NO144568B - Analogifremgangsmaate til fremstilling av 3-substituerte 4-fenylpiperidiner - Google Patents
Analogifremgangsmaate til fremstilling av 3-substituerte 4-fenylpiperidiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO144568B NO144568B NO740272A NO740272A NO144568B NO 144568 B NO144568 B NO 144568B NO 740272 A NO740272 A NO 740272A NO 740272 A NO740272 A NO 740272A NO 144568 B NO144568 B NO 144568B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- allyl
- amounts
- compounds
- tertiary amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 21
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims description 5
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 5
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCCOC(=O)CS PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 3
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHAUWIDCXVQMPN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n,n-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C1=CC=C(C)C=C1 YHAUWIDCXVQMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptylsulfanyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CC(C)CCCCCSOC(=O)CO IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000005399 allylmethacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 101150038956 cup-4 gene Proteins 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000006561 solvent free reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/24—Antidepressants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/26—Psychostimulants, e.g. nicotine, ***e
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Neurology (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Psychiatry (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av kaldherdende reaksjonslakker.
Oppfinnelsen vedrører reaksjonslakker
på grunnlag av metakrylsyremetylester, som herdner farveløst uten oppvarmning og som utmerker seg ved en god temperaturvekslingsbestandighet.
Egenskaper som lys- og klimabestan-dighet, egenfasthet og resistens overfor mange kjemikalier lar metakrylsyremetyl-esterpolymerisater fremstå som gunstig grunnlag for reaksjonslakker. Allikevel er det tidligere ikke kjent noen reaksjonslakker på dette grunnlag som er teknisk anvendbare. Vanskelighetene som tidligere ikke kunne overvinnes bestod i at en hurtig og f arveløs gjennomherdning også ved tynne lakkfilmer ikke har vært mulig ved lavere temperaturer under unngåelse av høyere fordampningstap. Det har videre bydd på vanskeligheter å gi lakken gode forarbeidelsesegenskaper ved påføring ved sprøyting eller helling. Det er riktignok blitt kjent katalysatorsystemer som for en-kelte anvendelsesformål gir tilfredsstil-lende resultater. Det er imidlertid alltid utilstrekkelig når det dreier seg om farve-løs herdning i tynne skikt under lufttil-gang.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til fremstilling av koldherdende
oppløsningsmiddelfrie reaksjonslakker på grunnlag av polyakrylforbindelser og flytende monomere polymeriserbare vinylforbindelser og deres derivater resp. homologe,
og allylforbindelser under tilsetning av polymerisasjonskatalysatorer og eventuelt
-akseleratorer, og fremgangsmåten er ka-
rakterisert ved at man som polyakrylforbindelser anvender i og for seg kjente sirupøse helledyktige forpolymerisater av monomere estere av akryl- og/eller metakrylsyre, som er fremstillet på i og for seg kjent måte av de sistnevnte stoffer i nærvær av et kjedeoverføringsmiddel og som herdningskatalysator en peroksydisk forbindelse og et tertiært amin, fortrinnsvis et slikt som minst inneholder en aromatisk rest direkte bundet til nitrogenatomet i nærvær av allylmetakrylat eller allylakrylat til dannelse av en sirup ved partiell polymerisasjon.
Fremstillingen av de nevnte forpolymerisater er, så vidt den foregår i nærvær av allylforbindelser, i og for seg kjent, og beskrives eksempelvis i belgisk patentskrift 572 359 og i fransk patentskrift 1 221 537 såvel som i tysk utlegningsskrift 1 083 057. Den foregår i en såkalt ett-karsreaksjon, fortrinnsvis under anvendelse av en svovel-holdig regulator* eksempelvis en ester av merkaptoeddiksyre eller fortrinnsvis av et merkaptan eller i en av dets derivater og/ eller i nærvær av en radikaldannende katalysator, eksempelvis i nærvær av azo-diisosmørsyredinitril. Forpolymerisatene har vanligvis en polymerisk mengde fra 20 til 50 pst. I detalj gåes det hensiktsmessig frem således at den inhibitorfrie monomere, som inneholder den nødvendige re-gulator for å oppnå en ønsket molekylvekt utluftes i en trehalset kolbe, kort i vakuum ved ca. + 40° C. Deretter foregår det i en inert gassatmosfære en ytterligere oppvar-ming til + 75° C. Etter å ha oppnådd denne temperatur blir katalysatoren fortrinnsvis oppløst, satt til den monomere. Under katalysatortilsetningen økes temperaturen til ca. + 100° C under stadig omrøring. Etter reaksjonsavslutning, resp. etter å ha nådd den ønskede viskositetsgrad, avkjøles reaksjonsblandingen hurtig, og på i og for seg kjent måte tilsettes en stabilisator. I modifikasjon fra denne kjente fremgangsmåte gjennomføres for fremstillingen av reaksjonslakken ifølge oppfinnelsen poly-merisasjonen i nærvær av minst en allylforbindelse, således at denne innbygges i forpolymerisatet. Den iakttatte effekt ved reaksjonslakkene lar seg imidlertid ikke fastslå når man tilsetter allylforbindelsen til det allerede ferdige forpolymerisat. Hensiktsmessig skal det ved fremstillingen av forpolymerisatet polymeriseres så vidt at polymermengden for seg har en K-verdi på minst 25, fortrinnsvis fra 26 til 30.
Som allylforbindelser kan det spesielt anvendes allylmetakrylat, allylakrylat og lignende. Under anvendelsen av disse stoffer fås reaksjonsprodukter som spesielt utmerker seg på grunn av deres farveløshet, gode tilklebning og slipbarhet, så vel som en høy temperaturvekslingsbestandighet. Spesielt de sistnevnte egenskaper kan ytterligere forbedres når man gjennomfører fremstillingen av forpolymerisatet, dvs. gjennomføringen av partiell polymerisasjon i nærvær av mykningsgjørende monomere eller deres blandinger. Til denne stoffgruppe hører eksempelvis de høyere akrylater eller metakrylater, eksempelvis etylhexylmetakrylat eller etylakrylat, idet metakrylsyrens estere foretrekkes. Videre er det hertil anvendbare: butylmetakrylat, butylakrylat, etylhexylakrylat, decylmeta-krylat, decylakrylat og lignende.
Allylforbindelsene anvendes fortrinnsvis i mengder på 2 til 20 vektsprosent, referert til den monomerblanding som er nød-vendig for forpolymerisatfremstillingen og mykningsgjørende monomere i mengder inntil 20 vektsprosent, referert til den monomerblanding som er nødvendig for forpolymerisatfremstillingen.
Forpolymerisater fremstillet etter den ovennevnte fremgangsmåte fremkommer med en viskositet fra 5000 cp til 500000 cp. Før påføringen på de flater som skal over-trekkes kan stoffet alt etter den ønskede påføringstype bringes til den hertil egnede viskositet, eksempelvis ved tilsetning av monomert metylmetakrylat. Herved er det for et hvert tilfelle sikret en god forarbeid-ing enten det er i sprøyte- eller i støpe-fremgangsmåten. Forpolymerisatets poly-merinnhold innstilles med hensyn til mole-kylvekten og mengden, hensiktsmessig således at fordampningstapet forblir lite og at på den annen side den såkalte Tromms-dorff-effekt blir tilstrekkelig stor. Herved utelukkes samtidig en sprøhet av det dannede overtrekk. Til anvendelse av forpolymerisatet blandes dette med et katalysatorsystem som bevirker en utherdning, fortrinnsvis anvendes hertil slike katalysatorsystemer som på den ene side består av en peroksydisk forbindelse og på den annen side av et tertiært amin. Hertil foretrekkes slike tertiære aminer som minst inneholder en aromatisk rest direkte bundet til nitrogenatomer. Blandt peroksydene kan det fortrinnsvis anvendes benzoylperoksyd såvel som 4,4'-paraklorbenzoylperok-syd, mens det blandt de nevnte aminer spesielt anvendes diisopropyl-p-toluidin. Dessuten kan følgende aminer anvendes: N-alkylol- og N,N'-dialkylolaminer som dietylol-p-toluidin, di-butylol-p-toluidin osv. eller også hydroksylgruppefrie aminer, som dietylanilin, dimetyl-p-toluidin og tetra-metyldiamino-difenylmetan (tetrabase). Fortrinnsvis anvendes imidlertid et slikt katalysatorsystem som består av et diacylperoksyd, et mono funksjonelt eller et polyfunksjonelt merkaptan og/eller estre av merkaptoeddiksyre og av et tertiært amin, som minst inneholder en aromatisk rest direkte bundet til nitrogenatomet. Ved dette katalysatorsystem er det videre vesentlig at peroksydet og det monofunksjo-nelle merkaptan resp. merkaptoeddiksyrens ester er tilstede i i det minste omtrent ekvi-molekylare mengder, det vil si at merkap-taner resp. esteren av merkaptoeddiksyre vel kan være tilstede i større enn ekvimole-kylar mengde. Deres mengde bør imidlertid ikke være vesentlig lavere. Anvender man et polyfunksjonelt merkaptan resp. estere av merkaptoeddiksyre, så er det tilstrekkelig hvis dette er til stede i alikvote deler. Således må det eksempelvis på et mol benzoylperoksyd anvendes omtrent et halvt mol glykoldimerkaptoacetat. Det har vist seg som fordelaktig å anvende diacylperoksyd i mengder fra ca. 0,5 til ca. 3,0 vektsprosent, fortrinnsvis ca. 1,5 vektsprosent merkaptan resp. esteren av merkaptoeddiksyre i omtrent ekvivalente mengder, og det tertiære amin i mengder fra ca. 0,05 til ca. 1,0 vektsprosent, fortrinnsvis fra ca. 0,1 til 0,5 vektsprosent. De anvendte diacylperoksyd mengder skal ikke ligge vesentlig under 0,5 vektsprosent. Det benyttes fordelaktig i form av en peroksydpasta, som eksempelvis består av like deler per-oksyd og flegmatiseringsmidler. Som f leg-matiseringsmiddel kan det f. eks. benyttes dimetylftalat, dibutylftalat, dioktylftalat og andre stoffer overveiende kjent under begrepet metningsmidler.
Blant diacylperoksyder anvendes fortrinnsvis benzoylperoksyd og 4,4'-paraklor-benzoylperoksyd.
Blant merkaptanene resp. esterene av merkaptoeddiksyre foretrekkes laurylmer-kaptan, glykoldimerkaptoacetat og iso-oktyltioglykolat, videre kan også andre merkaptoeddiksyreestere og andre mer-kaptaner anvendes som f. eks. oktylmer-kaptan. Av merkaptanene foretrekkes de høyere ledd, fordi de lavere ledd p.g.a. deres ubehagelige lukt er mindre egnet for formålene ifølge oppfinnelsen.
Innen disse katalysatorsystemer kan bare slike tertiære aminer anvendes som minst inneholder en aromatisk rest direkte bundet til nitrogenatomet. Til denne grup-pe hører eksempelvis N-alkylol- og N,N'-dialkylolaminer som dietylol-p-toluidin, di-n-butylol-p-toluidin etc. Imidlertid kan også hydroksylgruppefrie aminer som dietylanilin, dimetyyl-p-toluidin og tetra-metyldiamino-difenylmetan (tetrabase) anvendes for formålene ifølge oppfinnelsen. Sekundære aminer, også når de inneholder en aromatisk rest er likeledes som de primære, aromatiske aminer, ikke egnet. I begge tilfelle inntrer det ikke noen gjennomherdning av lakken.
Den for det nevnte katalysatorsystem nødvendige ester av merkaptoeddiksyre resp. merkaptan kan også settes til mono-merblandingen før fremstillingen av forpolymerisatet dvs. at man i dette tilfelle gjennomfører den partielle polymerisasjon i nærvær av et merkaptan resp. en ester av merkaptoeddiksyre i slike mengder at den derved etter avslutning av den partielle polymerisasjon i forpolymerisatet tilstede-værende del kompletterer katalysatorsyste-met på nevnte måte.
Til reaksjonslakkene ifølge oppfinnelsen kan det før deres utherdning tilsettes ytterligere stoffer som mykningsmiddel, nettdannelsesstoffer, farge- eller fyllstoffer, separat eller i blanding med hver-andre. Som fyllstoffer er det spesielt egnet høydisperse metall- eller metalloidoksyder, som er blitt fremstillet på pyrogen måte. Også ultraviolett-stabilisatorer og mindre mengder parafin eller voks, hører til disse tilsetningsstoffer. Ved tilsetning av parafin eller voks, hindres videre en fordamp-ning av den monomere.
Reaksjonslakken ifølge oppfinnelsen har en god glans, således at en etterbear-
beiding ofte ikke er nødvendig. De kan anvendes på tre, betong, sten, metall eller glass.
Eksempel 1.
Av 900 g metakrylsyremetylester og 100 g allylmetakrylat fremstilles i nærvær av 1,0 pst. glykoldimerkaptoacetat som re-gulator og 0,039 pst. azodiisosmørsyre-dinitril som katalysator ved hjelp av partiell polymerisasjon en sirup. Katalysatoren tilsettes til blandingen i løpet av 30 minutter. Etter en etteromrøringstid på ca. 42 min. avkjøles den til 100° C oppvarmede blanding hurtig og blandes med 0,004 pst. hydrokinon. Sirupen fortynnes med den monomere metylmetakrylat til en viskositet på 91 DIN/sek. (Ford-Utløpsbeger 4 mm dyse). Det tilblandes 0,2 pst. diisopropylol-p-toluidin og 3 pst. benzoylperoksydpasta (50 pst.ig i dibutylftalat).
Med denne blanding helles på bøke-treet 500 li tykke lakkfilmer som er utherdet ved værelsestemperatur etter 23 minutter. Pendelhårdheten ifølge Koning ut-gjør etter en dags lagring ved værelsetem-peratur 88. Ved «cold-check-test» (avveks-lende lagring ved — 20° C og + 50° C) holder lakkfilmen 14 temperaturvekslinger uten sprekkdannelse.
Eksempel 2.
Det gås frem som beskrevet i eksempel
1, imidlertid anvendes følgende monomere:
Lakkfilmens herdningstid utgjør 21 minutter. Lakken holder 25 temperaturvekslinger uten rennedannelse.
Eksempel 3.
Det gås frem som beskrevet i eksempel 2. Til forpolymerisatet settes imidlertid
dessuten 0,3 pst. parafin. Herdningstiden utgjør 20 minutter. I løpet av denne tid fordamper 9 pst. av den påførte lakkvekt. Pendelhårdheten utgjør etter en dags lagring ved værelsestemperatur 96,3. Ved «cold-check-test» opptreder først etter 44 temperaturvekslinger noen små sprekker. Den utherdede lakkfilm lar seg tørrslipe, uten at herved slipebåndet tilsøles. Heller ikke lakkfilmen viser noen seigdannelse. Den slepne lakkfilm kan poleres til en høyglinsende film.
Eksempel 4.
Det gås frem som beskrevet i eksempel
3, Imidlertid fortynnes forpolymerisatet med metylmetakrylat til en viskositet på
20 DIN/sek. I tillegg innrøres 1 pst. høy-
dispers kiselsyre. Lakken påsprøytes på
bøketre i et 300 li tykt skikt. Det er uther-
det etter 25 min. og holder 30 temperatur-
vekslinger uten sprekkdannelse.
Eksempel 5.
Det gås frem som beskrevet i eksempel
2, imidlertid anvendes det istedenfor allyl-
metakrylat 10 pst. allylakrylat. Herdnings-
tiden utgjør 20 minutter. Ved «cold-check-
test» tåles 24 vekslinger uten revnedan-
nelse.
• Eksempel 6.
For sammenligning gjentas eksempel 1,
imidlertid gåes det ved fremstilling av for-
polymerisatet ut fra 1000 g metylmetakry-
lat og det tilsettes ingen allylforbindelse.
Med det dannede forpolymerisat helles det
på bøketre en 500 li tykk lakkfilm, som ved en temperatur på 22 til 24° C allerede etter 15 minutter er neglhård. Etter en dags lag-
ring av lakkprøven viser det seg ved «cold-
check-test» allerede etter en temperatur-
veksling revner.
Setter man til denne hellbare lakk
etterpå dessuten 7 pst. allylmetakrylat, så
er filmen likeledes utherdet etter 15 minut-
ter, og viser igjen allerede etter 1 tempera-
turveksling revner.
Anvender man ved det samme forsøk
istedenfor allylmetakrylater 7 pst. divinyl-
benzol, så utgjør herdningstiden 31 minut-
ter, mens det ved «cold-check-test» igjen allerede etter en temperaturveksling opp-
trer revner i lakkskiktet.
Også den etterfølgende tilsetning av
7 pst. etylenglykoldimetakrylat til forpoly-
merisatet gir ved er herdningstid på 16
min. ikke noen bedre temperaturvekslings-
bestandighet. Det samme resultat oppnås også når man istedenfor allylmetakrylatet etterpå anvender 7 pst. 2-etylhexylmeta-
krylat. Herdningstiden er i dette tilfelle bare 3 minutter lenger.
Eksempel 7.
For ytterligere sammenligning gåes det
frem som beskrevet i eksempel 6, imidlertid blandes 100 vektsdeler av den dannede sirup med 50 vektsdeler av monomerblan-
ding som består av 7 pst. metylmetakrylat,
10 pst. etylmetakrylat, 10 pst. etylhexyl-
metakrylat og 10 pst. allylmetakrylat. Det fortynnes til 100 DIN/sek. Som katalysator anvendes igjen 3 pst. benzoylperofcsydpasta og 0,2 pst. diisopropylol-p-toluidin. De fremstilte lakkfilmer har ved «cold-check-
test» revner etter en temperaturveksling.
Eksempel 8.
Endelig gjentas for sammenligning ek-
sempel 6, imidlertid anvendes ved frem-
stilling av forpolymerisater som monomer en blanding 1600 g metylmetakrylat, 200 g etylmetakrylat og 200 g etylhexylmetakry-
lat. Forpolymerisatet fortynnes med mono-! mert metylmetakrylat til 100 DIN/sek. Som katalysatorer tjener igjen de i foregående eksempel nevnte stoffer. Lakkfilmens herd-
ningstid utgjør 20 minutter, og dens pen-
delhårdhet etter en lags lagring ved værel-
sestemperatur 77,3. Ved «cold-check-test»
viser det seg allerede etter 4 ganger veks-
ling revner i lakkfilmen.
Setter man til dette forpolymerisat før
utherdning dessuten 0,3 pst. parafin, så fås samme resultat.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av koldherdende oppløsningsmiddelfrie reak-
sjonslakker på grunnlag av polyakrylforbindelser og flytende monomere polymeriserbare vinylforbindelser og deres derivater resp. homologe, og allylforbindelser under tilsetning av polymerisasjonskatalysatorer og eventuelt -akseleratorer, karakterisert ved at man som polyakrylforbindelser anvender i og for seg kjente sirupøse helledyktige forpolymerisater av monomere estere av akryl- og/eller metakrylsyre, som er fremstillet på i og for seg kjent måte av de sistnevnte stoffer i nærvær av et kjede-overføringsmiddel og som herdningskatalysator en peroksydisk forbindelse og et tertiært amin, fortrinnsvis et slikt som minst inneholder en aromatisk rest direkte bundet til nitrogenatomet i nærvær av allylmetakrylat eller allylakrylat til dannelse av en sirup ved partiell polymerisasjon.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man som herdningskatalysator anvender et katalysatorsystem som består av et diacylperoksyd, et monofunksjonelt merkaptan og/ eller en monofunksjonell ester av merkaptoeddiksyre i minst omtrent ekvimolare mengder og/eller en polyfunksjonell merkaptan og/eller polyfunksjonell ester av merkaptaneddiksyre i aliquote deler og av et tertiært amin som minst har en direkte til nitrogenatomet bundet aromatisk rest.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 2, karakterisert ved at man anvender diacylperoksyd i mengder fra 0,5 til 3 vektsprosent, fortrinnsvis 1,5 vektsprosent, og det tertiære amin i mengder fra 0,05 til 1,0 vektsprosent, fortrinnsvis 0,1 til 0,5 vektsprosent.
Anførte publikasjoner: Fransk patent nr. 1 221 537. Tysk uti. skrift nr. 1 083 057. U.S. patent nr. 2 471 959, 2 744 886. E. M. Riddle: Monomeric acrylic esters, 1954, s. 39. Wagner-Sarx Lackkunstharze, 1950, s. 178. Taschenbuch fur die Farben- und Lack-
industrie, 1954, s. 147.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB449673A GB1422263A (en) | 1973-01-30 | 1973-01-30 | 4-phenyl-piperidine compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO740272L NO740272L (no) | 1974-07-31 |
| NO144568B true NO144568B (no) | 1981-06-15 |
| NO144568C NO144568C (no) | 1981-09-23 |
Family
ID=9778288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO740272A NO144568C (no) | 1973-01-30 | 1974-01-29 | Analogifremgangsmaate til fremstilling av 3-substituerte 4-fenylpiperidiner |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3912743A (no) |
| JP (2) | JPS5946216B2 (no) |
| AT (1) | AT333759B (no) |
| BE (1) | BE810310A (no) |
| CA (1) | CA1038390A (no) |
| CH (1) | CH592059A5 (no) |
| DE (1) | DE2404113C2 (no) |
| DK (1) | DK149843C (no) |
| ES (2) | ES422734A1 (no) |
| FI (1) | FI57932C (no) |
| FR (1) | FR2215233B1 (no) |
| GB (1) | GB1422263A (no) |
| HK (1) | HK13081A (no) |
| IE (1) | IE38801B1 (no) |
| IT (1) | IT1054157B (no) |
| LU (2) | LU69264A1 (no) |
| NL (2) | NL179187C (no) |
| NO (1) | NO144568C (no) |
| PH (1) | PH10383A (no) |
| SE (1) | SE401827B (no) |
Families Citing this family (182)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3800378A (en) * | 1972-06-07 | 1974-04-02 | Rca Corp | Method of making a directly-heated cathode |
| US4442113A (en) * | 1981-05-07 | 1984-04-10 | A/S Ferrosan | Long-term weight reduction of obese patients using femoxetine |
| US4485109A (en) * | 1982-05-07 | 1984-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 4-Aryl-4-piperidinecarbinols |
| DK149624C (da) * | 1983-03-07 | 1987-02-02 | Ferrosan As | Fremgangsmaade til fremstilling af (+)-trans-3-((4-methoxyphenoxy)-methyl)-1-methyl-4-phenylpiperidin eller et farmaceutisk acceptabelt salt heraf ud fra en blanding af enantiomererne |
| US4585777A (en) * | 1984-02-07 | 1986-04-29 | A/S Ferrosan | (-)-Trans-4-(4-fluorophenyl)-3-(4-methoxyphenoxy)methylpiperidine for potentiating 5-HT |
| US4593036A (en) * | 1984-02-07 | 1986-06-03 | A/S Ferrosan | (-)-Trans-4-(4-fluorophenyl)-3-[(4-methoxyphenoxy)methyl]-1-methylpiperidine useful as 5-HT potentiator |
| GB8430581D0 (en) * | 1984-12-04 | 1985-01-09 | Ferrosan As | Treatment |
| EP0190496A3 (en) * | 1984-12-13 | 1987-05-27 | Beecham Group Plc | Piperidine derivatives having a gastro-intestinal activity |
| EP0223334B1 (en) * | 1985-08-10 | 1991-07-10 | Beecham Group Plc | Process for the preparation of aryl-piperidine carbinols |
| GB8520154D0 (en) * | 1985-08-10 | 1985-09-18 | Beecham Group Plc | Chemical process |
| NO158038C (no) * | 1985-10-21 | 1988-06-29 | Standard Tel Kabelfab As | Kabel. |
| ES2058061T3 (es) * | 1985-10-25 | 1994-11-01 | Beecham Group Plc | Derivado de piperidina, su preparacion y su uso como medicamento. |
| DK231088D0 (da) * | 1988-04-28 | 1988-04-28 | Ferrosan As | Piperidinforbindelser, deres fremstilling og anvendelse |
| IE66332B1 (en) * | 1986-11-03 | 1995-12-27 | Novo Nordisk As | Piperidine compounds and their preparation and use |
| US5017585A (en) * | 1986-11-03 | 1991-05-21 | Novo Nordisk A/S | Method of treating calcium overload |
| GB8626936D0 (en) * | 1986-11-11 | 1986-12-10 | Ferrosan As | Treatment |
| DK588289D0 (da) * | 1989-11-22 | 1989-11-22 | Ferrosan As | Ny heterocyklisk kemi |
| DK640289D0 (da) * | 1989-12-18 | 1989-12-18 | Ferrosan As | Ny heterocyklisk kemi |
| IL98757A (en) * | 1990-07-18 | 1997-01-10 | Novo Nordisk As | Piperidine derivatives their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| JPH06502854A (ja) * | 1990-11-24 | 1994-03-31 | ビーチャム・グループ・パブリック・リミテッド・カンパニー | 老年痴呆、過食症、片頭痛または食欲不振の治療用のパロキセチンの使用 |
| US5512584A (en) * | 1991-04-16 | 1996-04-30 | Basf Aktiengesellschaft | 1,3,4-trisubstituted piperidine derivatives, the preparation and use thereof |
| DE4112353A1 (de) * | 1991-04-16 | 1992-10-22 | Basf Ag | 1,3,4-trisubstituierte piperidin-derivate, ihre herstellung und verwendung |
| GB9209687D0 (en) * | 1992-05-06 | 1992-06-17 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| US5258517A (en) * | 1992-08-06 | 1993-11-02 | Sepracor, Inc. | Method of preparing optically pure precursors of paroxetine |
| GB9305175D0 (en) * | 1993-03-13 | 1993-04-28 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| US5276042A (en) * | 1993-04-16 | 1994-01-04 | Crenshaw Roger T | Treatment of premature ejaculation |
| EP0639568A1 (en) * | 1993-08-19 | 1995-02-22 | Novo Nordisk A/S | Piperidine compounds, their preparation and use in the treatment of neurodegenerative disorders |
| US5446057A (en) * | 1993-09-24 | 1995-08-29 | Warner-Lambert Company | Substituted tetrahydropyridine and piperidine carboxylic acids as muscarinic antagonists |
| US20020086053A1 (en) * | 1993-12-15 | 2002-07-04 | Smithkline Beecham Plc | Formulations, tablets of paroxetine and process to prepare them |
| GB9402029D0 (en) * | 1994-02-03 | 1994-03-30 | Smithkline Beecham Plc | Novel formulation |
| ES2102295B1 (es) * | 1994-03-18 | 1998-04-01 | Ferrer Int | Nuevos compuestos derivados de la n-benzoilmetil-piperidina. |
| SK283608B6 (sk) * | 1995-02-06 | 2003-10-07 | Smithkline Beecham Plc | Bezvodý hydrochlorid paroxetínu, spôsob jeho výroby a použitie |
| US5856493A (en) * | 1995-02-06 | 1999-01-05 | Smithkline Beecham Corporation | Process for making novel form of paroxeting hydrochloride anhydrate |
| JPH11505229A (ja) * | 1995-05-17 | 1999-05-18 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | ４−アリール−ピペリジン誘導体を製造する方法 |
| US6548084B2 (en) * | 1995-07-20 | 2003-04-15 | Smithkline Beecham Plc | Controlled release compositions |
| EP0759299B1 (en) * | 1995-08-16 | 2000-04-26 | Eli Lilly And Company | Potentiation of serotonin response |
| IL123293A (en) * | 1995-09-07 | 2003-06-24 | Hoffmann La Roche | Piperidine derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| ZA9610738B (en) * | 1995-12-22 | 1997-06-24 | Warner Lambert Co | Subtype selective nmda receptor ligands and the use thereof |
| GB9526645D0 (en) * | 1995-12-28 | 1996-02-28 | Chiroscience Ltd | Stereoselective synthesis |
| GB9605828D0 (en) * | 1996-03-20 | 1996-05-22 | Smithkline Beecham Plc | Treatment method |
| ES2121685B1 (es) * | 1996-04-10 | 1999-09-16 | Vita Invest Sa | Procedimiento para la obtencion de (+)-trans-4(4-fluoro-fenil)-3-hidroximetil-1-metilpiperidina. |
| JP3446468B2 (ja) | 1996-04-15 | 2003-09-16 | 旭硝子株式会社 | ピペリジンカルビノール類の製造方法 |
| CA2206592A1 (en) * | 1996-05-30 | 1997-11-30 | Shu-Zhong Wang | Method of producing amorphous paroxetine hydrochloride |
| JP3882224B2 (ja) | 1996-05-31 | 2007-02-14 | 旭硝子株式会社 | パロキセチンの製造方法 |
| EP1384711A1 (en) * | 1996-06-13 | 2004-01-28 | SUMIKA FINE CHEMICALS Co., Ltd. | Optical resolution of a piperidine derivative |
| HU221921B1 (hu) * | 1996-07-08 | 2003-02-28 | Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt. | N-benzil-piperidin- és tetrahidropiridinszármazékok és eljárás azok előállítására |
| US6638948B1 (en) | 1996-09-09 | 2003-10-28 | Pentech Pharmaceuticals, Inc. | Amorphous paroxetine composition |
| US5672612A (en) * | 1996-09-09 | 1997-09-30 | Pentech Pharmaceuticals, Inc. | Amorphous paroxetine composition |
| GB9623359D0 (en) * | 1996-11-09 | 1997-01-08 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| GB9700690D0 (en) * | 1997-01-15 | 1997-03-05 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| DE69840909D1 (de) * | 1997-04-07 | 2009-07-30 | Univ Georgetown | Analoge von kokain |
| GB9710004D0 (en) | 1997-05-17 | 1997-07-09 | Knoll Ag | Chemical process |
| HUP0003958A3 (en) | 1997-05-29 | 2001-06-28 | Smithkline Beecham Plc | Process for preparation of 4-aryl-piperidines and intermediates |
| AU3108097A (en) * | 1997-06-10 | 1998-12-30 | Synthon B.V. | 4-phenylpiperidine compounds |
| CN1092654C (zh) * | 1997-06-10 | 2002-10-16 | 斯索恩有限公司 | 4－苯基哌啶类化合物 |
| CA2212451C (en) * | 1997-08-07 | 2001-10-02 | Brantford Chemicals Inc. | Stereoselective and useful preparation of 3-substituted 4-aryl piperidine compounds |
| ES2137131B1 (es) * | 1998-02-06 | 2000-09-16 | Vita Invest Sa | Derivado de piperidinona procedimiento de obtencion y procedimiento para su utilizacion. |
| EA200000946A1 (ru) * | 1998-03-16 | 2001-02-26 | Смитклайн Бичам Плс | Кристаллическая форма пароксетина |
| GB9806312D0 (en) * | 1998-03-24 | 1998-05-20 | Smithkline Beecham Plc | Novel formulations |
| US6528529B1 (en) * | 1998-03-31 | 2003-03-04 | Acadia Pharmaceuticals Inc. | Compounds with activity on muscarinic receptors |
| TR200002939T2 (tr) * | 1998-04-09 | 2001-02-21 | Smithkline Beecham Plc | Paroksetin maleat |
| GB9808896D0 (en) * | 1998-04-25 | 1998-06-24 | Smithkline Beecham Plc | Novel compound |
| EP0969002B1 (en) | 1998-06-29 | 2003-08-27 | SUMIKA FINE CHEMICALS Co., Ltd. | L-tartrate of trans-(-)-4-(4-fluorophenyl)-3-hydroxymethyl-piperidine compound and process for preparing the same |
| CH689805A8 (fr) * | 1998-07-02 | 2000-02-29 | Smithkline Beecham Plc | Méthanesulfonate de paroxétine, procédé pour sa préparation et compositions pharmaceutiques le contenant. |
| ES2138937B1 (es) * | 1998-07-07 | 2000-10-01 | Medichem Sa | Polimorfo de maleato de paroxetina y formulaciones farmaceuticas que lo contienen. |
| CN1321155A (zh) * | 1998-08-07 | 2001-11-07 | 史密丝克莱恩比彻姆有限公司 | 制备非晶性脱水型帕罗西汀盐酸盐的方法 |
| EP1119553A1 (en) * | 1998-10-07 | 2001-08-01 | Georgetown University | Monomeric and dimeric heterocycles, and therapeutic uses thereof |
| GB9826178D0 (en) * | 1998-11-30 | 1999-01-20 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| AU1397900A (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-19 | Smithkline Beecham Plc | Mixed paroxetine propan-2-ol solvates |
| GB9826242D0 (en) * | 1998-11-30 | 1999-01-20 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| GB9826171D0 (en) * | 1998-11-30 | 1999-01-20 | Smithkline Beecham Plc | Novel compounds |
| GB9827387D0 (en) * | 1998-12-11 | 1999-02-03 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| EP1140832A4 (en) * | 1998-12-22 | 2004-11-03 | Pentech Pharmaceuticals Inc | PROCESS FOR THE PREPARATION OF INTERMEDIATES AND DERIVATIVES OF ARYLPIPERIDINE CARBINOL |
| GB9828767D0 (en) * | 1998-12-29 | 1999-02-17 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| GB9914583D0 (en) * | 1999-06-22 | 1999-08-25 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| GB9915303D0 (en) * | 1999-06-30 | 1999-09-01 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| DE60004768T2 (de) * | 1999-07-01 | 2004-07-08 | Italfarmaco S.P.A. | Komplexe von paroxetin mit cyclodextrin oder cyclodextrin derivaten |
| GB9915727D0 (en) * | 1999-07-03 | 1999-09-08 | Smithkline Beecham Plc | Novel compound and process |
| GB9916187D0 (en) * | 1999-07-09 | 1999-09-08 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| GB9916392D0 (en) * | 1999-07-13 | 1999-09-15 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| IT1313702B1 (it) * | 1999-08-02 | 2002-09-09 | Chemi Spa | Processo per la preparazione di derivati 3-sostituiti di 4-fenil-piperidine. |
| GB9919052D0 (en) * | 1999-08-12 | 1999-10-13 | Smithkline Beecham Plc | Novel compound composition and process |
| GB9920147D0 (en) * | 1999-08-25 | 1999-10-27 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| GB9923540D0 (en) * | 1999-10-05 | 1999-12-08 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| GB9923539D0 (en) * | 1999-10-05 | 1999-12-08 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| AU1037701A (en) * | 1999-10-20 | 2001-04-30 | Smithkline Beecham Plc | Process for the preparation of 4-(fluorophenyl)piperidine esters |
| GB9924855D0 (en) * | 1999-10-20 | 1999-12-22 | Smithkline Beecham Plc | Novel processes |
| GB9924882D0 (en) * | 1999-10-20 | 1999-12-22 | Smithkline Beecham Plc | Novel process |
| US6503927B1 (en) | 1999-10-28 | 2003-01-07 | Pentech Pharmaceuticals, Inc. | Amorphous paroxetine composition |
| US6380200B1 (en) | 1999-12-07 | 2002-04-30 | Pfizer, Inc. | Combination of aldose reductase inhibitors and selective serotonin reuptake inhibitors for the treatment of diabetic complications |
| HU226912B1 (en) * | 2000-04-07 | 2010-03-01 | Richter Gedeon Nyrt | New paroxetin salt and medicament containing it |
| WO2001085688A1 (en) * | 2000-05-12 | 2001-11-15 | Synthon B.V. | TOSYLATE SALTS OF 4-(p-FLUOROPHENYL)-PIPERIDINE-3-CARBINOLS |
| US6833458B2 (en) | 2000-06-05 | 2004-12-21 | Development Center For Biotechnology | Practical syntheses of chiral trans-3, 4-disubstituted piperidines and the intermediates |
| EP1301508A1 (en) * | 2000-07-17 | 2003-04-16 | Smithkline Beecham Plc | Novel processes for the preparation of 4-phenylpiperidine derivatives |
| GB0021147D0 (en) * | 2000-08-30 | 2000-10-11 | Knoll Ag | Chemical process |
| GB0021145D0 (en) * | 2000-08-30 | 2000-10-11 | Knoll Ag | Chemical process |
| WO2002028834A1 (en) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Smithkline Beecham P.L.C. | Process for the preparation of aryl-piperidine carbinols and intermediates thereof |
| AU2001210390A1 (en) * | 2000-10-20 | 2002-04-29 | Smithkline Beecham Plc | Process of the preparation of 3-substituted-4-aryl piperidine compounds |
| WO2002053537A1 (en) * | 2001-01-04 | 2002-07-11 | Ferrer Internacional, S.A. | Process for preparing (±) trans-4-p-fluorophenyl-3-hydroxymethyl-1-methylpiperidine |
| DE20100529U1 (de) * | 2001-01-11 | 2001-05-10 | Synthon Bv | Pharmazeutische Tablette umfassend Paroxetinmesylat |
| US6777554B2 (en) | 2001-02-05 | 2004-08-17 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Preparation of N-methylparoxetine and related intermediate compounds |
| US6720003B2 (en) | 2001-02-16 | 2004-04-13 | Andrx Corporation | Serotonin reuptake inhibitor formulations |
| NL1017421C2 (nl) * | 2001-02-21 | 2002-01-15 | Synthon Bv | Werkwijze voor het vervaardigen van paroxetine. |
| EP1362032A2 (en) * | 2001-02-24 | 2003-11-19 | Spurcourt Limited | Process of preparing paroxetine and intermediates for use therein |
| US6645946B1 (en) | 2001-03-27 | 2003-11-11 | Pro-Pharmaceuticals, Inc. | Delivery of a therapeutic agent in a formulation for reduced toxicity |
| EP1406624A4 (en) * | 2001-06-13 | 2005-03-30 | Teva Pharma | METHOD FOR PRODUCING PAROXETIN, WHICH IS ESPECIALLY FREE OF ALKOXY POLLUTION |
| US20040225128A1 (en) * | 2001-08-02 | 2004-11-11 | Callewaert George Leo | Paroxetine isethionate salt, process of preparation and use in the treatment of depression |
| CN1606554B (zh) * | 2001-10-12 | 2013-03-20 | 阿泽范药品公司 | β-内酰胺后叶加压素V1a拮抗剂 |
| DE20220955U1 (de) | 2001-10-22 | 2004-09-02 | Synthon B.V. | N-Formyl-Derivate von Paroxetin |
| US7396542B2 (en) * | 2001-12-28 | 2008-07-08 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Stable pharmaceutical formulation of paroxetine hydrochloride anhydrous and a process for preparation thereof |
| US6956121B2 (en) | 2002-03-01 | 2005-10-18 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Preparation of paroxetine involving novel intermediates |
| US7138523B2 (en) * | 2002-05-16 | 2006-11-21 | Apotex Pharmachem Inc. | Preparation of 4-(4-fluorophenyl)-N-alkylnipecotinate esters, 4-(4-fluorophenyl)-N-arylnipecotinate esters and 4-(4-fluorophenyl)-N-aralkylnipecotinate esters |
| KR100477048B1 (ko) * | 2002-07-05 | 2005-03-17 | 임광민 | 피페리딘 화합물의 새로운 제조방법 |
| EP1560813B1 (en) * | 2002-11-01 | 2010-03-17 | NeuroSearch A/S | Novel piperidine derivatives and their use as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors |
| WO2004043921A1 (en) * | 2002-11-11 | 2004-05-27 | Natco Pharma Limited | Novel process for the preparation of 4-aryl-3-hydroxymethyl-1-methylpiperidines. |
| EA009646B1 (ru) | 2003-05-30 | 2008-02-28 | Рэнбакси Лабораториз Лтд. | Замещённые производные пиррола и их применение в качестве ингибиторов hmg-coa |
| EP1663398B1 (en) | 2003-09-12 | 2009-11-25 | Pfizer Limited | Combinations comprising alpha-2-delta ligands and serotonin / noradrenaline reuptake inhibitors |
| ES2319539T3 (es) * | 2003-09-17 | 2009-05-08 | Janssen Pharmaceutica Nv | Compuestos heterociclicos condensados como moduladores del receptor de serotonina. |
| TW200517114A (en) | 2003-10-15 | 2005-06-01 | Combinatorx Inc | Methods and reagents for the treatment of immunoinflammatory disorders |
| US7671072B2 (en) * | 2003-11-26 | 2010-03-02 | Pfizer Inc. | Aminopyrazole derivatives as GSK-3 inhibitors |
| PL1691811T3 (pl) | 2003-12-11 | 2014-12-31 | Sunovion Pharmaceuticals Inc | Skojarzenie leku uspokajającego i modulatora neuroprzekaźnikowego oraz sposoby poprawy jakości snu i leczenia depresji |
| US20050233010A1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Satow Philip M | Lithium combinations, and uses related thereto |
| AR049401A1 (es) | 2004-06-18 | 2006-07-26 | Novartis Ag | Aza-biciclononanos |
| GB0415746D0 (en) | 2004-07-14 | 2004-08-18 | Novartis Ag | Organic compounds |
| WO2006018318A1 (en) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Synthon B.V. | Liquid paroxetine compositions |
| US20060039975A1 (en) * | 2004-08-20 | 2006-02-23 | Zalman Vilkov | Paroxetine formulations |
| CN104922117A (zh) | 2005-03-22 | 2015-09-23 | 阿泽范药品公司 | 用于治疗月经前病症的β-内酰氨基链烷酸 |
| GB0507298D0 (en) | 2005-04-11 | 2005-05-18 | Novartis Ag | Organic compounds |
| AU2006239922A1 (en) | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Wyeth | Benzofuranyl alkanamine derivatives and uses thereof as 5-HT2c agonists |
| CA2604916A1 (en) | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Wyeth | Dihydrobenzofuran derivatives and uses thereof |
| BRPI0610785A2 (pt) * | 2005-04-22 | 2016-09-13 | Wyeth Corp | polimorfo cristalino, processo para preparar o mesmo, forma cristalina, composição, e, métodos para tratar uma doença, distúrbios, e uma condição |
| JP2008538577A (ja) * | 2005-04-22 | 2008-10-30 | ワイス | ジヒドロベンゾフラン誘導体およびその使用 |
| US20060264637A1 (en) * | 2005-05-16 | 2006-11-23 | Thippannachar Vijayavitthal M | Preparation of paroxetine hydrochloride hemihydrate |
| CA2614289A1 (en) | 2005-07-08 | 2007-01-18 | Braincells, Inc. | Methods for identifying agents and conditions that modulate neurogenesis |
| DK1910346T3 (da) * | 2005-07-19 | 2019-05-27 | Azevan Pharmaceuticals Inc | Beta-lactamyl fenylalanin, cystein og serin vasopressin antagonist |
| EP1910322B1 (en) * | 2005-07-29 | 2012-09-05 | Concert Pharmaceuticals Inc. | Novel deuterated benzo [d][1,3]-dioxol derivatives as serotonin reuptake inhibitors |
| US7598255B2 (en) * | 2005-08-04 | 2009-10-06 | Janssen Pharmaceutica Nv | Pyrimidine compounds as serotonin receptor modulators |
| US20070112031A1 (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-17 | Gant Thomas G | Substituted phenylpiperidines with serotoninergic activity and enhanced therapeutic properties |
| EP2377530A3 (en) | 2005-10-21 | 2012-06-20 | Braincells, Inc. | Modulation of neurogenesis by PDE inhibition |
| US20070112017A1 (en) | 2005-10-31 | 2007-05-17 | Braincells, Inc. | Gaba receptor mediated modulation of neurogenesis |
| AU2006313430B2 (en) | 2005-11-08 | 2012-09-06 | Ranbaxy Laboratories Limited | Process for (3R,5R)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-isopropyl-3-phenyl-4- [(4-hydroxy methyl phenyl amino) carbonyl]-pyrrol-1-yl]-3, 5-dihydroxy-heptanoic acid hemi calcium salt |
| EP1956906A4 (en) | 2005-11-09 | 2009-12-30 | Combinatorx Inc | METHODS, COMPOSITIONS AND KITS FOR THE TREATMENT OF PATHOLOGIES |
| GB0525672D0 (en) | 2005-12-16 | 2006-01-25 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0525673D0 (en) | 2005-12-16 | 2006-01-25 | Novartis Ag | Organic compounds |
| US20070142389A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Pfizer Inc. | Piperidine derivatives |
| FR2912057B1 (fr) * | 2007-02-07 | 2009-04-17 | Sanofi Aventis Sa | Composition pharmaceutique contenant en association le saredutant et un inhibiteur selectif de la recapture de la serotonine ou un inhibiteur de la recapture de la serotonine/norepinephrine |
| US20070244143A1 (en) * | 2006-03-08 | 2007-10-18 | Braincells, Inc | Modulation of neurogenesis by nootropic agents |
| US20100216734A1 (en) | 2006-03-08 | 2010-08-26 | Braincells, Inc. | Modulation of neurogenesis by nootropic agents |
| US20070225279A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Wyeth | Therapeutic combinations for the treatment of depression |
| US20100009983A1 (en) * | 2006-05-09 | 2010-01-14 | Braincells, Inc. | 5 ht receptor mediated neurogenesis |
| EP2377531A2 (en) | 2006-05-09 | 2011-10-19 | Braincells, Inc. | Neurogenesis by modulating angiotensin |
| US7858611B2 (en) * | 2006-05-09 | 2010-12-28 | Braincells Inc. | Neurogenesis by modulating angiotensin |
| US7678808B2 (en) | 2006-05-09 | 2010-03-16 | Braincells, Inc. | 5 HT receptor mediated neurogenesis |
| TW200817003A (en) * | 2006-07-31 | 2008-04-16 | Sanofi Aventis | Pharmaceutical composition comprising, in combination, saredutant and a selective serotonin peuptake inhibitor or a serotonin/norepinephrine reuptake inhibitor |
| US20080033050A1 (en) | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Richards Patricia Allison Tewe | Method of treating thermoregulatory disfunction with paroxetine |
| MX2009002496A (es) | 2006-09-08 | 2009-07-10 | Braincells Inc | Combinaciones que contienen un derivado de 4-acilaminopiridina. |
| WO2008034032A2 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Azevan Pharmaceuticals, Inc. | Beta-lactam cannabinoid receptor modulators |
| US20100184806A1 (en) | 2006-09-19 | 2010-07-22 | Braincells, Inc. | Modulation of neurogenesis by ppar agents |
| EP2066355A2 (en) * | 2006-09-19 | 2009-06-10 | Braincells, Inc. | Combination comprising a peroxisome proliferator activated receptor agent and a second neurogenic agent for treating a nervous system disorder, increasing neurodifferentiation and increasing neurogenesis |
| US20080167363A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | Braincells, Inc | Modulation of Neurogenesis By Melatoninergic Agents |
| US7638541B2 (en) | 2006-12-28 | 2009-12-29 | Metabolex Inc. | 5-ethyl-2-{4-[4-(4-tetrazol-1-yl-phenoxymethyl)-thiazol-2-yl]-piperidin-1-yl}-pyrimidine |
| AU2008204800A1 (en) * | 2007-01-11 | 2008-07-17 | Braincells, Inc. | Modulation of neurogenesis with use of modafinil |
| CN101754962B (zh) | 2007-07-19 | 2013-12-25 | 赛马拜制药公司 | 作为rup3或gpr119受体的激动剂治疗糖尿病和代谢性病症的n-氮杂环状经取代吡咯、吡唑、咪唑、***和四唑衍生物 |
| CN101855218A (zh) * | 2007-09-13 | 2010-10-06 | 康塞特医药品有限公司 | 氘化的儿茶酚和苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯及其衍生物的合成 |
| US9138430B2 (en) * | 2007-12-27 | 2015-09-22 | Mylan Specialty L.P. | Formulation and method for the release of paroxetine in the large intestine |
| WO2009128058A1 (en) | 2008-04-18 | 2009-10-22 | UNIVERSITY COLLEGE DUBLIN, NATIONAL UNIVERSITY OF IRELAND, DUBLIN et al | Psycho-pharmaceuticals |
| WO2010008739A2 (en) * | 2008-06-20 | 2010-01-21 | Metabolex, Inc. | Aryl gpr119 agonists and uses thereof |
| DK2358676T3 (da) | 2008-11-14 | 2013-01-14 | Theravance Inc | Krystallinsk form af en 4-[2-(2-fluorphenoxymethyl)phenyl]-piperidinforbindelse |
| WO2010099217A1 (en) | 2009-02-25 | 2010-09-02 | Braincells, Inc. | Modulation of neurogenesis using d-cycloserine combinations |
| CN102666553B (zh) | 2009-10-01 | 2015-05-06 | 赛马拜制药公司 | 取代的四唑-1-基-苯氧基甲基-噻唑-2-基-哌啶基-嘧啶盐 |
| WO2011085291A1 (en) | 2010-01-11 | 2011-07-14 | Theravance, Inc. | 1 - (2 - phenoxymethylphenyl) piperazine compounds as serotonin and norepinephrine reuptake inhibitors |
| JP5769348B2 (ja) * | 2010-03-22 | 2015-08-26 | セラヴァンス バイオファーマ アール＆ディー アイピー， エルエルシー | １−（２−フェノキシメチルヘテロアリール）ピペリジン化合物および１−（２−フェノキシメチルヘテロアリール）ピペラジン化合物 |
| BR112012032248A2 (pt) | 2010-06-23 | 2016-09-13 | Metabolex Inc | composições de 5-etil-2-{4-[-4(-4-tetrazol-1-il-fenoximetil)-tiazol-2-il]-piperidin-1-il}-pirimidina |
| PL2587919T3 (pl) | 2010-07-01 | 2018-05-30 | Azevan Pharmaceuticals, Inc. | Sposoby leczenia zespołu stresu pourazowego |
| WO2012123922A1 (en) | 2011-03-17 | 2012-09-20 | Lupin Limited | Controlled release pharmaceutical compositions of selective serotonin reuptake inhibitor |
| CN104039777B (zh) | 2012-01-31 | 2016-03-02 | 卫材R&D管理有限公司 | 帕罗西汀衍生物 |
| MX2021005502A (es) | 2014-03-28 | 2023-01-16 | Azevan Pharmaceuticals Inc | Composiciones y metodos para tratar enfermedades neurodegenerativas. |
| US10292983B2 (en) | 2016-08-03 | 2019-05-21 | Cymabay Therapeutics, Inc. | Oxymethylene aryl compounds for treating inflammatory gastrointestinal diseases or gastrointestinal conditions |
| AU2018333051B2 (en) | 2017-09-15 | 2024-03-21 | Azevan Pharmaceuticals, Inc. | Compositions and methods for treating brain injury |
| US20240024288A1 (en) | 2019-07-19 | 2024-01-25 | Bioxcel Therapeutics, Inc. | Non-sedating dexmedetomidine treatment regimens |
| WO2023102477A1 (en) * | 2021-12-02 | 2023-06-08 | The Johns Hopkins University | Peripherally and luminally-restricted inhibitors of the serotonin transporter as treatments for disorders of gastrointestinal motility |
| US11806334B1 (en) | 2023-01-12 | 2023-11-07 | Bioxcel Therapeutics, Inc. | Non-sedating dexmedetomidine treatment regimens |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2976291A (en) * | 1961-03-21 | Ethers of z | ||
| US3178438A (en) * | 1963-02-06 | 1965-04-13 | Sterling Drug Inc | 2-benzyl-3-hydroxy and lower alkoxy piperidines |
-
1973
- 1973-01-30 GB GB449673A patent/GB1422263A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-01-21 US US435006A patent/US3912743A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-01-28 CA CA191,106A patent/CA1038390A/en not_active Expired
- 1974-01-29 FR FR7402823A patent/FR2215233B1/fr not_active Expired
- 1974-01-29 IE IE166/74A patent/IE38801B1/xx unknown
- 1974-01-29 NO NO740272A patent/NO144568C/no unknown
- 1974-01-29 ES ES422734A patent/ES422734A1/es not_active Expired
- 1974-01-29 AT AT69674*#A patent/AT333759B/de active Protection Beyond IP Right Term
- 1974-01-29 NL NLAANVRAGE7401189,A patent/NL179187C/xx active Protection Beyond IP Right Term
- 1974-01-29 BE BE140304A patent/BE810310A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-01-29 FI FI243/74A patent/FI57932C/fi active Protection Beyond IP Right Term
- 1974-01-29 JP JP49011523A patent/JPS5946216B2/ja not_active Expired
- 1974-01-29 DK DK045274A patent/DK149843C/da active Protection Beyond IP Right Term
- 1974-01-29 PH PH15445A patent/PH10383A/en unknown
- 1974-01-29 LU LU69264A patent/LU69264A1/xx unknown
- 1974-01-29 SE SE7401101A patent/SE401827B/xx active Protection Beyond IP Right Term
- 1974-01-29 CH CH121774A patent/CH592059A5/xx active Protection Beyond IP Right Term
- 1974-01-29 DE DE2404113A patent/DE2404113C2/de not_active Expired
- 1974-01-30 IT IT19998/74A patent/IT1054157B/it active Protection Beyond IP Right Term
-
1975
- 1975-07-23 US US05/598,146 patent/US4007196A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-04-02 HK HK130/81A patent/HK13081A/xx unknown
-
1983
- 1983-02-19 JP JP58025524A patent/JPS5948826B2/ja not_active Expired
-
1986
- 1986-06-13 ES ES556013A patent/ES8707224A3/es not_active Expired
-
1993
- 1993-01-01 NL NL930003C patent/NL930003I2/nl unknown
- 1993-08-31 LU LU88398C patent/LU88398I2/fr unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO144568B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av 3-substituerte 4-fenylpiperidiner | |
| TWI464225B (zh) | 具有改良早期水白化及化學抗性之水性塗料 | |
| US2918391A (en) | Resinous coating composition, method of preparing and method of coating with same | |
| CZ42594A3 (en) | Mixture of latexes prepared by emulsion polymerization | |
| US20020013405A1 (en) | Resin composition for aqueous paint | |
| JP3963498B2 (ja) | エマルションポリマー組成物 | |
| KR100635242B1 (ko) | 자기 가교결합성 공중합체 수분산액, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 피복재용 결합제 | |
| AU2004201235A1 (en) | Ambient curable polymer | |
| CN107406557B (zh) | 水性聚合物乳液 | |
| US3967045A (en) | Pre-coated metal sheet | |
| JP2013249413A (ja) | 防曇性コーティング組成物およびそれを用いて得られる防曇性塗料 | |
| JPH03174483A (ja) | 水性弾性塗料の使用方法 | |
| JPS6348911B2 (no) | ||
| JPH10306239A (ja) | 抗菌性塗料 | |
| JP2007262386A (ja) | （メタ）アクリル系樹脂水性分散液 | |
| US3812067A (en) | Stoving lacquers | |
| US3718500A (en) | Coated articles | |
| JP2020076106A (ja) | 窯業建材用樹脂エマルション | |
| JP6656046B2 (ja) | ひび割れ補修用シーラー用樹脂組成物 | |
| JP2564077B2 (ja) | 合成樹脂系塗膜の製法およびそれに用いる合成樹脂系塗膜形成用薬剤 | |
| JP2019137758A (ja) | （メタ）アクリレート重合体溶液の製造方法及び反応性ホットメルト接着剤の製造方法 | |
| US2998330A (en) | Process for coating metals and compositions useful therein | |
| CN109111772B (zh) | 一种用于双（多）组分反应型甲基丙烯酸树脂类涂料的自引发体系及引发方法 | |
| JP3418472B2 (ja) | 水性エマルジョン組成物およびその製法 | |
| JPH04145183A (ja) | 粘着剤用組成物 |