JPWO2016047548A1 - 撥液性樹脂シート、成形品及び撥液性樹脂シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)一方の面に、少なくとも1種以上の凸形状を有する凹凸形状層を有し、前記凹凸形状層がポリオレフィン系樹脂架橋体を含有し、前記凸形状を有する面上に疎水性酸化物微粒子およびフッ素系共重合体樹脂を含有する撥液層を備えた撥液性樹脂シート。
(2)前記凹凸形状層が、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物に電子線照射して架橋させてなる(1)に記載の撥液性樹脂シート。
(3)前記ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂を35〜100質量%含む(2)に記載の撥液性樹脂シート。別の態様では、次のように構成することもできる。前記ポリオレフィン系樹脂架橋体を含有する凹凸形状層は、ポリオレフィン系樹脂35〜100質量%からなる凹凸形状層を架橋させたものである(1)または(2)に記載の撥液性樹脂シート。
(4)前記凹凸形状層の他方の面に、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、及びアクリル系樹脂から選択される樹脂からなる層を少なくとも1層以上有する基材層を積層した(1)から(3)のいずれか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(5)前記凹凸形状層と前記基材層との間に、変性オレフィン系樹脂および水添スチレン系熱可塑性エラストマーから選択される1種又は2種の樹脂を含有するシーラント樹脂層を有する、(1)から(4)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(6)前記凸形状が、第1の凸形状と第2の凸形状とからなり、第1の凸形状の高さおよび第2の凸形状の高さがそれぞれ20μm〜150μmであり、隣接する凸形状の頂点間隔が20μm〜100μmである(1)から(5)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(7)前記第1の凸形状と第2の凸形状が千鳥配置され、第1の凸形状に対する第2の凸形状の高さの比が0.4以上0.8以下である(6)に記載の撥液性樹脂シート。
(8)前記ポリオレフィン系樹脂架橋体が、230℃でのメルトマスフローレートが5g/10分以上であるポリオレフィン系樹脂の架橋体である(1)から(7)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(9)前記疎水性酸化物微粒子が、その表面にトリメチルシリル基を有する疎水性シリカ微粒子である(1)から(8)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(10)前記撥液層中の前記疎水性酸化物微粒子の含有量が、20〜70質量%であり、前記フッ素系共重合体樹脂の含有量が70〜30質量%である(1)から(9)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(11)前記凹凸形状層の厚みが、50μm〜200μmである(1)から(10)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(12)前記凹凸形状層の表面の油系の液体または界面活性剤系の液体との接触角が、130°以上、かつ転落角が40°以下である(1)から(11)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シート。
(13)(1)から(12)の何れか一つに記載の撥液性樹脂シートを加熱延伸してなる成形品。
(14)前記凹凸形状層の表面と油系の液体または界面活性剤系の液体との接触角が120°以上、かつ転落角が70°以下である(13)に記載の成形品。
(15)前記撥液性樹脂シートの凸形状高さに対する、凸形状高さの低下率が30%以下である、(13)または(14)に記載の成形品。
(16)フランジ部および底面部を有する成形品であって、フランジ部の厚みに対する底面部の厚みの比が0.40〜0.95である、(13)から(15)の何れか一つに記載の成形品。
(17)生活品用容器である(13)から(16)の何れか一つに記載の成形品。
(18)食品用容器である(13)から(16)の何れか一つに記載の成形品。
(19)一方の面に、少なくとも1種以上の凸形状を有する凹凸形状層を形成する工程と、前記凹凸形状層がポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物からなり、前記凹凸形状層の表面に電子線を照射してポリオレフィン系樹脂を架橋する工程と、前記凹凸形状層の前記凸形状を有する面上に、疎水性酸化物微粒子およびフッ素系共重合体樹脂を含有する撥液層を形成する工程と、を有する撥液性樹脂シートの製造方法。
本発明に係る撥液性樹脂シート(以下、「樹脂シート」と略す。)は、樹脂シートの一方の面に、少なくとも1種以上の凸形状を有する凹凸形状層が形成され、凹凸形状層がポリオレフィン系樹脂架橋体を含有し、凸形状を有する面に疎水性酸化物微粒子およびフッ素系共重合体樹脂を含有する撥液層を備えた撥液性樹脂シートである。「ポリオレフィン系樹脂架橋体」とは、凹凸形状層に含有されるポリオレフィン系樹脂が、少なくとも部分的に三次元的な架橋構造を形成することを意味する。架橋体は、凹凸形状層のみならず、本発明の効果を損なわない範囲であれば、凹凸形状層の他方の面に積層する基材層が架橋体を形成したものであってもかまわない。以下、樹脂シートの種々の実施形態を説明し、ついで樹脂シートの製造方法について説明するが、一実施形態について記載した特定の説明が他の実施形態についても当てはまる場合には、他の実施形態においてはその説明を省略している。
本発明の第一実施形態に係る樹脂シートは、図1および図3に示すように、一方の面に少なくとも1種類以上の凸形状を備えた、凹凸形状層(1a)を有し、凹凸形状層(1a)はポリオレフィン系樹脂架橋体を含む。また、凸形状の一方の面には撥液層(2)を備え、撥液層は、疎水性酸化物微粒子を含むフッ素系共重合体樹脂からなる。
凸形状は、図1に示すように1種類の凸形状であってもかまわないが、図3に示すように、形状の異なる第1の凸形状と第2の凸形状を有することが好ましい。また、形状の異なる3種以上の凸形状を設けてもよい。ここで、第1の凸形状の高さは、第2の凸形状の高さより高いものとする。第1の凸形状と、第2の凸形状を用いる場合、その配置には制約がないが、第1の凸形状と第2の凸形状は交互に配置されていることが撥液性の面で好ましい。凸形状の配置形態は特に限定はされず、縦横に配置した碁盤目配置、千鳥配置がある。より撥液性を維持したければ、千鳥配置が好ましい。
撥液層には、疎水性酸化物微粒子とフッ素系共重合樹脂とを含む。撥液層の厚さは、100nm〜4000nmであることが好ましいが、本発明の効果が得られればこの数値範囲に限定されない。
本発明の第二実施形態に係る樹脂シートの例としては、図5に示すように、表面に撥液層(2)が積層された凹凸形状層(1)と基材層(4)との間に、シーラント樹脂層(3)が形成された樹脂シートである。すなわち、第二実施形態に係る樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、撥液層(2)、凹凸形状層(1)、シーラント樹脂層(3)、基材層(4)である。ここで、撥液層と凹凸形状層は、第一実施形態において説明したものと同じであるので、説明を省略する。但し、凹凸形状層の厚みは、好ましくは50μm〜200μmである。50μm未満であると、凹凸形状の転写が不良なる場合がある。また、200μmを超えると、生産コストが高くなる場合がある。
基材層は、スチレン系樹脂(耐衝撃性ポリスチレン、ポリブタジエン−ポリスチレン−ポリアクリロニトリルグラフト重合体など)、オレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど)、ナイロン系樹脂(ナイロン6、ナイロン−66など)、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アクリル系樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましい。また、積層する場合、共押出成形による積層や無延伸フィルム、二軸延伸フィルムを用いた押出ラミネート成形、ドライラミネート成形による積層がある。
シーラント樹脂層は、凹凸形状層と基材層の接着性を発現させるものである。樹脂成分としては、100質量%の変性オレフィン系樹脂あるいは100質量%の水添スチレン系熱可塑性エラストマーがある。
本発明の第三実施形態に係る樹脂シートは、図6に示すように、第二実施形態で示したシーラント樹脂層(3)を用いずに、凹凸形状層(1)と基材層(4)を直接積層したものである。すなわち、第三実施形態に係る樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、撥液層(2)、凹凸形状層(1)、基材層(4)であり、第二実施形態に係る熱可塑性樹脂シートからシーラント樹脂層を除いた層構成を有している。ここで、撥液層と凹凸形状層は、第一実施形態及び第二実施形態における層と同じであるので、説明を省略する。一方、本実施形態における基材層(4)は、凹凸形状層と十分な接着性を備えたものとするのが好ましい。
本発明の第四実施形態に係る樹脂シートは、図7に示すように、撥液層(2)、凹凸形状層(1)、第1のシーラント樹脂層(3a)、酸素バリア基材層(5)、第2のシーラント樹脂層(3b)、基材層(4)の順に積層した樹脂シートである。第1のシーラント樹脂層と第2のシーラント樹脂層は組成が同じでも異なってもよい。凹凸形状層の厚みは、好ましくは50μm〜250μmである。50μm未満であると、凹凸形状の転写が不良なる場合がある。また、200μmを超えると、生産コストが高くなる場合がある。
酸素バリア基材層としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、ナイロン系樹脂が挙げられる。そのなかでも、加工性、成形性の面でエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂が好ましい。
シーラント樹脂層としては、変性オレフィン系樹脂が好ましい。変性オレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1等の炭素数2〜8程度のオレフィンの単独重合体;それらのオレフィンの単独重合体と、エチレン、プロピレン、ブテン−1、3−メチルブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1等の炭素数2〜20程度の他のオレフィンとの共重合体や、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等のオレフィン系樹脂;エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体等のオレフィン系ゴムを、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、または、その酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等の誘導体、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸グリシジル等でグラフト反応条件下に変性したものが代表的なものとして挙げられる。
本発明に係る樹脂シートの製造方法は、限定されず、如何なる方法によってもよいが、典型的には、一方の面に少なくとも1種類以上の凸形状を有する単層シート又は該凹凸形状層を含む積層樹脂シートを作製し、次いで凹凸形状層を架橋させ、表面に撥液層を形成する工程を含んでなる。
本発明の成形品は、本発明の樹脂シートを成形してなる。成形方法としては、一般的な真空成形、圧空成形やこれらの応用として、シートの片面にプラグを接触させて成形を行うプラグアシスト法、又、シートの両面に一対をなす雄雌型を接触させて成形を行う、いわゆるマッチモールド成形と称される方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、成形前にシートを加熱軟化させる方法として、非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適応することができる。
凸形状高さの低下率=[(樹脂シートの凸部高さ)−(トレー容器の底面部凸部高さ)]/樹脂シートの凸部高さ×100(%)
上述のように、架橋時の電子線照射の条件(加速電圧、線量)を適正にすることにより、成形後の凹凸形状を維持して、凸形状の高さの変化率を少なくすることができる。
(1)凹凸形状層
(A−1)ランダムポリプロピレン「PM921V」(サンアロマー社製)
(A−2)ブロックポリプロピレン「PM854X」(サンアロマー社製)
(B−1)直鎖状中密度ポリエチレン樹脂(C4)「ネオゼックス 45200」(プライムポリマー社製)
(B−2)直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(C6)「ウルトゼックス 20200J」(プライムポリマー社製)
(C)スチレン−共役ジエンブロック共重合体樹脂「730L」(電気化学工業社製)(ジエン含有量25質量%)
(D)GPPS樹脂「G100C」(東洋スチレン社製)
(E)疎水性酸化物微粒子:疎水性シリカ「AEROSIL R812S」(エボニック デグザ社製)
(F−1)フッ素系共重合体樹脂:「AG−E070」(旭硝子社製)
(F−2)フッ素系共重合体樹脂:「AG−E550D」(旭硝子社製)
(G)水添スチレン系熱可塑性エラストマー「タフテックP2000」(旭化成社製)
(H)水添スチレン系熱可塑性エラストマー「タフテックM1943」(旭化成社製)
(I)変性オレフィン系樹脂「モディックF502」(三菱化学社製)
(J)変性オレフィン系樹脂「アドマー SE810」(三井化学社製)
(K)HIPS樹脂「トーヨースチロールH850N」(東洋スチレン社製、ブタジエン含量9.0質量%)
(H)水添スチレン系熱可塑性エラストマー「タフテックM1943」(旭化成社製)
(K)HIPS樹脂「トーヨースチロールH850N」(東洋スチレン社製、ブタジエン含量9.0質量%)
(L)GPPS樹脂「HRM23」(東洋スチレン社製)
(M)PET樹脂「TRN−8550FF」(帝人社製)
(N)ナイロン6樹脂「1022B」(宇部興産社製)
(O)エチレン−ビニルアルコール共重合体「エバールJ−171B」(クラレ社製)
(P)アクリル樹脂 「HBS000」(三菱化学社製)
(Q)ポリカーボネート樹脂 「L−1225L」(帝人社製)
シートの凸形状および成形したトレー容器の底面部(図8参照)の凸形状高さ、凸形状頂点間隔を、レーザー顕微鏡VK−X100(キーエンス社製)を用いて測定した。なお、測定した試料は、ミクロトームを用いて凹凸形状の断面を切断したものを用いた。凸形状高さは、シートおよびの成形品の任意の3箇所より、それぞれ形状が同じ10個の高さを測定し、その30測定値の算術平均値を用いた。凸形状が2種類以上である場合は、第1の凸形状および第2の凸形状の高さをそれぞれについて同様な方法で求めた。頂点間隔については、シートおよび成形品の任意の3箇所より、隣接する10個の凸形状の頂点間隔を測定し、その30測定値の算術平均値を用いた。凸形状が2種類以上である場合は、第1の凸形状と第2の凸形状の頂点間隔を測定し、その30測定値の算術平均値を用いた。
接触角及び転落角は、シートおよび成形したトレー容器の底面部について、自動接触角計DM−501(協和界面科学社製)を用いて測定した。また、試験液はサラダ油(日清オイリオグループ社)、ハンドソープ「キレイキレイ」(ライオン社製)、乳液「雪ごこち」(ロート製薬)、絵具「黒」(ぺんてる社製)を用い、滴下量は、接触角測定時は8μL、転落角測定時は20μLとした。
シートの場合は、接触角が130°以上であると撥液性が高く、液体の付着を防止できると判定できる。また転落角が40°以下であると撥液性が高く、液体の付着を防止できると判定できる。トレー容器の場合は、接触角が120°以上であると撥液性が高く、液体の付着を防止できると判定できる。また転落角が70°以下であると撥液性が高く、液体の付着を防止できると判定できる。
成形したトレー容器のフランジ部(図8参照)を切り取り、ヒートシールテスター(佐川製作所製)を用いてヒートシールを実施した。ヒートシールテスターのシールコテ幅は1.0mmのものを使用し、シール材はミルクポーション容器に用いられている蓋材(PET樹脂とアルミニウム箔の積層体を基材とし、シーラント剤にアクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂を用いた蓋材、厚さ:80μm)を使用した。シール温度は210℃であり、シール圧は0.36MPaである。また、剥離強度はストログラフVE1D(東洋精機社製)を用いて、ストログラフの一方のチャック部に蓋材を挟み、もう一方のチャック部にはシートサンプルを挟んで測定した。剥離速度は200mm/minである。剥離強度が2.8N以上であると、シール性が良好であると判定できる。
成形したトレー容器のフランジ部の厚みに対する底面部(図8参照)の厚みを、下記の式で算出した。
厚み比=底面部の厚み/フランジ部の厚み
凸形状高さの低下率は、成形に用いた樹脂シートおよび成形したトレー容器の底面部の凸形状高さを、レーザー顕微鏡を用いて測定し、下記の式で算出した。低下率が30%以下であると、成形前後で凹凸形状が維持されていると判定できる。
凸形状高さの低下率=[(樹脂シートの凸部高さ)−(トレー容器の底面部凸部高さ)]/樹脂シートの凸部高さ×100(%)
JIS K 7210に準拠し、試験温度:230℃、荷重:2.16Kgの条件下で、測定した。使用した試験機器はメルトインデックサ F−F01(株式会社東洋精機製作所製)を用いた。
シートの酸素透過率は、OX−TRAN酸素透過率測定装置(Mocon社製)を用いて、JIS K7126−B法に準拠し、温度25℃、相対湿度65%の測定条件下で測定した。酸素透過率が3.0ml/m2・day・atm未満であると酸素バリア性が良好であると判定できる。
1台の65mm単軸押出機を使用し、Tダイ法により、樹脂シートを押し出した。この押出しシートを、レーザー彫刻法で表面に凹凸形状を付与した転写ロールとタッチロールでキャスティングし、表面に凹凸形状を付与した凹凸形状層からなる樹脂シートを得た。
凹凸形状層及び撥液層の組成、厚み、MFRを、表1に示すように設定した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜12及び比較例1〜7に係る樹脂シートを作製し、またその樹脂シートを成形したトレー容器を用いて、実施例1におけるものと同様の評価試験を実施し、結果を表2、3に示した。
3台の40mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、凹凸形状層80μm、シーラント樹脂層40μm、基材層(ナイロン系樹脂)380μmという層構成をこの順で有する、厚み500μmの多層樹脂シートをTダイ法より押し出した。
凹凸形状層、撥液層、及びその他の多層樹脂シート各層の組成、厚み、MFRを、表4に示すように設定した以外は実施例13と同様にして、実施例14〜24及び比較例8、10〜14に係る樹脂シートを作製した。その樹脂シートを成形したトレー容器を用いて、実施例13におけるものと同様の評価試験を実施し、結果を表5、6に示した。
2台の40mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、凹凸形状層90μm、基材層610μmという層構成を有する、厚み700μmの樹脂シートをTダイより押し出した。なお、基材層として、耐衝撃性ポリスチレン樹脂と水添スチレン熱可塑性エラストマーを質量比95/5(HIPS/水添スチレン系熱可塑性エラストマー)で混合したものを用いた。上記で得た押出シートについて、実施例13と同様の評価試験を行った。結果を表5および6に示す。
凹凸形状層、撥液層、スチレン系樹脂層の組成、厚み、MFRを、表3に示すように設定した以外は実施例25と同様にして、実施例26及び比較例9に係る樹脂シートを作製し、その特性の評価結果を表5および6に示した。なお、比較例9は凹凸形状を付与していない組成である。
5台の40mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、凹凸形状層80μm、第1のシーラント樹脂層10μm、酸素バリア性樹脂層15μm、第2のシーラント樹脂層10μm、基材層385μmをこの順で有する、厚み500μmの多層樹脂シートをTダイより押し出した。
凹凸形状層、撥液層、その他の多層樹脂シート各層の組成、厚み、MFRを、表7に示すように設定した以外は実施例27と同様にして、実施例28〜39及び比較例15〜21に係る樹脂シートを作製した。
1a 凸形状
1b 凸部頂点
1c 第1の凸形状
1d 第2の凸形状
h 凸形状高さ
t 凸形状頂点間隔
2 撥液層
3 シーラント樹脂層
3a 第1のシーラント樹脂層
3b 第2のシーラント樹脂層
4 基材層
5 酸素バリア性基材層
6 フランジ部
7 底面部
Claims (19)
- 一方の面に、少なくとも1種以上の凸形状を有する凹凸形状層を有し、前記凹凸形状層が、ポリオレフィン系樹脂架橋体を含有し、前記凸形状を有する面上に疎水性酸化物微粒子およびフッ素系共重合体樹脂を含有する撥液層を備えた、撥液性樹脂シート。
- 前記凹凸形状層が、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物に電子線照射して架橋させてなる、請求項1に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂を35〜100質量%含む、請求項2に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記凹凸形状層の凸形状を有する面の反対側の面に、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、及びアクリル系樹脂から選択される樹脂からなる層を少なくとも1層以上有する基材層が積層された、請求項1から3の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記凹凸形状層と前記基材層との間に、変性オレフィン系樹脂および水添スチレン系熱可塑性エラストマーから選択される1種又は2種の樹脂を含有するシーラント樹脂層を有する、請求項1から4の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記凸形状が、第1の凸形状と第2の凸形状とからなり、第1の凸形状の高さおよび第2の凸形状の高さがそれぞれ20μm〜150μmであり、隣接する凸形状の頂点間隔が20μm〜100μmである、請求項1から5の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記第1の凸形状及び第2の凸形状が千鳥配置され、第1の凸形状の高さに対する第2の凸形状の高さの比が0.4以上0.8以下である、請求項6に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記ポリオレフィン系樹脂架橋体が、230℃でのメルトマスフローレートが5g/10分以上であるポリオレフィン系樹脂の架橋体である、請求項1から7の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記疎水性酸化物微粒子が、表面にトリメチルシリル基を有する疎水性シリカ微粒子である、請求項1から8の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記撥液層中の前記疎水性酸化物微粒子の含有量が20〜70質量%であり、前記フッ素系共重合体樹脂の含有量が70〜30質量%である、請求項1から9の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記凹凸形状層の厚みが、50μm〜200μmである、請求項1から10の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 前記凹凸形状層の表面が、油系液体または界面活性剤系液体と接触したときの接触角が130°以上であり、かつ転落角が40°以下である、請求項1から11の何れか一項に記載の撥液性樹脂シート。
- 請求項1から12の何れか一項に記載の撥液性樹脂シートを加熱延伸して形成された成形品。
- 前記凹凸形状層の表面が、油系液体または界面活性剤系液体と接触したときの接触角が120°以上であり、かつ転落角が70°以下である、請求項13に記載の成形品。
- 前記撥液性樹脂シートの凸形状高さに対する、凸形状高さの低下率が30%以下である、請求項13または14に記載の成形品。
- フランジ部および底面部を有する成形品であって、フランジ部の厚みに対する底面部の厚みの比が、0.40〜0.95である、請求項13から15の何れか一項に記載の成形品。
- 生活品用容器である、請求項13から16の何れか一項に記載の成形品。
- 食品用容器である、請求項13から16の何れか一項に記載の成形品。
- 一方の面に、少なくとも1種以上の凸形状を有する凹凸形状層を形成する工程と、
前記凹凸形状層がポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物からなり、前記凹凸形状層の表面に電子線を照射してポリオレフィン系樹脂を架橋する工程と、
前記凹凸形状層の前記凸形状を有する面上に、疎水性酸化物微粒子およびフッ素系共重合体樹脂を含有する撥液層を形成する工程と、を有する撥液性樹脂シートの製造方法。
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