PL98708B1 - Srodek owadobojczy i roztoczobojczy - Google Patents

Srodek owadobojczy i roztoczobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL98708B1
PL98708B1 PL1976191118A PL19111876A PL98708B1 PL 98708 B1 PL98708 B1 PL 98708B1 PL 1976191118 A PL1976191118 A PL 1976191118A PL 19111876 A PL19111876 A PL 19111876A PL 98708 B1 PL98708 B1 PL 98708B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
acid
ethyl
compound
larvae
Prior art date
Application number
PL1976191118A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL98708B1 publication Critical patent/PL98708B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i roztoczobójiozy zawierajacy nowe estry 0-ety¬ lowe kwasu '0-pirydazynylotionobenzemofosfono- wego jako substancje czynna.Wiadomo, ze okreslone estry 0-etylowe kwasu OHpirydazynylotionobenzenofoisfonowego, na przy¬ klad ester 0-etylowy kwasu 0^(l,6-dwuwodoro-6- -keto-pirydazyny 1o-3)-tionobenzaniofosfonówego, maja wlasciwosci owadobójcze i roztoczobójcze (opis patentowy RFN DOS nr 1 770 067).Stwierdzono, ze doskonale wlasciwosci owado¬ bójcze i roztoczobójcze maja nowe estry 0-etylowe kwasu OHpirydaizynylotianobenzenofosfonowego o wzorze" 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, chlorowcoalkiiowy, cyjanoalki- lowy, karbailkoksyalkilowy i kar&oalkilowy o 1—4 atomach wegla w rodnikach alkilowych, albo rod¬ nik fenylowy ewentualnie jedno- lub wielopodsta- wiony rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach we¬ gla.Nowe estry 0-etyiowe kwasu 0^pirydazynylotio- noibenzenofoslonowego o wzorze .1 mozna otrzymac w ten sposób, ze a) halogenki estrów kwasu 0-ety- lo-tionobenzenofosfonowego o wzorze 2, w którym Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, poddaje sie reakcji z pochodnymi 1,6-dwuwodoro- -3-hydraksy-6^ketoHpiirydazyny o wzorze 3, w któ¬ rym R ma znaczenie wyzej podane,' ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika, albo b) w przypad- 2 ku, gdy R oznacza grupe hydroksymetylowa, e- ster 0-etyiowy kwasu 0^(l,6^dwuwodoro-6-keto-pi- rydazynylo-3)-tionobenzenolosfonowego o wzorze 4 poddaje sie reakcji z formaldehydem, albo c) w przypadku, gdy R oznacza grupe chlorowcomety- lowa, ester 0-etylowy kwasu 0J(l,6^dwiujwodoro-6- -pirydazynylo-3)^tioinobenzenofosfonowego o wzo¬ rze 4 poddaje sie reakcji z formaldehydem, a o- trzymany odpowiedni, zwiazek N^l-hydroksymety- io Iowy poddaje sie nastepnie, bez posredniego wy¬ odrebniania, reakcji z chlorkiem tionylu, albo d) w przypadku, gdy R oznacza rodnik alkilowy, zwiazki o wzorze 4 poddaje sie reakcji z halogen¬ kami alkilowymi o wzorze 5, w którym Alkil o- znacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a Hali oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, ewentualnie w obecnosci srodka wia¬ zacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozpusz¬ czalnika. 29 Niespodziewanie nowe estry 0-etylowe kwasu 0- ^pirydazyinylotionobenzenofosfonowego wykazuja lepsze dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze, niz odpowiednie znane zwiazki o analogicznej budo¬ wie i tym samym kierunku dzialania, jak na przy- klad ester 0-etylowy kwasu 0-(l,6-dwuwodoro-6- -keto^pirydazynylo-3)Htionobenzenofosfonowego.Srodki wedlug wynalazku stanowia wiec wzboga¬ cenie stanu techniki.W przypadku stosowania jako zwiazków wyj- sciowych na przyklad chlorku kwasu 0-etylo-tio- 98708 \98708 nobenzenofosfonowego i 1,6- dwuwodoro-l-(2,4- -dwumeitylof€inylo)-3-hydrok;sy-6^ketoHpi!ryidazyny wzglednie estru 0-etylowego kwasu 0-*(l,6-dwuwo- dóro-6^ketojpirydazynylo-3)^tionobenzenofoslono- wego i formaldehydu wzglednie formaldehydu i 5 chlorku tionylu wzglednie bromku metylu, prze¬ bieg reakcji mozna przedstawic za pomoca sche¬ matów1—4. I Stosowane substancje wyjsciowe okreslone sa wzoramf 2—5. We wzorach tych korzystnie R o- 10 znacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, cyjanoalkilowy, chloroalkilowy o 1—3 atomach wegia w poszczególnych rodnikach alkilowych, rodnik karboalkoksyalkilowy lub kar- boalkilowy o 1 i 2 atomach wegla, ponadto rodnik « fenyIowy ewentualnie jedno- lub dwupodstawio- ny rodnikiem metylowym lub etylowym.Stosowane jako substancje wyjsciowe halogenki estrów kwasu O-etylotionobenzenofosfonowego o wzorze 2 sa znane z literatury lub tez mozna je 20 otrzymac znanymi metodami, na przyklad Houben- -Weyl „Organische Phosphor-yerbindungen"4 tom XII/1, str. 561, podobnie jak ester 0-etylowy kwa¬ su (Ml,6-dwuwodoro-6jketo-pirydazynylo-3)-tiono- benzenofosfonowego o wzorze 4 (ogloszony nie- 25 miecki opis patentowy nr 1 770 067). Halogenki al¬ kilowe o wzorze 5 sa równiez znanymi zwiazkami.Jako przyklady wymienia sie chlorek wzglednie bromek metylu, etylu, n-propylu d izopropylu.Znane pochodne l,6-dwuwodoro-3-hydroksy-6- 30 -keto^pirydazyny o wzorze 3 mozna otrzymac zna¬ nymi metodami z odpowiednio podstawionych hy¬ drazyn i bezwodnika kwasu maleinowego albo z hydrazydu kwasu maleinowego i zwiazków winy¬ lowych [np. B. J. Drue, Helv. 37, 510 (1954); K. 35 Eichenberger, H. Staehelin, J. Drue, Helv. 37, 837 (1954); H. Feuer, R. Harmetz, J. Amer. Chem. Soc. 80, 5877 (1958)].- Jako przyklady wyzej wymienionych pochod¬ nych wymienia sie l^metylo-, 1-etylo-, 1-n-propy- 40 lo-, 1^izopropylo-, 1-hydroksymetylo-, l-(2-hydro- ksyetylo)-, l-(3-hydroksypropylo)-, 1-cyjanomety- lo-, l-(2^cyjanoetylo)-, lnchlorometylo-, l-(2-chlo- roetylo)-, l-(3^chloropropylo)-, 1-karbometoksyme- tylo-, 1-karboetoksymetylo-, 1-karbo-n-propoksy- 45 metylo-, 1-karbo-izopropoksymetylo-, l-(2-karbo¬ nietoksyetylo)-, l-(2-karboetoksyetylo)-, l-(3-karbo- , metoksypropylo)-, l-(3-karboetoksyjpropylo)-, 1- -metylokarbometylo-, 1-etylokarbometylo-, l-(2- ^metylokarboetylo)-, M2-etylokarboetylo)-, 1-fe- 50 nylo-, l^(2-metylofenylo)-, l-(2-etylofenylo)-, l-(4- -metylo-fenylo)-, l-(4-etylo-fenylo)-, l-(2,4-dwume- tylofenylo)-, l^(2,4-dwuetyl6fenylo)jl,6Hdwuwodoro- -3nhydroksy-6-keto-pirydazyne.Reakcje wedlug wariantów a) i d) prowadzi sie 55 korzystnie z zastosowaniem odpowiednich rozpusz¬ czalników i rozcienczalników, przy czym praktycz¬ nie mozna stosowac wszelkie obojetne rozpuszczal¬ niki organiczne. Korzystnie stosuje sie alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane weglowo- w dory, takie jak benzen, toluen, ksylen, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek we¬ gla, chlorobenzen, albo etery, takie jak eter ety¬ lowy i butylowy, dioksan, ponadto ketony, na przyklad aceton, metyloetyloketon, metyloizopro- 65 pyloketon i metyloizobutyloketon, a takze nitryle, na przyklad acetonitryl i propionitryl. Warianty a) i d) prowadzi sie równiez korzystnie w obec¬ nosci srodków wiazacych kwas. Jako srodki wia¬ zace kwas mozna stosowac wszelkie znane akcep¬ tory kwasu, korzystnie weglany i alkoholany me¬ tali alkalicznych, na przyklad weglan, metylan lub etylan sodu i potasu, ponadto alifatyczne, aroma¬ tyczne lub heterocykliczne aminy, na przyklad trójetyloamine, trójmetyloamine, dwumetyloanili- ne, dwumetylobenzyloamiine i pirydyne.Wszystkie warianty reakcji wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze 1 mozna prowadzic w szerokim za¬ kresie temperatur. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0^15O°C, korzystnie 40—100°C.Procesy prowadzi sie na ogól pod cisnieniem normalnym.Skladniki reakcji wprowadza sie korzystnie w stosunkach równomolowych. Nadmiar jednego lub drugiego skladnika nie przynosi istotnych korzy¬ sci. Tylko w wariantach b) i c) wprowadza sie nadmiar" roztworu formaliny. Warianty a) i d) pro¬ wadzi sie na ogól w wyzej wymienionych roz¬ puszczalnikach w wyzej podanych temperaturach.Reakcje wedlug wariantów a) i d) prowadzi sie korzystnie w obecnosci srodka wiazacego kwas.Przeróbke mieszaniny poreakcyjnej we wszystkich wariantach prowadzi sie tak, ze po zakonczeniu reakcji mieszanine chlodzi sie, wylewa do orga¬ nicznego rozpuszczalnika, na przyklad chlorku me¬ tylenu, po czym faze organiczna poddaje zwyklej obróbce droga przemywania, suszenia i oddestylo¬ wania rozpuszczalnika.Nowe zwiazki wydzielaja sie w postaci oleju, który nie daje sie destylowac bez rozkladu. Moz¬ na go jednak uwolnic od lotnych skladników i tyim samym oczyscic przez tak zwane „poddestylowa- nie", to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem w lekko podwyzszonej temperaturze.Zwiazki te charakteryzuje sie ich wspólczynnikiem zalamania. Jak juz wspomniano, nowe estry 0-ety- lowe kwasu O-pirydazynylotionobenzenofosfonowe- go wykazuja doskonale wlasciwosci owadobójcze i roztoczobójcze. Dzialaja one nie tylko przeciwko szkodnikom roslin, szkodnikom sanitarnym i ma¬ gazynowym, ale równiez przeciwko pasozytom zwierzecym (ektopasozytoim), takim jak pasozytu¬ jace larwy much. Przy niewielkiej tylko fitotok¬ sycznosci wykazuja doskonale dzialanie przeciw¬ ko owadom o narzadzie gebowym ssacym jak i gryzacym, oraz przeciwko roztoiczom.Z powyzszych wzgledów nowe zwiazki mozna z powodzeniem stosowac w dziedzinie ochrony ro¬ slin oraz w dziedzinie higieny, ochrony magazy¬ nowanych materialów oraz w weterynarii jako srodki do zwalczania szkodników.Do owadów o narzadzie gebowym ssacym zwal¬ czanych przez srodki wedlug wynalazku naleza glównie mszyce (Aphidae), takie jak mszyca brzo- skwiniowonziemniaezana (Myzus persicae), mszyca trzmielinowonburakowa (Doralis fabae), mszyca czeremchowo-zbozowa (Rhopalosiphum padi), mszyca grochowa (Maerosiphum pisi), mszyca. ziemniaczana smugowana (Macrosiiphuim solaniio- lii), msizyca porzeczkowa (Crypitoimyzus koirschelti),98708 6 mszyca jabloniowo-babkowa (Sappaphis mali), mszyca sliwowcntrzcinowa (Hyalopterus aruindinis), mszyca wisiniowo^przytuliowa (Myzus cerasi), po¬ nadto . czerwcowate (Coccina), takie jak tarcznik oleandrowiec (Aspidiotus hederae), Lecanium hes- peridum, Pseuidococcus maritimus, przylzence (Thysanoptera), np. Heroinothrips formalis, plu¬ skwiaki, np. plaszczyniec burakowy (Piesnia qua- drata), Dysdereus intermedius, pluskwa domowa (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma infestans, dalej piewiki, np. Euscelis bilobatus i Nephotettix bipunctatus.Do owadów o narzadzie gebowym gryzacym zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku nale¬ za przede wszystkim gasienice motyli (Lepidopte- ra), takich jak tantnis krzyzowiaczek (Plutella ma- culipennis), brudnica nieparka (Lymantria dispar), kuprówika rudnica (Euproctis chrysorrhoea), przad¬ ka pierscienica (Malacosoma neustria), ponadto pietnówka kapustówka (Mamestra brassicae), zbo- zówka rolnica (Agrotis segetum), bielinek kapust- nik (Pieris brassicae), piedzik przedzimek (Cheima- tobia brumata), zwójka, zieloneczka (Tortrix viri- dana), Laphygma frugiperda, Prodenia litura, da¬ lej namiotnik owocowy (Byponomeuta padella), molik maczny (Ephestia kuhniella) i barciak wiek¬ szy (Galleria mellonella).Ponadto do owadów o narzadzie gebowym gry¬ zacym zwalczanych przez srodki wedlug wynalaz¬ ku naleza chrzaszcze (Coleoptera), takie jak wolek zbozowy (Sitophilus granarius = Calandra gra- naria), stonka ziemniaczana (Leptinotarsa dece- mlineata), kaludnica zielonka (Gastrophysa viridu- la), zaczka chrzanówka (Phaedon cochleariae), slo- dyszek rzepakowy (Meligethes aeneus), kistnik ma¬ liniak (Byturus tomentosus), strakowiec fasolowy (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Dermes- tes frischi, skórek zbozowiec (Trogoderma grana- rium), trojszyk gryzacy (Tribolium castaneum), wolek kukurydziany (Calamdra lub Sitophilus zea- mais), zywiak chlebowiec (Stegobium paniceum), macznik mlynarek (Tenebrio molitor), spichrzel su- rynamski (Oryzaephilus surinamensis) oraz rodzaje zyjace w glebie, np. drutowee (Agriotes spec), chrabaszcze majowe (Melolontha melolontha), ka¬ raluchy, np. prusak (Blatella germanica), przy- byszka amerykanska (Periplaneta americana), Leu- cophaea lub Rhyparobia maderae, karaczan wscho¬ dni (Blatta orientalis), Blaberus giganteus, Blabe- rus fuscus, Henschoutedenia flexivitta, dalej róz- / noskrzydle, np. swierszcz domowy (Gryllus dome- sticus), termity, np. Reticulltermes flavipes i blo- nosikrzydle, np. mrówki, na przyklad hurtnica czarna (Lasiius niger).Z dwusikrzydlych zwalczaja glównie muchy, np. wywilzyne karlówike (Drosophila melanogaster), owocanke poludniówike Ceratitis capitata), muche domowa (Musca domestica), muche pokojowa (Fannia cartiiculaos), Phormia regina, plujke rudo- glowa (Calliphora erythrocephala), oraz bolimusz- ke kleparke (Stomoxys calcitrans), dalej dlugoczul- kie, takie jak komary, np. Aedes aegyptd, Culex piipiens i Anopheles stephensi.Do roztoczy (Acari) zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku naleza glównie przedziorkowa- te (Tetranychidae),, np. przedziorek Chmielowiec (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae lub Tetranychus urticae) i przedziorek owoeowiiec (Pa- ratetranychus piloisuis = Panonychus ulmi); szpe- cielowate, np. szpeciel porzeczkowy (Eriophyes ribis), roztocza róznopazurkowate, np. Hemitarso- nemus latus i roztocz truskawkowy (Tarsonemus pallfdus) oraz kleszcze, np. Ornithodorus mouba- ta). iW przypadku stosowainia w dziedzinie higieny i przechowalnictwa, zwlaszcza przeciwko muchom i komarom, srodki wedlu wynalazku wykazuja do¬ skonale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i gli¬ nie oraz dobra odpornosc na alkalia na uwapnio- nych podlozach.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zwykle zestawy w postaci roztworów, emulsji, za¬ wiesin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczalnikami, to jest cieklymi roz¬ puszczalniikami, skroplonymi pod cisnieniem gaza¬ mi i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac substancje powierzchniowo-czynne, takie jak e- mulgatory i/lub dysipergartory i/lub srodki piano¬ twórcze. W przypadku stosowania wody jako roz¬ cienczalnika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki, mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aroma¬ tyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, np. cyklohek¬ san lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alko¬ hole, takie jak butanol lub glikol oraz jego ete¬ ry i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetylo- keton, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwu- metyloformamid i sulfotlemek dwumetyiowy, a takze wode. Jako skroplone gazowe rozcienczalni¬ ki lub nosniki stosuje sie ciecze, które w normal¬ nej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze, takie jak chlo- rowcoweglowodory, np. freon. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i synte¬ tyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krze- moiwy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwór- cze i anionowe, takie jak estry politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery aikiloarylopoli- glikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, a- rylosulfoniany i hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergujace stosuje sie np. lignine, lugi posiar¬ czynowe i metyloceluloze. Preparaty nowych sub¬ stancji czynnych moga zawierac domieszki innych, zjianycn substancji czynnych.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95°/o wago¬ wych, korzystnie 0,5-t£0°/q wagowych substancji czynnej.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci koncentratów lub przygotowanych z nich po¬ staci roboczych, takich jak gotowe do uzycia ro?- 40 45 50 55 60twory, emulsje, pianki, zawiesiny, proszki, pasty, proszki rozpuszczalne, proszki do opylania i gra¬ nulaty. y Srodki stosuje sie w znany sposób, np. przez opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie, odymianie, ga¬ zowanie, podlewanie, zaprawianie lub inkrustowa¬ nie.Stezenie substancji czynnych w preparatach ro¬ boczych moze wahac sie w szerokich granicach, na ogól wynosi 0,001—10%, korzystnie 0,01^11%. Sub¬ stancje czynne mozna stosowac z dobrym wyni¬ kiem w sposobie Ultra-Low-Volume (ULV), w któ¬ rym mozna nanosic preparaty zawierajace do 95% substancji czynnej, a nawet sama 100% substancje czynna.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Testowanie larw Phaedon Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia. Preparatem sub¬ stancji czynnej opryskuje '^sie do orosienia listy kapusty (Brassica oleracea) i obsadza je larwami zaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae). Po u- plywie podanego czasu okresla sie stopien smier¬ telnosci w %, przy czym 10(0% oznacza, ze wszy¬ stkie larwy zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zad¬ na larwa nie zostala zabita.W tablicy I podaje sie substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnej, czas badania i uzyskane wyniki: Tablica I Testowanie larw Phaedon um 8 Substancja czynna zwiazek o wzo¬ rze 6 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 7 Stezenie substancji czynnej w % 0,01 \ 0,001 0,01 0,001 Stopien smiertelnosci w % po uply¬ wie 3 dni 100 0 100 100 Przyklad II. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza sie woda do zadanego stezenia. Preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosienia ro¬ lo 40 45 55 60 65 sliny kapusty (Brassica oleracea), silnie zaatako¬ wane mszyca brzoskwiniowo-ziemniaczana (Myzus persicae). Po uplywie podanego czasu okresla sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie mszyce zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna mszyca nie zostala zabita.W tablicy II podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej, czas badania i u- zyskane wyniki: Tablica II Testowanie Myzus Substancja czynna | 1 zwiazek o wzo¬ rze 6 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 8 zwiazek o wzo¬ rze 9 zwiazek o wzo¬ rze 10 zwiazek o wzo¬ rze 11 Stezenie substancji czynnej w % 2 0,1 0,01 0,1 0,01 ¦0,1 0,01. 0,1' 0,01 0,1 0,01 Stopien smiertelnosci w % po uply¬ wie 1 dnia 3 80 0 100 100 100 100 100 100 100 98 | Przyklad III. Testowanie Tetranychus (od¬ porny) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia. Preparatem substan¬ cji czynnej opryskuje sie do orosienia rosliny fa¬ soli (Phaseclus vulgaris) o wysokosci okolo 10—30 cm. Rosliny te zaatakowane sa silnie wszystkimi stadiami rozwojowymi przedziorka chmielowca (Tetranychus urticae). Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie szkodniki zostaly zniszczone, a 0% oznacza, ze zaden szkodnik nie zostal zabity.W tablicy III podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnej, czas badania i uzyskane wyniki: Przyklad IV. Test z larwami pasozytujacych larw muchy (Lucilia cuprina) Rozpuszczalnik: 35 czesci eteru monometylowego glikolu polietylenowego, 35 czesci wagowych eteru nonyiLoienolopoliglikolowego.W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 30 czesci wagowych substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalni¬ ka zawierajacego podana ilosc emulgatora i otrzy¬ many koncentrat (rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Okolo 20 larw muchy (Lucilia cuprina) wprowadza sie do probówki zawierajacej okolo 2 cm3 miesa konskiego. Na mieso to nanosi sie&S7ÓS Tablica III Testowanie Tetranychus Substancja Czynna zwiazek o wzo¬ rze 6 (znany) zwiazek o wzo- * rze 9 zwiazek o wzo¬ rze 10 Stezenie substancji czynnej w °/o 0,1 < 0,1 0,1 Stopien smiertelnosci w °/o po uply¬ wie 1 dnia 0 90 90 0,5 ml preparatu substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin okresla sie stopien smiertelnosci w °/o, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zo¬ staly zabite, a Otyo oznacza, ze zadna larwa nie zo¬ stala zabita.W tablicy IV podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej i uzyskane wyni¬ ki: Tablica IV Testowanie pasozytujacych larw muchy (Lucilia cuprina) Substancja czynna zwiazek o wzo¬ rze 6 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 12 zwiazek o wzo¬ rze 7 Stezenie substancji czynnej w ppm 300 100 100 Stopien *. smiertelnosci w °/o 0 100 100 100 50 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania, substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad V. Zwiazek o wzorze 9 Do zawiesiny 18,9 g (0,15 moli) l,6^dwuwodoro-3- -hydroksyHmjetylo-6Hketo-piryda'zyny i 21,4 g (0,155 moli) weglanu poltaisu w 200 ml acetonitrylu wkra- pla sie 33 g (0,,15 moli) chlorku estru 0-etylowego kwasu benzenotionotBosfonowego. Mieszanine ogrze¬ wa sie w ciagu 3 godzin w temjperaturze 40°C, od¬ sacza ciala stale, a przesacz wylewa do 200 ml to¬ luenu. Roztwór toluenowy przemywa sie nasyco¬ nym roztworem kwasnego weglanu sodowego i wo¬ da, suszy nad siarczanem sodowym i zateza. Otrzy¬ muje sie 35 g (71P/o wydajnosci teoretycznej) estru 0-etylowego kwaisu Oj(l,6Hdwuwodoro-l-metylo-6- -keto-pirydazynylo-3)^;ioinobenzenod:osfonowego w postaci brazowego oleju o wspólczynniku zalama¬ nia n 1,&86I5. 55 Tablica V 19 40 45 50 R . 1 CHzCH2HOOnCH3 -CHaCHaCN <^H2-CH2^GO -OCH3 wzór 113 HCH2CH2OH wzór 14 Wydajnosc (°/o wydaj- nolsci teore¬ tycznej) i2 (61 - 63 60 74 63 Q5 Wspólczynnik zalamania 3 n 22 = 1,5770 D n 25 = 1 5747 D n 24 = l,,5^78 in g = 1,61199 sn,. 21 =1,5005 ia £ ='1,W78 Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 1& Mieszanine 29,6 g (0,1 moli) estru O-eitylowego tówasu 0H(l,6-dwuwodoro-6^eto-ipirydazynylo-3)- 4ionoibenzenofo!sfoinowego i 50 ml 30l0/o roztworu formaliny ogrzewacie w ciagu 10 minut w tempe¬ raturze iOO°C. Nastepnie mieszanine chlodzi sie i ekstrahuje chlorkiem metylenu, faze organiczna suiszy nad siarczanem sodowym i nastejpnie zate¬ za. Otrzymuje sie 23 g (7,l*Vo wydajnosci teorety¬ cznej) estru 0-etylowego kwasu 0-(l,6^dwuwodoro- -,l-hydroksymetylo-6-keto-pirydazynylo-3)-tiono- benzenofosfonowego w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania n D = 1,5232.Przyklad VII. Zwiazek o wzorze 8 Mieszanine. 29,6 g (0,1 moli) estru 0-etylowego kwasu 0-6(l,6-dwuwoidoro-r6^ketoHpiryda:zynylo-3)- -.tionobenzenofoisfanowego i 50 ml 30°/o roztworu formaliny ogrzewa sie w ciagu 10 minut w tempe¬ raturze 100°'C. Nastejpnie mieszanine chlodzi sie i dwukrotnie ekstrahuje lacznie 200 ml czterochlor¬ ku wejgla. Do roztworu w czterochlorku wegla wkrapla sie 13,5 g (90,1 moli) chlorku tionylu. Mie¬ szanine ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w tempera¬ turze 70°C, po czym chlodzi, przemywa nasyco¬ nym roztworem kwasnego weglanu sodowego i woda i susizy nad siarczanem sodowym.Po / odpedzeniu rozpuszczalnika otrzymuje sie i2(2 g i(64*/o wydajnosci teoretycznej) estru 0-etylowego kwasu 0^(l,6^dwuwodoro-l- -ichlorometylo ^6nketo-pirydazynylo-.3)-tioinobenze- nofosfonowego w poistaci zólltego oleju o wspól¬ czynniku zalamania n 1,54&2.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazki 0 wzorze 1 zebrane w tablicyV: 65 Za/strzezenie; patentowe Srodek owadobójczy i roztoczoibójczy zawiera¬ jacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nos¬ nik,, znamienny tyna, ze jako suibstancje czynna za¬ wiera estry 0-etyllowe kwasu 0-pirydazynylotiono- benzenofosfionowego o wzorze 1, w którym R ozna¬ cza rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, chlorowco- alikilowy, cyjainoaHkilowy, karbailkosksyalkilowy lub karboalkilowy o l—4 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, albo rodnik fenylowy ewen¬ tualnie jedno- lub wielopodstawiony rodnikiem aiLkilowyni o 1—4 atomach wegla.dsfos l\ srodek wiqzqcy kwas *-"+ HOi° zje XH3 -» C2H50, S SCHEMAT 1 C9HI:0N S ;p-OHf)=o + ch2o N-N H ^. - C9H,0X S C2H50xS o/P_ cyp" ¦oO° N-K! CH20H SCHEMAT 2 1)CH20 /=\ 21 chlorek tionylu N-N H N-Ij3 CH2CL SCHEMAT 3 -98708 C i' ."i Q srodek wiazacy =0 + CH3Br ^- 2 5 \ u / ^ P-0- o N-N CH SCHEMAT 4 C-HA S 2 5 \ u P-0-^x ^=0 N-N R WZdR 1 2 5 \ u :P-HaL WZCJR 2 H0- N-| R WZdR 3 C.hLCL S -2' V ^ P-0- \ .N-N H 0 WZÓR 498708 HaL1-ALkiL WZÓR 5 AIH 0 WZÓR 6 S/C2H5 o WZ(JR7 S DC.hL II/ 2 5 .N-CH-CL O WZÓR 8 S/C2H5 o WZÓR 9 S/C2H5 9_f\fA .N-CH2-CH-CN O WZÓR 1098708 S OCLH.W/ 2 5 ^/N-CH-CH-CO-OChl Ij 2 ^ o WZdR 11 C2H50. S WZCJR 12 WZdR 13 CH.WZdR 14 S°C2H5 " -N-CH2-0H 0 WZdR 15 PL PL
PL1976191118A 1975-07-12 1976-07-10 Srodek owadobojczy i roztoczobojczy PL98708B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752531340 DE2531340A1 (de) 1975-07-12 1975-07-12 O-aethyl-o-pyridazinylthionobenzolphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL98708B1 true PL98708B1 (pl) 1978-05-31

Family

ID=5951441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976191118A PL98708B1 (pl) 1975-07-12 1976-07-10 Srodek owadobojczy i roztoczobojczy

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4058603A (pl)
JP (1) JPS5210286A (pl)
AT (1) ATA510576A (pl)
AU (1) AU1574276A (pl)
BE (1) BE843909A (pl)
BR (1) BR7604465A (pl)
CS (4) CS183846B2 (pl)
DD (1) DD127665A5 (pl)
DE (1) DE2531340A1 (pl)
DK (1) DK313676A (pl)
ES (1) ES449718A1 (pl)
FR (1) FR2318170A1 (pl)
GB (1) GB1512179A (pl)
IL (1) IL50010A0 (pl)
LU (1) LU75356A1 (pl)
NL (1) NL7607646A (pl)
PL (1) PL98708B1 (pl)
PT (1) PT65347B (pl)
SE (1) SE7607828L (pl)
TR (1) TR18805A (pl)
ZA (1) ZA764101B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2732101A1 (de) * 1977-07-15 1979-01-25 Bayer Ag Pyridazinon(thiono)-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2746207A1 (de) * 1977-10-14 1979-04-19 Basf Ag Pyridazinon-yl-(di)(thio)-phosphor (phosphon)-saeureester
IT1105856B (it) * 1978-02-07 1985-11-04 Weber Edoardo Spa Fabbrica Regolatore di pressione per impianti di iniezione di motori a combustione interna
AU665450B2 (en) * 1992-09-25 1996-01-04 Kraft Foods, Inc. Method for manufacture of skim milk cheese

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL93954C (pl) * 1955-03-21 1900-01-01
AT252951B (de) * 1965-03-25 1967-03-10 Chemie Linz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern
CH507304A (de) * 1968-03-27 1971-05-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäureestern
BE757186A (fr) * 1969-10-07 1971-04-07 Bayer Ag Nouveaux esters d'acides pyridazino-thiono-phosphoriques et-phosphoniques, leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides
DE2049813A1 (de) * 1970-10-10 1972-04-13 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Pyndazinothionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstel lung sowie ihre Verwendung als Insek tizide und Akanzide
JPS4720025U (pl) * 1971-02-04 1972-11-07
BE792450A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Composes organophosphores et produits pesticides qui en contiennent
DE2214059A1 (de) * 1972-03-23 1973-09-27 Bayer Ag Halogenphenyl-pyridazino-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide
DE2343741A1 (de) 1973-08-30 1975-03-20 Bayer Ag 0-aethyl-s-0- eckige klammer auf pyridaz-(3)-on-(6)-yl eckige klammer zu -thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
DE2531340A1 (de) 1977-01-27
DK313676A (da) 1977-01-13
AU1574276A (en) 1978-01-12
ES449718A1 (es) 1978-01-01
PT65347A (de) 1976-08-01
BR7604465A (pt) 1977-07-26
PT65347B (de) 1978-01-06
LU75356A1 (pl) 1977-04-04
ZA764101B (en) 1977-06-29
IL50010A0 (en) 1976-09-30
FR2318170B3 (pl) 1979-04-06
CS183843B2 (en) 1978-07-31
CS183846B2 (en) 1978-07-31
BE843909A (fr) 1977-01-10
SE7607828L (sv) 1977-01-13
FR2318170A1 (fr) 1977-02-11
JPS5210286A (en) 1977-01-26
DD127665A5 (pl) 1977-10-05
ATA510576A (de) 1978-03-15
CS183844B2 (en) 1978-07-31
GB1512179A (en) 1978-05-24
US4058603A (en) 1977-11-15
TR18805A (tr) 1977-11-01
NL7607646A (nl) 1977-01-14
CS183845B2 (en) 1978-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2118469C3 (de) N-(Dimenthylaminomethyliden)-thiol(thiono)phosphorsäureesterimide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
PL93687B1 (pl)
PL89024B1 (pl)
PL98708B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
PL91681B1 (pl)
DE2361451C2 (de) Triazolothiazolyl-(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Zecken
DE2304062C2 (de) 0-Aryl-thionoalkanphosphonsäureesterimidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
PL98413B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
IL31318A (en) Phosphoric,phosphonic or thionophosphoric(-phosphonic)acid esters of pyridazinediol,their preparation and pest control compositions containing them
PL77674B1 (pl)
DE2241395C3 (de) 0-Pyrazolopyrimidin-(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
PL91830B1 (pl)
DE2049813A1 (de) Pyndazinothionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstel lung sowie ihre Verwendung als Insek tizide und Akanzide
DE2037853C3 (de) Pyrazole- (thiono)-phosphor(phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2403711C2 (de) O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
PL97661B1 (pl) Srodek owadobojczy
CH494247A (de) Verfahren zur Herstellung von Phosphor- oder Phosphon- bzw. Thionophosphor- oder Thionophosphonsäureestern
PL96749B1 (pl) Srodek owadobojczy
NO744196L (pl)
PL98244B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
IL33871A (en) Phosphoric,phosphonic,thiono-phosphoric and thiono-phosphonic acid esters,their production and their use as insecticides or acaricides
PL93325B1 (pl)
DE2528692A1 (de) Pyridazinyl(thiono)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
PL93415B1 (pl)
PL98626B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy