RU2266285C2 - Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование - Google Patents

Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование Download PDF

Info

Publication number
RU2266285C2
RU2266285C2 RU2003134631/04A RU2003134631A RU2266285C2 RU 2266285 C2 RU2266285 C2 RU 2266285C2 RU 2003134631/04 A RU2003134631/04 A RU 2003134631/04A RU 2003134631 A RU2003134631 A RU 2003134631A RU 2266285 C2 RU2266285 C2 RU 2266285C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
groups
group
halogen
alkyl group
chme
Prior art date
Application number
RU2003134631/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003134631A (ru
Inventor
Такаси ФУРУЯ (JP)
Такаси ФУРУЯ
Минору ЯМАГУТИ (JP)
Минору Ямагути
Масанори ТОХНИСИ (JP)
Масанори ТОХНИСИ
Акира СЕО (JP)
Акира СЕО
Масаюки МОРИМОТО (JP)
Масаюки Моримото
Цуйоси ТАКЕМОТО (JP)
Цуйоси ТАКЕМОТО
Синсуке ФУДЗИОКА (JP)
Синсуке ФУДЗИОКА
Original Assignee
Нихон Нохияку Ко.,Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Нихон Нохияку Ко.,Лтд. filed Critical Нихон Нохияку Ко.,Лтд.
Publication of RU2003134631A publication Critical patent/RU2003134631A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2266285C2 publication Critical patent/RU2266285C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/68—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/76—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and etherified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Abstract

Изобретение относится к замещенному анилидному производному формулы (I)
Figure 00000001
где R1 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу; R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С6)алкильную группу; R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, гидроксильную группу или (С1-С6)алкоксигруппу; t равно 1, m равно целому числу 0; каждый из X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С8)алкильную группу, гидрокси(С1-С6)алкильную группу или (С3-С6)циклоалкил(С1-С6)алкильную группу; и n равно 1 или 2; Z представляет атом кислорода; и Q означает заместитель, представленный любой из формул: Q1-Q3, Q6, Q8-Q12, Q14-Q19, Q21 и Q23 (где каждый из Y1, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, и т.д.); Y2 представляет (С1-С6)алкильную группу или галоген(С1-С6)алкильную группу; Y3 представляет (С1-С6)алкильную группу, галоген(С1-С6)алкильную группу или замещенную фенильную группу; р представляет целое число от 1 до 2, q представляет целое число от 0 или 2, а r представляет целое число от 0 до 2. Предложен химикат для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур. Химикат включает замещенное анилидное производное формулы (I) в качестве активного ингредиента и представляет собой инсектицид, фунгицид или акарицид. Предложен способ внесения химиката для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур. Также предложено анилиновое производное, представленное общей формулой (II)
Figure 00000002
где R1 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу; R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С6)алкильную группу; R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, гидроксильную группу или (С1-С6)алкоксигруппу; t равно 1, m равно целому числу 0; каждый из X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С8)алкильную группу, гидрокси(С1-С6)алкильную группу или (С3-С6)циклоалкил(С1-С6)алкильную группу; и n равно 1 или 2. Технический результат - замещенное анилидное производное в качестве инсектицида, фунгицида и акарицида против вредителей сельскохозяйственных и плодовых культур. 4 н. ф-лы, 6 табл.

Description

Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к замещенным анилидным производным; их промежуточным соединениям; к химикатам для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, а в частности, к инсектицидам, фунгицидам или акарицидам для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, содержащим указанные соединения в качестве активного ингредиента; и к использованию указанных химических соединений.
Предшествующий уровень техники
В JP-А-5-221994 и JP-А-10-251240 сообщается, что соединения, аналогичные замещенному анилидному производному настоящего изобретения, могут быть использованы в качестве фунгицида для защиты сельскохозяйственных и плодовых культур.
Производство сельскохозяйственных и плодовых культур и т.п. все еще терпит серьезный ущерб, наносимый насекомыми-вредителями и т.п., а поэтому разработка новых химикатов для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, а в частности, инсектицидов для использования в сельском хозяйстве и садоводстве, крайне необходима, например, из-за появления насекомых-вредителей, резистентных к уже существующим химикатам. Кроме того, из-за увеличения среди фермеров людей пожилого возраста и т.п. возникает необходимость в разработке менее трудоемких методов применения и получения химикатов, которые могут быть использованы для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и которые обладают свойствами, подходящими для таких методов применения.
Описание изобретения
Авторами настоящего изобретения были проведены серьезные исследования в целях разработки нового химического соединения для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, и в результате этих исследований было обнаружено, что замещенное анилидное производное, представленное общей формулой (II) настоящего изобретения, является новым, не описанным в литературе соединением, представляющим собой промежуточное соединение, которое может быть использовано для продуцирования различных производных, обладающих физиологической активностью, в качестве лекарственного средства, агрохимического средства или т.п., и было обнаружено, что замещенное анилидное производное общей формулы (I), полученное из указанного соединения, является новым соединением, которое не описано в литературе и которое может быть использовано в качестве химического средства для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, а в частности, в качестве инсектицида, фунгицида или акарицида против вредителей сельскохозяйственных и плодовых культур, и на основании этих исследований было создано настоящее изобретение.
Таким образом, настоящее изобретение относится к замещенному анилидному производному, представленному общей формулой (I):
Figure 00000005
{где R1 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу, галоген(С1-С6)алкильную группу, (С1-С6)алкилкарбонильную группу, галоген(С1-С6)алкилкарбонильную группу, фенильную группу или замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (указанных диалкиламиногруппах) (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С6)алкильную группу;
R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкильную группу; цианогруппу; гидроксильную группу; (С1-С6)алкоксигруппу; галоген(С1-С6)алкоксигруппу; (С1-С6)алкокси(С1-С3)алкоксигруппу; галоген(С1-С6)алкокси(С1-С3)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилтио(С1-С3)алкоксигруппу; галоген(С1-С6)алкилтио(С1-С3)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилсульфинил-(С1-С3)алкоксигруппу; галоген(С1-С6)алкилсульфинил(С1-С3)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилсульфонил(С1-С3)алкоксигруппу; галоген(С1-С6)алкилсульфонил(С1-С3)алкоксигруппу; моно(С1-С6)алкиламино(С1-С3)алкоксигруппу; ди(С1-С6)алкиламино(С1-С3)алкоксигруппу, где (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; (С1-С6)алкилтиогруппу; галоген(С1-С6)алкилтио группу; (С1-С6)алкилсульфинильную группу; галоген(С1-С6)алкилсульфинильную группу; (С1-С6)алкилсульфонильную группу; галоген(С1-С6)алкилсульфонильную группу; аминогруппу; моно(С1-С6)алкиламиногруппу; ди(С1-С6)алкиламиногруппу; где (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; феноксигруппу; замещенную феноксигруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенилтиогруппу; замещенную фенилтиогруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенилсульфинильную группу; замещенную фенилсульфинильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенилсульфонильную группу; замещенную фенилсульфонильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенил(С1-С6)алкоксигруппу; или замещенную фенил(С1-С6)алкоксигруппу, имеющую на кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
t равно 0 или 1, m равно целому числу от 0 до 6,
в случае если t равно 0, то каждый из Х, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С8)алкильную группу, (С1-С8)алкоксигруппу, (С1-С6)алкилтиогруппу, (С1-С6)алкилсульфинильную группу, (С1-С6)алкилсульфонильную группу, (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкильную группу, моно(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкильную группу или ди(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкильную группу, где (С1-С6)алкильные группы указанной ди(С1-С6)алкиламиногруппы могут быть одинаковыми или различными, а n равно целому числу от 1 до 4;
в случае если t равно 1, то каждый из Х, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена; цианогруппу; (С1-С8)алкильную группу; галоген(С1-С8)алкильную группу; (С2-С8)алкенильную группу; галоген(С2-С8)алкенильную группу; (С2-С8)алкинильную группу; галоген(С2-С8)алкинильную группу; (С3-С6)циклоалкильную группу; (С3-С6)циклоалкил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С8)алкоксигруппу; галоген(С1-С8)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилтиогруппу; (С1-С6)алкилсульфинильную группу; (С1-С6)алкилсульфонильную группу; моно(С1-С6)алкиламиногруппу; ди(С1-С6)алкиламиногруппу, в которой (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; (С1-С8)алкилкарбонильную группу; галоген(С1-С8)алкилкарбонильную группу; (С1-С8)алкилтиокарбонильную группу; галоген(С1-С8)алкилтиокарбонильную группу; (С1-С6)алкилкарбонил(С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкилкарбонил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилтиокарбонил(С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкилтиокарбонил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкокси(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилсульфинил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилсульфонил(С1-С6)алкильную группу; моно(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкильную группу; ди(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкильную группу, где (С1-С6)алкильные группы указанной ди(С1-С6)алкиламиногруппы могут быть одинаковыми или различными; фенильную группу; замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; феноксигруппу; замещенную феноксигруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенилтиогруппу; замещенную фенилтиогруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; гетероциклическую группу; или замещенную гетероциклическую группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; и n равно целому числу от 1 до 4,
кроме того, два смежных Х на ароматическом кольце, взятые вместе, могут образовывать конденсированное кольцо, которое может иметь один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; а Х, взятый вместе с R1, может образовывать 5-8-членное кольцо, которое может содержать один или два атома, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота, находящимися между смежными атомами углерода, составляющими это кольцо;
Z представляет атом кислорода или атом серы, и
Q означает заместитель, представленный любой из формул Q1- Q25:
Figure 00000006
(где каждый из Y1, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена; цианогруппу; нитрогруппу; (С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкильную группу; (С2-С6)алкенильную группу; галоген(С2-С6)алкенильную группу; (С2-С6)алкинильную группу; галоген(С2-С6)алкинильную группу; (С1-С6)алкоксигруппу; галоген(С1-С6)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилтиогруппу; галоген(С1-С6)алкилтиогруппу; (С1-С6)алкилсульфинильную группу; галоген(С1-С6)алкилсульфинильную группу; (С1-С6)алкилсульфонильную группу; галоген(С1-С6)алкилсульфонильную группу; моно(С1-С6)алкиламиногруппу; ди(С1-С6)алкиламиногруппу, в которой (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; фенильную группу; замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; феноксигруппу; замещенную феноксигруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; гетероциклическую группу; или замещенную гетероциклическую группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
кроме того, два смежных Y1 на ароматическом кольце, взятые вместе, могут образовывать конденсированное кольцо, которое может иметь один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
Y2 представляет атом галогена; цианогруппу; нитрогруппу; (С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкоксигруппу; галоген(С1-С6)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилтиогруппу; галоген(С1-С6)алкилтиогруппу; (С1-С6)алкилсульфинильную группу; галоген(С1-С6)алкилсульфинильную группу; (С1-С6)алкилсульфонильную группу; галоген(С1-С6)алкилсульфонильную группу; моно(С1-С6)алкиламиногруппу; ди(С1-С6)алкиламиногруппу, в которой (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; фенильную группу; замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; феноксигруппу; замещенную феноксигруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; гетероциклическую группу; или замещенную гетероциклическую группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
Y3 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу, галоген(С1-С6)алкильную группу, фенильную группу или замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
р представляет целое число от 0 до 2, q представляет целое число от 0 до 4, а r представляет целое число от 0 до 3)},
к химическому средству для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, и к их использованию. Кроме того, настоящее изобретение относится к замещенному анилиновому производному, представленному общей формулой (II):
Figure 00000007
(где R1 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу, галоген(С1-С6)алкильную группу, фенильную группу или замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С6)алкильную группу;
R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, галоген(С1-С6)алкильную группу, цианогруппу, гидроксильную группу, (С1-С6)алкоксигруппу, галоген(С1-С6)алкоксигруппу, (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкоксигруппу, галоген(С1-С6)алкокси(С1-С6)алкоксигруппу, (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкоксигруппу, галоген(С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкоксигруппу, (С1-С6)алкилсульфинил(С1-С6)алкоксигруппу, галоген(С1-С6)алкилсульфинил(С1-С6)алкоксигруппу, (С1-С6)алкилсульфонил(С1-С6)алкоксигруппу, галоген(С1-С6)алкилсульфонил(С1-С6)алкоксигруппу, моно(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкоксигруппу, ди(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкоксигруппу, где (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; (С1-С6)алкилтиогруппу; галоген(С1-С6)алкилтио группу; (С1-С6)алкилсульфинильную группу, галоген(С1-С6)алкилсульфинильную группу; (С1-С6)алкилсульфонильную группу; галоген(С1-С6)алкилсульфонильную группу; аминогруппу; моно(С1-С6)алкиламиногруппу; ди(С1-С6)алкиламиногруппу, в которой (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; феноксигруппу; замещенную феноксигруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенилтиогруппу; замещенную фенилтиогруппу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенилсульфинильную группу; замещенную фенилсульфинильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенилсульфонильную группу; замещенную фенилсульфонильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; фенил(С1-С6)алкоксигруппу; или замещенную фенил(С1-С6)алкоксигруппу, имеющую на кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп;
t равно 1, а m равно целому числу от 0 до 6,
каждый из Х, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена, цианогруппу; (С1-С8)алкильную группу; галоген(С1-С8)алкильную группу; (С2-С8)алкенильную группу; галоген(С2-С8)алкенильную группу; (С2-С8)алкинильную группу; галоген(С2-С8)алкинильную группу; (С3-С6)циклоалкильную группу; (С3-С6)циклоалкил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С8)алкоксигруппу; галоген(С1-С8)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилтиогруппу; (С1-С6)алкилсульфинильную группу; (С1-С6)алкилсульфонильную группу; моно(С1-С6)алкиламиногруппу; ди(С1-С6)алкиламиногруппу, в которой (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными; (С1-С6)алкилкарбонил(С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкилкарбонил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилтиокарбонил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6)алкокси(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилсульфинил(С1-С6)алкильную группу; (С1-С6)алкилсульфонил(С1-С6)алкильную группу; моно(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкильную группу; ди(С1-С6)алкиламино(С1-С6)алкильную группу, где (С1-С6)алкильные группы указанной ди(С1-С6)алкиламиногруппы могут быть одинаковыми или различными; фенильную группу; или замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп; и n равно целому числу от 1 до 4,
кроме того, два смежных Х на ароматическом кольце, взятые вместе, могут образовывать конденсированное кольцо, которое может иметь один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (С1-С6)алкильных групп, галоген(С1-С6)алкильных групп, (С1-С6)алкоксигрупп, галоген(С1-С6)алкоксигрупп, (С1-С6)алкилтиогрупп, галоген(С1-С6)алкилтиогрупп, (С1-С6)алкилсульфинильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфинильных групп, (С1-С6)алкилсульфонильных групп, галоген(С1-С6)алкилсульфонильных групп, моно(С1-С6)алкиламиногрупп, ди(С1-С6)алкиламиногрупп, в которых (С1-С6)алкильные группы могут быть одинаковыми или различными, и (С1-С6)алкоксикарбонильных групп), которое представляет собой промежуточное соединение, используемое для получения замещенного анилидного производного.
Способ осуществления настоящего изобретения
В определении общей формулы (I), представленной для замещенного анилидного производного настоящего изобретения, термин "атом галогена" означает атом хлора, атом брома, атом иода или атом фтора. В данном определении, префикс "n-" означает "нормальный", префикс "s-" означает "вторичный", префикс "t" означает "третичный", а префикс "i-" означает "изо". Термин "(С1-С6)алкил" означает прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, такую как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, н-гексил или т.п. Термин "галоген(С1-С6)алкил" означает замещенную и прямую или разветвленную алкильную группу с 1 до 6 атомами углерода, имеющую в качестве заместителя(ей) один или несколько атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными. Термин "(С3-С6)циклоалкил" означает циклическую алкильную группу с 3-6 атомами углерода, такую как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или т.п.
Термин "гетероциклическая группа" означает 5- или 6-членную гетероциклическую группу, имеющую один или несколько гетероатомов, выбранных из атома кислорода, атома серы и атома азота. Такой гетероциклической группой является, например, пиридильная группа, пиридин-N-оксидная группа, пиримидинильная группа, фурильная группа, тетрагидрофурильная группа, тиенильная группа, тетрагидротиенильная группа, тетрагидропиранильная группа, тетрагидротиопиранильная группа, оксазолильная группа, изоксазолильная группа, оксадиазолильная группа, тиазолильная группа, изотиазолильная группа, тиадиазолильная группа, имидазолильная группа, триазолильная группа и пиразолильная группа. Термин "конденсированное кольцо" означает, например, нафталин, тетрагидронафталин, инден, индан, хинолин, хиназолин, индол, индолин, хроман, изохроман, бензодиоксан, бензодиоксол, бензофуран, дигидробензофуран, бензотиофен, дигидробензотиофен, бензоксазол, бензотиазол, бензимидазол и индазол.
В некоторых случаях, замещенное анилидное производное общей формулы (I) настоящего изобретения содержит в своей структурной формуле один или несколько асимметрических центров, а в некоторых случаях оно имеет два или более оптических изомеров и диастереомеров. Настоящее изобретение также включает все отдельные оптические изомеры и смеси, состоящие из этих изомеров в любом соотношении. Замещенное анилидное производное общей формулы (I) настоящего изобретения в некоторых случаях имеет два геометрических изомера, что обусловлено наличием углерод-углеродной двойной связи в его структурной формуле. Настоящее изобретение также включает все отдельные геометрические изомеры и смеси, состоящие из этих изомеров в любом соотношении.
В замещенном анилидном производном общей формулы (I) настоящего изобретения, Q предпочтительно представляет Q9, Q14 и Q15, а более предпочтительно Q9; Y1 предпочтительно представляет атом галогена или (С1 -С2)алкильную группу, а особенно предпочтительно 3,5-диметильную группу; Y3 предпочтительно представляет (С1-С3)алкильную группу или фенильную группу, а особенно предпочтительно метильную группу; Хn предпочтительно представляет (С5-С7)алкильную группу во 2-положении, а особенно предпочтительно С6алкильную группу во 2-положении; Z особенно предпочтительно представляет атом кислорода; R1 особенно предпочтительно представляет атом водорода; R2 особенно предпочтительно представляет трифторметильную группу; R3 предпочтительно представляет атом водорода, атом галогена или (С1-С2)алкоксигруппу, а особенно предпочтительно атом водорода; m особенно предпочтительно равно 0, а t особенно предпочтительно равно 1.
Типичные способы получения анилидного производного, представленного общей формулой (I) настоящего изобретения, описаны ниже, но эти способы не должны рассматриваться как ограничение объема изобретения.
Способ получения 1.
Figure 00000008
где R1, R2, R3, Х, m, n, t и Q определены выше, R4 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу, галоген(С1-С6)алкильную группу, фенильную группу, замещенную фенильную группу или фенил(С1-С6)алкильную группу, а W представляет -О-, -S- или N(R4)-, где R4 определен выше.
Замещенное анилидное производное (I-3), то есть замещенное анилидное производное общей формулы (I), где Z представляет О, может быть получено реакцией взаимодействия анилинового производного, имеющего любую из общих формул (II-1) - (II-3) с хлорангидридом гетероциклической карбоновой кислоты общей формулы (III) в инертном растворителе в присутствии или в отсутствие основания, или реакцией взаимодействия анилинового производного, имеющего любую из общих формул (II-1) - (II-3) с гетероциклической карбоновой кислотой общей формулы (IV) в инертном растворителе в присутствии конденсирующего агента и в присутствии или в отсутствие основания. Это получение может быть осуществлено стандартным способом получения амида.
Анилиновое производное общей формулы (II-2) может быть получено путем восстановления анилинового производного общей формулы (II-1) в инертном растворителе в присутствии восстанавливающего агента.
Анилиновое производное общей формулы (II-3) может быть получено реакцией взаимодействия анилинового производного общей формулы (II-1) со спиртовым производным, с тиоловым производным или с производным амина общей формулы (V) в инертном растворителе в присутствии или в отсутствии основания.
Общая формула (II-1) → общая формула (II-2)
Восстановителем (восстанавливающим агентом), используемым в данной реакции, являются, например, гидриды металлов, такие как алюмогидрид лития, борогидрид лития, борогидрид натрия, гидрид диизобутилалюминия, бис(2-метоксиэтокси)алюмогидрид натрия и т.п.; либо металлы или соли металлов, такие как металлический литий и т.п. Что касается количества используемого восстановителя, то этот восстановитель может быть использован в соответствующем количестве, выбранном в пределах от 1 эквивалента до избытка на один эквивалент анилинового производного общей формулы (II-1).
Что касается инертного растворителя, используемого в данной реакции, то в этой реакции может быть использован любой инертный растворитель, при условии, что он не оказывает заметного ингибирующего действия на ход реакции. В качестве примера инертного растворителя могут быть упомянуты, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорметан и т.п.; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; и ациклические или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и т.п. Эти инертные растворители могут быть использованы отдельно или в виде смесей.
Что касается температуры реакции, то данная реакция может быть осуществлена в пределах от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Хотя время реакции может варьироваться в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и т.п., однако такая реакция может быть осуществлена в течение периода времени от нескольких минут до 50 часов.
После завершения реакции требуемое соединение выделяют из реакционной системы, содержащей такое соединение, стандартным методом и, если это необходимо, очищают перекристаллизацией, колоночной хроматографией и т.п., в результате чего может быть получено нужное соединение. Это соединение может быть использовано на следующей стадии реакции без выделения из реакционной среды.
Общая формула (II-1) → общая формула (II-3)
Основанием, используемым в данной реакции, являются, например, гидриды металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.; алкоголяты металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, трет-бутоксид калия и т.п.; и алкилметаллы, такие как н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий и т.п. Что касается количества используемого основания, то это основание может быть использовано в соответствующем количестве, выбранном в пределах от 1 эквивалента до избытка на один эквивалент анилинового производного общей формулы (II-1).
Что касается инертного растворителя, используемого в данной реакции, то может быть использован любой инертный растворитель при условии, что он не оказывает заметного ингибирующего действия на ход реакции. В качестве примера инертного растворителя могут быть упомянуты, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол и т.п.; и ациклические или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диоксан, тетрагидрофуран и т.п. Эти инертные растворители могут быть использованы отдельно или в виде смесей.
Что касается температуры реакции, то такая реакция может быть осуществлена в пределах от -70°С до температуры кипения используемого инертного растворителя. Хотя время реакции может варьироваться в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и т.п., однако такая реакция может быть осуществлена в течение периода времени от нескольких минут до 50 часов.
После завершения реакции нужное соединение выделяют из реакционной системы, содержащей нужное соединение, стандартным методом и, если это необходимо, очищают перекристаллизацией, колоночной хроматографией и т.п., в результате чего может быть получено нужное соединение. Это соединение может быть использовано в следующей реакционной стадии без выделения из реакционной среды.
Общая формула (II-1), общая формула (II-2) или
Общая формула (II-3) → общая формула (I-3)
Конденсирующим агентом, используемым в данной реакции, являются, например, диэтилцианофосфонат (DEPC), карбонил-диимидазол (CDI), 1,3-дициклогексил-карбодиимид (DCC), сложные эфиры хлоругольной кислоты и иодид 2-хлор-1-метилпиридиния.
В качестве основания, используемого в данной реакции, могут быть использованы, например, неорганические или органические основания. Неорганическими основаниями являются, например, гидроксиды атомов щелочных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и т.п.; гидриды щелочных металлов, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.; соли щелочных металлов и спиртов, такие как этоксид натрия, трет-бутоксид калия и т.п.; и карбонаты, такие как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия и т.п. Органическими основаниями являются, например, триэтиламин, пиридин и DBU. Что касается количества используемого основания, то это основание может быть использовано в соответствующем количестве, выбранном в пределах от 1 моль до молярного избытка на моль производного гетероциклической карбоновой кислоты общей формулы IV.
Что касается инертного растворителя, используемого в данной реакции, то может быть использован любой инертный растворитель, при условии, что он не оказывает заметного ингибирующего действия на ход реакции. В качестве примера инертного растворителя могут быть упомянуты, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорметан и т.п.; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; ациклические или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и т.п; сложные эфиры, такие как этилацетат и т.п.; амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и т.п.; диметилсульфоксид; 1,3-диметил-2-имидазолидинон; ацетон; метилэтилкетон; и т.п. Эти инертные растворители могут быть использованы отдельно или в виде смесей.
Поскольку данная реакция является эквимолярной, то достаточно, чтобы указанные реагенты использовались в эквимолярных количествах, хотя любой из этих реагентов может быть использован в избытке. Что касается температуры реакции, то такая реакция может быть осуществлена в пределах от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Хотя время реакции может варьироваться в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и т.п., однако такая реакция может быть осуществлена в течение периода времени от нескольких минут до 48 часов.
После завершения реакции нужное соединение выделяют из реакционной системы, содержащей это соединение, стандартным методом и, если необходимо, очищают перекристаллизацией, колоночной хроматографией и т.п., в результате чего может быть получено нужное соединение.
Анилиновое производное соединения общей формулы (II-1), то есть исходного соединения в данной реакции может быть получено способом, описанным в JP-А-11-302233 или JP-А-2001-122836.
Способ получения 2.
Figure 00000009
где R1, R2, R3, Х, m, n, t и Q определены выше.
Замещенное анилидное производное (I-4), то есть замещенное анилидное производное общей формулы (I), где Z представляет S, может быть получено реакцией взаимодействия замещенного анилидного производного общей формулы (I-3) с реагентом Лавессона в соответствии с хорошо известным методом (Tetrahedron Lett., 21(42), 4061 (1980)).
Типичные соединения, используемые в качестве замещенного анилидного производного общей формулы (I), перечислены в таблицах 1-4, а типичные соединения, используемые в качестве замещенного анилинового производного общей формулы (II), перечислены в таблице 6, но они не должны рассматриваться как ограничение объема настоящего изобретения. В таблицах 1-4 и в таблице 6 физическое свойство означает температуру плавления (°С) или показатель преломления (величина в скобках означает температуру (°С)), а "Ме" означает метильную группу, "Et" означает этильную группу, "Pr" означает пропильную группу, "Bu" означает бутильную группу, а "Ph" означает фенильную группу.
Figure 00000010
Figure 00000011
Таблица 1 (продолжение)
No. Xn
Figure 00000012
 Y3 m R3 Физическое свойство
1-38 2-СН(Me)СН2СНМе2 3-Cl Me 0 H  
1-39 2-СН(Me)СН2СНМе2 3-Br Me 0 H 1.5111(22.2)
1-40 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-I Me 0 H аморфный
1-41 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-SMe Me 0 H 129-130
1-42 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-SOMe Me 0 H  
1-43 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-SO2Me Me 0 H  
1-44 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-OMe Me 0 H 102-105
1-45 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-Ме Me 0 H 1.4790(25.2)
1-46 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-SMe Me 0 H 1.6201(16.8)
1-47 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-SOMe Me 0 H 1.4930(23.7)
1-48 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-SO2Me Me 0 H 48
1-49 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-F Me 0 H  
1-50 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-Cl Me 0 H паста
1-51 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-Cl Et 0 H 1.5110(21.7)
1-52 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-Cl СН2СН2F 0 H 1.4931(22.5)
1-53 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-Br Me 0 H паста
1-54 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-Br Et 0 H 1.5061
1-55 2-СН(Me)СН2СНМе2 5-Br t-Bu 0 H 67-68
1-56 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-I Me 0 H 119-120
1-57 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-I Et 0 H 132-133
1-58 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-I t-Bu 0 H 98-99
1-59 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-I Ph 0 H 127-128
1-60 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Cl-5-Me Me 0 H 95-97
Таблица 1 (продолжение)
No. Xn
Figure 00000012
 Y3 m R3 Физическое свойство
1-61 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Br-5-Ме Me 0 H 1.5208(21.1)
1-62 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-I-5-Ме Me 0 H 1.5252(21.1)
1-63 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-I-5-Ме Et 0 H 170-171
1-64 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-F Me 0 F  
1-65 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-F Me 0 H 1.4974(22.8)
1-66 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-F Me 0 OMe 1.4889(21,2)
1-67 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-F Me 1 F  
1-68 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-F Me 1 H  
1-69 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-F Me 1 OMe  
1-70 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 0 F 88-90
1-71 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 0 H 1.5025(23.7)
1-72 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 0 OMe аморфный
1-73 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 0 OEt 1.5003(15.7)
1-74 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 1 F  
1-75 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 1 H  
1-76 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 1 OMe  
1-77 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Me 1 OEt  
1-78 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Et 0 H 1.4905(21.2)
1-79 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Et 0 OMe  
1-80 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Cl Et 0 OEt  
1-81 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Br Me 0 H 134-135
1-82 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Br Me 0 OMe 96-97
1-83 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-Ме-5-Br Et 0 OH 1.5140(22.2)
Figure 00000013
Таблица 1 (продолжение)
No. Xn
Figure 00000012
 Y3 m R3 Физическое свойство
1-104 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-CF3-5-Cl Me 0 OMe 1.4712(18.2)
1-105 2-Н(Me)СН2СНМе2 3-CF3-5-OPh Me 0 Н 1.4951(19.4)
1-106 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Ме2 Me 0 F 81-82
1-107 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Me 0 Н 1.4958(15.7)
1-108 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Ме2 Me 0 OMe 94-96
1-109 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Me 0 OEt 1.4958(20.1)
1-110 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Me 1 F  
1-111 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Me 1 Н  
1-112 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Me 1 QMe  
1-113 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Me 1 OEt  
1-114 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Et 0 F 1.4950(18.4)
1-115 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Et 0 H  
1-116 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Et 0 OMe 1.4961(27,8)
1-117 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Et 0 OEt  
1-118 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 n-Pr 0 F 1.4907(19.2)
1-119 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 n-Pr 0 H 1.4970(17.4)
1-120 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 n-Pr 0 OMe  
1-121 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 n-Pr 0 OEt  
1-122 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Ph 0 F  
1-123 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Ph 0 H  
1-124 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Ph 0 OMe  
1-125 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-Me2 Ph 0 OEt  
1-126 2-Н(Me)СН2СНМе2 3,5-F2 Me 0 F  
Figure 00000014
Figure 00000015
Таблица 1 (продолжение)
No Xn
Figure 00000012
 Y3 m R3 Физическое свойство
1-165 2-CH(Me)СН2Сме2-3-Ме 3,5-Ме2 Me 0 H 1,4863(25,0)
1-166 2-СН(Ме)СН2СМе2-3-Ме 3,5-Ме2 Me 0 F 1,4904(25,0)
1-167 2-CH(Me)CH2CMe2O-3 3,5-Ме2 Me 0 H 189-193
1-168 2-СН(Ме)СН2СМе2-3 3,5-Ме2 Me 0 H 199-200
1-169 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3,5-Ме2 2,6- 0 H 193-195
      Cl2-4-      
      CF3-Ph      
1-170 2-СН(Ме)СН2СНМе2 5-CF3 Me 0 H 143-145
1-171 2-СН(Ме)СН2CHMe2 3-CF3-5-Ме Me 0 H 1,4810(22,5)
1-172 2-СН(Ме)СН2СНМе2 5-ОМе Me 0 H 1,5015(21,0)
1-173 2-СН(Ме)СН2CHMe2 3-ОСН2СН=СН2, Me 0 H 1,5262(21,1)
    5-OPh        
1-174 2-СН(Ме)СН2-СНМе2 3-CF3-5-Br Me 0 H 145-146
1-175 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-CF3-5-I Me 0 H 171-173
1-176 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-Ме-5-CF3 Me 0 H 42-45
1-177 2-CH(Me)CH2CHEt2 3,5-Ме2 Me 0 H 1,4951(25,7)
1-178 2-СН(Ме)СН2-с-Нех 3,5-Ме2 Me 0 H 1,5020(25,4)
1-179 2-СН(Ме)СН2-с-Bu 3,5-Ме2 Me 0 H 1,4828(27,9)
1-180 2-CH(ОН)(Ме)СН2-СНМе2 3,5-Ме2 Me 0 F 186-187
1-181 2-CH(ОН)(Ме)СН2-СНМе2 3,5-Ме2 Me 0 H 172-173
No Xn
Figure 00000012
 Y3 m R3 Физическое свойство
1-182 2-CH(Et)CH2CHMe2 3,5-Ме2 Me 0 Н 103-104
1-183 2-CH(Et)CHzCHMe2 3-Ме-5-Cl Me 0 Н 95-96
1-184 2-CH(n-Pr)CH2CHMe2 3-Ме-5-Cl Me 0 Н 1,4965(26,2)
1-185 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3,5-Et2 Me 0 Н 1,4694(26,4)
1-186 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3,5-Me2 ClCH2CH2 0 Н масло
1-187 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Ме2 CF3СН2 0 Н масло
1-188 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3,5-Ме2 ОНСН2СН2 0 Н масло
1-189 2-СН(Ме)СН2СНМе2, 6-Me 3,5-Ме2 Me 0 Н аморфный
1-190 2-СН(Ме)СН2СНМе2, 6-Ме 3-Ме Me 0 Н аморфный
1-191 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3,5-Ме2 CHF2 0 Н 1,4879(28,8)
1-192 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3,5-Ме2 FCH2CH2 0 Н 1,4747(25,1)
1-193 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Me2 СН2=СН 0 Н 1,5084(18,7)
1-194 2-СН(Ме)СН2CHMe2 3,5-Ме2 Н 0 Н паста
1-195 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-CF3-5-F Me 0 Н 1,4624(25,4)
1-196 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-CF3-5-Ме Me 0 Н 1,4711(21,2)
1-197 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-Ме-5-CF3 Me 0 Н 1,4700(21,2)
Таблица 1-1 (Q=Q9, R2=CF3, Z=0, t=1)
No Xn
Figure 00000012
 Y3 m R1 R3 Физическое свойство
1-198 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Me2 Me 0 Et F MC(m/z):
              492,491,
              406,281,
              207,138,
              137,43
Figure 00000016
Таблица 3 (R1=H, R2=CF3, Z=O, m=0, t=1)
No. Q Xn
Figure 00000017
 R3 Физическое свойство
3-1 Q1 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-CF3 Н  
3-2 Q1 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3,5-Cl2 Н 108-109
3-3 Q2 2-СН(Ме)СН2СНМе2 4-CF3 Н 1.4860(22.7)
3-4 Q2 2-СН(Me)СН2СНМе2 2-Cl Н 68
3-5 Q2 2-СН(Me)СН2СНМе2 2-Cl-6-Ме Н аморфный
3-6 Q3 2-СН(Me)СН2СНМе2 3-CF3 Н  
3-7 Q3 2-СН(Me)СН2СНМе2 2,6-Cl2 Н 1.5182(20.5)
3-8 Q6 2-СН(Me)СН2СНМе2 2-SMe-4-CF3 Н паста
3-9 Q6 2-СН(Ме)СН2СНМе2 4-CF3 Н  
3-10 Q11 2-СН(Ме)СН2СНМе2 Me F 104
3-11 Q11 2-СН(Ме)СН2СНМе2 Me Н аморфный
3-12 Q11 2-СН(Me)CH2CHMe2 CF3 Н 85-88
3-13 Q12 2-СН(Ме)СН2СНМе2 2,4-Ме2 Н 72-73
3-14 Q12 2-СН(Ме)СН2СНМе2 2,4-Ме2 ОМе  
3-15 Q13 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-Br F  
3-16 Q13 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-Br Н  
3-17 Q13 2-СН(Ме)СН2СНМе2 3-Br ОМе  
3-18 Q14 2-СН(Ме)СН2СНМе2 2-Br Н  
Таблица 3 (продолжение)
No. Q Xn
Figure 00000018
 R3 Физическое свойство
3-19 Q14 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Br ОМе  
3-20 Q14 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Br OEt  
3-21 Q14 2-СН(Ме)СН2СНМе2 4-Br Н 1.5080(20.4)
3-22 Q14 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Br СМе  
3-23 Q14 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Br OEt  
3-24 Q14 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Ме2 Н  
3-25 Q14 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Ме2 ОМе  
3-26 Q14 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Me2 OEt  
3-27 Q15 2-CH(Me)CH2CHMe2 Н Н 133.5-135
3-28 Q15 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Cl Н паста
3-29 Q15 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Br Н  
3-30 Q15 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-I Н 1.5365(18.4)
3-31 Q15 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-I ОМе 1.5081(18.5)
3-32 Q18 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Cl Н 104.5-106
3-33 Q18 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Ме-5-(2-Cl-Ph) Н 1.5425(21.1)
3-34 Q21 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Ме2 Н аморфный
3-35 Q21 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Ме2 ОМе 1.4870(19.4)
3-36 Q24 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Ме2 Н  
3-37 Q24 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Me2 ОМе  
Таблица 3 (продолжение)
No Q Xn
Figure 00000018
 R3 Физическое свойство
3-38 Q2 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Me H 63-65
3-39 Q2 2-CH(Me)CH2CHMe2 6-Me H 1,4845(23,2)
3-40 Q2 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,6-Me2 H 80-82
3-41 Q2 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Ме-6-CF3 H 1,4690(21,4)
3-42 Q2 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Me H 1,4961(22,2)
3-43 Q2 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-CF3 H 140
3-44 Q6 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Me H 107-110
3-45 Q11 2-CH(Me)CH2CHMe2 t-Bu H паста
3-46 Q11 2-CH(Me)CH2CHMe2 c-Pr H 1,5117(25,0)
3-47 Q12 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Me H 1,4965(27,5)
3-48 Q12 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,5-Me2 H 1,4895(21,0)
3-49 Q15 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-Me H 128-130
3-50 Q15 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Me H 92-94
3-51 Q19 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Me H 1,5005(20,0)
3-52 Q19 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Cl H 106-107
3-53 Q19 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Me2 H 1,5157(20,0)
3-54 Q19 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Me-4-i-Pr H 1,5248(23,5)
3-55 Q19 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Me-4-Et H 1,4056(28,0)
3-56 Q19 2-CH(Me)CH2CHMe2 2-Et-4-Me H 1,5160(23,5)
3-57 Q23 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Cl2 H 1,5049(20,9)
3-58 Q23 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Me H 55-56
Таблица 4 (R1=H, R2=CF3, Z=O, m=0, t=1)
No. Q Xn
Figure 00000019
 Y3 R3 Физическое свойство
4-1 Q8 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Cl-5-Ме Me H 160
4-2 Q8 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Br-5-Ме Me H 149-150
4-3 Q10 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Ме Me H 1.4848(23.6)
4-4 Q10 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-ме-4-Cl Me H 108-109
4-5 Q10 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Ме-4-Br Me H 112-113
4-6 Q10 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-t-Bu-4-Cl Me H 1.4915(23.9)
4-7 Q10 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Me-4-NO2 Me H 1.4971(25.3)
4-8 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Ме2 Me F  
4-9 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Ме2 Me H 1.5062(18.4)
4-10 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Me2 Me OMe  
4-11 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Ме2 Me OEt  
4-12 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Me2 Et F  
4-13 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Ме2 Et H  
4-14 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Me2 Et OMe  
4-15 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 2,4-Ме2 Et OEt  
4-16 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Ме Me F  
4-17 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Ме Me H  
4-18 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Ме Me OMe  
4-19 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Ме Me OEt  
4-20 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Cl Et F  
4-21 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Cl Et H  
4-22 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Cl Et OMe  
4-23 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-Cl Et OEt  
Таблица 4 (продолжение)
No Q Xn
Figure 00000019
 Y2 R3 Физическое свойство
4-24 Q8 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-Me Me H 142-143
4-25 Q8 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-Me CHF2 H 1,4841(22,3)
4-26 Q8 2-CH(Me)CH2CHMe2 4,5-Me2 Me H 111-112
4-27 Q8 2-CH(Me)CH2CHMe2 5-Me 2-Cl- H 1,5231(26,6)
        Ph    
4-28 Q10 2-CH(Me)CH2CHMe2 3,4-Me2 Me H 1,4919(28,2)
4-29 Q10 2-CH(Me)CH2CHMe2 3-(СН2)3-4 Me H 1,5179(22,5)
4-30 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Me H H 78-80
4-31 Q16 2-CH(Me)CH2CHMe2 4-Me Me H 90-92
4-32 Q17 2-CH(Me)CH2CHMe2 н Me H 84-87
В таблице 5 представлены данные 1Н-ЯМР для соединений, имеющих физические свойства, определяемые термином "аморфные" в таблицах 1-4.
Таблица 5
No. 1H-ЯМР [CDC13/TMS, величина δ (м.д.)]
1-40 8,20 (с, 1H), 7,98 (с, 1H), 7,90 (д, 1H), 7,32-7,25 (м, 2H), 4,05 (м, 1H), 3,96 (с, 3H), 3,20 (м, 1H), 1,65-1,40 (м, 3H), 1,24 (д, 3H), 0,84 (м, 6H)
1-72 8,04 (д, 1H), 7,87 (с, 1H), 7,46-7,39 (м, 2H), 3,86 (с, 3H), 3,47 (с, 3H), 3,03 (м, 3H), 2,52 (с, 3H), 1,69-1,40 (м, 3H), 1,23 (д, 3H), 0,84 (д, 6H)
1-86 8,01 (д, 1Н), 7,83 (с, 1Н), 7,47-7,39 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,47 (с, 3H), 3,07 (м, 1H), 2,94 (м, 1H), 1,67-1,40 (м, 3H), 1,30-1,20 (м, 6H), 0,84 (д, 6H)
1-132 7,98 (д, 1Н), 7,83 (с, 1Н), 7,30-7,21 (м, 2H), 4,04 (м, 1Н), 3,87 (с, 3H), 3,10-2,80 (м, 3H), 1,63-1,40 (м, 3H), 1,33-1,18 (м, 6H), 0,84 (д, 6H)
1-148 8,13 (д, 1H), 7,50-7,40 (м, 2H), 7,33 (с, 1H), 3,77 (с, 3H), 2,82 (м, 1H), 2,54 (с, 3H), 2,51 (с, 3H), 1,72-1,52 (м, 2H), 1,52-1,39 (м, 1Н), 1,27 (д, 3H), 1,21-1,10 (м, 1H), 1,10-0,91 (м, 1H), 0,82 (д, 6H)
3-5 8,32 (с, 1Н), 8,20 (д, 1Н), 8,01 (д, 1Н), 7,35-7,20 (м, 3H), 4,06 (м, 1H), 3,05 (м, 1H), 2,61 (с, 3H), 1,60-1,40 (м, 3H), 1,22 (д, 3H), 0,84 (д, 6H)
3-34 7,85 (д, 1Н), 7,31-7,20 (м, 3H), 4,06 (м, 1H), 2,92 (м, 1H), 2,67 (с, 3H), 2,51 (с, 3H), 1,60-1,40 (м, 3H), 1,22 (т, 3H), 0,85 (м, 6H)
Общая формула (II)
Figure 00000020
Таблица 6 (R1=Н, t=1)
No. Xn m R2 R3 1H-ЯМР [CDCl3/TMS, величина δ (м.д.)]
5-1 2-n-Pr 0 CF3 H 7,12-7,02 (м, 2H), 6,69 (д, 1H), 4,0-3,7 (м, 3H), 2,52 (кв., 2H), 1,27 (т, 3H)
5-2 2-t-Bu 0 CF3 H 7,17 (с, 1Н), 7,06 (д, 1H), 6,64 (д, 1H), 4,1-3,9 (ушир., 2H), 3,91 (м, 1Н), 1,41 (с, 9H)
5-3 2-Ph 0 CF3 H 7,52-7,32 (м, 5H), 7,19-7,10 (м, 2H), 6,77 (д, 1H), 4,08-3,85 (м, 3H)
5-4 2-CH(Me)
CHMe2 		0 CF3 H 7,08-7,01 (м, 2H), 6,71 (с, 1H), 3,91 (м, 1H), 2,50 (м, 1H), 1,87 (м, 1H), 1,21 (д, 3H), 0,92 (д, 3H), 0,87 (д, 3H)
5-5 2-CH(Me)
CHMe2-6-Et		 0 CF3 H 6,96 (д, 2H), 3,92 (м, 1H), 3,85-3,70 (ушир., 2H), 2,65 (м, 1H), 2,53 (дд, 2H), 1,80-1,50 (м, 2H), 1,23 (д, 3H), 0,90 (т, 3H)
5-6 2-(CH2)4-3 0 CF3 H 7,24 (д, 1H), 6,60 (д, 1H), 4,41 (м, 1H), 3,76 (ушир., 2H), 2,70 (ушир., 2H), 2,47 (ушир., 2H), 1,84 (м, 4H)
5-7 2-CH=CH-CH
=CH-3		 0 CF3 H 7,91-7,84 (м, 2H), 7, 68-7,47 (м, 3H), 6,82 (д, 1H), 4,96 (м, 1H), 4,40-4,20 (ушир., 2H)
5-8 2-CH(Me)
CH2CH3 		0 CF3 H 7,06-6,98 (м, 2H), 6,67 (д, 1Н), 3,91 (м, 1H), 3,85-3,70 (ушир., 2H), 2,62 (м, 1H), 1,78-1,50 (м, 2H), 1,22 (д, 3H), 0,89 (т, 3H)
5-9 2-CH(Me)
CH2CH2CH3 		0 CF3 H 7,08-7,00 (м, 2H), 6,61 (д, 1H), 3,91 (м, 1H), 3,82-3,70 (ушир., 2H), 2,71 (м, 1H), 1,70-1,50 (м, 2H), 1,40-1,20 (м, 5H), 0,90 (т, 3H)
5-10 2-CH(Me)
CH2CH2CH3 		0 CF3 OMe 7,24 (с, 1Н), 7,16 (д, 1Н), 6,70 (д, 1Н), 4,00-3,82 (ушир., 2H), 3,43 (с, 3H), 2,73 (м, 1H), 1,70-1,45 (м, 2H), 1,40-1,20 (м, 5H), 0,90 (т, 3H)
5-11 2-CH(Me)
CH2CHMe2 		0 CF3 H 7,10-7,00 (м, 2H), 6,69 (с, 1Н), 3,91 (м, 1H), 2,80 (м, 1H), 1,65-1,50 (м, 2H), 1,43-1,32 (м, 1H), 1,21 (д, 3H), 0,89 (т, 6H)
5-12 2-CH(Me)
CH2CHMe2 		0 CF3 OH 7,39 (с, 1H), 7,30 (д, 1H), 6,68 (д, 1H), 3,90-3,60 (ушир., 2H), 2,79 (м, 1H), 1,61-1,50 (м, 1H), 1,45-1,35 (м, 1H), 1,21 (д, 3H), 0,89 (кв., 6H)
5-13 2-CH(Me)
CH2CHMe2 		0 CF3 OMe 7,26 (с, 1Н), 7,15 (д, 1Н), 6,70 (д, 1H), 4,00-3,65 (ушир., 2H), 3,43 (с, 1H), 2,79 (м, 1H), 1,56 (м, 2H), 1,37 (м, 1H), 1,20 (д, 3H), 0,91 (т, 6H)
5-14 2-CH(Me)CH2 CHMe2 0 CF3 OEt 7,26 (с, 1Н), 7,16 (д, 1Н), 6,69 (д, 1H), 3,98-3,67 (ушир., 2H), 3,59 (кв., 2H), 2,80 (м, 1H), 1,56 (м, 2H), 1,38 (м, 1H), 1,30 (т, 3H), 1,20 (д, 3H), 0,89 (т, 6H)
5-15 2-CH(Me)
CH2CH2CH
Me2 		0 CF3 H 7,08-7,00 (м, 2H), 6,68 (д, 1Н), 3, 92 (м, 1H), 3,99-3,70 (ушир., 2H), 2,65 (м, 1H), 1,78-1,42 (м, 4H), 1,30-1,10 (м, 5H), 0,86 (д, 6H)
5-16 2-CH(Me)
CH2CH2CH2
CH3 		0 CF3 H 7,26 (с, 1Н), 7,20 (д, 1H), 6,71 (д, 1H), 3,95-3,78 (ушир., 2H), 2,69 (м, 1H), 1,72-1,42 (м, 2H), 1,40-1,18 (м, 7H), 0,88 (т, 3H)
5-17 2-CH(Me)
CH2CHMe2 		0 H H 6,98 (с, 1H), 6,92 (д, 1H), 6,65 (д, 1H), 3,85-3,60 (ушир., 2H), 3,24 (дд, 2H), 2,79 (м, 1H), 1,65-1,48 (м, 2H), 1,45-1,30 (м, 1H), 1,19 (д, 3H), 0,90 (т, 6H)
5-18 2-CH(Me)
CH2CHMe2 		2 H H 6,97 (с, 1H), 6,90 (д, 1H), 6,65 (д, 1H), 3,82-3,40 (ушир., 2H), 3,23 (т, 2H), 2,79 (м, 1H), 1,70-1,50 (м, 2H), 1,39 (м, 1H), 1,20 (д, 3H), 0,90 (т, 6H)
5-19 2-CH(Me)
CH2CHMe2 		4 H H 6,97 (с, 1Н), 6,92 (д, 1H), 6,65 (д, 1H), 4,00-3,70 (ушир., 2H), 3,24 (т, 2H), 2,79 (м, 1H), 1,68-1,48 (м, 2H), 1,45-1,30 (м, 1H), 1,22 (д, 3H), 0,89 (м, 6H)
5-20 2-CH(Me)
CH2CHMe2 		6 H H 6,97 (с, 1H), 6,90 (д, 1H), 6,65 (д, 1H), 3,24 (т, 2H), 2,79 (м, 1H), 1,67-1,45 (м, 2H), 1,42-1,30 (м, 1H), 1,22 (д, 3H), 0,90 (т, 6H)
Типичные примеры, примеры получения композиций и примеры испытаний настоящего изобретения описаны ниже, однако они не должны рассматриваться как ограничение объема изобретения.
Пример 1-1
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (соединения № 5-11)
Алюмогидрид лития (2 г, 52,7 ммоль) суспендировали в тетрагидрофуране (60 мл), а затем по каплям добавляли 2-(1,3-диметилбутил)-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилин (14 г, 40,5 ммоль) и полученную смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов. К реакционной смеси небольшими порциями при охлаждении льдом добавляли воду, а затем перемешивали в течение 10 минут. После этого добавляли сульфат магния и перемешивали 10 минут. Реакционную смесь фильтровали через целит и фильтрат концентрировали при пониженном давлении с получением 13 г нужного соединения.
Выход: 98%.
Пример 1-2
Получение N-{2-(1,3-диметилбутил)-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-карбоксамида (соединения № 1-103)
5-Хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-карбоновую кислоту (230 мг, 1 ммоль) растворяли в тионилхлориде (2 мл) и раствор перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 часов. После концентрирования при пониженном давлении полученный хлорангидрид добавляли к раствору 2-(1,3-диметилбутил)-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (330 мг, 1 ммоль) и триэтиламина (150 мг, 1,5 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) при охлаждении льдом и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом, а затем промывали водой. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении и полученный остаток отделяли и очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат = 3:1) с получением 233 мг нужного соединения.
Физические свойства: температура плавления 102-104°С. Выход: 43%.
Пример 2-1
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (соединения № 5-13)
Натрий (533 мг, 23 ммоль) растворяли в метаноле (40 мл), а затем добавляли 2-(1,3-диметилбутил)-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилин (2 г, 5,8 ммоль) и полученную смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и остаток разбавляли этилацетатом и промывали водой. Органический слой сушили над сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении и полученный остаток отделяли и очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=6:1) с получением 1,8 г нужного соединения.
Выход: 87%.
Пример 2-2
Получение N-{2-(1,3-диметилбутил)-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединения № 1-108)
1,3,5-триметилпиразол-4-карбоновую кислоту (154 мг, 1 ммоль) растворяли в тионилхлориде (5 мл) и раствор перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и полученный хлорангидрид добавляли к раствору 2-(1,3-диметилбутил)-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (345 мг, 1 ммоль) и триэтиламина (150 мг, 1,5 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) при охлаждении льдом, после чего полученную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом, а затем промывали водой. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении и полученный остаток отделяли и очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат = 1:2) с получением 200 мг нужного соединения.
Физические свойства: температура плавления 94-96°С. Выход: 41%.
Пример 3-1
Получение 2-(1-гидрокси-1,4-диметилпентил)анилина
Магний (960 мг, 40 ммоль), а затем каталитическое количество иода добавляли к диэтиловому эфиру (15 мл), после чего медленно при кипячении с обратным холодильником добавляли изоамилбромид (6,04 г, 40 ммоль) и полученную смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 30 минут, а затем при комнатной температуре в течение 30 минут. К полученному раствору при охлаждении льдом добавляли 2-аминоацетофенон (1,8 г, 13,3 ммоль), а затем перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. После этого добавляли хлорид аммония и полученную смесь разбавляли этилацетатом и промывали водой. Органический слой сушили над сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении с получением 2,7 г 2-(1-гидрокси-1,4-диметилпентил)анилина.
Физические свойства: 1Н-ЯМР [CDCl3/TMS, величины δ, (м.д)]
7,10-7,00 (м, 2H), 6,72-6,60 (м, 2H), 4,00-3,70 (ушир., 2H), 2,03 (м, 2H), 1,61 (с, 3H), 1,50 (м, 2H), 1,20-1,00 (м, 1H), 0,90-0,83 (м, 6H).
Выход: 99%.
Пример 3-2
Получение 2-(1,4-диметилпентил)анилина
После получения 2,7 г (13,1 моль) 2-(1-гидрокси-1,4-диметилпентил)анилина, как описано в примере 3-1, его разбавляли толуолом, а затем добавляли моногидрат п-толуолсульфоновой кислоты (225 мг) и полученную смесь дегидратировали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов с использованием ловушки Дина-Старка. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом, а затем промывали водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия. Органический слой сушили над сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток растворяли в этаноле, после чего к этому раствору добавляли 5% палладий на угле (100 мг) и полученную смесь перемешивали в атмосфере водорода при комнатной температуре в течение 12 часов. Реакционную смесь фильтровали через целит и остаток концентрировали при пониженном давлении с получением 2,2 г 2-(1,4-диметилпентил)анилина.
Физические свойства: 1Н-ЯМР [CDCl3/TMS, величины δ, (м.д)]
7,10 (дд, 2H), 7,02 (дт, 1H), 6,79 (дт, 1H), 6,69 (дд, 1H), 3,67 (ушир.с, 2H), 2,68 (м, 1H), 1,80-1,42 (м, 4H), 1,30-1,10 (м, 5H), 0,87 (д, 6H).
Выход: 87%.
Пример 3-3
Получение 2-(1,4-диметилпентил)-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилина
2-(1,4-диметилпентил)анилин (1,8 г, 9,4 ммоль), полученный, как описано в примере 3-2, растворяли в растворе (50 мл), состоящем из трет-бутилметилового эфира и воды в отношении 1:1. К полученному раствору добавляли 1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этилиодид (2,78 г, 9,4 ммоль), бисульфат тетра-н-бутиламмония (318 г, 0,94 ммоль), бикарбонат натрия (795 мг, 9,4 ммоль), а затем дитионит натрия (1,63 г, 9,4 ммоль) и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Реакционную смесь разбавляли гексаном и два раза промывали 3н. соляной кислотой, а затем водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия. Органический слой сушили над сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении с получением 3,28 г требуемого соединения.
Физические свойства: 1Н-ЯМР [CDCl3/TMS, величины δ, (м.д)]
7,26 (с, 1H), 7,21 (д, 1H), 6,72 (д, 1H), 4,05-3,80 (ушир., 2H), 2,67 (м, 1H), 1,78-1,40 (м, 4H), 1,30-1,00 (м, 5H), 0,85 (д, 6H).
Выход: 97%.
Пример 3-4
Получение 2-(1,4-диметилпентил)-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (соединения № 5-15)
Нужное соединение получали путем проведения реакции в течение 4 часов способом, описанным в примере 1-1, за исключением того, что вместо 2-(1,3-диметилбутил)-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилина использовали 2-(1,4-диметилпентил)-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилин.
Выход: 82%.
Пример 3-5
Получение N-{2-(1,4-диметилпентил)-4-[2,2,2-трифтор-1-(три-фторметил)этил]фенил}-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-карбоксамида (соединения № 1-146)
5-Хлор-1,3-диметилпиразол-4-карбоновую кислоту (349 мг, 2 ммоль) растворяли в тионилхлориде (10 мл) и раствор перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 часов. После концентрирования при пониженном давлении полученный хлорангидрид добавляли к раствору 2-(1,4-диметилпентил)-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (682 мг, 2 ммоль) и триэтиламина (300 мг, 3 ммоль) в тетрагидрофуране (20 мл) при охлаждении льдом и полученную смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом, а затем промывали водой. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении и полученный остаток отделяли и очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат = 2:3) с получением 200 мг требуемого соединения.
Физические свойства: показатель преломления 1,4905 (20,4°С). Выход: 41%.
Пример 4-1
Получение 4-иод-2-(1,3-диметилбутил)анилина
В метаноле растворяли 2,53 г (10 ммоль) иода, и к этому раствору, при охлаждении льдом, добавляли 2-(1,3-диметилбутил)анилин (1,77 г, 10 ммоль), после чего добавляли водный раствор бикарбоната натрия (1,26 г, 15 ммоль) и полученную смесь перемешивали при 0°С в течение 4 часов. К реакционной смеси добавляли тиосульфат натрия и полученную смесь концентрировали при пониженном давлении, разбавляли этилацетатом, а затем промывали водой. Органический слой сушили над сульфатом магния, а остаток отделяли и очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=10:1) с получением 2,71 г требуемого соединения.
Выход: 89%.
Пример 4-2
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-пентафторэтиланилина
4-иод-2-(1,3-диметилбутил)анилин (1,35 г, 4,45 ммоль), медный порошок (0,85 г, 13,4 ммоль) и пентафторэтилиодид (1,42 г, 5,77 ммоль) добавляли к диметилсульфоксиду (10 мл) и полученную смесь перемешивали при 130°С в течение 4 часов. Смесь фильтровали через целит и фильтрат разбавляли этилацетатом и 4 раза промывали водой. Органический слой сушили над сульфатом магния, а затем концентрировали при пониженном давлении с получением 1,24 г требуемого соединения.
Физические свойства: 1Н-ЯМР [CDCl3/TMS, величины δ, (м.д)]
7,26 (с, 1H), 7,20 (д, 1H), 6,70 (д, 1H), 4,00-3,85 (ушир., 2H), 3,00 (м, 1H), 1,68-1,50 (м, 2H), 1,48-1,30 (м, 1H), 1,22 (т, 3H), 0,94 (м, 6H).
Выход: 95%.
Пример 4-3
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-(2,2,2-трифторэтил)анилина (соединения № 5-17)
Алюмогидрид лития (1,62 г, 4,26 ммоль) растворяли в тетрагидрофуране (20 мл), а затем по каплям добавляли 2-(1,3-диметилбутил)-4-пентафторэтиланилин (974 мг, 3,3 ммоль) и полученную смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов. К реакционной смеси небольшими порциями, при охлаждении льдом, добавляли воду, а затем перемешивали в течение 10 минут. После этого добавляли сульфат магния и перемешивали 10 минут. Реакционную смесь фильтровали через целит и фильтрат концентрировали при пониженном давлении, после чего остаток отделяли и очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=9:1) с получением 260 мг требуемого соединения.
Выход: 30%.
Пример 5-1
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-нонафторбутиланилина
Требуемое соединение получали путем проведения реакции в течение 4 часов способом, описанным в примере 4-2, за исключением того, что вместо пентафторэтилиодида использовали нонафторбутилиодид.
Физические свойства: 1Н-ЯМР [CDCl3/TMS, величины δ, (м.д)].
7,25 (с, 1H), 7,20 (д, 1H), 6,71 (д, 1H), 4,02-3,85 (м, 2H), 2,79 (м, 1H), 1,68-1,50 (м, 2H), 1,50-1,35 (м, 1H), 1,22 (д, 3H), 0,90 (т, 6H).
Выход: 90%.
Пример 5-2
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-(2,2,3,3,4,4,4-гепта-фторгексил)анилина (соединения № 5-18)
Требуемое соединение получали путем проведения реакции в течение 3 часов способом, описанным в примере 4-3, за исключением того, что вместо 2-(1,3-диметилбутил)-4-пентафторэтиланилина использовали 2-(1,3-диметилбутил)-4-нонафторбутиланилин.
Выход: 92%.
Пример 6-1
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-тридекафторгексиланилина
Требуемое соединение получали путем проведения реакции в течение 4 часов способом, описанным в примере 4-2, за исключением того, что вместо пентафторэтилиодида использовали тридекафторгексилиодид.
Физические свойства: 1Н-ЯМР [CDCl3/TMS, величины δ, (м.д)].
7,25 (с, 1H), 7,20 (д, 1H), 6,71 (д, 1H), 4,05-3,87 (м, 2H), 2,79 (м, 1H), 1,68-1,50 (м, 2H), 1,48-1,30 (м, 1H), 1,22 (д, 3H), 0,90 (т, 6H).
Выход: 87%.
Пример 6-2
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-ундекафторгексил)анилина (соединения № 5-19)
Требуемое соединение получали путем перемешивания в течение 3 часов способом, описанным в примере 4-3, за исключением того, что вместо 2-(1,3-диметилбутил)-4-пентафторэтиланилина использовали 2-(1,3-диметилбутил)-4-тридекафторгексиланилин.
Выход: 85%.
Пример 7-1
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-гептадекафтороктиланилина
Требуемое соединение получали путем проведения реакции в течение 4 часов способом, описанным в примере 4-2, за исключением того, что вместо пентафторэтилиодида использовали гептадекафтороктилиодид.
Физические свойства: 1Н-ЯМР [CDCl3/TMS, величины δ, (м.д)].
7,24 (с, 1H), 7,19 (д, 1H), 6,70 (д, 1H), 4,05-3,85 (ушир., 2H), 2,78 (м, 1H), 1,67-1,50 (м, 3H), 1,50-1,32 (м, 1H), 1,21 (д, 3H), 0,89 (т, 6H).
Выход: 40%.
Пример 7-2
Получение 2-(1,3-диметилбутил)-4-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-пентадекафтороктил)анилина (соединения № 5-20)
Требуемое соединение получали путем перемешивания в течение 3 часов способом, описанным в примере 4-3, за исключением того, что вместо 2-(1,3-диметилбутил)-4-пентафторэтиланилина использовали 2-(1,3-диметилбутил)-4-гептадекафтороктиланилин.
Выход: 58%.
Агент для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, а в частности, инсектицид или акарицид для такого применения, содержащий замещенное анилидное производное настоящего изобретения, представленное формулой (I), или его соль, может быть использован в качестве активного ингредиента для борьбы с различными насекомыми, такими как насекомые-вредители сельскохозяйственных и плодовых культур, насекомые-вредители хранящегося зерна, насекомые-вредители санитарно-технического оборудования, нематоды и т.п., которые поражают рис-падди, плодовые деревья, овощные культуры и другие культуры, цветы, декоративные растения и т.п. Они обладают значительным инсектицидным действием, например, на Чешуекрылых, включая листовертку плодовых деревьев (Adoxophes orana fasciata), листовертку малую чайную (Adoxophyes sp.), плодожорку манчжурскую (Grapholita inopinata), плодожорку восточную персиковую (Grapholita molesta), сверлильшика соевого (Leguminovora glycinivorella), трубковерта тутового (Olethreutes mori), трубковерта чайного (Caloptilia thevivora), сиреневую моль (Caloptilia zachrysa), яблонную минирующую муху (Phyllonorycter ringoniella), короеда грушевого (Spulerrina astraurota), белянку репную (Piers rapae crucivora), совку табачную (Heliothis sp.), плодожорку яблонную (Laspey resia pomonella), моль капустную (Plutella xylostella), моль побеговую бурую (Argyresthia conjugella), моль персиковую (Carposina niponensis), сверлильщика рисового стеблевого (хило) (Chilo suppressalis), листовертку рисовую (Cnaphalocrocis medinalis), огневку табачную (Ephestia elutella), огневку тутовую (Glyphodes pyloalis), сверлильщика рисового желтого (Scirpophaga incertulas), толстоголовку рисовую (Parnara guttata), совку рисовую (Pseudaletia separata), точильщика красного (Sesamia inferens), совку подгрызающую (Spodoptera litura), совку свекловичную (Spodoptera exigua) и т.п.; Полужесткокрылых, включая, цикадку астровую (Macrosteles fascifrons), цикадку рисовую зеленую (Nephotettix cincticepts), цикадку рисовую бурую (Nilaparvata lugens), цикадку рисовую белокрылую (Sogatella furcifera), листоблошку цитрусовую (Diaphorina citri), белокрылку полосатую (Aleurolibus taonabae), белокрылку бататовую (Bemisia tabaci), белокрылку тепличную (Trialeurodes vaporariorum), тлю ложнокапустную (Lipaphis erysimi), тлю персиковую зеленую (Myzus persicae), ложнощитовку восковую (Ceroplastes ceriferus), щитовку белую цитрусовую (Pulvinaria aurantii), щитовку японскую камфорную (Pseudaonidia duplex), щитовку калифорнийскую (Comstockaspis perniciosa), щитовку восточную цитрусовую (Unapsis yanonensis) и т.п.; Тиленхидов, включая корневую нематоду (Pratylenchus sp.), цветоеда соевого (Anomala rufocurpea), японского жука (Popillia japonica), табачного жука (Lasioderma serricorne), жука-древогрыза (Lyctus brunneus), двадцативосьмиточечную божью коровку (Epilachna vigintiotopunctata), зерновку китайскую (Callosobruchus chinensis), долгоносика овощного (Listroderes costirostris), долгоносика кукурузного (Sitophilus zeamais), долгоносика хлопкового (Anthonomus grandis grandis), долгоносика рисового водяного (Lissorhoptrus oryzophilus), тыквенного листоеда (Aulacophora femoralis), рисового листоеда (Oulema oryzae), жука-блошку полосатую (Phyllotreta striolata), соснового листоеда (Tomicus piniperda), колорадского жука (Leptinotarsa decemlineata), мексиканскую зерновку бобовую (Epilachna varivestis), блошку длинноусую (Diabrotica sp.) и т.п.; Двукрылых, включая (Dacus(Zeugodacus) cucurbitae), муху восточную фруктовую (Dacus(Bactrocera) dorsalis), минирующую муху рисовую (Agnomyza oryzae), личинку мухи луковой (Delia antiqua), личинку мухи ростковой (Delia platura), галлицу соевую (Asphondylia sp.), муху домашнюю настоящую (Musca domestica), комара-пискуна (Culex pipiens pipiens), и т.п.; Тиленхидов, включая корневую нематоду (Pratylenchus sp.), кофейную нематоду (Pratylenchus coffeae), картофельную нематоду (Globodera rostochiensis), яванскую галловую нематоду (Meloidogyne sp.), цитрусовую нематоду (Tylenchulus semipenetrans), афеленхусы (Aphelenchus avenae), листоеда хризантемового (Aphelenchoides ritzemabosi) и т.п.; и Клещей, включая клещика красного цитрусового (Panonychus citri), клеща красного плодового (Panonychus ulmi), клеща паутинного (Tetranychus cinnabarinus), паутинного клеща Kanzawa (Tetranychus Kanzawai Kishida), клеща двупятнистого паутинного (Tetranychus urticae Koch), клещика чайного красного (Acaphylla theae), клещика красного цитрусового (Aculops pelekassi), клещика чайного пурпурного (Calacarus carinatus), клещика грушевого (Epitrimerus pyri) и т.п.
Агенты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, содержащие замещенные анилидные производные, представленные общей формулой (I), могут быть также использованы в качестве фунгицида для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, и они обладают высокоэффективным фунгицидным действием против различных болезней. Конкретными примерами болезней, против которых соединения настоящего изобретения обладают явно выраженным действием, являются пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae), ризоктониоз риса (Rhizoctonia solani), гельминтоспориозная пятнистость листьев риса (Cochiobolus miyabeanus), настоящая мучнистая роса различных растений-хозяев, например, настоящая мучнистая роса ячменя и пшеницы (Erysiphe graminis), корончатая ржавчина овса (Puccinia coronata), ржавчина стеблей других растений, фитофтороз томатов (Phytophtora infestans), фитофтороз других растений, фитофтороз или фитофторозная гниль различных растений, например, ложная мучнистая роса огурцов (Pseudoperonospora cubensis), ложная мучнистая роса виноградной лозы (Plasmopara viticola) и т.п., парша яблок (Venturia inequalis), альтернариоз листьев яблони (Alternaria mali), черная пятнистость груши (Alternaria kikuchiana), меланоз цитрусовых (Diaporthe citri), бактериальные болезни, вызываемые бактериями рода Pseudomonas, такие как бактериоз огурцов (Pseudomonas syringae pv.lachrymans) и бактериальное увядание томатов (Pseudomonas solanacearum), бактериальные болезни, вызванные бактериями рода Xanthomonas, такие как черная гниль капусты (Xanthomonas campestris), бактериоз риса (Xanthomonas oryzae) и рак цитрусовых (Xanthomonas citri), и бактериальные болезни, вызывавемые бактериями рода Erwinia, такие как мокрая гниль капусты (Erwinia carotovora), и вирусные болезни, такие как мозаика табака (вирус табачной мозаики, tobacco mosaic) и т.п.
Агент для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, а в частности инсектицид для использования в сельском хозяйстве и садоводстве, который содержит в качестве активного ингредиента замещенное анилидное производное настоящего изобретения общей формулы (I) или его соль, обладает явно выраженным инсектицидным действием на вышеуказанные насекомые-вредители, поражающие полевые культуры риса-падди, культуры суходольного риса, плодовые деревья, овощные культуры и другие культуры, цветы и декоративные растения и т.п. Поэтому желаемый эффект агента, используемого для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, а в частности, инсектицида настоящего изобретения, применяемого в сельском хозяйстве и садоводстве, может быть достигнут путем внесения указанного агента в воду на поля риса-падди, нанесения на стебли и листья плодовых деревьев, овощных и других культур, цветов и декоративных растений, внесения в почву и т.п., в сезон ожидаемого появления насекомых-вредителей, перед их появлением или во время их появления.
Агент настоящего изобретения, предназначенный для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, обычно получают в традиционных формах в соответствии со стандартной техникой изготовления ядохимикатов.
То есть замещенное анилидное производное общей формулы (I) или его соли, и, необязательно, адъювант смешивают с подходящим носителем в соответствующем соотношении и получают подходящую препаративную форму, такую как суспензия, эмульгируемый концентрат, смачивающийся порошок, гранулы, дусты, таблетки, пакеты или т.п., посредством растворения, диспергирования, суспендирования, смешивания, пропитки, адсорбции или склеивания.
Инертный носитель, используемый в настоящем изобретении, может быть твердым или жидким. Примерами материала, используемого в качестве твердого носителя, могут служить соевая мука, мука из зерновых, древесная мука, мука из коры деревьев, опилки, измельченные стебли табака, измельченная скорлупа грецкого ореха, отруби, порошкообразная целлюлоза, растительные остатки после экстракции, порошкообразные синтетические полимеры или смолы, глины (например, каолин, бентонит и кислая глина), тальк (например, тальк и пирофиллит), кварцевый порошок или чешуйчатый кварц (например, диатомовая земля, кварцевый песок, слюда и белая сажа [синтетическая высосодисперсная кремниевая кислота, также называемая тонкодисперсным гидратированным кремнеземом или гидратированной кремниевой кислотой, некоторые из коммерчески доступных продуктов содержат силикат кальция в качестве главного компонента]), активированный уголь, порошкообразная сера, пемза, кальцинированная диатомовая земля, измельченный кирпич, летучая зола, песок, карбонат кальция, фосфат кальция и другие неорганические или минеральные порошки, химические удобрения (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и хлорид аммония) и компост. Эти носители могут быть использованы как отдельно, так и в смеси.
Материал, используемый в качестве жидкого носителя, выбирают из материалов, которые сами по себе являются растворимыми, либо которые не являются растворимыми, но способны диспергировать активный ингредиент с помощью адъюванта. Ниже приводятся типичные примеры жидких носителей, которые могут быть использованы как отдельно, так и в смеси, а именно: вода, спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол и этиленгликоль), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон), простые эфиры (например, этиловый эфир, диоксан, целлозольв, дипропиловый эфир и тетрагидрофуран), алифатический углеводород (например, керосин и минеральные масла), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, бензин-растворитель и алкилнафталины), галогенированные углеводороды (например, дихлорэтан, хлороформ, тетрахлорэтан и хлорбензол), сложные эфиры (например, этилацетат, диизопропилфталат, дибутилфталат и диоктилфталат), амиды (например, диметилформамид, диэтилформамид и диметилацетамид), нитрилы (например, ацетонитрил) и диметилсульфоксид.
Ниже приводятся типичные примеры адъювантов, которые используются в зависимости от целей их применения, и в некоторых случаях они используются отдельно, а в некоторых случаях в комбинации друг с другом, если они вообще используются.
Для эмульгирования, диспергирования, растворения и/или смачивания соединения, используемого в качестве активного ингредиента, применяется поверхностно-активное вещество. В качестве примеров поверхностно-активных веществ могут быть упомянуты алкиловые эфиры полиоксиэтилена, алкилариловые эфиры полиоксиэтилена, сложные эфиры полиоксиэтилена и высших жирных кислот, полиоксиэтиленрезонаты, монолаурат полиокисэтиленсорбитана, алкиларилсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонаты и сложные эфиры сульфатов высших спиртов.
Кроме того, для стабилизации дисперсии соединения, используемого в качестве активного ингредиента, его склеивания и/или связывания, могут быть также использованы адъюванты, перечисленные ниже, а именно такие адъюванты, как казеин, желатин, крахмал, метилцеллюза, карбоксиметилцеллюлоза, аравийская камедь, поливиниловый(е) спирт(ы), скипидар, масло из отрубей, бентонит и лигнинсульфонаты.
Для улучшения текучести твердого продукта могут быть также использованы нижеследующие адъюванты, а именно такие адъюванты, как воски, стеараты, алкилфосфаты и т.п.
Адъюванты, такие как продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты и поликонденсаты фосфатов, могут быть также использованы в качестве пептизатора для диспергируемых продуктов.
Такие адъюванты, как силиконовое масло, могут быть использованы в качестве пеногасителя.
Адъюванты, такие как 1,2-бензизотиазолин-3-он, 4-хлор-3,5-ксиленол, бутил-п-гидроксибензоат, могут быть также добавлены в качестве консерванта.
Кроме того, если это необходимо, то могут быть также добавлены функциональные распыляющие агенты, активные усилители, такие как ингибитор метаболического разложения, например пиперонилбутоксид; вещества, понижающие температуру замерзания, такие как пропиленгликоль; антиоксиданты, такие как ВНТ; поглотители ультрафиолетового излучения и т.п.
При необходимости содержание соединения, используемого в качестве активного ингредиента, может варьироваться, и это соединение может быть использовано в правильно выбранном соотношении, составляющем в пределах от 0,01 до 90 мас. частей на 100 частей агента, применяемого для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур. Так, например, в дустах или в гранулах подходящее количество соединения, используемого в качестве активного ингредиента, составляет от 0,01 до 50 мас.%. В эмульгируемых концентратах или текучих смачиваемых порошках, это количество также составляет от 0,01 до 50 мас.%.
Агент настоящего изобретения используется для борьбы с различными насекомыми-вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур следующим образом: этот агрохимикат наносят на культуру, которая, как ожидается, может быть повреждена насекомым, или на участок, где появление или размножение этих насекомых-вредителей является нежелательным, при этом он может быть нанесен либо непосредственно, либо после соответствующего разведения водой или суспендирования в воде или т.п., в количестве, эффективным для борьбы с насекомыми-вредителями.
Доза вносимого инсектицида, используемого для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, варьируется в зависимости от различных факторов, таких как цель применения, конкретное насекомое-вредитель, против которого применяется данный инсектицид, от стадии роста растения, вероятности появления насекомого-вредителя, погоды, условий окружающей среды, формы препарата, и от места и времени внесения данного инсектицида. Это количество может, в основном, составлять в пределах от 0,001 г до 10 кг, а предпочтительно от 0,01 г до 1 кг (соединения, используемого в качестве активного ингредиента) на 10 ар в зависимости от цели применения.
Агент настоящего изобретения, предназначенный для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, может быть использован в смеси с другими подобными инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, фунгицидами, пестицидами биологического действия или т.п. для расширения круга насекомых-вредителей, против которых используются эти пестициды, и для увеличения периода эффективного действия этих пестицидов или для снижения дозы. Кроме того, агент настоящего изобретения может быть использован в смеси с гербицидами, регуляторами роста растения, удобрениями или т.п. в зависимости от условий применения.
В качестве примеров других растительных инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, используемых в вышеуказанных целях, могут быть упомянуты инсектициды, акарициды и нематоциды, обычно используемые для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, такие как этион, трихлорфон, метамидофос, ацефат, дихлорфос, мевинфос, монокротофос, малатион, диметоат, формотион, мекарбам, вамидотион, тиометон, дисульфотон, оксидепрофос, налед, метилпаратион, фенитротион, цианофос, пропафос, фентион, протиофос, профенофос, изофенфос, темефос, фентоат, диметилвинфос, хлорфенвинфос, тетрахлорвинфос, проксим, изоксатион, пираклофос, метидатион, хлорперифос, хлорперифосметил, перидафентион, диазинон, пиримифосметил, фозалон, фосмет, диоксабензофос, хиналфос, тербуфос, этопрофос, кадусафос, мезулфенфос, DPS (NK-0795), фосфокарб, фенамифос, изоамидофос, фостиазат, исазофос, этопрофос, фентион, фостиэтан, дихлофентион, тионазин, сулпрофос, фенсульфотион, диамидафос, пиретрин, аллетрин, праллетрин, ресметрин, перметрин, тефлутрин, бифентрин, фенпропатрин, циперметрин, α-циперметрин, цигалотрин, λ-цигалотрин, дельтаметрин, акринатрин, фенвалерат, эсфенвалерат, флуцитринат, флувалинат, циклопротрин, этофенпрокс, галфенпрокс, силафлуофен, флувалинат, метомил, оксамил, тиодикарб, алдикарб, аланикарб, картап, метолкарб, ксилилкарб, пропоксур, феноксикарб, фенобукарб, этиофенкарб, фенотиокарб, бифеназат, ВРМС, карбарил, пиримикарб, карбофуран, карбосульфан, фуратиокарб, бенфуракарб, альдоксикарб, диафентиурон, дифлубензурон, тефлубензурон, гексафлумурон, новалурон, луфенурон, флуфеноксурон, хлорфлуазурон, оксид фенбутатина, гидроксид трициклогексилолова, олеат натрия, олеат калия, метопрен, гидропрен, бинапакрил, амитраз, дикофол, керзен, хлорбензилат, бромпропилат, тетрадифон, бенсультап, бензоксимат, тебуфенозид, метоксифенозид, хромафенозид, пропаргит, ацехинозил, эндосульфан, диофенолан, хлорфенапил, фенпироксимат, толфенпирад, фипронил, тебуфенпирад, триазамат, этоксазол, гекситиазокс, сульфат никотина, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, имидаклоприд, тиаметоксам, клотианидин, нидинотефуран, флуазинам, пирипроксифен, гидраметилнон, пиримидифен, пиридабен, циромазин, TPIC (трипропилизоцианурат), пиметрозин, клофентезин, бупрофедин, тиоциклам, феназахин, хинометионат, индоксакарб, полинактиновые комплексы, милбемектин, абамектин, эмамектин-бензоат, спиносад, ВТ (Bacillus thuringiensis), азадирахтин, ротенон, гидроксипропилированный крахмал, гидрохлорид левамизола, метам-натрий, тартрат морантела, дазомет, трихламид, Pasteuria penetrans, Monacrosporium-phymatophagum и т.п. В качестве примеров фунгицидов, используемых в вышеуказанных целях, могут быть упомянуты такие фунгициды, используемые в сельском хозяйстве и садоводстве, как сера, известково-серная смесь, основный сульфат меди, ипробенфос, эдифенфос, толклофосметил, тирам, поликарбамат, цинеб, манеб, манкоцеб, пропинеб, тиофанат, тиофанатметил, беномил, ацетат иминоктадина, албецилат иминокутадина, мепронил, флутоланил, пенцикурон, фураметпил, тифлузамид, металаксил, оксадиксил, карпропамид, дихлофлуанид, флусульфамид, хлорталонил, крезоксим-метил, феноксанил (NNF-9425), гимексазол, этридиазол, фторимид, процимидон, винклозолин, ипродион, триадимерон, трифлумизол, битертанол, ипконазол, флуконазол, пропиконазол, дифеноконазол, миклобутанил, тетраконазол, гексаконазол, тебуконазол, имибенконазол, прохлораз, пефуразоат, ципроконазол, изопротиолан, фенаримол, пиреметанил, мепаниперим, пирефенокс, флуазинам, трифорин, дикломезин, азоксистробин, тиадиазин, каптан, пробеназол, ацибензолар-S-метил (CGA-245704), фталид, трициклазол, пирохилон, хинометионат, оксолиновая кислота, дитианон, казугамицин, валидамицин, полиоксин, бластицидин, стрептомицин и т.п. Аналогичным образом в качестве примеров гербицидов могут быть упомянуты такие гербициды, как глифосат, сульфосат, глифозинат, биалафос, бутамифос, эспрокарб, просулькарб, бентиокарб, пирибутикарб, азулам, линулон, димрон, бенсульфуронметил, циклосульфамурон, циносульфурон, пиразосульфуронэтил, азимсульфурон, имазосульфурон, тенихлор, алахлор, претилахлор, кломепроп, этобензанид, мефенацет, пендиметалин, бифенокс, ацифлуорфен, лактфен, цигалофоб-бутил, иоксинил, бромбутид, аллоксидим, сетоксидим, напропамид, инданофан, пиразолат, бензофенап, пирафлуфен-этил, имазапил, сульфентразон, кафенстрол, бентоксазон, оксадиазон, паракват, дикват, пириминобак, симазин, атразин, диметаметрин, триазилфлам, бенфлезат, флутиацет-метил, хизалофоп-этил, бентазон, пероксид кальция и т.п.
Что касается биологических пестицидов, то эффект, аналогичный описанному выше, может ожидаться при использовании агента настоящего изобретения, предназначенного для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, в смеси, например, с вирусными композициями, полученными из вируса ядерного полиэдроза (NPV), вируса гранулеза (GV), вируса цитоплазматического полиэдроза (CPV), энтомопоксвируса (EPV) и т.п.; с микробными пестицидами, используемыми в качестве инсектицидов или нематоцидов, таких как Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidae, Pasteuria penetrans, и т.п.; с микробными пестицидами, используемыми в качестве фунгицидов, таких как Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, непатогенные Erwinia carotovora, Bacillus subtilis и т.п.; и с биологическими пестицидами, используемыми в качестве гербицидов, таких как Xanthomonas campestris и т.п.
Кроме того, агент настоящего изобретения, предназначенный для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, может быть использован в комбинации с биологическими пестицидами, включая природных врагов, таких как оса-паразит (Encarsia formosa), оса-паразит (Aphidius colemani), галлица (Aphidoletes aphidimyza), оса-паразит (Diglyphus iseae), клещ-паразит (Dacnusa sibirica), хищный клещ (Phytoseiulus persimilis), хищный клещ (Amblyseius cucumeris), хищный клоп (Orius sauteri) и т.п.; с микробными пестицидными, такими как Beauveria brongniartii, и т.п.; и с феромонами, такими как (Z)-10-тетрадеценил-ацетат, (E,Z)-4,10-тетрадекадиенилацетат, (Z)-8-додеценилацетат, (Z)-11-тетрадеценилацетат, (Z)-13-икозен-10-он, (Z)-8-додеценил-ацетат, (Z)-11-тетрадеценилацетат, (Z)-13-икозен-10-он, 14-метил-1-октадецен и т.п.
Ниже приводятся типичные примеры осуществления настоящего изобретения, но они не должны рассматриваться как ограничение объема изобретения.
Используемые в примерах термины "часть" и "части" означают часть и части по массе.
Пример получения композиции 1
Любое соединение, указанное в таблицах 1-4 10 частей
Ксилол 70 частей
N-метилпирролидон 10 частей
Смесь нонилфенилового эфира полиоксиэтилена и алкилбензолсульфоната кальция  
10 частей
Эмульгируемый концентрат получали путем равномерного смешивания вышеуказанных ингредиентов для осуществления растворения.
Пример получения композиции 2
Любое соединение, указанное в таблицах 1-4 3 части
Порошкообразная глина 82 части
Измельченная в порошок диатомовая земля 15 частей
Дуст получали путем равномерного измельчения вышеуказанных ингредиентов.
Пример получения композиции 3
Любое соединение, указанное в таблицах 1-4 5 частей
Смешанный порошок бентонита и глины 90 частей
Лигнинсульфонат кальция 5 частей
Гранулы получали путем равномерного смешивания вышеуказанных ингредиентов и перемешивания полученной смеси вместе с подходящим количеством воды с последующим гранулированием и сушкой.
Пример получения композиции 4
Любое соединение, указанное в таблицах 1-4 20 частей
Смесь каолина и синтетического каолина и высокодисперсной кремниевой кислоты 75 частей
Смесь нонилфенилового эфира полиоксиэтилена и алкилбензолсульфоната кальция  
5 частей
Смачиваемый порошок получали путем равномерного смешивания и измельчения вышеуказанных ингредиентов,
Пример испытания 1: Инсектицидное действие на моль капустную (Plutella xylostella)
Взрослых особей капустной моли выпускали на рассаду китайской капусты для откладывания яиц. Через два дня после кладки моли, рассаду, на которой были отложены яйца, погружали примерно на 30 секунд в жидкий химический состав, полученный путем разведения препарата, содержащего в качестве активного ингредиента каждое из соединений, перечисленных в таблицах 1-4, до концентрации 500 ч/млн. После сушки на воздухе рассаду оставляли в термостате, в котором поддерживалась комнатная температура при 25°С. Через шесть дней после погружения подсчитывали число насекомых, вылупившихся из яиц. Затем вычисляли процент гибели насекомых по уравнению, приведенному ниже, и инсектицидный эффект оценивали по критерию, описанному ниже. Испытания проводили с использованием трех дублируемых групп по 10 насекомых в каждой.
Figure 00000021
Критерий:
А --- Смертность 100%
В --- Смертность 99-90%
С --- Смертность 89-80%
D --- Смертность 79-50%.
В результате оценку В или выше получили следующие соединения: №№ 1-2, 1-4, 1-10, 1-14, 1-17, 1-20, 1-21, 1-26, 1-28, 1-33, 1-35, 1-41, 1-48, 1-52, 1-56, 1-57, 1-58, 1-65, 1-70, 1-73, 1-82, 1-103, 1-107, 1-108, 1-132, 1-133, 1-143, 1-145, 1-146, 1-163, 1-164, 3-2, 3-3, 3-4, 3-10, 3-12, 4-1, 4-4 и 4-5.
Пример испытания 2: Инсектицидное действие на листовертку чайную (Adoxophyes sp.)
Чайные листья погружали примерно на 30 секунд в жидкий химический состав, полученный путем разведения препарата, содержащего в качестве активного ингредиента каждое из соединений, перечисленных в таблицах 1-4, до концентрации 500 ч/млн. После сушки на воздухе чайные листья помещали в пластиковую чашку Петри диаметром 9 см и инокулировали личинками листовертки чайной, после чего эту чашку оставляли в термостате, в котором поддерживалась комнатная температура при 25°С и влажность 70%. Через восемь дней после инокуляции подсчитывали число погибших и живых особей. Затем вычисляли процент гибели насекомых по уравнению, указанному ниже, и инсектицидное действие оценивали по нижеописанному критерию, указанному в примере испытания 1. Испытания проводили с использованием трех дублируемых групп по 10 насекомых в каждой.
Figure 00000022
В результате оценку В или выше получили следующие соединения: №№: 1-52, 1-60, 1-103, 3-12, 3-28, 3-30 и 3-31.
Пример испытания 3: Акарицидная действие на клеща двупятнистого паутинного (Tetranychus urticae)
Из листьев фасоли обыкновенной вырезали листовые диски диаметром 2 см, эти диски помещали на влажную фильтровальную бумагу, инокулировали взрослыми самками двупятнистого паутинного клеща, а затем на эти диски равномерно на вращающемся столе опрыскивали 50 мл жидкого химического состава, полученного путем разведения препарата, содержащего в качестве активного ингредиента каждое из соединений, перечисленных в таблицах 1-4, до концентрации 500 ч/млн. После опрыскивания диски листьев оставляли в термостате, в котором поддерживалась комнатная температура при 25°С. Через два дня после обработки препаратом подсчитывали число погибших насекомых и оценивали акарицидное действие по критерию, описанному в примере испытаний 1. Испытания проводили с использованием двух дублируемых групп по 10 насекомых в каждой.
В результате проведения вышеописанных испытаний было обнаружено, что активность, получившую оценку В или выше, имели следующие соединения: 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-34, 1-39, 1-40, 1-51, 1-52, 1-54, от 1-60 до 1-62, 1-65, от 1-70 до 1-73, 1-78, 1-81, 1-82, 1-103, 1-104, от 1-106 до 1-109, 1-119, 1-132, 1-143, 1-146, 3-13, 3-21, от 3-30 до 3-32 и 4-3.
Пример испытания 4: Инсектицидное действие на зеленую персиковую тлю (Myzus persicae)
Каждое из растений китайской капусты высаживали в пластиковые горшки диаметром 8 см и высотой 8 см и на этих растениях размножали зеленую персиковую тлю. Затем стебли и листья опрыскивали достаточным количеством жидкого химического состава, полученного путем разведения препарата, содержащего в качестве активного ингредиента каждое из соединений, перечисленных в таблицах 1-4, до концентрации 500 ч/млн. После сушки на воздухе горшки оставляли в теплице. Через шесть дней после опрыскивания подсчитывали число насекомых зеленой персиковой тли, паразитирующей на каждом растении китайской капусты, и вычисляли акарицидный эффект, который оценивали по критерию, описанному ниже.
Эффективность уничтожения (%) = 100- [(Т х Са)/Та х С)] х 100
Та: число паразитов до опрыскивания в обработанной группе,
Т: число паразитов после опрыскивания в обработанной группе,
Са: число паразитов до опрыскивания в необработанной группе,
С: число паразитов после опрыскивания в необработанной группе,
Критерий оценки:
А: эффективность уничтожения 100%
В: эффективность уничтожения 99-90%
С: эффективность уничтожения 89-80%
D: эффективность уничтожения 79-50%.
В результате проведения вышеописанных испытаний было обнаружено, что активность, получившую оценку В или выше имели следующие соединения: 1-4, 1-8, 1-25, 1-35, 1-41, 1-52, 1-65, 1-81, 1-87, 1-106 - 1-108, 1-146, 3-27, 3-13, 3-34 и 4-1.
Пример испытания 5: Подавляющее действие против настоящей мучнистой росы ячменя
Высаженные в вегетационные сосуды растения ячменя на стадии 1 листа инокулировали спорами грибка настоящей мучнистой росы (Erysiphe graminis hordei) путем разбрызгивания. Через один день растения опрыскивали жидким химическим составом, полученным путем разведения препарата, содержащего в качестве активного ингредиента каждое из соединений, перечисленных в таблице 1, в таблице 3 и в таблице 4, до концентрации 200 ч/млн. Затем эти сосуды оставляли в термостате, в котором поддерживалась комнатная температура при 25°С. Через неделю после инокуляции измеряли площадь поражения каждого листа и полученные величины сравнивали с площадью необработанных участков, при этом подавляющее действие оценивали по критерию, описанному ниже.
Критерий оценки:
А: эффективность подавления 100-95%
В: эффективность подавления 94-80%
С: эффективность подавления 79-60%
D: эффективность подавления 59-0%.
В результате проведения вышеописанных испытаний было обнаружено, что активность, получившую оценку В или выше, имели следующие соединения: 1-5, 1-12, 1-23, 1-30, 1-45, 1-47, 1-52, 1-54, 1-83, 1-133, 3-30, 3-31 и 4-3.

Claims (4)

1. Замещенное анилидное производное, представленное общей формулой (I)
Figure 00000023
где R1 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу;
R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С6)алкильную группу;
R3 представляет атом водорода; атом галогена; (С1-С6)алкильную группу; гидроксильную группу или(С1-С6)алкоксигруппу;
t равно 1, m равно целому числу 0,
каждый из X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С8)алкильную группу, гидрокси (С1-С6)алкильную группу или (С3-С6)циклоалкил (С1-С6)алкильную группу;
n равно целому числу от 1 до 2;
кроме того, два смежных Х на ароматическом кольце, взятые вместе, могут образовывать конденсированное кольцо,
Z представляет атом кислорода,
Q означает заместитель, представленный любой из формул Q1-Q3, Q6, Q8-Q12, Q14-Q19, Q21 и Q23:
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
где каждый из Y1, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена; (С1-С6)алкильную группу; галоген(С1-С6) алкильную группу; (С2-С6)алкенилоксигруппу; (С1-С6)алкоксигруппу; (С1-С6)алкилтиогруппу; (С1-С6)алкилсульфинильную группу; (С1-С6) алкилсульфонильную группу; замещенную фенильную группу, имеющую один заместитель, выбранный из атомов галогена, или феноксигруппу;
Y2 представляет (С1-С6)алкильную группу или галоген(С1-С6) алкильную группу;
Y3 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу, галоген (С1-С6)алкильную группу или замещенную фенильную группу, имеющую один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбраны из атомов галогена или галоген (С1-С6) алкильных групп;
р представляет целое число от 1 до 2, q представляет целое число от 0 до 2, а r представляет целое число от 0 до 2.
2. Химикат для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, отличающийся тем, что он включает замещенное анилидное производное по п.1 в качестве активного ингредиента и представляет собой инсектицид, фунгицид или акарицид, предназначенный для использования в сельском хозяйстве и садоводстве.
3. Способ внесения химиката для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур, отличающийся нанесением химиката для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур по п.2 на защищаемое растение или в почву в дозе, эффективной для защиты полезных растений от вредителей.
4. Замещенное анилиновое производное, представленное общей формулой (II):
Figure 00000027
где R1 представляет атом водорода, (С1-С6)алкильную группу;
R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С6) алкильную группу;
R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, гидроксильную группу или(С1-С6)алкоксигруппу;
t равно 1, a m равно 0,
каждый из X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С8)алкильную группу; гидрокси(С1-С6)алкильную группу или (С3-С6)циклоалкил (С1-С6)алкильную группу;
n равно целому числу от 1 до 2,
кроме того, два смежных Х на ароматическом кольце, взятые вместе, могут образовывать конденсированное кольцо.
RU2003134631/04A 2001-05-31 2002-05-30 Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование RU2266285C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001-164787 2001-05-31
JP2001164787 2001-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003134631A RU2003134631A (ru) 2005-05-10
RU2266285C2 true RU2266285C2 (ru) 2005-12-20

Family

ID=19007558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003134631/04A RU2266285C2 (ru) 2001-05-31 2002-05-30 Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7459477B2 (ru)
EP (1) EP1400516B1 (ru)
JP (1) JP4355991B2 (ru)
KR (1) KR100567619B1 (ru)
CN (1) CN1294121C (ru)
AT (1) ATE536345T1 (ru)
AU (1) AU2002304109B2 (ru)
BR (1) BRPI0209726B1 (ru)
CA (1) CA2447640C (ru)
ES (1) ES2375223T3 (ru)
RU (1) RU2266285C2 (ru)
TW (1) TWI296619B (ru)
WO (1) WO2002096882A1 (ru)
ZA (1) ZA200308813B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2515966C2 (ru) * 2007-10-17 2014-05-20 Зингента Партисипейшнс Аг Бисамидные производные и их применение в качестве инсектицидных соединений
RU2529166C2 (ru) * 2009-06-17 2014-09-27 Исихара Сангио Кайся, Лтд. Средство для борьбы с мокрой гнилью и способ борьбы с нею

Families Citing this family (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR035884A1 (es) * 2001-05-18 2004-07-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de amida aromatico sustituido, derivado de amina aromatico sustituido con un grupo fluoroalquilo util como intermediario para obtener el mismo, insecticida para agrohorticultura que lo contiene y metodo para usar este ultimo
JP2004269515A (ja) * 2003-02-18 2004-09-30 Nippon Nohyaku Co Ltd 置換複素環アミド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
CN102718665B (zh) 2003-08-29 2015-09-16 三井化学株式会社 农园艺用杀虫剂的制备中间体
DE10352067A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Isopentylcarboxanilide
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349502A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag 1,3-Dimethylbutylcarboxanilide
DE10354607A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Siylierte Carboxamide
US20070276022A1 (en) * 2003-12-18 2007-11-29 Ralf Dunkel Optically Active Carboxamides
JP2007534652A (ja) * 2003-12-23 2007-11-29 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ３−トリフルオロメチルピコリン酸アニリドおよび殺菌剤としてのその使用
WO2005070889A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-04 E.I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal amides
DE102004005786A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Haloalkylcarboxamide
TWI355380B (en) 2004-05-27 2012-01-01 Nihon Nohyaku Co Ltd Substituted pyrazinecarboxanilide derivatives or s
JP4853759B2 (ja) * 2004-05-27 2012-01-11 日本農薬株式会社 置換ピラジンカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
CA2593156C (en) * 2005-01-10 2015-05-05 Exelixis, Inc. Heterocyclic carboxamide compounds as steroid nuclear receptors ligands
JP2006290883A (ja) * 2005-03-17 2006-10-26 Nippon Nohyaku Co Ltd 置換ヘテロ環カルボン酸アニリド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
TWI378921B (en) 2005-08-12 2012-12-11 Nihon Nohyaku Co Ltd Substituted pyrazolecarboxanilide derivatives or salts thereof, intermediates thereof, agrohorticultural agents, and method for use thereof
JP5077523B2 (ja) * 2005-08-12 2012-11-21 日本農薬株式会社 置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
CN101243049B (zh) * 2005-08-12 2011-11-16 日本农药株式会社 取代的吡唑羧酸酰苯胺衍生物或其盐、其中间体、用于农业和园艺用途的试剂及其用途
CA2630665C (en) 2005-11-21 2011-03-15 Shionogi & Co., Ltd. Heterocyclic compound having inhibitory activity on 11-.beta.-hydroxysteroid dehydrogenase type i
JPWO2008044713A1 (ja) * 2006-10-10 2010-02-18 日本農薬株式会社 置換ピリジンカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
WO2008053991A1 (fr) * 2006-11-02 2008-05-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Dérivé de pyrazolecarboxanilide substitué ou son sel, produit chimique agricole ou horticole, et son procédé d'utilisation
WO2008099820A1 (ja) * 2007-02-14 2008-08-21 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 有害生物防除剤組成物及びその使用方法
CN103288738B (zh) 2007-05-18 2016-03-16 盐野义制药株式会社 具有11β-羟基类固醇脱氢酶I型抑制活性的含氮杂环衍生物
UA97533C2 (ru) * 2007-07-31 2012-02-27 Байер Кропсайнс Аг Амидиновые производные n-циклоалкилбензила, фунгицидная композиция на их основе и способ борьбы с фитопатогенными грибами культур
EP2181088B1 (en) * 2007-08-30 2011-10-12 Albemarle Corporation Preparation of 2-(1,3-dimethylbutyl)aniline and other branched alkyl-substituted-anilines
KR101012307B1 (ko) * 2008-11-27 2011-02-10 최승선 콘크리트 제품 어셈블리
KR200457831Y1 (ko) * 2009-07-02 2012-01-05 양학래 정착구(定着具) 헤드가 부분 매입되어 있는 프리캐스트 콘크리트 암거 블록과 그 정착구의 구조
WO2011138285A1 (de) 2010-05-05 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Thiazolderivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN101836626A (zh) * 2010-05-17 2010-09-22 天津师范大学 一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂及其制备方法
JP6069193B2 (ja) 2010-06-18 2017-02-01 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺虫特性及び殺ダニ特性を有する活性物質組合せ
KR20130088138A (ko) 2010-06-28 2013-08-07 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 농약으로서 사용하기 위한 헤테로아릴-치환된 피리딘 화합물
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
CA2815105A1 (en) 2010-10-21 2012-04-26 Bayer Intellectual Property Gmbh N-benzyl heterocyclic carboxamides
EP2635564B1 (en) 2010-11-02 2017-04-26 Bayer Intellectual Property GmbH N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
BR112013012080A2 (pt) 2010-11-15 2016-07-19 Bayer Ip Gmbh n-aril pirazol (tio) carboxamidas
BR112013012966A2 (pt) 2010-11-29 2016-08-23 Bayer Ip Gmbh iminas alfa, beta - insaturadas
AP3519A (en) 2010-12-01 2016-01-11 Bayer Ip Gmbh Use of fluopyram for controlling nematodes in crops and for increasing yield
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
CA2827304C (en) 2011-02-17 2018-11-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
BR112013021019A2 (pt) 2011-02-17 2019-02-26 Bayer Ip Gmbh uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã
US9000026B2 (en) 2011-02-17 2015-04-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy
KR101789527B1 (ko) 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
CA2823999C (en) 2011-03-10 2020-03-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds
DK2686303T3 (en) 2011-03-18 2016-03-29 Bayer Ip Gmbh N- (3-carbamoylphenyl) -1 H -pyrazole-5-carboxamide derivatives and their use for controlling animal pests
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
WO2013014126A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Veretherte laktatester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der wirkung von pflanzenschutzmitteln
CA2843120A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
AU2012357896B9 (en) 2011-12-19 2016-12-15 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
CN104011026B (zh) 2011-12-20 2016-07-20 拜耳知识产权股份有限公司 杀虫用芳酰胺
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
UA117905C2 (uk) 2012-01-21 2018-10-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування стимулятора імунного захисту для боротьби зі шкідливими бактеріальними організмами на культурних рослинах
EP2825532A1 (en) 2012-03-14 2015-01-21 Bayer Intellectual Property GmbH Pesticidal arylpyrrolidines
EP2662364A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Bayer CropScience AG Pyrazole tetrahydronaphthyl carboxamides
MX2014013569A (es) 2012-05-09 2014-12-08 Bayer Cropscience Ag Pirazol tetrahidronaftil carboxamidas.
WO2013167549A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 Bayer Cropscience Ag Pyrazole indanyl carboxamides
UA115059C2 (uk) 2012-05-16 2017-09-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Інсектицидна препаративна форма вода-в-маслі
BR112014028367A2 (pt) 2012-05-16 2017-07-18 Bayer Cropscience Ag formulação inseticida de óleo-em-água (o/w).
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
BR112014029759A2 (pt) 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd uso de n-metil-n-acilglucaminas como solubilizadores
EP2855651B1 (de) 2012-05-30 2016-11-02 Clariant International Ltd N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung
WO2013178658A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
CN104507311A (zh) 2012-05-30 2015-04-08 拜尔农作物科学股份公司 包含生物防治剂和杀虫剂的组合物
CN104602520A (zh) 2012-07-31 2015-05-06 拜尔农作物科学股份公司 包括杀虫萜烯混合物和杀虫剂的组合物
AU2013304133B2 (en) 2012-08-17 2017-02-23 Bayer Cropscience Ag Azaindole carboxylic acid amides and azaindole thiocarboxylic acid amides for use as insecticides and acaricides
AU2013326600B2 (en) 2012-10-02 2017-03-30 Bayer Cropscience Ag Heterocyclic compounds as pesticides
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
US20150284380A1 (en) 2012-10-31 2015-10-08 Bayer Cropscience Ag Novel heterocyclic compounds as pest control agents
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
JP6367215B2 (ja) 2012-11-30 2018-08-01 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 二成分殺菌剤混合物
UA117820C2 (uk) 2012-11-30 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Подвійна фунгіцидна або пестицидна суміш
MX2015006946A (es) 2012-12-03 2015-09-08 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende agentes de control biologico.
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
WO2014086758A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
US9730455B2 (en) 2012-12-03 2017-08-15 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
WO2014086750A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
US9428459B2 (en) 2012-12-19 2016-08-30 Bayer Cropscience Ag Difluoromethyl-nicotinic- tetrahydronaphtyl carboxamides
CN104870426B (zh) * 2012-12-19 2018-02-09 拜耳作物科学股份公司 四氢萘基(硫代)羧酰胺
EA027009B1 (ru) 2012-12-19 2017-06-30 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды
NO2953942T3 (ru) 2013-02-06 2018-03-24
AU2014214634A1 (en) 2013-02-11 2015-08-06 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising a streptomyces-based biological control agent and an insecticide
MX2015010313A (es) 2013-02-11 2015-11-18 Bayer Cropscience Lp Composiciones que comprenden gougerotina y por lo menos un agente de control biologico.
US20160024108A1 (en) 2013-03-12 2016-01-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of dithiine-tetracarboximides for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
US9549552B2 (en) 2013-04-19 2017-01-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal properties
EP2986117A1 (en) 2013-04-19 2016-02-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Binary insecticidal or pesticidal mixture
BR112015031291A2 (pt) 2013-06-20 2017-07-25 Bayer Cropscience Ag derivados de sulfureto de arila e derivados de arilalquil sulfóxido como acaricidas e inseticidas
US9981928B2 (en) 2013-06-20 2018-05-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as acaricides and insecticides
US9783509B2 (en) 2013-07-08 2017-10-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Six-membered C-N-linked aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as pest conrol agents
WO2015063086A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 Bayer Cropscience Ag Benzocyclobutane(thio) carboxamides
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
WO2016035858A1 (ja) * 2014-09-05 2016-03-10 日本農薬株式会社 農園芸用殺虫殺ダニ剤組成物及びその使用方法
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
CN107205379B (zh) 2014-12-19 2021-08-10 科莱恩国际有限公司 含电解质的水性佐剂组合物，含活性成分的组合物及其用途
BR112017013579B1 (pt) 2014-12-22 2022-01-04 Bayer Cropscience Lp. Método para controlar ceratocystis paradoxa em uma planta e uso de uma composição que compreende um agente de controle biológico selecionado a partir de bacillus subtilis, bacillus pumilus, metabólitos produzidos a partir dos mesmos e combinações dos mesmos
CN104628646B (zh) * 2015-02-16 2017-11-07 中国科学院上海有机化学研究所 N‑吡唑基甲酰苯胺类化合物、中间体、组合物、制备方法及应用
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
CN106831646B (zh) * 2015-12-04 2019-03-12 沈阳中化农药化工研发有限公司 噻二唑酰胺类化合物及应用
CN106831647B (zh) * 2015-12-04 2019-09-27 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种噻二唑酰胺类化合物及其用途
JP2019505492A (ja) * 2015-12-15 2019-02-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物フェニルアミジン誘導体
BR122021026787B1 (pt) 2016-04-24 2023-05-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uso de cepa qst 713 de bacillus subtilis, e método para controle de murcha de fusarium em plantas da família musaceae
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
CA3032030A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations and methods to protect the propagation material of plants
JP2021066664A (ja) * 2018-02-22 2021-04-30 石原産業株式会社 置換ピリジン化合物又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤
CN108503599B (zh) * 2018-06-11 2020-07-07 青岛泰源科技发展有限公司 一种吡嗪酰胺类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3405177A (en) * 1963-12-11 1968-10-08 Allied Chem Hexahalohydroxyisopropyl-aromatic amines
NL7402417A (ru) * 1973-03-01 1974-09-03
IL64220A (en) 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
AU598633B2 (en) * 1987-01-05 1990-06-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company 1-sub-phenyl-3-sub-phenylamino(thio) carbonyl-pyrazolines as insecticides
US5045554A (en) * 1988-11-29 1991-09-03 Monsanto Company Substituted thiazoles and their use as fungicides
WO1991001311A1 (en) 1989-07-25 1991-02-07 Monsanto Company Substituted carboxanilidothiazoles and their use as fungicides
IL103614A (en) 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
DE19629828A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
US5914344A (en) 1996-08-15 1999-06-22 Mitsui Chemicals, Inc. Substituted carboxanilide derivative and plant disease control agent comprising same as active ingredient
US6362369B2 (en) * 1997-11-25 2002-03-26 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Phthalic acid diamide derivatives fluorine-containing aniline compounds as starting material, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides
JP4123397B2 (ja) 1998-02-17 2008-07-23 日本農薬株式会社 含フッ素アニリン化合物
JP2000204085A (ja) 1998-11-13 2000-07-25 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd イソチアゾ―ルカルボン酸誘導体および病害防除剤
AU731777B2 (en) 1998-11-30 2001-04-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Aniline derivative and process for producing the same
DE60032483T2 (de) * 1999-06-24 2007-04-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Diamid-derivate von heterocyclischen dicarbonsäuren, insektizide für acker- und gartenbau und ein verfahren zu ihrer verwendung
DE19946852A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2515966C2 (ru) * 2007-10-17 2014-05-20 Зингента Партисипейшнс Аг Бисамидные производные и их применение в качестве инсектицидных соединений
RU2529166C2 (ru) * 2009-06-17 2014-09-27 Исихара Сангио Кайся, Лтд. Средство для борьбы с мокрой гнилью и способ борьбы с нею

Also Published As

Publication number Publication date
JP4355991B2 (ja) 2009-11-04
RU2003134631A (ru) 2005-05-10
EP1400516B1 (en) 2011-12-07
EP1400516A4 (en) 2006-05-17
US7459477B2 (en) 2008-12-02
CN1512986A (zh) 2004-07-14
CA2447640A1 (en) 2002-12-05
JP2003048878A (ja) 2003-02-21
ATE536345T1 (de) 2011-12-15
ZA200308813B (en) 2005-01-26
CN1294121C (zh) 2007-01-10
EP1400516A1 (en) 2004-03-24
KR20040007613A (ko) 2004-01-24
AU2002304109B2 (en) 2005-07-21
TWI296619B (ru) 2008-05-11
US20040116744A1 (en) 2004-06-17
BRPI0209726B1 (pt) 2015-06-30
KR100567619B1 (ko) 2006-04-04
CA2447640C (en) 2009-06-16
ES2375223T3 (es) 2012-02-27
WO2002096882A1 (en) 2002-12-05
BR0209726A (pt) 2004-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2266285C2 (ru) Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование
US7256192B2 (en) Aromatic diamide derivatives, chemicals for agricultural or horticultural use and usage thereof
US8269045B2 (en) Substituted pyrazinecarboxylic acid anilide derivatives or salts thereof, intermediates of the same, pesticides for agricultural and horticultural use, and usage thereof
JP2006290883A (ja) 置換ヘテロ環カルボン酸アニリド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP3358024B2 (ja) フタラミド誘導体又はその塩類及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2004189738A (ja) 置換アニリド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP2003034671A (ja) ベンズアミド誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
US20040097595A1 (en) Phthalamide derivatives, insecticides for agricultural and horticultural use and method for application thereof
JP4993049B2 (ja) 芳香族ジアミド誘導体又はその塩類及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP4853759B2 (ja) 置換ピラジンカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP2001064268A (ja) ベンズアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2007308470A (ja) 置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
US7994339B2 (en) Phthalamide derivative, agricultural or horticultural pesticide, and use of the pesticide
JP2003034673A (ja) 置換芳香族アミド誘導体、その中間体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2001240580A (ja) 芳香族ジアミド誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP4389243B2 (ja) フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2002326980A (ja) ジアミド誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP2003034685A (ja) チアジアゾール誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP4217947B2 (ja) フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
KR20050018812A (ko) 프탈아미드 유도체, 농원예용 살충제 및 그의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160531