DE2214059A1 - Halogenphenyl-pyridazino-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide - Google Patents

Halogenphenyl-pyridazino-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide

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DE2214059A1
DE2214059A1 DE2214059A DE2214059A DE2214059A1 DE 2214059 A1 DE2214059 A1 DE 2214059A1 DE 2214059 A DE2214059 A DE 2214059A DE 2214059 A DE2214059 A DE 2214059A DE 2214059 A1 DE2214059 A1 DE 2214059A1
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    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERK U S EN-Bayerwerk
Zentralbereidi
Patente, Marken und Lizenzen
Hu/Al Ia
Halogenphenyl-pyridazino-thionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Halogenphenyl-pyridazino-thionophosphor (phosphon) -säureester, welche insektizide Eigenschaften aufweisen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung«
Es ist bereits bekannt, daß Phenyl-pyridazino(thiono)-phosphorsäureester, ζλ,Βο der 0,0-Diäthyl-O- 6-phenyl-pyrddazinyl-(3) thionophosphorsäureester, eine insektizide und akarizide Wirksamkeit besitzen (vgl„ die Deutsche Offenlegungsschrift 2o043o 745).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Halogenphenyl-pyridazimothino-phosphor(phosphon)-säureester der Formel
Hal-// V/ Vo-P/ (I) ^ R
in welcher
R für einen Alkyl- mit 1 bis 6 und
R1 für einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest stehen, während Hai ein Halogenatom bedeutet,
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sich durch eine starke insektizide Wirkung auszeichnen.
Weiterhin wurde gefunden, daß Halogenphenyl-pyridazino-thionophosphor(phosphon)-säureester der Konstituion (I) erhalten werden, wenn man Thionophosphor(phosphon)-säureesterhalogenide der Formel
S
R0\ P-HaI (II)
mit 3-Hydroxypyridazinoderivaten der Formel
(III)
in welchen Formeln
R, R1 und Hai die oben angegebene Bedeutung besitzen, in Anwesenheit von Säureakzeptoren oaer in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze umsetzt.
Überrascherweise besitzen die erfindungsgemäßen Halogen-phenylpyridazino-thionophosphor(phosphon)-säureester eine erheblich stärkere insektizide neben einer akariziden Wirkung als die bekannten Phenyl-pyridazirD(thiono)-phosphorsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar. Außerdem tragen die neuen Verbindungen zur Verringerung des großen Bedarfs an immer neuen Wirkstoffen auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfungsmittel bei. Letzterer entsteht dadurch, daß an die im Handel befindlichen Mittel gerade auch im'"Hinblick auf Fragen des Umweltschutzes immer höhere Anforderungen gestellt werden, wie geringe Warmblüter- und Phytotoxizität, schneller Abbau in und auf der Pflanze in kurzen Karenzzeiten, Wirksamkeit gegen resistente Schädlinge usw..
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Verwendet man 6-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxypyridazin und 0,0-Diäthylthionophosphorsäureesterchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
S Säure-
-oh + ci-p (OC2H5)2_
Die zu verwendenden Ausgangsmaterialien sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert.
Vorzugsweise steht R darin jedoch für Alkyl und R^ für Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, während Hai vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom bedeutet .
Als Beispiele für verfalirensgemäß verwendbare Thionophosphor-(phosphon)-säureesterhalogenide (II) seien im einzelnen genannt: 0,0-Diäthyl-, 0,0-Diisopropyl-, 0,O-Dibutyl-, 0,0-Di-tert.-butyl-, O-Äthyl-0-isppropyl-, O-Äthyl-0-propyl-, O-Äthyl-0-butyl-, O-Isopropyl-O-butyl- und O-Propyl-0-butyl-thiono-phosphorsäureestörchlorid bzw. -bromid, ferner
O-Äthyl-äthan-, O-Propyl-äthan-, O-Isopropyl-äthan-, O-Äthylpropan-, O-Äthyl-isopropan-, O-Äthyl-butan-, O-Isopropyl-propan-, O-Äthyl-phenyl-, O-Isopropyl-phenyl- und O-Butyl-phenyl-thionophosphonsäureesterchlorid bzw. -bromid.
An verfahrungsgemäß verwendbaren Pyridazinoderivaten (III) kommen beispielsweise in Betracht:
6-(p-Chlor- bzw. p-Brom-phenyl)-3-hydroxypyridazin.
Die zu verwendenden säurehalogenide und Pyridaeinderivate sind Le A 14 297 - 3 -
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bekannt und können nach üblichen Methoden hergestellt werden.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen bei Durchführung des Verfahrens praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, zvB. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, vorzugsweise Acetonitril.
Als Säureakzeptoren kommen alle üblichen Säurebindemittel in Betracht. Als besonders geeignet erwiesen sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Dimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperaturen können innerhalb eines, größeren Bereichs variiert werden.' Im allgemeinen arbeitet man zwischen 10 und 120, vorzugsweise bei 60 bis 800C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangskomponenten im allgemeinen in äquimolarem Verhältnis in einem der oben genannten Lösungsmittel bei den angegebenen Temperaturen, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Säureakzeptors, um. Nach mehrstündigem Rühren der Mischung bei erhöhter Temperatur wird erstere eventuell filtriert,in Wasser gegossen, der sich ausscheidende kristalline Niederschlag abgesaugt, gewaschen und umkristallisiert.
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Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Die erfindungsgemäßen Produkte besitzen, wie bereits erwähnt, - bei nur geringer Phytotoxizität - eine hervorragende insektizide neben einer akariziden Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlingen. Sie zeichnen 'sich dabei sowohl durch eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben(Acarina) aus.
Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel, besonders im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor eingesetzt.
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Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoflellaus (Macrosiphum solanifolli), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korscheltl), mehlige Apfel- (Sappaphis mali)f mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Cocclna), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielweeise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),
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Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarius), rotbrauner" Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobiura paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinasensis), aber auch im Boden lebende Arten.ζ. B. Drahtwürmer (Agriotes sr?ec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Acehta; xdomesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitemes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi)„
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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribls) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und G anulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, ζ. B. Alkylaryl-polyglykol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen,, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wi.-kstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %f vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 1OO96igen Wirkstoff allein auszubringen.
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Beispiel a
Ceratitis-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge
Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
1 cm der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpäpierscheibe von etwa 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man legt sie in ein Glas, in dem sich etwa 30 Fruchtfliegen (Ceratitis capitata) befinden und deckt mit einer Glasplatte ab.
Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man den Abtötungsgrad in %. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Fliegen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Fliegen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
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T a b e 1 1 e 1 (Ceratitis-Test)
22H059
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 1 d
S ν
(bekannt) 0,1
0,02
50 0
y/ N)-O-P(OC2H5)2
0,1 100
0,02 100
0,004 100
0,0008 60
Br-
\s
S Il 0,1
0,02
0,004
100
100
70
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Beispiel B
Plutella-Test
lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge "lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält , und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen getötet wurden, während 0 % angibt, daß keine Raupen getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervorj
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Tabelle2
(Plutella-Test)
22H059
Wirkstoff
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
zentration in % in % nach 3 d
■7~\__/=\ n tfnr
«i N (bekanntJ
0,004 100
0,0008 40
0,00016 0
Cl-
0,004 100
0,0008 100
0,00016 70
-J
OC2H5
o, 004 100
0, 0008 95
o, 00016 60
S it 0,004
0,0008
0,00016
100
100
70
Br -
- 0-P<X:2H
0,004
0,0008
0,00016
100 80 60
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Beispiel f,
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Mange Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird dsr Abtötungsgrad in 96 bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
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Jk
Tabelle3 (Myzus-Test)
22UÜ59
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentratxon in
Abtötungsgrad in % nach id
0,1
0,02
100 20
(bekannt)
Cl - C \-(l 7-0-P(OC9Hc)
X=/ Vw p
0,02
0/004
100
100
80
■ I
0-P(0C2H5)2
0,1
0,02
C\ C\C\l\ 		100
0,0008
0,00016		 80
50
0,1
0,02
0,004		 100
100
40
Br -<^\/T^)_o-p/C2H5 0,1
0,02
100 100
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Beispiel; (C0H1-O)0P-O-(Z W/ Λ -Cl
83 g (0,4 Mol) 6-(p-Chlorphenyl)-pyridazon(3) werden in 460 ecm Acetonitril gelöst. Nach Zugabe von 70 g Kaliumcarbonat tropft man bei 700C 83 g (0,42 Mol) 0,0-Diäthyl-thionophos~ phorsäurediesterchlorid zu der Mischung. Zur Vervollständigung der Umsetzung erwärmt man das Reaktionsgemisch anschließend unter Rühren 5 Stunden auf 700C und läßt es erkalten. Nach eventueller Filtration wird der Ansatz in Wasser gegossen, der ausgeschiedene Niederschlag abgesaugt, einmal mit Wasser und zweimal mit Petroläther gewaschen. Das Produkt kann aus einem Gemisch Petroläther/Essigsäureäthylester umkristallisiert werden. Man erhält 65 g (45,5 % der Theorie) des 0,0-Diäthyl-0-6-(p~-chlorphenyl)-pyridazinyl 3) -thionophosphorsäureesters in Form beigefarbener Kristalle mit dem Schmelzpunkt 97°Co
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
Konstitution Physikal.Eigen- Ausbeute
schäften/ (% der The-Schmelapunkt C orie)
ei -<
97 45,5
/7"u /7~\ §
Br --(/ V(/ ).-O-P(OCpH[-)p 99 39,0
Yi
La A 14 297 - 17 -
309839/1211
22U059
Br -
OC2H5
57,0
•■ÖQJ,
93-94 32,8
Cl -
-ο-
OC pH;-
79 60
Br -
OC2H5
98 61
Le A 14 - 18 -
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Claims (6)

  1. 22H059
    Patentansprüche-;
    (ή) Halogenphenyl-pyridazino-thiono-phosphor(phosphon)-säureester der Formel
    S
    Hai *f~\fi~\oJp ^0R (I)
    Nri
    in welcher
    R für einen Alkyl- mit 1 bis 6 und R1 für einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest stöht, während Hai ein Halogenatom bedeutet,
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von Halogenphenyl-pyridazino-thiono-phosphor(phosphon)-säureester, dadurch gekennzeichnet, daß man Thionophosphor(phosphon)-saureesterhalogenide der Formel
    S
    RO '/
    ^P-HaI (II)
    mit 3-Hydroxypyridazinoderivaten der Formel
    in welchen Formeln
    R, R1 und Hai die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
    in Anwesenheit von Säureakzeptoren oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze umsetzt.
    Le A 14 297 - 19 -
    309839/121 1
    90 22H059
  3. 3) Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
  4. 4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
  6. 6) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit
    , Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
    Le A 14 297 ' - 20 -
    309839/1211
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