KR101179249B1 - 낙진방지용 필름 - Google Patents

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남형호
전재동
최종현
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(주)대명화학
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Abstract

본 발명은 자동차 도막 보호에 사용되는 낙진방지용 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로 폴리에틸렌계 수지와 특정 폴리올레핀계 엘라스토머를 포함하여 투습성, 투기성이 우수하고, 유연성이 우수하며, 스크래치 발생이 없고, 자동차 도막에 부착되지 않는 낙진방지용 필름에 관한 것이다.

Description

낙진방지용 필름{DUST PROOF FILM}
본 발명은 자동차 도막 보호에 사용되는 낙진방지용 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로 폴리에틸렌계 수지와 특정 폴리올레핀계 엘라스토머를 포함하여 투습성, 투기성이 우수하고, 유연성이 우수하며, 스크래치 발생이 없고, 자동차 도막에 부착되지 않는 낙진방지용 필름에 관한 것이다.
자동차는 출고 시에 도장표면의 스크래치 방지 및 먼지 방지용 덮개로서 플라스틱필름을 씌워 표면을 보호하고 있는데, 현재까지는 대부분이 랩가드 필름(Wrap guard film)과 타이벡(TYVEK)"이라는 원단을 이용하고 있는 실정이다.
랩가드 필름(Wrap guard film)은 폴리프로필렌(Polypropylene)과 폴리에틸렌(Polyethylene)로 구성된 자기점착 필름으로 자동차 출고 시 차량표면에 완전히 밀착되도록 붙여 사용하는 필름이다. 랩가드 필름을 사용 시에는 주름이나 기포가 발생하지 않도록 정밀한 작업을 요하는 제품으로, 주름이나 기포가 발생하면 내부의 수분에 의한 수적이 발생하게 되어 차량의 표면에 잔해가 남게 된다. 또한 장시간 부착상태가 유지되면 산화가 진행되어 역시 차량의 표면에 흔적이 발생하게 되는 문제점이 있어왔다.
타이벡(TYVEK)은 듀폰사에서 제조하는 고밀도폴리에틸렌(High Density Polyethylene)을 직조하여 제조한 필름으로, 강도가 강하고, 물성의 변화가 적으며, 양력에 잘 견디며, 또한 직조한 것이어서 외부로 통하는 구멍이 많아 수분이 쉽게 증발하는 등의 장점을 가지는 것으로 알려져 있다. 타이벡에 대하여는 배향된 폴리에틸렌 필름 피브릴의 다중 플랙시필라멘트 가닥으로 만들어진 스펀본디드 섬유상 시이트로서 시이트의 강도, 내인열성(tear resistance) 및 투과 특성의 잘 조합된 장점을 취하는 다양한 응용 분야에서 유용한 것으로 판명되었다.
그러나 현재 시판되고 있는 타이벡은 가격이 비싸고, 구멍을 통해 먼지가 차체에 많이 흡착되고, 원단자체가 뻣뻣하여 차량에 덮어씌울 때 작업하기가 힘들고 또한 그로 인해 차체에 스크래치가 생성되기도 하는 단점이 있다.
이에 따라 본 출원인이 출원하여 등록된 우리나라 등록특허 제10-0961263호(2010.05.26)는 이러한 문제점을 해소하기 위하여 (a)선형저밀도폴리에틸렌수지 10 ~ 30중량%, (b)중밀도폴리에틸렌수지 20 ~ 35중량% 및 (c)탄산칼슘 45 ~ 55 중량%를 포함하는 통기성이 우수한 낙진방지용필름을 제공하였다. 그러나 사용자로부터 보다 유연성이 높고, 탄산칼슘의 탈리 현상이 적은 낙진방지용 필름에 대한 요구가 있다.
우리나라 등록특허 제10-0961263호(2010.05.26)
본 발명은 종래 개발된 낙진방지용 필름에 비하여 유연성이 더욱 우수하고, 무기입자의 이탈 현상이 적은 낙진방지용 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 자동차 도막을 보호하기에 적합한 강도와 투습성, 투기성을 갖는 낙진방지용 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 저밀도폴리에틸렌 4 ~ 15 중량%, 중밀도폴리에틸렌 30 ~ 45 중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 4 ~ 8 중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 3 ~ 20 중량%, 무기충전제 40 ~ 55 중량%를 포함하는 낙진방지용 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 계면활성제 20 ~ 40 중량%와 저밀도폴리에틸렌 60 ~ 80 중량%를 포함하는 계면활성제 마스터배치를 1 ~ 10 중량% 더 포함하는 낙진방지용 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 에틸렌과 아크릴산의 공중합체에서 선택되는 이오노머 또는 스테아릭산을 1 ~ 10 중량% 더 포함하는 낙진방지용 필름에 관한 것이다.
본 발명에 따른 낙진방지용 필름은 유연성이 매우 우수하며, 무기입자의 탈 리가 발생하지 않아 자동차 도막에 부착 시 무기입자가 자동차 도막에 부착되거나 스크래치가 발생하는 등의 문제가 전혀 없는 매우 우수한 효과가 있다.
또한 본 발명에 따른 낙진방지용 필름은 투습성 및 투기성이 우수하고, 옥외폭로에 의한 색상이나 물성의 변화가 없으며 끈적임 또는 마찰력이 낮은 자동차 도막 보호용 폴리에틸렌필름을 제공할 수 있으며, 기계적 강도가 우수하면서도, 부드러운 탄성 특성을 가지는 낙진방지용 필름을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 신차의 운송도중에 차량의 도장표면에 오염물질이 묻거나 도장표면이 긁히는 것을 방지하는 목적의 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 필름의 FE-SEM(1000배)사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따른 필름을 자동차 도막에 부착한 후 다시 제거 하였을 때의 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시예 7에 따른 필름의 FE-SEM(1000배)사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예 7에 따른 필름을 자동차 도막에 부착한 후 다시 제거 하였을 때의 사진이다.
도 5는 본 발명의 비교예 1에 따른 필름의 FE-SEM(1000배)사진이다.
도 4는 본 발명의 비교예 1에 따른 필름을 자동차 도막에 부착한 후 다시 제거 하였을 때의 사진이다.
이하는 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 제 1 양태는 저밀도폴리에틸렌 4 ~ 15 중량%, 중밀도폴리에틸렌 30 ~ 45 중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 4 ~ 8 중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 3 ~ 20 중량%, 무기충전제 40 ~ 55 중량%를 포함한다.
본 발명의 제 2 양태는 저밀도폴리에틸렌 4 ~ 15 중량%, 중밀도폴리에틸렌 30 ~ 45 중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 4 ~ 8 중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 3 ~ 20 중량%, 무기충전제 40 ~ 55 중량% 및 계면활성제 마스터배치를 1 ~ 10 중량%를 포함한다. 이때 상기 계면활성제 마스터배치는 계면활성제 20 ~ 40 중량%와 저밀도폴리에틸렌 60 ~ 80 중량%를 포함한다.
본 발명의 제 3 양태는 저밀도폴리에틸렌 4 ~ 15 중량%, 중밀도폴리에틸렌 30 ~ 45 중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 4 ~ 8 중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 3 ~ 20 중량%, 무기충전제 40 ~ 55 중량% 및 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 에틸렌과 아크릴산의 공중합체에서 선택되는 이오노머 또는 스테아릭산을 1 ~ 10 중량%를 포함한다.
본 발명의 제 4 양태는 저밀도폴리에틸렌 4 ~ 15 중량%, 중밀도폴리에틸렌 30 ~ 45 중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 4 ~ 8 중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 3 ~ 20 중량%, 무기충전제 40 ~ 55 중량%, 계면활성제 마스터배치를 1 ~ 10 중량% 및 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 에틸렌과 아크릴산의 공중합체에서 선택되는 이오노머 또는 스테아릭산을 1 ~ 10 중량%를 포함한다. 이때 상기 계면활성제 마스터배치는 계면활성제 20 ~ 40 중량%와 저밀도폴리에틸렌 60 ~ 80 중량%를 포함한다.
상기 제 1 양태 내지 제 4 양태는 본 발명을 설명하기 위한 일 양태이며, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이하는 본 발명의 각각의 구성요소에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
(저밀도폴리에틸렌)
본 발명에서 상기 저밀도폴리에틸렌은 유연성을 부여하고, 생산성을 향상하기 위하여 사용하는 것으로 4 ~ 15 중량%의 범위로 사용하는 것이 목적으로 하는 물성을 만족할 수 있으므로 바람직하다. 보다 바람직하게는 6 ~ 8 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 4 중량% 미만으로 사용하는 경우는 작업성이 낮아져 생산성이 떨어지고, 15중량%를 초과하여 사용하는 경우는 물성이 감소되어 제품의 특성을 구현할수 없다.
보다 구체적으로는 멜트인덱스가 7.0 ~ 14.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.915 ~ 0.920, 보다 바람직하게는 멜트인덱스가 7.5 ~ 7.7g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.917 ~ 0.919인 것을 사용하는 것이 기계적인 물성이나 자외선에 의한 열화 등의 물성감소 등이 없는 필름을 제조할 수 있다. 이러한 저밀도폴리에틸렌의 상업화된 예로는 한화석유화학의 Grade 955 등이 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
(중밀도폴리에틸렌)
본 발명에서 상기 중밀도폴리에틸렌은 필름의 기계적인 물성을 부여하기 위하여 사용하는 것으로, 30 ~ 45 중량%, 보다 바람직하게는 35 ~ 40 중량%를 사용한다. 30 중량% 미만으로 사용하는 경우는 목적으로 하는 강도를 발현하기에 충분하지 않으며, 45 중량%를 초과하는 경우는 필름이 뻣뻣해지므로 목적으로 하는 유연성이 저하될 수 있다.
보다 구체적으로는 멜트인덱스가 2.0 ~ 5.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.928 ~ 0.936인 범위의 것을 사용하여 기계적인 물성을 향상시킬 수 있으며, 더욱 바람직하게는 멜트인덱스가 3.0 ~ 5.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.930 ~ 0.932인 범위의 것을 사용하는 것이 옥외 폭로에 의한 색상이나 물성의 변화가 적고, 목적으로 하는 무기입자의 탈리가 없는 필름을 제조할 수 있다. 이러한 중밀도폴리에틸렌의 상업화된 예로는 SK종합화학의 RG300U, FT-811 등이 있으며, 이들에 제한되는 것은 아니다.
(고밀도 폴리에틸렌)
본 발명에서 상기 고밀도폴리에틸렌은 필름의 강도향상을 하기 위하여 사용되는 것으로, 그 함량은 4 ~ 8 중량%, 보다 바람직하게는 5 ~ 7 중량%를 사용하는 범위에서 상기 목적을 달성할 수 있다. 4 중량% 이하로 사용할 경우는 목표로 하는 강도를 구현할 수 없고, 8 중량% 이상으로 사용할 경우는 너무 뻣뻣해져서 차량표면에 스크래치가 발생할 수 있다.
보다 구체적으로는 멜트인덱스가 6.0 ~ 8.5g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.960 ~ 0.965인 범위에서 제품이 요구하는 필름 강도를 발현할 수 있으며, 보다 바람직하게는 멜트인덱스가 7.0 ~ 8.5g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.962 ~ 0.963인 범위의 것을 사용하는 것이 좋다. 이러한 고밀도폴리에틸렌의 상업화된 예로는 SK종합화학의 JH910 등이 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
(폴리올레핀계 엘라스토머)
본 발명에서 상기 폴리올레핀계 엘라스토머는 무기입자의 탈리현상을 방지하고, 유연성을 높이기 위하여 사용되는 것으로, 그 함량은 3 ~ 20 중량%, 보다 바람직하게는 5 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 좋다. 3 중량% 미만으로 사용하는 경우 목적으로 하는 무기입자의 탈리 및 유연성을 달성할 수 없으며, 20 중량%이상을 초과하여 사용하는 경우는 오히려 유연성이 너무 높아지고 강도가 저하될 수 있다.
보다 구체적으로는 용융온도(Tm)가 50℃ 이상인 것을 사용하는 것이 고온의 옥외 폭로 시 자동차 도막의 표면에 점착되는 현상을 방지할 수 있으므로 바람직하다. 보다 구체적으로는 용융온도(Tm)가 50 ~ 90℃ 인 것을 사용하는 것이 필름 제막이 용이하므로 바람직하다.
또한, 상기 폴리올레핀계 엘라스토머는 메탈로센계 촉매를 사용하여 중합된 에틸렌과 (C3~C15)의 알파-올레핀, 비공유 디엔 모노머와의 중합체 엘라스토머를 사용할 수 있으며, 멜트인덱스가 0.9 ~ 1.1g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.870 ~ 0.908인 것을 사용하는 것이 목적으로 하는 유연성 및 무기입자의 이탈 방지효과가 우수하므로 바람직하다. 이러한 폴리올레핀계 엘라스토머의 상업화된 예로는 Dow Chemical사의 Engage 8540, Engage 8100, LG화학사의 Lucene LC-100, Lucene LC-170 등이 있으며, 이들에 제한되는 것은 아니다.
(무기충전제)
본 발명에서 상기 무기충전제는 필름 제조 시 연신과정에서 통기성 홀을 형성시킴으로서 통기성 및 투습성을 부여하기 위하여 사용되는 것으로, 코팅이 되어 있거나, 또는 코팅되지 않은 것을 모두 사용할 수 있다. 코팅이 안 된 무기충전제를 사용하는 경우 통기성이 향상되는 이점이 있으며, 코팅된 무기충전제를 사용하는 경우 작업성이 우수하여 필름의 기계적 특성이 우수하다.
구체적으로 예를 들면, 탄산칼슘, 실리카, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산칼슘, 탈크, 카올린, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화아연, 알루미나, 산화티탄, 마이카, 제올라이트, 규조토, 탄산마그네슘, 클레이에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 특히, 탄산칼슘을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 상기 무기충전제는 평균 입경 1.5 내지 4.0㎛, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 3.0㎛의 사이즈를 사용하는 것이 필름의 물성을 훼손시키지 않고 우수한 통기성 필름을 제조할 수 있다. 평균 입경이 1.5㎛ 미만인 경우에는 양호한 통기성을 얻을 수 없으며, 4.0㎛보다 큰 경우, 필름제조 과정에서 찢어짐, 구멍발생, 강도저하 등이 발생할 수 있다.
그 함량은 40 ~ 55 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 상기 범위에서 목적으로 하는 투습도 및 통기성을 발현할 수 있다.
(계면활성제 마스터배치)
본 발명은 필요에 따라 계면활성제 마스터배치를 추가하여 차량 표면과의 접촉을 줄여 대전방지성을 부여하고, 필름에서 발생되는 무기입자의 이탈을 줄일 수 있다. 계면활성제를 다른 수지들과 함께 용융압출하여 필름으로 제조하는 경우에는 혼련성이 나빠 고르게 분산되지 않고, 필름 표면으로 마이그레이션 되는 문제가 발생할 수 있으므로 본 발명에서는 마스터배치 형태로 제조하여 사용하는데 특징이 있다. 상기 계면활성제 마스터배치는 계면활성제 20 ~ 40 중량%와 저밀도폴리에틸렌 60 ~ 80 중량%를 포함한다.
상기 계면활성제로는 일반적인 계면활성제라면 사용가능하나, 특히, 글리세린 지방산 에스테르(Glycerin Fatty Acid Ester), 지방성 아민염(Fatty Amine)를 단독 또는 홉합하여 사용하는 것이 바람직하며, 혼합하여 사용하는 경우는 1 ~ 99 : 99 ~ 1 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 저밀도폴리에틸렌은 앞서 설명한 저밀도폴리에틸렌과 동일한 것을 사용하거나, 또는 다른 것을 사용할 수 있다.
상기 마스터배치는 계면활성제 20 ~ 40 중량%와 저밀도폴리에틸렌 60 ~ 80 중량%를 컴파운딩하여 제조할 수 있으며, 구체적으로는 온도 150 ~ 210℃에서, 40 ~ 60 Bar의 압력으로 컴파운딩 하여 제조하는 것이 바람직하다.
상기 계면활성제 마스터배치의 함량은 1 ~ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 4 ~ 8 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 범위에서 목적으로 하는 무기입자의 이탈을 방지하고, 자동차 도막과의 접촉을 방지하는 효과가 우수하다.
(이오노머)
본 발명은 필요에 따라 이오노머를 1 ~ 10 중량% 더 포함하는 것도 가능하다. 상기 이오노머는 에틸렌과 메타크릴산, 아크릴산과 에틸렌을 금속이온으로 이온가교시킨 공중합체인 것으로, 용융지수는 0.1 ~ 10g/10min(190 ℃, 2,160g)의 범위인 것이 바람직하다. 이오노머는 기계적 강도와 부드러운 탄성을 갖는 필름을 제조하기 위하여 사용할 수 있다. 또한, 이오노머를 추가하는 경우 탄산칼슘의 분산성을 더욱 향상시킬 수 있으므로 바람직하다. 1 중량% 미만으로 사용하는 경우는 그 효과가 미미하며, 10 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 가격이 상승하므로 바람직하지 못하다.
(스테아릭산)
본 발명은 필요에 따라 폴리에틸렌 수지와 무기충전제의 혼련성을 향상시키고, 기타 첨가제와의 혼련성을 향상시키기 위해서 스테아린산 또는 그의 염을 더 추가하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 혼련성이 향상되므로 바람직하다.
(기타 첨가제)
또한 본 발명의 상기 필름에는 별도의 언급을 하지 않아도 필름에 통상적으로 사용되는 백색안료, UV 안정제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 습윤제, 향료 및 윤활제로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제 성분을 추가할 수 있으며, 그 사용량은 전체 함량 중 7중량%를 초과하지 않도록 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3 ~ 6 중량%를 사용한다.
이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
이하 물성은 하기 방법에 의해 측정하였다.
1) 인장강도(N/25mm)
인스트론(Instron)사의 만능재료 시험기를 사용하여, 너비 25mm, 길이 100mm의 필름 조각을 20mm/min의 신장속도에서 시험하였다. 파단시의 강도와 신장율을 기계방향(MD)와 가로 방향(CD)에 대하여 측정하였다.
2) 신율(%)
인스트론(Instron)사의 만능재료 시험기를 사용하여, 너비 25mm, 길이 100mm의 필름 조각을 20mm/min의 신장속도에서 시험하였다. 파단시의 강도와 신장율을 기계방향(MD)와 가로 방향(CD)에 대하여 측정하였다.
3) 투습도(g/㎡?day)
ASTM E 96-63에 따라 측정하였다.
4) 유연성
감촉으로 평가하여 A = 매우 유연하고 평활함, B = 유연하고 평활함, C = 단단하고 거칠음으로 나타내었다.
5) 스크래치
자동차 도막에 부착시키고, 1m 높이에서 축구공을 자유낙하 시켰다. 이 과정을 10회 반복한 후 필름을 벗겨내어 도막을 육안으로 스크래치 발생여부를 관찰 하였다.
[실시예 1]
저밀도폴리에틸렌으로 멜트인덱스가 7.7g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.919인 한화석유화학, Grade 955(이하, LDPE-1)를 사용하였다.
중밀도폴리에틸렌으로 멜트인덱스가 5.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.930인 SK종합화학의 RG300U(이하, MDPE-1)를 사용하였다.
고밀도폴리에틸렌으로 멜트인덱스가 8.5g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.962인 SK종합화학의 JH910(이하, HDPE-1)을 사용하였다.
폴리올레핀계 엘라스토머로 멜트인덱스가 1.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.870인 Dow Chemical사의 Engage 8100(이하, POE-1)을 사용하였다.
무기충전제는 스테아릭산으로 코팅된 탄산칼슘(평균입경 1.5㎛, Yabashi Korea, YK-1C)을 사용하였다.
상기 저밀도폴리에틸렌(LDPE-1) 6 중량%, 중밀도폴리에틸렌(MDPE-1) 30 중량%, 고밀도폴리에틸렌(HDPE-1) 5 중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머(POE-1) 5 중량% 및 탄산칼슘 54 중량%를 헨셀믹서에 투입한 후, 2축 혼련기로 220℃에서 약 3 분간 혼련한 뒤 펠렛으로 제조하였다.
상기 펠렛을 T-다이 압출기에서 240℃에서 용융시켜 필름으로 성형하고, 이 필름을 60℃로 가열된 예열로울러과 연신로울러 사이에서 종방향으로 1.5배 횡방향으로 1배 연신하여 평량이 100g/㎡인 필름을 얻었다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다. 또한, 제조된 필름의 표면을 FE-SEM을 이용하여 1000배로 확대한 사진을 도 1에 나타내었다. 도 1에서 보이는 바와 같이 기공의 크기가 작고 균일하며, 표면이 매끄러운 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 필름을 자동차의 앞쪽 보닛 부분 도막에 부착시킨 후, 물 500ml를 필름위에 부어 탈리에 대한 가혹조건을 부여하였다. 이후 야외에서 10시간 동안 방치하였다. 이후 자동차의 도막을 벗겨낸 후의 사진을 도 2에 나타내었다. 도 2에서 보이는 바와 같이 탄산칼슘의 표면 탈리 현상이 전혀 발생하지 않는 것을 확인하였다.
[실시예 2 ~ 6]
하기 표 1과 같이, 함량범위를 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 원료를 사용하여 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.
[표 1] (단위 : 중량%)
Figure 112012015533431-pat00001
상기 표 1에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예에서는 스크래치가 발생하지 않으며, 강도, 투습도가 우수하고, 무기입자의 이탈이 발생하지 않은 것을 확인하였다.
[실시예 7 ~ 12]
하기 표 2와 같이, 함량범위를 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 원료를 사용하여 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 기재하였다.
[표 2] (단위 : 중량%)
Figure 112012015533431-pat00002
상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 무기입자의 이탈이 전혀 발생하지 않으며, 유연성이 우수하고, 강도, 투습도가 우수함을 확인하였다.
[실시예 13]
폴리올레핀계 엘라스토머로 멜트인덱스가 1.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.900인 LG화학사의 Lucene LC-100(이하, POE-2)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건으로 실험하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 3에 기재하였다. 또한, 제조된 필름의 표면을 FE-SEM을 이용하여 1000배로 확대한 사진을 도 3에 나타내었다. 도 3에서 보이는 바와 같이 기공의 크기가 작고 균일하며, 표면이 매끄러운 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 필름을 자동차의 앞쪽 보닛 부분 도막에 부착시킨 후, 물 500ml를 필름위에 부어 탈리에 대한 가혹조건을 부여하였다. 이후 야외에서 10시간 동안 방치하였다. 이후 자동차의 도막을 벗겨낸 후의 사진을 도 4에 나타내었다. 도 4에서 보이는 바와 같이 탄산칼슘의 표면 탈리 현상이 전혀 발생하지 않는 것을 확인하였다.
[실시예 14 ~ 15]
하기 표 3과 같이, 함량범위를 달리한 것을 제외하고는 실시예 13과 동일한 원료를 사용하여 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 3에 기재하였다.
[표 3](단위 : 중량%)
Figure 112012015533431-pat00003
상기 표 3에서 보이는 바와 같이, 폴리올레핀계 엘라스토머의 함량이 증가함에 따라 필름의 유연성이 향상됨을 확인하였다.
[실시예 16 ~ 17]
계면활성제 마스터배치로 계면활성제(글리세린 지방산 에스테르 : 지방성 아민염 = 3 : 7 중량비) 20 중량%와 저밀도폴리에틸렌(LDPE-1) 80 중량%를 컴파운딩하여 마스터배치를 제조하였다.(이하, S-M/B라 함)
상기 마스터배치를 하기 표 4의 함량으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 4에 나타내었다.
[실시예 18 ~ 19]
이오노머로 용융지수 1.3 g/10min(190 ℃, 2.16 Kg), 밀도 0.940 g/㎤인 듀폰사의 Surlyn 1601을 사용하였다.
상기 이오노머를 하기 표 4의 함량으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 4에 나타내었다.
[표 4] (단위 : 중량%)
Figure 112012015533431-pat00004
상기 표 4에서 보이는 바와 같이, 계면활성제 마스터배치 또는 이오노머를 포함하는 경우 물성의 균일성이 높아지고 더욱 향상되는 것을 알 수 있었다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에서 폴리올레핀계 엘라스토머를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 5에 나타내었다. 제조된 필름의 표면을 FE-SEM을 이용하여 1000배로 확대한 사진을 도 5에 나타내었다. 도 5에서 보이는 바와 같이 불균일한 크기의 기공이 형성되었으며, 표면이 매끄럽지 않은 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 필름을 자동차의 앞쪽 보닛 부분 도막에 부착시킨 후, 물 500ml를 필름위에 부어 탈리에 대한 가혹조건을 부여하였다. 이후 야외에서 10시간 동안 방치하였다. 이후 자동차의 도막을 벗겨낸 후의 사진을 도 6에 나타내었다. 도 6에서 보이는 바와 같이 탄산칼슘의 표면 탈리 현상이 발생하여, 흰선 및 물결무늬와 같은 탈리 현상이 관찰되었다.
[비교예 2 ~ 6]
하기 표 5와 같은 조성으로 필름을 제조하고, 그 물성을 하기 표 4에 기재하였다.
[표 5] (단위 : 중량%)
Figure 112012015533431-pat00005
상기 표 5에서 보이는 바와 같이, 비교예 1은 투습도가 너무 높아 먼지 등의 이물질이 필름 내부로 침투할 가능성이 있고, 무기입자의 탈리 현상이 발생하였다. 비교예 2 내지 비교예 3 역시 투습도가 너무 높아 먼지 의 이물질이 필름 내부로 침투할 가능성이 있고, 무기입자의 탈리 현상이 발생하였다. 비교예 4는 유연성이 나쁘고, 스크래치가 발생하였다. 비교예 5 및 비교예 6은 투습도가 너무 낮아 필름이 자동차 도막에 부착되고, 통기성을 부여하기에 부적합하며, 이러한 낮은 통기성으로 인해 무기입자의 탈리현상이 발생하고, 자동차 도막의 표면에 얼룩이 발생하는 것을 알 수 있었다.

Claims (8)

  1. 저밀도폴리에틸렌 4 ~ 15 중량%, 중밀도폴리에틸렌 30 ~ 45 중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 4 ~ 8 중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 3 ~ 20 중량%, 무기충전제 40 ~ 55 중량%를 포함하는 낙진방지용 필름.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 낙진방지용 필름은 계면활성제 마스터배치 1 ~ 10 중량%를 더 포함하며, 상기 계면활성제 마스터배치는 계면활성제 20 ~ 40 중량%와 저밀도폴리에틸렌 60 ~ 80 중량%를 포함하는 낙진방지용 필름.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 저밀도폴리에틸렌은 멜트인덱스가 7.0 ~ 14.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.915 ~ 0.920g/㎤이고, 상기 중밀도폴리에틸렌은 멜트인덱스가 2.0 ~ 5.0g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.928 ~ 0.936g/㎤이고, 상기 고밀도폴리에틸렌은 멜트인덱스가 6.0 ~ 8.5g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.960 ~ 0.965g/㎤인 낙진방지용 필름.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리올레핀계 엘라스토머는 용융온도(Tm)가 50℃ 이상인 것인 낙진방지용 필름.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 폴리올레핀계 엘라스토머는 메탈로센계 촉매를 사용하여 중합된 에틸렌과 (C3~C15)의 알파-올레핀, 비공유 디엔 모노머와의 중합체 엘라스토머인 낙진방지용 필름.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리올레핀계 엘라스토머는 멜트인덱스가 0.9 ~ 1.1g/10min(190℃, 2.16kg), 밀도가 0.870 ~ 0.908g/㎤인 것인 낙진방지용 필름.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 무기충전제는 탄산칼슘, 실리카, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산칼슘, 탈크, 카올린, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화아연, 알루미나, 산화티탄, 마이카, 제올라이트, 규조토, 탄산마그네슘, 클레이에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 낙진방지용 필름.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 낙진방지용필름은 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 에틸렌과 아크릴산의 공중합체에서 선택되는 이오노머 또는 스테아릭산을 1 ~ 10 중량% 더 포함하는 낙진방지용 필름.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109928649A (zh) * 2019-05-07 2019-06-25 陈贞辉 一种用于建筑的节能玻璃及其制备方法
CN114702741B (zh) * 2022-03-31 2023-11-03 金发科技股份有限公司 一种低密度聚乙烯材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005531686A (ja) 2002-06-26 2005-10-20 エーブリー　デニソン　コーポレイション ポリプロピレン／オレフィンエラストマー混合物を含む定方向フィルム
JP2007530746A (ja) 2004-03-29 2007-11-01 ピレリ・アンド・チ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 細分化された形にある加硫ゴムを含む熱可塑性エラストマー材料

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06104733B2 (ja) * 1986-07-16 1994-12-21 住友化学工業株式会社 通気性フィルム及びその製造方法
KR19980066537A (ko) * 1997-01-25 1998-10-15 황선두 통기성 필름
JPH10292059A (ja) * 1997-02-19 1998-11-04 Mitsui Chem Inc 通気性フィルムの製造方法
AU2002227223A1 (en) * 2000-11-06 2002-05-15 A. Schulman, Inc. Polyolefin film for use as a non-staining masking film
AUPS146402A0 (en) * 2002-03-28 2002-05-09 Compco Pty Ltd Nanofiller compositions
KR100773735B1 (ko) * 2006-05-11 2007-11-09 (주)대명화학 낙진방지용 필름 및 그의 제조방법
KR100961263B1 (ko) * 2009-12-18 2010-06-03 (주)대명화학 낙진방지용 필름

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005531686A (ja) 2002-06-26 2005-10-20 エーブリー　デニソン　コーポレイション ポリプロピレン／オレフィンエラストマー混合物を含む定方向フィルム
JP2007530746A (ja) 2004-03-29 2007-11-01 ピレリ・アンド・チ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 細分化された形にある加硫ゴムを含む熱可塑性エラストマー材料

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