JP2016521220A - 改善された不透明性及び強度を有する多層フィルム - Google Patents

改善された不透明性及び強度を有する多層フィルム Download PDF

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Abstract

本開示は、ライナーでの使用に特に適した多層熱可塑性フィルムに関する。本フィルムは、少なくとも１５０ｇｍ／ミルのＭＤ引裂強度、及び少なくとも１５０ｇｍ／ミルのダート衝撃を維持しながら、伸張される際の不透明性を生み出すための有機ボイド形成剤を含有する。そのような能力は、樹脂、有機ボイド形成剤、及びフィルムの加工条件の選択及び量によって維持されることができる。【選択図】なし

Description

本開示は、ライナーでの使用に特に適した多層熱可塑性フィルムに関する。本フィルムは、少なくとも１５０ｇｍ／ミルのＭＤ引裂強度、及び少なくとも１５０ｇｍ／ミルのダート衝撃を維持しながら、伸張されたときに不透明性を生み出すための有機ボイド形成剤を含有する。そのような能力は、樹脂、有機ボイド形成剤、及びフィルムの加工条件の選択及び量によって維持されることができる。
プラスチックライナー、特に、粗大廃棄物を収容するために使用されるものには、緩速の穿刺及び突然の衝撃による損傷に対して抵抗性があり、引き裂き伝播及びストレス下での破損に対して抵抗性があることが望ましい。ダート衝撃抵抗、終局引張強度、引裂抵抗、及び穿刺強靱性を含む高強度特徴を有するフィルムが、そのような用途で必要とされる。さらに、高強度要件を示す薄フィルムは、消費者のためのより良いコストパフォーマンス関係を提供する。現在、そのようなライナーは、ポリエチレンフィルムを含む、ポリオレフィンフィルムから最も一般的に生産される。
長年、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等の高性能ポリオレフィンは、頑丈なごみ袋、葉を入れる袋、及びごみ箱ライナーを含む、ごみ袋での商業用途を正当だと証明するに十分低い製造コストで容易に入手可能である。ポリエチレン、より特に低密度ポリエチレンの使用は、妥当な力の特を維持しながら、顕著に薄い標準規格及び柔軟性を有するライナーの生産を可能にする。
最近になって、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、袋またはライナーを含む、多くのフィルム用途で従来の高度分岐ＬＤＰＥの代わりに使用されている。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥより丈夫で強いとして広く認識され、したがって、穿刺及び***を含む、低減した袋の破損に貢献している。また、メタロセンまたはシングルサイト触媒で作製されるＬＬＤＰＥは、改善された靭性を提供するために使用されている。
これらのライナーは、消費者に関して成功を証明しているが、フィルムの標準規格の低下が増加するにつれて、フィルムは、より透明になる。これは、ライナーが、使用中か、または局部伸張もしくはある最終用途の機能性を袋に追加するために使用され得るエンボス加工ステップを通して意図的にか、のいずれかで局部的に伸張状態になる場合、特に当てはまる。薄い標準規格で良い物理的特性を有するライナーを生産することは望ましいが、それは、伸張されていてもより不透明のままである。炭酸カルシウムまたはクレイのような無機充填剤の使用は、伸張時の不透明性の改善を可能にするが、フィルム能力、特に、引裂抵抗、終局引張強度、及びダート衝撃抵抗の大幅な低下の費用で可能にすることができる。
本発明は、第１のポリマーと、少なくとも１つの有機ボイド形成剤とを含み、該第１のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含む第１の層を含む、多層吹込みフィルムを提供することによってこの目的を達成する。多層吹込みフィルムは、第１の層とは異なる第２の層も含み、該第２の層は、第２のポリマーを含み、該第２のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含み、該第２の層は、第２の層の１５重量％未満の有機ボイド形成剤を有する。フィルムは、ボイドが、少なくとも第１の層に存在するように、縦方向もしくは横方向または両方で伸張される。フィルムは、少なくとも２００ｇｍのＭＤ引裂強度と、少なくとも２００ｇｍのダート衝撃とを有することを特徴とすることができる。
本発明は、改善された特性を有するあるフィルム構造に関する。本発明によるフィルムは、改善されたダート衝撃抵抗、ＭＤ引裂抵抗、及び終局引張強度、低い製造コストを提供し、伸張されたときでも比較的不透明のままである。そのようなフィルムは、ごみ袋またはごみライナー用途での使用で理想的に適している。
本発明のフィルムは、第１の層と、第１の層とは異なる第２の層とを含む。第１の層は、第１のポリマーと、少なくとも１つの有機ボイド形成剤とを含み、該第１のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含む。第２の層は、第２のポリマーと、任意でいくつかの有機ボイド形成剤とを含み、第２のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含み、該第２の層は、第２の層の１５重量％のボイド形成剤を有する。フィルムは、ボイド形成剤が存在する各層にボイドまたは空洞を含む。本発明のフィルムは、少なくとも１５０ｇｍ／ミルのＭＤ引裂強度と、少なくとも１５０ｇｍ／ミルのダート衝撃とを有することを特徴とすることができる。
本発明での使用のための第１のポリマーは、エチレンコポリマーである。好ましいエチレンコポリマーは、エチレン及び少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０のアルファ−オレフィンコモノマーの単位に由来する。より好ましくは、アルファ−オレフィンコモノマーは、ブテン、ヘキセン、オクテン、もしくはペンテンを含む。本発明のいくつかの実施形態では、エチレンコポリマーは、ＬＬＤＰＥ、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エラストマー、及びプラストマーから成る群から選択され得る。エチレンコポリマーは、不均一Ｚｅｉｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒または均一シングルサイトもしくはメタロセン触媒を含む当技術分野で周知のいかなる触媒を使用して調製されてもよい。２つ以上の異なるエチレンコポリマーの混合物も、企図される。
第１のポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２によって判定される通りに、０．９４０ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満の密度を有するべきである。より好ましくは、エチレンコポリマーの密度は、０．９３５ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満、より好ましくは０．９３０ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満、及びさらにより好ましくは０．９２７ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満である。第１のポリマーの密度は、好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等、より好ましくは０．９１２ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等、より好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等、及びさらにより好ましくは０．９１７ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等である。さらに、本発明の好ましい実施形態では、エチレンコポリマーは、０．１ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８：１９９９ １９０℃、２．１６ｋｇによって判定される通りの）を有する。第１のポリマーは、１３０℃未満または同等、より好ましくは１２５℃未満または同等の融点（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−０３によって判定される通りの）も有する。
適した第２のポリマーの例は、ＤＯＷＬＥＸ（商標）２２８５Ｇ、２０８５Ｇ、２０４５Ｇ、２０４９Ｇ、２０３８．６８Ｇ、ＡＴＴＡＮＥ（商標）４２０１、４２０３、４７０３、及び４２０２（すべてＭｉｃｈｉｇａｎ、ＭｉｄｌａｎｄのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）、ＬＬ１００１、ＬＬ１００２、ＬＬ２００１、ＬＬ３００２、及びＬＬ３００３．３２（Ｔｅｘａｓ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）である。適したｍＬＬＤＰＥ及びｍＶＬＤＰＥの例は、ＥＬＩＴＥ（商標）５４００Ｇ、５１００Ｇ、及び５１１１Ｇ（すべてＭｉｃｈｉｇａｎ、ＭｉｄｌａｎｄのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）、ＥＸＣＥＥＤ（商標）１０１２、１０１８、及び２０１８メタロセンポリエチレン（Ｔｅｘａｓ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）である。そして、適したプラストマー及びエラストマーの例は、ＥＮＧＡＧＥ（商標）熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリオレフィンプラストマー（両方ともＭｉｃｈｉｇａｎ、ＭｉｄｌａｎｄのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）、ＥＸＡＣＴ（商標）５３６１、４０４９、５３７１、８２０１、４１５０、５１８１、３１３２エチレンプラストマー（Ｔｅｘａｓ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）である。
第１の層は、空洞形成剤とも称され得る有機ボイド形成剤をさらに含む。有機ボイド形成剤は、全体のフィルムのボイド形成剤の総量が、１〜２０重量％となるように存在し得る。いくつかの実施形態では、ボイド形成剤は、１重量％〜２０重量％、好ましくは１．５重量％〜１５重量％、より好ましくは１．５％〜１０％、及びより好ましくは２％〜５％の範囲の量で第１の層に存在する。ボイド形成剤は、配向の間のフィルムの伸張時、ボイドが、ボイド形成剤粒子のいくつかまたはすべての周りに形成するように、第１の層のポリマー材料と相溶性でないいかなる適した有機粒子材料も含み得る。これらのボイドは、薄く伸張されたときにフィルムの不透明性を改善または維持するために重要である。ボイドは、また、真珠光沢の外見及び「ソフトタッチ」触覚特性をフィルムに与え得、それも、消費者にとって望ましい。ボイド形成剤は、例えば、米国特許第４，３７７，６１６号、４，６３２，８６９号、及び５，６９１，０４３号に記載されるもののうちのいずれかであり得、その全体の開示は、参照することにより本明細書に組み込まれる。本発明での使用のための適した有機空洞形成またはボイド形成剤の特定の例は、ポリアミド、ポリエステル、アセタール、ナイロン、アクリル樹脂、シクロオレフィンポリマー及びコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリルビーズ、架橋アクリルビーズ、空洞アクリルビーズ、架橋スチレンビーズ、ならびにそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態では、ボイド形成剤が、いくつかの用途に対して特に好ましいポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリルビーズ、架橋アクリルビーズ、空洞アクリルビーズ、架橋スチレンビーズ、ポリアミド、及び環状オレフィンコポリマーを有する有機材料を含むことは好ましい場合がある。
ポリエチレン基質中で分散されたときの充填剤粒子の粒径ｄ５０は、典型的に、０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．７μｍ〜２．５μｍであり得る。ポリエチレン基質中で分散されたときの充填剤粒子の粒径ｄ９０は、そのｄ５０の５倍未満である。例えば、２μｍのｄ５０を有する粒子型を使用する場合、この粒子は、２０μｍ未満のｄ９０を有する。
粒径ｄ５０は、また、粒径分布の中央径または中央値として周知であり、それは、累積分布の５０％での粒径の値である。それは、粒径を特徴づける重要なパラメータのうちの１つである。例えば、ｄ５０＝２．０μｍの場合、サンプル中の粒子のうちの５０％は、２．０μｍより小さく、５０％は、２．０μｍより大きい。ｄ５０は、通常、粒子の群の粒径を示すために使用される。ｄ９０は、粒径分布における大きい粒子の量を当業者が理解することを可能にする。例えば、ｄ９０＝１０．０μｍの場合、サンプル中の粒子のうちの９０％は、１０．０μｍより小さく、１０％は、１０．０μｍより大きい。
第１の層は、有利にも、可塑剤をさらに含む。当業者に周知であるように、可塑剤は、典型的に、ポリマー鎖を柔軟にするために使用され、それによって、ポリマーの作業性及び柔軟性を増加させる。さらに、可塑剤は、ＬＬＤＰＥの無定形領域と組み合わせ、ポリマー鎖のもつれの程度を広げ、そのため、高温でのポリマーシートの弾性を増加させる。本発明では、増加した弾性は、配向時の改善された加工性に貢献し得る。本発明での使用のための可塑剤は、約１２５℃未満の融点を有する無定形もしくは半結晶性ポリマー、またはホワイトオイル等の加工添加剤を含む。適した可塑剤の例は、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、プロピレンプラストマー及びエラストマー、エチレンプラストマー及びエラストマー、ポリオレフィン接着材、炭化水素及び天然樹脂、ワックス（合成、微結晶、及びパラフィン系ワックスを含む）、ポリアルファオレフィン、低融解温度エチレンポリマーもしくはコポリマー、エチレンプロピレンコポリマーもしくはターポリマー、またはそれらの組み合わせである。本明細書に記載される通りの使用のために適し得る市販の可塑剤は、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）プラストマー、ＩＮＦＵＳＥ（商標）Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋコポリマー、ＥＮＧＡＧＥ（商標）熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリオレフィンプラストマー（すべて、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＭｉｄｌａｎｄのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）、ＥＸＡＣＴ（商標）、ＥＳＣＯＲＥＮＥ（商標）；ＵＬＴＲＡ ＬＤ−７２０．９２、ＯＰＰＥＲＡ（商標）；ＰＡ−８５１Ｎ、ＰＡ−７０２Ｎ、及びＥＬＥＶＡＳＴ（商標）（すべて、Ｔｅｘａｓ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）ならびにＢＥ ＳＱＵＡＲＥ（商標）；微結晶ワックス（Ｔｅｘａｓ、ＳｕｇａｒｌａｎｄのＢａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅより市販される）を含むが、これらに限定されない。
本発明のいくつかの実施形態では、可塑剤は、０重量％〜６０重量％、好ましくは２重量％〜２０重量％の範囲の量で第１の層に存在し得る。
第１の層は、以下で詳述される通りに、顔料、着色剤、スリップ剤、粘着防止剤、抗酸化剤、防曇剤、帯電防止剤、充填剤、防湿添加剤、ガスバリア性添加剤、及びそれらの組み合わせ等の１つ以上の添加剤をさらに含み得る。いくつかの好ましい実施形態では、多層フィルムは、着色顔料を含む。そのような顔料は、層に直接添加されることができるか、またはボイド形成剤に添加されることができる。有機ボイド形成剤に対して、着色顔料は、有利にも、ボイド形成剤中に分散され得、無機ボイド形成剤に対して、着色顔料は、有利にも、ボイド形成剤を覆い得る。二酸化チタン及びカーボンブラックは、ある用途に対して好ましい着色顔料であり得る。
好ましくは、第１の層での、ボイド形成剤を含む、添加剤の総量は、０．２重量％〜４０．０重量％、より好ましくは２．０重量％〜２０．０重量％の範囲にある。
いくつかの実施形態では、第１の層は、５μｍ〜１００μｍ、代替として１０μｍ〜７５μｍ、または１２μｍ〜５０μｍの範囲の厚さを有する。これらの厚さは、いかなる急冷後の配向ステップ前の層も指す。
本発明の多層フィルムは、第２の層をさらに含む。第２の層は、第１の層とは異なり、第１の層の側面に隣接している。
第２の層は、エチレンコポリマーを含む。好ましいエチレンコポリマーは、エチレン及び少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０のアルファ−オレフィンコモノマーの単位に由来する。より好ましくは、アルファ−オレフィンコモノマーは、ブテン、ヘキセン、オクテン、もしくはペンテンを含む。本発明のいくつかの実施形態では、エチレンコポリマーは、ＬＬＤＰＥ、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エラストマー、及びプラストマーから成る群から選択され得る。エチレンコポリマーは、不均一Ｚｅｉｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒または均一シングルサイトもしくはメタロセン触媒を含む当技術分野で周知のいかなる触媒を使用して調製されてもよい。２つ以上の異なるエチレンコポリマーの混合物も、企図される。
第２のポリマーはＡＳＴＭ Ｄ７９２によって判定される通りに、０．９４０ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満の密度を有するべきである。より好ましくは、エチレンコポリマーの密度は、０．９３５ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満、より好ましくは０．９３０ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満、及びさらにより好ましくは０．９２７ｇ／ｃｍ３と同等またはそれ未満である。第２のポリマーの密度は、好ましくは、０．９１０ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等、より好ましくは０．９１２ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等、より好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等、及びさらにより好ましくは０．９１７ｇ／ｃｍ３を超えるかまたは同等である。さらに、本発明の好ましい実施形態では、第２のポリマーでの使用のためのエチレンコポリマーは０．１ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８：１９９９ １９０℃、２．１６ｋｇによって判定される通りの）を有する。第２のポリマーは、１３０℃未満または同等、より好ましくは１２５℃未満または同等の融点（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−０３によって判定される通りの）も有する。
第２のポリマーは、加熱された圧着シーラーのあごの間で圧着されたとき、それ自体にヒートシールまたは結合することに適したポリマーを含むように有利に選択され得る。一般的に、より低い密度ポリエチレンは、より良いヒートシール特性を有する傾向がある、そのため、第２のポリマーとして使用されるポリエチレン樹脂は、第１のポリマーとして使用されるポリエチレンの密度より低い、例えば、少なくとも０．０１ｇ／ｃｍ３低い密度を有することが好ましい場合がある。第２の層は、また、全体の構造の衝撃強度を増加させ得る。一般的に、比較的により低い密度もしくはより狭い分子量分布（例えば、３．５未満または同等のＭｗ／Ｍｎ）またはより高い分子量（例えば、８０，０００重量平均分子量を超えるもしくは同等）を有するポリエチレンは、より良い衝撃強度特性を有する傾向がある。適した第２のポリマーの例は、ＤＯＷＬＥＸ（商標）２２８５Ｇ、２０８５Ｇ、２０４５Ｇ、２０４９Ｇ、２０３８．６８Ｇ、ＡＴＴＡＮＥ（商標）４２０１、４２０３、４７０１、４７０３、４２０２（すべてＭｉｃｈｉｇａｎ、ＭｉｄｌａｎｄのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）、ＬＬ１００１、ＬＬ１００２、ＬＬ２００１、ＬＬ３００２、及びＬＬ３００３．３２（Ｔｅｘａｓ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）である。適したｍＬＬＤＰＥ及びｍＶＬＤＰＥの例は、ＥＬＩＴＥ（商標）５４００Ｇ、５１００Ｇ、及び５１１１Ｇ（すべてＭｉｃｈｉｇａｎ、ＭｉｄｌａｎｄのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）、ＥＸＣＥＥＤ（商標）１０１２、１０１８、及び２０１８メタロセンポリエチレン（Ｔｅｘａｓ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）である。そして、適したプラストマー及びエラストマーの例は、ＥＮＧＡＧＥ（商標）熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリオレフィンプラストマー（両方ともＭｉｃｈｉｇａｎ、ＭｉｄｌａｎｄのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）、ＥＸＡＣＴ（商標）５３６１、４０４９、５３７１、８２０１、４１５０、５１８１、３１３２エチレンプラストマー（Ｔｅｘａｓ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）である。
第２の層は、上述の通りのボイド形成剤をさらに含み得るが、第２の層の１５重量％未満、好ましくは第２の層の１０重量％未満、及びより好ましくは第２の層の５重量％未満の量で含み得る。いくつかの好ましい実施形態では、第２の層は、実質的にボイド形成剤を有さない。第２の層は、また、以下で詳述される通りに、可塑剤、顔料、着色剤、スリップ剤、抗酸化剤、防曇剤、帯電防止剤、充填剤、防湿添加剤、ガスバリア性添加剤、及びそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含み得る。
いくつかの実施形態では、第２の層は、２μｍ〜５０μｍ、代替として３μｍ〜２５μｍ、もしくは４μｍ〜１５μｍの範囲の厚さを有する。これらの厚さは、いかなる急冷後の配向ステップ前の層も指す。
本発明の多層フィルムは、さらなる層を含み得る。そのような層は、追加の機能を提供し得るが、全体のフィルム特性に悪影響を与えるためではなく、他のフィルム層と適合するように選択されなければならない。追加の層が存在する場合、第１の層が、表層ではないように、層を配置することが好ましい場合がある。好ましい実施形態では、全体の多層フィルム構造は、１２μｍ、１５μｍ、もしくは２０μｍ（約０．５、０．７、もしくは０．８ミル）を超えるか、または同等、及び１２５μｍ、７５μｍ、もしくは５０μｍ（約５、３、もしくは２ミル）未満か、または同等の急冷後の伸張前の全体の厚さを有する。
いくつかの実施形態では、層のうちの少なくとも１つが、第３のポリマーを含むことが好ましい場合があり、該第３のポリマーは、極性もしくは非極性エチレンコポリマー、またはプロピレンコポリマーを含み、該第３のポリマーは、第１の層の弾性率より少なくとも１０％少ない弾性率を有することを特徴とする。
キャストフィルム、またはラミネート加工等の他の方法が、使用されることができるが、本発明の多層フィルムは、当技術分野で一般的に周知のように、吹込みフィルム工程で形成されることが好ましい。
本発明の多層フィルムの改善された物理的特性を促進するために、多層フィルムは、急冷後の配向ステップに供され、そこで、フィルムは、縦方向もしくは横方向、または両方の方向に１．１：１〜３．５：１の程度でフィルムに使用される任意のポリエチレンの融点未満の温度で伸張される。いくつかの実施形態では、急冷後の伸張は、縦方向もしくは横方向、または両方の方向に３：１、２．５：１、２：１、もしくは１．５：１未満である。いくつかの好ましい実施形態では、伸張は、１つの方向のみで行われる（すなわち、一軸配向）。そのような場合では、配向は、横方向のみであることが好ましい場合がある。
伸張は、テンターフレームもしくは、フィルムを均一の伸張する他の方法を使用して実行されることができる。代替として、フィルムは、フィルムの局部領域が伸張されないままであるように、不均一な様式でフィルムを伸張する技術によって引張され得る。そのような技術は、局部伸張、交互嵌合型ローラー、またはエンボス加工技術を含む。そのような局部伸張で、いくつかの実施形態に対して上述される伸張の程度（すなわち、１．１〜３．５：１）は、全体のフィルムにではなく、伸張に供された面積での伸張を指すことが理解されるべきである。
本発明の結果として得られたフィルムは、それらの優れた引裂強度及びダート衝撃を特徴とする。引裂強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２によって測定される。ダート衝撃は、ＡＳＴＭ Ｄ−１７０９によって測定される。本発明のフィルムは、少なくとも１５０ｇｍ／ミルの縦方向の引裂強度、及び少なくとも１５０ｇｍ／ミルのダート衝撃を有する。好ましい実施形態では、ＭＤ引裂強度は、少なくとも２００ｇｍ／ミル、またはさらに３００ｇｍ／ミルである。好ましい実施形態では、ダート衝撃は、少なくとも２００ｇｍ／ミル、またはさらに３００ｇｍ／ミルである。これらのパラメータの目的のために、フィルム厚さは、急冷後であるが、フィルムを配向するためのいかなる伸張ステップの前でもあるフィルムを指す。それに応じて、本発明のフィルムは、好ましくは、伸張前のフィルムの少なくとも１５０ｇｍ／ミル、２００ｇｍ／ミル、または３００ｇｍ／ミルの厚さの急冷後伸張の後に測定されるＭＤ引裂強度を有する。同様に、本発明のフィルムは、好ましくは、伸張前のフィルの少なくとも１５０ｇｍ／ミル、２００ｇｍ／ミル、または３００ｇｍ／ミルの厚さの急冷後伸張の後に測定されるダート衝撃を有する。
添加剤
本発明の多層フィルムの１つ以上の層に存在し得る添加剤は、乳白剤、顔料、着色剤、スリップ剤、抗酸化剤、防曇剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防湿添加剤、ガスバリア性添加剤、及びそれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。そのような添加剤は、必要な特性によって変わる有効量で使用され得る。スリップ剤、粘着防止剤、帯電防止剤、抗酸化剤、及び防曇剤は、本発明の多層フィルムの外層に使用されたときに特に効果的である。
顔料及び着色剤は、典型的に、不透明性、及びいくつかの場合では、結果として得られるフィルムに特定の色を与えるために、ポリマーに添加される。本発明での使用のための顔料もしくは着色剤の例は、酸化鉄、カーボンブラック、茶着色顔料、アルミニウム、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、ポリブチレンテレフタレート、タルク、及びそれらの組み合わせである。着色顔料及び着色剤は、ピンク、青、緑、黄色等の色の任意の望まれる色合いを与えるためにポリマーに添加され得る薬剤を含む。顔料及び着色剤は、また、消費者に受けが良い色及び真珠光沢の外見を与えることによって、本発明のフィルムの望ましい光学的品質に貢献し得る。
スリップ剤は高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、ワックス、シリコーン油、及び金属せっけんを含み得る。そのようなスリップ剤は、それが添加される層の総量に基づいて、０．０５重量％〜２重量％の範囲の量で使用され得る。本発明に有用であり得るスリップ剤の例は、エルカ酸アミドである。
本発明の多層フィルムの１つ以上の表面薄層で使用される非移行スリップ剤は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含み得る。非移行スリップ剤は、層の厚さ及び望まれるスリップ特性によって、０．５μｍ〜８μｍ、または１μｍ〜５μｍ、２μｍ〜４μｍの範囲の平均粒径を有し得る。代替として、ＰＭＭＡ等の非移行スリップ剤の粒子の大きさは、スリップ剤を含有する表面薄層の厚さの２０％を超えるか、または表面薄膜の厚さの４０％を超えるか、または表面薄層の厚さの５０％を超える場合がある。薄層薄層御のような非移行スリップ剤の粒子の大きさは、また、表面薄層の厚さより、少なくとも１０％大きい、または表面薄層の厚さより、少なくとも２０％大きい、または表面薄層の厚さより、少なくとも４０％大きい場合がある。一般的に、ＥＰＯＳＴＡＲ（商標）；（日本のＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．より市販される）等のＰＭＭＡ樹脂を含む、球形微粒子非移行スリップ剤が、企図される。適した材料の他の商業的供給源も存在することが周知である。非移行とは、これらの微粒子は、一般的に、移行スリップ剤の様式でフィルムの層の至るところで位置を変えないという意味である。１０，０００〜２，０００，０００センチストークの粘性を有するシリコーン油またはゴム添加剤等の従来のポリジアルキルシロキサンも、企図される。
適した抗酸化剤は、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６（スイスのＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）等のフェノール系抗酸化剤、及びＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１６８（同様に、スイスのＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）等の亜リン酸抗酸化剤を含み得る。そのような抗酸化剤は、一般的に、０．１重量％〜２重量％の範囲の量で使用される。
帯電防止剤は、アルカリ金スルホン酸塩、ポリエーテルで修飾されたポリジオルガノシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、及び第３アミンを含み得る。そのような帯電防止剤は、層の総量に基づいて、０．０５重量％〜３重量％の範囲の量で使用され得る。
本発明で有用な充填剤及びブロッキング防止剤は、シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルクベントナイト、クレイ、及びパルプ等の微粉無機固形材料を含み得る。適した充填剤及びブロッキング防止剤の例は、ＳＹＬＯＢＬＯＣ（商標）４４（ＭＤ、ＣｏｌｏｍｂｉａのＧｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓより市販される）ＥＰＯＳＴＡＲ（商標）（日本のＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．より市販される）等のＰＭＭＡ粒子、またはＴＯＳＰＥＡＲＬ（商標）（ＣＴ、ＷｉｌｔｏｎのＧＥ Ｂａｙｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅより市販される）等のポリシロキサンを含み得る。そのような充填剤及びブロッキング防止剤は、それらが添加される層の重量の３０００ｐｐｍまでの有効量を含む。
適した防湿及びガスバリア性添加剤は、低分子量樹脂、炭化水素樹脂、特に、石油樹脂、スチレン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ならびにロジン及びテルペン由来の樹脂の有効量を含み得る。
任意で、１つ以上の表面薄層は、表面薄層の総量に基づいて、１重量％〜１５重量％の範囲の量で、潤滑性のために、ワックスと混合されるか、またはワックスを含有するコーティング剤でコーティングされ得る。ワックスを含有するコーティング剤は、また、単層フィルムの外層に塗られ得る。これに限定されないが、熱可塑性フィルムで有用なＣａｒｎａｕｂａ（商標）ワックス（ＯＨ、ＣｉｎｃｉｎｎａｔｉのＭｉｃｈｅｌｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販される）等のいかなる従来のワックスも、企図される。
調製されたフィルムは、台所用ごみ袋、頑丈なごみ袋、葉を入れる袋、ごみ箱ライナーを含むごみ袋、及び他の同様な用途で使用され得る。
フィルム能力の大幅な低下を防止し、それでもフィルム変形に対して不透明性の大幅な改善を可能にする有機ボイド形成剤の有効性を証明するために、以下のフィルム（実施例１−２）を調製し、評価した。これらのフィルムは、７０ミル金型ギャップ、２．５インチ直径の金型、５０ｌｂ／時出力、約２５インチの凍結線高さ、２．５吹込み率（ＢＵＲ）、及び約４００°Ｆの融解温度で備えられた吹込みフィルムライン上で作製した。
実施例１は、５％の白色濃縮物（ＬＬＤＰＥ中の５０％二酸化チタン濃縮物）と混合された、９５％のＬＬＤＰＥ（１．０ｄｇ／分のメルトインデックス（２．１６ｋｇの荷重、１９０℃）、０．９１９ｇ／ｃｃの密度）を含有する０．９ミルの厚さを有する単層吹込みフィルムである。
実施例２は、９０％のＬＬＤＰＥ（１．０ｄｇ／分のメルトインデックス（２．１６ｋｇの荷重、１９０℃）、ボイド形成剤としての５％の架橋アクリレートビーズ（１．０５の比重）、及び５％の白色濃縮物（ＬＬＤＰＥ中の５０％の二酸化チタン濃縮物）を含有する０．９ミルの厚さを有する単層吹込みフィルムである。
フィルム能力に対する有機ボイド形成剤添加の効果を理解するために、フィルム（実施例３〜５）を、３インチの金型及び２インチ（２４：１ Ｌ／Ｄ）のポリエチレンねじを備えたＥｇａｎ吹込みフィルムライン上で作製した。２．５のＢＵＲを使用し、１２インチのＦＬＨを維持した。融解温度は、５００°Ｆに近かった。
実施例３は、１００％のＬＬＤＰＥ（１．０ｄｇ／分のメルトインデックス（２．１６ｋｇの荷重、１９０℃）、０．９２０ｇ／ｃｃの密度）を含有する１．０ミルの厚さを有する単層吹込みフィルムである。
実施例４は、９５％のＬＬＤＰＥ（１．０ｄｇ／分のメルトインデックス（２．１６ｋｇの荷重、１９０℃）、０．９２０ｇ／ｃｃの密度）及び５％の炭酸カルシウムを含有する１．０ミルの厚さを有する単層吹込みフィルムである。
実施例５は、９５％のＬＬＤＰＥ（１．０ｄｇ／分のメルトインデックス（２．１６ｋｇの荷重、１９０℃）、０．９２０ｇ／ｃｃの密度）及び５％のカオリンクレイを含有する１．０ミルの厚さを有する単層吹込みフィルムである。
すべての５枚のフィルムの物理的特性を測定し、以下の表１及び２で報告する。
Figure 2016521220
Figure 2016521220
表１より、有機ボイド形成剤の添加は、無機ボイド形成剤の添加（表２）に対して観察されるほど有意にフィルム能力を悪化させないことが明らかである。フィルム能力低下のこの防止は、当業者が、不透明性を改善するために必要な伸張後でも強いフィルムを作製することを可能にする。
すべてのフィルムは、また、手で伸張し、伸張された部分は、それらの不透明性に対して目視検証し、質的に等級分けした。目視検証後、有機ボイド形成剤を含有するフィルムの変形した部分は、いかなるボイド形成剤も有さないフィルムの変形した部分より有意に不透明に見える。
したがって、有機ボイド形成剤の使用は、フィルム能力を有意に低下させずにより高い不透明性の伸張された領域を有するフィルムを作製することを可能にする。
以下の実施形態は、各実施形態が別々に特許請求されない場合があるが、本発明の一部と明確にみなされる。
１．ライナー用途での使用に適した多層フィルムであって、該多層フィルムは、
ａ．第１のポリマーと、少なくとも１つのボイド形成剤とを含む、第１の層であって、該第１のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含む、第１の層と、
ｂ．第１の層とは異なる第２の層であって、該第２の層は、第２のポリマーを含み、該第２のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含み、該第２の層は、第２の層の１５重量％未満のボイド形成剤を有する、第２の層と、を含み、
該フィルムは、第１の層の少なくとも一部にボイドを存在させ、該ボイド層は、多孔性ではなく、該ボイドは、ボイド層におけるボイド形成剤の存在と、フィルムの均一または局部的伸張との組み合わせによって引き起こされ、該ボイド形成剤は、組成において有機であり、伸長後の該フィルムは、少なくとも１５０ｇｍ／ミルのＭＤ引裂強度、及び少なくとも１５０ｇｍ／ミルのダート衝撃を有する、多層フィルム。
２．ＭＤ引裂強度は、少なくとも１５０ｇｍ／ミルであり、ダート衝撃は、少なくとも１５０ｇｍ／ミルである、実施形態１の多層フィルム。
３．ＭＤ引裂強度は、少なくとも１５０ｇｍ／ミルである、実施形態１の多層フィルム。
４．ＭＤ引裂強度は、少なくとも２００ｇｍ／ミルである、実施形態１の多層フィルム。
５．ＭＤ引裂強度は、少なくとも２５０ｇｍ／ミルである、実施形態１の多層フィルム。
６．ダート衝撃は、少なくとも１５０ｇｍ／ミルである、実施形態１の多層フィルム。
７．ダート衝撃は、少なくとも２００ｇｍ／ミルである、実施形態１の多層フィルム。
８．ダート衝撃は、少なくとも２５０ｇｍ／ミルである、実施形態１の多層フィルム。
９．第２の層は、ボイド形成剤を有さない、実施形態１の多層フィルム。
１０．フィルムは、吹込みフィルムである、実施形態１の多層フィルム。
１１．ボイドのうちの少なくともいくつかは、縦方向または横方向のうちの１つまたは両方に、１．１：１〜３．５：１の程度まで多層フィルムの少なくとも一部を伸張することによって形成されていて、そのような伸張は、フィルムで使用される全てのポリエチレンの融点未満で実行される、実施形態１の多層フィルム。
１２．少なくとも１つの方向での伸張は、１．１：１〜３：１である、実施形態１１の多層フィルム。
１３．少なくとも１つの方向での伸張は、１．１：１〜２．５：１である、実施形態１２の多層フィルム。
１４．少なくとも１つの方向での伸張は、１．１：１〜２：１である、実施形態１３の多層フィルム。
１５．少なくとも１つの方向での伸張は、１．１：１〜１．５：１である、実施形態１４の多層フィルム。
１６．伸張は、１つの方向のみで行われる、実施形態１１の多層フィルム。
１７．フィルムは、均一に伸張されている、実施形態１１の多層フィルム。
１８．フィルムは、局部領域が、伸張されていないままで、残りの領域が、３．５：１未満に伸張されるように、不均一な様式で伸張されている、実施形態１１の多層フィルム。
１９．フィルムは、局部伸張技術を使用して伸張されている、実施形態１８の多層フィルム。
２０．フィルムは、エンボス加工技術を使用して伸張されている、実施形態１８の多層フィルム。
２１．ボイド形成剤は、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリアミド、環状オレフィンポリマー及びコポリマー、ナイロン、ポリエステル、アセタール、アクリル樹脂、アクリルビーズ、架橋アクリルビーズ、架橋スチレンビーズ、ならびにそれらの組み合わせから成る群より選択される、実施形態１の多層フィルム。
２２．ボイド形成剤は、ポリスチレン、ポリアクリル酸塩、ポリアミド、環状オレフィンコポリマー、アクリレートビーズ、架橋アクリレートビーズ、架橋スチレンビーズ、耐衝撃性ポリスチレン、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される材料を含む、実施形態２１の多層フィルム。
２３．ボイド形成剤は、耐衝撃性ポリスチレンである、実施形態２１の多層フィルム。
２４．ボイド形成剤は、架橋アクリレートビーズである、実施形態２１の多層フィルム。
２５．ボイド形成剤は、架橋スチレンビーズである、実施形態２１の多層フィルム。
２６．フィルムは、着色顔料を含む、実施形態１の多層フィルム。
２７．着色顔料は、二酸化チタンまたはカーボンブラックを含む、実施形態２６の多層フィルム。
２８．いかなる伸張ステップの前にも、０．５ミル〜５．０ミルの厚さを有することを特徴とする、実施形態１の多層フィルム。
２９．いかなる伸張ステップの前にも、０．７ミル〜３．０ミルの厚さを有することを特徴とする、実施形態２７の多層フィルム。
３０．いかなる伸張ステップの前にも、０．８ミル〜２．０ミルの厚さを有することを特徴とする、実施形態２８の多層フィルム。
３１．ボイド形成剤は、全体のフィルムの１重量％〜２０重量％を構成する、実施形態１の多層フィルム。
３２．ボイド形成剤は、第１の層の１．５重量％〜１５重量％を構成する、実施形態３１の多層フィルム。
３３．ボイド形成剤は、第１の層の１．５重量％〜１０重量％を構成する、実施形態３１の多層フィルム。
３４．ボイド形成剤は、第１の層の２．０重量％〜５重量％を構成する、実施形態３１の多層フィルム。
３５．ポリマーへの分散時の充填剤が、０．１ミクロン〜１０ミクロンの間の平均粒径（ｄ５０）を有する、実施形態１の多層フィルム。
３６．ポリマーへの分散時の充填剤が、０．５ミクロン〜７ミクロンの間の平均粒径（ｄ５０）を有する、実施形態１の多層フィルム。
３７．ポリマーへの分散時の充填剤が、０．７ミクロン〜５ミクロンの間の平均粒径（ｄ５０）を有する、実施形態１の多層フィルム。
３８．ポリマーへの分散時の充填剤が、０．８ミクロン〜２ミクロンの間の平均粒径（ｄ５０）を有する、実施形態１の多層フィルム。
３９．ポリマーへの分散時の充填剤が、平均粒径ｄ５０の５倍未満の平均粒径（ｄ９０）を有する、実施形態１の多層フィルム。
４０．ポリマーへの分散時の充填剤が、平均粒径ｄ５０の３．５倍未満の平均粒径（ｄ９０）を有する、実施形態１の多層フィルム。
４１．ポリマーへの分散時の充填剤が、平均粒径ｄ５０の２．０倍未満の平均粒径（ｄ９０）を有する、実施形態１の多層フィルム。
４２．第１のポリエチレンポリマーは、０．９１２ｇ／ｃｍ３〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する線状低密度ポリエチレンコポリマーである、実施形態１の多層フィルム。
４３．第１のポリエチレンポリマーは、０．９１５ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する線状低密度ポリエチレンコポリマーである、実施形態１の多層フィルム。
４４．第１のポリエチレンポリマーは、０．９１７ｇ／ｃｍ３〜０．９２７ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する線状低密度ポリエチレンコポリマーである、実施形態１の多層フィルム。
４５．層のうちの少なくとも１つは、第３のポリマーをさらに含み、第３のポリマーは、極性もしくは非極性エチレンコポリマー、またはプロピレンコポリマーを含み、第３のポリマーは、第１のポリマーの弾性率より少なくとも１０％少ない弾性率を有することを特徴とする、実施形態１の多層フィルム。
４６．実施形態１の多層フィルムは、１つ以上の追加の層を有する。
４７．フィルムは、第１の層が、表層ではないように構成される、実施形態３９の多層フィルム。
４８．少なくとも第２の層に、スリップ剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、抗酸化剤、または防曇剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、実施形態１の多層フィルム。
本明細書に記載される現在好ましい実施形態への様々な変更及び修正は、当業者にとって明らかであることを理解すべきである。そのような変更及び修正は、本開示の精神及び範囲を逸脱することなく、その意図する利点を損なうことなく行うことができる。そのため、そのような変更及び修正は、添付の請求項によって取り扱われることを意図する。

Claims (20)

  1. ライナー用途での使用に適した多層フィルムであって、前記多層フィルムは、
    ａ．第１のポリマーと、少なくとも１つのボイド形成剤とを含む、第１の層であって、前記第１のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含む、第１の層と、
    ｂ．前記第１の層とは異なる第２の層であって、前記第２の層は、第２のポリマーを含み、前記第２のポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度と、１３０℃未満の融点とを有するポリエチレンポリマーを含み、前記第２の層は、第２の層の１５重量％未満のボイド形成剤を有する、第２の層と、を含み、
    前記フィルムは、前記第１の層の少なくとも一部に存在するボイドを有し、前記ボイド層は、多孔性ではなく、前記ボイドは、前記ボイド層におけるボイド形成剤の存在と、前記フィルムの均一なまたは局部的伸張との組み合わせによって引き起こされ、前記ボイド形成剤は、組成において有機であり、伸長後の前記フィルムは、少なくとも１５０ｇｍ／ミルのＭＤ引裂強度、及び少なくとも１５０ｇｍ／ミルのダート衝撃を有する、前記多層フィルム。
  2. 前記ＭＤ引裂強度は、少なくとも２５０ｇｍ／ミルである、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  3. 前記ダート衝撃は、少なくとも２５０ｇｍ／ミルである、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  4. 前記第２の層は、ボイド形成剤を有さない、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  5. 前記フィルムは、吹込みフィルムである、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  6. 前記ボイドのうちの少なくともいくつかは、縦方向または横方向のうちの１つまたは両方に、１．１：１〜３．５：１の程度まで前記多層フィルムの少なくとも一部を伸張することによって形成されていて、そのような伸張は、前記フィルムで使用される全てのポリエチレンの融点未満で実行される、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  7. 前記伸張は、１つの方向のみで行われる、請求項６に記載の前記多層フィルム。
  8. 前記フィルムは、均一に伸張されている、請求項６に記載の前記多層フィルム。
  9. 前記フィルムは、局部領域が、伸張されていないままで、残りの領域が、３．５：１未満に伸張されるように、不均一な様式で伸張されている、請求項６に記載の前記多層フィルム。
  10. 前記フィルムは、エンボス加工技術を使用して伸張されている、請求項９に記載の前記多層フィルム。
  11. 前記ボイド形成剤は、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリアミド、環状オレフィンポリマー及びコポリマー、ナイロン、ポリエステル、アセタール、アクリル樹脂、アクリルビーズ、架橋アクリルビーズ、架橋スチレンビーズ、ならびにそれらの組み合わせから成る群より選択される、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  12. 前記ボイド形成剤は、ポリスチレン、ポリアクリル酸塩、ポリアミド、環状オレフィンコポリマー、アクリレートビーズ、架橋アクリレートビーズ、架橋スチレンビーズ、耐衝撃性ポリスチレン、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される材料を含む、請求項１１に記載の前記多層フィルム。
  13. 前記フィルムは、二酸化チタンまたはカーボンブラックを含む着色顔料を含む、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  14. いかなる伸張ステップの前にも、０．８ミル〜２．０ミルの厚さを有することを特徴とする、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  15. 前記ボイド形成剤は、全体のフィルムの１重量％〜２０重量％を構成する、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  16. 前記ボイド形成剤は、前記第１の層の２．０重量％〜５重量％を構成する、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  17. 前記ポリマーへの分散時の充填剤が、０．１ミクロン〜１０ミクロンの平均粒径（ｄ５０）を有する、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  18. 前記ポリマーへの分散時の前記充填剤は、平均粒径ｄ５０の５倍未満の平均粒径（ｄ９０）を有する、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  19. 前記第１のポリエチレンポリマーは、０．９１７ｇ／ｃｍ３〜０．９２７ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する線状低密度ポリエチレンコポリマーである、請求項１に記載の前記多層フィルム。
  20. 前記層のうちの少なくとも１つは、第３のポリマーをさらに含み、前記第３のポリマーは、極性もしくは非極性エチレンコポリマー、またはプロピレンコポリマーを含み、前記第３のポリマーは、前記第１のポリマーの弾性率より少なくとも１０％少ない弾性率を有することを特徴とする、請求項１に記載の前記多層フィルム。
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