KR100996586B1 - 상승적 ｕｖ 흡수제 배합물 - Google Patents
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Abstract
화학식 I의 화합물(A)과, 화학식 IIa의 벤조트리아졸, 화학식 IIb의 2-하이드록시벤조페논, 화학식 IIc의 옥살아닐리드, 화학식 IId의 2-하이드록시페닐트리아진, 화학식 IIe의 신나메이트 및 화학식 IIf의 벤조에이트로부터 선택된 화합물(B)을 포함하는 안정제 조성물은, 광, 열 또는 산화로 인한 분해로부터 유기 물질을 안정화시키는 데 특히 유효하다.
화학식 I
위의 화학식 I에서,
R은 (CH2-CH2-O-)n-R2, -CH2-CH(OH)-CH2-O-R2 또는 -CH(R3)-CO-O-R4이고,
n은 0 또는 1이고,
R2는 C1-C13알킬, C2 -C20알케닐, C6-C12아릴 또는 CO-C1-C18알킬이고,
R3은 H 또는 C1-C8알킬이며,
R4는 C1-C12알킬, C2-C12알케닐 또는 C5-C6사이클로알킬이다.
안정제, UV 흡수제 배합물, 벤조트리아졸, 광, 산소, 열.
Description
본 발명은 2,4-비스-(4-페닐페닐)-6-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진류의 특정 화합물 및 선택된 기타의 안정제을 포함하는 신규한 안정제 혼합물, 이러한 혼합물을 사용하여 광에 의한 손상에 대하여 안정화된 유기 물질 및 유기 물질에 대한 안정제로서의 혼합물의 상응하는 용도에 관한 것이다.
유기 중합체를 해로운 방사선과 열 및 산소에 대해 안정화시키는 UV 흡수제의 일부 혼합물은 미국 특허 제5,106,891호, 제5,668,200호 및 제6,060,543호에 기재되어 있다.
본 발명에 이르러, 자외선 흡수제(UVA)의 특정 배합물이 유기 물질을 UV 광, 열 및/또는 산화에 의해 유도된 분해에 대하여 안정화시키는데 대해 특히 유효한 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 안정제 배합물은 물질을 보호하기 위하여 물질에 혼입시키거나 UV 방사선이 물질에 미치지 않도록 하기 위한 UV 필터 층으로서 또는 UV 필터 층내에서 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물(A)과, 화학식 IIa의 벤조트리아졸, 화학식 IIb의 2-하이드록시벤조페논, 화학식 IIc의 옥살아닐리드, 화학식 IId의 2-하이드록시페닐트리아진, 화학식 IIe의 신나메이트 및 화학식 IIf의 벤조에이트로부터 선택된 화합물(B)을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
위의 화학식 I 및 화학식 IIa 내지 화학식 IIf에서,
R은 (CH2-CH2-O-)n-R2, -CH2-CH(OH)-CH2-O-R2 또는 -CH(R3)-CO-O-R4이고,
n은 0 또는 1이고,
R2는 C1-C13알킬, C2 -C20알케닐, C6-C12아릴 또는 CO-C1-C18알킬이고,
R3은 H 또는 C1-C8알킬이고,
R4는 C1-C12알킬, C2-C12알케닐 또는 C5-C6사이클로알킬이고,
T1은 수소, C1-C18알킬, 또는 페닐에 의해 치환된 C1-C18알킬이거나, 화학식 
의 그룹이고,
L1은 2가 그룹, 예를 들면, -(CH2)n-{여기서, n은 1 내지 8이다}이고,
T2는 수소, C1-C18알킬이거나, COOT5, C1-C18알콕시, 하이드록실, 페닐 또는 C2-C18아실옥시에 의해 치환된 C1-C18알킬이고,
T3은 수소, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C2-C18아실옥시, 탄소수 1 내지 12의 퍼플루오로알킬(예: -CF3) 또는 페닐이고,
T5는 하나 이상의 O가 개입되고/되거나 OH 또는 화학식 
의 그룹에 의해 치환된 C1-C18알킬 또는 C4-C50알킬이고,
G1, G2 및 G3은 독립적으로 수소, 하이드록시 또는 C1-C18알콕시이고,
G4, G5, G6 및 G7은 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고,
G8은 C1-C18알킬이거나, COO, OCO 또는 O가 개입되거나 O가 개입되고 OH에 의해 치환된 C4-C18알킬이고,
G9, G10, G11 및 G12는 독립적으로 수소, 메틸, 하이드록시 또는 OG8이고,
m은 1 내지 4의 정수이고,
G15는 수소 또는 페닐이고,
m이 1이면, G16은 COO-G19이고,
m이 2이면, G16은 C2-C12알칸-디옥시카보닐이고,
m이 3이면, G16은 C3-C12알칸-트리옥시카보닐이고,
m이 4이면, G16은 C4-C12알칸-테트라옥시카보닐이고,
G17은 수소, CN 또는 COO-G19이고,
G18은 수소 또는 메톡시이고,
G19는 C1-C18알킬이고,
k는 1 또는 2이고,
k가 1이면, G20은 C1-C18알킬, 페닐이거나, C1-C12알킬에 의해 치환된 페닐이고, G21은 수소이고,
k가 2이면, G20과 G21은 함께 화학식 
의 4가 그룹이고,
G22 및 G24는 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이고,
G23은 수소 또는 하이드록시이며,
단 성분(B)가 화학식 IId의 2-하이드록시페닐트리아진(여기서, G9, G10, G11 또는 G12 는 메틸이다)을 함유하는 경우, 화학식 I의 R은 (CH2-CH2-O-)n-R2이다.
바람직하게는, 성분(B)은 다음 화합물 (i) 내지 (xlv)로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하며, 단 성분(B)가 화합물(xi), (xii), (xvii) 또는 (xviii) 중의 하나를 함유하는 경우, 화학식 I의 R은 (CH2-CH2-O-)n-R2이다.
(i) 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
(ii) 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(iii) 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(iv) 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸,
(v) 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀],
(vi) 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300과의 에스테르 교환 생성물,
(vii) 2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-벤조트리아졸,
(viii) 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3-α-쿠밀-5-3급-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸,
(ix) 2-(2'-하이드록시-5'-(2-하이드록시에틸)페닐)벤조트리아졸,
(x) 2-(2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐)벤조트리아졸,
(xi) 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-하이드록시-4-알킬옥시페닐)-1,3,5-트리아진(여기서, 알킬은 C8-알킬 그룹이 혼합된 상태로 존재한다)(CAS Nos. 137759-38-7; 85099-51-0; 85099-50-9),
(xii) 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진(CAS No. 2725-22-6),
(xiii) 2,4-디페닐-6-(2-하이드록시-4-[α-에틸헥사노일옥시에틸]페닐)-1,3,5-트리아진,
(xiv) 2,4-비스(2-하이드록시-4-부틸옥시페닐)-6-(2,4-비스-부틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진,
(xv) 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-[1-에톡시카보닐에톡시]페닐)-1,3,5-트리아진,
(xvi) 트리스(2,4-디하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진과 α-클로로프로피온산 에스테르 혼합물(C7-C9 알콜의 이성체 혼합물로부터 제조함)과의 반응 생성물,
(xvii) 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
(xviii) 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
(xix) 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
(xx) 2-(3'-3급 부틸-5'-메틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
(xxi) 2-(3'-2급 부틸-5'-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(xxii) 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(xxiii) 2-(5'-3급 옥틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(xxiv) 2-(3'-도데실-5'-메틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(xxv) 2-(3'-3급 부틸-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
(xxvi) 2-(5'-메틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(xxvii) 2-(5'-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,
(xxx) 화학식 
의 화합물,
(xxxi) 화학식 
의 화합물,
(xxxii) 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트(CAS No. 5466-77-3),
(xxxiii) 2,4-디하이드록시벤조페논,
(xxxiv) 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논,
(xxxv) 2-하이드록시-4-도데실옥시벤조페논,
(xxxvi) 2-하이드록시-4-옥틸옥시벤조페논,
(xxxvii) 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논,
(xxxviii) 화학식 
의 화합물,
(xxxix) 화학식 
의 화합물,
(xl) 화학식 
의 화합물,
(xli) 화학식 
의 화합물,
(xlii) 화학식 
의 화합물,
(xliii) 화학식 
의 화합물,
(xliv) 화학식 
의 화합물,
(xlv) 화학식 
의 화합물.
R2, R3 또는 R4를 포함하여 제시된 정의에 따라, 알킬은, 예를 들면, 직쇄 또는 측쇄 알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실이다.
하나 이상의 O가 개입된 알킬은, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 잔기이다.
아릴은 일반적으로 방향족 탄화수소 라디칼, 예를 들면, 페닐, 비페닐릴 또는 나프틸이다.
기재된 정의에 따라, 알케닐은 특히 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데크-2-에닐, 이소-도데세닐, n-도데크-2-에닐, n-도데크-4-에닐을 포함한다.
할로겐은 오로지 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 특히 클로로이다.
C5-C6사이클로알킬은 주로 사이클로펜틸, 사이클로헥실이다.
C2-C18아실옥시는, 예를 들면, 알카노일옥시, 벤조일옥시 또는 알카노일옥시, 예를 들면, 아크릴로일옥시 또는 메타크릴로일옥시이다.
2가 C2-C12알칸-디옥시카보닐의 예는 -COO-CH2CH2-OCO-이고, 3가 C3-C12알칸-트리옥시카보닐의 예는 -COO-CH2-CH(OCO-)CH2-OCO-이며, 4가 C4-C12알칸-테트라옥시카보닐의 예는 (-COO-CH2)4C이다.
성분(A)와 (B) 각각은 단일 화합물 또는 화합물들의 혼합물일 수 있다.
성분(B)의 화합물(xvii)에서, 도데실/트리데실 잔사는 통상적으로 이성체들의 혼합물이다. 성분(B)의 화합물(xvi)에서, 옥틸 잔사는 주로 n-옥틸과 2-에틸헥실의 혼합물이다.
바람직한 양태에서, 성분(A)는 화학식 I의 화합물[여기서, R은 C1-C13알킬 또는 -CH(R3)-CO-O-R4(여기서, R3 및 R4는 독립적으로 H 또는 C1-C8알킬이다]로부터 선택되며, 화학식 A1의 2-{2-하이드록시-4-[1-옥틸옥시카보닐에톡시]페닐}-4,6-비스-(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진[화합물(A1)] 및/또는 화학식 A2의 2-(2-하이드록시-4-(2-에틸헥실)옥시)페닐-4,6-비스(4-페닐)페닐-1,3,5-트리아진[화합물(A2)]이다.
위의 화학식 A1에서, 잔기 C8H17(i)은 통상적으로 직쇄 및 측쇄 옥틸 그룹의 이성체 혼합물이다(미국 특허 제6,060,543호의 실시예 A14 참고).
또 다른 바람직한 양태에서, 성분(B)는 화합물(i) 내지 (xx)로부터 선택된다.
특정한 양태에서, 성분(A)는 잔기 R이 개입된 원자가 없는 직쇄 또는 측쇄의 C7-C13 알킬 쇄인 화합물로부터 선택된다.
성분(A)가 화학식 A1의 화합물이고 성분(B)가 화합물(i) 내지 (iv), (vi) 내지 (xi), (xiii) 내지 (xviii), (xx), (xxiii) 내지 (xxxix), 특히 화합물(ii), (iii), (iv), (vi), (vii), (viii), (xx), (xxv), (xxxvii), 특히 벤조트리아졸류의 화합물인 화합물 또는 성분(A)가 화학식 A2의 화합물이고 성분(B)가 화합물(i) 내지 (x), (xii), (xiii), (xix) 내지 (xxiii), (xxv) 내지 (xxvii), (xxx) 내지 (xxxvi) 및 (xl) 내지 (xlv), 특히 화합물(i), (ii), (iii), (v), (vi), (viii), (xii), (xiii), (xix), (xx), (xxii), (xxiii), (xxvi), (xxx), (xxxi), (xxxiv), (xxxvi), (xl), (xli), (xlii), (xliii), (xliv), (xlv)인 조성물이 특히 기술적으로 중요하다.
성분(A) 및 (B) 각각은 단일 화합물 또는 화합물들의 혼합물일 수 있으며, 성분(B)가 화합물들의 혼합물인 배합물이 특히 중요하다.
성분(B)로서 벤조트리아졸 또는 벤조페논류의 화합물이 특히 중요하다.
성분(A)의 화합물은 예를 들면, 미국 특허 제5,959,008호 및 제6,255,483호로부터 공지되어 있다.
성분(B)의 화합물은 예를 들면, 제WO 01/47900호의 실시예 4에 기재된 화합물(xvi)과 같이 공지되어 있으며, 이들 화합물(B)는 특히 스위스 소재의 시바 스페셜티 케미컬스(Ciba Specialty Chemicals), 스위스 소재의 클라리언트(Clariant), 독일 소재의 BASF, 미국 소재의 사이텍 코포레이션(Cytec Corp.)으로부터 시판중이다.
성분(A)의 추가로 바람직한 화합물은 화학식 A3 내지 화학식 A16으로 나타낸다.
임의로 사용되는 추가의 첨가제
본 발명의 UV 흡수제와 임의로 배합하여 사용되는 기타의 첨가제는, 예를 들면, 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 유동 조절제, 형광 증백제, 추가의 광 안정제, 산화방지제, 정화제(예: 치환되거나 치환되지 않은 비스벤질리덴 소르비톨), 방염제, 대전방지제, 벤즈옥사진온 UV 흡수제, 발포제 및 티오상승제(예: 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피네이트)를 포함한다. 그 예는 다음과 같다:
1. 산화방지제
1.1 알킬화 모노페놀, 예를 들면, 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸-페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄가 분지되거나 분지되지 않은 노닐페놀, 예를 들면, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들면, 2,4-디옥틸티오메틸-6-3급-부틸페놀, 2,4-디옥틸-티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논, 예를 들면, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시-페놀, 2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들면, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들면, 2,2'-티오비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-2급-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)-디설파이드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들면, 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸 렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸-페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(a,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸-페닐)디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들면, 3,5,3',5'-테트라-3급-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)아민, 비스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-벤질)설파이드, 이소옥틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 하이드록시벤질화 말로네이트, 예를 들면, 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디 -3급-부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 하이드록시벤질 화합물, 예를 들면, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들면, 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐프로피오닐)-헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들면, 디메틸-2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들면, 4-하이드록실아우르아닐리드, 4-하이드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트.
1.13. β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 다음 1가 또는 다가 알콜과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올-프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. β-(5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 다음의 1가 또는 다가 알콜과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스-(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸-ol프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸.
1.15. β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과 다음의 1가 또는 다가 알콜과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리-에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄.
1.16. 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 아세트산과 다음의 1가 또는 다가 알콜과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸ol프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄.
1.17. β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들면, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)-하이드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥스아미드 (Nau-gard
XL-1, 공급자: Uniroyal).
1.18. 아스코르브산(비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예를 들면, N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급 부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-사이클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2급 부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐-아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-3급-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들면, p,p'-디-3급-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸-아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노-메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라-메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐-아미노)프로판, (o-톨릴)비구아나이드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 3급-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸디페닐-아민의 혼합물, 모노 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실-디페닐아민의 혼합물, 모노 및 디알킬화 3급-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디하이드로 -3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노 및 디알킬화 3급-옥틸페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라-메틸피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 안정제 및 광 안정제
2.1 추가의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들면, 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐-에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시-페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300과의 에스테르 교환 반응 생성물; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-[여기서, R은 3'-3급-부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-벤조트리아졸; 2-[2'-하이드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸].
2.2. 추가의 2-하이드록시벤조페논, 예를 들면, 4-데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환되거나 치환되지 않은 벤조산의 에스테르, 예를 들면, 4-3급-부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-3급-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들면, 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(b-카보메톡시-b-시아노vinyl)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들면, n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민 등의 추가의 리간드를 포함하거나 포함하지 않는 2,2'-티오비스 [4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀]의 니켈 착체, 예를 들면, 1:1 또는 1:2 착체, 니켈 디부틸디티오카바메이트, 모노알킬 에스테르의 니켈 염, 예를 들면, 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스폰산의 메틸 또는 에틸 에스테르, 케톡심, 예를 들면, 2-하이드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착체, 추가의 리간드를 포함하거나 포함하지 않는 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착체.
2.6. 입체 장애 아민, 예를 들면, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘과 석신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-3급-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진과의 선형 또는 환상 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라-메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-석시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌-디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환상 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)-에탄과의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 5-(2-에틸헥사노일)-옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1,3,5-트리스(N-사이클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-사이클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 2,4-비스[(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)과의 반응 생성물, 4-헥사데실옥시-와 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-사이클로헥실-아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진과의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필-아미노)-에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 축합물, 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS 등록 번호 [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 축합물, 및 N,N-디부틸아민과 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘과의 축합물(CAS 등록 번호 [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드; N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디-아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸; 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논; 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로하이드린과의 반응 생성물, 1,1-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시-카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에탄, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라-메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-하이드록시피페리딘과의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실록산, 말론산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타-메틸-4-아미노피페리딘과의 반응 생성물.
2.7. 옥스아미드, 예를 들면, 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부톡스아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부톡스아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥스아미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에톡사닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부톡스아닐리드와 이의 혼합물, o- 및 p-메톡시 이치환된 옥사닐리드 및 o- 및 p-에톡시 이치환된 옥사닐리드와의 혼합물.
2.8. 추가의 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들면, 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스 (4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸-페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를 들면, N,N'-디페닐옥스아미드, N-살리실알-N'-살리실로일 하이드라진, N,N'-비스(살리실로일)하이드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살일 디하이드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디하이드라지드, 세바코일 비스페닐하이드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디하이드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들면, 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소-옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2''-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-3급-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
다음의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트(Irgafos
168, Ciba-Geigy), 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
(A) 
(B) 
(C) 
(D) 
(E) 
(F) 
(G) 
5. 하이드록실아민, 예를 들면, N,N-디벤질하이드록실아민, N,N-디에틸하이드록실아민, N,N-디옥틸하이드록실아민, N,N-디라우릴하이드록실아민, N,N-디테트라데실하이드록실아민, N,N-디헥사데실하이드록실아민, N,N-디옥타데실하이드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록실아민, 수소화 탈로우 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민.
6. 니트론, 예를 들면, N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리데실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-펜타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타-데실니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론, 수소화 탈로우 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를 들면, 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 퍼옥사이드 제거제, 예를 들면, β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들면, 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카바메이트, 디옥타뎃딜 디설파이드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정제, 예를 들면, 디요오드 및/또는 인 화합물과 배합한 구리 염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정제, 예를 들면, 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아민, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 하이드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속 염, 예를 들면, 스테아르산칼슘, 베헨산마그네슘, 스테아르산마그네슘, 리시놀레산나트륨 및 팔미트산칼륨, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
11. 성핵제, 예를 들면, 무기 물질, 예를 들면, 탈쿰, 금속 산화물, 예를 들면, 이산화티탄 또는 산화망간, 바람직하게는 알칼리 토금속의 포스페이트, 카보네이트 또는 설페이트; 유기 화합물, 예를 들면, 모노- 또는 폴리카복실산 및 이의 염, 예를 들면, 4-3급-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 석신산나트륨 또는 벤조산나트륨; 중합체성 화합물, 예를 들면, 이온 화합물(이오노머). 특히 바람직하게는 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨.
12. 필터 및 강화제, 예를 들면, 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 벌브, 석면, 탈크, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수화물, 카본 블랙, 흑연, 목재분 및 기타 천연 제품의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들면, 미국 특허 제4,325,863호; 미국 특허 제4,338,244호; 미국 특허 제5,175,312호; 미국 특허 제5,216,052호; 미국 특허 제5,252,643호; 독일 특허공보 제4316611호; 독일 특허공보 제4316622호; 독일 특허공보 제4316876호; 유럽 특허공보 제0589839호 또는 유럽 특허공보 제0591102호 또는 3-[4-(2-아세트옥시에톡시)페닐]-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-3급-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-3급-부틸-3-(4-[2-하이드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-3급-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세트옥시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온.
장애 아민 안정제의 블렌드는 유럽 특허공보 제947546호에 기재되어 있다. 본 발명의 UV 안정제는 유럽 특허공보 제947546호, 유럽 특허공보 제200190호, 유럽 특허공보 제434608호, 유럽 특허공보 제704560호, 제WO 98/55526호, 제WO 99/57189호의 기재 사항과 유사한 하나 이상의 적합한 추가의 장애 아민과 블렌딩할 수 있다.
위의 UVA와 배합하기에 유용한 바람직한 입체 장애 아민 안정제(HALS)는, 예를 들면, 다음 화합물이다:
(1) 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(2) 1-알릴-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(3) 1-벤질-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(4) 1-(4-3급-부틸-2-부테닐)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(5) 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(6) 1-에틸-4-살리실로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(7) 4-메타크릴로일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
(8) 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일-β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트
(9) 디(1-벤질-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)말레에이트
(10) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 석시네이트
(11) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)글루타레이트
(12) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트
(13) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트
(14) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트
(14a) (1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)(메틸)세바케이트 20중량%와 디(1,2,2,6,6-펜타메틸-피페리딘-4-일)-세바케이트 80중량%를 포함하는 혼합물
(15) 디(1,2,3,6-테트라메틸-2,6-디에틸-피페리딘-4-일) 세바케이트
(16) 디(1-알릴-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)프탈레이트
(17) 1-하이드록시-4-β-시아노에톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(18) 1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트
(19) 트리(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 트리멜리테이트
(20) 1-아크릴로일-4-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(21) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)디에틸말로네이트
(22) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)디부틸말로네이트
(23) 디(1,2,2,6,6-펜타-메틸-피페리딘-4-일)부틸(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트
(24) 디(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트
(25) 디(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트
(26) 헥산-1',6'-비스(4-카바모일옥시-1-n-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘)
(27) 톨루엔-2',4'-비스-(4-카바모일옥시-1-n-프로필-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘)
(28) 디메틸비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)실란
(29) 페닐트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)실란
(30) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 포스파이트
(30-a) 트리스(1-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 포스파이트
(31) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 포스페이트
(32) 페닐 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-일) 포스포네이트
(33) 4-하이드록시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
(34) 4-하이드록시-N-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(35) 4-하이드록시-N-(2-하이드록시프로필)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(36) 1-글리시딜-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(36-a-1) 1,2,3,4-테트라키스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카보닐] 부탄
(36-a-2) 비스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카보닐]- 비스[트리데실옥시카보닐]부탄
(36-b-1) 1 ,2,3,4-테트라키스[1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일옥시카보닐]부탄
(36-b-2) 비스[1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일옥시카보닐]-비스[트리데실옥시카보닐]부탄
(36-c) 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카보닐(C15-C17알칸)
(36-d) 
(36-e) 
(37) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아민
(38) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아세트아미드
(39) 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아민
(40) 4-벤조일아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(41) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디부틸아디프아미드
(42) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디사이클로헥실-2-하이드록시프로필렌-1,3-디아민
(43) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-p-크실릴렌-디아민
(44) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)석신아미드
(45) 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-β아미노디프로피오네이트
(46) 
(47) 4-(비스-2-하이드록시에틸아미노)-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
(48) 4-(3-메틸-4-하이드록시-5-3급-부틸벤즈아미도)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
(49) 4-메타크릴아미도-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
(49-a-1) 
(49-a-2) 
(49-a-3) 
(49-b) N,N',N"-트리스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노(2-하이드록시프로필렌)]이소시아누레이트
(49-c) 2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노)-2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-아미노카보닐)프로판
(49-d) 1,6-비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포르밀아미노]헥산
(49-e) 1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노)-2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-아미노카보닐)에탄
(50) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸
(51) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-3-에틸-1,5-디옥사-스피로[5.5]운데칸
(52) 8-아자-2,7,7,8,9,9-헥사메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸
(53) 9-아자-3-하이드록시메틸-3-에틸-8,8,9,10,10-펜타메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸
(54) 9-아자-3-에틸-3-아세트옥시메틸-9-아세틸-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사-스피로-[5.5]-운데칸
(55) 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-스피로-2'-(1',3'-디옥산)-5'-스피로- 5"-(1",3"-디옥산)-2"-스피로-4"'-(2"',2"',6"',6"'-테트라메틸피페리딘)
(56) 3-벤질-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
(57) 3-n-옥틸-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
(58) 3-알릴-1,3,8-트리아자-1,7,7,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
(59) 3-글리시딜-1,3,8-트리아자-7,7,8,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
(60) 1,3,7,7,8,9,9-헵타메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온
(61) 2-이소프로필-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸
(62) 2,2-디부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸
(63) 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소디스피로[5.1.11.2]헤네이코산
(64) 2-부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-4,8-디아자-3-옥소스피로[4.5]데칸
(65) 8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
(66) 
(67) 
(68) 
(69-a) 
(69-b) 
60중량%와 
40중량%와의 혼합물
(70) 
(71) 
(72) 
(73) 
(74) 
[여기서, R은 
이다]
(75) 
[여기서, R은 화합물(74)에서 정의한 바와 같다]
(76) 
(여기서, R'은 
이다)
(77) 
(여기서, R'은 화합물 76에서 정의한 바와 같다)
(78) 
(79) 
(80) 
(80-1) 
(80-a) 
다음 화합물(81) 내지 (83), (84-1), (84-2) 및 (85) 내지 (91), (91-1), (92-1), (92-2), (93) 및 (94)에서, m1 내지 m14는 2 내지 약 200, 바람직하게는 2 내지 100, 예를 들면, 2 내지 50, 2 내지 40 또는 3 내지 40 또는 4 내지 10이다.
(81) 
(82) 
화합물(81) 및 (82)에서, -O-에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 각각 수소 또는 그룹 -CO-(CH2)2-COO-Y 또는 -CO-(CH2)4-COO-Y[여기서, Y는 수소 또는 C1-C4 알킬이다]일 수 있고, 디아실에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, -O-Y 또는 그룹 
일 수 있다.
(83) 
화합물(83)에서, 아미노 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 그룹 
일 수 있고, 디아실 3잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, Cl일 수 있다.
(84-1) 
(84-2) 
화합물(84-1) 및 (84-2)에서, 트리아진 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 염소 또는 그룹 
일 수 있고, 디아미노 그룹에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소 또는 그룹 
또는 
일 수 있다.
트리아진에 결합된 염소를 예를 들면, -OH 또는 아미노 그룹으로 대체시키는 것이 편리할 수 있다. 적합한 아미노 그룹은 통상적으로 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH2, -N(C1-C8알킬) 및 NY'(C1-C8 알킬)[여기서, Y는 수소 또는 화학식 
의 그룹이다]이다.
(85) 
화합물(85)에서, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소일 수 있고, 2-하이드록시프로필 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 
일 수 있다.
(86) 
화합물(86)에서, -O-에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소 또는 
이고, 디아실 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, -OCH3 또는 Cl일 수 있다.
(87) 
화합물(87)에서, -O-에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소 또는 
일 수 있고, 디아실 라디칼에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, -OCH3 또는 Cl일 수 있다.
(88) 
화합물(88)에서, -O-에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소 또는 
이고, 디아실 라디칼에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, -OCH3 또는 Cl일 수 있다.
(89) 
화합물(89)에서, -CH2-에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소일 수 있고, 에스테르 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 
일 수 있다.
(90) 
화합물(90)에서, -CH2-에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소이고, 에스테르 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 
이다.
(91) 
화합물(91)에서, -CH2-에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소이고, 아미드 잔기에 결합한 말단 그룹은, 예를 들면, 
이다.
(91-1) 
[여기서, m11 *는 m11에 대해 정의한 바와 같고, 라디칼 R*는 서로 독립적으로 에틸 또는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일이며, 단 라디칼 R*의 50% 이상은 2,2,6,6-테트 라메틸피페리딘-4-일이고, 나머지 라디칼 R*는 에틸이다]
화합물(91-1)에서, 말단 그룹은, 예를 들면, 수소이다.
(92-1) 
(92-2) 
화합물(92-1) 및 (92-2)에서, 트리아진 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 염소이거나 화합물(92-1)의 경우 그룹 
또는 화합물(92-2)의 경우 그룹 
이고, 디아미노 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소 또는 그룹 
일 수 있다.
트리아진에 결합된 염소를 예를 들면, -OH 또는 아미노 그룹으로 대체시키는 것이 편리할 수 있다. 적합한 아미노 그룹은 통상적으로 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH2, -N(C1-C8알킬)2 및 -NY'(C1-C8알킬)[여기서, Y'은 수소 또는 화학식 
의 그룹이다]이다.
(93) 
화합물(93)에서, 아미노 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소이고, -CH2CH2- 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 
일 수 있다
(94) 
화합물(94)에서, 디아미노 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소이고, 디아실 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, Cl일 수 있다.
(95) 
[여기서, R"은 화학식 
(95-1)의 그룹 또는 쇄 분지 
이고, R'''은 화합물(95-1)의 그룹이고, m'15 및 m"15는 각각 0 내지 200, 바람직하게는 0 내지 100, 특히 0 내지 50이며, 단 m'15+m"15는 2 내지 200, 바람직하게는 2 내지 100, 특히 2 내지 50의 수이다]
화합물(95)에서, 디아미노 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소일 수 있고, -CH2CH2- 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 할로겐, 특히 Cl 또는 Br일 수 있다.
(96) 화합물(96-Ⅰ) 또는 화합물(96-Ⅱ)
[여기서, m16 및 m16 *는 2 내지 50의 수이다]
제조 동안, 화합물(96-Ⅰ) 및 화합물(96-Ⅱ)은 혼합물로서 함께 수득할 수 있으므로, 이와 같이 사용할 수도 있다. 화합물(96-Ⅰ):화합물(96-Ⅱ) 비는, 예를 들면, 20:1 내지 1:20 또는 1:10 내지 10:1이다.
화합물(96-Ⅰ)에서, 질소에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소일 수 있고, 2-하이드록시프로필렌 라디칼에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 
일 수 있다.
화합물(96-Ⅱ)에서, 디메틸렌 라디칼에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, -OH일 수 있고, 산소에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소일 수 있다. 말단 그룹은 또한 폴리에테르 라디칼일 수도 있다.
(96-a) 
[여기서, m16 **은 서로 독립적으로 m16에 대하여 정의한 바와 같다]
(97-1) 
(97-2) 
화합물(97-1) 및 화합물(97-2)에서 m17의 평균 값은 2.5이고, >C=O에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 화합물(97-1)의 경우 
이고, 화합물(97-2)의 경우 
이며, 산소에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 화합물(97-1)의 경우 
이고, 화합물(97-2)의 경우 
이다.
(98) 
[여기서, 라디칼 RⅣ의 ⅓은 -C2H5이고, 기타는 
이며, m18은 2 내지 200, 바람직하게는 2 내지 100, 특히 2 내지 50이다]
화합물(98)에서, -CH2- 잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소이고, -CH(CO2RⅣ)-잔기에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, -CH=CH-COORⅣ일 수 있다.
(99-1) 
(99-2) 
(99-3) 
화합물(99-1), (99-2) 및 (99-3)에서, G11은 수소 또는 메틸이고, m19는 1 내지 25의 수이다.
화합물(99-1), (99-2) 및 (99-3)에서, 2,5-디옥시피롤린 환에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, 수소일 수 있고, 기타 말단 그룹은, 예를 들면, 화합물(99-1) 및 (99-2)의 경우 화학식 
의 그룹이고, 화합물(99-3)의 경우 화학식 
의 그룹일 수 있다.
(100) 화합물(100a)의 폴리아민과 시아누릭 클로라이드와의 반응으로 수득한 생성물을 화합물(100b)와 반응시켜 수득 가능한 생성물
[여기서, m'20, m"20 및 m'''20은 서로 독립적으로 2 내지 12의 수이고, G36은 수소, C1-C12알킬, C5-C12사이클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, G11은 수소 또는 메틸이다]
G11이 수소인 생성물은 Chemical Abstracts-CAS No. 136 504-96-6이다.
일반적으로, 위의 반응 생성물은, 예를 들면, 화합물(100-1), (100-2) 또는 (100-3)으로 나타낼 수 있다. 또한, 이들 세 화합물의 혼합물 형태로 존재할 수도 있다.
(100-1) 
(100-2) 
(100-3) 
바람직한 화합물(100-1)은 
이다.
바람직한 화합물(100-2)는 
이다.
바람직한 화합물(100-3)은 
이다.
위의 화합물(100-1) 내지 (100-3)에서, m20은, 예를 들면, 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 20이다.
(101) 
[여기서, m21은 1 내지 20의 수이다]
화합물(101)에서, 규소원자에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, (CH3)3Si-O-이고, 산소에 결합된 말단 그룹은, 예를 들면, -Si(CH3)3이다.
화합물(101)은 m21이 3 내지 10의 수인 경우, 즉 화학식에 나타낸 유리 원자가가 직접 결합을 형성하는 경우 환상 화합물 형태일 수도 있다.
(102) 
(103) 
(104) 
(105) 
(106) 
(107) 
(108) 
[여기서, R은 
이고, 잔기 R' 중의 하나는 R이고, 다른 하나는 H이다]
(109) 
(110) 미국 특허 제6,140,326호의 실시예 A19에 기재된 바와 같은 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논
(111) 
위의 입체 장애 아민은 영국 특허공보 제2,301,106호의 68 내지 73면에 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-l), 특히 광 안정제 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 또는 1-k-1로서 기재된 화합물들 중의 하나일 수도 있다.
위의 입체 장애 아민은 유럽 특허공보 제782994호에 기재된 화합물, 예를 들면, 청구항 10 또는 청구항 39에 또는 실시예 1-12 또는 실시예 D-1에 기재된 화합물들 중의 하나일 수도 있다.
시판중인 장애 아민과 본 발명의 UVA 배합물과의 블렌드는 특히 유기 물질, 특히 폴리올레핀에 대한 안정제로서 유용하다. 예를 들면, 성분(A), 특히 성분(A2) 외에 성분(B)의 화합물과 다음 각각을 포함하는 안정제 배합물의 블렌드가 있다:
TINUVIN
770 TINUVIN
123 TINUVIN
765
TINUVIN
440 TINUVIN
144 CHIMASSORB
966
DASTIB
845 DIACETAM
5 GOODRITE
UV 3034
GOODRITE
UV 3150 GOODRITE
UV 3159 CYASORB
UV 3581
CYASORB
UV 3604 HOSTAVIN
N 20 HOSTAVIN
N 24
MARK
LA 52 MARK
LA 57 MARK
LA 62
MARK
LA 67 SUMISORB
TM 61 UVINUL
4049
UVINUL
4050 H SANDUVOR
3050 SANDUVOR
PR-31
UVASIL
299 LM UVASIL
2000 LM TINUVIN
622
CHIMASSORB
944 CHIMASSORB
119 CYASORB
UV 3346
CYASORB
UV 3529 DASTIB
1082 FERRO
AM 806
LUCHEM
HA-B18 HOSTAVIN
N 30 MARK
LA 63
MARK
LA 68 UVINUL
5050 H UVASIL
299 HM
UVASIL
2000 HM UVASORB
HA 88 CHIMASSORB
2020
LICHTSCHUTZSTOFF
UV 31
TINUVIN
770, CYASORB
UV 3581, HOSTAVIN
N 20, MARK
LA 57, UVINUL
4050 H, SANDUVOR
3050, UVASIL
299 LM, UVASIL
2000 LM, TINUVIN
622, CHIMASSORB
944, CYASORB
UV 3346, HOSTAVIN
N 30, UVASIL
299 HM, UVASIL
2000 HM, UVASORB
HA 88 및 CHIMASSORB
2020과의 혼합물이 특히 바람직하다.
추가로, N 원자가 하이드록시 치환된 알콕시 그룹, 예를 들면, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘-4-일) 세바케이트, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘-4-일) 아디페이트, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘-4-일) 석시 네이트, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘-4-일) 글루타레이트 및 2,4-비스{N-[1-(2-하이드록시-2-메틸-프로폭시)-2,2,6,6-테트라-메틸-피페리딘-4-일]-N-부틸-아미노}-6-(2-하이드록시-에틸-아미노)-s-트리아진 등의 화합물로 대체된 입체 장애 아민이 유용하다. 바람직한 것은
(112) 화학식 
의 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘이다.
유기 물질의 안정화
본 발명은 또한 광, 산소 및/또는 열의 유해한 작용에 대한 안정제(b)로서, 또는 UV 차단제로서 위에서 기재한 UV 흡수 성분(A)와 (B)의 배합물을 포함하는 유기 물질(a)에 관한 것이다.
바람직하게는, 성분(a)의 유기 물질은 천연, 반합성 또는 합성 중합체, 특히 열가소성 중합체, 피복 조성물, 가교결합 피복제, 염료 또는 인쇄용 잉크 또는 컬러 사진용 재료의 가교결합성 결합제이다.
가장 바람직하게는, 열가소성 중합체는 폴리올레핀, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 접착제, 할로겐화 중합체, 예를 들면, 폴리비닐클로라이드, 자동 피복 및 도포에 유용한 열가소성 폴리올레핀 또는 자동 피복용 우레탄이다.
특정한 목적의 조성물에서, 당해 성분(a)는 열가소성 중합체로부터 선택되고, 성분(b)는 화합물(A2)와 화합물(i) 내지 (x), (xii), (xiii), (xix) 내지 (xxiii), (xxv) 내지 (xxvii), (xxx) 내지 (xxxvi) 및 (xl) 내지 (xlv), 특히 (i), (ii), (iii), (v), (vi), (viii), (xii), (xiii), (xix), (xx), (xxii), (xxiii), (xxvi), (xxx), (xxxi), (xxxiv), (xxxvi), (xl), (xli), (xlii), (xliii), (xliv) 및 (xlv)로부터 선택된 화합물(B)의 배합물이다.
특정한 목적의 또 다른 조성물에서, 당해 성분(a)는 피복 조성물, 가교결합 피복제, 염료 또는 인쇄용 잉크 또는 컬러 사진 재료의 가교결합성 결합제로부터 선택되고, 성분(b)는 화합물(A1) 또는 (A2), 특히 화합물(A1)과 화합물(i) 내지 (iv), (vi) 내지 (xi), (xiii) 내지 (xviii), (xxiii) 내지 (xxxix), 특히 (ii), (iii), (iv), (vi), (vii), (viii), (xx), (xxv), (xxxvii)로부터 선택된 화합물(B), 특히 벤조트리아졸류와의 배합물이다.
특정한 양태에서, 성분(a)는 금속 기재용 피복 조성물의 필름 형성 결합제이고, 성분(b)의 (B)는 화합물(ii), (iii), (iv), (vi), (vii), (viii), (xx), (xxv) 및 (xxxvii)로부터 선택된다.
또 다른 특정한 양태에서, 성분(a)는 목재 기재용 피복 조성물의 필름 형성 결합제이고, 성분(b)의 (B)는 화합물(i), (viii), (xiv) 및 (xx)으로부터 선택된다.
또 다른 특정 양태에서, 성분(a)는 주쇄, 특히 폴리카보네이트, 폴리에스테르 또는 폴리아미드에 헤테로원자를 함유하는 합성 열가소성 유기 중합체이고, 성 분(b)의 (B)는 화합물(iii), (v), (vi), (vii), (xii), (xix), (xxii), (xxiii), (xxvi), (xxvii), (xxx), (xxxi), (xl), (xlii), (xliii) 및 (xliv)로부터 선택된다.
또 다른 특정 양태에서, 성분(a)는 주쇄에 탄소만을 함유하는 합성 열가소성 유기 중합체, 특히 폴리올레핀이고, (b)의 (B)는 화합물(i), (ii), (viii), (xii), (xiii), (xx), (xxii), (xxiii), (xxvi), (xxvii), (xxx), (xxxi), (xxxiv), (xxxvi) 및 (xlv)로부터 선택된다.
또 다른 특정 양태에서, 성분(a)는 복사 재료, 특히 컬러 사진 재료 또는 인쇄용 잉크이고, 성분(b)의 (B)는 화합물(i), (vii), (xi), (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xx), (xxv) 및 (xxxvii)로부터 선택된다.
또 다른 특정 양태에서, 성분(a)는 금속 기재상 피복 조성물의 막 형성 결합제(당해 조성물은 추가의 안정제로서 화합물(13), (14a), (24), (110) 및/또는 (112)로부터 선택된 입체 장애 아민을 함유한다)이다.
또 다른 특정 양태에서, 성분(a)는 목재 기재상 피복 조성물 또는 스테인의 막 형성 결합제(당해 조성물은 추가의 안정제로서 화합물(13), (14a), (24), (112) 및/또는 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘으로부터 선택된 입체 장애 아민을 함유한다)이다.
또 다른 특정 양태에서, 성분(a)는 주쇄에 탄소원자만을 함유하는 합성 열가소성 유기 중합체, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 이들의 블렌드 또는 공중합체(당해 조성물은 추가의 안정제로서 화합물(13), (76), (81), (84-1), (92-1), (92-2), (107), (108), (109) 및/또는 (112)로부터 선택된 입체 장애된 아민을 함유한다)이다.
성분(b)를 갖는 본 발명의 화합물은 우수한 가수분해 안정성, 취급 및 저장 안정성 뿐만 아니라, 안정화 조성물에 존재하는 경우 추출능에 대한 우수한 내성을 나타낸다.
일반적으로, 안정화될 수 있는 중합체는 다음을 포함한다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔 뿐만 아니라, 사이클로올레핀의 중합체, 예를 들면, 사이클로펜텐 또는 노르보르넨, 폴리에틸렌(임의로 가교결합될 수 있음), 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 분지된 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE).
선행 단락에 예시된 폴리올레핀, 즉 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한, 특히 다음의 공정에 따르는 방법들로 제조할 수 있다.
a) 라디칼 중합(통상적으로 고압 및 승온에서).
b) 주기율표의 IVb족, Vb족, VIb족 또는 VIII족 금속 하나 이상을 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 중합. 이들 금속은 통상적으로 하나 이상의 리간드, 전형적으로는 p- 또는 s- 배위될 수 있는 옥사이드, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착체는 유리 형태이 거나 기재, 통상적으로 활성화 염화마그네슘, 염화티탄(II), 알루미나 또는 산화규소에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합 매질에 가용성이거나 불용성일 수 있다. 촉매는 중합시 그 자체로 사용될 수 있거나 추가의 활성제, 통상적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 당해 금속들은 주기율표의 Ia족, IIa족 및/또는 IIia족 원소이다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 그룹으로 편리하게 개질시킬 수 있다. 이들 촉매 시스템은 통상적으로 필립스(Phillips), 스탠더드 오일 인디애나(Standard Oil Indiana), 지글러(Ziegler(-Natta)), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단일 부위 촉매(SSC)라고 한다.
2. 1)에서 언급한 중합체의 혼합물, 예를 들면, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌(예: PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물(예: LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀과 이들 각각과의 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들면, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/-이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/-알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소와 이의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오 노머) 뿐만 아니라, 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예: 헥사디엔, 사이클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)과의 삼원공중합체; 및 이러한 공중합체와 또 다른 공중합체 및 위의 1)에서 언급한 중합체, 예를 들면, 폴리-프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체와의 혼합물 및 다른 중합체, 예를 들면, 폴리아미드와 이의 혼합물.
4. 수소화된 개질물(예: 점착부여제)을 포함한 탄화수소 수지(예: C5-C9) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체와의 공중합체, 예를 들면, 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/-부타디엔/-알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/-아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체와 또 다른 중합체, 예를 들면, 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체와의 고강도 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예를 들면, 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그래프트 공중합체, 예를 들면, 폴리부타디 엔상 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상 스티렌; 폴리부타디엔상 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔상 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔상 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상 스티렌 및 말렌이미드; 폴리부타디엔상 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체상 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트상 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/-부타디엔 공중합체상 스티렌 및 아크릴로니트릴 뿐만 아니라, 6)에 기재된 공중합체와 이들의 혼합물, 예를 들면, ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐 함유 중합체, 예를 들면, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 염소화 또는 설포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로하이드린 단독중합체 및 공중합체, 특히 할로겐 함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 뿐만아니라, 이의 공중합체, 예를 들면, 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화 산 및 이의 유도체로부터 유도된 중합체, 예를 들면, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트로 충격 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 9)에 언급된 단량체들의, 또는 당해 단량체와 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들면, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알콜 및 아민, 또는 이의 아실 유도체 또는 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민 뿐만 아니라, 위의 1)에 언급된 올레핀과 이의 공중합체.
12. 환형 에테르의 단독중합체 및 공중합체, 예를 들면, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 비스-글리시딜 에테르와 이의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예를 들면, 폴리옥시메틸렌 및 에틸렌 옥사이드를 공단량체로서 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 설파이드, 및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와의 혼합물.
15. 하이드록실 말단 폴리에테르, 한편으로는 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 이들의 전구체.
16. 디아민 및 디카복실산 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들면, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발한 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터, 개질제로서 탄성중합체를 사용하거나 사용하지 않고 제조한 폴리아미드, 예를 들면, 폴리-2,4,4,-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 위에서 언급한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합하거나 그래프트된 탄성중합체와의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체 뿐만 아니라, EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 동안 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카복실산 및 디올 및/또는 하이드록시카복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸사이클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리하이드록시벤조에이트 뿐만 아니라, 하이드록실 말단 폴리에테르로부터 유도된 블록 폴리에테르, 및 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한편으로는 알데히드, 다른 한편으로는 페놀, 웅레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합 중합체, 예를 들면, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비건조 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카복실산과 다가 알콜 및 가교결합제로서의 비닐 화합물과의 폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지 및 또한 저 인화성인 이의 할로겐 함유 개질물.
24. 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합성 아크릴 수지, 예를 들면, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트.
25. 멜라멘 수지, 우레아 수지, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 폴리에폭사이드, 예를 들면, 비스글리시딜 에테르 또는 지환족 디에폭사이드로부터 유도된 가교결합 에폭시 수지.
27. 천연 중합체, 예를 들면, 셀룰로스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 이의 동족 유도체, 예를 들면, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트 및 셀룰로스 부티레이트, 또는 셀룰로스 에테르, 예를 들면, 메틸 셀룰로스 뿐만 아니라, 로진 및 이의 유도체.
28. 위에서 언급한 중합체의 블렌드(폴리블렌드), 예를 들면, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아 크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. 순수한 단량체성 화합물 또는 이러한 화합물의 혼합물인 천연 및 합성 유기 물질, 예를 들면, 광유, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르계 오일, 지방 및 왁스(예: 프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트), 및 합성 에스테르와 광유와의 임의 중량비의 혼합물, 통상적으로 회전 조성물로서 사용되는 혼합물 뿐만 아니라, 이러한 물질의 수성 에멀션.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 에멀션, 예를 들면, 카복실화 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스(들).
31. 폴리실록산, 예를 들면, 미국 특허 제4,259,467호에 기재된 연질의 친수성 폴리실록산 및 예를 들면, 미국 특허 제4,355,147호에 기재된 경질 폴리오가노실록산.
32. 불포화 아크릴 폴리아세토아세테이트 수지 또는 불포화 아크릴 수지와 배합한 폴리케티민. 불포화 아크릴 수지는 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 펜던트 불포화 그룹 및 아크릴화 멜라민과의 비닐 또는 아크릴 공중합체를 포함한다. 폴리케티민은 산 촉매의 존재하에 폴리아민 및 케톤으로부터 제조한다.
33. 에틸렌계 불포화 단량체 또는 올리고머 및 폴리불포화 지방족 올리고머를 함유하는 방사선 경화성 조성물.
34. 에폭시 경화성 코에테르화 고 고체 멜라멘 수지에 의해 가교결합된 광 안정성 에폭시 수지 등의 에폭시멜라멘 수지, 예를 들면, LSE-4103(Monsanto).
성분(b)의 안정제 및 임의의 추가의 안정제는 물질에 가하여 성분(a)의 안정화된 물질, 예를 들면, 각각의 또는 서로 혼합된 폴리올레핀에 가할 수 있다. 필요한 경우, 안정제 혼합물의 개별적인 성분은 안정화되는 물질로 혼입시키기 전에 용융 상태로 서로 혼합(용융 블렌딩)시킬 수 있다.
본 발명의 첨가제(본 발명의 성분(b)) 및 임의의 추가의 성분은 각각의 또는 서로 혼합된 중합체 물질로 가할 수 있다. 필요한 경우, 각각의 성분은 중합체로 혼입시키기 전에 예를 들면, 건식 블렌딩, 압축 또는 용융 상태에서 서로 혼합시킬 수 있다.
중합체로 본 발명의 첨가제 및 임의의 추가 성분을 혼입시키는 공정은 분말 형태의 건식 블렌딩 또는 용액, 분산액 또는 현탁액 형태의 예를 드면, 불활성 용매, 물 또는 오일 중에서의 습식 혼합 등의 공지된 방법으로 수행한다. 본 발명의 첨가제 및 임의의 추가 첨가제는, 예를 들면, 성형 전 또는 후에, 또는 용해된 또는 분산된 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 중합체 물질로 가하여 용매 또는 현탁제/분산제를 후속적으로 증발시키거나 증발시키지 않고 혼입시킬 수 있다. 이는 가공 장치(예: 압출기, 내부 혼합기 등)로, 예를 들면, 건조 혼합물 또는 분말로서 또는 용액, 분산액, 현탁액 또는 용융물로서 직접 가할 수 있다.
혼입은 교반기가 장착된 어떠한 가열성 용기에서라도, 예를 들면, 혼련기, 혼합기 또는 교반 용기 등의 밀폐 장치에서 수행할 수 있다.
첨가제 또는 첨가제 블렌드를 중합체로 가하는 공정은 중합체가 용융되거나 첨가제와 혼합되는 통상적인 혼합기 모두에서 수행할 수 있다.
적합한 기계는 당해 기술분야에 공지되어 있다. 이는 주로 혼합기, 혼련기 및 압출기이다.
당해 공정은 바람직하게는 가공 동안 첨가제를 도입하여 압출기에서 수행한다.
특히 바람직한 가공기는 일축 스크류 압출기, 역회전 및 공회전 이축 스크류 압출기, 유성 기어 압출기, 환 압출기 또는 공혼련기이다. 진공이 적용될 수 있는 하나 이상의 기체 제거 구획이 제공된 가공기를 사용할 수도 있다.
적합한 압출기 및 혼련기는, 예를 들면, 문헌[참고: Handbuch der Kunststoffex-trusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7)]에 기재되어 있다.
예를 들면, 스크류 길이는 1 내지 60 스크류 직경, 바람직하게는 35 내지 48 스크류 직경이다. 스크류의 회전 속도는 분당 10 내지 600회 회전(rpm), 특히 바람직하게는 25 내지 3000rpm이다.
최대생산량은 스크류 직경, 회전 속도 및 구동력에 좌우된다. 본 발명의 방법은 언급한 파라미터를 변화시키거나 투여량을 전달하는 계량기를 사용하여 최대 생산량보다 낮은 수준으로 수행할 수도 있다.
복수의 성분을 가하는 경우, 이들은 개별적으로 예비혼합되거나 첨가할 수 있다.
본 발명의 첨가제 및 임의의 추가 첨가제는 중합체 물질에 분무시킬 수도 있다. 이는 다른 첨가제(예를 들면, 위에서 나타낸 통상적인 첨가제) 또는 이의 용융물을 희석시켜 이들 첨가제를 물질에 함께 분무할 수 있도록 할 수 있다. 중합 촉매의 탈활성화 동안 분무하여 첨가하는 공정이 특히 유리하며, 이 경우, 발생된 증기는 촉매의 탈활성화에 사용될 수 있다. 구면 중합 폴리올레핀의 경우, 예를 들면, 본 발명의 첨가제를 임의로 다른 첨가제와 함께 분무시켜 가하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명의 첨가제 및 임의의 추가 첨가제는 또한, 예를 들면, 중합체에 혼입된 약 1 내지 약 40중량%, 바람직하게는 2 내지 약 20중량%의 농도로 성분들을 함유하는 매스터배치("농축물")의 형태로 중합체에 가할 수도 있다. 중합체는 첨가제를 최종적으로 가하는 중합체와 반드시 동일한 구조를 가져야할 필요는 없다. 이러한 공정에서, 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액 또는 라텍스 형태로 사용될 수 있다.
성형 공정 전 또는 공정 동안 또는 용해되거나 분산된 화합물을 중합체에 가하여, 용매를 후속적으로 증발시키거나 증발시키지 않고 혼입시킬 수 있다. 탄성중합체의 경우, 이들읜 라텍스로서 안정될 수도 있다. 본 발명의 첨가제를 중합체로 혼입시키기 위한 추가의 가능성은 상응하는 단량체를 중합시키기 전에, 중합시키는 동안 또는 중합시킨 직후, 또는 가교결합 전에 이를 가하는 것이다. 이러한 맥락에서 본 발명의 첨가제는 그 자체로 또는 캡슐화 형태(예를 들면, 왁스, 오일 또는 중합체 중의 형태)로 가할 수 있다.
본원에서 기재된 본 발명의 첨가제를 함유하는 물질은 성형품, 회전성형품, 사출 성형품, 취입성형품, 필름, 테이프, 모노필라멘트, 섬유, 부직포, 프로파일, 접착제 또는 퍼티, 표면 피막 등에 대해 사용될 수 있다.
본 발명의 UV 흡수제 배합물 및 임의의 추가 첨가제를 포함하는 조성물은 다음을 포함하는 다수의 용도에 대해 유용하다:
| 열가소성 올레핀 | 페인트성 열가소성 올레핀 |
| 폴리프로필렌 성형품 | 폴리프로필렌 섬유 |
| 폴리에틸렌 섬유 | 온실용 폴리에틸렌 필름 |
| 폴리에틸렌 농업용 멀치(mulch) 필름 | 브롬화 난연제를 함유한 폴리프로필렌 섬유 |
| 브롬화 난연제를 함유한 성형 폴리프로필렌 | 브롬화 난연제를 함유한 열가소성 올레핀 |
| 브롬화 난연제를 함유한 성형 폴리에틸렌 필름 | 기타 안정제와의 열가소성 탄성중합체 |
| 그리스 충전된 와이어 및 케이블 절연 | 감마선 조사된 폴리올레핀 |
| 플라스틱 기재 위의 피막 | 폴리카보네이트 블렌드, 예를 들면, PC/ABS, PC/PA |
| 화학 물질을 함유하는 폴리올레핀 탱크 또는 컨테이너 | 폴리에틸렌 기체 파이프 |
| 농업 용도, 예를 들면, 쉐이드 클로스용 폴리프로필렌 부직포 | 방무제를 함유한 폴리올레핀 필름 |
| 대전방지제를 함유한 폴리올레핀 필름 | 하이드로탈사이트 등의 IR 열 충전제, 예를 들면, DHT4A를 함유한 폴리올레핀 필름 |
| 폴리프로필렌 테이프 또는 슬릿 필름 | 폴리프로필렌 부직포 |
| 폴리에틸렌 부직포 | 난연성 폴리프로필렌 성형품 |
| 난연성 폴리프로필렌 섬유 | 난연성 열가소성 성형 올레핀 |
| 난연성 폴리에틸렌 필름 | 2성분 폴리에스테르 우레탄 피복제 |
| 자동차용 피복제 | 수계 목재용 바니쉬 |
| 2성분 아크릴 우레탄 피복제 | 높은 고체 산 촉매된 열경화성 아크릴 수지 에나멜 |
| 착색 자동차용 OEM 피복제 | 동유 페놀성 바니쉬 |
| 백색 폴리에스테르/멜라민계 무오일 알키드 코일 피복제 | 아크릴 알키드 정제 에나멜 |
| 방향족 우레탄 바니쉬 | 전자피막 조성물 |
| 중유 알키드 에나멜 | 폴리카보네이트 위의 피막 |
| 내연삭성 피복 조성물 | 글리시딜 메타크릴레이트계 분말 투명피막 |
| 색소성 사진 층 | 플라스틱 기재에 적층시키기 위한 예비형성된 필름 |
| 목재용 오일 개질된 우레탄 알키드 | |
| 임의로 산 제거제 및/또는 벤조푸라논을 함유하는, 염소화수와 접촉하는 폴리올레핀 제품, 예를 들면, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 압력 파이프 |
본원에 기재된 안정제 혼합물을 사용하는 물질은 성형품, 회전성형품, 사출 성형품, 취입 성형품, 필름, 테이프, 모노필라멘트, 섬유, 표면 피막 등의 제조에 사용될 수 있다.
또한, 피복제, 예를 들면, 페인트용 안정제로서 본 발명의 화합물을 사용하는 것이 특히 중요하다. 따라서, 본 발명은 또한 성분(a)가 피복제용 필름 형성 결합제이고, 성분(b)가 본 발명의 안정제인 조성물에 관한 것이다.
신규한 안정제를 피복제에 사용하면, 계면박리(delamination), 즉 기재로부터 피막 조각이 떨어져 나가는 현상을 방지하는 추가의 이점이 동반된다. 이러한 이점은 금속 기재 위의 다층 시스템을 포함하는 금속 기재의 경우 특히 중요하다. 피복되는 기재는 목재, 세라믹 재료, 금속, 플라스틱 또는 유기 물질로 피복되거나 착색된 제품을 포함한다.
결합제(성분(a))는 원칙적으로 산업상 통상적인 어떠한 결합제라도 될 수 있으며, 예를 들면, 문헌[참고: Ullmann's Encyclopedia of In-dustrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991]에 기재된 결합제일 수 있다. 일반적으로, 이는 열가소성 또는 열경화 수지, 주로는 열경화 수지를 기재로 한 필름 형성 결합제이다. 이의 예는 알키드, 아크릴, 폴리에스테르, 페놀, 멜라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지 및 이들의 혼합물이다.
성분(a)는 냉 경화성 또는 고온 경화성 결합제일 수 있으며, 경화 촉매를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 결합제의 경화를 촉진시키는 적합한 촉매는, 예를 들면, 문헌[참고: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p.469, VCH Verlags-ge-sell-schaft, Weinheim 1991]에 기재되어 있다.
성분(a)가 관능 아크릴레이트 및 가교결합제를 포함하는 피복 조성물이 바람직하다.
특정 결합제를 함유하는 피복 조성물의 예는 다음과 같다:
1. 냉 또는 고온 경화성 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라멘 수지 또는 이들 수지의 혼합물을 기재로 하고, 필요한 경우 경화 촉매를 가한 페인트.
2. 하이드록실 함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 2성분 폴리우레탄 페인트.
3. 티올 함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 2성분 폴리우레탄 페인트.
4. 베이킹 동안 탈블록되고 필요한 경우 멜라민 수지를 가한 블록 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 1성분 폴리우레탄.
5. 지방족 또는 방향족 우레탄 또는 폴리우레탄 및 하이드록실 함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지를 기재로 한 1성분 폴리우레탄 페인트.
6. 우레탄 구조 내에 유리 아미노 산을 갖는 지방족 또는 방향족 우레탄아크 릴레이트 또는 폴리우레탄아크릴레이트 및 필요한 경우 경화 촉매를 함유하는 멜라민 수지 또는 폴리에테르 수지를 기재로 한 1성분 폴리우레탄 페인트.
7. (폴리)케티민 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 2성분 피복제.
8. (폴리)케티민 및 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메타크릴아미도글리콜레이트 메틸 에스테르를 기재로 한 2성분 피복제.
9. 카복실- 또는 아미노 함유 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭사이드를 기재로 한 2성분 피복제.
10. 무수물 그룹을 함유한 아크릴레이트 수지 및 폴리하이드록시 또는 폴리아미노 성분을 기재로 한 2성분 피복제.
11. 아크릴레이트 함유 무수물 및 폴리에폭사이드를 기재로 한 2성분 피복제.
12. (폴리)옥사졸린 및 무수물 그룹을 함유한 아크릴레이트 수지 또는 불포화 아크릴레이트 수지 또는 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 2성분 피복제.
13. 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리칼로네이트를 기재로 한 2성분 페인트.
14. 열가소성 아크릴레이트 수지 또는 외부 가교결합 아크릴레이트 수지를 기재로 하고 에테르화 멜라민 수지와 배합한 열가소성 폴리아크릴레이트 페인트.
15. 실록산 개질된 또는 불소 개질된 아크릴레이트 수지를 기재로 한 페인트 시스템.
16. 멜라민 수지(예: 헥사메톡시메틸멜라민)를 가교결합제로서 함유한 말로네이트 블록 이소시아네이트를 기재로 한 투명 피막용 페인트 시스템.
17. 올리고머 우레탄 아크릴레이트 및/또는 아크릴아타크릴라텐을 기재로 하고, 필요한 경우, 기타의 올리고머 또는 단량체를 배합한 UV 경화성 시스템.
18. 우선 열로 경화된 다음 UV 또는 전자 조사로 경화되거나, 그 반대이고, 성분이 광개시제의 존재하에 조사시 UV 광과 반응하거나 전자 빔과 반응할 수 있는 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 이중 경화 시스템.
실록산계 피복제 시스템, 예를 들면, 제WO 98/56852호, 제WO 98/56853호, DE-A 제2914427호 또는 DE-A 제4338361호에 기재된 시스템이 또한 가능하다.
성분(a) 및 (b) 외에, 본 발명에 따르는 피복 조성물은 성분(C)로서 바람직하게는, 예를 들면, 위에서 언급한 입체 장애 아민 유형의 광 안정제를 포함한다. 유리하게 첨가되는 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 유형의 광 안정제에 대한 추가의 예는, 예를 들면, 미국 특허공보 제4,619,956호, 유럽 특허공보 제434608호, 미국 특허공보 제5,198,498호, 미국 특허공보 제5,322,868호, 미국 특허공보 제5,369,140호, 미국 특허공보 제5,298,067호, 제WO 94/18278호, 유럽 특허공보 제704437호, 영국 특허공보 제2297091호, 제WO 96/28431호에서 찾을 수 있다.
최대의 광 안정성을 달성하기 위하여, 위에서 언급한 목록에서 개시한 입체 장애 아민을 가하는 것이 특히 중요하다. 따라서, 본 발명은 또한 성분(a) 및 (b) 외에 성분(C)로서 입체 장애 아민형의 광 안정제를 포함하는 피복 조성물에 관한 것이다.
안정제는 바람직하게는, 화학식 
및/또는 
의 하나 이상의 그룹을 함유하는 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 유도체 또는 3,3,5,5-테트라알킬-모르폴린-2-온 유도체[여기서, G는 수소 또는 메틸, 특히 수소이다]이다.
성분(C)는 바람직하게는 고체 결합제 100중량부당 0.05 내지 5중량부의 양으로 사용된다.
성분(C)로서 사용될 수 있는 테트라알킬피페리딘 유도체의 예는 유럽 특허공보 제356 677호의 제3 내지 17면, a) 내지 f) 부분에 제시되어 있다. 당해 유럽 공보의 이러한 부분은 본 발명의 설명 부분으로 간주된다. 다음의 테트라알킬피페리딘 유도체를 사용하는 것이 특히 편리하다:
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일) 석시네이트,
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일) 세바케이트,
비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리드-4-일) 세바케이트,
디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리드-4-일) 부틸-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트,
비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일) 세바케이트,
테트라(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일) 부탄-1,2,3,4-테트라카복실레이트,
테트라(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리드-4-일) 부탄-1,2,3,4-테트라카복실레이 트,
2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5.1.11.2]헤네이코산,
8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온,
1,1-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일-옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)-에탄,
화학식 
의 화합물,
화학식 
의 화합물(여기서, R은 
이다),
화학식 
의 화합물(여기서, R은 
이다),
화학식 
의 화합물,
화학식 
의 화합물,
화학식 
의 화합물,
화학식 
의 화합물 또는
화학식 
의 화합물(여기서, m은 5 내지 50이다).
성분(a), (b) 및 사용되는 경우, (C)와는 별도로, 피복 조성물은 추가의 성분들, 예를 들면, 용매, 안료, 연료, 가소제, 안정제, 레올로지제 또는 틱소트로픽제, 건조 촉매 및/또는 균염제를 또한 포함할 수 있다. 가능한 성분들의 예는 문헌[참고: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991]에 기재되어 있다.
가능한 건조 촉매 또는 경화 촉매는, 예를 들면, 유리(유기)산 또는 염기 또는 열처리 또는 조사에 의해 탈블록화될 수 있는 (유기) 블록 산 또는 염기, 유기금속 화합물, 아민, 아미노 함유 수지 및/또는 포스핀이다. 유기금속 화합물의 예는 금속 카복실레이트, 특히 금속 Pb, Mn, Co, Zn, Zr 또는 Cu의 금속 카복실레이트 또는 금속 킬레이트, 특히 금속 Al, Ti, Zr 또는 Hf의 킬레이트 또는 유기주석 화합물 등의 유기금속 화합물이다.
금속 카복실레이트의 예는 Pb, Mn 또는 Zn의 스테아레이트, Co, Zn 또는 Cu의 옥토에이트, Mn 및 Co의 나프테네이트 또는 상응하는 리놀레이트, 레지네이트 또는 탈레이트이다.
금속 킬레이트의 예는 아세틸아세톤, 에틸 아세틸아세테이트, 살리실알데히드, 살리실알독심, o-하이드록시아세토페논 또는 에틸 트리플루오로아세틸아세테이트의 알루미늄, 티탄, 지르코늄 킬레이트 및 이들 금속의 알콕사이드이다.
유기주석 화합물은 디부틸주석 옥사이드, 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디옥토에이트이다.
아민의 예는 특히 3급 아민, 예를 들면, 트리부틸아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-디메틸에탄올아민, N-에틸모르폴린, N-메틸모르폴린 또는 디아자비사이클로옥탄(트리에틸렌디아민), 디아자비사이클로운데센, DBN(=1,5-디아자비사이클로[4.3.0]논-5-엔) 및 이들의 염이다. 추가의 예는 4급 암모늄 염, 예를 들면, 트리메틸벤질암모늄 클로라이드이다.
아미노 함유 수지는 결합제이자 경화 촉매이다. 이의 예는 아미노 함유 아크릴레이트 공중합체이다.
사용되는 경화 촉매는 포스핀, 예를 들면, 트리페닐포스핀일 수도 있다.
신규한 피복 조성물은 또한 방사선 경화성 피복 조성물일 수도 있다. 이러한 경우, 결합제는 본질적으로 에틸렌계 불포화 결합을 함유하는 단량체성 또는 올리고머성 화합물(예비중합체)를 포함하며, 이는 도포 후에 화학 방사선으로 경화, 즉 가교결합된 고분자량 형태로 전환시킨다. 시스템이 UV 경화성인 경우, 이는 하 나 이상의 광개시제 역시 함유한다. 상응하는 시스템은 위에서 언급한 문헌[참고: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 451-453]에 기재되어 있다. 방사선 경화성 피복 조성물에서, 신규한 안정제는 입체 장애 아민을 가하지 않고 사용될 수도 있다.
본 발명에 따르는 피복 조성물은 어떠한 목적하는 기재에라도, 예를 들면, 금속, 목재, 플라스틱 또는 세라믹 재료에 도포할 수 있다. 이는 바람직하게는 자동차의 마감재(finishing)에서의 탑코트로서 사용된다. 탑코트가 2층을 포함하며, 이중 하층은 착색되고 상층은 착색되지 않는 경우, 신규한 피복 조성물은 상층 또는 하층에 또는 양 층에, 바람직하게는 상층에 사용될 수 있다.
신규한 피복 조성물은 통상적인 방법, 예를 들면, 브러슁, 분무, 투입, 침지 또는 전기영동으로 기재에 도포할 수 있다: 문헌[참고: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 491-500]을 또한 참조한다.
결합제 시스템에 따라, 피막은 실온에서 또는 가열하여 경화시킬 수 있다. 피막은 바람직하게는 50 내지 150℃에서 경화시키고, 분말 피막 또는 코일 피막의 경우 보다 높은 온도에서도 경화시킨다.
본 발명에 따라 수득한 피막은 광, 산소 및 열의 손상 작용에 탁월한 내성을 나타내며, 특히 이렇게 수득한 피복제, 예를 들면, 페인트의 우수한 광 안정성 및 내후성을 언급하여야 한다.
피복 조성물은 결합제가 가용성인 유기 용매 또는 용매 혼합물을 포함할 수 있다. 또는, 피복 조성물은 수용액 또는 분산액일 수 있다. 비히클은 또한 유기 용매와 물의 혼합물일 수도 있다. 피복 조성물은 고 고체 피복제일 수 있거나 무용매일 수 있다(예: 분말 피복재). 분말 피복제는, 예를 들면, 문헌[참고: Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 438-444]에 기재된 것이다. 분말 피복재는 또한 분말-슬러리의 형태를 가질 수도 있다(바람직하게는 수중 분말의 분산액).
안료는 무기, 유기 또는 금속 안료일 수 있다. 신규한 피복 조성물은 바람직하게는 안료를 전혀 함유하지 않고 투명 피막으로서 사용한다.
또한, 자동차 산업에서 적용하기 위한 탑코트로서 특히 페인트 피니쉬의 착색되거나 착색되지 않은 탑코트로서 당해 피복 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 피막 아래에 이를 사용하는 것 또한 가능하다.
본 발명의 안정제를 착색 피막에 가하는 것은 또한 특히 액상 결정 안료의 존재하의 UV 방사선의 손상 작용으로부터 안료를 보호할 수도 있다.
UV 흡수층의 제조에 대하여, 본 발명의 안정화제는 플라즈마 침착을 사용하여 기재 위에 도포할 수도 있다. 진공 조건하에 플라즈마를 수득하는 방법은 문헌에 널리 기재되어 왔으며, 전기 에너지의 유도성 또는 용량성 커플링을 동반한다. 직류(DC) 또는 교류(AC)를 낮은 kHz로부터 MHz, 극초단파(GHz) 범위에 이르는 주파수로 사용할 수 있다.
바람직한 기재는 금속, 반도체, 유리, 석영 또는 열가소성 가교결합 또는 구조적 가교결합 플라스틱으로부터 선택된다.
바람직한 반도체는 규소, 예를 들면, 웨이버 형태의 규소이다.
금속은 망원경 거울 또는 빔 반사경과 같은 매우 정밀한 반사경의 제조에서 사용되는 바와 같이, 바람직하게는 알루미늄, 크롬, 강, 바나듐이다.
제1 플라즈마 기체는, 예를 들면, He, Ar, Xe, N2, O2 또는 공기이고, He, 아르곤 또는 크세논 등의 불활성 기체가 바람직하다. 증발시키면, 안정제는 플라즈마 기체와 혼합되어 역시 이온화된다.
일반적으로, 부착방법은 첨가되는 기체 또는 에너지 커플링 유형에 대해 민감하지 않다.
상대적으로 낮은 압력이 중요하다. 바람직하게는, 압력 범위는 10-6 내지 10-2mbar, 특히 10-3 내지 10-4mbar이다.
물질은 플라즈마 전극 위에 부착시켜 즉시 증발시킬 수 있다. 바람직하게는, 증발되는 물질은 플라즈마 방출 범위 외부에서 개별적으로 가열시킬 수 있는 플레이트 위에 또는 도가니 속에 위치시킨다. 도가니 또는 플레이트는 플라즈마에 대하여 양의 또는 음의 전기 전위에 존재할 수 있다.
플라즈마 발생 및 부착의 일부 양태는, 예를 들면, 문헌[참고: A. T. Bell, "Fundamentals of Plasma Chemistry" in "Technology and Application of Plasma Chemistry", ed. by J. R. Holahan and A. T. Bell, Wiley, New York (1974); 또는 by H. Suhr, Plasma Chem. Plasma Process 3(1),1, (1983)]에 기재되어 있다.
안정제를 증발시키는 온도는 바람직하게는 20 내지 350℃, 특히 100 내지 250℃이다.
이러한 공정은 특히 박층의 부착에 적합하다. 바람직하게는, 플라즈마 부착에 의해 수득한 층 두께는 10 내지 1000nm, 바람직하게는 50 내지 500nm, 특히 바람직하게는 100 내지 300nm이다.
본 발명의 UV 흡수제 배합물은 또한 복사재 또는 기록재, 예를 들면, 필름, 종이, 종이 피막 또는 인쇄용 잉크에 사용할 수도 있다. 복사지 또는 인쇄용 기재로의 적용은 화학식 I의 UVA 대신 본 발명의 UV 흡수제 배합물을 사용하여, 예를 들면, 유럽 특허공보 제1308308호, 특히 [0010] 및 [0017] 부분 및 당해 특허 문헌의 실시예, 또는 미국 특허 제5,073,448호의 제6단 53행 내지 제10단 54행 또는 실시예에 기재된 바와 같다.
사진용 재료 및 기타 기록재에 대한 용도 뿐만 아니라, 본 발명의 UV 흡수제 배합물과 함께 사용되는 추가의 성분은, 예를 들면, 영국 특허공보 제2343007호의 제22면 마지막 단락부터 제134면 마지막 단락까지에 기재되어 있다. 광학 기록층 및 재료에 이점을 갖는 신규한 UV 흡수제 배합물이 사용될 수도 있으며, 여기서 예를 들면, 청색 레이저 다이오드(파장, 예를 들면, 405nm)에 의한 짧은 파장 조사에 의해 레이저 빔이 광학 특성의 변화를 일으켜서, 저장층 또는 저장 매체로부터 다시 회복될 수 있는 디지털 정보를 저장하도록 할 수 있다. 이러한 용도 및 재료에 대한 예는 특히 일본 공개특허공보 제2001-277720호 및 제2002-160452호에서 찾을 수 있다.
신규한 UV 흡수제 배합물은 이의 기재(예: 열가소성 중합체 또는 피막) 뿐만 아니라 다른 감광성 성분(예: 안료 또는 염료)을 보호하기 위하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 UV 흡수제 배합물은 유리하게는 UV 방사선에 대한 보호용 액정 디스플레이를 보호하고 UV 광에 의한 손상에 대해 액정 디스플레이의 중합체 물질 및 기타 성분을 보호하기 위한 피막, 필름 및 포일에 사용될 수도 있다. 이러한 적용 분야 및 재료의 예는 특히 다음 문헌에서 찾을 수 있다: 일본 공개특허공보 제(평)10-152568호(1998.6.9), 일본 공개특허공보 제2000-227509호(1999.2.8.), 일본 공개특허공보 제2000-227508호(1999.8.2.), 일본 공개특허공보 제(평)11-258425호(1998.11.30.), 일본 공개특허공보 제(평)11-258421호(1998.3.13.); 일본 공개특허공보 제(평)11-242119호(1998.11.30.), 일본 공개특허공보 제(평)11-119003(1997.10.13.)호; 일본 공개특허공보 제(평)09-288213호(1996.4.19.), 일본 공개특허공보 제(평)09-288212호(1996.4.19.); 일본 공개특허공보 제(08)216316호(1995.2.14.)호; 일본 공개특허공보 제(08)-216324호(1995.2.14.); 및 문헌[참고: Chem. Abstr. 131:45869]. 이러한 적용 형태에서 바람직한 중합체 유형은 위의 1의 3행, 안정화될 수 있는 중합체의 목록에 추가로 기재된 바와 같이, 사이클로올레핀, 예를 들면, 사이크로펜텐 또는 노르보르넨이다.
본 발명의 UV 흡수제 배합물은 추가로 UV 방사선에 대하여 사람(또는 동물) 피부 또는 모발을 보호하기 위한 화장품 제형에 유효하다.
용량 및 비율
당해 성분(b)의 안정제 및 임의의 추가 안정제는 바람직하게는 안정시키는 물질에 대하여 0.01 내지 10중량%로 안정화시키는 물질에 존재한다. 0.01 내지 중량% 또는 0.05 내지 2중량%, 특히 0.05 내지 0.5중량%가 특히 바람직하다.
성분(b)의 안정제(들) 및 임의의 추가첨가제는 또한, 예를 들면, 약 2.5 내지 약 25중량%의 농도로 이들 성분을 함유하는 매스터배치의 형태로 안정화시키는 물질에 첨가할 수도 있으며, 이러한 경우, 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액 또는 라텍스 형태로 사용할 수 있다.
신규한 피복 조성물은 바람직하게는 고체 결합제(a) 100중량부당 (b)를 0.01 내지 10중량부, 특히 0.05 내지 10중량부 포함한다.
일반적으로, 본 발명의 UV 흡수제 배합물은 유리하게는 다층 시스템에 사용될 수 있으며, 여기서 외층의 신규한 안정제의 농도는 상대적으로 높을 수 있는데, 예를 들면, 중합체성 기재(a) 100중량부당 (b) 1 내지 15중량부, 특히 3 내지 10중량부이다.
유사한 방식으로, UV 필터 층은 동시압출된 제품, 예를 들면, 동시압출된 폴리카보네이트 시트, 폴리에스테르 포장용 필름, 폴리올레핀 커버링 필름의 최상층 또는 최상층들 중의 하나, 또는 피막의 최상층에 본 발명의 UV 흡수제 배합물을 사용하여 수득할 수 있다. 특정한 용도에 따라, 이들 층에 혼입된 본 발명의 UV 흡수제 배합물의 양은 상대적으로 높은 가중량(예: 폴리카보네이트 100부당 3 내지 15부, 층 두께 약 10 내지 100㎛)에서 상대적으로 낮은 가중량(예: 농업용 필름에 폴리올레핀 특히 폴에틸렌 100부당 0.1 내지 0.8부)으로 변화할 수 있다.
본 발명의 UV 배합물은 바람직하게는 성분(A):(B)를 1:20 내지 10:1, 보다 바람직하게는 1:10 내지 2:1, 특히 1:9 내지 1:1의 중량비로 함유한다.
입체 장애 아민(HALS)이 존재하는 경우, 이는 바람직하게는 1:10 내지 20:1, 특히 1:3 내지 10:1 범위의 HALS:UVA 비로 사용된다.
본원에 기재된 안정화 조성물을 다음 실시예로 추가로 설명한다. 달리 언급하지 않는 한, %는 중량%이다.
실시예 1: 열가소성 올레핀의 안정화
안료, 포스파이트, 하이드록실아민 또는 페놀성 산화방지제, 금속 스테아레이트, 자외선 광 흡수제 또는 장애 아민 안정제 또는 UV흡수제와 장애 아민 안정제와의 혼합물을 함유하는 열가소성 올레핀(TPO) 펠릿을 사출 성형하여 성형 시험편을 제조한다.
수퍼리어(Superior)/MPM 1" 일축 스크류 압출기에서 순수한 안료 또는 안료 농축물, 공첨가제 및 시판중인 TPO를 400℉(200℃)에서 일반적 만능 스크류(24:1 L/D)를 사용하여 혼합하고, 수욕에서 냉각시키고 펠릿화시킴으로써, 이들 성분으로부터 착색 TPO를 제조한다. 수득한 펠릿을 BOY 30M 사출 성형기에서 약 375℉(190℃)에서 60mil(0.006in), 2"×2" 플라크로 성형한다.
에틸리덴 노르보르넨 등의 3급 성분을 함유하거나 함유하지 않은, 고무 개질제가 자체 반응된 공중합체이거나 프로필렌과 에틸렌의 공중합체를 함유하는 블렌딩된 생성물인, 고무 개질제와 블렌딩된 폴리프로필렌으로 구성된 착색 TPO 제형은 유기인 화합물을 함유하거나 함유하지 않는, N,N-디알킬하이드록실아민 또는 장애 페놀성산화방지제로 이루어진 염기 안정화 시스템으로 안정시킨다.
최종 제형의 모든 첨가제 및 안료 농도는 수지 중량을 기준으로 한 중량%로 나타낸다.
제형은 열가소성 올레핀 펠릿 및 하나 이상의 다음 성분을 함유한다:
안료 0.0 내지 2.0%,
탈크 0.0 내지 50.0%,
포스파이트 0.0 내지 0.1%,
페놀성 산화방지제 0.0 내지 1.25%,
하이드록실아민 0.0 내지 0.1%,
스테아르산칼슘 0.05 내지 0.10%,
UV 흡수제 0.1 내지 1.25%, 특히 0.1 내지 0.3%,
장애 아민 안정제 0.0 내지 1.25%.
성분들을 압출 및 성형 전에 텀블 건조기에서 건식 블렌딩시킨다.
시험 플라크를 금속 프레임에 설치하고 70℃ 흑색 패널 온도, 340nm에서 0.5W/㎡ 및 상대 습도 50%에서 간헐적인 광/암 주기로 수 분무(자동차 엔지니어 협회 - SAE J 1960 시험 공정)하여 아틀라스(Atlas) Ci65 크세논 아크 웨더로미터(Weather-Ometer)에 노출시킨다. 어플라이드 컬러 시스템즈(Applied Color Systems) 분광광도계에서 ASTM D 2244-79에 따르는 반사 모드에 의해 색상 측정을 수행하여 시험편을 약 625kJ 간격으로 시험한다. 수집된 데이터는 델타 E, L*, a* 및 b* 값을 포함한다. 광택 측정치는 ASTM D 523에 따라 60°에서 BYK-가너 헤이즈/광택 측정기에서 수행한다.
UV 노출 시험
UV 방사선에 노출된 시험편은 2-(2-하이드록시-3,5-디-3급 아밀-페닐)-2H-벤조트리아졸(TINUVIN
328, Ciba) 및 화합물(A2)와 임의로 추가의 장애 아민, 예를 들면, N,N',N",N'"-테트라키스[4,6-비스(부틸-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸(CHIMASSORB
119, Ciba) 또는 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 세바케이트(Tinuvin
770)의 배합물을 포함하는 광 안정제 시스템으로 안정되는 경우, 광분해에 대한 특별한 내성을 나타낸다.
이전에 기재한 시험 플라크는 다음을 함유한다(모든 농도는 수지의 중량을 기준으로 한 중량%이다):
중합체 기재는 시판중인 폴리올레핀 블렌드 POLYTROPE
TPP 518-01(제조원: A. Schulman Inc. Akron, Ohio)이다.
컬러 패키지는 0.025% 레드 3B-피그먼트 레드 177, C.I. #65300이다.
각각의 플라크는 다음을 함유한다.
스테아르산 칼슘 0.1%,
탈크 15%,
IRGANOX
B225 0.1%(IRGANOX
1010, 시바(네오펜탄테트라일 테트라키스(4-하이드록시-3,5-디-3급 부틸-하이드로신나메이트)) 및 IRGAFOS
168, 시바 [트 리스-(2,4-디-3급 부틸-페닐)포스파이트]의 50:50 블렌드),
TINUVIN
770 0.2%, 시바[비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트],
CHIMASSORB
944 0.2%, 시바[4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-3급 옥틸-아미노-s-트리아진]의 중축합 생성물.
다섯 개의 시험 플라크 각각은 화합물(A2) 0.1%를 함유한다.
샘플 1은 TINUVIN
123 0.2%, 시바, [비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트] (HALS 24)를 추가로 함유한다.
샘플 2는 화합물 HALS(109) 0.2% 및 화합물(ii) 0.2%를 추가로 함유한다.
샘플 3은 CHIMASSORB
119 0.2%, HALS(108) 화합물 0.2% 및 화합물(vi) 0.2%를 추가로 함유한다.
샘플 4는 HALS(36-d)의 화합물 0.4% 및 화합물(xlv) 0.2%를 추가로 함유한다.
샘플 5는 HALS(108) 화합물 0.4% 및 화합물(xli) 0.2%를 추가로 함유한다.
장애 아민과 함께 본 발명의 UVA 배합물을 함유하는 시험 플라크 2 내지 5는 UVA(ii)만을 함유하는 덜 유요한 대조 시스템을 포함한 플라크와 비교하여 개선된 광택 보유성을 나타낸다. UV 노출시 색상 변화에 대한 내성 역시 강화된다.
불포화 3급 성분, 예를 들면, EPDM 블렌드를 함유하는 중합체 블렌드는 위에 기재한 보다 효율적인 즉각적 광 안정제 시스템으로 특히 이득이 된다.
모든 경우, 광 안정화 제형은 위에서 약술한 UV 노출 조건하에 즉시 실패하는 불안정화 시험편보다 훨씬 큰 광분해 내성을 나타낸다.
실시예 2: 페인팅 가능 TPO
실시예 1에 기재된 인스턴트 화합물, 안료 및 기타 공첨가제를 함유하는 열가소성 올레핀(TPO) 펠릿을 사출 성형하여 성형 시험편을 제조한다.
광 안정성 제형을 1팩 페인트 시스템으로 페인트하고 TPO/페인트 상호 작용에 대하여 시험한다. 페인팅 전에, 시험편을 우선 GM998-4801에 따라 세척하고 200℉(94℃)에서 15분 동안 건조시킨다. 접착 촉진제를 0.2 내지 0.4mil의 건조 필름 두께로 도포한다. 샘플을 5분 동안 건조시킨 다음, 1K 베이스코트를 1.2 내지 1.4mil의 필름 두께로 도포한다. 페인팅된 페널을 3분 동안 건조시킨 다음, 투명 피막을 1.2 내지 1.5mil의 건조 필름 두께로 도포한 후, 10분 동안 플래쉬 건조시키고, 250℉(121℃)에서 30분 동안 오븐 베이킹한다.
페인트 접착을 적극적 접착 시험[Aggressive Adhesion Testing; 테크니컬 피니슁 인코포레이티드(Technical Finishing, Inc.)에서 수행되는 독점 시험 공정] 및 타버 스커프(Taber Scuff)로 측정한다. 페인트 피니쉬의 80% 넘게 보유하는 페인팅된 패널을 허용되는 것으로 간주한다. 적극적 접착 시험 후, 페인터 손실률이 5% 미만인 샘플을 허용되는 것으로 간주한다.
대조 제형은 반응기 등급 TPO에 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트(TINUVIN
770) 0.2%, CHIMASSORB
944 0.2%, TINUVIN
328 0.2%, 스테아르산칼슘 500ppm 및 N,N-디알킬하이드록실아민 750ppm을 함유한다.
제형 A 및 B는 각각 반응기 등급 TPO에 CHIMASSORB
119 0.2%, TINUVIN
328(ii) 0.2%, 스테아르산칼슘 500ppm 및 N,N-디알킬하이드록실아민 750ppm을 함유한다.
제형 A 및 B는 또한 각각 화합물(A1) 또는 (A2) 중의 하나를 0.2% 함유한다.
제형 C 및 D는 각각 반응기 등급 TPO에 TINUVIN
328(ii) 0.2%, 스테아르산칼슘 500ppm 및 N,N-디알킬하이드록실아민 750ppm을 함유한다.
제형 C 및 D는 또한 각각 화합물(A1) 또는 (A2) 중의 하나를 0.4% 함유한다.
제형 A 내지 제형 D는 타버 스커프 및 적극적 접착 시험으로 측정하여 대조 제형보다 우수하다.
실시예 3: 피복 용도에 대한 안정제 혼합물
3A: 화합물 혼합물의 제조
다음 표 1a 및 1b에 따르는 혼합물을 크실렌 또는 솔베쏘(Solvesso
) 100(방향족 탄화수소 혼합물, 비점 범위 161 내지 178℃, 제조원: Exxon)에 지시된 혼합물을 용해시켜 제조한다.
3B) 2성분 폴리우레탄 피막의 안정화
신규한 안정제 혼합물을 다음 조성을 갖는 투명 피막에서 시험한다.
I. 폴리올 성분
부분 합계 100.0g
II. 이소시아네이트 성분
합계 140.0g
수지 고체(합계) 56.2%
a) OH 관능성 폴리(메트)아크릴라트[독일 소재의 이전 비아노바 레진스 게엠베하(Vianova Resins GmbH)]
b) 방향족 탄화수소 혼합물, 비점 범위 182 내지 203℃(솔베쏘 150) 또는 161 내지 178℃(솔베쏘 100); 제조원: ESSO.
c) 디메틸폴리실록산계 균염제(독일 바젤 소재의 비크 케미(Byk Chemie))
d) 이소시아네이트 경화제(메톡시프로필아세테이트/크실렌 1:1 75중량%; 바이엘 아게)
페인트의 고형분을 기준으로 하여, 시험하는 혼합물 1.5%를 솔베쏘 100 약 5 내지 10g 중의 용액 중에서 투명 피막에 가한다. 페인트의 고형분을 기준으로 하여, 피복제 제형을 추가로 주성분이 화학식 
의 화합물(HALS 14a; 시바 스페셜티 케미칼스)인 공안정제(화합물 C) 1.0중량%와 혼합한다.
사용된 조성물은 광 안정제를 함유하지 않은 투명 피막 및 본 발명의 UVA 배합물 대신 화합물 A 또는 B 1.5%를 사용하여 안정화된 투명 피막이며, 상응하는 결과는 아래 표에 별표(**)로 표시한다.
투명 피막을 솔베쏘 100을 사용하여 분무 점도로 희석하고 준비된 알루미늄 패널(코일 코트, 필터, 은 금속 베이스코트)에 도포하고, 페인팅된 패널을 130℃에서 30분 동안 베이킹한다. 이로부터 투명 피막 건조 필름 두께 40 내지 50㎛를 수득한다.
이어서, 본 발명의 UV 흡수제 혼합물을 함유하지 않은 동일한 피복제와 비교하여 황색이 검출된다(어프라이드 컬러 시스템즈 분광광도계에서 ASTM D 2244-79에 따르는 반사 모드에 의해 색상 측정; 수집된 데이터는 델타 E, L*, a* 및 b* 값을 포함한다).
이어서, 샘플을 UVCON
웨더링 장치(제조원: Atlas Corp.)(UVB-313 램프)에서 70℃에서 8시간 동안 UV 조사시키고 50℃에서 4시간 동안 축합시키는 순환으로 외기에 노출시킨다. 추가의 샘플을 실제 외기(플로리다, 5° 남향, SAE J-1976)에 노출시킨다.
샘플의 표면 광택(DIN 67530에 따르는 20° 광택) 및 색상 변화(ASTM D 2244-79)을 통상의 간격으로 측정한다. 결과를 아래의 표 2에 나타낸다. 모든 양은 투명 피막의 고형분을 기준으로 한 것이다.
| 20° 광택 |
이후 | |||||
| UVA | b* | 1200시간 | 2400시간 | 3600시간 | 4800시간 | 5200시간 |
| 없음 | - | 32 | ||||
| (xvii)** 1.5% | 0.2 | 93 | 93 | 91 | 68 | 19 |
| (vii)** 1.5% | 0.22 | 93 | 90 | 91 | 70 | 14 |
| (A1)** 1.5% | 0.44 | 93 | 92 | 90 | 81 | 77 |
| (A1) 1.0%/(vii) 0.5%(=B62) | 0.28 | 91 | 92 | 90 | 89 | 81 |
| (A1) 0.5%/(vii) 1%(=B15) | 0.15 | 91 | 93 | 91 | 88 | 82 |
| (A1) 0.3%/(vii) 1.2%(=B53) | 0.12 | 91 | 93 | 90 | 88 | 81 |
| ** 비교 시험 | ||||||
화합물 C(HALS 14a)를 동일한 양의 HALS 24, 49-a-3, 110, 111 또는 112로 대체시, 우수한 결과가 역시 수득된다.
실시예 3C: 2피막 금속 페인트의 안정화
신규한 안정제 혼합물을 다음 조성을 갖는 투명 피막에서 시험한다.
신타크릴(Synthacryl
) SC 3031) 27.51
신타크릴 SC 3702) 23.34
Maprenal
6503) 27.29
부틸 아세테이트/부탄올(37/8) 4.33
이소부탄올 4.87
솔베쏘 1504) 2.72
크리스탈뢸(Kristallol) K-305) 8.74
균염 보조 바이실론(Baysilon
) MA6) 1.20
100.0g
1) 훽스트(Hoechst) AG로부터의 아크릴레이트 수지; 크실렌/부탄올 26:9 중의 65% 용액
2) 훽스트 AG로부터의 아크릴레이트 수지; 솔베쏘 1004) 중의 75% 용액
3) 훽스트 AG로부터의 멜라민 수지; 이소부탄올 중의 55% 용액
4) 방향족 탄화수소 혼합물, 비점 범위 182 내지 203℃(솔베쏘 150) 또는 161 내지 178℃(솔베쏘 100); 제조원: ESSO
5) 지방족 탄화수소 혼합물, 비점 범위 145 내지 200℃, 제조원: 쉘(Shell)
6) 솔베쏘 1504) 중의 1%; 제조원: 바이엘 AG
시험하는 혼합물 1.5%를 페인트의 고형분을 기준으로 하여, 솔베쏘 100 5 내지 10g 중의 용액 중에서 투명 피막에 가한다. 페인트의 고형분을 기준으로 하여, 피복제 제형을 추가로 주성분이 화학식 
의 화합물(화합물 C)인 공안정제(화합물 C = HALS 24) 0.7중량%와 혼합한다.
사용된 조성물은 광 안정제를 함유하지 않은 투명 피막 및 본 발명의 UVA 배합물 대신 화합물 A 또는 B 1.5%를 사용하여 안정화된 투명 피막이며, 상응하는 결과는 아래 표에 별표(*)로 표시한다.
투명 피막을 솔베쏘 100을 사용하여 분무 점도로 희석하고 준비된 알루미늄 패널(코일 코트, 필터, 은 금속 베이스코트)에 도포하고, 페인팅된 패널을 130℃에서 30분 동안 베이킹한다. 이로부터 투명 피막 건조 필름 두께 40 내지 50㎛를 수득한다.
이어서, 샘플을 UVCON
웨더링 장치(제조원: Atlas Corp.)(UVB-313 램프)에서 70℃에서 8시간 동안 UV 조사시키고 50℃에서 4시간 동안 축합시키는 순환으로 외기에 노출시킨다. 추가의 샘플을 실제 외기(플로리다, 5° 남향, SAE J-1976)에 노출시킨다.
샘플의 표면 광택(DIN 67530에 따르는 20° 광택) 및 색상 변화(DIN 6174에 따르는 ΔE)을 통상의 간격으로 측정한다.
결과를 아래의 표 3에 나타낸다. 모든 양은 투명 피막의 고형분을 기준으로 한 것이다.
색상 변화 값이 작을수록 안정화는 우수하다.
본 발명에 따라 안정화된 샘플은 비교 샘플보다 더 우수한 기후 안정성(광택 및 색상 보유율)을 나타낸다.
실시예 4: 플라스틱 기재 위의 피막
장애 아민에 대한 주요 용도는 플라스틱 기재 위에 도포된 자동차용 탑코트를 보호하는 것이다. 그러나, 다수의 저분자량, 비반응성 광 안정제는 건조 및 경화 동안 플라스틱 기재로 이동한다. 그 결과, 광 안정제의 상당 부분이 탑코트로부터 기재로 손실될 수 있어서 탑코트의 보호에 비효과적일 수 있다.
피복제를 도포 및 경화하는 동안의 장애 아민 안정제의 이동 정도는 프라스틱 기재 위로 도포된 경화된 투명 피막 중의 장애 아민의 농도를 유리 또는 강 등의 불투과성 기재 위로 도포된 동일한 투명 피막의 농도와 비교하여 측정한다.
시험하는 UVA 배합물을 자동차용 플라스틱 기재에서 사용하기에 적합한 가요성 열경화성 아크릴/멜라민 투명 피막으로 혼입시킨다. UVA 배합물은 총 수지 고체의 중량을 기준으로 하여, 1.5%의 수준으로 혼입시킨다. 모든 배합물에서, 사용되는 성분(A)은 총 수지 고체를 기준으로 하여, 0.5중량%의 수준의 화합물 A1이다. 두 화합물이 성분(B)로서 사용되는 경우, 각각의 화합물은 총 수지 고체를 기준으로 하여, 0.5중량%의 양으로 가한다.
일부 제형은 총 수지 고체를 기준으로 하여, 입체 장애 아민을 1.5중량%의 수준으로 추가로 함유한다. 첨가된 안정제는 다음 표 3에서 볼 수 있다:
| 샘플 번호 | UVA 성분(B) | HALS |
| 1 | ii | 14-a |
| 2 | iii | 24 |
| 3 | iv | 111 |
| 4 | vi | 112 |
| 5 | vii | 49-a-3 |
| 6 | viii | 110 |
| 7 | xx | 14-a |
| 8 | xvi | 49-a-3 |
| 9 | xxv | 24 |
| 10 | xxxvii | 111 |
| 11 | ii+xii | 없음 |
| 13 | iii+xvi | 없음 |
| 14 | iv+xvii | 없음 |
| 15 | vi+xviii | 없음 |
| 16 | vii+xii | 없음 |
| 17 | viii+xvii | 없음 |
각각의 피복제 제형을 자동차 등급의 RIM(반응 주입 성형된) 기재 및 TPO(열가소성 폴리올레핀) 위로 자동 분무 장치를 사용하여 도포한다. 두 기재는 4"×12" 플라크의 형태이다. 각각의 피복제를 건조 필름 두께 약 2.0mil(50μ)이 달성되도록 도포한다. 피막을 250℉에서 20분 동안 베이킹하여 경화시킨다.
각각의 경화 피복제 제형의 세가지 샘플을 각각의 기재로부터 제거하고 미분으로 냉분쇄시킨다. 각각의 샘플의 공지된 양을 환류 톨루엔에서 밤새 추출한다. 존재하는 UVA를 공지된 용량 및 분광계로 희석하여 정량 분석한다.
본 발명의 UVA 배합물을 사용하면, 플라스틱 기재 위의 투명 피막으로부터 UV 흡수제를 높은 %로 회수한다고 밝혀져, 본 발명의 UVA가 플라스틱 기재로 훨씬 덜 이동함을 나타냄으로써, 이러한 플라스틱 기재 위의 투명한 탑코트의 보다 우수한 안정화를 가능하게 한다.
실시예 5: 폴리프로필렌 성형품의 안정화
안료, 포스파이트, 페놀성 산화방지제 또는 하이드록실아민, 금속 스테아레이트, 자외선 광 흡수제 또는 UV 흡수제와 장애 아민 안정제와의 혼합물을 함유하는 폴리프로필렌 펠릿을 사출 성형함으로서 성형된 시험편을 제조한다.
일반적인 만능 스크류(24:1 L/D)를 갖춘 수퍼리어/MPM 1" 일축 스크류 압출기에서 475℉(250℃)에서 순수한 안료 또는 안료 농축물, 안정화제, 공첨가제를 혼합함으로써 이들 성분으로부터 착색 폴리프로필렌 펠릿을 제조하고, 이를 수욕에서 냉각시키고 펠릿화한다. 수득한 펠릿을 BOY 30M 사출 성형기에서 약 475℉](250℃)에서 60mil(0.06in 두께)의 2"×2" 플라크로 성형한다.
폴리프로필렌 단독중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체로 구성된 착색 폴리프로필렌 제형은 유기인 화합물을 함유하거나 함유하지 않는, N,N-디알킬하이드록실아민 또는 장애 페놀성 산화방지제로 이루어진 염기 안정화 시스템으로 안정시킨다.
최종 제형의 모든 첨가제 및 안료 농도는 수지 중량을 기준으로 한 중량%로 나타낸다.
제형은 폴리프로필렌 펠릿 및 다음 성분들 중의 하나 이상을 함유한다:
안료 0.0 내지 2.0%,
탈크 0.0 내지 50.0%,
탄산칼슘 0.0 내지 50.0%,
포스파이트 0.0 내지 0.1%,
페놀성 산화방지제 0.0 내지 1.25%,
하이드록실아민 0.0 내지 0.1%,
스테아르산칼슘 0.05 내지 0.10%,
UV 흡수제 0.1 내지 1.25%,
장애 아민 안정제 0.0 내지 1.25%.
성분들을 압출 및 성형 전에 텀블 건조기에서 건식 블렌딩시킨다.
시험 플라크를 금속 프레임에 설치하고 70℃ 흑색 패널 온도, 340nm에서 0.5W/㎡ 및 상대 습도 50%에서 간헐적인 광/암 주기로 수 분무(자동차 엔지니어 협회 - SAE J 1960 시험 공정)하여 아틀라스(Atlas) Ci65 크세논 아크 웨더로미터(Weather-Ometer)에 노출시킨다. 어플라이드 컬러 시스템즈(Applied Color Systems) 분광광도계에서 ASTM D 2244-79에 따르는 반사 모드에 의해 색상 측정을 수행하여 시험편을 약 625kJ 간격으로 시험한다. 수집된 데이터는 델타 E, L*, a* 및 b* 값을 포함한다. 광택 측정치는 ASTM D 523에 따라 60°에서 BYK-가너 헤이즈/광택 측정기에서 수행한다.
UV 노출 시험
UV 방사선에 노출된 시험편은 화합물 B(아래 참조)와 화합물(A2) 0.1%와의 배합물로 이루어진 광 안정제 시스템으로 안정화된 경우, 광분해에 대한 뛰어난 내성을 나타낸다. 시험편은 또한 뛰어난 광분해 내성을 나타낸다. 대조 샘플은 UV 안정성을 부여하는 산업계에서 통상적으로 사용되는 안정제 제형, 티누빈 328 0.2% 및 장애 아민 안정제의 혼합물로 구성된다. 모든 제시된 양은 수지의 중량을 기준으로 한 것이다. 모든 샘플은 피그먼트 레드 177을 함유한다.
각각의 샘플은 화합물(A) 및 (B)와, 임의로 장애 아민 안정제, 예를 들면, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데칸올옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트(티누빈 123) 또는 비스(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)석시네이트를 1.5중량%의 양으로 함유한다.
모든 제형은 최종 수지 제형 중의 0.05% 디알킬하이드록실아민으로 안정화된 염기이다.
중합체 기재는 시판중인 폴리프로필렌 단독중합체 - 프로팍스 6501(제조원: Montell Polyolefins)이다.
컬러 패키지는 최종 수지 제형 중의 0.25% 레드 3B - 피그먼트 레드 177, C.I. # 65300이다. 각각의 제형은 0.1% 스테아르산 칼슘을 함유한다. 샘플은 60mil 두께의 2"×2" 사출 성형 플라크이다. UV 노출을 SAE J 1960 - 외부 자동화 조건하에 수행한다. 최종 제형 중에서의 모든 첨가제 및 안료 농도는 수지에 대한 중량%로 나타낸다.
시험된 제형은 0.05% 트리스[2,4-디-3급-부틸페닐]포스파이트, 0.05% 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐)프로피오네이트], 0.05% 스테아르산칼슘과, 다음 성분들을 함유한다:
화합물 A2 0.1%,
(i), (v), (x), (xi), (xii), (xiii) 및 (xvii)로부터 선택된 화합물 B 0.3%,
Nos. 13(Tinuvin 770), 84-1(Chimassorb 944), 76(Chimassorb 119), 81(Tinuvin 622), 92-1 및 109로부터 선택된 HALS 1.5%.
[모든 양은 사용된 중합체의 중량 기준이다]
본 발명의 성분(A) 및 (B)의 배합물을 함유하는 제형은 대조 제형과 비교하여 광택 보유율 및 색상 변화에 대한 내성이 개선된 것으로 나타난다.
모든 경우, 광 안정화 제형은 위에서 약술한 UV 노출 조건하에서 즉시 광분해되는 비안정화 시험편보다 광분해에 대한 내성이 훨씬 큰 것으로 나타난다.
실시예 6: 폴리프로필렌 섬유
섬유 샘플을 본 발명의 성분(A) 및 (B), 공첨가제 및 안료의 배합물을 사용하여 섬유 등급 폴리프로필렌을 압출시킨다. 통상적인 제형은 장애 아민 0.05 내지 2.0%, 금속 스테아레이트, 예를 들면, 스테아르산칼슘 0.05 내지 0.5%, 안료 0 내지 5%, UV 흡수제 0.05 내지 2.0%, 포스파이트 0 내지 0.1%, 페놀성 산화방지제 0 내지 1.25%, N,N-디알킬하이드록실아민 0 내지 0.1% 및 임의의 기타 장애 아민 0 내지 2.0%의 수준으로 함유한다. 최종 제형 중에서의 모든 첨가제 및 안료 농도는 수지를 기준으로 한 중량%로 제시된다.
사용된 신규한 안정제 배합물은, 다음과 같다:
(6a) 화합물(A2) 1중량부(pbw)와 화합물(vii) 2pbw,
(6b) 화합물(A2) 1중량부(pbw)와 화합물(viii) 2pbw,
(6c) 화합물(A2) 1중량부(pbw)와 화합물(xix) 2pbw,
(6d) 화합물(A2) 1중량부(pbw)와 화합물(xii) 1pbw.
위의 신규한 안정제 배합물 중의 하나 2.5g을 폴리프로필렌 분말(용융 지수 12g/10분, 230℃/2.16kg에서 측정) 1000g을 포함한 터빈 교반기 속에서 트리스(2,4-디-3급 부틸페닐)포스파이트 1g, 칼슘 모노에틸 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트 1g, 스테아르산칼슘 1g 및 TiO2(Kronos RN 57) 2.5g과 함께 혼합한다. 혼합물을 200 내지 230℃에서 압출시켜 과립으로 만들고, 이들 과립을 후속적으로 다음 조건하에 파일럿 플랜트(Leonard; Sumiragl/VA, Italy)를 사용하여 섬유로 가공한다:
압출기 온도: 190 내지 230℃
헤드 온도: 255 내지 260℃
연신비: 1:3.5
연신 온도: 100℃
섬유: 10den
이러한 방법으로 제조된 섬유를 ASTM D 2565-85에 따라 흑색 표준 온도가 63℃인 Weather-O-Meter
65WR형(Atlas Corp.)에서 백색 배경에 대하여 노출시킨다. 상이한 노출시간 후, 샘플의 잔류 인장 강도를 측정한다. 측정치로부터, 샘플의 인장 강도가 원래에서 반으로 떨어지는 노출 시간 T50을 계산한다.
비교를 위하여, 신규한 안정제를 함유하지 않은 섬유를 제조하고 그 이외에는 동일한 조건하에 시험한다.
본 발명의 안정제 배합물에 따라 안정화된 섬유가 현저한 강도 보유율을 나타낸다.
실시예 7: 회색 착색된 폴리카보네이트/ABS 블렌드의 안정화
그레이 9779 1중량%로 착색된 시판중인 PV/ABS-블렌드(Cycoloy
MC 8002; PC와 ABS의 50/50 wt/wt 블렌드)를 HALS(102) 0.5중량%, 2-(2'-하이드록시-3',5'-비스(1,1-디메틸벤질)페닐)-벤즈트리아졸(iii) 0.3중량% 및 다음 표에 나타낸 화합물 0.1중량%를 가하여 안정화시킨다. 본 발명의 배합물 대신 벤조트리아졸 안정제(B) 또는 본 발명의 성분(A)을 0.3중량% 함유하는 샘플 및 비안정화 샘플을 대조군으로 사용한다. BOY 30 기계, 배럴 온도 475 내지 515℉, 다이 온도 515℉에서 사출 성형하여 이조드 바(2.5"L x 0.5"W x 0.125"W)를 제조한다. 촉진된 외기 노출을 아틀라스 Ci65A 웨더로미터(XAW)를 사용하여 수행하고, "건조 XAW" 모드(ASTM G26-90 방법 C)에서 작동시킨다. 통상적인 간격 후, DIN 6174에 따르는 색상 변화 ΔE를 측정한다. 결과를 표 4에 나타낸다.
| 조사 시간 UV 흡수제 |
100시간 ΔE |
500시간 ΔE |
1000시간 ΔE |
1250시간 ΔE |
| 없음 | ||||
| (iii) 0.3% | ||||
| A1 0.1% | ||||
| (iii) 0.3%+A1 0.1% | ||||
| (iii) 0.3%+A2 0.1% |
실시예 8: 폴리에틸렌 필름
필름 등급의 폴리에틸렌을 시험용 첨가제 배합물(A)와 (B) 약 10중량%와 건식 블렌딩한 다음, 200℃에서 용융 배합하여 "매스터배치" 펠릿을 제조한다. 완전히 제형화된 "매스터배치" 펠릿을 폴리에틸렌 수지와 건식 블렌딩하여 목적하는 최종 안정제 농도를 수득한다. 통상적인 제형은 본 발명의 화합물(A)와 (B)를 0.05 내지 2.0%, 금속 스테아레이트, 예를 들면, 스테아르산칼슘 0.05 내지 0.5%, 포스파이트 0 내지 0.1%, 페놀성 산화방지제 0 내지 1.25%, N,N-디알킬하이드록실아민 0 내지 0.1% 및 임의로 입체 장애 아민 0.1 내지 2.0%의 수준으로 함유한다.
아래의 표에 보고된 첨가제는 터보 혼합기 속에서 LDPE 펠릿(Riblene
FF 29; d=0.921g/㎤; MFI(190℃/2.16kg)= 0.60g/10분)과 매스터배치를 통하여 혼합한다. 혼합물을 200℃에서 압출하여 과립을 수득하고, 이를 압축 성형(170℃/3분)하여 두께 150㎛의 필름으로 전환시킨다.
취입 필름을 ASTM G26에 따라 63℃bpt, 0.35W/㎡, 340nm에서 분무 순환 없이 아틀라스 크세논-아크 웨더로미터에 노출시킨다. 필름을 인스트론 112 인장 시험기를 사용하여 연신을 변화시키지 않기 위해 주기적으로 시험한다. 이 시험에서 필름의 연신율(%) 손실이 관찰되면 실패로 결정한다. 손실이 발생하는 시간이 길수록, 안정화 시스템은 보다 유효하다.
본 발명의 화합물(A)와 (B)의 혼합물을 함유하는 필름은 다음 표 5에 나타낸 바와 같이 우수한 광 안정성 효능을 나타낸다.
| 화합물 | 50% 잔여 연신율에 이르는 시간 |
| (A2) 0.1% + (v) 0.4% | |
| (A2) 0.1% + (xiii) 0.4% | |
| (xvii) 0.5% |
다음 HALS를 추가로 1.5% 사용하여 우수한 결과가 역시 달성된다:
실시예 9: 온실용 폴리에틸렌 필름
실시예 8에 따라 제조한 필름을 아연도금한 철 백킹 위의 온실에 노출시킨다. 처리 공정은 통상적인 근거(즉, 나트륨 N-메틸디티오카바메이트, 6개월마다 VAPAM
및 매월 SESMETRIN
)로 살충제를 시용함을 포함한다. 잔여 연신율(%)을 모니터링하여 성능을 측정한다. 원래의 연신율의 50%를 손실하기까지 걸리는 시간을 실패로 정한다.
본 발명의 화합물(A)와 (B)의 배합물을 함유하는 필름은 살충제에 대한 내성이 우수한 것으로 나타난다.
필름은 아트머(Atmer
) 103, 소르비탄 에스테르 또는 아트머 502 등의 시판중인 방무제와 에톡시화 에테르를 추가로 함유할 수 있다. 이러한 필름은 우수한 UV 광 안정성 및 우수한 방무 내성을 나타낸다.
필름은 글리세롤 모노스테아레이트(GMS) 또는 에톡시화 지방 아민 등의 대전방지제를 추가로 함유할 수 있다. 이러한 필름은 우수한 UV 광 안정성 및 우수한 대전방지 특성을 나타낸다.
우수한 결과는 또한 1.5% HALS(109), HALS(109)와 2% 하이드로탈사이트(DHT4A)와의 배합물 또는 화학식 
의 HALS(76, Chimassorb
119)[여기서, R'은 
이다] 또는 HALS 92-1 또는 92-2번과 2% ZnO 및 1% 하이드로탈사이트(DHT4A)와의 배합물을 추가로 함유하는 필름으로 수득된다.
실시예 10: 온실용 폴리에틸렌 필름
LDPE 박막을 제조하고 첨가제에 의해 부여된 스펙트럼 특성 및 이의 잔류성을 평가하기 위하여, 터보 믹서에서 밀도 0.921g/㎤ 및 용융 유량(190℃/2.16kg) 0.6을 특징으로 하는 화합물(A2) 및 (iv) 또는 (A2) 및 (xii)[각각 중량비가 A:B = 1:1]를 LDPE 펠릿(Riblene FF 29, 제조원: Polimeri Europa, Milano, Italy)과 혼합하여 첨가제 배합물 0.25중량%를 함유하는 제형을 수득한다. 혼합물을 OMC 이축 스크류 압출기 속에서 200℃의 최대 온도에서 압출시킨다. 이렇게 수득한 과립을 최대 온도 210℃에서 실험실 규모 포맥(Formac) 취입 압출기에서 취입하여 150㎛ 두께의 필름을 수득한다. UV-Vis 스펙트럼을 RSA-PE-20 랩스피어 집적 구를 갖춘 퍼킨-엘머 람다(Perkin-Elmer Lambda) 20 분광광도계를 사용하여 200 내지 800nm의 범위에서 기록한다.
결과: 필름은 280 내지 360nm의 강한 흡수 밴드를 나타낸다. 광에 노출시 첨가제 배합물의 광안정성을 시험하기 위하여, 필름 부분을 아틀라스 웨더로미터(WOM), 모델 Ci65A에 노출시킨다(ASTM G26-96에 따라, 조사 0.35W/㎡, 블랙 패널 온도 63±3℃). 노출 후, 필름은 360nm 이하의 범위에서 충분한 흡수를 나타낸다.
실시예 11: 폴리에틸렌 멀치 필름
실시예 9에 기재한 바와 같이 제조한 매스터 배치 펠릿을 폴리에틸렌 수지로 건식 블렌딩하여 최종 안정제 농도를 수득한다. 이어서, 완전히 제형화된 수지를 200℃에서 DOLCI 필름 라인을 사용하여 25μ 두께의 필름으로 취입한다.
수득한 필름을 모의 농업적 멀치 필름 조건에 토양 위에서 노출시킨다. 처리 공정은 60G/㎥에서 3일 동안 메틸 브로마이드 훈증제에 노출시킴을 포함한다. 물리적 취화에 이르는 시간을 모니터링하여 성능을 측정한다.
위에서 기재한 바와 같이 본 발명의 화합물(A1) 내지 (A2) 0.2% 및 (B) 0.4%를 함유하는 필름은 훈증제에 대하여 우수한 내성을 나타낸다.
실시예 12: 온실용 폴리에틸렌 필름
온실 필름 샘플을 실시예 10에 기재된 바와 같이 제조하며, 이는 본 발명의 화합물(A) 및 (B) 이외에, 금속 스테아레이트 및 금속 옥사이드 및 입체 장애 아민을 함유한다. 통상적인 제형은 본 발명의 안정제 배합물 0.05 내지 2중량%, 고분자량 입체 장애 아민 0.05 내지 2중량%, 금속 스테아레이트, 예를 들면, 스테아르산칼슘 0.05 내지 2중량% 및 금속 옥사이드, 예를 들면, 산화아연, 산화마그네슘 또는 산화칼슘 0.05 내지 0.5%를 함유한다.
효능을 실시예 10에 기재된 바와 같이 모니터링한다. 필름은 본 발명의 배합물(A2) 및 (B)와 함께, 스테아르산마그네슘 0.1%, ZnO 0.5% 및 HALS 화합물 1.0%를 함유한다.
| 비 A:B | B | HALS |
| 1:2 | (xxxv) | 109 |
| 1:2 | (xxxvi) | 76 |
| 1:3 | (xii) | 92-1 |
| 1:3 | (xii) | 92-2 |
| 1:4 | (xiii) | 109 |
필름은 우수한 광 안정성 및 살충제 내성을 나타낸다.
실시예 13: 열가소성 탄성중합체
열가소성 탄성중합체로 공지된 일반적인 종류의 수지 물질, 예를 들면, 스티렌과 부타디엔 또는 이소프렌과의 공중합체 및/또는 에틸렌-코부틸렌, 예를 들면, SBS, SEBS 및 SIS를 본 발명의 화합물(A) 또는 (B)와 건식 블렌딩하고 펠릿으로 용융 배합한다. 통상적인 제형은 본 발명의 화합물 0.05 내지 2.0%, 금속 스테아레이트, 예를 들면, 스테아르산칼슘 0.05 내지 0.5%, 안료 0 내지 5%, 포스파이트 0.0 내지 0.1%, 페놀성 산화방지제 0.0 내지 1.25%, N,N-디알킬하이드록실아민 0.0 내지 0.1% 및 장애 아민 안정제 0.05 내지 2.0%의 수준을 함유한다.
이어서, 펠릿화 전체 제형화 수지를 취입 또는 주조 압출 등으로 필름 등의 유용한 제품으로 가공하고, 성형품으로 사출 성형하고, 이로부터 성형품을 형성하고, 와이어 및 케이블 하우징으로 압출하거나 중공 제품으로 회전 성형한다.
다음의 첨가제는 화합물(A2)(이의 양은 중합체의 중량을 기준으로 한 값이다)과 배합하는 데 사용된다.
| 샘플 번호 | UVA 성분(B) | HALS |
| 1 | (i) 1% | 13 |
| 2 | (ii) 1% | 13 |
| 3 | (iii) 1% | 13 |
| 4 | (iv) 1% | 14-a |
| 5 | (v) 1% | 49-a-3 |
| 6 | (xvii) 9,5% | 76 |
| 7 | (vii) 1% | 76 |
| 8 | (viii) 0.5% | 36-d |
| 9 | (ix) 0.5% | 84-1 |
| 10 | (x) 0.5% | 112 |
| 11 | (xi) 0.5% | 111 |
| 13 | (xii) 0.5% | 92-2 |
| 14 | (xiii) 0.5% | 109 |
| 15 | (xvi) 0.5% | 13 |
본 발명의 화합물(A) 및 (B)를 함유하는 물질은 UV 광 및 열 노출 작용의 유해함에 대한 안정성을 나타낸다.
실시예 14: 폴리카보네이트
폴리카보네이트 분말[렉산(Lexan) 115] 10g을 실온에서 메틸렌 클로라이드 50g에 교반하면서 용해시키며, 이는 수 시간 소요된다. 첨가제 혼합물 3.5% 농도에 상응하는, 아래의 표에 나타낸 바와 같은 화합물(A2), (v) 및/또는 (xix)의 UV 흡수제 총 0.35g을 추가로 가한다. 이들 용액을 사용하여 EP-A 500496에 제시된 방법에 따라, 두께 20㎛의 필름을 주조한다.
필름을 63℃의 블랙 패널 온도에서 아틀라스 웨더로미터 Ci65에 노출시킨다(340nm에서 0.35W/㎡; 건조, 어두운 상 없음). 샘플의 변색을 일정한 간격으로 황변 지수를 측정하여 검사한다(YI, 방법 DIN 6167). 결과를 표 8에 나타낸다.
| UV 흡수제 | 노출 후의 YI | |||
| 0시간 | 4000시간 | 8000시간 | 10000시간 | |
| UVA 화합물(A2) 3.5% | -0.1 | 5.1 | 7.3 | 파괴됨 |
| (A2) 2.333% 및 (xix) 1.1567% | -0.4 | 3.6 | 4.5 | 5.2 |
| (A2) 1.167% 및 (xix) 2.33% | 0.0 | 4.0 | 6.3 | 4.6 |
| (A1) 2.333% 및 (v) 1.167% | ||||
본 발명의 안정제 혼합물을 함유하는 조성물은 개선된 색상 및 안정성 특성을 명백하게 나타낸다.
폴리카보네이트가 승온에서 가공되는 경우, 포스파이트, 포스포네이트 및 페놀성 산화방지제로부터 선택된 가공 안정제를 동시에 사용한다. 폴리카보네이트 중량을 기준으로 하여, 트리스(2,4-디-3급 부틸페닐)포스파이트 0.05 내지 0.1%를 사용하는 경우 우수한 결과가 달성되며, 당해 포스파이트 및 위의 UVA 혼합물을 함유하는 단층 시트 또는 다층 시트는 감소된 블루밍, 우수한 투명도 및 탁월한 내후성 결과를 나타낸다.
유럽 특허공보 제825226호의 샘플 A, 실시예 1 및 6에 기재한 바와 같이, 본 발명의 UVA 배합물 대신 순수한 TINUVIN 1577을 사용하고, 본 발명의 UVA 배합물이 두께 40㎛의 캡 층에 총 5% 존재하고 두께 7mm의 벌크 층에 총 0.1% 존재하는, 동시압출된 폴리카보네이트 시트를 제조한다. 사용된 UVA 배합물은 화합물(A2) 및 (v)가 1:3 또는 (A2) 및 (xix)가 1:2의 비이다. 생성된 시트는 본질적으로 연기가 발생하지 않는다.
실시예 15: 화장품 용도
화합물(A2)와 화합물(xiv)의 혼합물의 현탁액
UV 흡수제(A2) 1g
UV 흡수제(xiv) 2g
C8-C12 지방 알콜 폴리글루코사이드 2.4g
염화나트륨 1g
크산탄 검 0.5g
브로노폴 0.1g
탈이온수 93g
제형의 제조
UV 흡수제 현탁액 40g, 지방 알콜 폴리글루코사이드 20g 및 물 40g을 합께 혼합하고 볼 밀(Drais)로 분쇄하여, 분쇄된 입자의 직경이 1㎛ 미만이 되도록 한다. 당해 페이스트로부터 출발하여 위의 분배 성분 이외 성분을 이에 따라 혼합한다.
측정된 일광 차단 지수(SPF; Diffey and Robson) 및 검출된 광 안정성은 유효 물질은 높은 광 안정성을 갖고, 높은 일광 차단 지수가 본 발명의 UVA 배합물을 낮은 농도로 사용하여도 수득될 수 있음을 나타낸다.
실시예 16: 목재 바니쉬
a) 함침: 제형의 전체 중량에 대하여 아래의 표 9에 나타낸 첨가제 0.5%를 시판중인 함침제(Xylamon Incolore
; 제조원: Sepam)에 가한다.
함침제를 깨끗한 보드에 브러쉬로 도포하고(1회 도포) 실온에서 24시간 동안 건조시킨다.
b) 탑코트: 탑코트를 다음으로부터 제조한다:
알키드 수지(Jaglyd Antihydro
, E. Jaher KG, 백색 스피리트 중의 60% 용액) 53.48중량%,
틱소트로픽 보조제(Jagalyd Antihydro-Thix
, E. Jager KG, 50% 용액) 10.69중량%,
촉진제(Jager Antihydro-Trockner
) 1.92중량%,
용매(Terlitol
30) 33.44중량%,
박피 방지제(Ascinin
P, BAYER) 0.32중량%,
박피 방지제(Luactin
M, BASF) 0.15중량%
UV 흡수제 0.1%와 화학식 
의 화합물 1.0%의 배합물을 가하여 탑코트를 안정화시킨다(장애 아민 광 안정제는 위의 24번, 시바 스페셜티 케미칼스 참조).
브러쉬를 사용하여 깨끗한 함침 보드로 탑코트를 도포(3도포)하며, 이를 각각의 도포 후에 24시간 동안 실온에서 건조시킨다.
후속적으로 시험편을 촉진된 외기에 노출시킨다: 최대 광 강도가 340nm인 UV-A 램프, 외기 순환: 58℃에서의 광 5시간, 22℃에서의 분무 1시간.
언급한 외기 노출 기간 후에 색상 변화 ΔE를 DIN 6174에 따라 측정하며, 사용된 대조군은 비안정화 함침제 및 비안정화 탑코트를 포함한 외기 노출되지 않은 시험편이다. 결과를 표 9에 나타내며, 비는 중량부(pbw)로 나타낸다.
| 안정제 배합물 | 색상 변화 ΔE |
| 없음 | |
| (A2) 1pbw + (xvi) 2pbw | |
| (A2) 1pbw + (viii) 2pbw |
본 발명의 안정제는 우수한 색상 안정성을 나타낸다.
실시예 17: 사진 재료로의 혼입
다음 조성을 갖는 젤라틴 층(1㎡당)을 폴리에스테르 베이스에 통상적인 방법으로 도포한다.
성분 양:
젤라틴 1200mg
트리크레실 포스페이트 510mg
경화제 40mg
습윤제 100mg
성분(A) 및 (B) 225mg
경화제는 2-하이드록시-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 칼륨 염이다. 습윤제는 나트륨 4,6-디이소부틸나프틸렌-2-설페이트이다. 성분(A)로서, 화합물(A1) 75mg을 사용하고, 성분(B)로서, 화합물(xiv) 및 (xv) 75mg 또는 화합물(viii) 150mg을 사용한다.
젤라틴 층을 20℃에서 7일 동안 건조시킨다. 신규한 UVA 배합물로, 사진 기록 재료로 적합한 투명한 층, 예를 들면, UV 필터층으로서 적합한 층을 수득한다.
실시예 18: 수영장 약품(염소)과 접촉시킨 폴리올레핀 제품
실시예 8에 기재된 바와 같이, 필름 등급 폴리에틸렌을 화합물(A) 또는 (B)의 시험 첨가제 10% 가중량과 건식 블렌딩시킨 다음, 200℃에서 용융 배합하여 완전히 제형화된 매스터 배치 펠릿을 수득한다. 매스터 배치 펠릿을 폴리에틸렌 수지와 건식 블렌딩하여 최종 안정제 농도를 수득한다. 이어서, 완전히 제형화된 수지를 DOLCI 필름 라인을 사용하여 200℃에서 150μ 두께의 필름으로 취입한다.
수득한 필름을 염소 22.5ppm을 함유하는 수용액 20ℓ에 4시간 동안 노출시킨다. 염소를 레슬리스 패스트 디졸빙 수퍼 쇼크 - 수퍼 클로리네이터[Leslies Fast Dissolving Super Shock - Super Chlorinator(Shock and Algae control), 제조원: OLIN Pool Products, Norwalk CT]를 통하여 사용 가능하게 만든다. 이러한 수퍼 쇼크는 78% 칼슘 하이드로탈사이트로, Cl 22.5ppm을 사용 가능하게 만드는 데 사용4된다. 염소 노출 4시간 후, 샘플을 증류수로 3회 헹구고, 공기 건조시켜 이를 촉진된 외기 노출용으로 제조한다. 이중 샘플을 염소 없이 증류수에 노출시킨다. 모든 침지 샘플을 블랙 패널 온도가 63℃인 웨더로미터 65WR(ASTM D 2565-85 건조)에서 250시간 간격으로 노출시킨다. 촉진된 외기의 각각의 250시간의 간격 후, 샘플을 다시 위와 같은 수성 조건에 노출시킨다. 원래의 연신율의 50% 손실에 이르는 시간으로 실패를 정의한다. 당해 시험은 수영장 커버로 경험할 수영장 약품에 대한 모의 노출을 계획한 것이다.
본 발명의 화합물(A2) 0.5% 및 화합물(i), (viii) 또는 (xiv) 0.5%를 함유하는 필름은 염소를 함유한 수영장 약품에 대하여 우수한 내성을 나타낸다.
본 발명의 화합물(A) 및 (B)를 함유하는 수영장 약품에 노출된, 기타 폴리올레핀 제품, 예를 들면, 수영장 호스도 염소를 함유한 수영장 약품에 대하여 우수한 내성을 나타낸다.
실시예 19: 그리스 충전된 케이블 구조물 중의 폴리올레핀의 안정화
고밀도 폴리올레핀 100부를 어가녹스(Irganox
) MD 1024(1,2-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시하이드로신나모일)하이드라진) 0.4부 및 아래의 표 10에 기재된 안정제와 건식 블렌딩한다. 혼합물을 230℃에서 수퍼리어/MPM 압출기에서 매드독 혼합 헤드가 60rpm인 24:1 L/D 스크류를 사용하여 용융 배합하여 펠릿을 제조한다.
안정제 화합물을 함유하는 펠릿화 폴리에틸렌을 400℉d에서 마일라(Mylar) 백킹을 사용하여 10mil(10in) 두께로 성형한다. "초기 산화 도입 시간"(OIT)을 이러한 시험 필름으로 측정한다.
이어서, 샘플 필름을 전기통신 케이블에 사용되는 통상적인 탄화수소 케이블 충전제 그리스인, 윗코겔(Witcogel
)(제조원: Witco)에 침지시킨다. 윗코 충전 화합물은 어가녹스 1035 티오디에틸렌 비스[3-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 0.6%를 함유한다. 샘플 필름을 충전 화합물에 침지시키고, 공기중에서 70℃의 오븐에 14일 동안 노출시킨다. 이어서, 샘플에서 케이블 충전제 그리스를 닦아낸다. "노화 산화 유도 시간"을 이들 샘플에서 측정한다.
ASTM 표준 시험법 D3895에 대하여 시차 주사 열랑계를 사용하여 OIT 시험을 달성한다. 시험 조건은 다음과 같다: 크립핑되지 않은 알루미늄 팬, 스크린 없음, 질소하에 200℃까지 가열함, 이후에 산소 유동 100㎖/분으로 바꿈. 산소 유도 시간(OIT)은 산소 유동 개시부터 시험편의 발열성 분해까지의 시간 간격이다. OIT는 분으로 기록하며, 이 시험의 조건하에 OIT가 길면 안정제 혼합물은 더 효과적으로 산화 분해의 개시를 지연시킨다. 그리스 충전된 케이블 용도에서의 안정제 혼합물의 상대적 성능은 초기 OIT 값을 노화 OIT 값과 비교하여 초기 OIT와 노화 OIT 값 사이의 차이로써 예상할 수 있다.
| 장애 아민 | UVA |
| HALS 81 0.2% | (A2) 0.1% + (i) 0.2% |
| HALS 107 0.2% | (A2) 0.1% + (xxvi) 0.2% |
실시예 20: 감마선 조사된 폴리프로필렌의 물리적 특성 보유 및 색상 대비
초기 용융 유량이 2dg/min인 유니폴(Unipol
)(Union Carbide Corporation), 기체상 폴리프로필렌 랜덤 공중합체를 디알킬퍼옥사이드 첨가를 통하여 사출 성형에 적합한 용융 유량인 약 25dg/분의 표적 용융 유량을 갖도록 조절한다. 투명화제를 약 2200ppm 가하여 성형품의 투명도를 강화시킨다.
제형은 화합물(A) 또는 (B)의 장애 하이드로카빌옥시아민과 유기인 화합물의 2원 안정제 시스템, 화합물(A) 또는 (B)의 장애 하이드로카빌옥시아민과 하이드록실아민 안정제, 벤조푸라논 안정제 및 아민 옥사이드 안정제 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물의 2원 시스템, 또는 화합물(A) 또는 (B)의 장애 하이드로카빌옥시아민, 하이드록실아민 안정제, 벤조푸란 안정제 및 아민 옥사이드 안정제 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 및 유기인 화합물의 3원 시스템을 함유한다.
전체 제형을 기준으로 하여, 화합물(A) 및 (B)의 장애 하이드로카빌옥시아민은 통상적으로 0.1 내지 약 1중량% 존재하고, 하이드록실아민, 벤조푸라논 및/또는 아민 옥사이드는 통상적으로 약 0.01 내지 약 0.5중량% 존재하고, 유기 인 화합물은 통상적으로 약 0.05 내지 약 0.5중량% 3존재한다.
터불라(Turbula
) 블렌더 속에서 20분 동안 적합한 첨가제를 중합체와 건식 블렌딩시킨 다음, 배드독 혼합부를 갖는 폴리올레핀 스크류를 사용한 500℉(260℃)에서 일축 스크류 압출기에서 용융 배합하여 제형을 제조한다. 각각의 제형은 또한 스테아르산칼슘 750ppm, 디알킬퍼옥사이드 2,5-비스(3급 부틸퍼옥실)-2,5-디메틸헥산(90%, 기술 등급) 250ppm 및 투명화제-1(Millad
3988) 2200ppm을 함유한다. 각각 2kg의 배치를 1kg으로 나누고, 1kg을 다중 통과 압출시키고, 다른 하나를 IV형 인장 바로 사출 성형한다. IV형 인장 바 및 125mil 플라크 세트를 세 세트로 분할하고, 노출의 0, 30 및 60킬로그레이(또는 0, 3 및 6메가라드)에서 60Co 방사선 광원으로부터 감마선을 조사하여 처리한다. 인장 바를 인장 강도 보유율 및 연신율(%)(파단시 연신율)에 대하여 조사 선량의 함수로서 평가한다. 플라크를 투명도 또는 탈색 변화에 대하여 조사 선량의 함수로서 평가한다. 이어서, 조사된 인장 바 뿐만 아니라, 125mil 플라크를 60℃에서 오븐 노화시킨다. 색상 및 헤이즈 전개를 125mil 플라크에서 4주까지 매주 측정한다.
사용된 통상적인 유기인 안정제는 어가포스(Irgafos
), 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 울트라녹스(Ultranox
) 626, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 어가포스 P-EPQ, 테트라키스-(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌-디포스포나이트 또는 울트라녹스 641, 2,4,6-트리-3급 부틸페닐-(2-에틸-2-프로필프로필리덴) 포스파이트이다. 아민 옥사이드는 게녹스(Genox
) EP, 디(C16-C18)알킬 메틸 아민 옥사이드, CAS# 204933-93-7이다. 하이드록실아민 안정제는, 예를 들면, 어가스탭(Irgastab) FS-042, N,N-디(수소화 탈로우)아민을 직접 산화시켜 수득한 N,N-디(알킬)하이드록실아민이다. 벤조푸라논 안정제는 어가녹스 HP-136, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온일 수 있다. 어가포스, 어가스탭 및 어가녹스는 시바 스페셜티 케미칼스 코포레이션의 상표이다. 게녹스
및 울트라녹스
는 GE 케미칼스의 상표이다.
본 발명의 성분(A2) 및 (i), (xii) 또는 (xvi)(1:1)을 포함하는 제형은 우수한 물리적 특성 및 색상 보유를 나타낸다.
실시예 21: 감마선 조사된 HDPE의 물리적 특성 보유 및 색상 조절
공칭 용융 유량이 17kg/분(2.16kg @ 190℃)인 액상 지글러/나타 고밀도 폴리에틸렌 공중합체(D=0.945g/㎤) 샘플을 첨가제를 사용하여 터불라 블렌더 속에서 20분 동안 5% 첨가제 농도를 "무첨가제" 펠릿화 기본 수지에 가한 다음, 450℉(232℃)에서 매드독 혼합부가 고착된 폴리올레핀 스크류를 사용하여 일축 스크류 압출기에서 용융 배합하여 제조한다. 제형은 실시예 16에 기재된 수준의 동일한 첨가제를 함유한다. 각각의 제형은 산 제거제로서 스테아르산칼슘 500ppm을 함유한다. 각각의 2kg 배치를 1kg으로 나누고 1kg을 다중 통과 압출시키고, 다른 1kg을 IV형 인장 바로 사출 성헝하거나 125mil 플라크로 압축 성형한다.
IV형 인장 바, 125mil 플라크 및 제1 패스 압출 펠릿을 세 개의 세트로 분할하고 60Co 방사선 광원으로부터 노출의 0, 30 및 60킬로그레이(또는 0, 3 및 6메가라드)에서 감마선 조사로 처리한다. 인장 바를 인장 강도 및 연신율(%)(파단시 연신율)에 대하여 평가하고, 프라크를 탈색에 대하여 평가하고, 펠릿을 용융 우량 보유에 대하여 시험하고, 이들 모두를 조사 선량의 함수로서 기록한다. 조사된 인장 바 뿐만 아니라. 125mil 플라크를 60℃에서 오븐 노화시킨다. 색상 전개, 인장 강도 및 연신율(%)을 60℃에서의 오븐 노화 동안 측정한다.
실시예 20에 기재된 본 발명의 UVA 배합물 및 추가로 장애 아민 1%(109, 107 또는 108)을 함유하는 제형은 우수한 물리적 특성 및 색상 보유율을 나타낸다.
실시예 22: 섬유에 대한 감마선 조사된 폴리프로필렌 단독중합체의 물리적 특성 보유 및 색상 조절
폴리프로필렌 단독중합체(Ti/Al 촉매, 2.16kg/230℃에서의 공칭 용융 유량이 약 15dg/분인 벌크 상 공정)를 525℉에서 필라멘트당 3.5:1 및 15 데니어의 연신비로 섬유로 압출시킨다. 섬유를 양말로 평직한다. 샘플을 또한 프라크로 압축 성형한다. 개별적인 제형은 각각 스테아르산칼슘/디하이드로탈사이트의 1:1 블렌드를 산 제거제로서 500ppm의 전체 수준으로 함유한다. 또는, 제형은 HALS 107 또는 76번을 추가로 사용하여 실시예 20에 대하여 제조한다.
섬유, 양말 및 프라크를 60Co 방사선 광원으로부터 노출 0, 30 및 60킬로그레이(또는 0, 3 및 6메가라드)에서 감마선 조사하여 처리한다.
본 발명의 안정제 배합물을 함유하는 제형은 우수한 색상 및/또는 물리적 특성 보유를 나타낸다.
실시예 23: 감마선 조사된 필름용 선형 조밀도 폴리에틸렌의 물리적 특성 보유 및 색상 조절
유니폴(Union Carbide Corporation)(기체상 E/H LLDPE 공중합체; Ti/Al 촉매; 용융 지수 약 1dg/분)을 2.16kg/190℃으로 450℉에서 취입 필름으로 압출시켜 1.5mil 두께의 필름을 제조한다. 개별적인 제형 각각은 산 제거제로서 500ppm의 총 수준으로 스테아르산아연을 함유한다. 또는, 제형은 실시예 20에서와 같이 제조한다.
필름을 60Co 방사선 광원으로부터 노출 0, 30 및 60킬로그레이(또는 0, 3 및 6메가라드)에서 감마선 조사하여 처리한다.
본 발명의 제형을 함유하는 필름은 우수한 물리적 특성 및 색상 보유를 나타낸다.
실시예 24: 폴리프로필렌 부직 섬유 농업용 필름
스펀본디드 직물 형성은 당해 기술분야에 익히 공지된 통상적인 방법이다. 섬유 등급 폴리프로필렌을 시험 첨가제 10% 하중과 건식 블렌딩한 다음, 220℃에서 매스터배치 펠릿으로 용융 배합한다. 매스터배치 펠릿을 1.0%의 첨가제를 수득하는 비율로 폴리프로필렌 수지(MFR = 35-50)와 건식 블렌딩한다. 방사구금의 복수의 미세한 환형 모세관으로부터 필라멘트로서 용융 폴리프로필렌 수지(다이 온도 = 230℃)를 압출시켜 스펀본디드 섬유를 제조한다. 냉각 공기를 필라멘트를 냉각시키는 급냉 챔버로 투입(2,400rpm)한다. 이어서, 냉각 공기를 노즐을 통하여 흡입하며, 이는 필라멘트를 연신시키는 힘을 발생시키는 기류를 촉진한다. 이어서, 연신된 필라멘트를 확산기를 통하여 통과시키고, 컨베이어 벨트에 부착(33m/분)시켜 부직포를 형성한다.
용융 취입 직물 형성은 당해 기술분야에 익히 공지된 통상적인 방법이다. 폴리프로필렌을 시험 첨가제 배합물(A2) 및 (B)의 10% 하중과 건식 블렌딩한 다음, 220℃에서 매스터배치 펠릿으로 용융 배합한다. 매스터배치 펠릿을 폴리프로필렌 수지(MFR 1200)와 1.0% 첨가제를 수득하는 비율로 건식 블렌딩한다. 용융 폴리프로필렌 수지를 방사구금의 복수의 미세한 환형 모세관으로부터 필라멘트로서 압출시켜 용융 취입된 섬유를 제조한다. 고속 가열 공기 스트림은 용융 폴리프로필렌의 필라멘트를 감쇠히켜 이의 직경을 감소시킨다. 그 후, 용융 취입된 섬유를 고속 가열 공기 스트림으로 수행하고, 회수 표면에 부착시켜 랜덤하게 분산된 용융 취입 섬유의 웹을 형성한다. 보전성 및 강도를 보유하는 웹의 열 접착은 개별적인 하부스트림 공정으로서 발생시킨다.
본 발명의 화합물(A2)와 (i), (iv) 또는 (xii)를 함유하는 부직포는 직접 커버, 작은 터널 커버 및 쉐이드 클로스 등의 농업용 용도에서 우수한 UV 안정성을 나타내며, 살충제 및 제초제 등의 농업용 약품에 노출시킨 후에도 우수한 안정성을 나타낸다.
Claims (17)
- 2-{2-하이드록시-4-[1-옥틸옥시카보닐에톡시]페닐}-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진[화합물(A1)] 및 2-(2-하이드록시-4-(2-에틸헥실)옥시)페닐-4,6-비스(4-페닐)페닐-1,3,5-트리아진[화합물(A2)]으로부터 선택된 하나 이상의 화합물(A)과, 화학식 IIa의 벤조트리아졸, 화학식 IIb의 2-하이드록시벤조페논, 화학식 IIc의 옥살아닐리드, 화학식 IId의 2-하이드록시페닐트리아진, 화학식 IIe의 신나메이트 및 화학식 IIf의 벤조에이트로부터 선택된 화합물(B)을 포함하는 조성물.[화학식 IIa]
[화학식 IIb]
[화학식 IIc]
[화학식 IId]
[화학식 IIe]
[화학식 IIf]
위의 화학식 IIa 내지 화학식 IIf에서,T1은 수소, C1-C18알킬, 또는 페닐에 의해 치환된 C1-C18알킬이거나, 화학식의 그룹이고,
L1은 2가 그룹이고,T2는 수소, C1-C18알킬이거나, COOT5, C1-C18알콕시, 하이드록실, 페닐 또는 C2-C18아실옥시에 의해 치환된 C1-C18알킬이고,T3은 수소, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C2-C18아실옥시, 페닐, 또는 탄소수 1 내지 12의 퍼플루오로알킬이고,T5는 하나 이상의 O가 개입되고/되거나 OH 또는 화학식의 그룹에 의해 치환된 C1-C18알킬 또는 C4-C50알킬이고,
G1, G2 및 G3은 독립적으로 수소, 하이드록시 또는 C1-C18알콕시이고,G4, G5, G6 및 G7은 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고,G8은 C1-C18알킬이거나, COO, OCO 또는 O가 개입되거나 O가 개입되고 OH에 의해 치환된 C4-C18알킬이고,G9, G10, G11 및 G12는 독립적으로 수소, 메틸, 하이드록시 또는 OG8이고,m은 1 내지 4의 정수이고,G15는 수소 또는 페닐이고,m이 1이면, G16은 COO-G19이고,m이 2이면, G16은 C2-C12알칸-디옥시카보닐이고,m이 3이면, G16은 C3-C12알칸-트리옥시카보닐이고,m이 4이면, G16은 C4-C12알칸-테트라옥시카보닐이고,G17은 수소, CN 또는 COO-G19이고,G18은 수소 또는 메톡시이고,G19는 C1-C18알킬이고,k는 1 또는 2이고,k가 1이면, G20은 C1-C18알킬, 페닐이거나, C1-C12알킬에 의해 치환된 페닐이고, G21은 수소이고,k가 2이면, G20과 G21은 함께 화학식의 4가 그룹이고,
G22 및 G24는 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이고,G23은 수소 또는 하이드록시이며,단, 화합물(B)가 화학식 IId의 2-하이드록시페닐트리아진(여기서, G9, G10, G11 또는 G12는 메틸이다)을 함유하는 경우, 화합물(A)는 화합물(A2)이다. - 제1항에 있어서, 화합물(B)가 다음 화합물(i) 내지 화합물(xlv)로부터 선택되는 조성물[단, 화합물(B)가 화합물(xi), (xii), (xvii) 또는 (xviii)인 경우, 화합물(A)는 화합물(A2)이다].(i) 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,(ii) 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(iii) 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(iv) 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸,(v) 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀],(vi) 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300과의 에스테르 교환 생성물,(vii) 2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸,(viii) 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3-α-쿠밀-5-3급-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸,(ix) 2-(2'-하이드록시-5'-(2-하이드록시에틸)페닐)벤조트리아졸,(x) 2-(2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐)벤조트리아졸,(xi) 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-하이드록시-4-알킬옥시페닐)-1,3,5-트리아진(여기서, 알킬은 C8-알킬 그룹이 혼합된 상태로 존재한다),(xii) 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진,(xiii) 2,4-디페닐-6-(2-하이드록시-4-[α-에틸헥사노일옥시에틸]페닐)-1,3,5-트리아진,(xiv) 2,4-비스(2-하이드록시-4-부틸옥시페닐)-6-(2,4-비스-부틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진,(xv) 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-[1-에톡시카보닐에톡시]페닐)-1,3,5-트리아진,(xvi) 트리스(2,4-디하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진과 α-클로로프로피온산 에스테르 혼합물(C7-C9 알콜의 이성체 혼합물로부터 제조함)과의 반응 생성물,(xvii) 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,(xviii) 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,(xix) 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,(xx) 2-(3'-3급 부틸-5'-메틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,(xxi) 2-(3'-2급 부틸-5'-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(xxii) 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(xxiii) 2-(5'-3급 옥틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(xxiv) 2-(3'-도데실-5'-메틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(xxv) 2-(3'-3급 부틸-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,(xxvi) 2-(5'-메틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(xxvii) 2-(5'-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,(xxx) 화학식의 화합물,
(xxxi) 화학식의 화합물,
(xxxii) 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트,(xxxiii) 2,4-디하이드록시벤조페논,(xxxiv) 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논,(xxxv) 2-하이드록시-4-도데실옥시벤조페논,(xxxvi) 2-하이드록시-4-옥틸옥시벤조페논,(xxxvii) 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논,(xxxviii) 화학식의 화합물,
(xxxix) 화학식의 화합물,
(xl) 화학식의 화합물,
(xli) 화학식의 화합물,
(xlii) 화학식의 화합물,
(xliii) 화학식의 화합물,
(xliv) 화학식의 화합물,
(xlv) 화학식의 화합물.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서, 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 유동 조절제, 형광 증백제, 추가의 광 안정제, 산화방지제, 정화제, 방염제, 대전방지제, 벤즈옥사진온 UV 흡수제, 발포제 및 티오상승제로부터 선택된 추가의 첨가제를 포함하는 조성물.
- 제7항에 있어서, 입체 장애 아민 안정제로부터 선택된 추가의 첨가제를 포함 하는 조성물.
- 삭제
- 유기 물질(a)과 광, 산소 및 열 중에서 선택된 하나 이상의 작용에 대한 안정제 또는 보호제로서, 또는 자외선 차단제로서의 제1항에 기재된 화합물(A) 및 화합물(B)를 포함하는 조성물(b)을 포함하는 조성물.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 기재된 조성물을 유기 물질에 가하거나 도포함을 포함하여, 유기 물질을 광, 산소 및 열 중에서 선택된 하나 이상으로 인한 손상으로부터 안정화시키는 방법.
- 삭제
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6899866B2 (en) | 2002-09-06 | 2005-05-31 | Cph Innovations Corporation | Photostabilization of a sunscreen composition with a combination of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate compound and a dialkyl naphithalate |
| US6919473B2 (en) | 2002-09-17 | 2005-07-19 | Cph Innovations Corporation | Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing a sunscreen composition |
| US6824936B1 (en) * | 2003-08-05 | 2004-11-30 | Eastman Kodak Company | Hindered amine light stabilizer for improved yellow dark stability |
| US7551520B2 (en) * | 2003-08-11 | 2009-06-23 | Valeo Schalter Und Sensoren Gmbh | Sensor for a short-range detection system and/or parking system of a motor vehicle and method for the production thereof |
| US7534420B2 (en) | 2004-02-25 | 2009-05-19 | Hallstar Innovations Corp. | Compounds derived from polyanhydride resins with film-forming, UV-absorbing, and photostablizing properties, compositions containing same, and methods of using the same |
| US7235587B2 (en) | 2004-07-01 | 2007-06-26 | Cph Innovations Corporation | Diesters containing two crylene or fluorene moieties, sunscreen compositions containing the same, and methods of photostabilizing a sunscreen compositions containing the same |
| DE102005012056A1 (de) | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Basf Coatings Ag | Mehrschichtlackierungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung im Automobilbau |
| JP5034205B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2012-09-26 | 大日本印刷株式会社 | 化粧シート |
| JP4800726B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2011-10-26 | 大日本印刷株式会社 | 耐候剤組成物 |
| US8158678B2 (en) | 2005-04-07 | 2012-04-17 | Cph Innovations Corp. | Photoabsorbing, highly conjugated compounds of cyanoacrylic esters, sunscreen compositions and methods of use |
| DE102005017023A1 (de) | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Bayer Materialscience Ag | UV-stabilisierte Polycarbonatformkörper |
| GB0515602D0 (en) * | 2005-07-29 | 2005-09-07 | Great Lakes Chemical Europ | Colour stabilised polyolefins |
| DE102005041952A1 (de) * | 2005-09-03 | 2007-03-08 | Bayer Materialscience Ag | Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat und neuartige UV-Absorber |
| JP2007231060A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性組成物及び被覆物品 |
| DE102006016642A1 (de) * | 2006-04-08 | 2007-10-18 | Bayer Materialscience Ag | UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate |
| TWI464201B (zh) * | 2006-12-19 | 2014-12-11 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | 單一或多層穩定的聚酯膜 |
| JP5580599B2 (ja) * | 2007-01-15 | 2014-08-27 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ２−ヒドロキシフェニルトリアジンで紫外線安定化された色付きクリヤコーティング |
| DE102007011069A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonatzusammensetzung enthaltend UV-Absorber |
| DE102007011070A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Bayer Materialscience Ag | Erzeugnis mit verbesserter Lackhaftung |
| DE102007017936A1 (de) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Bayer Materialscience Ag | Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit |
| JP5181558B2 (ja) * | 2007-07-13 | 2013-04-10 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | 光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| JP2010287310A (ja) * | 2007-10-12 | 2010-12-24 | Asahi Glass Co Ltd | 光学フィルタ |
| DE102007050192A1 (de) | 2007-10-20 | 2009-04-23 | Bayer Materialscience Ag | Zusammensetzung mit UV-Schutz |
| JP2009101603A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-05-14 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート |
| DE102007052783A1 (de) | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Bayer Materialscience Ag | Flammwidrige Polycarbonate mit Polyolen |
| CN101990555A (zh) | 2007-12-21 | 2011-03-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 纳米结构的uv吸收剂 |
| JP5250289B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-07-31 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| JP5244437B2 (ja) | 2008-03-31 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2009148716A2 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-10 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive encapsulating composition and electronic devices made therewith |
| KR20110023902A (ko) * | 2008-06-27 | 2011-03-08 | 바스프 에스이 | 바디-케어 제품 및 가정용품의 안정화 |
| US20100104769A1 (en) * | 2008-10-23 | 2010-04-29 | Boisseau John E | Automotive coating surface enhancement using a plasma treatment technique |
| DE102008054329A1 (de) | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Bayer Materialscience Ag | Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit |
| ES2463674T3 (es) | 2009-01-19 | 2014-05-28 | Basf Se | Pigmentos negros orgánicos y su preparación |
| TWI373671B (en) | 2009-02-26 | 2012-10-01 | Au Optronics Corp | Alighment material composition and alignment layer |
| DE102009020933A1 (de) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Bayer Materialscience Ag | Langzeit UV-stabile kälte schlagzähe Coextrusionsfolien |
| DE102009020938A1 (de) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Bayer Materialscience Ag | Witterungsstabile Mehrschichtsysteme |
| DE102009020934A1 (de) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Bayer Materialscience Ag | UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate |
| MX2012001159A (es) | 2009-07-29 | 2012-02-13 | Bayer Materialscience Ag | Articulos de varias capas que contienen recubrimientos que contienen acrilato. |
| CN101629034B (zh) * | 2009-08-03 | 2012-07-04 | 重庆大学 | 一种紫外吸收剂及其制备方法 |
| CN102470554B (zh) | 2009-08-03 | 2015-11-25 | 拜尔材料科学股份公司 | 制备包含添加剂的成型体 |
| US20120145236A1 (en) * | 2009-08-18 | 2012-06-14 | Basf Se | Uv-stabilized photovoltaic module |
| DE102009039121A1 (de) | 2009-08-28 | 2011-03-03 | Bayer Materialscience Ag | Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit |
| DE102009042307A1 (de) | 2009-09-19 | 2011-05-12 | Bayer Materialscience Ag | Kombination zweier Triazin UV Absorber für Lack auf PC |
| KR101793298B1 (ko) | 2009-09-24 | 2017-11-20 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 개선된 화재 거동을 갖는 사출 성형된 다성분 복합 시스템 |
| EP2312079A1 (de) | 2009-10-17 | 2011-04-20 | Bayer Sheet Europe GmbH | Stegplatte enthaltend expandierten Füllstoff |
| KR101852640B1 (ko) | 2009-11-05 | 2018-04-26 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 난연성이 개선된 폴리카르보네이트 플레이트 |
| DE102009052042A1 (de) | 2009-11-05 | 2011-05-12 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonatzusammensetzung mit verbesserter Flammwidrigkeit für Extrusionsanwendungen |
| US20120231278A1 (en) | 2009-11-05 | 2012-09-13 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polycarbonate composition having improved flame resistance for extrusion applications |
| DE102009052363A1 (de) | 2009-11-07 | 2011-05-12 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonate mit verbesserter Transmission |
| CN102782033B (zh) | 2009-12-05 | 2014-04-02 | 拜尔知识产权有限责任公司 | 具有酚取代的三嗪衍生物的聚碳酸酯组合物 |
| DE102009058200A1 (de) | 2009-12-15 | 2011-06-16 | Bayer Materialscience Ag | Polymer-Zusammensetzung mit Wärme-absorbierenden Eigenschaften und hoher Stabilität |
| CN103189203B (zh) | 2010-01-22 | 2017-03-01 | 科思创德国股份有限公司 | 具有高透光率的阻燃制品 |
| ITRM20100227A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità. |
| ITRM20100226A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizioni stabilizzanti. |
| ITRM20100228A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore. |
| ITRM20100225A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore. |
| CN103118657A (zh) | 2010-09-14 | 2013-05-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 特殊二(联苯基)三嗪衍生物及其混合物作为uv吸收剂的用途 |
| EP2447236A1 (de) | 2010-10-12 | 2012-05-02 | Bayer MaterialScience AG | Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen |
| US9726795B2 (en) | 2010-10-25 | 2017-08-08 | Covestro Deutschland Ag | Multilayer plastic structure having low energy transmission |
| DE102010042939A1 (de) | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Fugenlose Heckklappe |
| WO2012059528A1 (de) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Bayer Materialscience Ag | Flammwidrige, uv-geschützte polycarbonatformmassen mit geringem molekulargewichtsabbau |
| EP2635629A1 (de) | 2010-11-05 | 2013-09-11 | Bayer Intellectual Property GmbH | Flammhemmend ausgestattete, uv-geschützte polycarbonatformmassen mit geringem molekulargewichtsabbau |
| WO2012069590A1 (de) | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung von optischen formkörpern |
| KR102128986B1 (ko) | 2010-12-13 | 2020-07-02 | 사이텍 테크놀러지 코포레이션 | 가공 첨가제 및 회전 성형에서의 이의 용도 |
| US11267951B2 (en) | 2010-12-13 | 2022-03-08 | Cytec Technology Corp. | Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use |
| ITRM20100668A1 (it) | 2010-12-17 | 2012-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Substrato-led a colorazione stabile. |
| ITRM20100670A1 (it) | 2010-12-17 | 2012-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Colorante organico e composizioni polimeriche colorate ad alta stabilità agli agenti atmosferici. |
| ITRM20100667A1 (it) | 2010-12-17 | 2012-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità agli agenti atmosferici. |
| IT1403380B1 (it) | 2010-12-17 | 2013-10-17 | Bayer Materialscience Ag | Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità agli agenti atmosferici. |
| EP2468820A1 (en) | 2010-12-23 | 2012-06-27 | Bayer MaterialScience AG | Polycarbonate compositions with improved flame resistance |
| WO2012106073A2 (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-09 | Basf Se | Methods of flame retarding polyethylene processed at high temperatures |
| EP2481847A1 (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | DSM IP Assets B.V. | UV-Stabilized high strength fiber |
| EP2543695A1 (de) | 2011-07-08 | 2013-01-09 | Bayer MaterialScience AG | Matte, flammgeschützte Artikel mit hoher Transmission |
| WO2013057074A1 (de) | 2011-10-18 | 2013-04-25 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polymer-zusammensetzung mit wärme-absorbierenden eigenschaften |
| EP2785771B1 (de) | 2011-11-30 | 2018-04-18 | Covestro Deutschland AG | Mehrschichtkörper aus polycarbonat mit tiefenglanzeffekt |
| JP6178332B2 (ja) | 2011-11-30 | 2017-08-09 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 深みのある光沢効果を有するポリカーボネート製多層体 |
| RU2485598C1 (ru) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Амурская государственная медицинская академия" Минздравсоцразвития Российской Федерации | Способ повышения неспецифической резистентности организма в условиях ультрафиолетового облучения |
| WO2013167542A1 (de) | 2012-05-08 | 2013-11-14 | Bayer Materialscience Gmbh | Lichtführungspiatte |
| NZ702969A (en) | 2012-06-13 | 2016-12-23 | Cytec Tech Corp | Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use |
| EP2700455A1 (de) | 2012-08-23 | 2014-02-26 | Bayer MaterialScience AG | Nasslackapplikation auf Kunststoffsubstraten mit Plasmahärtung |
| CN102851942A (zh) * | 2012-08-29 | 2013-01-02 | 昆山铁牛衬衫厂 | 防紫外线纯棉织物的整理方法 |
| CN105008446A (zh) | 2012-12-20 | 2015-10-28 | 拜耳材料科技股份有限公司 | 含有ir反射颜料的涂盖着色的聚碳酸酯模塑料 |
| KR102258329B1 (ko) | 2012-12-20 | 2021-06-01 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 우수한 가공 특성을 갖는 유기 착색제 및 착색된 중합체 조성물 |
| ITRM20120656A1 (it) | 2012-12-20 | 2014-06-21 | Bayer Materialscience Ag | Articolo multistrato a base di policarbonato con forte resistenza agli agenti atmosferici. |
| US9713915B2 (en) | 2013-01-18 | 2017-07-25 | Covestro Deutschland Ag | Bird protection glazing |
| CN104936948B (zh) | 2013-02-01 | 2018-11-27 | 科思创德国股份有限公司 | 包含uv吸收剂的氨基甲酸酯丙烯酸酯 |
| WO2014118233A1 (de) | 2013-02-01 | 2014-08-07 | Bayer Material Science Ag | Verfahren zur herstellung eines polymerisierbaren uv-absorbers |
| CN104955910A (zh) | 2013-02-01 | 2015-09-30 | 拜耳材料科技股份有限公司 | 可uv固化的涂料组合物 |
| JP6824036B2 (ja) | 2013-07-08 | 2021-02-03 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | 新規の光安定剤 |
| EP3055343B1 (en) | 2013-10-08 | 2017-05-31 | Covestro Deutschland AG | Process for preparing polysiloxane-polycarbonate block cocondensates |
| JP6621739B2 (ja) | 2013-10-08 | 2019-12-18 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 弱酸の塩を用いてポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物を調製する方法 |
| KR102257689B1 (ko) | 2013-10-08 | 2021-05-31 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 폴리실록산-폴리카보네이트 블록 공축합물 |
| CN105829396B (zh) | 2013-10-08 | 2019-12-20 | 科思创德国股份有限公司 | 通过反应性挤出的方式制备含硅氧烷的嵌段共聚碳酸酯 |
| WO2015110426A1 (de) | 2014-01-21 | 2015-07-30 | Bayer Materialscience Ag | Uv-geschütztes bauelement für oleds |
| EP2897186B1 (de) | 2014-01-21 | 2018-12-26 | Covestro Deutschland AG | UV-Schutzfolie für OLEDs |
| CN106414560B (zh) | 2014-01-30 | 2019-09-27 | 科思创德国股份有限公司 | 具有改进的流变性能的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物 |
| BR112017004652B1 (pt) * | 2014-09-09 | 2020-12-08 | Basf Se | uso de um derivado de benzotriazol |
| KR102391932B1 (ko) | 2014-09-11 | 2022-04-28 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 자동차 글레이징 시스템용 트림 |
| CN105218857B (zh) * | 2014-09-25 | 2016-08-24 | 黄秀茹 | 一种用于聚合物的添加剂 |
| PT3221393T (pt) | 2014-11-20 | 2020-03-27 | Cytec Ind Inc | Composições estabilizadoras e métodos para usar os mesmos para proteção de materiais orgânicos da luz uv e da degradação térmica |
| WO2016116409A1 (de) | 2015-01-20 | 2016-07-28 | Covestro Deutschland Ag | Flammgeschützte, glasfaser-haltige formmassen enthaltend siloxan-haltiges polycarbonat-blockcokondensat |
| CN107207863B (zh) | 2015-01-20 | 2021-02-19 | 科思创德国股份有限公司 | 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物 |
| US10407541B2 (en) | 2015-04-07 | 2019-09-10 | Covestro Deutschland Ag | Block co-condensates of polysiloxanes and dihydroxydiphenylcycloalkane-based n (CO)polycarbonates |
| KR102580100B1 (ko) | 2015-09-04 | 2023-09-20 | 도판 인사츠 가부시키가이샤 | 화장 시트 |
| CN105647267B (zh) * | 2016-04-12 | 2018-05-04 | 深圳市美芝装饰设计工程股份有限公司 | 一种建筑室内用腻子 |
| WO2017207611A1 (de) | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Covestro Deutschland Ag | Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle copolycarbonate als matrixmaterial |
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| EP3541624B1 (de) | 2016-11-17 | 2020-09-09 | Covestro Deutschland AG | Opaker mehrschichtkörper aus polycarbonat zum wärmemanagement |
| EP3541621B1 (de) | 2016-11-17 | 2020-10-07 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Transparenter mehrschichtkörper zum wärmemanagement |
| KR102475652B1 (ko) * | 2016-11-29 | 2022-12-09 | 도판 인사츠 가부시키가이샤 | 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법 |
| CN110049826B (zh) | 2016-12-15 | 2023-11-24 | 科思创德国股份有限公司 | 透明涂覆的聚碳酸酯部件、其制造和用途 |
| CN110072918B (zh) | 2016-12-19 | 2021-10-22 | 科思创德国股份有限公司 | 借助相容剂制造含硅氧烷的嵌段共聚碳酸酯 |
| JP7110606B2 (ja) * | 2017-02-27 | 2022-08-02 | 東ソー株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体 |
| EP3593363A1 (en) | 2017-03-10 | 2020-01-15 | AdvanSix Resins & Chemicals LLC | Wire and cable jacket composition of pa6/66 copolymer base resin for improved processability and properties |
| EP3395875B2 (de) | 2017-04-24 | 2023-01-25 | Covestro Deutschland AG | Laserstrahl-durchlässiges substratmaterial für sensoranwendungen |
| EP3615622A4 (en) * | 2017-04-25 | 2020-12-16 | Basf Se | COATING COMPOSITIONS WITH COVALENCE BONDED ULTRAVIOLET ABSORBERS |
| WO2019020478A1 (de) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Covestro Deutschland Ag | Led-beleuchtungselemente mit formteilen aus transluzenten polycarbonat-zusammensetzungen mit tiefenglanzeffekt |
| KR102020855B1 (ko) * | 2017-08-04 | 2019-09-16 | 주식회사 솔루트 | 자외선 차단 필름 |
| GB2567456B (en) * | 2017-10-12 | 2021-08-11 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Antidegradant blend |
| US11747447B2 (en) | 2017-12-21 | 2023-09-05 | Covestro Deutschland Ag | Device comprising a multi-layer body and a LiDAR sensor |
| EP3578599A1 (en) | 2018-06-08 | 2019-12-11 | Cytec Industries Inc. | Granular stabilizer compositions for use in polymer resins and methods of making same |
| CN112135871A (zh) * | 2018-04-27 | 2020-12-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含有光稳定剂的聚合组合物 |
| US20210221977A1 (en) | 2018-05-29 | 2021-07-22 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Opaque multi-layer body made of polycarbonate and having weathering stability |
| CN111073119A (zh) * | 2018-10-18 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 助剂组合物和线性中密度聚乙烯组合物及其制备方法以及聚乙烯滚塑制品 |
| WO2023025705A1 (en) | 2018-12-05 | 2023-03-02 | Covestro Deutschland Ag | A multilayer composite sheet for antenna housing |
| EP4140729B1 (en) | 2021-08-26 | 2024-05-01 | Covestro Deutschland AG | A multilayer composite sheet for antenna housing |
| EP3950335B1 (en) * | 2019-03-29 | 2023-09-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Cosmetic sheet and cosmetic material using same, and resin composition for surface protection layer |
| EP3950336A4 (en) * | 2019-03-29 | 2022-12-21 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | ORNAMENTAL LEAF, ORNAMENTAL MATERIAL AND RESIN COMPOSITION |
| EP3719077B1 (de) | 2019-04-02 | 2022-09-21 | Covestro Deutschland AG | Siloxan-haltige blockcopolycarbonate mit geringer domänengrösse |
| US20220259410A1 (en) * | 2019-07-10 | 2022-08-18 | Clariant International Ltd | Stabilizer composition for silyl-modified polymer sealants |
| CN114126866A (zh) | 2019-08-26 | 2022-03-01 | 电化株式会社 | 偏氟乙烯系树脂多层膜、汽车内外装饰用膜、汽车用部件及汽车 |
| DE202020101945U1 (de) | 2019-09-30 | 2021-01-15 | Covestro Deutschland Ag | LED-Beleuchtungselemente auf Basis von Mehrschichtkörpern mit Massivsteinoptik |
| DE202020101944U1 (de) | 2019-09-30 | 2021-01-15 | Covestro Deutschland Ag | LED-Beleuchtungselemente auf Basis von Mehrschichtkörpern mit Steinoptik |
| CN114514402B (zh) | 2019-10-15 | 2024-04-30 | 科思创有限公司 | 三件式前照灯组装件 |
| WO2021148352A1 (en) * | 2020-01-21 | 2021-07-29 | Sabic Global Technologies B.V. | Pipe for transport of water containing chlorinated disinfectant |
| US20230167261A1 (en) | 2020-04-15 | 2023-06-01 | Covestro Deutschland Ag | Polycarbonate composite article |
| CN111393822B (zh) * | 2020-04-15 | 2022-05-31 | 佛山市汉纬新材料有限公司 | 一种壳体材料用pc/abs合金塑料及其制备方法 |
| WO2021233774A1 (en) | 2020-05-22 | 2021-11-25 | Covestro Deutschland Ag | Flame-retardant polycarbonate composition |
| KR20230014692A (ko) | 2020-05-22 | 2023-01-30 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 난연성 폴리카르보네이트 조성물 |
| US20230279196A1 (en) * | 2020-09-07 | 2023-09-07 | Dow Global Technologies Llc | Ultraviolet stabilized polymeric compositions |
| WO2022148727A1 (en) * | 2021-01-05 | 2022-07-14 | Basf Se | Stabilizing a shaped polymer article against degradation induced by artificial uv-c light |
| CN115612213B (zh) * | 2021-07-12 | 2024-03-01 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种耐候聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 |
| KR20240038007A (ko) * | 2021-07-17 | 2024-03-22 | 바스프 에스이 | 유기 물질의 안정화를 위한 첨가제 혼합물 |
| EP4140728A1 (en) | 2021-08-26 | 2023-03-01 | Covestro Deutschland AG | A multilayer composite sheet for antenna housing |
| CN118234789A (zh) * | 2021-09-14 | 2024-06-21 | 英力士苯领集团股份公司 | 高透明度、低雾度和uv稳定的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 |
| CN117999310A (zh) * | 2021-09-16 | 2024-05-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 稳定剂配制品 |
| CN114075360B (zh) * | 2022-01-10 | 2022-03-25 | 潍坊潍星联合橡塑有限公司 | 氯化聚乙烯混炼胶及其制备方法 |
| CN114591172B (zh) * | 2022-03-30 | 2023-11-10 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种二十二酸二羟甲基丙酸酯化合物及其制备方法与应用 |
| CN114732750B (zh) * | 2022-04-21 | 2023-03-24 | 北京化工大学 | 一种氢化钛用于消除羟基自由基的用途及防晒抗老产品 |
| WO2023227472A1 (en) * | 2022-05-24 | 2023-11-30 | Basf Se | Polycarbonate composition containing combination of hydroxyphenyl triazines and uv absorbers |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3535318A (en) * | 1967-03-13 | 1970-10-20 | American Cyanamid Co | Mono - aromatic - pentaalkyl ethers of hexamethylolmelamine crease-proofing agents |
| US5736597A (en) | 1989-12-05 | 1998-04-07 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized organic material |
| JPH04257582A (ja) * | 1991-02-12 | 1992-09-11 | Fujisawa Pharmaceut Co Ltd | キノリジノン化合物またはその塩 |
| US5274015A (en) * | 1992-11-24 | 1993-12-28 | Phillips Petroleum Company | Compositions comprising sulfur-containing derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole and process therefor |
| EP0711804A3 (de) | 1994-11-14 | 1999-09-22 | Ciba SC Holding AG | Kryptolichtschutzmittel |
| US6255483B1 (en) | 1995-03-15 | 2001-07-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Biphenyl-substituted triazines |
| US5962683A (en) * | 1996-06-28 | 1999-10-05 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Oxazoline compounds as stabilizers |
| IT1295009B1 (it) * | 1996-09-13 | 1999-04-27 | Ciba Geigy Ag | Idrossifeniltriazine |
| BE1012529A3 (fr) * | 1996-09-13 | 2000-12-05 | Ciba Sc Holding Ag | Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques. |
| US5869554A (en) * | 1997-09-02 | 1999-02-09 | General Electric Company | Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers and ultraviolet light absorbers |
| ZA9810599B (en) | 1998-06-22 | 1999-07-30 | Cytec Tech Corp | Triazine UV absorber comprising amino resins. |
| US6218450B1 (en) * | 1999-12-13 | 2001-04-17 | Eastman Chemical Company | Copolyester containing isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid and an ultraviolet light absorbing compound and articles made therefrom |
| US6352783B1 (en) * | 1999-12-13 | 2002-03-05 | Eastman Kodak Company | Copolyester containing 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and an ultraviolet light absorbing compound and articles made therefrom |
| DK1242391T3 (da) | 1999-12-23 | 2006-04-24 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatorblanding |
| JP2001262122A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 変成シリコーン系シーリング材組成物 |
| GB2361005B (en) * | 2000-04-04 | 2002-08-14 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic mixtures of uv-absorbers in polyolefins |
| AU2001237058A1 (en) * | 2000-05-19 | 2001-12-03 | Dow Global Technologies Inc. | Carbonate polymer compositions comprising low volatile uv absorbing compounds |
| US6297300B1 (en) * | 2000-05-19 | 2001-10-02 | The Dow Chemical Company | Carbonate polymer compositions comprising low volatile UV absorbers |
| CO5231248A1 (es) * | 2000-07-26 | 2002-12-27 | Ciba Sc Holding Ag | Articulos transparentes de polimero de baja consistencia |
| AU2001289848A1 (en) | 2000-08-29 | 2002-03-13 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Sunscreen compositions containing a dibenzoylmethane derivative and a triazine derivative |
| US20020167112A1 (en) | 2001-02-06 | 2002-11-14 | Colburn Peter D. | Modified acrylic based compositions of enhanced optics and low temperature impact strength |
| TWI318208B (en) | 2001-07-02 | 2009-12-11 | Ciba Sc Holding Ag | Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers |
| KR20040048959A (ko) | 2001-10-18 | 2004-06-10 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 유기 물질용 안정화제로서의 나프틸트리아진 |
| AU2002348236A1 (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-24 | Cytec Technology Corp. | Uv stabilized thermoplastic olefins |
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