KR20030011869A

KR20030011869A - 증점제

Info

Publication number: KR20030011869A
Application number: KR1020027016471A
Authority: KR
Inventors: 폴 고프; 스튜어트 니콜라스 리차드스; 존 데이비드 쇼필드; 딘 테트포드; 데이비드 존 카트리그
Original assignee: 아베시아 리미티드
Priority date: 2000-06-09
Filing date: 2001-05-21
Publication date: 2003-02-11
Also published as: US20030171485A1; AU2001256552A1; EP1294813B1; CN1436220A; KR100789460B1; ATE301693T1; DE60112576D1; CN1255488C; CA2409383A1; BR0111459A; TWI285667B; JP2003535951A; WO2001094481A1; MXPA02011983A; DE60112576T2; JP5172067B2; EP1294813A1; US6770704B2; ES2243490T3

Abstract

용매를 주성분으로 하는 페인트, 잉크, 충전제가 사용된 열경화성 수지 및 열경화성 수지가 주성분인 겔코트의 레올로지 개선제로서의 아민 관능 중합체 또는 아민 관능 중합체의 염의 용도로서, 상기 아민 관능 중합체 또는 이의 염에 하나 이상의 아민-함유 단량체의 잔기가 중합체 총 중량에 대하여 42중량% 이상으로 함유되는 용도에 관한다. 바람직하게 아민 관능 중합체는 스티렌과 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트와 같은 에틸렌과 같이 불포화된 그룹을 하나 이상 함유하는 둘 이상의 단량체로부터 얻을 수 있다.

Description

증점제{THICKENERS}

본 발명은 비수성 페인트, 잉크, 충전제가 사용된(filled) 열경화성 수지, 열경화성 수지가 주성분인 겔코트(gelcoat)에 사용되는 레올로지(rheology) 개선제로서의 아민 관능 중합체(amine functional polymer)의 용도 및 상기 레올로지 개선제를 함유하는 밀베이스(millbase), 페인트 및 잉크, 충전제가 사용된 열경화성 수지 및 열경화성 수지가 주성분인 겔코트에 관한다. 상기 잉크는 드랍-온-디멘드(drop-on-demane)(DOD) 프린팅을 포함하여, 충격(impact) 또는 비충격 프린팅에 사용되는 잉크이다.

용매를 주성분으로 하는 피복물은 경사지고 특히 수직인 표면에 피복물이 사용되는 경우 "처지거나(sag)" 흘러내리는 경향이 있다. 이러한 현상은 피복물의 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compound:VOC)의 함량을 감소시킬 필요성으로 점점 더 중요해지고 있는 하이솔리드형 피복 제조물(high solids coating formulations)의 경우에 특히 그러하다. 따라서 피복물이 처지는 경향을 감소시키는 레올로지 개선제의 필요성은 명백하다. 이상적으로 이러한 레올로지 개선제는 저전단 조건 하에서는 피복물이 도포된 후의 처짐이 억제되도록 고점도(high viscosity) 및 고전단 조건 하에서는 도포하는 동안에 피복물을 흐르게 하고 균일하게 하는 저점도(low viscosity)를 갖는 것과 같은 전단 묽어짐 특성(shearthinning properties)을 피복물에 부여하여야 한다.

열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트, 및 충전제가 사용된 열경화성 수지를 분무 및 핸드 레이업(hand lay-up) 사용하는 경우, 이들 또한 수직 표면에 도포되는 경우, 처지는 경향이 강하다. 이러한 문제는 통상적으로 퓸드 실리카(fumed silicas)와 같은 요변체(thixotrope)을 사용함으로써 처리되지만, 이들의 매우 미세한 입자(ultra-fine particulate) 상태로서 제조물 내로 용이하게 합체될 뿐만 아니라 미세하게 날리는 조건때문에 이들을 사용하는 것은 곤란하다.

열경화성 수지에 사용되는 대부분의 충전제(filler)는 상대적으로 고밀도이기 때문에 매우 짧은 기간이라도 보관하면 충전제는 조제물 내 상이한 층에 불균일한 분포로, 심지어는 용기 바닥에 농축된 침전물의 상태로 침강되는 경향이 강할 수 있다. 이러한 문제점은 기계적인 방법(용기를 교반하거나 굴림), 또는 침강을 막아주는 적당한 보조제를 조제물에 합체시킴으로써 처리될 수 있다. 이상적으로 이러한 항침강제는 전단 묽어짐 거동(shear thinning behaviour)을 보여야 한다.

미국 특허 제3,979,441호는 N-(1,1-디메틸-3-디메틸아미노프로필) 아크릴아미드와 같이, C₈이상의 알킬 그룹을 함유한 알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 단량체(monomer)를 공중합시켜 얻은 N-3-아미노 알킬 아크릴아미드의 오일에 용해가능한(oil-soluble) 중합체가 기술되어 있다. 상기 중합체는 윤활제의 점도 개질제로서 사용되지만 페인트에서의 이들의 용도는 어디에도 기재되어 있지 않으며 고찰되어 있지도 않다.

미국 특허 제5,312,863호에는 에틸렌처럼 불포화된 하나 이상의 단량체를 중합시켜 얻은 양이온성 라텍스(latex) 피복물이 기재되어 있는데, 하나 이상의 단량체는 양이온성 작용기를 함유하고 있다. 바람직하게는, 양이온성 작용기 단량체의 농도는 양이온성 중합체를 제조에 사용된 중합가능한 전체 단량체의 0.5 - 15 중량%이고, 더욱 바람직하게는 1 - 5 중량%이다. 이러한 양이온성 중합체가 비수성 기초 페인트 및 잉크(non-aqueous based paints and inks)에서 레올로지 개선제(이하, "RM"이라 함)로서 사용될 수 있다는 기재는 어디에도 없다.

더욱 최근에, 미국 특허 제5,098,479호에는

a) 99중량% 이하의 (메트)아크릴산의 알킬 또는 사이클로알킬 에스테르;

b) 98중량% 이하의 스티렌;

c) 1-40중량%의 아민-함유 단량체;

d) 20중량% 이하의 카복실-함유 단량체; 및

e) 촉매량의 유리-라디칼 중합 개시제

의 반응 생성물을 포함하는 아연-함유 금속 수지염(resinate) 잉크용 탄화수소-용해가능 증점제를 제조하는 방법이 기술되어 있다.

상기 증점제는 모두 그라비어 프린팅(gravure printing)잉크 내 금속 수지염과 함께 사용할 목적으로 특별히 개선된 것이고 구체적인 증점제 중 어느 것도 15중량% 이상의 아민-함유 단량체를 사용하여 제조되지 않았다.

처지지 않거나, 흘러내리지 않는 것 또는 침강되지 않는 것은 RM 중합체에 아민 함유 단량체의 잔기(residue)가 42중량% 이상으로 함유되면 개선될 수 있다는사실이 밝혀졌다.

본 발명에 따르면, 용매가 주성분인 페인트, 잉크, 충전제가 사용된 열경화성 수지 및 열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트용 레올로지 개선제로서의 아민 관능 중합체 또는 아민 관능 중합체의 염의 용도가 제공되는데, 상기 아민 관능 중합체에는 중합체 총 중량에 대하여 하나 이상의 아민-함유 단량체, 또는 이의 염의 잔기가 42중량% 이상으로 함유된다.

아민 관능 중합체 또는 아민 관능 중합체의 염을 이하 AFP라고 한다.

바람직하게, AFP에는 중합체 총 중량에 대하여 45중량% 이상 및 더욱 바람직하게는 50중량% 이상의 아민-함유 단량체의 잔기가 함유된다.

또한 바람직하게 AFP에는 중합체 총 중량에 대하여 90중량% 이하 및 더욱 바람직하게는 80중량% 이하의 아민-함유 단량체의 잔기가 함유된다.

AFP의 중량 평균 분자량(M_W)은 바람직하게는 30,000 - 250,000, 더욱 바람직하게는 40,000 - 100,000 이고 특히 65,000 - 85,000가 바람직하다.

AFP는 에틸렌처럼 불포화된 그룹이 하나 이상, 바람직하게는 하나만 포함되는 둘 이상의 단량체로부터 얻어지는 것이 바람직하다.

바람직한 AFP의 종류에 있어서, 아민-함유 단량체는 하기 식 1의 화합물이다.

[식 1]

[식 중,

R은 수소 또는 C_1-6-알킬이고;

A는 산소, 황, -COO-그룹 또는 R³은 수소 또는 C_1-12-알킬인 -CONR³-그룹이고;

X는 C_2-10-알킬렌이고;

R¹및 R²은 각각 독립적으로, 수소, 하이드록시알킬 또는 C_1-12-알킬; 또는

이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 R¹및 R²은 고리를 형성함.]

R이 C_1-6-알킬인 경우, 메틸과 같은 C_1-4-알킬이 바람직하다.

X가 알킬렌인 경우, 이는 선형이거나 분지형이다. 바람직하게는 A와 질소 원자를 연결시켜주는 쇄(chain) 내 알킬렌 그룹에 둘 이상의 탄소 원자가 바람직하다.

R¹및/또는 R²이 하이드록시알킬인 경우, 하이드록시-C_2-4-알킬이 바람직하다.

R¹과 R²이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 R¹및 R²이 고리를 형성하는 경우, 고리는 바람직하게는 모르폴리닐, 피페라지닐, 피리딜, 피롤리디닐 및 N-C_1-18-알킬- 및 특히 N-C_1-6-알킬 피페리디닐처럼 N-알킬피페리디닐과 같은 6원이다.

식 1 의 화합물의 예는 다음과 같다.:

10-아미노데실 비닐 에테르;

9-아미노옥틸 비닐 에테르;

6-(디에틸아미노)헥실 (메트)아크릴레이트;

2-(디에틸아미노)에틸 비닐 에테르;

5-아미노펜틸 비닐 에테르;

3-아미노프로필 비닐 에테르;

2-아미노에틸 비닐 에테르;

2-아미노부틸 비닐 에테르;

4-아미노부틸 비닐 에테르;

3-(디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴레이트;

2-(디메틸아미노)에틸 비닐 에테르;

N-(3,5,5-트리메틸헥실)아미노에틸 비닐 에테르;

N-사이클로헥실아미노에틸 비닐 에테르;

3-(t-부틸아미노)프로필 (메트)아크릴레이트;

2-(1,1,3,3-테트라메틸부틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트;

N-t-부틸아미노에틸 비닐 에테르;

N-메틸아미노에틸 비닐 에테르;

N-2-에틸헥실아미노에틸 비닐 에테르;

N-t-옥틸아미노에틸 비닐 에테르;

베타-모르폴리노에틸 (메트)아크릴레이트;

4-(베타-아크릴옥시에틸) 피리딘;

베타-피롤리디노에틸 비닐 에테르;

5-아미노펜틸 비닐 설파이드;

베타-하이드록시에틸아미노에틸 비닐 에테르;

(N-베타-하이드록시에틸-N-메틸) 아미노에틸 비닐 에테르;

하이드록시에틸디메틸 (비닐옥시에틸) 암모늄 하이드록사이드;

2-(디메틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트;

2-(디메틸아미노)에틸 (메트)아크릴아미드;

2-(t-부틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트;

3-(디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴아미드;

2-(디에틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트;

2-(디메틸아미노)에틸 (메트)아크릴아미드.

추가로 바람직한 AFP의 종류에 있어서, 아민을 함유하는 단량체는 하기 식 2 의 화합물이다.

[식 2]

[식 중,

R⁴은 수소 또는 C_1-12-알킬; 및

n은 1-4임.]

식 2 의 아민 관능성 단량체의 예는 4-비닐피리딘, 2,6-디에틸-4-비닐피리딘, 3-도데실-4-비닐피리딘 및 2,3,5,6-테트라메틸-4-비닐피리딘이다.

벤질 클로라이드 및 에틸 브로마이드와 같은 알킬 할라이드와 반응되어진 약염기성 관능성 단량체 또는 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드와 같은 에폭사이드와 반응되어진 약염기성 관능성 단량체 또는 디메틸설페이트와 같은 디알킬설페이트와 반응되어진 약염기성 관능성 단량체의 4차화된 형태와 같은 4차화된 약염기성 관능 단량체 또한 사용될 수 있다. 4차 암모늄 관능기를 함유하는 상기 단량체 또한 본 발명의 목적을 위한 아민-관능 단량체로 여겨진다.

아민-함유 단량체 외에, AFP에는 또한 하나 이상의 모노-에틸렌처럼 불포화된 비이온성 단량체 잔기가 함유될 수 있다. 이러한 단량체의 예에는 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌, 에틸렌, 비닐 아세테이트, 비닐 베르세이테이트, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 메트-아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 예를 들어, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-헥실 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, n-아밀 (메트)아크릴레이트, 네오펜틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴 산의 다양한 (C₁-C₂₀)알킬 및 (C₃-C₂₀)알케닐 에스테르; 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 2-브로모에틸 (메트)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메트)아크릴레이트, 및 1-나프틸 (메트)아크릴레이트와 같은 기타 (메트)아크릴레이트; 에톡시에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 알콕실알킬 (메트)아크릴레이트; 및 디에틸 말레에이트, 디메틸 푸마레이트, 트리메틸 아코니테이트, 및 에틸 메틸 이타코네이트와 같은 에틸렌과 같이 불포화된 디- 및 트리카복실산 및 무수물의 디알킬 에스테르가 있다.

AFP에는 또한 하나 이상의 다중-에틸렌처럼 불포화된 단량체 잔기가 함유될 수 있다. 다중-에틸렌처럼 불포화된 단량체의 양은 AFP의 제조 시 겔이 생성되지 않을 정도로 조절된다. 상기 단량체의 예에는 알릴 (메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디비닐 벤젠, 디비닐 톨루엔, 트리비닐 벤젠 및 디비닐 나프탈렌이 있다. 다중-에틸렌처럼 불포화된 단량체의 양은 AFP를 제조에 사용되는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 2% 이하이다.

AFP의 합성 후, 추가 반응을 가능하게 하는 관능기가 함유된 단량체가 또한 포함될 수 있다. 상기 관능기의 예에는 하이드록시, 카복시 및 지방산이 있다. 이와 같은 관능기 단량체의 예에는 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴 산이 있다.

관능 단량체로부터 유도되는 AFP 내 관능기는 AFP를 열경화성 또는 공기 건조성(air drying) 피복 조성물의 가교결합되는 매질 내로 합체시키는데 사용될 수 있다. 이와 같은 예는 AFP에는 하이드록시 관능수(functionality)를 함유된다. 이와 같은 AFP는 폴리이소시아네이트 또는 멜라민 포름알데히드 유도체와 같은 적당한 가교결합제를 피복 조성물에 사용하여, 하이드록시 관능 막-형성 결합제 수지의 가교결합되는 매질 내로 합체될 수 있다.

AFP에 카복시 관능 단량체 잔기가 함유되는 경우, 이러한 단량체의 양은 단량체 충 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 3중량% 이하 및 특히 1중량% 이하가 바람직하다.

AFP 제조 중합 조건은 아민 관능기와 중합 후 가교결합가능한 관능기와의 반응이 존재하는 경우, 상기 반응이 최소화되도록 선택되어야 한다. 중합 후, 적합한다중-관능 가교결합제는 중합체 쇄(chain)로부터 나온 가교결합가능한 관능기 부속물(pendant)과 반응될 수 있다. 이와는 별개로, 아민 관능기 자체가 가교결합 부위가 될 수 있다.

본 발명을 따르는 일부 AFP는 신규하다. 따라서, 본 발명의 제 2 의 양상에 따라, 에틸렌처럼 불포화된 그룹을 갖고 있는 아민-함유 단량체의 잔기 및 스티렌 잔기가 있는 AFP가 42중량% 이상으로 포함되는, 아민-관능 중합체(AFP) 또는 이의 염이 제공된다.

바람직하게는, AFP에는 하이드록실 그룹이 함유된 에틸렌처럼 불포화된 단량체 잔기가 추가로 포함된다.

본 발명의 제 3 의 양상에 따라, 에틸렌처럼 불포화된 그룹을 갖는 아민-함유 단량체 및 C_1-6-알킬 (메트)아크릴레이트의 잔기가 있는 AFP가 42중량% 이상으로 포함되는, AFP 또는 이의 염이 제공된다.

유용한 AFP는 스티렌 및 10%이하의 2-하이드록시에틸메타크릴레이트가 임의로 함유된 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트(이하, DMAEMA라고 함)로부터 제조된다.

본 발명에 따라 레올로지 개선제로서 사용되는 AFP는 업계에 공지된 어떠한 방법으로도 제조될 수 있다. 그러나, AFP는 용매 중합 방법에 의하여 제조되는 것이 바람직하며 용매는 AFP가 사용된 최종적으로 사용될 페인트 또는 잉크과의 혼화성을 고려하여 선택되어야 한다. AFP는 또한 표준 베취와이즈(betchwise)방법 또는단량체 연속 공급에 의하여 제조될 수 있다.

추가 변형에 있어서, AFP는 아민 및/또는 양이온성 그룹이 실질적으로 없는 이미 제조된 중합체를 아민 관능화(amine functionalisation)시켜 제조될 수 있다. 그러나, 둘 이상, 또는 하나 이상의 아민-함유 단량체로부터 AFP가 제조되는 것이 훨씬 바람직하다.

상기 기재된 바와 같이, AFP는 페인트, 잉크, 겔코트 및 충전제가 사용된 열경화성 수지 내의 RM으로서 주로 사용되나, 증점될 것(thicken)이 바람직한 비수성 피복 시스템 내에서도 사용될 수 있다. 따라서, AFP는 막-형성 결합제 수지 및 안료와 같은 미립 고체를 함유하고 상기 수지가 분산제로서 작용하지 않는 경우에는 상기 미립 고체를 분산시킬 분산제를 임의로 함유하는 유기 액체를 포함하는 맑은 피복물의 일부가 될 수 있다.

본 발명의 제 4 의 양상에 따르면, AFP, 유기 액체 및 막-형성 결합제 수지를 포함하는 조성물이 제공된다. 결합제 수지 시스템은 통상적으로 하이솔리드 피복물은 물론 종래의 피복물 내에서도 찾을 수 있는 것이다. 상세한 예에는 알키드, 폴리에스테르멜라민, 폴리에스테르-우레아/포름알데히드, 알키드-멜라민, 알키드-우레아/포름알데히드, 아크릴-멜라민, 아크릴-우레아/포름알데히드, 에폭시 수지, 오폭시 에스테르-멜라민, 폴리우레탄 수지, 아크릴 수지, 오레오수지, 불포화된 폴리에스테르, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 클로라이드 또는 비닐 아크릴을 주성분으로 하는 결합제와 같은 결합제가 있다. 바람직한 수지는 알키드, 폴리에스테르멜라민, 폴리에스테르-우레아/ 포름알데히드, 알키드-멜라민, 아크릴 멜라민 또는폴리우레탄을 포함한다. 가장 바람직한 수지는 폴리에스테르-멜라민, 아크릴-멜라민, 또는 폴리우레탄을 포함한다. 바람직하게, 결합제 수지는 금속 수지염 이외의 것이다.

본 발명의 제 5 의 양상에 따르면, AFP, 유기 액체 및/또는 반응성 단량체, 미립 고체 및 막-형성 결합제 수지 또는 열결화성 수지를 포함하는 밀베이스, 페인트, 잉크 또는 열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트가 제공된다.

또한 밀베이스, 페인트, 잉크 또는 열경화성 수지가 주성분인 겔코트는 전체 유기 액체에 미립 고체를 골고루 분산시키는 분산제를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.

바람직하게, 미립 고체는 안료이다.

본 발명의 제 6 의 양상에 따르면, AFP, 열경화성 수지 및 임의로 반응성 단량체를 포함하는 조성물이 제공된다. 수지는 통상적으로 열경화성 수지 시스템에서 찾을 수 있는 것이다. 이와 같은 수지의 상세한 예에는 불포화된 폴리에스테르, 폴리(메트)아크릴레이트, 우레탄, 우레탄-아크릴레이트, 에폭시 수지, 비닐 에스테르, 알릴 수지, 실리콘 수지, 아미노 수지, 페놀릭, 멜라민 포름알데히드 및 우레아 포름알데히드가 포함된다. 반응성 단량체의 예에는 스티렌 및 메틸 메타크릴레이트를 포함된다.

본 발명의 제 7 의 양상에 따르면, AFP, 열경화성 수지 시스템, 미립 고체 물질 및 임의로 반응성 단량체를 포함하고 충전제를 사용하는 열경화성 수지를 주성분으로 하는 조성물이 제공된다. 바람직하게는, 미립 고체 물질이 모든 또는 대부분의 충전제가 된다.

유기 액체는 바람직하게는 극성 유기 매질(medium) 또는 실질적으로 비극성 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소 또는 할로겐화된 탄화수소이다. 유기 매질과 관련하여 "극성"이라는 용어는 페인트 공학 잡지(Journal of Paint Technology), Vol. 38, 1966, 의 269쪽에 실린 Crowley 등 의 "용해도에 대한 3차원적 접근(A Three Dimensional Approach to Solubility)"이라는 제목의 논문에 기재된 바와 같은 강한 결합을 적당히 형성할 수 있는 유기 액체 또는 수지를 의미한다. 이와 같은 유기 매질은 상기 언급된 논문에 기재된 바와 같이 일반적으로 5 개 이상의 수소 결합을 한다.

적당한 극성 유기 액체의 예에는 아민, 에테르, 특히 저급 알킬 에테르, 유기산, 에스테르, 케톤, 알콜 및 아미드가 있다. 이와 같이 적당하게 강한 수소 결합된 액체의 다양한 특정예는 Ibert Mellan의 "혼화성 및 용해도(Compatibility and Solubility)" (1968년 Noyes Development Corporation에서 발행되었음)라는 제목의 책의 39-40쪽의 표 2.14에 주어져 있고 상기 액체는 모두 본원에서 사용되는 극성 유기 액체라는 용어의 범위에 포함된다.

바람직한 극성 유기 액체는 디알킬 케톤, 알칸 카복실산의 알킬 에스테르 및 알칸올, 특히 C₆이하를 함유하는 액체가 바람직하다. 바람직하고 특히 바람직한 액체의 예에는 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 디-이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디-이소부틸 케톤, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 n-아밀 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 디알킬 및 사이클로알킬 케톤; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸 포메이트, 메틸 프로피오네이트, 메톡시 프로필아세테이트 및 에틸 부티레이트와 같은 알킬 에스테르; 에틸 글리콜, 2-에톡시에탄올, 3-메톡시프로필프로판올, 3-에톡시프로필프로판올, 2-에톡시에틸 아세테이트와 같은 글리콜 및 글리콜 에스테르 및 에테르; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올과 같은 알칸올 및 디에틸 에테르 및 테트라하이드로푸란과 같은 디알킬 및 사이클릭 에테르가 언급될 수 있다.

단독으로 사용되거나 또는 전기한 극성 용매와 혼합되어서 사용될 수 있는 실질적으로 비극성인, 유기 액체는 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸과 같은 지방족 탄화수소, 정제 석유(white spirit), 광유(mineral oil)와 같은 원유 증류유(petrolium distillate), 식물성 오일 및 트리클로로-에틸렌, 퍼클로로에틸렌 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소이다.

미립 고체는 관련된 온도에서 실질적으로 유기 액체에 불용성이고 유기 액체 내에서 미분된 형태로 안정화되는 것이 바람직한 혹종의 무기 또는 유기 고체 물질일 수 있다.

적당한 고체의 예에는 용매 잉크용 안료; 페인트 및 플라스틱 물질용 증량제(extender) 및 충전제(filler); 미립 세라믹 물질; 자기 물질 및 자기 기록 매체, 플라스틱 물질에 사용되는 것과 같은 발화 방지제(fire retardant), 유기 매질 내에 분산되어 사용되는 살생제(biocide), 농업화학제 및 약품이다.

바람직한 고체는 예를 들어, Colour Index(1971) 제 3 판 및 그 이후의 판 및 이의 부록에서 "안료(Pigment)"라는 제목의 장에 기재된 혹종의 알려진 안료 부류의 안료이다. 무기 안료의 예는 티타늄 다이옥사이드, 아연 옥사이드, 프러시안 블루, 카드뮴 설파이드, 철 옥사이드, 베르밀리온, 울트라마린 및 크로메이트, 몰리브데이트(molybdate) 및 혼합된 크로메이트를 포함하는 크롬 안료 및 납, 아연, 바륨, 칼슘의 설페이트 및 혼합물 및 프림로즈, 레몬, 미들, 오렌지, 스칼렛 및 레드 크롬과 같은 이름의 적색 안료에 대하여 그린-옐로(greenish-yellow)와 같이 시판되는 이들의 개질제이다. 유기 안료의 예는 아조, 디스아조, 농축 아조, 티오인디고, 인단트론, 이소인단트론, 안탄트론, 안트라퀴논, 이소디벤잔트론, 트리펜디옥사진, 퀴나크리돈 및 프탈로시아닌류, 특히 카퍼 프탈로시아닌 및 이의 핵 할로겐화 유도체, 및 산, 염기 및 매염제(mordant dye)의 레이크 안료 중의 유기 안료이다. 카본 블랙은 엄격한 의미에서는 무기 안료이지만, 분산 특성에 있어서는 훨씬 더 유기 안료처럼 행동한다. 바람직한 유기 안료는 프탈로시아닌, 특히 카퍼 프탈로시아닌, 모노아조, 디스아조, 인단트론, 안트란트론, 퀴나크리돈 및 카본 블랙이다.

기타 바람직한 고체는: 칼슘 카보네이트, 알루미나, 알루미나 트리하이드레이트(ATH), 모래, 차이나 클레이(china clay), 탤크, 카올린, 실리카, 바리테스 및 쵸크와 같은 증량제 및 충전제; 알루미나, 실리카, 이산화지르코늄, 이산화티탄, 실리콘 니트라이드, 보론 니트라이드, 실리콘 카바이드, 보론 카바이드, 혼합된 실리콘-알루미늄 니트라이드 및 금속 티타네이트와 같은 미립 세라믹 물질; 예를 들면, 감마-Fe₂O₃, Fe₃O₄및 코발트-도핑된 철 옥사이드, 칼슘 옥사이드, 페릿(ferrit), 특히 바륨 페릿과 같은 전이 금속 특히, 철 및 크롬의 자기 옥사이드; 금속 입자, 특히, 금속(metallic) 철, 니켈, 코발트 및 이들의 합금; 플루트리아펜, 카벤다짐, 클로로타로닐 및 만코제브 살균제와 같은 농업화학제품 및 알루미늄 트리하이드레이트 및 마그네슘 하이드록사이드와 같은 발화 방지제(fire retardant)이다.

분산제는 폴리에스테르아민 또는 폴리에스테르 암모늄 염이 바람직하고 특히 폴리에스테르과 아민, 폴리아민 또는 폴리이민과의 중합 제품의 염을 포함한, 중합 제품이 특히 바람직하다. 적당한 분산제의 예는 GB 1,373,660, GB 2,001,083, EP 158,406, EP 690,745, WO 98/19784 및 WO 99/49963에 기재되어 있는 분산제이다.

밀베이스, 페인트, 잉크, 열경화성 수지 또는 열경화성 수지가 주성분인 겔코트는 또한 유동제, 항침강제(anti-sedimentation agent), 가소제, 균일화제(levelling agent) 및 보존제(preservative)와 같은 기타 보조제를 함유할 수 있다. 바람직한 유동제는 GB 1,508,576, GB 2,108,143 및 WO 01/14479에 기재되어 있는 유동제이다.

상기 기재한 바와 같이, 본 발명에 의한 AFP의 용도는 미국 특허 제5,098,479호에 기재되어 있는 잇점보다 더 큰 잇점을 나타낸다. 이들은 우수한 항-처짐(sag)특성을 나타내고 광택, 헤이즈(gaze) 및 건조속도(drying rate)와 같은 페인트 또는 잉크의 기타 특성에 어떠한 해로운 효과도 나타내지 않는다. 본 발명에 의한 AFP의 사용은 또한 충전제를 사용하는 열경화성 수지 및 열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트 내의 충전제 및 기타 미립 물질의 침강 및 침전을 감소시켜 줄 것이다.

페인트, 잉크, 충전제가 사용된 열경화성 수지 또는 열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트 내의 AFP의 양은 페인트 또는 잉크 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.01 - 5.0 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 - 1 중량% 및 특히 0.1 - 0.5 중량%이다.

페인트, 잉크, 밀베이스, 충전제를 사용한 열경화성 수지 또는 열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트에 음이온성 그룹이 실질적으로 없는 수지가 함유되는 경우, 둘 이상의 음이온 그룹(이하, OCA라고 함)이 함유된 유기 화합물을 페인트, 잉크, 밀베이스, 충전제가 사용된 열경화성 수지 또는 열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트에 첨가함으로써 항-처짐성(sag properties) 및 항-침전 특성이 개선된다는 것이 밝혀졌다. 특히 미립 고체가 음이온성 또는 음이온성 표면 피복물을 실질적으로 함유하지 않는 경우, 특히 수지에 음이온성 그룹이 실질적으로 없는 경우에 항-처짐성 및 항-침강 특성이 개선됨을 알 수 있다.

OCA는 황산염, 설포네이트, 포스포네이트 또는 특히 포스페이트 그룹을 함유할 수 있다. 바람직하게, OCA의 중량-평균 분자량은은 10,000이하, 더욱 바람직하게는 5000이하이고 특히 2000이하이다. 또한 음이온 그룹의 수는 4이하인 것이 바람직하다.

바람직한 OCA는 실질적으로 무색(즉, 발색단이 없을 것)이고 특히 알콕실레이트, 특히 폴리테트라하이드로푸란, 부틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 특히 에틸렌 옥사이드, 및 이들의 혼합물을 포함한 것의 유도체이다.

OCA가 분산제로서의 특성을 나타내는 것이 특히 바람직하다. 이러한 OCA의 예는 WO 97/42252 및 WO 95/34593에 기재되어 있는 포스페이트 에스테르이다.

페인트, 잉크, 밀베이스, 충전제가 사용된 열경화성 수지 또는 열경화성 수지가 주성분인 겔코트 내 OCA의 양은 넓은 범위에 걸쳐 다양할 수 있으나 바람직하게는 OCA의 음이온 그룹의 수가 AFP의 염기성 그룹의 수를 초과하지 않을 정도가 바람직하다. 바람직하게는 OCA의 음이온 그룹의 수가 AFP의 염기성 그룹의 수의 60% 이하, 더욱 바람직하게는 40% 이하이고 특히 20% 이하가 되게 하는 OCA의 양이 바람직하다.

본 발명은 하기 실시예에서 더욱 상세히 설명되나, 이에 한정되지 않으며, 하기 모든 자료는 다른 기재가 없는 한 중량부이다.

A) AFP의 제조

4개의 가지달린 500ml짜리 둥근 바닥 유리 반응 플라스크(four necked round bottomed glass reaction flask)에 수 냉각기(water cooled condenser), 기계적 교반기 및 열전대(thermocouple)을 장착하였다. 플라스크를 질소류(nitrogen flow)로 1시간 이상 세정하고 제조 하는 동안 질소 대기 상태를 유지하였다. 메톡시 프로필 아세테이트(100부) 및 단량체(각 실시예에 대한 표에 세부적으로 기재된 바와 같음)를 혼합하였다. 상기 혼합물의 약 20ml를 따로 덜어내고 그 나머지를 플라스크에 가하였다. 항온조절되는 오일 베스(oil bath)를 사용하여 교반시키면서 반응 플라스크 내용물의 온도를 100℃로 올렸다. 0.5 부의 개시제인 1,1`-아조비스(사이클로헥산카보니트릴)을 나머지 20mls의 단량체에 용해시켜 플라스크에 가하였다. 반응 온도를 계속 100℃로 유지하였다. 추가 분량(0.25부)의 개시제를 2시간 후에 가하고 4시간 후에 또다시 가하였다. 하룻밤동안(총 약 24시간이 되게 함) 계속 반응시킨 후 상온(20℃)까지 냉각하였다. 중합체의 전환 정도를 중량을 측정하여 조사하고 양적으로 거의 전부였다.

하기 조건하에서 폴리스티렌의 교정 곡선에 대한 상대적인 GPC에 의하여 중합체의 분자량을 측정하였다.

컬럼:Polymer Laboratories Mixed B 겔 컬럼(30cm ×7.5mm, 5㎛)

온도:35℃

용리제(Eluant):0.1% v/v 트리에틸아민을 함유하는 테트라하이드로푸란(THF)

유량:1.0ml/min

주입(Injection):0.1% w/v 트리에틸아민을 함유하는 THF 내 0.1% w/v 중합체 100㎕

중합체(AFP)의 세부사항은 하기 표 1 에 기록되어 있다.

표 1 에 대한 각주

DMAEMA는 2-(디메틸아미노)에틸 메트아크릴레이트이다.

DEAEMA는 2-(디에틸아미노) 에틸 메트아크릴레이트이다.

DMVBA는 N,N-디메틸비닐벤질아민이다.

DMAPM은 N-(3-(디메틸아미노)프로필)-메트아크릴아미드이다.

HEMA는 2-하이드록시에틸메트아크릴레이트이다.

EHMA는 2-에틸헥실메트아크릴레이트이다.

LMA은 라우릴메트아크릴레이트이다.

비교구A는 폴리스티렌이다.

비교구B는 미국 특허 제5,098,479호에 기재되어 있는 AFP이다.

M_w은 중량 평균 분자량이다.

M_n은 수평균 분자량이다.

Pdi는 다분산성(M_w/M_n)이다.

B) 페인트 내 AFP의 평가

실시예 1 내지 6

AFP를 백색 공기-건조 알키드 페인트(white air-drying alkyd paint)의 RM으로서 평가하였다. 밀베이스를 티타늄 다이옥사이드(35부, Tioide Ltd 사의 Tioxide TR92) 및 20% 알키드 수지 조제물(18.3부, Cray Vally Ltd 사의 Synoalc 50W)을 밀링하여 제조하였다. Synolac 50W는 26% 정제 석유(white spirit) 및 4% 크실렌 내 70% 활성 고체를 함유하고 있다. 유리 비드(3mm, 125부)의 존재 하에 수평 진동기에서 15분동안 밀링(milling)하였다.

비드를 분리하고 상기 페인트를 70% Synolac 50W (50부)로 희석시켜 완전히 혼합하였다. 분리된 비드를 70% Synolac 50W (3.3부), 정제 석유(5.1부) 및 혼합된 건조제(drier)(4.4부)와 함께 교반한 다음, 제거한 다음 페인트에 수지 혼합물을 가하였다. 혼합된 건조제는 정제 석유(22.9부) 내 Nuodex Calcium(62.5부, Servo Delden BV 사의 정제 석유 내 4% 용액), Nuodex Lead(10.4부, 24% 용액) 및 Nuodex Cobalt(4.2부, 6% 용액)를 함유하였다.

페인트를 0.01인치 페인트 용기(well)를 사용하여 수평 유리 판넬에 도포하고 20-25℃에서 16시간동안 건조시켰다. 헤이즈(haze) 및 광택을 Byk-Gardner haze 및 광택 측정기를 이용하여 조사하였다. 결과를 하기 표 2 에 기재되어 있다.

0.52% 활성 고체 AFP를 함유하는 백색 페인트를 제조하였다. Black 및 White 불투명 차트 상에 Leneta 항-처짐 장치(anti-sag meter)를 표준 범위에서(ASM-1) 이용하여 페인트를 도포하여 페인트의 처지는 성질을 평가하였다. Leneta 처짐 장치는 75 내지 300μ의 다양한 두께의 페인트 선을 각 페인트 선마다 25μ씩 두께가 증가되게 만들 수 있는 금속 드로다운(drawdown) 바를 가지고 있다. 페인트 도포 직후, 카드를 수직으로 세워 줄무늬가 가로로 나열되도록 하고 가장 두꺼운 줄무늬가 카드의 바닥에 오게 하였다. 페인트를 20℃에서 16시간 동안 건조시켰다. 건조하는 동안 처지지 않은 가장 두꺼운 페인트 막이 그 다음으로 낮은 수평 줄무늬와 접촉되었는지를 조사하여 처짐이 억제되었는지를 조사하였다. 결과를 12 내지 3(양호함 내지 불량함)의 눈금을 사용하여 하기 표 2 에 나타내었다. (즉, 300μ페인트 막 두께 내지 75μ의 페인트 막 두께 각각에 대하여)

표 2 에 대한 각주

표 2 내에서 문자는 표 1 의 각주에서 설명한 바와 같다.

실시예 7 내지 12

0.26% 활성 고체 AFP를 사용한 다는 점을 제외하고 실시예 1 내지 6을 반복하였다. 결과를 하기 표 3 에 나타내었다.

표 3 에 대한 주석

문자는 표 1 의 각주에서 설명된 바와 같다.

실시예 13 내지 27

흑색 안료 및 폴리에스테르 막-형성 결합제 수지를 함유하는 페인트를 사용하여 실시예 1 내지 6을 반복하였다.

밀베이스는 카본 블랙(3.36부, Degussa AG 사의 Black FW 200, 10% 안료), n-부탄올(3.06부),메톡시프로필아세테이트(2.52부), 폴리에스테르아민 분산제(5.55 부, Avecia Ltd 사의 Solsperse 32500, 안료의 중량의 33% 활성 성분), 및 폴리에스테르 수지(18.0부, Reichold Chemicals Inc. 사의 Aroplaz 6755-A6-80, 13% 메톡시프로필아세테이트 및 7% 톨루엔 내 80% 고체)를 함유하였다.

밀링 후, 밀베이스를 n-부탄올(2.15 부), 메톡시프로필아세테이스(8.15부), 폴리에스테르 수지(22.0부, Aroplaz 6755-A6-80) 및 멜라민포름알데하이드 수지(16.97부, 6.6% n-부탄올 및 26.4% 크실렌 내 67% 고체로서 ICI PLC 사의 MF 210-0041)와 함께 렛다운(letdown)시켰다.

흑색 페인트 내 AFP의 양은 0.2 중량%의 활성 물질이었다.

페인트를 먼저 20℃에서 30분동안 건조시킨 다음 140℃에서 30분 동안 경화시킨다는 점을 제외하고 실시예 1 내지 6에 기재된 바와 같이 광택을 조사하였다. 결과를 하기 표 4 및 4a에 나타내었다.

페인트 도포 후, 카드를 20℃에서 30분 동안 수직으로 놓고 건조시킨 다음다시 140℃에서 30분 동안 경화시킨다는 점을 제외하고 실시예 1 내지 6에 기재된 바와 같이 처지는 성질 또한 조하하였다. 처짐 결과를 하기 표 4 및 4a에 상세히 나타내었다.

표 4 및 4a에 대한 각주

문자는 표 1 에 대한 각주에서 설명한 바와 같다.

실시예 28 충전제를 사용한 열경화성 수지 내 AFP의 평가

충전제를 사용한 불포화성 폴리에스테르 수지 시스템 내의 항-침강제(anti-sedimentation agent)로서 AFP를 평가하였다.

폴리알킬렌글리콜의 디포스페이트 에스테르(WO 97/42252의 Dispersant 10 0.5부)인 메톡시프로필 아세테이스(0.25부) 분산제 내 40 중량%의 AFP2 용액과 불포화된 폴리에스테르 수지(50부 Scott Bader 사의 Crystic 471 PALV)와 스티렌(2.5부 Aldrich Chemical Co)의 혼합물을 5분 동안 dispermat mix를 이용하여 미리 혼합하여 분산제를 제조하였다. 알루미나 트리하이드레이트(50부, Alcan Chemicals 사의 FRF 40)를 가하고 15분 동안 2000회전/분으로 혼합하였다. 상기 혼합물을 120ml의 깨끗한 유리 용기에 붓고, 밀봉한 다음 24시간 동안 가만히 두었다. 관찰 결과, 혼합물 상층에 맑은 층은 관찰되지 않았다.

불포화 폴리에스테르 수지(50부, Scott Bader 사의 Crystic 471 PALV)와 스티렌(2.5부, Aldrich Chemical Co사)의 혼합물 내 알루미나 트리하이드레이트(50부 Alcan Chemicals 사의 FRF40)를 밀링하여 비교구를 제조하였다. 45mm 지름의 톱날 블레이드(saw-toothed blade)를 사용하면서 15분동안 2000 회전/분인 Dispermat F1 고속 혼합기로 밀링시켰다. 분산제를 120ml의 깨끗한 유리병에 붓고, 밀봉한 다음 24시간 동안 가만히 두었다. 이후 검사 결과, 분산제는 약 10mm 두께의 맑은 층을 혼합물의 상층에 보였다.

실시예 29 및 30

4개 가지의 500ml짜리 둥근 바닥 유리 반응 플라스트에 수냉각기, 교반기 및 열전대을 장착하였다. 플라스크를 질소로 약 1시간동안 세정한 다음 지속적인 질소류를 중합 내내 유지하였다. 비극성-용매(158.5부, Solvesso 150)를 2-(디메틸아미노)에틸메타크릴레이트(47.1부) 및 부틸메타크릴레이트(BMA, 59.4부)또는 2-에톡실헥실메타크릴레이트(EHMA, 59.4부)를 함께 플라스크에 가하였다. 단량체의 소량을 분리하여 1,1¹-아조비스(사이클로헥산카보니트릴)(AIBN, 0.32부)를 혼합물에 용해시켰다. 단량체를 80℃까지 가열하고 AIBN 요액을 교반하면서 가하였다. 4시간 후, 0.1부의 AIBN을 가하고 80-90℃에서 20시간동안 더 교반하면서 중합을 계속하였다. 이는 각각 AFP 18 및 19이다. 상기 조성물 및 분자량을 하기 표 5 에 나타내었다.

실시예 31

150부의 Solvesso 150을 스티렌(41.6부) 및 2-(디에틸아미노)에틸메타크릴레이트(62.8부)와 함께 플라스크에 채운다는 점을 제외하고는 실시예 29 및 30을 반복하였다. 단량체를 80℃까지 가열하고 Solvesso 150(6.6부)내 기재된 AIBN(0.61부)을 가하였다. 질소 하에서 16시간 동안 80-90℃에서 교반하면서 중합시켰다. 이는 AFP 20이다. 조성물 및 분자량을 하기 표 5 에 나타내었다.

표 5 에 대한 각주

DMAEMA, DHMA, M_w, M_n및 Pdi는 표 1 에 대한 각주에서 설명한 바와 같다. BMA 는 부틸메타크릴레이트이다.

실시예 32 내지 34

백색 알키드 페인트 조제물 내 AFP 18 내지 20 을 실시예 1 내지 6에 기재된 바와 같이 페인트 조제물의 총 중량을 기준으로 하여 1.25중량% 및 0.41중량%의 로딩(loading)에서 측정하였다. 결과를 하기 표 6 에 나타내었다.

Claims

용매를 주성분으로 하는 페인트, 잉크, 충전제가 사용된 열경화성 수지 및 열경화성 수지를 주성분으로 하는 겔코트용 레올로지 개선제로서 사용되는 아민 관능 중합체 또는 이의 염의 용도로서, 상기 아민 관능 중합체 또는 이의 염에 중합체 총 중량에 대하여 하나 이상의 아민-함유 단량체의 잔기가 42중량% 이상으로 함유되는 용도.
제 1 항에 있어서, 아민-함유 단량체의 잔기가 아민 관능 중합체의 50중량% 이상인 용도.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아민-함유 단량체의 잔기가 아민 관능 중합체의 80중량% 이하인 용도.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량이 30,000 내지 250,000인 용도.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민 관능 중합체가 하나 이상의 에틸렌처럼 불포화된 그룹이 함유된 2 이상의 단량체로부터 얻어지는 용도.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민-함유 단량체가 하기 식 1 의 화합물인 용도.

[식 중,

R은 수소 또는 C_1-4-알킬이고;

A는 산소, 황, -COO-그룹 또는 R³이 수소 또는 C_1-12-알킬인 -CONR³-그룹이고;

X는 C_2-10-알킬렌이고;

R¹및 R²은 각각, 독립적으로 수소, 하이드록시알킬 또는 C_1-12-알킬이고; 또는

이들이 결합되어 있는 질소 원자와 R¹및 R²은 고리를 형성함.]
제 6 항에 있어서, R이 메틸인 용도.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, A를 질소 원자와 연결시키는 X 내에 둘 이상의 탄소 원자가 있는 용도.
제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, R¹및 R²이 결합되어 있는 질소 원자와 이들에 의하여 형성된 고리가 모르폴리닐, 피페라지닐, 피리딜, 피롤리디닐 또는 N-C_1-18-알킬 피페리디닐인 용도.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민-함유 단량체가 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 또는 2-디에틸아미노에틸메타크릴레이트인 용도.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민-함유 단량체가 하기 식 2 의 화합물인 용도.

[식 중,

R⁴은 수소 또는 C_1-12-알킬이고; 및

n은 1 내지 4임.]
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민 관능 중합체에 모노-에틸렌처럼 불포화된 하나 이상의 비이온성 단량체의 잔기가 함유되는 용도.
제 12 항에 있어서, 비이온성 단량체가 스티렌인 용도.
에틸렌처럼 불포화된 그룹을 가진 아민-함유 단량체의 잔기 및 스티렌의 잔기가 있는 중합체가 42중량% 이상으로 포함된 아민-관능 중합체 또는 이의 염.
에틸렌처럼 불포화된 그룹을 가진 아민-함유 단량체의 잔기 및 C_1-6-알킬 (메트)아크릴레이트의 잔기가 있는 중합체가 42중량% 이상으로 포함된 아민-관능 중합체 또는 이의 염.
제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 하이드록실 그룹이 함유된 에틸렌처럼 불포화된 단량체의 잔기가 추가로 포함된 아민-관능 중합체.
막-형성 결합제 수지, 유기 액체 및 하나 이상의 아민 함유 단량체의 잔기가 중합체 총 중량에 대하여 42중량% 이상으로 함유된 아민 관능 중합체 또는 이의 염을 포함하는 피복 조성물.
제 17 항에 있어서, 안료가 추가로 포함되는 피복 조성물.
제 18 항에 있어서, 분산제가 추가로 포함되는 피복 조성물.
제 19 항에 있어서, 분산제가 폴리에스테르와 아민, 폴리아민 또는 폴리이민과의 축합 생성물인 피복 조성물.
막-형성 결합제 수지, 미립 고체, 유기 액체, 둘 이상의 음이온성 그룹이 함유된 유기 화합물 및 중합체 총 중량에 대하여 하나 이상의 아민-함유 단량체의 잔기가 42중량% 이상으로 함유된 아민 관능 중합체 또는 이의 염을 포함하는 조성물.
제 21 항에 있어서, 결합제 수지가 열경화성 수지 또는 열경화성 수지가 주성분인 겔코트인 조성물.
막-형성 결합제 수지, 유기 액체, 둘 이상의 음이온성 그룹이 함유된 유기 화합물 및 중합체 총 중량에 대하여 하나 이상의 아민-함유 단량체의 잔기가 42중량% 이상으로 함유되는 아민 관능 중합체 또는 이의 염을 포함하는 조성물.
막-형성 결합제 수지, 유기 액체, 안료 및 중합체 총 중량에 대하여 하나 이상의 아민-함유 단량체의 잔기가 42중량% 이상으로 함유된 아민 관능 중합체 또는 이의 염을 포함하는 밀베이스, 페인트 또는 잉크.