JPS60166436A - 多孔性シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、極めて柔軟な多孔性シートを提供するにある
。詳しくはポリオレフィン系熱可塑性ニジストマーのマ
トリックス中しこ無機質粉体が分散し、該無機質粉体と
マトリックスとの間に微細孔を有する構造のシートであ
り、該シートは一般ｔこポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの疎水性と孔径との関係で水は通さないが、通
気性なイｊするという特異な性質を有する。しかも該シ
ートは、ゴＪ１弾性を有し、そのまま或いはこれに繊維
状物又は布状物よりなる補強材料を混成又は貼り合わせ
゛Ｃ１防水衣料、手袋、各種防水カバー、容器材料、貼
布薬用シート、その他に好適に使用される。 本発明は１−記の如き特徴を有する多孔性シートを得る
方法を提供するものであり、その要旨は無機質粉体１４
０〜８０重量％とポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー中成物６０〜２０重量％とよりなる混合物をシート状
に成形した後、該混合物中のポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーの軟化温度以下の温度トで延伸することを
特徴とする多孔性シートの製造方法である。 従来、多孔性シートの製造方法としてポリプロピレンや
ポリエチレンなどの樹脂中に無機質粉体を混合しハシー
ト化した後、これを延伸することにより、多孔性シート
を得る方法は知られている。 この際、樹脂中にゴム質を少量添加することも提案され
ている。これらの方法においては、樹脂がシートのマト
リックスを構成するため、延伸工程によって樹脂は伸び
て配向し、固定化される。他方該マトリックス中に分散
している。無機物は樹脂の伸びに対応し得ないため、該
無機物の縁部に孔を生ずる。 １１１１方、同様に樹脂中に分散しているゴム質は樹脂
シートの衝撃強度の増進などに有効に作用するのみでシ
ート全体の柔軟化に寄与しない。 即ち、これら公知の方法にあたっては、シートを構成す
るマトリックスが樹脂であり、これを延伸することによ
り配向Ｌ／結晶化が進むため、シートの硬度が増大し、
弾性を失う傾向にある。これに対

【ノ、本発明はポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーを主体とするシートを
用いる点で従来の技術とは全く相違する。 一般にエラストマーは常温における弾性率が低いこと及
び弾性回復率が大きいため、エラストマーのマトリック
スに無機質粉体を分散させて延伸１ノかとしても、マト
リックスの弾性により多孔性とはならないと考えられて
いた。しかるにポリオレフィン系の熱可塑性ニジストマ
ーにあっては、弾性体でありながらこれに特定範囲の無
機質粉体を混合【ハこれを成膜【ノた後、約１．５倍程
度又はそれ以−Ｌ延伸することにより、細孔を形成させ
ることができることを見出した。即ち、本発明は無機質
粉体を４０〜８０重屯％とポリオレフィン系熱ｒｊｊ塑
性エラストマー組成物６０〜２０重量％とよりなる組成
物をシート状に成形した後、該シートなボ・リオレフィ
ン系熱ｉｊＪ塑性エラストマーの軟化温度以下の温度下
で延伸することを特徴とする多孔性シートの製造方法で
ある。 本発明においてポリオレフィン系熱可塑性ニジストマー
組成物とは、ポリオレフィン系熱可塑性ニジストマーが
５０重量％以−１−であり、必要に応じて５０重量％よ
りも少ない量の熱可塑性プラストマー（樹脂）が混合さ
れていてもよいものであって、特にポリオレフィン系熱
可塑性ニジストマーが連続相を形成する状態であれはよ
い。 この場合には熱ｉ＋Ｊ塑性プラストマーは微粒状となっ
て熱ロｆ塑性エラストマー中に分散した状態となる。従
って熱可塑性エラストマー中 となるためには、両者の馴染みの点からポリオレフィン
系の樹脂が好ましい。また別の観点から熱可塑性エラス
トマー中に分散させる樹脂は結晶性を有するものが好ま
しくポリオレフィン系の比較的＾結晶性樹脂が優れてい
る。即ち、熱可塑性工ラストマー組成物を溶融成形する
際、該エラストマーとその中に分散した状態で存在する
樹脂とは、両者間の親和性又は成形時の加熱混練により
生ずるラジカルの作用により、架橋を生じ、得られたシ
ートの強度が一層増大（）、史に弾性回復力も大きくな
る。 史に本発明を有効に実施する別の態様は、エラストマー
組成物を架橋することである。熱可塑性エラストマーの
分子相互間或いは、これと熱可塑性プラストマー間を架
橋する手段はフリーラジカル発生剤である芳香族或いは
脂肪族パーオキサイドのうち熱可塑性エラストマーの溶
融温度付近で分解するタイプ、例えばジクミルパーオキ
サイド、２．５ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２．５−
ジメチルヘキシン、１．４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロビル）ベンゼン等のパーオキサイドを０．０
１〜２．０重量％添加し、一般的な混練機である開放型
のロールや密閉型のパンバリミキサー、ニーダ−２押出
機等で混練する。架橋を行う時期は特に限定されない。 例えばあらかじめ熱可塑性エラストマー組成物について
架橋を行った後、無機質粉体を加えて成形することもで
きるし、また熱６エ塑性エラストマー絹成物に無機質粉
体を加えた後架橋を行わせてもよい。また架橋の程度は
通寞Ｐ−キシレン等の溶剤で抽出することにより部分的
にゲル化しているかどうかで判断されるが、本発明にお
ける熱可塑性エラストマー組成物の場合は５〜６０％程
度のゲル化率が好適である。また２　３０　℃のメルト
フローインデックスが０．１〜５０更に好ましくは０．
５〜２０であるような流動性をもつものが好適である。 このようにエラストマーを架橋することにより、弾性回
復力の増進と耐熱性の向上を図ることと、更にはｔｉｌ
ｌ裂強度、破断強度を大きくすることができる。しかし
ながら、あまり架橋密度を一層げ過ぎると当然のことて
はあるが、エラストマーの伸び特性が減少し、場合によ
っては硬くなる傾向があるので前記ゲル化率程度の範囲
に止めるべきてあろう。 本発明において好ｊ閃に用いられるポリオレフィン系熱
可塑性エラストマーは、２５℃の温度下１００％伸張時
の引張応力（１００％モジュラス）ガ１０〜３００　ｋ
ｇ／　ｃＩｉｉ、伸張破断伸びカ月００％以上で且つ１
００％伸張後の永久ひずみが５０％以１・゛のものであ
り、史に好ましくは破断に至るまでの間に何らかの方法
によって永久ひずみを生ぜしぬることができるものであ
る。通常、延伸により当該エラストマーがフックの弾性
を示す領域を超えてひずみをあたえることにより、永久
ひずみを形成させることができる。また別の方法として
、本発明に用いるポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーにあっては熱セツト法、即ち、フックの法則に従う範
囲内でのひずみであフても、緊張Ｆに熱処理することに
よって、ひずみを固定化し得る。 特にいくらかの結晶性を有する上記エラストマーに対し
ては、この方法が有効な場合が多い。 手段は兎も角、本発明において用いる上記エラストマー
は、永久ひずみを残すことができるもの、特に１％以上
を残し得るものが特に適する。１１＋１ち、永久ひずみ
が残る条件下に延伸することが好ましい。 次に本発明におけるポリオレフィン系熱可塑性エラスト
１マーとして重要な点は、当該エラストマーが実質的に
栓性基を持たないところである。即ち、該ポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーが極性基を有する場合はその
物性値即ち引張応力、伸張破断伸び及び永久ひずみが前
記値を満足するものであっても本発明の効果を発揮しな
い。この理由は、現在必ずしも明確ではないが次のよう
に推定している。即ち、ポリオレフィン系熱可塑性ニジ
ストマーが極性基例えば−〇ＣＯＲ（Ｒはアルキル基）
、−９ｏ□ＣＩ、−ＣＯＯＲ，−ＣＯＯＨｌ−Ｃ１等を
結合して有する場合は一般に本発明のマトリックスであ
るエラストマー中に混在する無ｉ貿粉体表…ｆとの間に
強い接着性を示し、延伸によっＣも本発明の目的の−っ
である多孔が生じにくい。更に、組成物自体硬くなる傾
向を示し、本発明の特徴たる柔軟性を減するばかりか延
伸の不均一化や鉦伸破断−が生し易くなる。 従って、本発明に用いる可塑性エラストマーは極性基を
実質ト有しないものであることが必要である。本発明で
好適に使用されるポリオレフィン系熱可塑性ニジストマ
ーの代表的なものを例示すれば、エチレン−プロピレン
共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体（Ｅ　Ｐ　ｉ”　）エチレン−ブテン共重合体、
プロピレン−ブテン共重合体部オレフィン相４の共重合
体或いはこれらとジエンなどの共重合体などで、前記定
義ｊノた物性値を満足するものである。また特に部分的
に結晶構造を有するものであり通常１０〜６０％の結晶
化度を有するものは好適である。　また本発明に於いて
は、前記したようにポリオレフィン系熱ｉｉＪ蝦性エラ
ストマーに熱ｉｊＪ塑性合成樹脂を添加混合して用いる
こともできる。該熱可塑性合成樹脂はポリオレフィン系
熱ａＪ塑性エラストマーとの分散性を考慮し、一般には
ポリオレフィン系の樹脂例λばエチレン、プロピレン、
ブテン等のオレフィンの単独重合体、共重合体等が好適
で、その添加量も５０市量％未満となるように使用する
のがよい。 本発明においてポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物中に混合される無機質粉体は特に限定されないが
一般には炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酸化マグネ
シウム、水酸化マグネシラＪいゼオライト、水酸化アル
ミニウム、酸化チタニウム、酸化珪素、タルク、クレー
、ケーソー土、硫酸カルシウム。硫酸マグネシウム、硫
酸ナトリウム、１１１硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシ
ウムなどがあり０　、０１〜２０μ、特に粒径が０．１
〜５７ｚ程度のものが用いられる。 本発明に置ける前記無機質粉体とポリオレフィン系熱可
Ｍ性エラストマー組成物との配合割合は本発明の効果を
十分に発揮させるために、無機質粉体が４０〜８０重量
％とポリオレフィン系熱ｕ（塑性エラストマー組成物が
６０〜２０重竜％となるように選ぶのがよい。該無ａ質
粉体の配合量かに一、記ド限値より少ないときは得られ
るシートに形成される孔が少なく十分な物性を得ること
ができず、逆に−１−記上限１１αより多くなることと
延伸時の制限が難しくなるはかりでなく物性としても十
分てなくなる傾向がある。 これらの無機質粉体とポリオレフィン系熱ｔｒＪ塑性エ
ラストマー組成物との混合方法は特に限定されない。一
般【こブレンダーなどにょる粉粒体同志の混合の後、エ
クストルーダーにより混練するか或いはパンバリーミキ
ザーその仙の溶融混練機によりあらかじめ混合した後、
ベレット化するか又はしないでシート化を行う。かかる
工程において柔軟性、伸び、弾性回復性等機械的性質或
いは成形性等を向上させる目的で鉱物油系軟化剤、液状
ポリブタジェン、液状ポリブテン等の軟化剤、ステアリ
ン酸カルシウム等の滑剤、顔１）、熱、光、その他に対
する安定剤、可塑剤、帯電防止剤なとの各種添加剤も任
意に添加Ｌ／得・る。これらの組成物は常法によりシー
ト化される。 一般にはカレンダー成形、プレス成形成いは押出成形等
の一般的に使用されている方法によりシート化するが、
特にサーキュラ−ダイ又はティダイを用いる押出成形が
好ましい。上記成形されたシートは次いで熱ｉＪ塑塑性
エラストママー軟化温度以下、常温以上の温度で面積倍
率１．５〜１６倍に１軸叉は２軸に延伸することにより
容易に多孔化することができる。一般にはかかる延伸工
程に次いで緊張丁で延伸温度以下に、室温まで冷却した
後、取り出すのが好ましい。 本発明の各工程を経過することにより、得られたシート
は一般に常温において縦、横方向の少なくとも一方向が
初期引張弾性率５００　［ｋｇ／　ｃ　ｍ］以１ζであ
り、引張破断伸ひが５０％以−Ｌかつ５０％伸張後の永
久ひずみが５０％以下の強度特性を有する１、なやかな
性質を持つ孔径１０　Ｉｔ以下の連続気孔を有する多孔
性シートが得られる。 本発明の多孔性シートの通気性や耐水性は、多孔性シー
ト中の孔数及び孔の大きさく孔径）により変イヒする。 本発明においては、通気度１００００秒／１００ｃｃ（
、ＩＩＳ　１）（１１１７による）、好ましくは５００
０秒／１００ｃｃ以丁てあり、且つ耐水性、５００　ｍ
ｍｌ、０　（フエデラルスタンダード１９１、メソード
５５１２による）、好ましくは１００ｍｍ【１□０以ト
のものが得られる。 孔数及び孔径は使用する無機充填剤の粒子径、混合竜及
び延伸倍率により制御することができる。 即ち、孔数はポリオレフィン系熱ロ■塑性エラストマー
組成物中に混合して使用される無機質粉体の粒子数が多
い稈、即ち微細な粒子を多量混合して使用する程延伸後
得られる多孔性シート中の孔数は増える。 父、孔径は、混合１ノで使用される無機質粉体の粒子径
が大きく、延伸倍率の大きい程大きい平均孔径のものが
１１）られ、これに伴って最大孔径も大きくなる。 本発明で得られる多孔性シートは前記したように、特に
伸びが大きく弾性回復力があり、しなやかなうλに通気
性が良好で、例えば人体に接した状態で数時間保った場
合であっても、該接触部分が通気障害を生しない為、例
えば厚さ０．（１１〜０．３ｍｍ程度に成形されたもの
はこれにイブな貼り（１りるか又はそのままで防水衣料
、各種塗イ１１薬の保＠祠、各種防水カバー、包帯、医
療又はスポーツ用ザボーター、衛生用品など人体又は濡
面動物に対して着用するのに適した素材となる。 以下実、施例な示すが、本発明における物性測定は次に
記述した方法により行ったものである。 （１）引張強度（１”、ｓ、）及び破断伸度（Ｅｂ）引
張試験機（テンシロン；東洋ボールドウィン製にて、２
５℃で２００ｍｍ／ｍｉｎの速度下、ダンベル１号にて
測定した。 （２）初期引張弾性率 −１−記（１）と同じ条件の同様な試験でのびと引張応
力のチャートより引張開始時の勾配をめ算出した。１０
０％伸張時のモジュラスは、材料を１００％伸張した状
態下に測定した上記引張応力である。 （：３）永久ひずみ 同、ｌ−試験機でダンベル３号にて１　（１０ｍｍ／ｍ
ｉｎの速度て標点間を５（）％又はｌ　Ｏ０％伸張さぜ
、１０分間保持後、試験片を取りはずし１０分後の回復
長さを測定することによりめた。 （４）通気度；ＪＩＳ　Ｐ８１１７（１９６３年）に準
じて而ｆｊＨ３４５，１６ｍｍ、重１１５６７ｇの円筒
状物が試験片を通して１００ｃｃの空気を通過させる際
の時間（秒数）で表示。 （５）最大細孔径（１）汀ｔａｘ） シート中にエタノールを含浸させることにより、ＡＳＴ
Ｍ−Ｆ−３１６−７０に準じてめた。 （６）ゲル分率 ワックスレー抽出器にＰ−キシレンの沸点で２４時間還
流させることによりめる。樹脂成分力たりのゲル分率で
表示。 （７）メルトフローインデックス（Ｍ［）Ａ　Ｓ　′ｒ
Ｍ　Ｉ）　１２３　Ｂ　−５７ニ準じて温度２３０　”
Ｃで１０分間に２１６０　ｇの＃重により押出される溶
融樹脂の重量。 （乏（）耐水性 フェデラルスタンダ−１・゛】≦目、メソード５５１２
に準じてめた。即ち直径：３ｃｍφのザンブルをはさみ
、片面より水圧をＩｋｇ／ｃｍ／ｍ団の速度で一層昇さ
せ、反対面に水がもれる時の圧力（ＩＩＩＩＩＩＨρ）
で表示。 実施例１へ３ ２５℃におりる］　Ｑ　０％伸張応力（１００％モジュ
ラス）が６０　ｋｇ／　ｒ、；、破断伸びが７ｏＯ％及
び１００％伸張後の永久ひずみが５％のエチレン−ブテ
ン−１＃重合体（ＰＥＲ−１）［商標：タフマーＡ　／
４１）　９０、三片石油化学社製］及びリブロビレン（
ＰＰ）（グレード名：　Ｙ　Ｅ　−１３０、Ｍ＋＝４．
０、徳１１１曹達社製）の組成比を表−１に示す様に変
化させた樹脂混合物５０ｇ、重質炭酸カルシウム［商品
名；ホヮイトンＳＲ（平均粒径１．７７Ｌ）白石カルシ
ウム社製１５０ｇ及びポリエステル系可塑剤（商品名；
ポリサイザーＷ−２；３００、大Ｈ本インキ化学社製）
２ｇより成る組成物を１９０　℃に加熱された３インチ
のロールで１０分間混練した後、プレス成形により厚さ
０゜３ｍｍのシート状にした。該シートを実験用２軸延
伸機で６０℃で延伸速度６００％／ｍｉｎで縦及び横方
向同時に２×２倍に延伸した後、２５℃まで冷却し延伸
機より取り外した。 ｌｊ）られた延伸シートは若干収縮し、延伸倍率は低ド
するが、表１に示すように引張弾性率が小さく伸びが大
きく弾性回復力の大きい柔軟性のある多孔性シートであ
った。 比較例１ 実施例１と同様にしてエチレン−ブテン−１共電合体／
ポリプロピレンの重量圧を４５１５５にして延伸したシ
ートは表１に示す如く伸Ｕが小さく弾性回復力の小さい
多孔性シートであり柔軟性のあるシートとはいえなかっ
た。 比較例２ ポリプロピレン（グレート名；　Ｙ　Ｅ　−１３０、Ｍ
１＝４、徳山曹達社製）２０ｇに液状１．２−ポリブタ
ジェン（１，Ｐ　Ｈ）　（商品名：Ｎ１５ｓ。 −ｌ）　ＩＩ、ｌ’３−３０００、Ｈ本曹達社製）　；
（Ｏｇ及び実施例］て用いたものと同し重量炭酸カルシ
ウム５０ｇよりなるシート状組成物を実施例１と同様に
して１２０℃で延伸したところ表１４こ示ずように該シ
ートは伸びの小さいシートであフた。 比較例：３゜ 市販エチレン−酢ビ共重合体［商品名；ウル！・ラセン
ＩＪ　ｌづ６３４（２５％酢ビ含ｆ＃、）、東洋曹達社
製］に５０重量％炭カルを充填したシートを実施例１と
同様に５０℃で延伸したところ、延伸倍率にＬノで１．
１倍付近で破断を生した。エチレン−酢酸ビニル共重合
体をマトリックスとする場合炭酸カルシウムとの界面剥
離が困難であるためと考えられる。 比較例−４ エチレン−プロピレン共重合体（商標；タクマ−Ｐ　−
０２８０三片石油化学）（１００％伸張時の引づ）Ｑ応
力８ｋｇ／　ｃｍ破断伸ひ６００％、１００％伸づ長後
の永久ひずみ５％）を５０ｇ−を質炭酸カルシウム（商
品名；ボワイトンｌ（ｉｌＬ均粒径３゜；（Ｂ　白石カ
ルシウム社製〉５０ｇ及びポリエステル系Ｍｌ塑剤２ｇ
（商品名：ポリサイザーＷ−２：３００大Ｈ本インキ化
学社ＲＡ）よりなる組成物を１５０　’Ｃに加熱された
；）インチのロールで１０分間溶融混練した後、プレス
成形により厚さ０．３ｍｍのシート状にした。該シート
を実験用２軸延伸機で４０℃で実施例１と同様に延伸し
たところ、１．２倍１例近で破断した。２５℃で延伸し
ても同様であった。該共重合体の場合引張応力が小さい
ため延伸が著しく困難である。 比較例−５ ポリブテン−１重合体（ＰＨ−１）（商品名；Ａ、Ａ、
ポリブテン１６００Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃ
ｏ、）１００％伸づＩｖ時の引づＩ（応力１８０ｋｇ／
ｃｍ、破断伸ひ６００％、１００％伸張後の永久ひずみ
３０％を５０ｇ、比較例−４と同じ重質炭酸カルシウム
５０ｇ、ポリエステル系可塑剤２ｇよりなる組成物を１
８　（１℃に加熱された３インチのロールで１０分間混
練した後、プレス成形により厚さ０．３ｍｍのシート状
にした該シートを実験用２軸延伸機て８０℃て実施例−
１と同様に２％２倍に延伸した後、２５℃まで冷却し延
伸機より取り外した。 得られたシートは次に示すように永久歪みが大きく、弾
性回復の大きい柔軟性のあるシートとはいえなかった。 実質得倍率；：（，７倍、厚さ；０．１４ｍｍ、１”　
Ｓ　；　９　（月（ｇ／ｃｍＦ、Ｅ　ｂ　；　１１０％
、初ｎ１．Ｉ引づ１セ弾性率；　：（３０ｋｇ／　ｃｍ
’、永久ひずみ；７０％、通気度；１５００秒／ｃｃ１
）ｍａｘ　；　１　、２７を 実施例４　。 １　（，１（，１％モジュラスが１５ｋｇ／ｃ瞥、破断
１す１ひが１０００％及び永久ひずみが１０％のエチレ
ンーブＩ′１ピレンージエン共重合体（Ｅ　Ｐ　ｌ）　
Ｍと略称）［商品名；、ＪＳＲＥＰ５７Ｐ（第：３成分
Ｅ　Ｎ　Ｉ（）ト１本合成ゴム］社製）］３３５ ｇリプロピレン粉末（グレード名；　Ｙ　Ｅ　−１３０
へ４１＝４　徳山曹達社製）１５ｇ 小質炭酸カルシウム［商品名；ホワイトンＳ　）３く平
均粒径１．７μ）１不１カルシウム社製］５０ｇよりな
る組成物を小型バンパーミキサーに投入し、１ｑｏｚ：
で１０分混練した後、２００　’７：でブレス成形して
厚さ０．３ｍｍのシート状組成物を得た。次いで該シー
ト状組成物を実施例１と同様にして５０℃で一軸延伸を
行った。延伸倍率２倍に設定し、冷却［、でとり出した
ところ得られたシートは若干収縮した。該シートは表２
に示すように柔軟性があり、回復弾性のある通気性シー
トであった。 実施例５．６．及び７゜ 実施例４と同し組成物を同様に小型バンバリーミキサー
に投入１）、１≦〕０℃で５分間混練した後架橋剤２．
５−ジメチル−２，５＜ｔ−ブチルバーオキシン−ヘキ
シン−３（商品名；カヤヘキサＹｌ）　化薬ヌーリー社
製）０．４ｇを添加して更に５分間混練した。この後、
２，４−ジターシャリブチルクレゾールを１ｇ添加して
更に３分間混練後、２００　ｑ：でブレス成形して厚さ
０．３０ｍｍのシート状贋１成物を得た。該シート状組
成物はＰ−キシレンを用いて２４ｈｒソツクスレー抽出
器により抽出した後の残留物はエラストマー組成動力た
り１０．４％のゲル分率を有するものであり、２　ａ　
Ｏ℃のメルトフローインデックスは０．５であった。 次いで該シート状組成物を８０℃で延伸倍率な変化させ
てタテ、ヨコ同じ倍率に逐次二軸延伸した後、それぞれ
冷却後取り外したところ表２にボずような柔軟にして回
復弾性のある多孔性シートが得られた。 実施例５〜７ではマトリックスが適度に部分架橋されて
いるため延伸がスムーズに行えると共にＩＨ・られるシ
ートが柔軟で伸び、弾性回復力共優れた多孔性シートで
あった。 実施例８．９．及び１０ １００％モジュラスが５０　ｋｇ／　ｃｍ、破断伸びが
６２０％及び永久ひずみが２５％の市販ポリオレフィン
糸５７）　’ｕＪ塑性エラストマー糾成組成商品名；Ｍ
ｉ　ｌａｓｔｍｅｒ−８５：う０（ＰＰ成分；１０％）
玉井イ１油化学社製］ポリプロピレン（グレード名；Ｍ
ト：２４０　Ｍ［＝９　徳１１１曹達社］の組成比を４
／】に一定させ、重質度カル［商品名；ホワイトンＢ（
粒径３．丁３７１）白石カルシウム社製）の充填量を変
化させ実施例１と同様に混練、プレスしてシート状組成
物を得た。 次いで小型延伸機にて１２０　ｉシで縦、横、同倍率に
逐次二軸延伸を行い、２５℃まで冷却後取り外した。 得られたシートは４０重竜％〜８０重量％の充填量の範
囲で良好な柔軟性、伸び、回復弾性を示す多孔性シート
であった。 なお、４０％未満の充填量では通気性が悪く連通孔が生
していない。また８０％以上になると延伸が出来なくな
り、１．５倍以下の延伸倍率で破断が生じた。 実施（９１１１１，〜１１１゜ Ｓ１Ｍ例１．に用いたエチ］ノンーブテンー１共重合体
と線状低密度ポリ〕・−７’　ｌ／　：）　（Ｉｔ〜ｉ
ｔ　１′＋　；つ）Ｌｔ　ｌ′ゼックスー２　（１２０
’　Ｌ、−ガイ１油化学社製）（１゜１、　ｔ）　Ｐ　
１ｉｄ）　、実施例１で用いた重質炭酸カルシウム、そ
の他にタルク（商品名：ミクロエースに−１、粒径：３
．：３Ｂ、日本タルク社製）、水酸化マグネシウム（商
品名；キスマ５Ａ、粒径２　／／、協和化学工業社製）
及Ｕ珪鋒＋（商品名；ラジオライ）−Ｆ、粒径５μ、昭
和化学工業社製）を表−４に記（）た川に配合したもの
を、１８０”Ｃの二軸押出機を用いてベレットにした。 （なお、実施例１、で用いたポリエステル系可塑剤を組
成物全量当たり２重量％になる用に配合した。 このペレットを用いて５０＋ｉｍφのベントタイプの押
出機を用い、１１３０℃の杓脂温度で、サーキュラ−ダ
イより厚さ０．０７ｍｍのシートを押出し、空冷（〕て
引き取り、次にロール温度６０℃で縦方向（Ｍｌ））に
のみ＝３倍延伸した後、冷却しつつ巻き取った。横方向
（１゛１１　）は少し幅がせまくなっており表−４の延
伸条件の欄では実質面積倍率としテＭ　ｌ）　Ｘ　Ｔ　
Ｄとして各々、Ｍｌ）、ＴＤ（７）倍数を示１ノた。・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）無１質粉体４０〜８０重量％とポリオレフィン系熱
   可塑性エラストマー尉１成物６０〜２（）重量％とより
   なる組成物をシート状に成形した後、該シートをポリオ
   レフィン系熱可塑性エラストマーの軟化温度以下の温度
   で延伸することを特徴とする多孔性シートの製造方法。 ２）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物がポ
   リオレフィン系熱可塑性エラストマー５０乃至］　００
   重量％、熱ａｆＭ性合成樹脂５０未満乃至０重量％とよ
   りなる組成物である特許請求の範囲第１項記載の多孔性
   シートの製造方法。 ３）熱可塑性エラストマー組成物が架橋されている特許
   請求の範囲第１項記載の多孔性シートの製造方法。 ４）熱’６Ｊ塑性合成樹脂がポリオレフィン系樹脂であ
   る特許請求の範囲第２項記載の多孔性シートの製造方法
   。 ５）ポリオレフィン系熱ｔ４Ｊ塑性エラストマーがエチ
   レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン共重
   合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及びエチ
   レン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共
   重合体のうちから選ばれた少なくとも１種のエラストマ
   ー°Ｃある特許請求の範囲第１項記載の多孔性シートの
   製造方法。 ６〉　ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが２５℃
   の温度ドでの１００％伸長時の引張応力（１（１０％モ
   ジュラス）ｈ月０〜１００ｋｇ／ｃｍ、伸長破断伸びが
   １００％以上且つ１００％伸長後の永久ひずみが５０％
   以下の物性を有するものである特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ７）シート状に成形しノた後、面積比で１．５乃ｘｌｂ
   倍に延伸することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の多孔性シートの製造方法。 １勺）シート状に成形された組成物を、面積比で１．５
   乃至１６倍の範囲内で且つ該組成物に永久ひずみが残る
   条件下に延伸することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の多孔性シートの製造方法。