KR20230048159A - 점착 필름 - Google Patents

점착 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20230048159A
KR20230048159A KR1020237010323A KR20237010323A KR20230048159A KR 20230048159 A KR20230048159 A KR 20230048159A KR 1020237010323 A KR1020237010323 A KR 1020237010323A KR 20237010323 A KR20237010323 A KR 20237010323A KR 20230048159 A KR20230048159 A KR 20230048159A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hard coat
adhesive film
layer
mass
meth
Prior art date
Application number
KR1020237010323A
Other languages
English (en)
Inventor
준 후지모토
노조무 와시오
다케토 하시모토
Original Assignee
리껭테크노스 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2015054437A external-priority patent/JP5870222B1/ja
Priority claimed from JP2015135756A external-priority patent/JP6211562B2/ja
Application filed by 리껭테크노스 가부시키가이샤 filed Critical 리껭테크노스 가부시키가이샤
Publication of KR20230048159A publication Critical patent/KR20230048159A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/14—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose characterised by containing special compounding ingredients
    • B32B23/18—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0004—Cutting, tearing or severing, e.g. bursting; Cutter details
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21—Anti-static
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/308—Heat stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/516—Oriented mono-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/58—Cuttability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/204—Plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208—Touch screens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F2203/00—Indexing scheme relating to G06F3/00 - G06F3/048
    • G06F2203/041—Indexing scheme relating to G06F3/041 - G06F3/045
    • G06F2203/04103—Manufacturing, i.e. details related to manufacturing processes specially suited for touch sensitive devices

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명의 한 구현예는, 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 갖는 점착 필름이다. 제 1 하드 코트는 무기 입자를 포함하지 않는 도료로 형성된다. 제 2 하드 코트는 무기 입자를 포함하는 도료로 형성된다. 점착 필름은 하기 조건을 만족시킨다: (i) 전광선 투과율이 85% 이상이고; (vii) 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 5 H 이상임. 본 발명의 다른 구현예는, 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 갖는 점착 필름이다. 제 1 하드 코트는 무기 입자를 포함하지 않는 도료로 형성된다. 제 2 하드 코트는 무기 입자를 포함하는 도료로 형성된다. 점착 필름은 하기 조건을 만족시킨다: (i) 전광선 투과율이 85% 이상이고; (iv) 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상이고; (v) 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임.

Description

점착 필름 {ADHESIVE FILM}
본 발명은 점착 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 투명성, 색조, 내마모성, 표면 경도 및 표면 외관이 우수하고, 바람직하게는 내휨성이 우수한 점착 필름에 관한 것이다.
최근, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 및 전계발광 디스플레이와 같은 화상 표시 장치 위에 설치되고 표시된 물체를 보면서 손가락이나 펜 등으로 터치하여 입력할 수 있는 터치 패널이 보급되어 있다. 화상 표시 장치 (터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치 및 터치 패널 기능을 갖지 않는 화상 표시 장치를 포함) 의 디스플레이 면판에 대해서는, 내열성, 치수 안정성, 고투명성, 고표면 경도 및 고강성과 같은 요구된 특성에 합치하기 때문에, 이의 기재로서 유리를 사용하는 물품이 사용되고 있다. 한편, 유리는 내충격성이 낮고 균열되기 쉽다는 문제를 갖는다. 따라서, 디스플레이 면판의 표면에 유리의 균열 방지 등을 목적으로 하는 각종 유형의 필름을 붙이는 것이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허 문헌 1 및 2 참조). 그러나, 이의 내마모성은 불충분하다.
더욱이 또한, 유리는 낮은 가공성; 취급에 있어서의 어려움; 높은 비중 및 그 결과로 무거운 중량; 및 디스플레이를 곡면화나 가요성화로 만들기 위한 요구를 충족시키는데 있어서의 어려움과 같은 불리한 점을 갖는다. 따라서, 유리를 대신하는 재료가 집중적으로 연구되고 있다. 트리아세틸셀룰로오스, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 노르보르넨 중합체 등으로 형성된 투명 수지 필름의 표면에 우수한 표면 경도 및 내마모성을 갖는 하드 코트를 형성함으로써 수득된 하드 코트 적층 필름이 다수 제안되어 있다 (예를 들어, 특허 문헌 3 및 4 참조). 그러나, 이의 내마모성은 아직 불충분하다.
한편, 점착 기능을 갖는 하드 코트 적층 필름에 대한 수요가 존재한다.
따라서, 충분한 내마모성을 가지며 손수건 등으로 반복하여 닦은 후에도 손가락 미끄러짐성과 같은 표면 특성을 유지할 수 있는, 점착 기능을 갖는 하드 코트 적층 필름이 요구되고 있다.
JP 2008-095064 A JP 2010-275385 A JP 2000-052472 A JP 2000-214791 A
본 발명의 목표는, 투명성, 색조, 내마모성, 표면 경도 및 표면 외관이 우수하고, 바람직하게는 내휨성이 우수한 점착 필름을 제공하는 것이다.
집중적 연구의 결과로서, 본 발명자는 투명 수지 필름의 표면층 측의 표면에 특정한 두 종류의 하드 코트를 적층함으로써 상기 목표를 달성할 수 있는 것을 발견하였다.
즉, 본 발명의 다양한 양태는 하기와 같다.
[1] 표면층 측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 포함하는 점착 필름으로서,
제 1 하드 코트가 무기 입자를 함유하지 않는 도료 (coating material) 로 형성되고,
제 2 하드 코트가 무기 입자를 함유하는 도료로 형성되고,
하기 (i) 및 (vii) 의 요건을 만족시키는 점착 필름:
(i) 전광선 투과율이 85% 이상임; 및
(vii) 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 5 H 이상임.
[2] 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 7 H 이상인, [1] 에 기재된 점착 필름.
[3] 추가로, 하기 (iv) 및 (v) 의 요건을 만족시키는, [1] 또는 [2] 에 기재된 점착 필름:
(iv) 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임; 및
(v) 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임.
[4] 표면층 측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 포함하는 점착 필름으로서,
제 1 하드 코트가 무기 입자를 함유하지 않는 도료로 형성되고,
제 2 하드 코트가 무기 입자를 함유하는 도료로 형성되고,
하기 (i), (iv) 및 (v) 의 요건을 만족시키는 점착 필름:
(i) 전광선 투과율이 85% 이상임;
(iv) 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임; 및
(v) 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임.
[5] 표면층 측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 포함하는 점착 필름으로서,
제 1 하드 코트가
(A) 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부;
(B) 발수제 0.01~7 질량부; 및
(C) 실란 커플링제 0.01~10 질량부
를 포함하며 무기 입자를 함유하지 않는 도료로 형성되고,
제 2 하드 코트가
(A) 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부; 및
(D) 평균 입자 크기 1~300 nm 의 무기 미립자 50~300 질량부
를 포함하는 도료로 형성되는, 점착 필름.
[6] (C) 실란 커플링제가, 아미노기를 갖는 실란 커플링제 및 메르캅토기를 갖는 실란 커플링제로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는, [5] 에 기재된 점착 필름.
[7] (B) 발수제가 (메트)아크릴로일기 함유 플루오로폴리에테르 발수제를 포함하는, [5] 또는 [6] 에 기재된 점착 필름.
[8] 제 2 하드 코트 형성 도료가 (E) 레벨링제 0.01~1 질량부를 추가로 포함하는, [5]~[7] 중 어느 하나에 기재된 점착 필름.
[9] 제 1 하드 코트의 두께가 0.5~5 ㎛ 인, [1]~[8] 중 어느 하나에 기재된 점착 필름.
[10] 제 2 하드 코트의 두께가 10~30 ㎛ 인, [1]~[9] 중 어느 하나에 기재된 점착 필름.
[11] 투명 수지 필름이 제 1 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α1), 방향족 폴리카르보네이트 수지층 (β) 및 제 2 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α2) 를 이 순서로 직접 적층하여 수득한 투명 다층 필름인, [1]~[10] 중 어느 하나에 기재된 점착 필름.
[12] 점착제층이 실리콘 점착제를 포함하는, [1]~[11] 중 어느 하나에 기재된 점착 필름.
[13] [1]~[12] 중 어느 하나에 기재된 점착 필름의, 화상 표시 장치 부재로서의 용도.
[14] [1]~[12] 중 어느 하나에 기재된 점착 필름을 포함하는 화상 표시 장치.
본 발명의 점착 필름은 투명성, 색조, 내마모성, 표면 경도 및 표면 외관이 우수하다. 본 발명의 바람직한 점착 필름은 기포 혼입을 나타내지 않고, 박리시 양호한 외관 지속성, 양호한 접착성을 갖는다. 따라서, 디스플레이 면판에 대한 보호 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 및 전계발광 디스플레이와 같은 화상 표시 장치의 부재 (터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치 및 터치 패널 기능을 갖지 않는 화상 표시 장치를 포함), 특히 터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치의 디스플레이 면판으로서 적합하게 사용할 수 있다.
[도 1] 도 1 은 실시예에서 사용된 자외선 조사 장치의 개념도이다.
[도 2] 도 2 는 본 발명의 점착 필름을 예시화하는 단면의 개념도이다.
[도 3] 도 3 은 곡률 반경을 설명하는 도해이다.
구현예의 설명
본 발명의 점착 필름은 표면층 측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 포함한다.
여기서 용어 "표면층 측" 은, 다층 구조를 갖는 점착 필름으로 형성된 물품이 현장에서 사용되는 경우 외부 표면 (디스플레이 면판 또는 이의 보호 필름의 경우의 가시적 표면) 에 더 가까운 측을 의미한다. 또한 본원에서, 한 층을 또 다른 층의 "표면층 측" 에 배치하는 것은 이러한 층이 서로 직접 접촉하는 것, 또는 또 다른 단일층 또는 복수의 다른 층이 그들 사이에 개재되는 것을 포함한다.
제 1 하드 코트
제 1 하드 코트는 통상, 본 발명의 점착 필름의 표면을 형성한다. 제 1 하드 코트는 본 발명의 점착 필름이 터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치의 디스플레이 면판 보호 필름 또는 디스플레이 면판으로서 사용되는 경우 터치 표면을 형성할 수 있다. 제 1 하드 코트는 양호한 내마모성을 나타내고, 손수건 등으로 반복하여 닦은 후에도 손가락 미끄러짐성과 같은 표면 특성을 유지한다.
제 1 하드 코트는 무기 입자를 함유하지 않는 도료 (coating material) 로 형성된다. 제 1 하드 코트는 바람직하게는, (A) 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부; (B) 발수제 0.01~7 질량부; 및 (C) 실란 커플링제 0.01~10 질량부를 포함하며 무기 입자를 함유하지 않는 도료로 형성된다.
본원에서 나타낸 용어 "무기 입자" 는, 유기 물질 (연소에 의해 물 및 이산화탄소를 생성할 수 있는 물질) 의 입자를 함유하지 않는 입자를 의미한다.
무기 입자 (예를 들어, 실리카 (이산화규소); 산화알루미늄, 지르코니아, 티타니아, 산화아연, 산화게르마늄, 산화인듐, 산화주석, 인듐 주석 산화물, 산화안티몬, 산화세륨 등의 금속 산화물 입자; 불화마그네슘, 불화나트륨 등의 금속 불화물 입자; 금속 황화물 입자; 금속 질화물 입자; 및 금속 입자 등) 는, 하드 코트의 경도를 높이는데 효과가 크다. 한편, 무기 입자와 성분 (A) 와 같은 수지 성분 사이의 약한 상호작용은 불충분한 내마모성을 초래한다. 따라서, 본 발명은 통상 최외표면을 구성하는 제 1 하드 코트가 내마모성을 유지하기 위해 무기 입자를 함유하지 않도록 한다. 한편, 본 발명은 제 2 하드 코트가 경도를 높이기 위해 바람직하게는 특정량의 평균 입자 크기 1~300 nm 의 무기 입자를 함유하도록 하여, 이 문제를 해결하였다.
여기서, 무기 입자를 "함유하지 않는" 은 유의한 양의 무기 입자를 함유하지 않는다는 것을 의미한다. 하드 코트 형성 도료의 분야에서, 무기 입자의 유의한 양은, 성분 (A) 100 질량부에 대해 통상 약 1 질량부 이상이다. 따라서, 무기 입자를 "함유하지 않는" 은 하기와 같이 다르게 표현될 수 있다. 즉, 무기 입자의 양은 성분 (A) 100 질량부에 대해 통상 0 질량부 이상, 1 질량부 미만, 바람직하게는 0.1 질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.01 질량부 이하이다.
(A) 다관능성 (메트)아크릴레이트
성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트는 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일 기를 갖는(메트)아크릴레이트이다. 이러한 성분은 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 가지며, 따라서 자외선 및 전자선과 같은 활성 에너지선으로의 중합 및 경화를 통해 하드 코트를 형성하는 기능을 한다.
다관능성 (메트)아크릴레이트의 예는 (메트)아크릴로일기-함유 이관능 반응성 단량체 예컨대 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2'-비스(4-(메트)아크릴로일옥시폴리에틸렌옥시페닐)프로판, 및 2,2'-비스(4-(메트)아크릴로일옥시폴리프로필렌옥시페닐)프로판; (메트)아크릴로일기-함유 삼관능 반응성 단량체 예컨대 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리(메트)아크릴레이트, 및 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트; (메트)아크릴로일기-함유 사관능 반응성 단량체 예컨대 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트; (메트)아크릴로일기-함유 육관능 반응성 단량체 예컨대 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트; 및 구성 단량체로서 이의 1 종 이상을 함유하는 중합체 (예를 들어 올리고머 및 예비중합체) 를 포함한다. 이러한 화합물은 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
본원에서 용어 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
(B) 발수제
성분 (B) 의 발수제는 손가락 미끄러짐성, 오염 저항성 및 오염에 대한 닦임성을 높이는 기능을 한다.
발수제의 예는 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 아크릴레이트-에틸렌 공중합체 왁스와 같은 왁스 발수제; 실리콘 오일, 실리콘 수지, 폴리디메틸실록산 및 알킬알콕시실란과 같은 실리콘 발수제; 및 플루오로폴리에테르 발수제 및 플루오로폴리알킬 발수제와 같은 불소-함유 발수제를 포함한다. 이러한 화합물은 성분 (B) 의 발수제로서 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
이러한 화합물 중에서, 발수성 관점에서, 플루오로폴리에테르 발수제가 성분 (B) 의 발수제로서 바람직하다. 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트와 성분 (B) 의 발수제 사이의 화학적 결합 또는 강한 상호작용으로 인해, 성분 (B) 의 발수제의 흡출과 같은 문제를 방지하는 관점에서, 분자 내에 (메트)아크릴로일기와 플루오로폴리에테르기를 갖는 화합물을 포함하는 발수제 (이하, (메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르 발수제로서 축약) 가 성분 (B) 로서 보다 바람직하다. 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트와 성분 (B) 의 발수제 사이의 화학적 결합 또는 상호작용을 적절히 조절하여 양호한 발수성을 나타내면서 높은 투명성을 유지하는 관점에서, 아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르 발수제와 메타크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르 발수제의 혼화물이 성분 (B) 의 발수제로서 더욱 보다 바람직하다. (메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르 발수제가, 분자 내에 플루오로폴리에테르기를 갖는다는 점에 있어서 성분 (A) 와 명확하게 구별된다는 것에 유의해아 한다. 본원에서, 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기 및 플루오로폴리에테르기를 갖는 화합물은, 성분 (B) 로 분류되는 (메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르 발수제이다. 즉, 플루오로폴리에테르기를 갖는 화합물은 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트의 정의로부터 제외된다.
성분 (B) 의 발수제의 배합량은, 성분 (B) 의 흡출과 같은 문제를 방지하는 관점에서, 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부에 대해 통상 7 질량부 이하, 바람직하게는 4 질량부 이하, 보다 바람직하게는 2 질량부 이하이다. 이와 동시에, 성분 (B) 의 발수제의 배합량은 성분 (B) 의 발수제의 사용 효과를 수득하는 관점에서, 통상 0.01 질량부 이상, 바람직하게는 0.05 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이상이다. 발수제의 배합량은 통상 0.01 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 바람직하게는 0.01 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 또는 0.01 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 바람직하게는 0.05 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.05 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 또는 0.05 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 또는 바람직하게는 0.1 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 또는 0.1 질량부 이상 및 2 질량부 이하일 수 있다.
(C) 실란 커플링제
성분 (C) 의 실란 커플링제는 제 1 하드 코트와 제 2 하드 코트 사이의 접착성을 향상시키는 기능을 한다.
실란 커플링제는, 가수분해성 기 (예를 들어, 메톡시기 및 에톡시기와 같은 알콕시기; 아세톡시기와 같은 아실옥시기; 또는 클로로기와 같은 할로겐기) 및 유기 관능기 (예를 들어, 아미노기, 메르캅토기, 비닐기, 에폭시기, 메타크릴옥시기, 아크릴옥시기 또는 이소시아네이트기) 에서 선택되는 2 종 이상의 상이한 반응성 기를 갖는 실란 화합물이다. 이러한 화합물 중, 접착성의 관점에서, 성분 (C) 의 실란 커플링제로서, 아미노기를 갖는 실란 커플링제 (즉, 아미노기 및 가수분해성 기를 갖는 실란 화합물) 및 메르캅토기를 갖는 실란 커플링제 (즉, 메르캅토기 및 가수분해성 기를 갖는 실란 화합물) 가 바람직하다. 접착성 및 악취의 관점에서, 아미노기를 갖는 실란 커플링제가 보다 바람직하다.
아미노기를 갖는 실란 커플링제의 예는, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴) 프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란을 포함한다.
메르캅토기를 갖는 실란 커플링제의 예는, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란 및 3-메르캅토프로필트리메톡시실란을 포함한다.
이러한 화합물은 성분 (C) 의 실란 커플링제로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
성분 (C) 의 실란 커플링제의 배합량은, 접착성 향상 효과를 확실하게 수득하는 관점에서, 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부에 대해 통상 0.01 질량부 이상, 바람직하게는 0.05 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이상이다. 이와 동시에, 성분 (C) 의 실란 커플링제의 배합량은 도료의 가용 시간 (pot life) 의 관점에서, 통상 10 질량부 이하, 바람직하게는 5 질량부 이하, 보다 바람직하게는 1 질량부 이하일 수 있다. 실란 커플링제의 배합량은 통상 0.01 질량부 이상 및 10 질량부 이하, 바람직하게는 0.01 질량부 이상 및 5 질량부 이하, 또는 0.01 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 또는 바람직하게는 0.05 질량부 이상 및 10 질량부 이하, 0.05 질량부 이상 및 5 질량부 이하, 또는 0.05 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 또는 바람직하게는 0.1 질량부 이상 및 10 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 5 질량부 이하, 또는 0.1 질량부 이상 및 1 질량부 이하일 수 있다.
본원에서 나타낸 성분 (C) 의 실란 커플링제의 임의 통상 또는 바람직한 범위로의 배합량은 상기에서 나타낸 성분 (B) 의 발수제의 임의 통상 또는 바람직한 범위로의 배합량과 조합될 수 있다.
제 1 하드 코트 형성 도료는 활성 에너지선으로의 경화성을 개선시키는 관점에서, 바람직하게는 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기 (-N=C=O) 를 갖는 화합물 및/또는 광중합 개시제를 추가로 포함한다.
1 개의 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 예는, 메틸렌비스-4-시클로헥실이소시아네이트; 톨릴렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물 형태, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물 형태, 이소포론 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물 형태, 톨릴렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 형태, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 형태, 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 형태 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 뷰렛 형태와 같은 폴리이소시아네이트; 및 폴리이소시아네이트의 블록형 이소시아네이트와 같은 우레탄 가교제를 포함한다. 이러한 화합물은 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다. 가교시에는, 필요에 따라 디부틸주석 디라우레이트 및 디부틸주석 디에틸헥소에이트와 같은 촉매를 첨가할 수 있다.
광중합 개시제의 예는, 벤조페논, 메틸-o-벤조일 벤조에이트, 4-메틸벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노) 벤조페논, 메틸 o-벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐) 벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논과 같은 벤조페논 화합물; 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르 및 벤질 메틸 케탈과 같은 벤조인 화합물; 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 및 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤과 같은 아세토페논 화합물; 메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논과 같은 안트라퀴논 화합물; 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤 및 2,4-디이소프로필티옥산톤과 같은 티옥산톤 화합물; 아세토페논 디메틸 케탈과 같은 알킬페논 화합물; 트리아진 화합물; 바이이미다졸 화합물; 아실포스핀 옥시드 화합물; 티타노센 화합물; 옥심 에스테르 화합물; 옥심 페닐아세테이트 화합물; 히드록시케톤 화합물; 및 아미노벤조에이트 화합물을 포함한다. 이러한 화합물은 광중합 개시제로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
제 1 하드 코트 형성 도료는 필요에 따라, 대전 방지제, 계면활성제, 레벨링제, 요변성 부여제, 오염 방지제, 인쇄성 개선제, 산화방지제, 내후성 안정제, 내광성 안정제, 자외선 흡수제, 열 안정제, 유기 미립자 및 유기 착색제와 같은 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
제 1 하드 코트 형성 도료는 적용하기 쉬운 농도로 희석하기 위해 필요에 따라 용매를 포함할 수 있다. 용매는 성분 (A)~(C), 및 기타 임의 성분 중 어느 하나와 반응하지도, 이들 성분의 자기 반응 (열화 반응 포함) 을 촉매화 (촉진) 하지도 않는 용매인 한, 특별히 제한되지 않는다. 용매의 예는, 1-메톡시-2-프로판올, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올 및 아세톤을 포함한다. 이러한 화합물은 용매로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
제 1 하드 코트 형성 도료는 이러한 성분을 혼합 및 교반함으로써 수득할 수 있다.
제 1 하드 코트 형성 도료를 사용하여 제 1 하드 코트를 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 공지된 웹 도포 방법을 사용할 수 있다. 이의 구체예는 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다.
제 1 하드 코트의 두께는 내마모성 및 경도의 관점에서, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이상이다. 이와 동시에, 제 1 하드 코트의 두께는 경도 및 제 2 하드 코트에 대한 접착성의 관점에서, 바람직하게는 5 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 4 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이하이다. 제 1 하드 코트의 두께는 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 및 5 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 및 4 ㎛ 이하, 0.5 ㎛ 이상 및 3 ㎛ 이하, 1 ㎛ 이상 및 5 ㎛ 이하, 1 ㎛ 이상 및 4 ㎛ 이하, 또는 1 ㎛ 이상 및 3 ㎛ 이하일 수 있다.
제 2 하드 코트
제 2 하드 코트는 무기 입자를 함유하는 도료로 형성된다. 제 2 하드 코트는 바람직하게는, (A) 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부, 및 (D) 평균 입자 크기 1~300 nm 의 무기 미립자 50~300 질량부를 포함하는 도료로 형성된다.
제 2 하드 코트를 위한 (A) 다관능성 (메트)아크릴레이트로서, 제 1 하드 코트 형성 도료에 대해 상기 기재한 것들과 동일한 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 화합물은 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
(D) 평균 입자 크기 1~300 nm 의 무기 미립자
성분 (D) 의 무기 미립자는 본 발명의 점착 필름의 하드 코트 형성 표면의 경도를 비약적으로 높이는 기능을 한다.
무기 미립자의 예는, 실리카 (이산화규소); 산화알루미늄, 지르코니아, 티타니아, 산화아연, 산화게르마늄, 산화인듐, 산화주석, 인듐 주석 산화물, 산화안티몬, 산화세륨 등의 금속 산화물 미립자; 불화마그네슘, 불화나트륨 등의 금속 불화물 미립자; 금속 황화물 미립자; 금속 질화물 미립자; 및 금속 미립자를 포함한다. 이러한 화합물은 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
이러한 입자 중에서, 더 높은 표면 경도의 하드 코트를 얻기 위해 실리카 또는 산화알루미늄의 미립자가 바람직하고, 실리카의 미립자가 보다 바람직하다. 시판 실리카 미립자의 예는, Nissan Chemical Industries, Ltd. 에서 이용가능한 Snowtex (상품명) 및 Fuso Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 Quartron (상품명) 을 포함한다.
무기 미립자의 도료 중 분산성을 높이거나 수득된 하드 코트의 표면 경도를 높이기 위해, 무기 미립자의 표면을 비닐실란 및 아미노실란과 같은 실란 커플링제; 티타네이트 커플링제; 알루미네이트 커플링제; (메트)아크릴로일기, 비닐기 및 알릴기와 같은 에틸렌성 불포화 결합기, 및 에폭시기와 같은 반응성 관능기를 갖는 유기 화합물; 지방산 및 지방산 금속 염과 같은 표면 처리제; 등에서 선택되는 임의의 하나로 처리한 것을 사용하는 것이 바람직하다.
성분 (D) 의 무기 미립자의 평균 입자 크기는 하드 코트의 투명성을 유지하고 경도 개선 효과를 확실하게 수득하는 관점에서, 통상 300 nm 이하, 바람직하게는 200 nm 이하, 보다 바람직하게는 120 nm 이하이다. 한편, 평균 입자 크기의 하한은 특별히 명시되지 않으나, 통상 입수가능한 무기 미립자는 가장 미세해도 약 1 nm 이다.
본원에서, 무기 미립자의 평균 입자 크기는 Nikkiso Co., Ltd. 에서 이용가능한 레이저 회절/산란 입자 크기 분석기 "MT 3200 II" (상품명) 를 사용하여 측정한 입자 크기 분포 곡선에 있어서, 최소 입자 크기로부터의 누적 값이 50 질량% 에 도달하는 입자 크기를 나타낸다.
성분 (D) 의 무기 미립자의 배합량은 표면 경도의 관점에서, 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부에 대해 통상 50 질량부 이상, 바람직하게는 80 질량부 이상이다. 이와 동시에, 무기 미립자의 배합량은 투명성의 관점에서, 통상 300 질량부 이하, 바람직하게는 200 질량부 이하, 보다 바람직하게는 160 질량부 이하이다. 무기 미립자의 배합량은 통상 50 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 바람직하게는 50 질량부 이상 및 200 질량부 이하, 또는 50 질량부 이상 및 160 질량부 이하, 또는 바람직하게는 80 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 또는 80 질량부 이상 및 200 질량부 이하, 또는 80 질량부 이상 및 160 질량부 이하일 수 있다.
(E) 레벨링제
제 2 하드 코트 형성 도료는 제 2 하드 코트의 표면을 평활하게 하여 제 1 하드 코트를 용이하게 형성시키는 관점에서, 바람직하게는 (E) 레벨링제를 추가로 포함한다.
레벨링제의 예는, 아크릴 레벨링제, 실리콘 레벨링제, 불소 레벨링제, 실리콘-아크릴레이트 공중합체 레벨링제, 불소-개질 아크릴 레벨링제, 불소-개질 실리콘 레벨링제, 및 이들에 관능기 (예를 들어, 메톡시기 및 에톡시기와 같은 알콕시기, 아실옥시기, 할로겐기, 아미노기, 비닐기, 에폭시기, 메타크릴옥시기, 아크릴옥시기, 이소시아네이트기 등) 를 도입하여 수득한 레벨링제를 포함한다. 이러한 화합물 중에서, 성분 (E) 의 레벨링제로서 실리콘-아크릴레이트 공중합체 레벨링제가 바람직하다. 이러한 화합물은 성분 (E) 로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
성분 (E) 의 레벨링제의 배합량은, 제 2 하드 코트의 표면을 평활하게 하여 제 1 하드 코트를 용이하게 형성시키는 관점에서, 성분 (A) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트 100 질량부에 대해 통상 0.01 질량부 이상, 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량부 이상이다. 이와 동시에, 제 2 하드 코트 위에, 제 1 하드 코트 형성 도료를 반발됨이 없이 양호하게 적용하는 관점에서, 1 질량부 이하, 바람직하게는 0.6 질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.4 질량부 이하일 수 있다. 레벨링제의 배합량은 통상 0.01 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 바람직하게는 0.01 질량부 이상 및 0.6 질량부 이하, 또는 0.01 질량부 이상 0.4 질량부 이하, 또는 바람직하게는 0.1 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 0.6 질량부 이하, 또는 0.1 질량부 이상 및 0.4 질량부 이하, 또는 바람직하게는 0.2 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 또는 0.2 질량부 이상 및 0.6 질량부 이하, 또는 0.2 질량부 이상 및 0.4 질량부 이하일 수 있다.
본원에서 나타낸 성분 (E) 의 레벨링제의 임의 통상 또는 바람직한 범위로의 배합량이 상기 나타낸 성분 (D) 의 무기 미립자의 임의 통상 또는 바람직한 범위로의 배합량과 조합될 수 있다는 것에 유의해야 한다.
제 2 하드 코트 형성 도료는 활성 에너지선으로의 경화성을 개선시키는 관점에서, 바람직하게는 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기 (-N=C=O) 를 갖는 화합물 및/또는 광중합 개시제를 추가로 포함한다.
제 2 코드 코트에 대한 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서, 제 1 하드 코트 형성 도료에 대해 상기 기재한 것들과 동일한 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 화합물은 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
제 2 코드 코트에 대한 광중합 개시제로서, 제 1 하드 코트 형성 도료에 대해 상기 기재한 것들과 동일한 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 화합물은 광중합 개시제로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
제 2 하드 코트 형성 도료는 필요에 따라, 대전 방지제, 계면활성제, 요변성 부여제, 오염 방지제, 인쇄성 개선제, 산화방지제, 내후성 안정제, 내광성 안정제, 자외선 흡수제, 열 안정제, 착색제 및 유기 미립자와 같은 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
제 2 하드 코트 형성 도료는, 용이한 적용을 가능하게 하는 농도로 희석하기 위해, 필요에 따라 용매를 포함할 수 있다. 용매는 성분 (A) 및 성분 (D), 및 기타 임의 성분 중 어느 하나와 반응하지도, 이들 성분의 자기 반응 (열화 반응을 포함) 을 촉매화 (촉진) 하지도 않는 한, 특별히 제한되지 않는다. 용매의 예는, 1-메톡시-2-프로판올, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올 및 아세톤을 포함한다. 이러한 화합물 중에서, 1-메톡시-2-프로판올이 바람직하다. 이러한 화합물은 용매로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
제 2 하드 코트 형성 도료는, 이들 성분을 혼합 및 교반함으로써 수득할 수 있다.
제 2 하드 코트 형성 도료를 사용하여 제 2 하드 코트를 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 공지된 웹 도포 방법을 사용할 수 있다. 이의 구체예는 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 및 다이 코팅을 포함한다.
제 2 하드 코트의 두께는 경도의 관점에서, 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 18 ㎛ 이상이다. 이와 동시에, 제 2 하드 코트의 두께는 내컬성 및 내휨성의 관점에서, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 27 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 25 ㎛ 이하이다. 제 2 하드 코트의 두께는 바람직하게는 10 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이상 및 27 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이상 및 27 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하, 18 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 18 ㎛ 이상 및 27 ㎛ 이하, 또는 18 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하일 수 있다.
본원에서 나타낸 제 2 하드 코트의 임의 바람직한 범위로의 두께가 상기 나타낸 제 1 하드 코트의 임의 바람직한 범위로의 두께와 조합될 수 있다는 것에 유의해야 한다.
투명 수지 필름
투명 수지 필름은, 제 1 하드 코트 및 제 2 하드 코트를 그 위에 형성하기 위한 투명 필름 기재로서 기능하는 층이다. 높은 투명성을 가지며 착색되지 않는 한, 투명 수지 필름으로서 임의의 투명 수지 필름을 제한없이 사용할 수 있다. 이의 예는, 트리아세틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에스테르 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 수지; 에틸렌-노르보르넨 공중합체와 같은 고리형 탄화수소 수지; 폴리메틸 메타크릴레이트 및 폴리에틸 메타크릴레이트와 같은 아크릴 수지; 폴리(메트)아크릴이미드 수지; 방향족 폴리카르보네이트 수지; 폴리프로필렌 및 4-메틸-펜텐-1 과 같은 폴리올레핀 수지; 폴리아미드 수지; 폴리아크릴레이트 수지; 폴리머-유형 우레탄 아크릴레이트 수지; 및 폴리이미드 수지로 형성된 필름을 포함한다. 이러한 필름은 무연신 필름, 1 축 연신 필름 및 2 축 연신 필름을 포함한다. 또한, 이러한 필름은 이의 1 종 또는 2 종 이상의 2 층 이상 적층에 의해 수득한 적층 필름을 포함한다.
투명 수지 필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 필요에 따라 임의의 두께일 수 있다. 디스플레이 면판의 표면의 보호와 같은, 터치 패널의 디스플레이 면판 이외의 높은 강성을 필요로 하지 않는 적용에 본 발명의 점착 필름을 사용하는 경우, 투명 수지 필름의 두께는 취급성의 관점에서 통상 20 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상일 수 있다. 유사한 경우, 투명 수지 필름의 두께는 경제적 효율의 관점에서 통상 250 ㎛ 이하, 바람직하게는 150 ㎛ 이하일 수 있다. 본 발명의 점착 필름을 터치 패널의 디스플레이 면판으로서 사용하는 경우, 투명 수지 필름의 두께는 강성을 유지하는 관점에서 통상 100 ㎛ 이상, 바람직하게는 200 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 300 ㎛ 이상일 수 있다. 또한, 투명 수지 필름의 두께는 더 얇은 터치 패널의 요구를 충족시키는 관점에서 통상 1500 ㎛ 이하, 바람직하게는 1200 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1000 ㎛ 이하일 수 있다.
투명 수지 필름은 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴이미드 수지 필름이다. 이는 투명 수지 필름으로 하여금, 표면 경도, 내마모성, 투명성, 표면 평활성, 외관, 강성, 내열성 및 치수 안정성이 우수한 점착 필름이 제조되게 한다. 그 결과, 디스플레이 면판의 표면을 보호하기 위한 점착 필름, 터치 패널의 디스플레이 면판, 또는 투명 도전성 기판으로서 적합하게 사용할 수 있다.
폴리(메트)아크릴이미드 수지는, 아크릴 수지에서 유래한 고투명성, 고표면 경도 및 고강성을 유지하면서 폴리이미드 수지에서 유래한 우수한 내열성 및 치수 안정성의 특징을 도입하고, 담황색에서 적갈색으로 착색되는 결점을 극복함으로써 수득한 열가소성 수지이다. 폴리(메트)아크릴이미드 수지는 예를 들어 JP 2011-519999 A 에 개시되어 있다. 본원에서 용어 폴리(메트)아크릴이미드는 폴리아크릴이미드 또는 폴리메타크릴이미드를 의미한다.
폴리(메트)아크릴이미드 수지는, 점착 필름을 터치 패널과 같은 광학 물품용으로 사용하기 위해 높은 투명성을 가지며 착색되지 않는 한, 제한되지 않고, 임의의 폴리(메트)아크릴이미드 수지를 사용할 수 있다.
폴리(메트)아크릴이미드 수지의 바람직한 예는, 황색도 지수 (JIS K7105: 1981 에 따라 Shimadzu Corporation 에서 이용가능한 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 측정) 가 3 이하인 폴리(메트)아크릴이미드 수지를 포함한다. 황색도 지수는 보다 바람직하게는 2 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 이하이다. 폴리(메트)아크릴이미드 수지의 바람직한 예는 또한, 압출 부하 또는 용융 필름의 안정성의 관점에서, 용융 질량 유량 (ISO 1133 에 따라 260℃ 및 98.07 N 의 조건 하에 측정) 이 0.1~20 g/10 분인 폴리(메트)아크릴이미드 수지를 포함한다. 용융 질량 유량은 0.5~10 g/10 분이 보다 바람직하다. 또한, 폴리(메트)아크릴이미드 수지의 유리 전이 온도는 내열성의 관점에서, 바람직하게는 150℃ 이상이다. 유리 전이 온도는 보다 바람직하게는 170℃ 이상이다.
폴리(메트)아크릴이미드 수지는, 본 발명의 목표에 반대되지 않는 범위 내에서, 필요에 따라 폴리(메트)아크릴이미드 수지 이외의 열가소성 수지; 안료, 무기 필러, 유기 필러 및 수지 필러; 윤활제, 산화방지제, 내후성 안정제, 열 안정제, 이형제, 대전 방지제 및 계면활성제와 같은 첨가제; 등을 추가로 포함할 수 있다. 임의 성분(들) 의 배합량은 폴리(메트)아크릴이미드 수지의 100 질량부에 대해 통상 약 0.01~10 질량부이다.
시판 폴리(메트)아크릴이미드 수지의 예는, Evonik Industry AG 에서 이용가능한 "PLEXIMID TT 50" (상품명) 및 "PLEXIMID TT 70" (상품명) 을 포함한다.
폴리(메트)아크릴이미드 수지 필름은 바람직하게는, 제 1 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α1); 방향족 폴리카르보네이트 수지층 (β); 제 2 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α2) 을, 이 순서로 직접 적층하여 수득된 투명 다층 필름일 수 있다. 본 발명은 여기서 α1 층 측에 터치 표면이 형성된다는 가정 하에 기재된다.
폴리(메트)아크릴이미드 수지는 내열성 및 표면 경도가 우수하지만, 절삭 가공성은 종종 불충분하다. 한편, 방향족 폴리카르보네이트 수지는, 절삭 가공성이 우수하지만, 내열성 및 표면 경도가 종종 불량하다. 따라서, 상기 층 구성을 갖는 투명 다층 필름을 사용하는 것은 두 가지 수지의 결점을 보충하여, 내열성, 표면 경도 및 절삭 가공성 모두가 우수한 점착 필름을 용이하게 수득할 수 있게 된다.
α1 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않으나, 본 발명의 점착 필름의 내열성 및 표면 경도의 관점에서, 통상 20 ㎛ 이상, 바람직하게는 40 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 60 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이상일 수 있다.
α2 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않으나, 본 발명의 점착 필름의 내컬성의 관점에서, α1 층의 두께와 동일한 것이 바람직하다.
본원에서 나타낸 "동일한 층 두께" 는, 물리화학적으로 엄밀한 의미로 동일한 층인 것으로 해석되어서는 안된다. 이는 산업적으로 통상 수행되는 공정/품질 관리의 편차 내에서 동일한 층 두께인 것으로 해석되어야 한다. 그 이유는, 산업적으로 통상 수행되는 공정/품질 관리의 편차 내에서 층 두께가 동일한 경우, 다층 필름의 내컬성을 양호하게 유지할 수 있기 때문이다. T-다이 공압출 방법 에 의해 수득한 무연신 다층 필름은 통상 약 -5~＋5 ㎛ 의 편차 내에서 공정/품질 관리되며, 따라서 65 ㎛ 의 층 두께와 75 ㎛ 의 층 두께는 동일한 것으로 해석되어야 한다. 여기서 "동일한 층 두께" 는 "실질적으로 동일한 층 두께" 로 바꾸어 표현할 수 있다.
β 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않지만, 본 발명의 점착 필름의 절삭 가공성의 관점에서 통상 20 ㎛ 이상, 바람직하게는 80 ㎛ 이상일 수 있다.
α1 층 및 α2 층을 위한 폴리(메트)아크릴이미드 수지로서, 상기 기재한 화합물을 사용할 수 있다.
부수적으로, α1 층을 위한 폴리(메트)아크릴이미드 수지 및 α2 층을 위한 폴리(메트)아크릴이미드 수지로서, 상이한 수지 특징, 예를 들어 상이한 용융 질량 유량 또는 유리 전이 온도를 갖는 폴리(메트)아크릴이미드 수지를 사용할 수 있다. 본 발명의 점착 필름의 내컬성의 관점에서, 동일한 수지 특징을 갖는 폴리(메트)아크릴이미드 수지를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 동일 등급 및 동일 로트의 폴리(메트)아크릴이미드 수지를 사용하는 것은 바람직한 구현예 중 하나이다.
β 층에 사용하는 방향족 폴리카르보네이트 수지로서, 예를 들어 비스페놀 A, 디메틸 비스페놀 A 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산과 같은 방향족 디히드록시 화합물과 포스겐과의 계면 중합법에 의해 수득한 중합체; 및 비스페놀 A, 디메틸 비스페놀 A 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산과 같은 방향족 디히드록시 화합물과, 디페닐 카르보네이트와 같은 카르보네이트 디에스테르와의 에스테르교환 반응에 의해 수득한 중합체와 같은 방향족 폴리카르보네이트 수지의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
방향족 폴리카르보네이트 수지에 함유될 수 있는 임의 성분의 바람직한 예는 코어-쉘 고무를 포함한다. 방향족 폴리카르보네이트 수지와 코어-쉘 고무의 총량이 100 질량부인 경우, 코어-쉘 고무를 0~30 질량부 (즉, 방향족 폴리카르보네이트 수지 100~70 질량부), 바람직하게는 0~10 질량부 (즉, 방향족 폴리카르보네이트 수지 100~90 질량부) 의 양으로 사용하는 것이 점착 필름의 절삭 가공성 및 내충격성을 높일 수 있다.
코어-쉘 고무의 예는 메타크릴레이트-스티렌/부타디엔 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/부타디엔 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/에틸렌-프로필렌 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/아크릴레이트 그래프트 공중합체, 메타크릴레이트/아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체, 및 메타크릴레이트-아크릴로니트릴/아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체와 같은 코어-쉘 고무를 포함한다. 이러한 화합물은 코어-쉘 고무로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
방향족 폴리카르보네이트 수지는, 본 발명의 목표에 반대되지 않는 범위 내에서, 필요에 따라, 방향족 폴리카르보네이트 수지 및 코어-쉘 고무 이외의 열가소성 수지; 안료, 무기 필러, 유기 필러 및 수지 필러; 윤활제, 산화방지제, 내후성 안정제, 열 안정제, 이형제, 대전 방지제 및 계면활성제와 같은 첨가제; 등을 추가로 포함할 수 있다. 임의 성분(들) 의 배합량은 방향족 폴리카르보네이트 수지와 코어-쉘 고무의 총량 100 질량부에 대해, 통상 약 0.01~10 질량부이다.
폴리(메트)아크릴이미드 수지 필름 (필름이 투명 다층 필름인 경우를 포함함) 의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 제조 방법의 바람직한 예는 JP 2015-033844 A, JP 2015-034285 A 및 JP 2015-083370 A 에 기재된 방법을 포함한다.
제 2 하드 코트 형성에 있어서, 폴리(메트)아크릴이미드 수지 필름 또는 투명 다층 필름의 하드 코트 형성 표면 또는 양 표면이, 제 2 하드 코트에 대한 접착 강도를 높이기 위해 사전에 코로나 방전 처리 또는 앵커 코트 형성과 같은 접착-촉진 처리될 수 있다.
점착제층
점착제층은, 점착제를 포함하는 조성물 (이하, 때때로 단순히 "점착제" 로서 나타냄) 로 형성되는 층이다.
점착제층을 형성하기 위한 점착제는, 본 발명의 점착 필름을 화상 표시 장치 부재로서 사용하는 목적으로 우수한 투명성을 갖는 한, 제한되지 않는다. 점착제는 투명성과 무착색성이 우수한 것이 바람직하다. 점착제로서, 임의의 점착제, 예컨대 공지된 아크릴, 우레탄, 고무 및 실리콘 점착제를 사용할 수 있다.
본원에서 "우수한 투명성을 갖는 점착제" 는 가시광선 투과율이 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상인 점착제를 의미한다. 여기서, 가시광선 투과율은 Shimadzu Corporation 에서 이용가능한 분광계 "SolidSpec-3700" (상품명), 및 광경로 10 mm 의 석영 셀을 사용하여 측정한 점착제의 파장 380~780 nm 에서의 투과 스펙트럼의 적분 면적의, 파장 380~780 nm 의 전체 부위에 있어서의 투과율이 100% 라고 가정했을 경우의 투과 스펙트럼의 적분 면적에 대한 비율로서 계산되는 값이다.
본원에서, "우수한 무착색성을 갖는 점착제" 는 황색도 지수가 3 이하, 바람직하게는 2 이하, 보다 바람직하게는 1 이하인 점착제를 의미한다. 여기서, 황색도 지수는 JIS K7105:1981 에 따라, Shimadzu Corporation 에서 이용가능한 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명), 및 광경로 10 mm 의 석영 셀을 사용하여 측정되는 값이다.
본 발명의 점착 필름을 디스플레이 면판으로서 사용하는 경우, 내광성 및 내열성의 관점에서, 아크릴 점착제가 바람직하다. 실리콘 점착제도 또한 바람직하다. 아크릴 점착제는 아크릴 중합체 및 필요에 따라 사용하는 임의 성분(들) 을 포함하는 점착제 조성물이다.
아크릴 중합체의 예는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴레이트 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 및 β-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 카르복실기-함유 단량체; 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 글리시딜 에테르와 같은 에폭시기-함유 단량체; 및 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트와 같은 히드록시기-함유 (메트)아크릴레이트 단량체 중 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 단량체로서 사용하여 수득한 중합체 또는 공중합체를 포함한다. 용어 (메트)아크릴산은 아크릴산 또는 메타크릴산을 의미한다. 용어 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다. 이러한 화합물은 아크릴 중합체로서, 이의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
임의 성분의 예는 실란 커플링제, 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 에폭시 기를 갖는 화합물, 1 개의 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물, 광중합 개시제, 반응 촉매, 유기 다가 금속 화합물, 대전 방지제, 계면활성제, 레벨링제, 요변성 부여제, 오염 방지제, 인쇄성 개선제, 산화방지제, 내후성 안정제, 내광성 안정제, 자외선 흡수제, 열 안정제, 안료 및 필러를 포함한다. 임의 성분(들) 의 배합량은, 아크릴 중합체의 100 질량부에 대해 약 0.01~20 질량부일 수 있다.
본 발명에 따른 점착 필름을 디스플레이 면판의 표면을 보호하는 점착 필름으로서 사용하는 경우, 기포를 혼입시키고 팽창과 같은 외관 불량을 일으키는 일 없이 손에 의해서도 표면에 접착 필름을 붙일 수 있고 (이하, "공기 추기성" (air bleedability) 으로서 나타냄); 붙인 점착 필름이, 외력이 주어지지 않아도 온도 변화를 포함하는 환경 하에서의 장기간 사용시에 미끄러지거나 박리되지 않고 (이하, "열 사이클 신뢰성 (heat cycle reliability)" 으로서 나타냄); 붙인 점착 필름을 바꿀 때, 어떠한 접착제 잔류물도 남기지 않고, 그의 어떠한 외관 변화를 일으키는 일 없이 손에 의해 박리될 수 있는 (이하, "박리시의 외관 지속성" 으로서 나타냄) 관점에서, 실리콘 점착제가 바람직하다.
실리콘 점착제로서, 부가 반응형 실리콘 점착제 및 과산화물 경화형 실리콘 점착제 중 어느 하나를 사용할 수 있다. 부가 반응형 실리콘 점착제는, 비닐기와 같은 부가 반응성 유기기를 갖는 실리콘 중합체; 염화백금산과 같은 백금 화합물, 로듐 착물 및 루테늄 착물을 포함하는 부가 반응 촉매; 및 필요에 따라 사용하는 임의 성분(들) 을 포함하는 점착제 조성물이다. 과산화물 경화형 실리콘 점착제는, 실리콘 중합체, 과산화벤조일과 같은 유기 과산화물, 및 필요에 따라 사용하는 임의 성분(들) 을 포함하는 점착제 조성물이다.
점착제 조성물에 사용되는 임의 성분의 예는, 대전 방지제, 계면활성제, 레벨링제, 요변성 부여제, 오염 방지제, 인쇄성 개선제, 산화방지제, 내후성 안정제, 내광성 안정제, 자외선 흡수제, 열 안정제, 안료 및 필러를 포함한다. 임의 성분의 배합량은 실리콘 중합체의 100 질량부에 대해 약 0.01~20 질량부일 수 있다.
점착제를 사용하여 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 임의의 웹 도포 방법을 사용할 수 있다. 웹 도포 방법의 예는, 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다. 점착제층을 형성하는 경우, 공지된 희석 용매, 예를 들어 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, 메탄올, 에탄올, 톨루엔, 자일렌 또는 아세톤을 사용할 수 있다.
점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 공지된 웹 도포 방법을 사용하는 것을 고려하면, 통상 0.5~200 ㎛, 바람직하게는 1~120 ㎛, 보다 바람직하게는 5~50 ㎛ 일 수 있다.
본원에서 나타낸 점착제층의 임의 통상 또는 바람직한 범위의 두께가 상기 나타낸 제 1 하드 코트의 임의 통상 또는 바람직한 범위의 두께와 조합될 수 있고/있거나, 상기 나타낸 제 2 하드 코트의 임의 통상 또는 바람직한 범위의 두께와 조합될 수 있다는 것에 유의해야 한다.
본 발명의 점착 필름은 바람직하게는 표면측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층, 제 3 하드 코트 및 점착제층을 이 순서로 포함한다. 제 3 하드 코트를 갖는 점착 필름의 전형적인 구현예는 도 2 에 예시된다. 도 2 에서, 부호 5 는 제 1 하드 코트를 나타내고, 부호 6 은 제 2 하드 코트를 나타내고, 부호 7 은 제 1 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α1) 을 나타내고, 부호 8 은 방향족 폴리카르보네이트 수지층 (β) 을 나타내고, 부호 9 는 제 2 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α2) 을 나타내고, 부호 10 은 제 3 하드 코트를 나타내고, 부호 11 은 점착제층을 나타낸다. 형성된 제 3 하드 코트는, 점착 필름을 한 방향으로 컬링시키는 힘 (이하, 컬링력으로도 축약) 및 다른 방향으로 점착 필름을 컬링시키는 힘이 동시에 작용하게 한다. 이러한 두 가지 컬링력이 상쇄되어 0 이 되게 함으로써, 컬링의 발생을 억제할 수 있다. 제 3 하드 코트 형성 도료, 및 제 3 하드 코트의 두께는 두 가지 컬링력이 상쇄될 수 있는 한, 특별히 제한되지 않는다. 제 3 하드 코트 형성 도료 및 제 3 하드 코트의 두께에 대하여, 제 2 하드 코트에 대해 상기 기재된 것들을 사용할 수 있다.
본 발명의 점착 필름은, 원하는 바에 따라 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층, 제 3 하드 코트, 및 점착제층 이외의 임의의 층(들) 을 포함할 수 있다. 임의의 층의 예는, 제 1~3 하드 코트 이외의 하드 코트, 점착제층 이외의 점착제층, 앵커 코트, 투명 도전층, 고굴절률층, 저굴절률층, 및 반사 방지층을 포함한다.
상기 기재한 바와 같이, 투명 수지 필름으로서 사용되는 폴리(메트)아크릴이미드 수지 필름은 바람직하게는, 제 1 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α1), 방향족 폴리카르보네이트 수지층 (β) 및 제 2 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α2) 을 이 순서로 직접 적층하여 수득된 투명 다층 필름이다. 이들 층에 추가로, 임의의 층(들) (예를 들어, 점착제층, 투명 도전층, 고굴절률층, 저굴절률층 또는 반사 방지층) 을 포함하는 투명 다층 필름을 본 발명의 범주로부터 배제하는 의도는 없다.
본 발명의 점착 필름의 전광선 투과율 (JIS K7361-1:1997 에 따라, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 에서 이용가능한 탁도계 "NDH2000" (상품명) 을 사용하여 측정) 은 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 88% 이상, 더욱 바람직하게는 89% 이상, 가장 바람직하게는 90% 이상이다. 전광선 투과율이 85% 이상인 경우, 본 발명의 점착 필름은 화상 표시 장치 부재로서 적합하게 사용할 수 있다. 전광선 투과율이 높을수록 보다 바람직하다.
본 발명의 점착 필름의 헤이즈 (JIS K7136:2000 에 따라, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 에서 이용가능한 탁도계 "NDH2000" (상품명) 을 사용하여 측정) 는 바람직하게는 3% 이하, 보다 바람직하게는 2% 이하, 더욱 바람직하게는 1.5% 이하, 가장 바람직하게는 1% 이하이다. 헤이즈가 3% 이하인 경우, 본 발명의 점착 필름은 화상 표시 장치 부재로서 적합하게 사용할 수 있다. 헤이즈가 낮을수록 보다 바람직하다.
본 발명의 점착 필름에 대해, 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도 (JIS K5600-5-4 에 따라, 750 g 하중의 조건 하에 Mitsubishi Pencil Co., Ltd. 에서 이용가능한 연필 "UNI" (상품명) 로 측정) 는 바람직하게는 5 H 이상, 보다 바람직하게는 6 H 이상, 더욱 바람직하게는 7 H 이상이다. 연필 경도가 5 H 이상인 경우, 본 발명의 점착 필름은 화상 표시 장치 부재로서 적합하게 사용할 수 있다. 연필 경도가 높을수록 보다 바람직하다.
본 발명의 점착 필름은, 전광선 투과율이 85% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 5 H 이상인 것 모두를 충족시키는 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 점착 필름은, 전광선 투과율이 88% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 5 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 89% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 5 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 90% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 5 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 85% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 6 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 88% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 6 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 89% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 6 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 90% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 6 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 85% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 7 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 88% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 7 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 89% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 7 H 이상인 것 모두; 또는 전광선 투과율이 90% 이상이며 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 7 H 이상인 것 모두를 충족시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 필름은 최소 휨반경이 바람직하게는 40 mm 이하, 보다 바람직하게는 35 mm 이하, 더욱 바람직하게는 30 mm 이하이다. 최소 휨반경이 40 mm 이하인 경우, 본 발명의 점착 필름은 필름 롤로서 용이하게 취급할 수 있으으며, 점착 필름은 제조 효율 등의 면에서 유리하게 된다. 최소 휨반경이 작을수록 보다 바람직하다. 여기서, 최소 휨반경은 하기 실시예에서 시험 (x) 에 따라 측정한 값이다.
최소 휨반경은 하드 코트 적층 필름을 접어 구부렸을 때, 휨 부위의 표면에 크랙이 발생하는 일 없이 하드 코트 적층 필름을 굽히는 것이 가능한 최소 반경이며, 휨에 대한 한계를 나타낸다는 것에 유의해야 한다. 휨반경은 곡률 반경과 유사한 방식으로 정의된다.
곡률 반경은 도 3 을 참조하여 하기와 같이 정의된다. 곡선에서 M 점으로부터 N 점까지의 길이를 ΔS 로서 정의하고; M 점에서의 접선의 기울기와 N 점에서의 접선의 기울기 사이의 차이를 Δα 로서 정의하고; M 점에서의 접선과 수직이며 M 점에서의 접선과 교차하는 선과, N 점에서의 접선과 수직이며 N 점에서의 접선과 교차하는 선과의 교차점을 O 로 정의하고, ΔS 가 충분히 작은 경우, M 점으로부터 N 점까지의 곡선은 원호에 가까울 수 있다 (도 3). 이러한 경우 반경은 곡률 반경으로서 정의된다. 또한, 곡률 반경을 R 로 나타내는 경우, ∠MON=Δα 가 충족된다. ΔS 가 충분히 작은 경우, Δα 는 또한 충분히 작고, 따라서 ΔS=RΔα 가 충족된다. 그 결과, R=ΔS/Δα 가 충족된다.
본 발명의 점착 필름에 대해, 제 1 하드 코트 표면의 물 접촉각은 바람직하게는 100°이상, 보다 바람직하게는 105°이상이다. 본 발명의 점착 필름이 터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치의 디스플레이 면판 보호 필름 또는 디스플레이 면판으로서 사용되는 경우, 제 1 하드 코트는 통상 터치 표면을 형성한다. 제 1 하드 코트 표면의 물 접촉각이 100°이상인 것은, 터치 표면 상에 손가락이나 펜을 자유 의지에 따라 미끄러져 움직임으로써 터치 패널을 작동시킬 수 있게 한다. 손가락이나 펜을 자유 의지에 따라 미끄러져 움직이는 관점에서, 물 접촉각은 높을수록 보다 바람직하다. 물 접촉각의 상한은 특별히 한정되지 않으나, 손가락 미끄러짐성의 관점에서는 약 120°가 통상 충분하다. 여기서, 물 접촉각은 하기 실시예에서 시험 (iv) 에 따라 측정한 값이다.
본 발명의 점착 필름에 대해, 제 1 하드 코트 표면은 바람직하게는 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 물 접촉각이 100°이상이다. 제 1 하드 코트 표면은 보다 바람직하게는 면으로 25,000 회 왕복하여 닦은 후 물 접촉각이 100°이상이다. 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 물 접촉각이 100°이상인 것은, 손수건 등으로 반복하여 닦은 후에도 손가락 미끄러짐성과 같은 표면 특징을 유지할 수 있게 한다. 물 접촉각 100°이상을 유지할 수 있는, 면으로 닦는 횟수는 많을수록 보다 바람직하다. 여기서, 면으로 닦은 후 물 접촉각은 하기 실시예에서 시험 (v) 에 따라 측정한 값이다.
본 발명의 점착 필름에 대해, 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상이며 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상인 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 점착 필름에 대해, 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 105°이상이며 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상인 것, 또는 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상이며 면으로 25,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상인 것, 또는 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 105°이상이며 면으로 25,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상인 것이 바람직하다.
상기 나타낸 임의 바람직한 범위로의 전광선 투과율이, 본원에서 나타낸 임의 바람직한 범위로의 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각과 조합될 수 있고/있거나 본원에서 나타낸 임의 바람직한 범위로의 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각과 조합될 수 있다는 것에 유의해야 한다. 또한, 상기에서 나타낸 임의 바람직한 범위로의 전광선 투과율은, 상기 나타낸 임의 바람직한 범위로의 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도와 조합될 수 있고, 본원에서 나타낸 임의 바람직한 범위로의 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각과 조합될 수 있고/있거나, 본원에서 나타낸 임의 바람직한 범위로의 면으로 20,000 회 또는 25,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각과 조합될 수 있다.
본 발명의 점착 필름의 황색도 지수 (JIS K7105:1981 에 따라, Shimadzu Corporation 에서 이용가능한 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 측정) 는 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1 이하이다. 황색도 지수는 낮을수록 보다 바람직하다. 황색도 지수가 3 이하이므로, 본 발명의 점착 필름은 화상 표시 장치 부재로서 적합하게 사용할 수 있다.
제조 방법
본 발명의 점착 필름은 특별히 제한되지 않는 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 제 1 하드 코트와 제 2 하드 코트 사이의 접착성 관점에서, 바람직한 제조 방법은 하기를 포함한다:
(1) 투명 수지 필름의 한 표면 위에 제 2 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트를 형성하는 단계;
(2) 제 2 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트에, 활성 에너지선을 광의 집적량이 1~230 mJ/㎠, 바람직하게는 5~200 mJ/㎠, 보다 바람직하게는 10~160 mJ/㎠, 더욱 바람직하게는 20~120 mJ/㎠, 가장 바람직하게는 30~100 mJ/㎠ 가 되게 조사하고, 제 2 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트를 지촉 건조 (set-to-touch) 상태의 코트로 변환시키는 단계;
(3) 지촉 건조 상태의 제 2 하드 코트 형성 도료의 코트 위에, 제 1 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트를 형성시키는 단계;
(4) 제 1 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트를, 30~100℃, 바람직하게는 40~85℃, 보다 바람직하게는 50~75℃ 의 온도로 예비가열하고, 웨트 코트에 활성 에너지선을 광의 집적량이 240~10,000 mJ/㎠, 바람직하게는 320~5,000 mJ/㎠, 보다 바람직하게는 360~2,000 mJ/㎠ 가 되게 조사하는 단계; 및
(5) 하드 코트 형성 표면과 반대로, 투명 수지 필름의 표면 위에 점착제층을 형성시키는 단계.
단계 (1) 에서, 제 2 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트를 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 공지된 웹 도포 방법을 사용할 수 있다. 이의 구체예는 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다.
단계 (1) 에서 형성된 제 2 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트는 단계 (2) 에서 지촉 건조 상태이거나 택성 (tackiness) 이 없는 상태가 되어, 웹 장치와 직접 접촉해도 들러붙는 것과 같은 취급시 문제를 일으키지 않는다. 따라서 후속 단계 (3) 에서, 제 1 하드 코트 형성 도료로 형성된 웨트 코트가 지촉 건조 상태의 제 2 하드 코트 형성 도료의 코트 위에 형성될 수 있다.
본원에서 "코트가 지촉 건조 상태 (택성이 없는 상태) 인" 이라는 절은, 코트가 웹 장치와 직접 접촉하는 경우에도 취급시 문제가 발생하지 않는 상태라는 것을 의미한다.
단계 (2) 에서의 활성 에너지선으로의 조사는, 제 2 하드 코트 형성 도료의 특징에 따라 좌우되긴 하지만, 코트를 확실하게 지촉 건조 상태로 변환시키는 관점에서 광의 집적량이 통상 1 mJ/㎠ 이상, 바람직하게는 5 mJ/㎠ 이상, 보다 바람직하게는 10 mJ/㎠ 이상, 더욱 바람직하게는 20 mJ/㎠ 이상, 가장 바람직하게는 30 mJ/㎠ 이상이 되게 수행된다. 이와 동시에, 활성 에너지선으로의 조사는, 제 1 하드 코트와 제 2 하드 코트 사이의 접착성의 관점에서 광의 집적량이 통상 230 mJ/㎠ 이하, 바람직하게는 200 mJ/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 160 mJ/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 120 mJ/㎠ 이하, 가장 바람직하게는 100 mJ/㎠ 이하가 되게 수행된다.
단계 (2) 에서 활성 에너지선으로 조사하기 전에, 제 2 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트를 예비건조시키는 것이 바람직하다. 상기 기재한 예비건조는 예를 들어, 웹을 약 23~150℃, 바람직하게는 50~120℃ 의 온도로 설정된 건조로를 통해, 유입구에서 배출구까지 통과하는데 필요한 시간이 약 0.5~10 분, 바람직하게는 1~5 분이 되게 하는 라인 속도로 통과시킴으로써 수행될 수 있다.
단계 (2) 에서 활성 에너지선으로 조사할 때, 제 2 하드 코트 형성 도료로 형성된 웨트 코트를 40~120℃, 바람직하게는 70~100℃ 의 온도로 예비가열할 수 있다. 이는 코트를 지촉 건조 상태의 코트로 확실하게 변환시킬 수 있다. 상기 기재된 코트의 예비가열 방법은 특별히 제한되지 않으나, 임의의 방법을 사용할 수 있다. 방법의 구체예는 단계 (4) 의 설명에서 하기 기재할 것이다.
단계 (3) 에서, 제 1 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트 형성 방법은 특별히 제한되지 않으나, 공지된 웹 도포 방법을 사용할 수 있다. 이의 구체예는 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다.
단계 (3) 에서 형성된 제 1 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트는 단계 (4) 에서 완전하게 경화된다. 이와 동시에, 제 2 하드 코트 형성 도료의 코트도 또한 완전하게 경화된다.
이론에 구속되는 의도 없이, 상기 방법은 제 1 하드 코트와 제 2 하드 코트 사이의 접착성을 향상시킬 수 있는데, 이는 활성 에너지선으로의 조사에 있어서의 광의 집적량을 단계 (2) 에서 코트를 지촉 건조 상태로 변환시키기에는 충분하지만 코트를 완전히 경화하기에는 불충분한 양으로 제한하고, 단계 (4) 에서 처음으로 코트를 완전히 경화하는데 충분한 양으로 광의 집적량을 설정하여, 양 하드 코트에 대해 완전 경화가 동시에 달성되기 때문인 것으로 추정된다.
단계 (4) 에서 활성 에너지선으로의 조사는, 코트의 완전 경화 및 제 1 하드 코트와 제 2 하드 코트 사이의 접착성의 관점에서, 광의 집적량이 240 mJ/㎠ 이상, 바람직하게는 320 mJ/㎠ 이상, 보다 바람직하게는 360 mJ/㎠ 이상이 되도록 수행된다. 이와 동시에, 조사는 수득된 하드 코트 적층 필름의 황변 방지 및 비용의 관점에서, 광의 집적량은 통상 10,000 mJ/㎠ 이하, 바람직하게는 5,000 mJ/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 2,000 mJ/㎠ 이하가 되도록 수행된다.
단계 (4) 에서 활성 에너지선을 조사하기 전에, 제 1 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트를 예비건조시키는 것이 바람직하다. 상기 기재한 예비건조는 예를 들어, 웹을 약 23~150℃, 바람직하게는 50~120℃ 의 온도로 설정된 건조로를 통해, 유입구에서 배출구까지 통과하는데 필요한 시간이 약 0.5~10 분, 바람직하게는 1~5 분이 되게 하는 라인 속도로 통과시킴으로써 수행될 수 있다.
단계 (4) 에서 활성 에너지선으로 조사하는데 있어서, 양호한 층간 밀착 강도를 수득하는 관점에서 제 1 하드 코트 형성 도료의 웨트 코트는 제 1 하드 코트 형성 도료와 제 2 하드 코트 형성 도료의 특징이 서로 크게 상이한 경우에도 통상 30~100℃, 바람직하게는 40~85℃, 보다 바람직하게는 50~75℃ 의 온도로 양호하게 예비가열된다. 상기 기재한 코트의 예비가열 방법은 특별히 제한되지 않으나, 임의의 방법을 사용할 수 있다. 이의 예는 도 1 에서 설명한 바와 같이 활성 에너지선 (자외선) 조사 장치 1 에 반대로 배치된 경면 금속 롤 2 에 의해 웹을 고정하고 롤의 표면 온도를 선결 온도로 제어하는 방법; 활성 에너지선 조사 장치를 둘러싸고 있는 조사로에서의 온도를 선결 온도로 제어하는 방법; 및 이들 방법의 조합을 포함한다.
단계 (5) 에서 점착제를 사용하여 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 임의의 웹 도포 방법을 사용할 수 있다. 웹 도포 방법의 예는 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다. 점착제층이 형성되는 경우, 공지된 희석 용매, 예를 들어 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, 메탄올, 에탄올, 톨루엔, 자일렌 및 아세톤을 사용할 수 있다.
단계 (4) 후, 단계 (5) 후, 또는 단계 (4) 후 및 단계 (5) 후에 에이징 처리를 수행할 수 있다. 에이징 처리는 점착 필름의 특징을 안정화시킬 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예를 참조로 설명하지만, 본 발명이 이들로 제한되는 것은 아니다.
측정 및 평가 방법
하드 코트 적층 필름의 물리적 특성에 대한 측정 및 평가 방법을 설명할 것이다.
(i) 전광선 투과율
JIS K7361-1:1997 에 따라, Nippon Denshoku Industries Co. 에서 이용가능한 탁도계 "NDH 2000" (상품명) 을 사용하여 점착 필름의 전광선 투과율을 측정하였다.
(ii) 헤이즈
JIS K7136:2000 에 따라, Nippon Denshoku Industries Co. 에서 이용가능한 탁도계 "NDH 2000" (상품명) 을 사용하여 점착 필름의 헤이즈를 측정하였다.
(iii) 황색도 지수
JIS K7105:1981 에 따라, Shimadzu Corporation 에서 이용가능한 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 점착 필름의 황색도 지수를 측정하였다.
(iv) 물 접촉각 (초기 물 접촉각)
점착 필름의 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각을, KRUSS GmbH 에서 이용가능한 자동 접촉각 측정계 "DSA20" (상품명) 을 사용하여 물방울의 폭 및 높이로부터 물 접촉각을 계산하는 방법 (JIS R3257:1999 참조) 에 의해 측정하였다.
(v) 내마모성 1 (면으로 닦은 후의 물 접촉각)
크기가 길이 150 mm 및 너비 50 mm 이고 점착 필름의 기계 방향이 시험편의 세로 방향이 되도록 시험편을 채취하였다. 이 시험편을, 점착 필름의 제 1 하드 코트가 표면이 되도록 JIS L0849:2013 에 따른 Gakushin 시험기에 두었다. 4 겹 거즈 (Kawamoto Corp. 에서 이용가능한 의료용 유형 1 거즈) 로 덮은 스테인레스 스틸 플레이트 (길이 10 mm, 너비 10 mm, 두께 1 mm) 를, 스테인레스 스틸 플레이트의 길이 및 너비 표면이 시험편과 접촉되도록 Gakushin 시험기의 마찰 단자에 부착하였다. 거즈로 덮은 스테인레스 스틸 플레이트에 350 g 하중을 가하고, 시험편의 제 1 하드 코트 표면을 마찰 단자의 이동 거리 60 mm 및 속도 1 회 왕복/초의 조건 하에 왕복으로 10,000 회 문질렀다. 그 후, (iv) 방법에 따라 면으로 닦은 부분에서의 물 접촉각을 측정하였다. 물 접촉각이 100°이상인 경우, 추가로 5,000 회 왕복하여 문지르는 것을 수행한 다음 (iv) 방법에 따라 면으로 닦은 부분에서의 물 접촉각을 측정하는 작업을 반복하고, 하기 기준에 따라 내마모성을 평가하였다.
A: 25,000 회 왕복하여 문지른 후에도 물 접촉각이 100°이상이었음.
B: 20,000 회 왕복하여 문지른 후 물 접촉각이 100°이상이었으나, 25,000 회 왕복하여 문지른 후 물 접촉각이 100°미만이었음.
C: 15,000 회 왕복하여 문지른 후 물 접촉각이 100°이상이었으나, 20,000 회 왕복하여 문지른 후 물 접촉각이 100°미만이었음.
D: 10,000 회 왕복하여 문지른 후 물 접촉각이 100°이상이었으나, 15,000 회 왕복하여 문지른 후 물 접촉각이 100°미만이었음.
E: 10,000 회 왕복하여 문지른 후 물 접촉각이 100°미만이었음.
(vi) 내마모성 2 (내강모성 (steel wool resistance))
점착 필름을, 제 1 하드 코트가 표면이 되도록 JIS L0849:2013 에 따라 Gakushin 시험기에 두었다. 이후, Gakushin 시험기의 마찰 단자에 ＃0000 의 강모를 부착한 다음, 500 g 하중을 가하였다. 시험편의 표면을 100 회 왕복하여 문지른 후, 문지른 부분을 육안으로 관찰하였다. 스크래치가 관찰되지 않는 경우, 추가로 100 회 왕복하여 문지른 다음 문지른 부분을 육안으로 관찰하는 작업을 반복하고, 하기 기준에 따라 내강모성을 평가하였다.
A: 500 회 왕복하여 문지른 후에도 스크래치는 관찰되지 않았음.
B: 400 회 왕복하여 문지른 후 스크래치는 관찰되지 않았으나, 500 회 왕복하여 문지른 후 스크래치를 관찰할 수 있었음.
C: 300 회 왕복하여 문지른 후 스크래치는 관찰되지 않았으나, 400 회 왕복하여 문지른 후 스크래치를 관찰할 수 있었음.
D: 200 회 왕복하여 문지른 후 스크래치는 관찰되지 않았으나, 300 회 왕복하여 문지른 후 스크래치를 관찰할 수 있었음.
E: 100 회 왕복하여 문지른 후 스크래치는 관찰되지 않았으나, 200 회 왕복하여 문지른 후 스크래치를 관찰할 수 있었음.
F: 100 회 왕복하여 문지른 후 스크래치를 관찰할 수 있었음.
(vii) 연필 경도
JIS K5600-5-4 에 따라, 750 g 하중의 조건 하에 Mitsubishi Pencil Co., Ltd. 에서 이용가능한 연필 "UNI" (상품명) 을 사용하여 점착 필름의 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도를 측정하였다.
(viii) 표면 평활성 (표면 외관)
점착 필름의 제 1 하드 코트 표면을, 각종 방향으로 입사각을 바꾸어 형광등의 빛으로 조사하고 표면을 육안으로 관찰하면서, 하기 기준에 따라 표면 평활성 (표면 외관) 을 평가하였다.
◎ (매우 양호): 표면에 굴곡이나 스크래치가 없음. 광을 통과시켜 표면을 매우 가까이 보아도, 탁한 느낌이 없음.
○ (양호): 광을 통과시켜 가까이 보았을 때, 표면에 약간의 탁한 느낌이 있는 부분이 있음.
△ (약간 불량): 가까이 보았을 때, 표면에 굴곡 및 스크래치가 약간 인지되었음. 표면에는 또한 탁한 느낌도 있음.
× (불량): 표면에 굴곡 및 스크래치가 다수 인지되었음. 표면에는 또한 확실한 탁함이 있음.
(ix) 크로스 컷 시험 (접착성)
JIS K5600-5-6:1999 에 따라, 100 개 셀 (1 개 셀 = 1 mm × 1 mm) 로 이루어지는 정방형 격자 패턴 컷을 제 1 하드 코트 표면측으로부터 점착 필름 상에 형성시켰다. 그 후, 접착 시험용 테이프를 정방형 격자 패턴에 붙이고, 손가락으로 문지른 다음, 박리시켰다. 평가 기준은 상기 JIS 표준에서 표 1 에 따른 것이었다.
분류 0: 컷의 가장자리가 완전히 매끄럽고, 격자의 정방형 중 아무것도 박리되지 않았음.
분류 1: 컷의 교차점에서 코트의 작은 박리가 관찰되었음. 명백히 5% 이하의 크로스컷 부위가 영향받았음.
분류 2: 코트가 컷의 가장자리를 따라 및/또는 교차점에서 박리됨. 명백히 5% 초과이지만 15% 이하의 크로스컷 부위가 영향받았음.
분류 3: 코트가 부분적 또는 전적으로 컷의 가장자리를 따라 크게 박리되고/박리되거나, 장방형의 각종 부분이 부분적 또는 전적으로 박리됨. 명백히 15% 초과이지만 35% 이하의 크로스컷 부위가 영향받았음.
분류 4: 코트가 부분적 또는 전적으로 컷의 가장자리를 따라 크게 박리되고/박리되거나, 장방형의 일부 부분이 부분적 또는 전적으로 박리됨. 명백히 35% 초과이지만 65% 이하의 크로스컷 부위가 영향받았음.
분류 5: 박리 정도가 분류 4 를 초과한 경우를 이 분류로 분류하였음.
(x) 최소 휨반경
JIS-K6902:2007 에서의 휨 성형성 (B 방법) 을 참고로 하여, 시험편을 23℃±2℃ 의 온도 및 50±5% 의 상대 습도에서 24 시간 동안 상태 조절 (conditioning) 하고, 그 후 시험편을, 점착 필름의 제 1 하드 코트가 외측에 있도록 점착 필름의 기계 방향과 직각인 방향으로의 휨 라인에서 23℃±2℃ 의 휨 온도에서 구부려, 곡선화된 표면을 형성시켰다. 크랙이 발생하지 않은 성형 지그 중 정면의 최소 반경을 갖는 정면의 반경을 최소 휨반경으로서 정의하였다. "정면" 은, JIS K6902:2007 에서 단락 18.2 에 정의된 B 방법에서의 성형 지그에 관한 용어와 동일한 의미를 갖는다.
(xi) 절삭 가공성 (곡선화된 절삭 가공선의 상태)
컴퓨터에 의해 자동 제어되는 라우터 가공기를 사용하여, 직경 2 mm 의 진원 (true circle) 의 절삭 구멍 및 직경 0.5 mm 의 진원의 절삭 구멍을 점착 필름에 형성시켰다. 이때 사용한 분쇄기는 원통형으로 둥근 끝 부분을 갖는, 닉 (nick) 을 갖는 4 개 날 초경질 합금 분쇄기였으며, 날 직경은 가공할 부분에 따라 적절히 선택하였다. 이후, 직경 2 mm 의 절삭 구멍을 그의 절삭 가장자리 표면에 대해 육안으로 또는 현미경 (100 배) 으로 관찰하고, 절삭 가장자리 표면을 하기의 기준에 따라 평가하였다. 유사하게, 직경 0.5 mm 의 절삭 구멍을 그의 절삭 가장자리 표면에 대해 육안으로 또는 현미경 (100 배) 으로 관찰하고, 절삭 가장자리 표면을 하기의 기준에 따라 평가하였다. 전자 경우의 결과 및 후자 경우의 결과를 표에 이 순서로 열거하였다.
◎ (매우 양호): 현미경 관찰로도 크랙 또는 거스머리가 관찰되지 않았음.
○ (양호): 현미경 관찰로도 크랙이 관찰되지 않았음. 그러나, 거스러미가 관찰되었음.
△ (약간 불량): 육안으로 크랙이 관찰되지 않았음. 그러나, 현미경 관찰로 크랙이 관찰되었음.
× (불량): 육안으로도 크랙이 관찰되었음.
(xii) 수축 개시 온도 (열에 대한 치수 안정성)
JIS K7197:1991 에 따라 온도-시험편 길이 곡선을 측정하였다. 이러한 곡선을 사용하여, 20℃~원료 수지의 유리 전이 온도의 범위 내 최저 온도측에서 시험편 길이가 증가 (팽창) 하는 경향이 감소 (수축) 하는 경향으로 이동하는 변곡점 (시험편 길이가 최대가 되는 온도) 을 수축 개시 온도로서 계산하였다. Seiko Instruments Inc.에서 이용가능한 열기계적 분석기 (TMA) "EXSTAR 6100" (상품명) 을 측정에 사용하였다. 시험편을, 크기가 길이 20 mm 및 너비 10 mm 이고 필름의 기계 방향 (MD) 이 시험편의 세로 방향이 되도록 채취하였다. 시험편의 상태 조절을 23℃±2℃ 의 온도 및 50±5% 의 상대 습도에서 24 시간 동안 수행하였고, 필름의 물리적 특성 값으로서 치수 안정성을 측정하기 위해 최대 측정 온도에서의 상태 조절은 수행하지 않았다. 척 사이 거리 및 인장 하중은 각각 10 mm 및 4.0 mN/㎟ 로 설정하였다. 온도 프로그램에서, 온도를 20℃ 의 온도에서 3 분 동안 유지한 후, 5℃/분의 승온 속도로 300℃ 의 온도까지 승온시켰다.
(xiii) 공기 추기성
점착 필름의 기계 방향이 시험편의 장측 방향이 되도록, 장측 30 cm × 단측 20 cm 인 크기의 시험편을 점착 필름으로부터 채취하였다. 이 시험편을 단측에서 그의 한쪽 말단부로부터 다른 말단부로, 손에 의해 책상에 위치한 유리 플레이트 (K.K. Test Piece 에서 이용가능한 JIS R3202:2011 에서 정의된 두께 3 mm 의 플로트 유리 플레이트; 이는 또한 하기에 적용함) 에 붙였다. 이때 기포 혼입 상태 및 팽창과 같은 불량한 외관의 유무를 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 따라 평가하였다.
○ (양호): 기포 혼입으로 인한 팽창이 관찰되지 않았음.
△ (약간 불량): 기포 혼입으로 인한 팽창이 관찰되었음. 그러나, 필름의 윗면을 손가락으로 문지름으로써 기포를 용이하게 압출하였고 팽창이 제거될 수 있었음.
× (불량): 기포 혼입으로 인한 팽창이 관찰되었음. 더욱이, 필름의 윗면을 손가락으로 문질러도, 기포가 압출되고 제거될 수 없는 팽창이 존재하였음.
(xiv) 열 사이클 신뢰성
상기 시험 (xiii) 과 유사한 방식으로 점착 필름을 유리 플레이트에 붙인 샘플을, 열 충격 시험기 (습도 제어 기계장치 (mechanism) 없음) 를 사용하여, 1 개 사이클이 -40℃ 의 온도 환경에서 30 분 동안 샘플을 노출한 다음 80℃ 의 온도 환경에서 30 분 동안 샘플을 노출시키는 것을 포함한, 13 개 사이클로 처리하였다. 처리 후, 샘플을 육안으로 관찰하고, 하기의 기준에 따라 평가하였다.
○ (양호): 유리 플레이트로부터의 점착 필름의 리프팅 (유리 플레이트로부터 점착 필름이 박리된 부분) 이 관찰되지 않았음.
△ (약간 불량): 유리 플레이트로부터의 점착 필름의 리프팅이, 점착 필름의 말단부에서 관찰되었음.
× (불량): 유리 플레이트로부터의 점착 필름의 리프팅이 전체적으로 관찰되었음.
(xv) 박리시 외관 지속성
상기 시험 (xiii) 과 유사한 방식으로 점착 필름을 유리 플레이트에 붙인 다음, 손으로 유리 플레이트로부터 박리시키고, 하기의 기준에 따라 평가하였다.
○ (양호): 어떠한 접착제 잔류물도 남아 있는 일 없이 용이하게 필름을 박리시킬 수 있었음. 필름에 파손이나 소성 변형은 초래되지 않았음.
△ (약간 불량): 어떠한 접착제 잔류물도 남아 있는 일 없이 필름을 박리시킬 수 있었음. 그러나, 필름에 파손이나 소성 변형이 초래되었음.
× (불량): 필름을 박리시킬 때 접착제 잔류물이 남아 있었음. 더욱이, 필름에 파손이나 소성 변형이 초래되었음.
사용한 원재료
(A) 다관능성 (메트)아크릴레이트
(A-1) 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 (6 관능)
(A-2) 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (3 관능)
(B) 발수제
(B-1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르 발수제 "KY-1203" (상품명): 고형분 20 질량%
(B-2) Solvay S.A. 에서 이용가능한 메타크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르 발수제 "FOMBLIN MT70" (상품명): 고형분 70 질량%
(C) 실란 커플링제
(C-1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 "KBM-602" (상품명)
(C-2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 "KBM-603" (상품명)
(C-3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 3-아미노프로필트리메톡시실란 "KBM-903" (상품명)
(C-4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란 "KBM-802" (상품명)
(C-5) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 "KBM-403" (상품명)
(D) 평균 입자 크기 1~300 nm의 무기 미립자
(D-1) 비닐기를 갖는 실란 커플링제로 표면 처리되고 평균 입자 크기 20 nm 인 실리카 미립자
(E) 레벨링제
(E-1) Kusumoto Chemicals, Ltd. 에서 이용가능한 실리콘-아크릴레이트 공중합체 레벨링제 "DISPARLON NSH-8430HF" (상품명): 고형분 10 질량%
(E-2) BYK Japan KK 에서 이용가능한 실리콘-아크릴레이트 공중합체 레벨링제 "BYK-3550" (상품명): 고형분 52 질량%
(E-3) BYK Japan KK 에서 이용가능한 아크릴레이트 중합체 레벨링제 "BYK-399" (상품명): 고형분 100 질량%
(E-4) Kusumoto Chemicals, Ltd. 에서 이용가능한 실리콘 레벨링제 "DISPARLON LS-480" (상품명): 고형분 100 질량%
(F) 임의 성분
(F-1) Shuang Bang Industrial Corp. 에서 이용가능한 페닐 케톤 광중합 개시제 (1-히드록시시클로헥실 페닐케톤) "SB-PI714" (상품명)
(F-2) 1-메톡시-2-프로판올
(H1) 제 1 하드 코트 형성 도료
(H1-1) (A-1) 100 질량부, (B-1) 2 질량부 (고형분 환산 0.40 질량부), (B-2) 0.06 질량부 (고형분 환산 0.042 질량부), (C-1) 0.5 질량부, (F-1) 4 질량부 및 (F-2) 100 질량부를 혼합 및 교반하여 도료를 수득하였다. 표 1 에 성분 및 그의 배합량을 나타낸다. 또한, 표에 (B-1) 과 성분 (B-2) 에 대한 고형분 환산 값을 열거한다.
(H1-2~H1-16) 성분 및 그의 배합량을 표 1 또는 표 2 에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, (H1-1) 과 유사한 방식으로 도료를 수득하였다.
[표 1]
Figure pat00001
[표 2]
Figure pat00002
(H2) 제 2 하드 코트 형성 도료
(H2-1) (A-2) 100 질량부, (D-1) 140 질량부, (E-1) 2 질량부 (고형분 환산 0.2 질량부), (F-1) 17 질량부 및 (F-2) 200 질량부를 혼합 및 교반하여 도료를 수득하였다. 표 3 에 성분 및 그의 배합량을 나타낸다. 또한, 표에 (E-1) 에 대한 고형분 환산 값을 열거한다.
(H2-2~H2-15) 성분 및 그의 배합량을 표 3 또는 표 4 에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, (H2-1) 와 유사한 방식으로 도료를 수득하였다.
[표 3]
Figure pat00003
[표 4]
Figure pat00004
(P) 투명 수지 필름
(P-1) 2 종/3 층 멀티매니폴드 유형 공압출 T-다이, 및 경면 롤과 경면 벨트로 용융 필름을 압축하기 위한 기계장치를 갖는 권취기를 구비한 장치를 사용하여, 양외층 (α1 층 및 α2 층) 이 Evonik Industry AG 에서 이용가능한 폴리(메트)아크릴이미드 "PLEXIMID TT50" (상품명) 로 형성되고 중간층 (β 층) 이 Sumika Styron Polycarbonate Limited 에서 이용가능한 방향족 폴리카르보네이트 "CALIBRE 301-4" (상품명) 로 형성된 2 종/3 층 다층 수지 필름을, 공압출기 T-다이로부터 연속적으로 공압출하였다. 이후, α1 층이 경면 롤 측 상에 있도록 회전하는 경면 롤과 경면 롤의 외주면을 따라 순환하는 경면 벨트 사이에 공압출 생성물을 공급 및 도입하고, 압축하여 전체 두께 250 ㎛, α1 층의 층 두께 80 ㎛, β 층의 층 두께 90 ㎛, 및 α2 층의 층 두께 80 ㎛ 인 투명 수지 필름을 수득하였다. 이때 설정 조건으로서, T-다이의 설정 온도는 300℃ 였고, 경면 롤의 설정 온도는 130℃ 였고, 경면 벨트의 설정 온도는 120℃ 였고, 인수 속도는 6.5 m/분이었다.
(P-2) α1 층의 층 두께, β 층의 층 두께, 및 α2 층의 층 두께를 각각 60 ㎛, 130 ㎛, 및 60 ㎛ 로 변경한 것을 제외하고는, (P-1) 과 유사한 방식으로 투명 수지 필름을 수득하였다.
(P-3) α1 층의 층 두께, β 층의 층 두께, 및 α2 층의 층 두께를 각각 40 ㎛, 170 ㎛, 및 40 ㎛ 로 변경한 것을 제외하고는, (P-1) 과 유사한 방식으로 투명 수지 필름을 수득하였다.
(P-4) Mitsubishi Plastics, Inc. 에서 이용가능한 2 축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 "DIAFOIL" (상품명): 두께 250 ㎛
(P-5) Sumitomo Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 아크릴수지 필름 "TECHNOLLOY S001G" (상품명): 두께 250 ㎛
(P-6) 단층 T-다이, 및 경면 롤과 경면 벨트로 용융 필름을 압축하는 기계장치를 갖는 권취기를 구비한 장치를 사용하여, Sumika Styron Polycarbonate Limited 에서 이용가능한 방향족 폴리카르보네이트 "CALIBRE 301-4" (상품명) 를 T-다이로부터 연속적으로 압출하였다. 회전하는 경면 롤과 경면 롤의 외주면 을 따라 순환하는 경면 벨트 사이에 압출된 생성물을 공급 및 도입하고, 압축하여 전체 두께 250 ㎛ 의 투명 수지 필름을 수득하였다. 이때 설정 조건으로서, T-다이의 설정 온도는 320℃ 였고, 경면 롤의 설정 온도는 140℃ 였고, 경면 벨트의 설정 온도는 120℃ 였고, 인수 속도는 5.6 m/분이었다.
(γ) 점착제
(γ-1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 부가 반응형 실리콘 점착제 "KR-3704" (상품명) 100 질량부, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 에서 이용가능한 백금 화합물 부가 반응 촉매 "CAT-PL-50T" (상품명) 0.5 질량부 및 톨루엔 20 질량부를 혼합 및 교반하여, 점착제를 수득하였다.
실시예 1
(P-1) 의 투명 수지 필름의 양 표면을 코로나 방전 처리하였다. 양 표면 모두 습윤 지수는 64 mN/m 였다. 이후, 웨트 두께가 40 ㎛ (경화 후 두께: 22 ㎛) 가 되도록 다이-유형 어플리케이터를 사용하여 α1 층 측의 표면 위에 (H2-1) 의 제 2 하드 코트 형성 도료를 도포하였다. 이후, 생성물을 유입구에서 배출구로 통과하는데 필요한 시간이 1 분이 되도록 하는 라인 속도로, 내부 온도 90℃ 로 설정한 건조로를 통과시켰다. 그 후, 서로 반대로 배치된 고압 수은등 유형 자외선 조사 장치 1 및 직경 25.4 cm 의 경면 금속 롤 2 를 갖는 경화 장치를 사용하여 (도 1 참조), 경면 금속 롤 2 의 온도 90℃ 및 광의 집적량 80 mJ/㎠ 의 조건 하에 생성물을 처리하였다. 도 1 에서, 부호 3 은 웹을 나타내고, 부호 4 는 홀딩 각도 (holding angle) 를 나타낸다. 그 결과, (H2-1) 의 웨트 코트는 지촉 건조 상태의 코트가 되었다. 이후, (H1-1) 의 웨트 두께가 4 ㎛ (경화 후 두께: 2 ㎛) 가 되도록, 다이 유형 어플리케이터를 사용하여 지촉 건조 상태의 (H2-1) 의 코트에 (H1-1) 의 제 1 하드 코트 형성 도료를 도포하였다. 이후, 생성물을 유입구에서 배출구로 통과하는데 필요한 시간이 1 분이 되도록 하는 라인 속도로, 내부 온도 80℃ 로 설정한 건조로를 통과시켰다. 그 후, 서로 반대로 배치된 고압 수은등 유형 자외선 조사 장치 1 및 직경 25.4 cm 의 경면 금속 롤 2 를 갖는 경화 장치를 사용하여 (도 1 참조), 경면 금속 롤 2 의 온도 60℃ 및 광의 집적량 480 mJ/㎠ 의 조건 하에 생성물을 처리함으로써, 제 1 하드 코트 및 제 2 하드 코트를 형성시켰다. 이후, 경화 후 두께가 22 ㎛ 가 되도록 다이-유형 어플리케이터를 사용하여 제 2 하드 코트 형성에서와 동일한 도료 (실시예 1 에서 (H2-1)) 로 α2 층측의 표면에 제 3 하드 코트를 형성시켰다. 어플리케이터를 사용하여 경화 후 두께가 30 ㎛ 가 되도록, (γ-1) 의 점착제를 형성된 제 3 하드 코트에 도포하고, 130℃ 의 조건 하 1 분 동안 가열 및 경화하여, 점착 필름을 수득하였다. 이러한 점착 필름에 대해, 물리적 특성의 측정 및 평가를 위한 시험 (i)~(xv) 을 실시하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.
실시예 2~16
(H1-1) 을 대신하여 표 5~7 중 어느 하나에 나타낸 도료를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 유사한 방식으로 점착 필름의 제조 및 그의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 5~7 중 어느 하나에 나타낸다.
실시예 17~29
(H2-1) 을 대신하여 표 7~9 중 어느 하나에 나타낸 도료를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 유사한 방식으로 점착 필름의 제조 및 그의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 7~9 중 어느 하나에 나타낸다.
실시예 30~34
(P-1) 을 대신하여 표 9 에 나타낸 투명 수지 필름을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 유사한 방식으로 점착 필름의 제조 및 그의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 9 에 나타낸다.
실시예 35
점착제층의 경화 후 두께를 12 ㎛ 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 유사한 방식으로 점착 필름의 제조 및 그의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 9 에 나타낸다.
실시예 36~39
제 1 하드 코트의 경화 후 두께를 표 10 에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 유사한 방식으로 점착 필름의 제조 및 그의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 10 에 나타낸다.
실시예 40~43
제 2 하드 코트의 경화 후 두께를 표 10 또는 표 11 에 나타낸 바와 같이 변경하고, 제 3 하드 코트의 경화 후 두께를 제 2 하드 코트의 경화 후 두께와 동일한 두께로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 유사한 방식으로 점착 필름의 제조 및 그의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 10 또는 표 11 에 나타낸다.
실시예 44~58
점착 필름의 제조 조건을 표 11~13 중 어느 하나에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 유사한 방식으로 점착 필름의 제조 및 그의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 11~13 중 어느 하나에 나타낸다.
[표 5]
Figure pat00005
[표 6]
Figure pat00006
[표 7]
Figure pat00007
[표 8]
Figure pat00008
[표 9]
Figure pat00009
[표 10]
Figure pat00010
[표 11]
Figure pat00011
[표 12]
Figure pat00012
[표 13]
Figure pat00013
이들 실험 결과로부터, 본 발명의 점착 필름이 투명성, 색조, 내마모성, 표면 경도 및 표면 외관이 우수하다는 것이 밝혀진다. 또한, 실험 결과로부터 본 발명의 점착 필름이 공기 추기성, 열 사이클 신뢰성 및 박리시의 외관 지속성도 우수하다는 것이 밝혀진다. 따라서 점착 필름은 터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치의 디스플레이 면판의 보호 필름으로서 적합하게 사용될 수 있다. 더욱이, 점착 필름은 터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치의 디스플레이 면판용으로 적합하게 사용될 수 있다.
1: 자외선 조사 장치
2: 경면 금속 롤
3: 웹
4: 홀딩 각도
5: 제 1 하드 코트
6: 제 2 하드 코트
7: 제 1 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α1)
8: 방향족 폴리카르보네이트 수지층 (β)
9: 제 2 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α2)
10: 제 3 하드 코트
11: 점착제층

Claims (16)

  1. 표면층 측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 포함하는 점착 필름으로서,
    제 1 하드 코트가 무기 입자를 함유하지 않는 도료 (coating material) 로 형성되고,
    제 2 하드 코트가 무기 입자를 함유하는 도료로 형성되고,
    하기 (i) 및 (vii) 의 요건을 만족시키는 점착 필름:
    (i) 전광선 투과율이 85% 이상임; 및
    (vii) 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 5 H 이상임.
  2. 제 1 항에 있어서, 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 6 H 이상인 점착 필름.
  3. 제 1 항에 있어서, 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도가 7 H 이상인 점착 필름.
  4. 제 1 항에 있어서, 추가로, 하기 (iv) 및 (v) 의 요건을 만족시키는 점착 필름:
    (iv) 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임; 및
    (v) 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임.
  5. 표면층 측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층 및 점착제층을 이 순서로 포함하는 점착 필름으로서,
    제 1 하드 코트가 무기 입자를 함유하지 않는 도료로 형성되고,
    제 2 하드 코트가 무기 입자를 함유하는 도료로 형성되고,
    하기 (i), (iv) 및 (v) 의 요건을 만족시키는 점착 필름:
    (i) 전광선 투과율이 85% 이상임;
    (iv) 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임; 및
    (v) 면으로 20,000 회 왕복하여 닦은 후 제 1 하드 코트 표면에서의 물 접촉각이 100°이상임.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 점착 필름이, 표면층 측으로부터, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 투명 수지 필름층, 제 3 하드 코트 및 점착제층을 이 순서로 포함하는 점착 필름.
  7. 제 6 항에 있어서, 제 3 하드 코트가 무기 입자를 함유하는 도료로 형성되는 점착 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 하드 코트가 실란 커플링제를 함유하며 무기 입자를 함유하지 않는 도료로 형성되는 점착 필름.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 하드 코트가 발수제를 함유하며 무기 입자를 함유하지 않는 도료로 형성되는 점착 필름.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 발수제가 (메트)아크릴로일기 함유 플루오로폴리에테르 발수제를 포함하는 점착 필름.
  11. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 하드 코트의 두께가 0.5~5 ㎛ 인 점착 필름.
  12. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 하드 코트의 두께가 10~35 ㎛ 인 점착 필름.
  13. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 투명 수지 필름이 제 1 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α1), 방향족 폴리카르보네이트 수지층 (β) 및 제 2 폴리(메트)아크릴이미드 수지층 (α2) 를 이 순서로 직접 적층하여 수득한 투명 다층 필름인 점착 필름.
  14. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 점착제층이 실리콘 점착제를 포함하는 점착 필름.
  15. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화상 표시 장치 부재로서 사용되는 점착 필름.
  16. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 점착 필름을 포함하는 화상 표시 장치.
KR1020237010323A 2015-03-18 2016-02-01 점착 필름 KR20230048159A (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2015-054437 2015-03-18
JP2015054437A JP5870222B1 (ja) 2015-03-18 2015-03-18 ハードコート積層フィルム
JPJP-P-2015-135756 2015-07-07
JP2015135756A JP6211562B2 (ja) 2015-07-07 2015-07-07 粘着フィルム
PCT/JP2016/052927 WO2016147716A1 (ja) 2015-03-18 2016-02-01 粘着フィルム
KR1020177026047A KR102516912B1 (ko) 2015-03-18 2016-02-01 점착 필름

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177026047A Division KR102516912B1 (ko) 2015-03-18 2016-02-01 점착 필름

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230048159A true KR20230048159A (ko) 2023-04-10

Family

ID=56920293

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177026047A KR102516912B1 (ko) 2015-03-18 2016-02-01 점착 필름
KR1020237010323A KR20230048159A (ko) 2015-03-18 2016-02-01 점착 필름

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177026047A KR102516912B1 (ko) 2015-03-18 2016-02-01 점착 필름

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11065852B2 (ko)
KR (2) KR102516912B1 (ko)
CN (1) CN107405897B (ko)
TW (1) TWI701313B (ko)
WO (1) WO2016147716A1 (ko)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000052472A (ja) 1998-08-04 2000-02-22 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
JP2000214791A (ja) 1998-11-17 2000-08-04 Dainippon Printing Co Ltd ハ―ドコ―トフィルム及び反射防止フィルム
JP2008095064A (ja) 2006-09-11 2008-04-24 Dainippon Ink & Chem Inc 保護粘着フィルム、スクリーンパネル及び携帯電子端末
JP2010275385A (ja) 2009-05-27 2010-12-09 Dic Corp 飛散防止粘着シート

Family Cites Families (118)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK120505B (da) 1964-12-03 1971-06-07 Glanzstoff Ag Fremgangsmåde til fremstilling ved vakuumdybtrækningsmetoden af formlegemer af polyætylentereftalat.
JPS633011A (ja) 1986-06-24 1988-01-08 Hitachi Ltd 低吸水透明共重合体
IL89696A0 (en) 1988-04-11 1989-09-28 Minnesota Mining & Mfg Abrasion resistant coatings comprising silicon dioxide dispersions
JPH0419142A (ja) * 1990-05-14 1992-01-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd 改質ポリカーボネートシート及びその製造方法
JP4217766B2 (ja) 1993-09-24 2009-02-04 東洋紡績株式会社 ハードコート・フィルムを積層したタッチパネル
WO1998010416A1 (en) 1996-09-02 1998-03-12 Akzo Nobel N.V. Optical recording medium comprising a cross-linked buffer layer
WO1999001704A2 (en) 1997-07-03 1999-01-14 General Electric Company Modular refreshment center for refrigerator fresh food compartment
US6489015B1 (en) 1998-11-17 2002-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Hardcoat film and antireflection film
EP1196134B1 (en) 1999-07-16 2008-11-19 Calgon Corporation Water soluble polymer composition and method of use
JP2002062405A (ja) 2000-08-22 2002-02-28 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止透明導電性積層体及びこれを形成した画像表示装置
JP4936599B2 (ja) 2001-02-16 2012-05-23 楠本化成株式会社 塗料・インキ用平滑剤
JP4174344B2 (ja) 2002-03-15 2008-10-29 日東電工株式会社 反射防止フィルム、その製造方法、光学素子および画像表示装置
KR100646557B1 (ko) 2002-06-27 2006-11-14 티디케이가부시기가이샤 복합 하드 코트층이 부여된 물체 및 복합 하드 코트층의형성방법
KR100665105B1 (ko) 2003-05-02 2007-01-04 주식회사 트로넬 자외선 경화수지 조성물로 이루어진 저반사 고경도성의 필름 제조방법
JP2005148444A (ja) 2003-11-17 2005-06-09 Konica Minolta Opto Inc クリアハードコート部材、それを用いた反射防止積層体及びその製造方法
JP4400211B2 (ja) 2003-12-24 2010-01-20 コニカミノルタオプト株式会社 低反射積層体及び低反射積層体の製造方法
US7101618B2 (en) 2004-05-07 2006-09-05 3M Innovative Properties Company Article comprising fluorochemical surface layer
JP4725840B2 (ja) 2004-06-15 2011-07-13 大日本印刷株式会社 帯電防止積層体およびそれを用いた偏光板
JP2006058574A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Nitto Denko Corp ハードコートフィルム
JP5207095B2 (ja) 2004-09-30 2013-06-12 大日本印刷株式会社 光学積層体
US20060134400A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Nitto Denko Corporation Hard-coated film and method of manufacturing the same
JP2006215488A (ja) 2005-02-07 2006-08-17 Nitto Denko Corp 積層型偏光板およびその製造方法並びにそれを用いた画像表示装置
JP4887013B2 (ja) 2005-03-18 2012-02-29 富士フイルム株式会社 反射防止フィルム及びそれを用いたディスプレイ装置
US20060216524A1 (en) 2005-03-23 2006-09-28 3M Innovative Properties Company Perfluoropolyether urethane additives having (meth)acryl groups and hard coats
JP2007108449A (ja) 2005-10-14 2007-04-26 Toyo Ink Mfg Co Ltd 防眩フィルムの製造方法
JP5033454B2 (ja) * 2006-03-29 2012-09-26 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、画像表示装置、及び光学フィルムの製造方法
US7960018B2 (en) * 2006-03-29 2011-06-14 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, image display, and manufacturing method of optical film
JP2008026883A (ja) 2006-06-19 2008-02-07 Fujifilm Corp 光学フィルム
US20070291363A1 (en) 2006-06-19 2007-12-20 Fujifilm Corporation Optical Film
JP5151982B2 (ja) 2006-09-08 2013-02-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
US20080124555A1 (en) 2006-11-29 2008-05-29 3M Innovative Properties Company Polymerizable composition comprising perfluoropolyether urethane having ethylene oxide repeat units
JP2008201864A (ja) 2007-02-19 2008-09-04 Nippon Shokubai Co Ltd コーティング組成物および光学フィルム
KR20100033533A (ko) 2007-07-13 2010-03-30 쇼와 덴코 가부시키가이샤 경화성 조성물 및 그의 경화물
JP2009036818A (ja) 2007-07-31 2009-02-19 Konica Minolta Opto Inc 防眩性フィルム、防眩性反射防止フィルム、偏光板および画像表示装置
JP5224781B2 (ja) 2007-11-02 2013-07-03 三菱レイヨン株式会社 硬化性組成物及び硬化皮膜を有する樹脂板
JP2009196125A (ja) 2008-02-19 2009-09-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂積層体
JP5339775B2 (ja) * 2008-05-21 2013-11-13 株式会社日本触媒 積層板、積層板の製造方法および、表示装置用前面板
JP2010054861A (ja) 2008-08-28 2010-03-11 Fujifilm Corp 光学フィルム、その製造方法、偏光板および画像表示装置
JP5230313B2 (ja) 2008-09-10 2013-07-10 株式会社日本触媒 積層板および表示装置用前面板
JP2010078642A (ja) 2008-09-24 2010-04-08 Konica Minolta Opto Inc 反射防止フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP5332558B2 (ja) * 2008-12-02 2013-11-06 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム
JP4709272B2 (ja) * 2008-12-11 2011-06-22 信越化学工業株式会社 含フッ素アクリレート
JP2010208035A (ja) 2009-03-06 2010-09-24 Hitachi Maxell Ltd 光学フィルム及びその製造方法
JP5313728B2 (ja) 2009-03-12 2013-10-09 リンテック株式会社 光学フィルム
JP5353352B2 (ja) 2009-03-23 2013-11-27 大日本印刷株式会社 光学シートの製造方法及び光学シート
JP5526582B2 (ja) 2009-04-07 2014-06-18 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム、及びハードコートフィルムの製造方法
JP2010271400A (ja) 2009-05-19 2010-12-02 Dainippon Printing Co Ltd 光学シート
KR101093721B1 (ko) 2009-06-01 2011-12-19 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR101594180B1 (ko) 2009-08-11 2016-02-16 엘지전자 주식회사 가전기기용 외장필름 및 외장필름 부착 방법
KR101781659B1 (ko) 2009-09-16 2017-09-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 플루오르화된 코팅 및 그로 제조된 포토툴
JP6061444B2 (ja) 2009-09-18 2017-01-18 東レ株式会社 反射防止部材、およびその製造方法
JP5779863B2 (ja) 2009-11-30 2015-09-16 大日本印刷株式会社 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及びディスプレイ
JP2011175040A (ja) 2010-02-23 2011-09-08 Panasonic Electric Works Co Ltd ハードコートフィルム
JP5752947B2 (ja) 2010-03-15 2015-07-22 株式会社ニデック ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物
JP2011201087A (ja) 2010-03-24 2011-10-13 Toppan Printing Co Ltd タッチパネル用ハードコートフィルム及びタッチパネル
CN102905894B (zh) 2010-05-21 2016-03-02 三菱瓦斯化学株式会社 合成树脂叠层体
KR101511880B1 (ko) 2010-08-27 2015-04-13 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 적층체, 편광판 및 화상 표시 장치
JP2012111943A (ja) 2010-11-05 2012-06-14 Sanyo Chem Ind Ltd ハードコート用組成物
JP6128629B2 (ja) 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 光学積層体
JP6128576B2 (ja) 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 光学積層体
JP5680486B2 (ja) 2011-06-03 2015-03-04 尾池工業株式会社 ハードコートフィルム
JP2013076029A (ja) 2011-09-30 2013-04-25 Tdk Corp ハードコート剤組成物及びこれを用いたハードコートフィルム
JP5060648B1 (ja) * 2011-09-30 2012-10-31 日本写真印刷株式会社 転写シート及び転写シートの製造方法
KR20130058565A (ko) 2011-11-25 2013-06-04 주식회사 팬택 송수신 포인트, 송수신 포인트의 제어 정보 전송 방법, 단말, 및 단말의 제어 정보 수신 방법
JP2013142113A (ja) 2012-01-11 2013-07-22 Aica Kogyo Co Ltd インサート成型フィルム用アンカーハードコート剤及びインサート成型用フィルム
US20130216801A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent Thin-Wall Scratch-Resistant Article
JP2013173871A (ja) 2012-02-27 2013-09-05 Mitsubishi Chemicals Corp 組成物、帯電防止性コート剤及び帯電防止性積層体
JP6088484B2 (ja) 2012-02-29 2017-03-01 Hoya株式会社 コーティング組成物及びその製造方法、並びに、プラスチックレンズ及びその製造方法
JP6135330B2 (ja) 2012-06-22 2017-05-31 Jsr株式会社 ハードコートフィルム
JP2014024332A (ja) 2012-06-22 2014-02-06 Jsr Corp ハードコートフィルム
JP6062680B2 (ja) 2012-08-01 2017-01-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 防汚性ハードコートおよび防汚性ハードコート前駆体
JP6090048B2 (ja) 2012-08-03 2017-03-08 マツダ株式会社 透明積層体およびその製造方法
JP2014040017A (ja) 2012-08-21 2014-03-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 樹脂フィルム、樹脂積層体及びその製造方法
KR101470463B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
JP6080154B2 (ja) 2012-10-18 2017-02-15 オリジン電気株式会社 耐指紋性ハードコート塗料及びそれを塗布した部材・物品
JP5998038B2 (ja) 2012-12-18 2016-09-28 富士フイルム株式会社 積層フィルム、透明導電フィルム、タッチパネルおよび積層フィルムの製造方法
WO2014109407A1 (ja) 2013-01-11 2014-07-17 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム、ハードコート層用硬化性樹脂組成物およびハードコートフィルムの製造方法
JP5892955B2 (ja) 2013-01-24 2016-03-23 三菱電機株式会社 電力変換装置
KR102102642B1 (ko) 2013-01-30 2020-04-21 엘지전자 주식회사 냉장고 도어, 냉장고 도어의 제조 방법 및 냉장고
JP6034210B2 (ja) 2013-02-07 2016-11-30 株式会社有沢製作所 基材処理用組成物、積層基材の製造方法、及び積層基材
JP2014152281A (ja) 2013-02-12 2014-08-25 Riken Technos Corp 透明樹脂積層フィルムの製造方法
JP5374761B1 (ja) 2013-03-29 2013-12-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物
JP2014201681A (ja) 2013-04-05 2014-10-27 三光化学工業株式会社 制電性組成物、その製造方法、制電性被覆物、成形品、塗料および粘着剤
BR112015029434A2 (pt) 2013-05-24 2017-07-25 Evonik Roehm Gmbh sistema de compósito com alta resistência ao impacto e um ponto de amolecimento alto
JP6331725B2 (ja) 2013-06-05 2018-05-30 三菱ケミカル株式会社 積層体
JP6331726B2 (ja) 2013-06-05 2018-05-30 三菱ケミカル株式会社 積層体
US10202479B2 (en) 2013-06-07 2019-02-12 Regents Of The University Of Minnesota Poly(cyclohexylethylene)-polyacrylate block copolymers, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
JP6361913B2 (ja) * 2013-06-14 2018-07-25 Dic株式会社 ハードコートフィルム、加飾フィルム、保護フィルム及び画像表示装置
CN105308143B (zh) 2013-06-19 2018-04-17 综研化学株式会社 偏光板用粘合剂组合物、偏光板用粘合片、附有粘合剂层的偏光板、层积体及平板显示器
CN108530664B (zh) 2013-07-04 2021-02-26 理研科技株式会社 防粘连性硬涂层膜的制造方法
JP5989033B2 (ja) 2013-07-10 2016-09-07 リケンテクノス株式会社 ポリ（メタ）アクリルイミドフィルム、その易接着性フィルム、及びそのハードコート積層フィルム
JP5999818B2 (ja) 2013-07-10 2016-09-28 リケンテクノス株式会社 易接着性ポリ（メタ）アクリルイミドフィルムの製造方法
US10450431B2 (en) * 2013-07-10 2019-10-22 Riken Technos Corporation Poly(meth)acrylimide film, easy-adhesion film using same, and method for manufacturing such films
JP6200942B2 (ja) 2013-09-05 2017-09-20 アクア株式会社 冷蔵庫の扉体
WO2015040931A1 (ja) 2013-09-20 2015-03-26 リケンテクノス株式会社 ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層を含む透明多層フィルム、及びその製造方法
JP6072660B2 (ja) 2013-09-27 2017-02-01 第一工業製薬株式会社 硬化性樹脂組成物およびハードコート用組成物
JP6421760B2 (ja) 2013-10-25 2018-11-14 Ａｇｃ株式会社 ハードコート被膜付き樹脂基板の製造方法およびハードコート被膜付き樹脂基板
JP5939449B2 (ja) 2013-12-24 2016-06-22 Dic株式会社 ハードコートフィルム及び情報表示装置
JP6388149B2 (ja) 2014-02-12 2018-09-12 日立化成株式会社 屈折率調整膜用ハードコーティング樹脂組成物及びそれを用いた硬化膜、複層膜
KR102345700B1 (ko) 2014-03-24 2021-12-30 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층체로부터 물품을 제조하기 위한 프로세스, 및 폴리(메타)아크릴이미드계 수지 층을 포함하는 하드 코트 적층체로부터 형성된 물품
JP6338903B2 (ja) 2014-03-24 2018-06-06 リケンテクノス株式会社 ポリ（メタ）アクリルイミド系積層体からなる物品
JP6133808B2 (ja) 2014-03-24 2017-05-24 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層体からなる物品の製造方法
JP2015203770A (ja) 2014-04-14 2015-11-16 リンテック株式会社 ハードコートフィルム、ハードコート層を形成するための塗工液、およびハードコートフィルムの製造方法
JP6276211B2 (ja) 2014-05-30 2018-02-07 リケンテクノス株式会社 透明樹脂積層体
JP5963376B2 (ja) 2014-05-30 2016-08-03 リケンテクノス株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたハードコート積層フィルム
JP2016011365A (ja) 2014-06-30 2016-01-21 アイカ工業株式会社 紫外線硬化型ハードコート剤
JP6378559B2 (ja) 2014-07-08 2018-08-22 日東電工株式会社 アンカー層形成用組成物、アンカー層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
CN105404094A (zh) 2014-09-09 2016-03-16 富士胶片株式会社 硬化性组合物、硬化膜及其制造方法、触摸屏及显示装置
JP6303948B2 (ja) 2014-09-18 2018-04-04 三菱ケミカル株式会社 硬化性組成物、硬化物及び積層体
EP3212696B1 (en) * 2014-10-29 2018-10-24 PPG Industries Ohio, Inc. Protective coating system for plastic substrate
JP5870223B1 (ja) 2015-03-18 2016-02-24 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
US11352473B2 (en) 2015-03-18 2022-06-07 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film and method for producing same
EP3272513B1 (en) 2015-03-18 2022-06-01 Riken Technos Corporation Molded body
JP5870222B1 (ja) 2015-03-18 2016-02-24 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP5878255B1 (ja) 2015-03-18 2016-03-08 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルムの製造方法
EP3272528B1 (en) 2015-03-18 2021-04-14 Riken Technos Corporation Multilayer hard coating film
EP3666522B1 (en) 2015-03-18 2022-07-06 Riken Technos Corporation Anti-glare hard coat laminated film
JP2017200042A (ja) 2016-04-27 2017-11-02 株式会社沖データ 画像形成装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000052472A (ja) 1998-08-04 2000-02-22 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
JP2000214791A (ja) 1998-11-17 2000-08-04 Dainippon Printing Co Ltd ハ―ドコ―トフィルム及び反射防止フィルム
JP2008095064A (ja) 2006-09-11 2008-04-24 Dainippon Ink & Chem Inc 保護粘着フィルム、スクリーンパネル及び携帯電子端末
JP2010275385A (ja) 2009-05-27 2010-12-09 Dic Corp 飛散防止粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
TW201638261A (zh) 2016-11-01
US11065852B2 (en) 2021-07-20
KR20170129140A (ko) 2017-11-24
CN107405897B (zh) 2020-08-07
US20180072030A1 (en) 2018-03-15
KR102516912B1 (ko) 2023-03-31
TWI701313B (zh) 2020-08-11
WO2016147716A1 (ja) 2016-09-22
CN107405897A (zh) 2017-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11512176B2 (en) Anti-glare hard coat laminated film
CN109130410B (zh) 硬涂层层合膜及其生产方法
JP5870222B1 (ja) ハードコート積層フィルム
JP5870223B1 (ja) ハードコート積層フィルム
KR102635004B1 (ko) 하드 코트 적층 필름
JP5878255B1 (ja) ハードコート積層フィルムの製造方法
JP6133966B2 (ja) ハードコート積層フィルム
JP6683649B2 (ja) ハードコート積層フィルム
KR102516912B1 (ko) 점착 필름
JP6211562B2 (ja) 粘着フィルム
JP6144330B2 (ja) ハードコート積層フィルム
JP7080269B2 (ja) ハードコート積層フィルム
JP6153996B2 (ja) ハードコート積層フィルムの製造方法
JP2022017317A (ja) 防眩性ハードコート積層フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
E902 Notification of reason for refusal