JPH0611838B2 - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
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- JPH0611838B2 JPH0611838B2 JP61212891A JP21289186A JPH0611838B2 JP H0611838 B2 JPH0611838 B2 JP H0611838B2 JP 61212891 A JP61212891 A JP 61212891A JP 21289186 A JP21289186 A JP 21289186A JP H0611838 B2 JPH0611838 B2 JP H0611838B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、物性バランス、耐薬品性ならびに艶消し特性
に優れる耐熱性樹脂組成物に関する。
に優れる耐熱性樹脂組成物に関する。
〈従来の技術〉 ABS樹脂、AES樹脂、ACS樹脂、AAS樹脂など
に代表されるゴム強化スチレン樹脂においては、古くか
ら樹脂のマトリックス部を構成するスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体のスチレンの一部または全部をα−ア
ルキルスチレンに置換することにより耐熱性が改善され
ることが知られている。近年、α−アルキルスチレン導
入による耐熱性樹脂よりもさらに優れた耐熱性樹脂を得
るべく、マレイミド系化合物を導入し耐熱性樹脂の研
究、開発が進められており、車両分野、弱電分野などへ
の応用が期得されている。
に代表されるゴム強化スチレン樹脂においては、古くか
ら樹脂のマトリックス部を構成するスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体のスチレンの一部または全部をα−ア
ルキルスチレンに置換することにより耐熱性が改善され
ることが知られている。近年、α−アルキルスチレン導
入による耐熱性樹脂よりもさらに優れた耐熱性樹脂を得
るべく、マレイミド系化合物を導入し耐熱性樹脂の研
究、開発が進められており、車両分野、弱電分野などへ
の応用が期得されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、マレイミド導入による耐熱性樹脂は脆弱
であることより、耐熱性、耐衝撃性、加工性の物性のバ
ランスに劣るといった問題点を有している。
であることより、耐熱性、耐衝撃性、加工性の物性のバ
ランスに劣るといった問題点を有している。
一方、車両分野においては安全性の面より艶消し特性な
らびにガソリン、ブレーキオイル、ワックスなどに対す
る耐薬品性が重要視されることより、艶消し特性ならび
に耐薬品性の改良が望まれている。
らびにガソリン、ブレーキオイル、ワックスなどに対す
る耐薬品性が重要視されることより、艶消し特性ならび
に耐薬品性の改良が望まれている。
一般に樹脂中に占めるゴム成分量を増加させれば耐衝撃
性は向上するが、その反面加工性が低下する、又、アク
リロニトリル成分量を増加させれば耐薬品性は向上する
が熱安定性が低下するといった問題がある。さらに、従
来の艶消し技術であるタルクなどの無機系艶消し材配合
は、耐衝撃性の低下、又スチレン−ブタジエンブロック
ポリマーなどのゴム質艶消し材配合は、フローマークの
発生といった新たな問題をもたらす。
性は向上するが、その反面加工性が低下する、又、アク
リロニトリル成分量を増加させれば耐薬品性は向上する
が熱安定性が低下するといった問題がある。さらに、従
来の艶消し技術であるタルクなどの無機系艶消し材配合
は、耐衝撃性の低下、又スチレン−ブタジエンブロック
ポリマーなどのゴム質艶消し材配合は、フローマークの
発生といった新たな問題をもたらす。
従って、マレイミド導入による耐熱性樹脂において、物
性バランスを改善すると共に、耐薬品性の向上ならびに
艶消し特性を付与することは困難であった。
性バランスを改善すると共に、耐薬品性の向上ならびに
艶消し特性を付与することは困難であった。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点を鑑み鋭意研究した結果、
特定構造のグラフト重合体、マレイミド系共重合体なら
びにエポキシ基含有オレフイン共重合体を特定比率で配
合してなる組成物は、従来の耐熱性樹脂に比べ、優れた
物性(耐熱性−耐衝撃性−加工性)バランス、耐薬品性
ならびに艶消し特性を有していることを見出し、本発明
に到達したものである。
特定構造のグラフト重合体、マレイミド系共重合体なら
びにエポキシ基含有オレフイン共重合体を特定比率で配
合してなる組成物は、従来の耐熱性樹脂に比べ、優れた
物性(耐熱性−耐衝撃性−加工性)バランス、耐薬品性
ならびに艶消し特性を有していることを見出し、本発明
に到達したものである。
すなわち、本発明は、ゴム質重合体と、芳香族ビニル化
合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物からなる群から選択された二種以
上の化合物を重合してなるグラフト率20〜150%、
かつ重量平均粒子径0.05〜3μのグラフト重合体
(A)10〜90重量%、マレイミド化合物1〜75重量
%および芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる
群から選択された一種以上の化合物99〜25重量%か
らなる固有粘度0.4〜1.3のマレイミド系共重合体
(B)5〜80重量%、エポキシ基含有オレフィン共重合
体(C)0.5〜40重量%および芳香族ビニル化合物、
不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物からなる群から選択された二種以上の化
合物からなる共重合体(D)0〜80重量%からなること
を特徴とする物性バランス、耐薬品性ならびに艶消し特
性に優れる耐熱性樹脂組成物を提供するものである。
合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物からなる群から選択された二種以
上の化合物を重合してなるグラフト率20〜150%、
かつ重量平均粒子径0.05〜3μのグラフト重合体
(A)10〜90重量%、マレイミド化合物1〜75重量
%および芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる
群から選択された一種以上の化合物99〜25重量%か
らなる固有粘度0.4〜1.3のマレイミド系共重合体
(B)5〜80重量%、エポキシ基含有オレフィン共重合
体(C)0.5〜40重量%および芳香族ビニル化合物、
不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物からなる群から選択された二種以上の化
合物からなる共重合体(D)0〜80重量%からなること
を特徴とする物性バランス、耐薬品性ならびに艶消し特
性に優れる耐熱性樹脂組成物を提供するものである。
以下に、本発明につきさらに詳細に説明する。
本発明において用いられるグラフト重合体(A)を構成す
るゴム質重合体とは、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどの
共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴムなどのエチレン−プ
ロピレン系ゴム、ブチルアクリレートゴムなどのアクリ
ル系ゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
ゴム等々が例示される。上述のゴム質重合体は一種また
は二種以上用いることができる。
るゴム質重合体とは、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどの
共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴムなどのエチレン−プ
ロピレン系ゴム、ブチルアクリレートゴムなどのアクリ
ル系ゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
ゴム等々が例示される。上述のゴム質重合体は一種また
は二種以上用いることができる。
ゴム質重合体と化合物とを重合することにより、グラフ
ト重合体が得られるが、グラフト重合体のグラフト率
(ゴム質重合体上にグラフトした化合物の重量/ゴム質
重量体の重量)が20〜150%であり、かつ、そのグ
ラフト体の重量平均粒子径が0.05〜3μである特定
のグラフト重合体である。かかる範囲外のグラフト重合
体では、本発明の目的とする物性バランス、耐薬品性な
らびに艶消し特性に優れる組成物は得られない。
ト重合体が得られるが、グラフト重合体のグラフト率
(ゴム質重合体上にグラフトした化合物の重量/ゴム質
重量体の重量)が20〜150%であり、かつ、そのグ
ラフト体の重量平均粒子径が0.05〜3μである特定
のグラフト重合体である。かかる範囲外のグラフト重合
体では、本発明の目的とする物性バランス、耐薬品性な
らびに艶消し特性に優れる組成物は得られない。
特にグラフト率20〜100%、重量平均粒子径0.1
〜2μであるグラフト重合体が好ましい。
〜2μであるグラフト重合体が好ましい。
グラフト率は、重合温度、化合物の添加速度、重合助剤
の増減などにより適宜調製することが出来る。また、グ
ラフト重合体の重量平均粒子径は、電子顕微鏡写真等よ
りり算出することができる。なお、グラフト重合体の粒
子径は、一般的には用いられるゴム質重合体の重合系内
における粒子径に依存するものであり、通常重合系内に
おける粒子径と同一又は若干肥大する程度である。
の増減などにより適宜調製することが出来る。また、グ
ラフト重合体の重量平均粒子径は、電子顕微鏡写真等よ
りり算出することができる。なお、グラフト重合体の粒
子径は、一般的には用いられるゴム質重合体の重合系内
における粒子径に依存するものであり、通常重合系内に
おける粒子径と同一又は若干肥大する程度である。
一般的にはグラフト重合において用いられた単量体がす
べてグラフト重合することなく、未グラフト重合体を形
成する。本発明においては未グラフト重合体の構造をも
限定するものでないが、物性バランスならびに耐薬品性
の面より未グラフト重合体の固有粘度が0.3〜1.3
であることが望ましい。
べてグラフト重合することなく、未グラフト重合体を形
成する。本発明においては未グラフト重合体の構造をも
限定するものでないが、物性バランスならびに耐薬品性
の面より未グラフト重合体の固有粘度が0.3〜1.3
であることが望ましい。
グラフト重合体(A)を構成する芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロルスチ
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、
O−クロロスチレン、p−クロロスチレン、2.5−ジ
クロロスチレン、3.4−ジクロロスチレン、2.5−
ジブロモスチレンなどが例示され、一種または二種以上
用いることができる。特にスチレンが好ましい。不飽和
ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどが例
示され、一種または二種以上用いることができる。特に
アクリロニトリルが好ましい。不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが例示さ
れ、一種または二種以上用いることができる。特にメチ
ルメタクリレートが好ましい。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロルスチ
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、
O−クロロスチレン、p−クロロスチレン、2.5−ジ
クロロスチレン、3.4−ジクロロスチレン、2.5−
ジブロモスチレンなどが例示され、一種または二種以上
用いることができる。特にスチレンが好ましい。不飽和
ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどが例
示され、一種または二種以上用いることができる。特に
アクリロニトリルが好ましい。不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが例示さ
れ、一種または二種以上用いることができる。特にメチ
ルメタクリレートが好ましい。
グラフト重合体を構成するゴム質重合体と化合物との比
率には、特に制限はないが、ゴム質重合体5〜80重量
%、化合物95〜20重量%であることが好ましい。ま
た、重合に用いられる化合物における各化合物の比率に
も特に制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜80重
量%、不飽和ニトリル化合物および/または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物50〜20重量%が好ま
しく、特に、スチレン50〜80重量%、アクリロニト
リルおよび/又はメチルメタクリレート50〜20重量
%が好ましい。
率には、特に制限はないが、ゴム質重合体5〜80重量
%、化合物95〜20重量%であることが好ましい。ま
た、重合に用いられる化合物における各化合物の比率に
も特に制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜80重
量%、不飽和ニトリル化合物および/または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物50〜20重量%が好ま
しく、特に、スチレン50〜80重量%、アクリロニト
リルおよび/又はメチルメタクリレート50〜20重量
%が好ましい。
グラフト重合体(A)は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液
重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−懸濁重
合法など公知の重合法により得ることができる。
重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−懸濁重
合法など公知の重合法により得ることができる。
マレイミド系共重合体(B)を構成すマレイミド化合物と
しては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチ
ルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ブチ
ルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、N−オクチル
マレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−シクロヘキ
シルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−2,3
または4−メチルフェニルマレイミド、N−2,3また
は4−エチルフェニルマレイミド、N−2,3または4
−ブチルフェニルマレイミド、N−2,6−ジメチルフ
ェニルマレイミド、N−2,3または4−クロロフェニ
ルマレイミド、N−2,3または4−ブロモフェニルマ
レイミド、N−2,5−ジクロロフェニルマレイミド、
N−3,4−ジクロロフェニルマレイミド、N−2,5
−ジブロモフェニルマレイミド、N−3,4−ジブロモ
フェニルマレイミド、N−2,4,6−トリクロロフェ
ニルマレイミド、N−2,4,6−トリブロモフェニル
マレイミド、N−2,3または4−ヒドロキシフェニル
マレイミド、N−2,3または4−メトキシフェニルマ
レイミド、N−2,3または4−カルボキシフェニルマ
レイミド、N−4−ニトロフェニルマレイミド、N−4
−ジフェニルマレイミド、N−1−ナフチルフェニルマ
レイミド、N−4−シアノフェニルマレイミド、N−4
−フェノキシフェニルマレイミド、N−4−ベンジルフ
ェニルマレイミド、N−2−メチル−5クロロフェニル
マレイミド、N−2−メトキシ−5−クロロフェニルマ
レイミドなどが例示され、一種または二種以上用いるこ
とができる。特にN−アリール置換マレイミドが好まし
い。
しては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチ
ルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ブチ
ルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、N−オクチル
マレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−シクロヘキ
シルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−2,3
または4−メチルフェニルマレイミド、N−2,3また
は4−エチルフェニルマレイミド、N−2,3または4
−ブチルフェニルマレイミド、N−2,6−ジメチルフ
ェニルマレイミド、N−2,3または4−クロロフェニ
ルマレイミド、N−2,3または4−ブロモフェニルマ
レイミド、N−2,5−ジクロロフェニルマレイミド、
N−3,4−ジクロロフェニルマレイミド、N−2,5
−ジブロモフェニルマレイミド、N−3,4−ジブロモ
フェニルマレイミド、N−2,4,6−トリクロロフェ
ニルマレイミド、N−2,4,6−トリブロモフェニル
マレイミド、N−2,3または4−ヒドロキシフェニル
マレイミド、N−2,3または4−メトキシフェニルマ
レイミド、N−2,3または4−カルボキシフェニルマ
レイミド、N−4−ニトロフェニルマレイミド、N−4
−ジフェニルマレイミド、N−1−ナフチルフェニルマ
レイミド、N−4−シアノフェニルマレイミド、N−4
−フェノキシフェニルマレイミド、N−4−ベンジルフ
ェニルマレイミド、N−2−メチル−5クロロフェニル
マレイミド、N−2−メトキシ−5−クロロフェニルマ
レイミドなどが例示され、一種または二種以上用いるこ
とができる。特にN−アリール置換マレイミドが好まし
い。
マレイミド化合物と共にマレイミド共重合体(B)を構成
する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、α−クロルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−t−ブチルスチレン、O−クロロスチレン、p
/クロロスチレン、2.5−ジクロロスチレン、3.4
−ジクロロスチレン、2.5ジブロモスチレンなどが例
示され、一種または二種以上用いることができる。特に
スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。不飽和
ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどが例
示され、一種または二種以上用いることができる。特に
アクリロニトリルが好ましい。また、不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが
例示され、一種または二種以上用いることができる。特
にメチルメタクリレートが好ましい。
する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、α−クロルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−t−ブチルスチレン、O−クロロスチレン、p
/クロロスチレン、2.5−ジクロロスチレン、3.4
−ジクロロスチレン、2.5ジブロモスチレンなどが例
示され、一種または二種以上用いることができる。特に
スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。不飽和
ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどが例
示され、一種または二種以上用いることができる。特に
アクリロニトリルが好ましい。また、不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが
例示され、一種または二種以上用いることができる。特
にメチルメタクリレートが好ましい。
マレイミド系共重合体(B)は、上述のマレイミド化合物
1〜75重量%、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル
化合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
からなる群から選択された一種以上の化合物99〜25
重量%からなる共重合体であり、かつ共重合体の固有粘
度が0.4〜1.3である。なお、固有粘度とは、30
℃、ジメチルホルムアミドにて測定された粘度である。
1〜75重量%、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル
化合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
からなる群から選択された一種以上の化合物99〜25
重量%からなる共重合体であり、かつ共重合体の固有粘
度が0.4〜1.3である。なお、固有粘度とは、30
℃、ジメチルホルムアミドにて測定された粘度である。
本発明において用いられるマレイミド系共重合体(B)は
上述の特定組成よりなるものであり、かつ、特定の固有
粘度を有する。マレイミド化合物が1重量%未満では耐
熱性に劣り、75重量%を超えると加工性に劣り好まし
くない。又、固有粘度が0.4未満では耐衝撃性および
耐薬品性に劣り、又1.3を超えると加工性に劣り好ま
しくない。
上述の特定組成よりなるものであり、かつ、特定の固有
粘度を有する。マレイミド化合物が1重量%未満では耐
熱性に劣り、75重量%を超えると加工性に劣り好まし
くない。又、固有粘度が0.4未満では耐衝撃性および
耐薬品性に劣り、又1.3を超えると加工性に劣り好ま
しくない。
マレイミド系共重合体(B)は、乳化重合法、懸濁重合
法、溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法、乳化
−懸濁重合法など公知の重合法により得ることができ
る。
法、溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法、乳化
−懸濁重合法など公知の重合法により得ることができ
る。
さらに、本発明において用いられるエポキシ基含有オレ
フィン共重合体(C)とは、不飽和エポキシ化合物とオレ
フィンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物からな
る共重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体
の組成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化合物
0.05〜95重量%であることが好ましい。
フィン共重合体(C)とは、不飽和エポキシ化合物とオレ
フィンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物からな
る共重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体
の組成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化合物
0.05〜95重量%であることが好ましい。
不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基
と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基
と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。
例えば、下記一般式(I)、(II)および(III)で表わされる
ような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジル
エーテル類、エポキシアルケン類、p−グリシジルスチ
レン類などの不飽和エポキシ化合物である。
ような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジル
エーテル類、エポキシアルケン類、p−グリシジルスチ
レン類などの不飽和エポキシ化合物である。
(Rはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭化
水素基である。) (Rはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭化
水素基である。Xは−CH2−O−、 である。) (Rはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭化
水素基である。R′は水素またはメチル基である。) 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、2−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリ
シジエーテル、3,4−エポキシブテン、3,4−エポ
キシ−3−メチル−1−ブテン、3,4−エポキシ−1
−ペンテン、3,4−エポキシ−3−メチルペンテン、
5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセ
ンモノオキシド、p−グリシジルスチレンなどが挙げら
る。
水素基である。) (Rはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭化
水素基である。Xは−CH2−O−、 である。) (Rはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭化
水素基である。R′は水素またはメチル基である。) 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、2−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリ
シジエーテル、3,4−エポキシブテン、3,4−エポ
キシ−3−メチル−1−ブテン、3,4−エポキシ−1
−ペンテン、3,4−エポキシ−3−メチルペンテン、
5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセ
ンモノオキシド、p−グリシジルスチレンなどが挙げら
る。
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
1、4−メチルペンテン−1などが挙げられる。
1、4−メチルペンテン−1などが挙げられる。
また、エチレン系不飽和化合物としては、オレフィン
類、飽和カルボン酸成分にC2〜6を含むビニルエステ
ル類、飽和アルコール成分にC1〜8を含むアクリル酸
およびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステ
ル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、N−ビ
ニルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられ
る。
類、飽和カルボン酸成分にC2〜6を含むビニルエステ
ル類、飽和アルコール成分にC1〜8を含むアクリル酸
およびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステ
ル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、N−ビ
ニルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられ
る。
これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して5
0重量%以下、特に0.1〜45重量%共重合される。
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して5
0重量%以下、特に0.1〜45重量%共重合される。
エポキシ基含有オレフィン共重合体は種々の方法で作る
ことができる。例えば、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物をラジカ
ル発生剤の存在下、50〜4000気圧、40〜300
℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ
化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を
作る方法等が挙げられる。
ことができる。例えば、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物をラジカ
ル発生剤の存在下、50〜4000気圧、40〜300
℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ
化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を
作る方法等が挙げられる。
次に、本発明において用いることができる共重合体(D)
とは、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
び不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群
より選択された二種以上からなる共重合体である。
とは、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
び不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群
より選択された二種以上からなる共重合体である。
共重合体(D)を構成する芳香族ビニル化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、
p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、O−ク
ロロスチレン、p−クロロスチレン、2.5−ジクロロ
スチレン、3.4−ジクロロスチレン、2.5−ジブロ
モスチレンなどが例示され、一種または二種以上用いる
ことができる。特にスチレンおよびα−メチルスチレン
が好ましい。不飽和ニトリル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、マレ
オニトリルなどが例示され、一種または二種以上用いる
ことができる。特にアクリロニトリルが好ましい。ま
た、 不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレートなどが例示され、一種または二種以上用いるこ
とができる。特にメチルメタクリレートが好ましい。
スチレン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、
p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、O−ク
ロロスチレン、p−クロロスチレン、2.5−ジクロロ
スチレン、3.4−ジクロロスチレン、2.5−ジブロ
モスチレンなどが例示され、一種または二種以上用いる
ことができる。特にスチレンおよびα−メチルスチレン
が好ましい。不飽和ニトリル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、マレ
オニトリルなどが例示され、一種または二種以上用いる
ことができる。特にアクリロニトリルが好ましい。ま
た、 不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレートなどが例示され、一種または二種以上用いるこ
とができる。特にメチルメタクリレートが好ましい。
共重合体(D)における組成および構造に関しては何ら制
限はないが、最終組成物の物性バランス等により、芳香
族ビニル化合物50〜80重量%およびシアン化ビニル
化合物および/または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物50〜20重量%からなり、かつ固有粘度0.
4〜1.3であることが特に好ましい。
限はないが、最終組成物の物性バランス等により、芳香
族ビニル化合物50〜80重量%およびシアン化ビニル
化合物および/または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物50〜20重量%からなり、かつ固有粘度0.
4〜1.3であることが特に好ましい。
共重合体(D)の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合法、塊状
−懸濁重合法等々が挙げられる。
法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合法、塊状
−懸濁重合法等々が挙げられる。
本発明の耐熱性樹脂は、上述のグラフト重合体(A)、マ
レイミド系共重合体(B)およびエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体(C)、又はそれらと共重合体(D)とからなり、
その組成比率はグラフト重合体(A)10〜90重量%、
マレイミド系共重合(B)5〜80重量%、エポキシ基含
有オレフィン共重合体(C)0.5〜40重量%および共
重合体(D)0〜80重量%である。
レイミド系共重合体(B)およびエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体(C)、又はそれらと共重合体(D)とからなり、
その組成比率はグラフト重合体(A)10〜90重量%、
マレイミド系共重合(B)5〜80重量%、エポキシ基含
有オレフィン共重合体(C)0.5〜40重量%および共
重合体(D)0〜80重量%である。
グラフト重合体(A)が10重量%未満では耐衝撃性に劣
り、90重量%を超すと加工性、耐熱性および外観に劣
り好ましくない。
り、90重量%を超すと加工性、耐熱性および外観に劣
り好ましくない。
マレイミド系共重合体(B)が5重量%未満では耐熱性が
劣り、又80重量%を超すと加工性、耐衝撃性に劣り好
ましくない。
劣り、又80重量%を超すと加工性、耐衝撃性に劣り好
ましくない。
さらに、エポキシ基含有オレフィン共重合体(C)が0.
5重量%未満では艶消し特性および耐薬品性に劣り、又
40重量%を超すと耐熱性、表面硬度および外観に劣り
好ましくない。
5重量%未満では艶消し特性および耐薬品性に劣り、又
40重量%を超すと耐熱性、表面硬度および外観に劣り
好ましくない。
又、共重合体(D)が80重量%を超すと、耐衝撃性およ
び耐熱性に劣り好ましくない。
び耐熱性に劣り好ましくない。
物性バランス、耐薬品性ならびに艶消し特性の面より、
グラフト重合体(A)10〜80重量%、マレイミド系共
重合体(B)10〜70重量%、エポキシ基含有オレフィ
ン共重合体(C)1〜10重量%および共重合体(D)0〜7
0重量%であることが好ましい。
グラフト重合体(A)10〜80重量%、マレイミド系共
重合体(B)10〜70重量%、エポキシ基含有オレフィ
ン共重合体(C)1〜10重量%および共重合体(D)0〜7
0重量%であることが好ましい。
グラフト重合体(A)、マレイミド系共重合体(B)、エポキ
シ基含有オレフィン共重合体(C)および共重合体(D)の混
合順序ならびに混合方法にも何ら制限はなく、一括混
合、二成分混合後に残る成分の添加混合ならびにバンバ
リーミキサー、押出機などの公知の機械による方法が挙
げられる。
シ基含有オレフィン共重合体(C)および共重合体(D)の混
合順序ならびに混合方法にも何ら制限はなく、一括混
合、二成分混合後に残る成分の添加混合ならびにバンバ
リーミキサー、押出機などの公知の機械による方法が挙
げられる。
なお、混合時、公知の染顔料、酸化防止剤、可塑剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤などの添加も十
分可能である。
電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤などの添加も十
分可能である。
さらに本発明の組成物をポリカーボネート、ポリスルホ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサ
イドなどの他の熱可塑性樹脂と混合することも可能であ
る。
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサ
イドなどの他の熱可塑性樹脂と混合することも可能であ
る。
以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
実 施 例 −グラフト重合体(G−1〜5)− ポリブタジエン“PBDE”、スイレンおよびアクリロ
ニトリルを公知の乳化グラフト重合法に基づぎ重合を行
うに際し、ゲル含有量および平均粒子径の異なるポリブ
タジエンラテックスを用いると共に、開始剤および連鎖
移動剤の量を調整することによりグラフト率の異なるグ
ラフト重合体(G−1〜4)を得た。重合後塩析−乾燥
処理し、パウダー状で回収した。
ニトリルを公知の乳化グラフト重合法に基づぎ重合を行
うに際し、ゲル含有量および平均粒子径の異なるポリブ
タジエンラテックスを用いると共に、開始剤および連鎖
移動剤の量を調整することによりグラフト率の異なるグ
ラフト重合体(G−1〜4)を得た。重合後塩析−乾燥
処理し、パウダー状で回収した。
ブチルアクリレートゴム“PBA”、スチレンおよびア
クリロニトリルを公知の乳化重合法に基づき重合を行
い、塩折−乾燥処理し、パウダー状のグラフト重合体
(G−5)を得た。
クリロニトリルを公知の乳化重合法に基づき重合を行
い、塩折−乾燥処理し、パウダー状のグラフト重合体
(G−5)を得た。
グラフト重合体の組成等を表−1に示す。
−マレイミド系共重合体(MI−1〜6) N−フェニルマレイミド、スチレンおよびアクリロニト
リルを公知の乳化重合法により重合した。なお、連鎖移
動剤の量の増減により固有粘度の調整を行った。重合後
塩折−乾燥処理し、パウダー状で回収した。
リルを公知の乳化重合法により重合した。なお、連鎖移
動剤の量の増減により固有粘度の調整を行った。重合後
塩折−乾燥処理し、パウダー状で回収した。
マレイミド系共重合体の組成および固有粘度を表−2に
示す。
示す。
−エポキシ基含有オレフィン共重合体(EX−1〜2) 通常のオートクレーブ型ポリエチレン製造装置に200
0Kg/cm2まで圧縮されたエチレンモノマー、グリシジ
ルメタクリレートおよび酢酸ビニルを触媒(ジ−t−ブ
チルパーオキサイド)とともに加え、撹拌しながら15
0〜300℃に維持して数分間塊重重合させ、セパレー
ターを通して共重合体を分離し、取り出した。
0Kg/cm2まで圧縮されたエチレンモノマー、グリシジ
ルメタクリレートおよび酢酸ビニルを触媒(ジ−t−ブ
チルパーオキサイド)とともに加え、撹拌しながら15
0〜300℃に維持して数分間塊重重合させ、セパレー
ターを通して共重合体を分離し、取り出した。
EX−1:エチレン85重量%、グリシジルメタクリレ
ート15重量% EX−2:エチレン80重量%、グリシジルメチクリレ
ート10重量%、酢酸ビニル10重量% −共重合体(AS−1〜2)− スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリル
を公知の乳化重合法により重合した。なお、連鎖移動剤
の量により固有粘度の調整を行った。重合後塩折−乾燥
処理し、パウダー状で回収した。
ート15重量% EX−2:エチレン80重量%、グリシジルメチクリレ
ート10重量%、酢酸ビニル10重量% −共重合体(AS−1〜2)− スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリル
を公知の乳化重合法により重合した。なお、連鎖移動剤
の量により固有粘度の調整を行った。重合後塩折−乾燥
処理し、パウダー状で回収した。
共重合体の組成および固有粘度を表−3に示す。
上述の方法にて得られたグラフト重合体、マレイミド系
共重合体、エポキシ基含有オレフィン共重合体、共重合
体および公知の艶消し材をバンバリーミキサーにて一括
混練し、さらに押出機にて造粒した。
共重合体、エポキシ基含有オレフィン共重合体、共重合
体および公知の艶消し材をバンバリーミキサーにて一括
混練し、さらに押出機にて造粒した。
得られた組成物の組成および特性をそれぞれ表−4およ
び表−5に示す。
び表−5に示す。
なお、評価方法は以下のとおり。
−耐衝撃性− アイゾットノッチ付衝撃強度 1/4〃、23℃ −耐熱性− 加熱変形温度 264psi、1/4〃、アニールなし −加工性− 高化式フロー 230℃、60Kg/cm2 −耐薬品性− ストレスクラッキング(臨界歪応力)測定治具を用いて
レギューラーガソリン、ブレーキオイルおよび灯油に対
する臨界歪を測定。
レギューラーガソリン、ブレーキオイルおよび灯油に対
する臨界歪を測定。
23℃、8時間。
−艶消し特性− 表面光沢、入射角60度での反射光 −外 観− フローマークの有無 〈発明の効果〉 本発明に規定される特定構造のグラフト重合体、マレイ
ミド系共重合体ならびにエポキシ基含有オレフィン共重
合体からなる特定組成の耐熱性樹脂組成物は、従来の耐
熱性樹脂に比べ優れた物性バランス、耐薬品性ならびに
艶消し特性を有している。
ミド系共重合体ならびにエポキシ基含有オレフィン共重
合体からなる特定組成の耐熱性樹脂組成物は、従来の耐
熱性樹脂に比べ優れた物性バランス、耐薬品性ならびに
艶消し特性を有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:00)
Claims (1)
- 【請求項1】ゴム質重合体と、芳香族ビニル化合物、不
飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物からなる群から選択された二種以上の化合
物を重合してなるグラフト率20〜150%、かつ重量
平均粒子径0.05〜3μのグラフト重合体(A)10〜
90重量%、 マレイミド化合物1〜75重量%および芳香族ビニル化
合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物からなる群から選択された一種以
上の化合物99〜25重量%からなる固有年度0.4〜
1.3のマレイミド系共重合体(B)5〜80重量%、 エポキシ基含有オレフィン共重合体(C)0.5〜40重
量%および 芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群から選
択された二種以上の化合物からなる共重合体(D)0〜8
0重量%からなることを特徴とする耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61212891A JPH0611838B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61212891A JPH0611838B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6368657A JPS6368657A (ja) | 1988-03-28 |
JPH0611838B2 true JPH0611838B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=16629975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61212891A Expired - Fee Related JPH0611838B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0611838B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0794590B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1995-10-11 | 住友ダウ株式会社 | 溶融滴下を防止してなる難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
JPH0395252A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-19 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5989346A (ja) * | 1982-11-12 | 1984-05-23 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS61101547A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-20 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-09-10 JP JP61212891A patent/JPH0611838B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6368657A (ja) | 1988-03-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |