NO852163L - Bygget, syntetisk vaskemiddel og anvendelse derav. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår et bygget, syntetisk, vaskemiddel. Den angår mer spesielt et slikt vaskemiddel som inneholder en byggende mengde av et polyacetalcarboxylat med lavere molekylvekt som bygger for det syntetiske, organiske tensid.

Syntetiske, organiske vaskemidler hvori anionaktive og/eller ikke-ioniske tensider er blitt anvendt som de rensende komponenter og hvori organiske eller uorganiske byggersalter har vært tilstede, har lenge vært anvendt kommersielt. Blant de syntetiske, organiske tensider har de som generelt tidligere er blitt foretrukket, vært de anionaktive tensider, men ikke-ioniske tensidvaskemidler og blandede anionaktive-ikke-ioniske produkter er også blitt solgt med god fremgang. Forskjellige organiske og uorganiske byggersalter er blitt innbefattet i markedsførte vaskemidler for hjemmevasking av tøy, og blant disse har inntil meget nylig natriumtripolyfosfat nesten uten unntak vært det mest foretrukne. Et slikt polyfosfat er en utmerket bygger som er sikker for forbrukeren og som har en rimelig pris samtidig som den likevel er usedvanlig effektiv for dens beregnede formål som bygger. I de senere år er imidlertid fosfor blitt beskylt for forurensning av fersk-vann på grunn at eutofisering, og av denne grunn er anvendelse av dette i vaskemidler blitt regulert, begrenset eller forbudt i forskjellige politiske forordninger. For-

søk er derfor blitt gjort på å fremstille vaskemidler som er fosfatfrie, men som likevel er effektive fullvaskemidler.

Blant forbindelser som ikke er fosfater og som er

blitt foreslått for anvendelse som byggere i vaskemidler, finnes polyacetalcarboxylatene. Slike forbindelser er blitt beskrevet i en rekke US patenter og andre patenter. For eksempel er detaljert beskrivelse av disse blitt gitt i US patenter 4144226 og 4146495. Normalt vil i henhold til slike patenter slike materialers molekylvekt ligge innen området 1000-40 000 eller derover, fortrinnsvis 1000-20 000, mer foretrukket 5000 - 10 000. Selv om imidlertid de anionaktive og ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensider og polyacetalcarboxylatene innen teknikkens stand er blitt beskrevet som vaskemiddelkomponenter, har denne teknikkens

stand ikke foreslått og ikke gjort nærliggende anvendelse av en kombinasjon av syntetisk, organisk tensid med en ethoxygruppe sammen med et polyacetalcarboxylat hvis molekylvekt ligger innenfor et forholdsvis snevert lavt område. Det har ifølge oppfinnelsen vist seg at slike vaskemidler utøver forbedrede rensevirkninger, er bedre hva gjelder å fjerne smuss og flekker som er vanskelige å fjerne, fra en rekke fibersubstratmaterialer under vasking i kaldt vann som har middels hårdhet, sammenlignet med lignende vaskemidler som innbefatter et polyacetalcarboxylat med høyere molekylvekt, og det har også vist seg at slike vaskemidler også er overlegne for å regulere vaskemidler hvori polyacetalcarboxylatet er erstattet med en polyfosfat-bygger.

Oppfinnelsen angår således et bygget, syntetisk, organisk vaskemiddel som er spesielt anvendbart for vasking av tøy i kaldt vann med en hardhet av 50-150 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat, og vaskemidlet er særpreget ved at det omfatter 5-30% av et syntetisk, organisk tensid bestående

av anionaktive eller ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensider eller blandinger derav, idet tensidet eller tensidene inneholder minst én ethoxygruppe pr. molekyl, 5-95% polyacetalcarboxylatbygger med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3000-6000, og en eventuell rest som utgjøres av hjelpetilsetningsmiddel eller -midler og/eller fyll-

stoff eller fyllstoffer og/eller bygger eller byggere og/eller fortynningsmiddel eller -midler.

Det anionaktive tensid er fortrinnsvis et sulfatert høyere fettalkoholethoxylat, og det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere fettalkohol. Selv om partikkelformige vaskemidler er foretrukne, kan slike vaskemidler også være av andre typer, innbefattende stenger, kaker, væsker, pastaer og pulver. Når partikkelformige produkter fremstilles, kan forskjellige metoder anvendes, som forstøvningstørking, forstøvnings-avkjøling, agglomerering, granulering, nedmaling og sammen-pressing .

Ved anvendelse av de foreliggende vaskemidler for

å vaske tilsmussede fibermaterialer i vaskevann med en hardhet av 50-150 ppm, kan temperaturer innen området 10-70°C, fortrinnsvis 10-30°C, anvendes. Dessuten kan tøy vaskes med komponentene bestående av det syntetiske, organiske tensid og polyacetalcarboxylatet for de beskrevne vaskemidler.

Selv om kationaktive og/eller amfotere tensider

kan innbefattes i mindre mengder i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, vil disse normalt være begrenset til samlet 10% derav, og de vil fortrinnsvis, dersom de er tilstede, være innbefattet i en mengde av under 5%. De primære tensider i de foreliggende vaskemidler er anionaktive og/eller ikke-ioniske. Blant de anionaktive tensider vil de sulfaterte og/eller sulfonerte lipofile materialer med en alkylkjede av 8-20, fortrinnsvis 10-18, og mer foretrukket 12-16, carbonatomer som regel være det foretrukne valg. Selv om forskjellige vannoppløselige, saltdannende kationer kan anvendes for å danne de ønskede oppløselige, sulfaterte og sulfonerte tensider, innbefattende ammonium og lavere alkanolamin (som triethanolamin), og magnesium, anvendes som regel et alkalimetall, som natrium eller kalium, og det foretrekkes sterkt at kationet utgjøres av natrium. Blant de forskjellige anionaktive tensider som kan anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er de lineære høyere alkylbenzensulfonater, monoglyceridsulfåtene, høyere fettalkoholsulfater, parafinsulfonater og olefinsulfonater. I alle slike forbindelser vil den tilstedeværende alkyl-gruppe (eller arylgruppe for monoglyceridsulfåtene) ha fra 10 eller 12 til 18 carbonatomer. Selv om enkelte slike alkylgrupper kan være forgrenede, vil de fremdeles ha en carbonkjedelengde innen det beskrevne område. Selv om de nevnte anionaktive tensider er nyttige i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er det som betraktes som det nyttigste og mest effektive i kombinasjon med polyacetalcarboxylatbyggeren, et anionaktivt tensid som innbefatter en epoxygruppe. Blant disse er de mest foretrukne de sulfaterte, polyethoxylerte, høyere alkanoler, hvori alkanolene kan være syntetiske eller naturlige, og som inneholder 3-20

eller 30 ethoxygrupper pr. molekyl. Fortrinnsvis er slike tensider alkalimetallsalter, f.eks. natriumsalter, og de høyere fettalkoholer av disse har 12-18 carbonatomer, og tensidene inneholder 3-12, fortrinnsvis 3-7, f.eks. 3 eller 5, molare andeler av ethoxygrupper pr. molekyl.

De ikke-ioniske tensider som kan anvendes som de primære tensider istedenfor de anionaktive tensider eller som kan anvendes sammen med de anionaktive tensider, er fortrinnsvis normalt faste materialer (spesielt når de innarbeides i faste eller partikkelformige faste produkter),

og de vil fortrinnsvis utgjøres av kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkohol, hvori den høyere fettalkohol som regel har 10-18, fortrinnsvis gjennomsnittlig 12-15, f.eks. 12-13, carbonatomer, og hvori ethylenoxyd-innholdet ligger innen området 3-20, fortrinnsvis 3-12,

og mer foretrukket 5-9, f.eks. 6,5,-7, mol ethylenoxyd pr. molekyl fettalkohol. Blant andre ikke-ioniske tensider som også kan anvendes, er ethylenoxydkondensasjonsproduktene av alkylfenoler med 5-12 carbonatomer i alkylgruppene, som nonylfenol, hvori ethylenoxydet er 3-30 mol pr. molekyl. Dessuten kan kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd, som de som selges under varemerket Pluronic®, anvendes, på samme måte som forskjellige andre av den vel-kjente gruppe av ikke-ioniske tensider hvori en lipofil gruppe, som høyere alkyl, alkylfenyl, polyoxy-lavere-alkylen, f.eks. polyoxypropylen, forbindes med en polyoxyethylenethanol ved reaksjon med ethylenoxyd.

Polyacetalcarboxylatet kan anses å være av den type som er beskrevet i US patent 4144226 og kan fremstilles ved den metode som er beskrevet i dette. Et typisk slikt produkt vil ha formelen

hvori M består av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkylammoniumgrupper eller alkanol-amingrupper begge med 1-4 carbonatomer i deres alkylgrupper, n er gjennomsnittlig minst 6, og R^ og 1^er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig avpolymerisering i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet er fortrinnsvis et hvori M er alkalimetall, f.eks. natrium, er eller en blanding derav, R2er

og n er gjennomsnittlig 15-120, mer foretrukket 40-70. De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for polymerene

■vil normalt ligge innen området 3000 - 6000, fortrinnsvis 4000-6000, og mer foretrukket 4500-5500, som f.eks. ca. 5250.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de kan bli helt eller delvis erstattet i det minste delvis av andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i forskjellige patenter på slike forbindelser, fremgangsmåter ved.fremstilling derav og materialer, forut-satt at de har de samme molekylvekter. De forskjellige kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, kan anvendes, forut-satt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som gjør det mulig for de nevnte byggere å bli avpolymerisert i

sure media, befordre den biokjemiske nedbrytning av disse

i avløpstrømmer, men bevare deres stabilitet i alkaliske media, som vaskeoppløsninger.

I vaskemidlene ifølge oppfinnelsen kan også andre byggere enn polyacetalcarboxylatet være tilstede selv om slike ikke er nødvendige. Det vil ofte væreønskelig å unngå nærvær av fosfor i vaskemidlene, og av denne grunn vil polyfosfåtene som har vært førstevalget av byggere i vaskemiddelteknikken i en rekke år (spesielt pentanatrium-tripolyfosfat) , fortrinnsvis bli sløyfet fra de foreliggende vaskemidler. Likevel kan de i enkelte tilfeller være tilstede, i det minste i forholdsvis små mengder, f.eks. opp til 5 eller 10%. Blant andre byggere enn polyfosfater,

som f'.eks . natriumtripolyf osf at eller tetranatriumpyro-fosfat, innbefatter de som med fordel kan innarbeides i de foreliggende vaskemidler for å supplere polyacetal-carboxylatets byggevirkning, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsesquicarbonat, natriumsilikat, zeolitter, f.eks. Zeolitt A, NTA, natriumsitrat, natriumgluconat, borax, andre borater eller andre byggere som er kjente innen vaskemiddelteknikken. Fyllstoffer kan være tilstede, som f.eks. natriumsulfat og natriumklorid, for å gi produktet volum dersom dette betraktes somønskelig. I flytende vaskemidler som vanligvis bør anvendes snart efter at de er blitt fremstilt, kan fortynningsmidler, som oppløsningsmidler, dispergeringsmidler, strekkmidler eller antifrysemidler, være tilstede såvel som hjelpetilsetningsmidler, som puffere, fortykningsmidler eller stabilisatorer. De vanlige fortynningsmidler i<nnbef>atter vann, ethanol, isopropanol og propylenglycol, og hjelpetilsetningsmidlene innbefatter gummier, leirer, polymerer og salter.

Blant de forskjellige andre hjelpetilsetningsmidler som kan anvendes i partikkelformige vaskemidler (men enkelte av disse kan også anvendes i væsker), kan nevnes farvemidler, farvestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer (spesielt aktivatorer for å bevirke frigjøring av aktivt oxygen fra perborat dersom et slikt er tilstede) , fluorescerende hvitemidler, fungicider, kimdrepende midler eller flytbarhetsbefordrende midler. Blant hjelpetilsetningsmidlene finnes også, med mindre disse skulle tilhøre andre grupper som er nevnt ovenfor, forskjellige ytterligere komponenter eller forurensninger som kan være tilstede sammen med andre bestanddeler. Det er for eksempel kjent at natriumcarbonat og vann ofte er tilstede sammen med polyacetalcarboxylat i "Builder U" som er det produkt som er den foreliggende kilde for polyacetalcarboxylat.

Fuktighet vil som regel være tilstede i de foreliggende faste (innbefattende partikkelformige) vaskemidler, enten som fri fuktighet eller i ett eller flere hydrater. Selv om fuktighet ikke er en vesentlig komponent i disse forbedrede vaskemidler, vil fuktighet normalt være tilstede på grunn av anvendelsen av vann ved fremstillingen, og fuktighet kan hjelpe til med å oppløse andre vaskemiddelkomponenter og binde disse sammen, hvilket vanligvis er ønsket.

Mengden av samlet syntetisk, organisk tensid kan være en rensende mengde av opp til 40% av de foreliggende vaskemidler, men den vil normalt ligge innen området 5-30, fortrinnsvis 5-25, og mer foretrukket 10-20, f.eks. ca. 15, %. Slike mengder vil normalt gjelde for natrium-høyere-fett-alkoholpolyethoxylatsulfatet som anionaktivt tensid, det ikke-ioniske tensid som er et kondensasjonsprodukt av høyere fettalkohol og ethylenoxyd, eller en kombinasjon "av disse to. Dersom kombinasjoner av to slike tensider anvendes, kan forholdene mellom disse generelt ligge innen området 1:5-5:1, fortrinnsvis 1:3-3:1, og mer foretrukket 1:2-2:1, f.eks. 1:1. I slike vaskemidler vil mengden av høyere fettalkoholpolyethoxylatsulfat som regel ligge innen området 2,5-27,5, fortrinnsvis 3-12, og mer foretrukket 5-10, %. Prosentene av høyere fettalkoholpolyoxyethylen-kondensas jonsprodukt i. slike vaskemidler vil utgjøre komplementer til prosentene for et slikt anionaktivt tensid, idet prosentene av et slikt ikke-ionisk tensid vil ligge innen de samme områder som er angitt ovenfor for det anionaktive tensid, idet forholdet mellom det anionaktive tensid og det ikke-ioniske tensid ligger innen området for de ovennevnte forhold, og idet den samlede mengde av anionaktive og ikke-ioniske tensider er rensende mengder innen de ovenfor angitte områder.

Mengden av polyacetalcarboxylatbygger er en byggende mengde (eller er en slik mengde i kombinasjon med eventuelt andre tilstedeværende byggere). Polyacetalcarboxylatbyggeren kan utgjøre 5-95, fortrinnsvis 10-50, mer foretrukket 15-40, og mest foretrukket 20-30, f.eks. ca. 25,

% av vaskemidlet. En slik konsentrasjon er på basis av den aktive polymer som normalt utgjør 80-87% av til-gjengelige kilder for polyacetalcarboxylatbyggerne idet den er 83% for "Lot No. 2547312 av "Builder U" (erholdt fra Monsanto Company) som har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 5250 og inneholder 3,9% natriumcarbonat, idet resten hovedsakelig utgjøres av vann.

Forholdet mellom syntetisk, organisk tensid og polyacetalcarboxylat vil normalt ligge innen området 1:10-2:1, fortrinnsvis 1:5-1:1, og mer foretrukket 1:3-4:5, f.eks. 5:8. Slike forhold innbefatter andre tensider enn dem som inneholder minst én ethoxygruppe pr. molekyl, men hvis slike er tilstede, vil de bare utgjøre en mindre del, fortrinnsvis under 1/5, mer foretrukket under 1/10, av det samlede tensidinnhold.

De andre komponententer i de foreliggende vaskemidler foruten det syntetisk organiske tensid eller tensider og "natriumpolyacetalcarboxylat eller -carboxylater vil være andre byggere og/eller fyllstoffer og/eller oppløsnings-midler og/eller fortynningsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller hjelpetilsetningsmidler. Selv om teknisk bare tensidet og polyacetalcarboxylatet er nødvendig i komponenter for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, vil i henhold til dens videste omfang normal andre materialer også v^re tilstede på grunn av deres supplerende egenskaper. Hvilke som helst supplerende byggermaterialer som kan være tilstede, vil normalt være begrenset til 50, fortrinnsvis fra 2 eller 3 til 40, og mer foretrukket 5-30, %. Blant de mer foretrukne av de supplerende byggere kan nevnes natriumcarbonat, natriumbicarbonat, Zeolitt A (men andre zeolitter kan også anvendes), natriumsilikat med et forhold Ni20:SiC>2innen området 1:1,6-1:3,0, fortrinnsvis 1:2,0-1:2,6, og i enkelte tilfeller (selv om dette ikke er foretrukket) poly-fosf ater, som natriumtripolyfosfat eller tetranatriumpyro- fosfat. Mengdene av slike individuelle komponenter vil som regel være begrenset til 30% og vil fortrinnsvis ikke være over 20%. Mengden av natriumcarbonat som kan anvendes, er mer foretrukket 5-15%, og mengden av natriumsilikat er mer foretrukket 3-12%. Dersom fosfater er tilstede, vil mengden av disse fortrinnsvis være begrenset til 10% eller derunder.

Innholdet av fyllstoff i de foreliggende vaskemidler vil normalt ikke være over 70% og er fortrinnsvis innen området 10-160, mer foretrukket 10-40, %. Selv om et slikt fyllstoff vanligvis er natriumsulfat, kan det også innbe-fatte en mindre mengde, nærmere bestemt mindre enn halv-parten derav, av andre fyllstoffer, som natriumklorid.

Hjelpetilsetningsmidler i de foreliggende vaskemidler vil normalt samlet ikke utgjøre mer enn 20% og vil fortrinnsvis ikke overskride 10% (med unntagelse av når et blekemateriale, som natriumperborat, anvendes som kan ut-gjøre opp til 30% av produktet), og det samlede innhold av hjelpetilsetningsmidler vil fortrinnsvis være mindre enn 5%, idet innholdet av de enkelte hjelpetilsetningsmidler i alminnelighet ikke vil overskride 3% eller 5%, og fortrinnsvis er mindre enn 1 eller 2%. Hvis således en natriumsåpe av en- høyere fettsyre (10-18 carbonatomer) er tilstede

(på grunn av dens skumminskende egenskaper), kan det være ønskelig å anvende 1-4% av denne, og dersom natriumcarboxymethylcellulose anvendes (som antigjenavsetningsmiddel),

kan mengden av denne være 0,3-3%, fortrinnsvis ca. 1%. I flytende preparater kan sterkt porøse siliciumdioxydprodukter,

(R)

som de som selges under varemerket Cab-O-Sir^ anvendes i mengder av 0,5-5% for å hjelpe til med å holde polyacetalcarboxylatet suspendert, og 1-5% av en hydrotrop eller hydrotroper som natriumxylensulfonat, kan være tilstede for å befordre fysisk stabilitet og jevnhet for produktet. Fuktighetsinnholdet i de foreliggende produkter vil som regel være 3-20, fortrinnsvis 5-15, og mer foretrukket 5-12,

% for faste eller partikkelformige faste produkter, og for væsker kan det øke til innen området 20-90, fortrinnsvis 25-70, og mer foretrukket 30-60, %. En del av vanninnholdet i flytende (eller pastaformige) preparater kan være erstattet

med andre oppløsningsmidler, og prosenten av slike andre oppløsningsmidler (som ethanol) i sluttproduktet vil normalt være innen området 2-30, fortrinnsvis 5-20, % dersom de er tilstede. Slike supplerende oppløsningsmidler kan hjelpe til med å oppløse vaskemiddelkomponentene og kan anvendes for å regulere produktets viskositet.

De foreliggende vaskemidler kan fremstilles på en hvilken som helst egnet måte uaktet om faste eller flytende produkter fremstilles. For flytende produkter kan fortynn-ingsmidlet (oppløsningsmiddel eller dispergeringsmiddel) inneholde de forskjellige komponenter tilsatt til dette, normalt fortrinnsvis slik at en hydrotrop eller et annet dispergeringsmiddel for polyacetalcarboxylatet og eventuelle andre uoppløselige materialer som er tilstede, befinner seg i det flytende medium når de forskjellige komponenter blandes med dette. Blandingen kan foretas i rekkefølge eller samtidig, idet blanding i rekkefølge er den vanlige praksis. Tilsetningsrekkefølgen vil normalt ikke være av betygning, men som regel vil eventuelle farvemidler og parfymer blandes nær slutten av prosessen. Ofte vil også viskositets-regulerende materialer bli tilsatt efter andre komponenter. "I enkelte tilfeller kan det være ønskelig å holde tilbake en del av oppløsningsmidlet for sluttilsetning av dette, hvor-ved en sluttfortynning av blandingen kan oppnås dersom dette skulle være ønsket. Forskjellige typer av blandeapparater kan anvendes, og i enkelte tilfeller kan anvendelse av homogeniserende blandeapparater være å foretrekke. Istedenfor den flytende form med viskositeter innen det lett flyt-bare område og utmatningsbart via en tranghalset flaske på praktisk måte, kan ikke-flytende.pastaer fremstilles som normalt vil innbefatter større mengder av et fortynings-middel og ofte mindre mengder av, oppløsningsmiddel eller fortynningsmiddel. For fremstilling av de foretrukne partikkelformige, faste vaskemidler som vanligvis vil ha partikkel-størrelser innen området fra 2,38 mm til 125^um eller fra 2,00 m til 149^um, vil det ofte være å foretrekke å for-støvningstørke så meget som mulig av blandingen for å oppnå i det vesentlige jevnt formede, globulære partikler. På grunn av at polyacetalcarboxylatet i de foreliggende vaskemidler uheldig kan påvirkes av varme, kan det være ønskelig å eftertilsette dette til andre komponenter av produktet som tidligere er blitt forstøvningstørket under dannelse av hva som kan betenges som "grunn"-perler. Dersom polyacetalcarboxylatet skal eftertilsettes, foretrekkes det at det har i det vesentlige de samme former, partikkelstørrel-ser og den tilnærmede densitet som resten av vaskemidlet for å hindre separering under skipning og lagring. Imidlertid har det vist seg at selv dersom mer findelt, pulver-formige polyacetalcarboxylat anvendes, som et polyacetalcarboxylat med partikkelstørrelser innen omårdet fra 149^,um eller 95^um til 74^um eller 44^um, vil slike partikler ofte hefte til de større perler, holde produktet innen det ønskede størrelsesområde og være i det vesentlige ikke-separerende (selv om selvfølgelig resultatene ikke vil være like gode i dette henseende som når de forskjellige komponenter av vaskemidlet alle har de samme størrelser, former og romdensitet).

Dersom polyacetalcarboxylatet forstøvningstørkes

med vaskemidlet, vil forsiktighet måtte utvises for å hindre at det spaltes på grunn av at det utsettes for høye tørkeluft-temperaturer i forstøvningstårnet. Når forstøvningstørking ikke er tilgjengelig eller når omkostningene skal holdes på et minimum, kan de forskjellige komponenter av de foreliggende vaskemidler blandes med hverandre, i form av pulver, og de- kan agglomereres til den ønskede størrelse av fra 2,0 mm til 149^um eller de kan blandes sammen i form av findelte pulver, som regel med en størrelse innen området fra 149^um, 45yum eller fra 74^,um til 44^um. Når et ikke-ionisk tensid skal være tilstede i produktet i en betydelig mengde, kan hovedmengden av dette efterpåsprøytes på tidligere for-støvningstørkede perler eller på partikler av andre komponenter for vaskemidlet. Normalt vil ikke mer enn 4% ikke-ioniske tensid, på sluttproduktbasis, foreligge i et forstøvningstørkeprodukt med mindre det tilsettes efter for-støvningstørking, på grunn av dens spaltning av det ikke-ioniske tensid som kan forekomme ved forhøyede tårntempera-

turer når mer enn en forholdsvis liten mengde av dette er tilstede i oppslemningen fra elteapparatet som forstøvnings-tørkes. Andre temperaturømfintlige komponenter for produktet kan også eftertilsettes for å unngå at de på uønsket måte utsettes for forhøyede temperaturer. Dersom således et blekemiddel, som natriumperborat, skal være tilstede i henhold til oppskriften, vil dette bli eftertilsatt, på samme måte som enzympulver, parfyme og andre varmeømfintlige komponenter. På den annen side kan slike materialer som uorganiske byggere, som natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natsiumsilikat eller zeolitter, og fyllstoffer, som natriumsulfat, hjelpe til med å fremstille sterke, tiltalende og frittflytende forstøvningstørkede perler, og de vil fortrinnsvis bli innarbeidet i oppslemninger fra elteapparater som skal forstøvningstørkes, på grunn av deres fysikalske egenskaper såvel som på grunn av deres byggende og fyllende funksjoner.

Ved den praktiske anvendelse av de foreliggende vaskemidler i vaskeprosesser hvor tilsmussede (og tilflekkede) fibermaterialer, som vanlig tøy og "kles"-plagg, av bomull, polyester-bomullsblandinger, polyestere, acrylfibre, nylon-"fibre., acetatfibre, rayonfibre og forskjellige blandinger derav, vaskes i et vandig vaskemedium, vil et slikt medium inneholde et egnet tensid, som beskrevet, og et polyacetalcarboxylat med den ønskede beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekt. Slike komponenter vil fortrinnsvis utgjøre deler' av et vaskemiddel, men slike materialer kan også tilsettes separat til vaskevannet. Selv om forbedrede vaskevirkninger kan oppnås med de beskrevne vaskemidler basert på det ovennevnte foretrukne ikke-ioniske tensid i vann med mellomliggende eller middels hårdhet og også ved høyere hårdhet under såvel kaldvasking som varmtvannsvasking, fås de mest betydelige forbedringer i slike tilfeller når vaskevannet har middels hardhet. Når dessuten tensidet er det foretrukne anionaktive tensid, fås den mest betydeligefor-bedring ved vasking i kaldt vann dersom vannet har middels hårdhet, idet vasking i kaldt vann med vann med høyere hårdhet også blir forbedret, men ikke i samme sterke grad. Fore trukne betingelser for vasking med vaskemidlene ifølge oppfinnelsen uaktet om anionaktive, ikke-ioniske eller blandede anionaktive og ikke-ioniske tensider anvendes, vil derfor være i kaldt vann (10-30°C) med middels hårdhet (50-150 ppm, beregnet som kalsiumcarbon). En slik foretrukkethet gjelder også når de aktive komponenter anvendes og tilsettes separat til vaskevannet i en automatisk vaskemaskin. I

en rekke tilfeller kan imidlertid vaskevannet ha en høyre hårdhet, som 150 eller 200-300 eller 400 ppm, og det kan ha en høyere temperatur, ofte opp til 70°C.

Vaskingen vil fortrinnsvis bli utført med et vaskemiddel ifølge oppfinnelsen, og 0,05-0,5, mer foretrukket 0,1-0,3, og mest foretrukket ca. 0,15, % av dette vil bli anvendt. De anvendte vaskevann vil normalt inneholde 0,0025-0,15 % av det syntetiske, organiske tensid eller tensider og 0,0025-0,475 % av polyacetalcarboxylatet. Foretrukne områder for slike materialer vil være henholdsvis 0,005-0,075% og 0,01-0,15%, og ved anvendelse av en konsentrasjon av 0,15% i vaskemidlet vil foretrukne mengder av tensidet og polyacetalcarboxylatbyggeren være henholdsvis ca. 0,0025%

og ca. 0,0375%. Det er ønskelig at det anvendte vann har en hårdhet av 50-150 ppm og en temperatur av 10-70 , fortrinnsvis 10-30, f.eks. 21,°C. Vannets hårdhet er mer foretrukket ca. 100 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat (som regel med et forhold mellom kalsiumhårdhet og magnesiumhårdhet av 1:1-10:1, f.eks. 3:2-4:1).

Under de beskrevne betingelser fås forbedret rensing ved anvendelse av foretrukne anionaktive og/eller ikke-ioniske tensider i henhold til oppfinnelsen sammen med det beskrevne polyacetalcarboxylat med lav molekylvekt. Når polyacetalcarboxylatet med lav molekylvekt i slike blandinger erstattes med et lignende materiale, men med høyere molekylvekt (8034), blir rensingen betydelig dårligere, spesielt ved vasking i kaldt vann som har middels hårdhet. Når andre tensider enn de som her er blitt beskrevet som foretrukne anvendes sammen med det beskrevne polyacetalcarboxylat,

er de erholdte resultater merkbart dårligere enn de resul-

tater som oppnås når de foretrukne tensider anvendes sammen med polyacetalcarboxylatet. Med slike andre tensider har det også vist seg at polyacetalcarboxylatet med høyere molekylvekt synes å være noe mer effektivt enn carboxylatet med lavere molekylvekt, hvilket er det motsatte av de resultater som er blitt notert for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen. Når byggeren som anvendes i henhold til oppfinnelsen erstattes med den kjente standard og foretrukne bygger natriumtripolyfosfat, blir dessuten vaskeresultatene merkbart dårligere enn ved anvendelse av et vaskemiddel ifølge oppfinnelsen.

Den foreliggende oppfinnelse er nærmere beskrevet i de nedenstående eksempler. Dersom intet annet er angitt,

er alle deler basert på vekt, og alle temperaturer er i °C

i disse eksempler, i resten av beskrivelsen og i kravene.

Eksempel 1

15 deler Neodol 25-3S som er natriumsaltet av en polyethoxylert (3 ethoxygrupper) høyere fettalkohol (med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer)-svovelsyre, 30 deler "Builder U" (Lot 2547313 inneholdende 83% natriumpolyacetalcarboxylat med molekylvekt 5 250, 3,9% natriumcarbonat og resten hovedsakelig vann) og 55 deler natriumsulfat, vann-fritt, oppløses i en konsentrasjon av 0,15% i vaskevann (0,0225% av tensidet, 0,045% av byggeren og 0,0825% av fyllstoffet foreligger i vannet) med en temperatur av 21°C og en hårdhet av 100 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat (idet forholdet Ca:Mg i vannet er ca. 3:2), og vaskevannet anvendes for å vaske prøvekluter med forskjellig smuss og flekker på forskjellige substratstoffer i en laboratorie-vaskemaskin av typen Tergotometer under anvendelse av en vaskesyklus på 10 minutter. Klutene blir tørket, og lys-refleksjonene fra disse måles, og ut fra disse refleksjoner fra eventuelt gjenværende smuss og flekker på de forskjellige materialer blir smuss (og flekk)-fjernelsesindeksene beregnet. Jo høyere indeksen, desto hvitere er prøveklutene efter vasking og desto mer effektive er vaskeoperasjonen.

En slik prøvning gjentas med et standard kontrollvaskemiddel hvori natriumtripolyf osf at anvendes istedenfor polyacetalcarboxylatet En meget betydelig forbedring (+21) sammenlignet med kontrollvaskemidlet oppnås. Når en slik prøvning gjentas, bortsett fra at det anionaktive tensid Neodol '25-3S med det ikke-ioniske tensid Neodol 25-7 (kondensasjonsprodukt av 7 mol ethylenoxyd med ett mol høyere fettalkohol med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer), fås en ennu sterkere forbedring (+23). Når natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat anvendes som det anionaktive tensid istedenfor Neodol 25-3S, noteres en redusert vaskevirkning sammenlignet med kontrollvaskemidlet. Når imidlertid natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat bare utgjør en mindre andel, f.eks. 1/10, av det tilstedeværende anionaktive tensid, idet det annet slikt tensid er Neodol 25-3S, vil en betydelig forbedring av vaskekraften sammenlignet med kontrollvaskemidlet bli oppnådd .

Ved de ovenfor beskrevne forsøk fås når et polyacetalcarboxylat med høyere molekylvekt, "Builder U" Lot No. 2538422, med en molekylvekt av 8034 anvendes istedenfor det ovenfor beskrevne materiale med lavere molekylvekt, fremdeles forbedringer sammenlignet med kontrollvaskemidlet hva gjelder "begge oppskrifter" med henholdsvis Neodol 25-3S og Neodol 25-7. Imidlertid er forbedringene ikke så store, og det er klart at vaskeprosesser hvori polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt anvendes, er betydelig mer effektive enn vaskeprosesser hvori carboxylatet med høyere molekylvekt er tilstede. Når dessuten det ovenfor beskrevne forsøk hvori natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat ble anvendt gjentas, men under anvendelse av "Builder U" med en høyere molekylvekt blir rensevirkningen dårligere enn for kontrollvaskemidlet.

Når i de ovenstående forsøk komponentene istedenfor

å bli tilsatt separat til vaskevannet først blandes med hverandre under dannelse av vaskemidler, enten ved blanding av findelt pulver (partikkelstørrelser innen området 149-74yUm) eller ved å forstøvningstørke det anionaktive tensid og fyllstoffet fra egnede vandige elteapparatoppslemninger

til partikkelstørrelser innen området fra 2,00 mm til 149^um efterfulgt av blanding med polyacetalcarboxylatet med de samme partikkelstørrelser (og eventuelt anvendt ikke-ionisk tensid) eller ved agglomerering av findelte pulver av komponenter til partikler innen området fra 2,00 mm til 149^um, er renseresultatene oppnådd ved hjelp av de beskrevne forsøk de samme. Når likeledes vaskemidlene fremstilles i form av flytende produkter, som slike produkter hvori vann anvendes som erstatning for natriumsulfatfyllstoffet, og når slike produkter anvendes i den samme konsentrasjon i vaskevannet (0,15%), fås de samme resultater.

Istedenfor å anvende de "rene" oppskrifter som er angitt ovenfor, kan estetisk, funksjonelt og kommersielt bedre akseptable produkter også fremstilles på de måter som er beskrevet ovenfor. Således fremstilles et vaskemiddel som omfatter 15% Neodol 25-7, 30% "Builder U" (Lot 2547312), 10% natriumcarbonat, 10% natriumsilikat (Na20:SiO = 1:2,4), 1% natriumcarboxymethylcellulose, 0,5% parfyme, 10% fuktighet og resten natriumsilikat, ved forstøvningstørking av grunnperler av samtlige materialer bortsett fra det ikke-ioniske tensid og "Builder U", ved sprøyting av smeltet ikke-ionisk tensid på grunnperlene og ved å blande produktet med pulverformig "Builder U" for fremstilling av partikler innen området far 2,00 mm til 149^,um. Et slikt produkt vil også oppvise en betydelig overlegen rensekraft sammenlignet med et kontrollvaskemiddel av den type som er nevnt ovenfor, og også overfor lignende produkter hvori "Builder U"

(8034) med en høyere molekylvekt anvendes istedenfor materialet (5250) med lavere molekylvekt. Når dessuten flytende vaskemidler fremstilles hvori en del av vannet er erstattet med 10% ethanol, 3% natriumxylensulfonat (hydrotrop) og 0,5% parfyme, slik at det blir tilbake 41,5% vann (fortrinnsvis avionisert), idet samtlige tall er basert på vaskemidlet, fås de samme resultater.

Eksempel 2

Når forsøkene med Neodol 25-7 i henhold til eksempel

1 gjentas med den eneste forandring at vaskevannstemperaturen er 49°C, fås endog større forbedringer av vaskekraften sammenlignet med kontrollvaskemidlet. Når polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt anvendt ved dette for-søk erstattes med materialet med høyere molekylvekt (Lot No. 2538422) , har det vist seg at vaskeprosessen med polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt er betydelig bedre, hvilket gir seg til kjenne ved kjensgjerning at den SFI (smuss (og flekk)-fjernelsesindeks) er betydelig høyere. Dette er også tilfellet når vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, uaktet om disse foreligger i partikkelform,

i fast form, i pastaform eller i flytende form, fremstilles og prøves på samme måte.

Eksempel 3

Når forsøkene ifølge eksemplene 1 og 2 gjentas under anvendelse av vann med temperaturer innen området 10-30°C, f.eks. 15°C og 25°C, og vannhårdheter innen området 50-150 ppm, f.eks. 75 og 125 ppm, ved forsøkene ifølge eksempel 1, og under anvendelse av temperaturer innen området 40-6 0°C, f.eks. 45 og 55°C, og vannhårdheter innen området 50-150 ppm, f.eks. 75 og 125 ppm, for forsøkene ifølge eksempel 2, vil -de samme betydelige forbedringer av vaskekraften sammenlignet med kontrollvaskemidlet fås, og de samme forbedringer i vaskevirkninger vil oppnås når polyacetalcarboxylatene med lavere molekylvekt anvendes istedenfor de høyere polymerer.

Eksempel 4

Et vaskevann med en hardhet av 10 0 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat, og med en temperatur av 21°C inneholdende 0. 0113% Neodol 25,7 og 0,0113% Neodol 25-3 S, 0,045% "Builder U" (molekylvekt 5250) og 0,0825% natriumsulfat fremstilles. Når forskjellige tilsmussede tekstiler vaskes i et slikt vaskevann på den måte som er beskrevet i eksempel 1, blir de tilfredsstillende renset, og deres SFI er høyere enn ved anvendelse av et kontrollvaskemiddel hvori "Builder U" er erstattet med natriumtripolyfosfat. Slike indekser er dessuten høyere enn for lignende vaskevann hvori det anvendte "Builder U" har en molekylvekt av 8034.

Lignende resultater kan oppnås når Neodol 25-7 erstattes med Neodol 23-6.5 (kondensasjonsprodukt av ett mol høyere fettalkohol med 12-15 carbonatomer og 6,5 mol ethylenoxyd) , forskjellige kvaliteter av Pluronic® (kondensasjons-rpdukter av ethylenoxyd og propylenoxyd) eller kondensasjonsprodukter av nonylfenol og polyoxyethylenethanol, og når 30% av natriumsulfatet erstattes med 10% natriumcarbonat, 10% natriumsilikat og 10% fuktighet.

E ksempel 5

Når i forsøkene i henhold til de ovenstående eksempler mengdene av komponenter varieres med -10% og -25% og når konsentrasjonen i vaskevannet av slike komponenter varieres med -10% eller -25%, men under opprettholdelse av de mengde-områder og prosenter som er angitt i beskrivelsen, vil de på denne måte fremstilte vaskemidler og vaskevann ha tilfredsstillende vaskeegenskaper, de vil være overlegne sammenlignet med lignende vaskevann og vaskemidler hvori natriumtripolyfosfat anvendes istedenfor polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt, og de vil være overlegne sammenlignet med slike vaskemidler hvori polyacetalcarboxylat med -høyere molekylvekt anvendes istedenfor materialet med lavere molekylvekt. Dette er også tilfellet når forskjellige andre byggere, innbefattende natriumbicarbonat, Zeolitt 4A, natriumsesquisilikat eller natriumsitrat, anvendes i en samlet byggende mengde, og når hjelpetilsetningsmidler, som fluorescerende hvitemidler, enzymer, blekemidler, leirer, flytbarhetsforbedrende midler og tekstilmykningsmidler, også er tilstede i funksjonelle mengder.

Claims (9)

1. Bygget, syntetisk, organisk vaskemiddel spesielt anvendbart for vasking av tøy i kaldt vann med en hårdhet av 50-150 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat,karakterisert vedat det omfatter 5-30% av et syntetisk, organisk tensid bestående av anionaktive eller ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensider eller blandinger derav, idet tensidet eller tensidene inneholder minst én ethoxygruppe pr. molekyl, 5-95% polyacetalcarboxylatbygger med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3000-6000, og hjelpetilsetningsmiddel eller -midler og/eller fyllstoff eller -stoffer og/eller bygger eller byggere og/ eller fortynningsmiddel eller -midler som en eventuell rest av vaskemidlet.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert vedat det syntetiske, anionaktive, organiske tensid er et sulfatert høyere fettalkoholethoxylat og at det syntetiske, ikke-ioniske, organiske tensid er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd -og en forbindelse som gir en lipofil gruppe og består av høyere fettalkoholer, alkylfenoler eller polyoxypropylener.

3. Fosfatfritt, partikkelformig vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert vedat det anionaktive tensid er et alkalimetallsalt av en høyere fettalkoholpolyethoxy-svovelsyre, hvori den høyere fettalkohol har 10-18 carbonatomer og som inneholder 1-30 mol ethylenoxyd pr. molekyl, og hvori det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 3-20 mol ethylenoxyd med et mol høyere fettalkohol med 10-18 carbonatomer og/eller med et mol alkylfenol med 6-12 carbonatomer i alkylgruppen.

4. Vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert vedat det omfatter 5-25% høyere fettalkoholpolyethoxylatsulfat og/eller kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og høyere fettalkohol, og 10-50% polyacetalcarboxylatbygger.

5. Vaskemiddel ifølge krav 4,karakterisert vedat det omfatter 10-20% natrium-høyere-fettalkoholpolyethoxylatsulfat som inneholder 1-5 mol ethylenoxyd pr. molekyl og hvori den høyere fettalkohol har gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer, og/eller et kondensasjonsprodukt av 5-9 mol ethylenoxyd pr. molekyl høyere fettalkohol med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer, og 15-40% polyacetalcarboxylat med molekylvekt innen området 4500-5500.

6. Vaskemiddel ifølge krav 5,karakterisert vedat det omfatter ca. 15% natrium-høyere-fettalkoholpolyethoxylatsulfat som inneholder ca. 3 mol ethylenoxyd pr. molekyl, og ca. 25% polyacetalcarboxylat med molekylvekt ca. 5250.

7. Vaskemiddel ifølge krav 5,karakterisert vedat det omfatter ca. 15% kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og høyere fettalkohol "som inneholder ca. 7 mol ethylenoxyd pr. molekyl, og ca. 25% polyacetalcarboxylat med molekylvekt ca. 5250.

8. Vaskemiddel ifølge krav 5,karakterisert vedat det omfatter natrium-høyeré-fettalkohol-polyethoxylatsulfat og kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og høyere fettalkohol i et forhold innen området fra 1:3 - 3:1.

9. Vaskemiddel ifølge krav 8,karakterisert vedat det omfatter 5-10% natrium-høyere-fettalkoholpolyethoxylatsulfat som inneholder ca. 3 mol ethylenoxyd pr. mol, 5-10%A kondensasjonsprodukt av ca. 7 mol ethylenoxyd og et mol høyere fettalkohol, og ca. 25% polyacetalcarboxylat med molekylvekt ca. 5250.