ان يتم تزويد منطقة الهدرجة بمادة التغذية بيوتان - ‎١‏ » 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ بمعدل سرعة حيزية للسائل بالساعة من حوالي ‎٠١,١‏ ساعة ' إلى حوالي ‎asc Tela ٠‏ المفضل من حوالي ‎Tal ١,5‏ إلى حوالي ‎١,8‏ ساعة ' . ويمكن ان يتم مزجه بمخفف خامل قبل إدخاله إلى منطقة الهدرجة . وعلى نحو ملائم ؛ يتألف البيوتان - ١؛‏ 4 - دايون ‎butane-1,4-diol‏ المعاد دورانه من نهاية مخرج منطقة الهدرجة . في هذه ‎vo‏ الحاله ؛ فان نسبة المخفف الخامل مادة التغذية الجديدة من المفضل ان تكون بمعدل من حوالي ‎١‏ ‎٠‏ أو حوالي ‎٠0٠١‏ :٠؛‏ على سبيل المثال ؛ من حوالي © : ‎١‏ إلى حوالي ‎Yee‏ ‏وفي أعقاب خطوة الهدرجة ؛ فإن منتج البيوتان = ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-14-diol‏ ¢ الذي هو الان ‎WA‏ بشكل جوهري من ؟ - (؟؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ ؛ سوف يتم تعريضه بشكل طبيعي ‎AA‏

دس - لخطوة تقطير نهائية ؛ من المفضل في ظل جو من ‎Sle‏ خامل؛ لكي يتم التخلص من أي كمية باقيه من الماء و"المواد الثقيلة" . في خطوة التقطير الأخيرة هذه يوجد اتجاه ؛ على الرغم من انه يتم اتخاذ خطوات للتخلص من الأكسجين » للاسيتال ‎acetal‏ الحلقي لإعادة التشكيل على نحو متزامنء؛ م من المحتمل يغزى لوجود كميات صغيرة ‎a‏ في المنتج من ؛ - هيدروكسي بيوتير الديهيد ‎4-hydroxybutyraldehyde‏ + ؟ - هيدروكسي رباعي هيدروفوران ‎2-hydroxytetrahydrofuran‏ و/أو ‎el yw Saf‏ هيسدروفوران ‎-2-ethoxytetrahydrofuran‏ ومع ذلك ؛ فان الزيادة في محتوى الاسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ تكون اقل بشكل كبير من ما تمت ملاحظته عند تقطير التغذية ‎١ - Loe‏ ؛ 4 - دايول ‎dl butane-1,4-diol ٠‏ معالجة . ومن ثم فقد تم ملاحظة انه عندما يتم تسخين منتج البيوتان - ‎١‏ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ المستخلص من منطقة الهدرجة ذو محتوى اسيتال حلقي ‎cyclic acetal‏ + نعني ‎Y‏ - (؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران محدسته-ل نيط 160-(407010<51101070)-2_بنسبة تبلغ حوالي "م / من الوزن تحت النتروجين ‎die nitrogen‏ درجة حرارة تبلغ ‎٠‏ مئثوية لمدة 0 ساعات ؛ فان محتوى الاسيتال الحلقي ‎cyclicacetal ٠‏ يرتفع إلى حوالي ‎١.05‏ 7 من الوزن . ويتم توضيح الاختراع اكثر من ذلك في الأمثلة التالية بحيث تكون جميع النسب ‎oid‏ ‏بالوزن ما لم يتم ذكر عكس ذلك . المثال ‎١‏ ‏تم استخدام جهاز اختبار الهدرجة ذو مقياس مدرج مختبري ؛ يمكن تشغيله بصفة ‎Y.‏ مستمرة _لهدرجة ‎die‏ من البيوتان - ‎١‏ ء ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ الخام من وحدة إنتاج ‎AA‏

‎١ —‏ - بيوتان ‎Y=‏ ء 4- دايول ‎butane-1,4-diol‏ تجاري بحيث يتم تعريض ماليت ‎diethyl ALB‏ ‎maleate‏ للتحلل بالهدرجة في طور البخار باستخدام عامل حفاز من كروميت نحاسي ‎copper‏ ‎.chromite‏ ‏تم تصميم الجهاز لهدرجة الطور السائل . واحتوى البيوتان - ‎١‏ « 4 - دايول ‎butane-‏ ‏1,4-101_الخام على ‎0,7١‏ 7 7؟- (؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ فقط كمية من الماء ؛ بشكل نموذجي ؛ حوالي | ‎ARIE‏ ‏وتم أخذ العينة كتدفق بخار من عمود التقطير المصمم لإحداث عملية الفصل للسكسنيت ‎Sd‏ ‏ايثيل ‎diethyl succinate‏ الغير محول وال 7” - بيوتيرولاكتون ‎—butyrolactone‏ 7 من البيوتان ‎١ -‏ ؛ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ الخام (في أعقاب التخلص بواسطة التقطير من المركبات ‎٠‏ الطيارة ؛ بما في ذلك الماء ؛ الايشانول ‎ethanol‏ ؛ ‎n‏ - بيوتانول ‎n-butanol‏ » ورباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ من خليط التفاعل الخام من منطقة التحلل بالهيدروجين ‎٠ hydrogenolysis‏ ويكون العامل الحفاز المستخدم في الامثلة من 1/176 )1,09 مم) من كريات النيكل ‎nickel‏ /ألومينا ‎alumina‏ من النوع الذي يباع ‎Sala‏ العلامة التجارية 86/4 ‎DRP‏ من خلال ‎vo‏ شركة ‎Kvaerner‏ لتكنولوجيا العمليات المحدودة « ‎Eastbourne Terrace, London‏ 30. حيث احتوى هذا العامل الحفاز على ‎SAY‏ 7 من الوزن نيكل 0101601 ؛ بما في ذلك ‎79,٠0‏ 7 من الوزن نيكل ‎nickel‏ حر ؛ واحتوى على كثافة إجمالية بمقدار 14 7 جم/سم” ؛ واحتوى ‎Lad‏ فقط على ‎١08‏ 7 من الوزن الجسيمات التي مرت من خلال المنخل رقم ‎Yo‏ (منخل قياس أمريكي) ؛ (نعني ؛ أصغر من 7,776 ملم) وتم الاحتفاظ بها على المنخل رقم ؛٠‏ (منخل قياسي © أمريكي) ؛ (أي ؛ أكبر من ‎5٠0‏ مم) ؛ تم شحن ‎You‏ مليلتر من العامل الحفاز بالمفاعل الذي تم

- ye ٠,١36 ( ‏تصنيعه من الحد الحديد الصلب الذي لا يصداً ؛ وكان قطره الداخلي يبلغ 7,8 مم‎ ‏بوصة) ؛ وتم تجهيزه بقميص تسخين حيث تم تصميمه لإتاحة ظروف ثبات درجة الحرارة في‎ ‏كل مكان من المفاعل . ثم بدا بعد ذلك تنشيط شحنة العامل الحفاز بواسطة التسخين ببطء حتى‎ ‏إلى‎ NLPH ‏(ويشير الاختصار‎ . Np ‏من‎ NLPH 600 ‏درجة مئوية في ظل تدفق‎ ٠ ‏"للترات التي تم جعلها طبيعية بالساعة" ؛ نعني ؛ اللترات بالساعة بحيث تم قياسها عند معدل‎ ٠ ‏مئوية ؛ تم‎ ٠460 ‏وبعد رفع درجة حرارة المفاعل بالتدريج إلى‎ (bar ‏بار‎ )١( ‏مئوية و‎ )١(

VIV ١.١ ‏بعد ذلك من‎ Hy ‏في تدفق الغاز لمدة ساعة .ثم تم رفع تركيز‎ V/VH2 7 ٠,١ ‏إدخال‎ ‏درجة‎ ٠460 ‏_لمدة ساعة في حين تم الإبقاء على درجة حرارة المفاعل عند معدل‎ 7/7 7١ ‏إلى‎ ‏؛ في حين بقاء درجة الحرارة عند‎ 7 ٠١ ‏تدفق الغاز إلى‎ AH, ‏مئوية وبعد ذلك تم رفع تركيز‎ ‏ثم تم حينذ رفع‎ . 17/770٠00 ‏مئوية ؛ ثم تم رفع تركيز 11 ببطء إلى‎ ١48 ‏نفس المعدل‎ ‏بار) وبقى المفاعل على هذا المعدل من‎ 17,٠5( ‏الضغط إلى 900 باوند للبوصة المربعة‎ . ‏درجة مئوية حرارة مئوية‎ ١6١0 ‏الضغط عند معدل‎

Jada = ‏؛ ؛‎ ١ - ‏في البداية تمت اضافة كمية كافية من الماء إلى مادة التغذية بيوتان‎ ‏التغذية الرطبة إلى ؛ 7 . (كانت الكمية‎ sale ‏الخام لرفع محتوى الماء‎ butane-1,4-diol ‏ويتم توضيح النتائج التي‎ . )7 ١,05 cyclic acetal ‏المتكافئة المطلوبة لهدرجة الاسيتال الحلقي‎ ١ ‏تم الحصول عليها عند درجات الحرارة التشغيلية المختلفة . ومحتويات الماء والسرعات الحيزية‎ ‏ملاحظة أن زيادة درجة‎ ١ ‏للسائل بالساعة في الجدول 1 كما سيلي . وسيتم من خلال الجدول‎ ‏ينجم عنه زيادة في إنتاجية العامل الحفاز بواسطة‎ ١7١ ‏إلى‎ ١٠١ ‏من‎ ٠١ ‏الحرارة بمقدار‎ ‏أحد العوامل من حوالي ؟ إلى حوالي “ . ويتم الحصول على النتائج المتلى عند معدل حوالي‎ . ‏لمحتوى الماء‎ ZY vy.

AA

١ ‏جدول‎ ‎2 3 3 3 FAME ERO? AC FEE DOR 3| © +A AA Of Tal ‏اح‎ 2 ٠ = ol Zl al Al <١ = : ‏أو‎ FB FOR ES HAGE EE 13 =| د١‎ 1| ٠ 3 m 83 0 . “1 —_ ra = — . . —_— 10 > 1 1 7 42

Ez 2A 2d 7 - 3 3.0 J a . 7 2 = 3 +

Fl 2B 9 3 3 - ‏اي‎ = 2 3 a 0 7 > = 3 a ‏اي !> ال - |> | 3 اءا> ابه‎ < - . - = - - - -— « a > < a -— . . - - . ~ ‏ب —- لي‎ . a - ‏ف‎ ‏م |اعي‎ > s - al ee - - - - a] ee ‏حم | ىه 3 3 . - ا - . سو‎ ٠. ‏اب‎ <%=] - | > >| ~~] > - . . . = 5 | ‏ا الي‎ | - | ww ‏حيو اخ‎ >» - . - - - - ~ | = -— > - ” - ~ - ‏الى اس‎ | > J ~ -| ‏بي‎ 5 - - - | we - - a 3 -| - . - - >» | ao . 3 ‏ب‎ ‎© > | ‏ب - |> سو‎ >| > . . < . . ‏ب‎ o << ‏في << 7 سي كل‎ ‏ما لج‎ “oe oe "| ‏مما | .> |3 | |ا؟-> ا سه ال‎ 7 r > 7 3 | 3 3 J 7 | ‏مم‎ J J - a o 0 <| <| ‏ب ل |> + م‎ > z ‏ب‎ ‎- - - a - - -— a << < > -— - ” > = ‏حيو |« ~ - يل‎ ol oe . a | a 7 + 7 * 3 | 3 J J | 3 ~ ‏َي كب‎ -— o <| =~ >| ~ —| > - - - =< - - - -— - > > > -— > - “fo. -| . | ‏مر | " > شه | حو | * حو‎ - ‏لي الج كعم‎ .ٍ - ol ‏بي - - ~ - تمي‎ . - - - 3 - - - 7 3 - ٠ ‏اب‎ <| =I | ‏إل‎ - i >| ‏الى‎ - - | | > a - ‏له أل‎ > | » ”~ > . - - - - ‏سو ب سو‎ - - . 9 - -—| ‏من‎ | > > ‘ o - - . - - * - - al = ~ 1 . 3 v 3 . 3 - . - + ‏د‎ ‎« 3 . o < ~ > ‏سو ب‎ ~ - old 3 . al = - < | | - - cl ‏اي‎ | »> [A a| © - > - z > oe] ‏يه |- * أ« سه | حم |. حسم‎ - ‏ىن الي‎ J - - - - - . . ‏ب‎ < 3 - . > - . 3 - a - > > a 9 3 < ~ 3 > ‏ب‎ ٠ ~ - ‏ا ا اء‎ sal EY a ET 3 xz 55) < - - > > = 8" . ‏مي |“ - - سه | سم | سر‎ - - - 7 . | = - « - © oe - J > <| <| |X|] - >| oe wl 2] > - - | 7# = o- lol - ‏سي‎ >| >| Z| =| o -— - - -— . . ‏ألم و‎ 7 - . ‘ o - 9 * ‏سي‎ > > - : - wr : - - - | ‏مي‎ - - - - -| . . > << ~~ © -— ‏مي‎ - << . < > ‏ب مي‎ :| ‏ل‎ 4| 2| “lel Tre - Sluis ‏ادا‎ ‎- - - . ” - - -~ ~ . - — | ‏ب‎ ‎-— > 3 - - - - . - “le | ‏ما‎ - 3 - - -— - - - - > <| <| = ao -— >| ‏حيو | م‎ < _ “oslo = . fs] | = >| ‏سة‎ -| ef > - “| a Soule wT SOW el > 3 * . . - . . . . > a ‏ايم |> - | > اب‎ ” oo | oo of ١٠ Soe ‏دواء‎ « >| +] «of | =| > ‏ا ا‎ ِ lel Zz -| > - | ‏سآ |« اسم‎ . | > - | 2١ . ‏ل ا أ أ‎ ‏هما | هي حير | حم |> م | »© = ا > |< ب‎ lox] Sls =l Tl HEE 2 . | ‏سي‎ - . “| ==] | ‏ا“ ادا ا لو‎ oN ON AT 7| > -— . . -— . - . - -— 3 . a < < = a | ‏سم‎ > - ~ -— > - - - = - - -— o > 3 - 3 ‏في‎ ‎— cole . + | ‏سو |« . | »> حيو‎ > - ‏َي‎ - . - - - 5 - - - - q A ٠ ‏سي - - ص‎ . - - - -— -

‎oY =‏ ملاحظات خاصة بالجدول ]1 : ‎THF‏ = رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ ‎GLB‏ = ¥ - بيوتيرو لاكتون ‎vy —butyrolactone‏ ‎١ — ign = BDO‏ ¢ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ ‏هه ‎HVS‏ = مواد ثقيلة أسيتال ‎acetal‏ - - ؟- (؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ ‎LHSV‏ = السرعة الحيزية المسائل ‎Tel‏ ‏المثال ‎١‏ ‎Va‏ في هذا المثال ؛ تم استخدام جهاز اختبار تجريبي آخر ؛ مشابهة للجهاز المستخدم في المثال الأول إلا انه ذو إمكانية إتاحة ‎sale)‏ دوران منتج البيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-‏ ‏1,4-01 _ من نهاية المخرج بمنطقة الهدرجة لتخفيف تغذية البيوتان - ‎١‏ + ؛ - دايول الخام ‎Cua crude butane-1,4-diol‏ تم شحنه ‎YO oo‏ مل (777/,4 جم) من نفس العامل الحفاز حسب ما تم استخدامه لمثال ‎١‏ حيث تم تنشيطه بنفس الطريقة . تم إجراء سلسلة من التجارب بلغ مجموعه ‎VY‏ تجربة . وكان تحليل بيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ تم الحصول عليه بإضافة ‎ela‏ إلى بيوتان = ‎١‏ ¢ ؛ - دايول 101806-1,4-4101_من النوع المستخدم في مثال ‎١‏ من مادة التغذية الرطبة وفق ما هو موضح بالجدول ]1 . ‎aA.‏

‎A _‏ \ — جدول ‎I‏ ‏التجارب | التجبارب فم |4 ‎YY‏ ‏مستدة رطمه؟ ‎butane-1,4-diol‏ مد ‎Diethyl succinate‏ في التجارب الأربعة الأولى تم فحص تأثيرات ‎sale)‏ دوران السائل باستخدام السرعة الحيزية للسائل بالساعة بمعدل ‎٠.١‏ ساعة ' ؛ وفي ‎JB‏ درجة حرارة بمعدل ‎٠١١‏ مئويةء وضغط بمعدل 4.6 باوند للبوصة المربعة ) 2 217 ‎(Lb‏ ¢ ومعدل تدفق هيدروجين بنسبة ف م لترات تم جعلها طبيعية بالساعة . وكان معدل إعادة الدوران ‎١‏ كجم ‎Ae‏ في التجربة ‎١‏ ؛ و ١اكجم‏ ساعة ' في التجربة 7 ؛ 0,1 كجم ساعة ”.في التجربة ,و ‎٠‏ كجم ساعة أفي التجربة ؛. وتم الفحص بالتجارب من © إلى ‎١١‏ تأثيرات معدل تدفق الهيدروجين . تم في التجربة 9 إعادة ظروف التجربة ‎A‏ بعد وقف الجهاز خلال عطلة ‎Ale‏ أسبوع . في التجربة ‎٠١‏ ‏إلى ‎١١‏ تم استخدام معدلات تدفق هيدروجين منخفضة ؛ ويتم إيجاز النتائج في الجدول ‎II‏ ‎٠‏ التالي : ‎IA‏

AA

= ولا المثال ؟ تم تحويل عينة من البيوتان - ‎١‏ ؛ 4 - دايول ‎butane-1,4-diol‏ الخام المستخدم كمادة تغذية في المثال ¥ وعينة من منتج بيوتان = ‎١‏ ؛ ؛ - دايول ‎butane-1,4-diol‏ بعد المعالجة بالاجراء الموضح بالمثال 2 إلى قوارير ذات قاع مستدير خاص بكل واحدة ‎sara‏ بنيتروجين ‎nitrogen ©‏ . تمت زيادة درجة حرارة القوارير إلي ‎٠٠١‏ مئوية . في حين تم ترك أي ماء أو "مواد خفيفة" التقطير بالخارج . تم أخذ العينات للتحليل على فترات زمنية بعد أن وصلت درجة الحرارة إلى ‎٠٠١‏ مئوية . ويتم توضيح النتائج بالجدول ‎IV‏ أدناه : جدول ‎IV‏ ‏ا ا الا اا ااا ا ل ملاحظة : أسيتال ‎١ = acetal‏ - (؛' - هيدروكسي بيوتوكسي) - رباعي هيدروفوران ‎2-(4-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran ٠‏ . المثال ؛ تمت إعادة الإجراء العام المستخدم بالمثال ‎١‏ وذلك باستخدام ‎ZY‏ من عامل حفاز من البلاديوم ‎palladium‏ أو الكربون ؛ مع إتباع توصيات المورد الخاصة بتنشيط العامل الحفاز ؛ ويتم الحصول على نتائج جيدة مشابهة في ظل معدل درجة حرارة يبلغ ‎٠٠١‏ مئوية إلى ‎١١5‏ مئوية ‎١‏ باستخدام ضغط هيدروجين بمعدل ‎7٠0٠0‏ باوند للبوصة المربعة ‎١,749(‏ بار) إلى 00 باوند بار (للبوصة المربعة ). ‎AA.‏

- "١ * ‏المثال‎ ‏في هذا المثال يتم عمل المزيد من فحص تأثيرات تفاوت مقدار ماء مضاف إلى بيوتان‎ ‏؛ باستخدام جهاز مثال‎ ١ ‏خام من النوع المستخدم في مثال‎ butane-1,4-diol ‏دايول‎ - 4 ¢ ١٠ - ‏وتوضح‎ V ‏ونفس شحنة العامل الحفاز ؛ ويتم تسجيل النتائج التي تم الحصول عليها في جدول‎ ¥ ‏ان خفض محتوى الماء لمادة التغتية من 4,07 إلى‎ V ‏لجدول‎ 4 pV ‏؛‎ ١ ‏مقارنة تجارب‎ oe ‏يؤدي إلى زيادة الاسيتال 80601 في المنتج من +0,071 7# إلى‎ ١,98 ‏وبعدها إلى‎ YY ‏و إلى 08 7 على التوالي تحت ظروف متشابهه . وتوضح النتائج المسجلة في‎ 2 07 ‏(لترات معدله في الساعة ؛ بمعنى لترات‎ NLPH 2,٠ ‏أو خفض معدل تدفق 112 من‎ V ‏جدول‎ ‏يحتوي على تأثيرات أدنى‎ NLPH ‏بار ] إلى‎ ٠,0٠ [ ata ‏لكل ساعة في درجة حرارة مئوية و‎ . ‏عند مستويات الماء الثلاثة التي تم اختبارها‎ acetal ‏إزالة الاسيتال‎ Adee ‏علي‎ ٠ 7 50 ‏بغرض حث تأثير يبلغ تقريباً بنسبة‎ V ‏بجدول‎ ١4 ‏إلى‎ ٠١ ‏وتكون التجارب من‎ ‏يليها زيادة‎ (LHSV) ‏خفض في نشاط العامل الحفاز بازدواج السرعة الفراغية للسائل في الساعة‎ ‏في المنتج معادل لذلك الذي‎ acetal ‏في درجة حرارة العامل الحفاز حتى يصبح محتوى الاسيتال‎ acetal ‏تم الحصول عليه عند مستوى 7 أقل . وينتج عن ذلك زيادة في محتوى أسيثال‎ ‏ويتم زيادة درجة الحرارة بمقدار © درجات مئوية في‎ ٠ 7٠ 44 ‏المنتج من 87 / حتى‎ Vo ‏درجات‎ ٠١ ‏حين يتم الاحتفاظ بالحالات الأخرى ثابته بدرجة ملموسة . وتشير هذه النتائج أن‎ ‏مثوية زيادة في درجة الحرارة قد يعوض نسبة 50 فاقد في نشاط العامل الحفاز .وعند درجة‎ ‏في الزيادة ؛ بالإضافة إلى‎ acetal ‏درجة مئوية يبدأ محتوى الاسيتال‎ ١7١ ‏حرارة أكبر من‎ ‏وذلك نتيجة لنزع ماء البيوتان‎ tetrahydrofuran ‏زيادة تحدث في مستوى رباعي هيدروالفوران‎ . butane-1,4-dio] ‏دايول‎ - 4+ ٠-٠ ‏أن تفاوت الضغط تحت ظروف متماثلة‎ V ‏من جدول‎ ١١7 ‏إلى‎ ١١ ‏وتوضح تجارب من‎ acetal ‏أساساً نفس محتوى الاسيتال‎ ١7 ‏بدرجة ملموسة يؤثر في محتوى المنتج . وتعطى تجربة‎ ‏ف‎

‎Y Y —‏ _ كما فى تجربة ‎١4‏ ؛ وذلك يشير إلى أنه ليس هناك أي فاقد ملموس في نشاط العامل الحفاز أثناء فترة التشغيل عند درجة حرارة أعلى . فى تجارب ‎٠‏ و ‎٠‏ بجدول ‎Vv‏ يتم فحص نشاط العامل الحفاز ‎٠‏ ويزيد محتوى 7 - بيوتيرولاكتون ‎sale 7 —butyrolactone‏ التغذية حتى 7 # لتجربة ‎Ye‏ بجدول 67 . ويشير م ذلك ان وجود 7 - بيوتيرولاكتون ‎-butyrolactone‏ 7 لا يكبح إزالة الاسيتال ‎acetal‏ من منتج بيوتان - ‎١‏ ء ء - دايول ‎butane-1,4-diol‏ النقى . جدول ‎V‏ ‏رقم درجسة المضغط ‎LHSV‏ تدفق ‎H2‏ | تغذية ‎HO‏ منتج مادة ‎١- ow‏ حرارة | ‎NLPH | el (JY‏ وزن 7 | ‎Jie NV‏ | الاسيتال مثوية | الوزن 7 الوزن 7 أ ‎ern]‏ اا ‎Cen‏ ‏ا ‏ا ‏مدي ‎we | ne‏ ‎en] er ee wan‏ ‎veers‏ ‎ee] | a a en‏ ‎pr‏ ‎“ee nw ne] er oe‏ ‎or‏ ‎a ee w]e ow] emma‏ ‎or‏ ‎oo‏ ‎bra‏ ‎br‏ ‎bn‏ ‎ng‏ ‎AA‏

Claims

اس ‎alc‏ الحماية

‎-١ ١‏ عملية لتنتقية تغنية ‎cbutane-1,4-diol‏ لامائي ‎anhydrous‏ بشكل ‎Y‏ أساسي ويحتوي على كمية صغيرة من الأسيتال الحلقي ‎cyclic acetal‏ -4(-2 ‎Gem Sha ¢ hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran 7‏ هذه العملية: هدرجة ‎hydrogenating ¢‏ تغذية ‎butane-1,4-diol‏ في منطقة هدرجة ‎hydrogenation zone‏ في ° وجود محفز هدرجة ‎chydrogenation catalyst‏ واستخلاص ‎recovering‏ منتج ‎butane-1,4-diol 1‏ من منطقة الهدرجة ‎hydrogenation zone‏ يحتوي على مكون 7 مخفض من ‎2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran‏ ؛ وتتميز هذه العملية بأن ‎A‏ الهدرجة ‎hydrogenation‏ تتم في وجود كمية بنسبة ‎fas‏ من حوالي 8 وتصل ‎A‏ إلى حوالي ‎Lo‏ بالوزن؛ على أساس وزن تغذية ‎¢butane-1,4-diol‏ من الماء.

‎١‏ "- العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم )¢ حيث تحتوي تغذية ‎butane-1,4-diol‏ على ‎Y‏ كمية بنسبة تبدأ من حوالي ‎١,١‏ 7 بالوزن وتصل إلى حوالي 0.4 7 بالوزن من ‎-2-(4'"-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran v‏

‎١‏ ¥ - العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛‏ حيث تكون تغذية ‎butane-1,4-diol‏ عبارة 7 عن ‎sale‏ لا مائية ‎anhydrous‏ بشكل أساسي يتم الحصول عليها عن طريق التحليل ‎v‏ الهيدروجيني ‎hydrogenolysis‏ ل ‎di-(C, - Cy alkyl) maleate‏ ثم يليه تقطير ناتج ¢ تفاعل التحليل الهيدروجيني ‎hydrogenolysis‏ لفصل المكونات المحتوية على ماء عنه ° وكذلك فصل الألكانول ‎alkanol‏ الذي يتكون بالتحليل الهيدروجيني ‎-hydrogenolysis‏

‎IA hydrogenation step ‏تتم خطوة الهدرجة‎ Cua ‏؟- العملية طبقا لعنصر الحماية رقم‎ ١ ‏م‎ ١76 ‏حوالي‎ dae ‏عندما تكون درجة حرارة تغذية في مدى بتراوح من حوالي‎ Y ‏رطل لكل بوصة مربعة مطلق‎ You ‏ضغط تغذية في مدى يتراوح من حوالي‎ Gad 7 ‏رطل لكل بوصة مربعة مطلق (حوالي‎ ١٠١١ ‏بار) إلى حوالي‎ ٠١5 ‏(حوالي‎ ¢ . ( ‏بار‎ TA , 0 ° ‏حيث يتم إجرا ءِِ خطوة الهدرجة‎ ol ‏العملية طبقا لعنصر الحماية رقم‎ - 0 ١ 2-)4- ‏باستخدام كمية من الماء موازية للنسبة المولارية للماء:‎ hydrogenation step ‏ل‎ ‏إلى حوالى‎ ١: ٠ ‏في مدى يتراوح من حوالي‎ hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran v JY 8 £ hydrogenation ‏يكون محفز الهدرجة‎ Cua ١ ‏العملية طبقا لعنصر الحماية رقم‎ - + ١ VII ‏يحتوي على فلز من المجموعة‎ catalyst ‏هو محفز‎ catalyst Y hydrogenation ‏يكون محفز الهدرجة‎ Cua (1 ‏العملية طبقا لعنصر الحماية رقم‎ — Vv ١ ‏على كربون يحتوي على كمية بنسبة‎ palladium ‏بالاديوم‎ catalyst ‏هو محفز‎ catalyst Y ‏بالوزن إلى حوالي ؛ 7# بالوزن من البالاديوم‎ 7 0,١ ‏تتراوح من حوالي‎ ِ ‏ا‎ .palladium ¢ hydrogenation ‏حيث يكون محفز الهدرجة‎ (V ‏الحماية رقم‎ patie] ‏العملية طبقا‎ —A ١ -nickel catalyst ‏محفز تيكل‎ sa catalyst Y AA

— Y ‏اج‎ butane- جتنم‎ distilled ‏العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ١؛ حيث يتم تقطير‎ -4 ١ inert gas Jala ‏في جو غاز‎ hydrogenation step ‏الناتج من خطوة الهدرجة‎ 1,4-diol Y ‏لإزالة الكميات الضئيلة جداً المتبقية من الماء.‎ atmosphere v ‎-٠ ١‏ العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم )¢ حيث يتم ‎Jad‏ تغذية ‎butane-1,4-diol‏ إلى ‎Y‏ منطقة الهدرجة ‎hydrogenation zone‏ بمعدل يجعل السرعة الفراغية للسائل في ‎y‏ الساعة تتراوح من 4,0 ساعة ' إلى ‎4,٠‏ ساعة '. ‎butane-1,4-diol ‏العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم )¢ حيث يتم تخفيف تغذية‎ -١ ١ ‏قبل دخوله إلى منطقة الهدرجة‎ 08:6 diluent ‏مخففة خاملة‎ sale ‏باستخدام‎ Y hydrogenation zone ‏و‎ ‎inert ‏العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ١٠؛ حيث تشتمل المادة المخففة الخاملة‎ -١ ١ ‏من طرف الخروج من‎ recovered ‏المستخلص‎ butane-1,4-diol ‏على منتج‎ diluent Y hydrogenation zone ‏منطقة الهدرجة‎ v ‎inert ‏حيث تكون نسبة المادة المخففة‎ VY ‏العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم‎ —)¥ ١ ٠٠١ ‏إلى حوالي‎ ١ :#* ‏في مدى يتراوح من حوالي‎ butane-1,4-diol ‏تغذية‎ : diluent Y ‏بالحجم.‎ ١: ‏؟‎

‎aA.