JPS6244580A - 表面金属化ポリプチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

表面金属化ポリプチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造方法

Info

Publication number
JPS6244580A
JPS6244580A JP60183927A JP18392785A JPS6244580A JP S6244580 A JPS6244580 A JP S6244580A JP 60183927 A JP60183927 A JP 60183927A JP 18392785 A JP18392785 A JP 18392785A JP S6244580 A JPS6244580 A JP S6244580A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
terephthalate
weight
plating
polybutylene
polybutylene terephthalate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60183927A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0696769B2 (ja
Inventor
Seiichi Nakamura
清一 中村
Shunei Inoue
井上 俊英
Kiichi Yonetani
起一 米谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP18392785A priority Critical patent/JPH0696769B2/ja
Publication of JPS6244580A publication Critical patent/JPS6244580A/ja
Publication of JPH0696769B2 publication Critical patent/JPH0696769B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/2006Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30
    • C23C18/2046Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30 by chemical pretreatment
    • C23C18/2053Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30 by chemical pretreatment only one step pretreatment
    • C23C18/206Use of metal other than noble metals and tin, e.g. activation, sensitisation with metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1633Process of electroless plating
    • C23C18/1635Composition of the substrate
    • C23C18/1639Substrates other than metallic, e.g. inorganic or organic or non-conductive
    • C23C18/1641Organic substrates, e.g. resin, plastic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/22Roughening, e.g. by etching
    • C23C18/24Roughening, e.g. by etching using acid aqueous solutions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂成形品をメッ
キ処理により表面金tA化する方法に関するものである
。さらに詳しくはメッキ膜接着力がすぐれ、かつ表面外
式が良好で形状安全性の〆れた表面金属化ポリブチレン
テレフタレート樹脂成形品の製造方法に関するものであ
る。
〈従来の技術〉 近年、要求が高まっているE1vlIシールド用途など
において、メッキによる表面金に化樹脂成形品は良好な
電磁波/−ルド効果と生産性の点から非常に期待されて
いる。
一般にプラスチックのメッキ処理は(1)前処理、(2
)粗表面化処理(エツチング)、(3)W応性付与処理
(センシタイジング)またはキャタリスト処理、(4)
活性化処理(アクチベーチング)またはアクセレート処
理、(5)無電解メッキおよび(6)9気メツキの各工
程をノ項次経ることにより行なわれており、上記(3)
工程以降が通常メッキ工程と呼ばれている。なかでも上
記(2)の粗表面化処理は以降のメッキ工程で付与され
る金属メッキ膜の密着性を左右する重要な工程で、プラ
スチックのI Mに応じて種々の手段が用いられている
熱可塑性ポリエステル樹脂のメッキにおける粗表面化手
段として例えばあらかじめポリエステル樹脂に充填剤を
含有せしめたものをアルカリ溶液で粗表面化処理後メッ
キする方法(特開昭54−15977号公報)、ガラス
繊維・炭酸力ルノウムで強化されたポリエステル樹脂を
酸化剤を含有する水1萩(ヒアルカリ溶液で粗表面化後
メッキする方法(特開昭53−6374号公報)、ガラ
スR維で強化されたポリエステル樹脂を硝酸水?a夜(
こ浸漬し、次いで水酸化アルカリ水溶液に浸漬して粗表
Wj rヒ侵メッキする方法(特開昭53−6376号
公報)が知られているがこれらの方法ヲポリブチレンテ
レフタレート系k JにスA用してもメッキ膜の接着性
がいくらか改善されるものの、実、I (j’Eに有効
なレベルに達せず、またメッキ外観の光扁性が得られな
いことがわかった。また、′纒磁波シールド用途におい
て使用される場合は箱型形状で用いられることが多いが
このような形状、特に薄肉品形状ではメッキ処理中に応
力級和によって変形又は破壊が生じるという問題があっ
た。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の課題は、従来技術の上述のような欠点を)膵消
し、実用的にメッキ膜の接着力がすぐれかつ表面外観、
とりわけ光輝性が良好で形状安定性のすぐれた表面金属
化ポリブチレンテレフタレート[脂)成形品の製造方法
を提供することにある。
く問題点を解決するための手段および作用〉本発明者ら
の検討によればポリブチレンテレフタレートm脂にポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊維および/また
は充填剤を含有せしめた、ポリブチレンテレフタレート
樹脂の成形品に4曲クロム酸溶液による処理、次いでア
ルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後、メッキ
処理を施すことにより本発明が解決しようとしている問
題点が解決し得ることが判明した。
すなわち、本発明はポリブチレンチレフタレ−) ta
tha 98〜55實ユ%とポリブチレンチレフタレ−
1・圏脂2〜45重遣%からなる熱可塑性ポリエステル
樹1.i組成物100重盪部に対し、ガラス繊維1−1
20重量部および/または充填剤を5〜250厘世部含
有せしめてなるポリエステル嗣月8組成物の成形品を酸
性クロム酸溶液による処理、次いでアルカリ溶液による
処理を施して粗表面化した後、メッキ処理を施すことを
特徴とする表面金属化ポリエチレンテレフタレート樹脂
成形品の製造方法であり、また、待に好ましい態(−と
して、この製造方法にあって、充填剤として二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、メタケイ順力ルンウム、マイカ
、タルク、炭酸カルシウムから辺ばれた一樺以上を使用
する表面金属化ポリブチレンチレフタレ−)W脂成形品
の製造方法を提供するものである。
本発明に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂として
は、通富90モル%以上がテレフタル酸成分であるジカ
ルボン−成分と90モル%以上が1.4ブタンジオール
であるジオール成分を總■合して得られる重合体が使用
さnる。
またポリエチレンテレフタレート7 脂としては60モ
ル%以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成分と
60モル%以上がエチレングリコールであるジオール成
分を縮重けして得られる正合体が使用される。
ここでいうテレフタル酸成分としてはテレフタル酸およ
びそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタル
酸成分とともに用いられる池ノシカルホン酸成分として
はインフタル酸、オルトフタル酸、2.6−ナフタレン
ジカルボン酸、1.5−ナフタレンジカルボン酸、ビス
 (P−カルボキシフェニル)メタンアントラセンジヵ
ルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボンil、1.
2−ピス(フェノキン)エタン−4,4′−ジカルボン
酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セパシン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、l、3−
シクロヘキサフジカルホンd、l、4−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらの
エステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ジオー
ル成分としては炭素数2〜20の脂肪族グリコールスナ
ワチ、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、l
、4−フタンシオール、ネオペンチルグリコール、1,
5−ベンタンジオール、■、6−ヘキサンジオール、デ
カメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
シクロヘキサンジオールなど、およびそれらのエステル
形成性誘導体が挙げられる。
これらのうち前者のt 8体ないしは共重合体として好
ましい具体例としては、ポリブチレンテレフタレート、
ポリブチレン(テレフタレート/インフタレート)、ポ
リブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチ
レン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(
テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブ
チレン(テレフタレート15−ナトリウムスルホイソフ
タレート)などが挙げられ、成形性からポリブチレンテ
レフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフ
タレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペー
ト)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボ
キシレート)などが特に好ましく使用される。
また後者の重合体ないし共1合体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレート/イ
ソフタレート)、ポリエチレン (テレフタレート/ア
ジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/セバケー
ト)、ポリエチレン(テレフタレート/デカンジカルボ
キシレート)、ポリエチレン(テレフタレート/イソフ
タレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレー
ト15−ナトリウムイソフタレート)、ポリ (エチレ
ン/ブチレン)テレフタレート、ポリ (エチレン/ネ
オペンチノン)テレフタレート、ポリ(エチレン/ネオ
ペンチノン)  (7−シフタレート/セバケート)な
どが挙げられ、待にポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン(テレフタレート/イン7タレート)、ポリエ
チレン(テレフタレート15−ナトリウムスルホインフ
タレート)などが好ましく使用される。
これら前者のポリブチレンテレフタレート1脂および役
者のポリエチレンテレフタレートm指は0.5%O−ク
ロロフェノール溶液を25℃で測定したときの対数粘度
が0.36〜L40、とくに0.52〜1.20の範囲
にあるものが好適である。
該ポリエチレンテレフタレートat脂とポリエチレンテ
レフタレート樹脂の配合量は熱可塑性ポリエステルl0
0mff1%に対してそれぞれ98〜55に塁%および
2〜45重λ%、特に95〜70重量%および5〜30
厘i%が好ましく使用される。ポリブチレンテレフタレ
ート胡脂が98厘層形を越えるかポリエチレンテレフタ
レート樹;蒲が2厘雇%未満では、メッキ処Jj中に成
形品が変形を生じ好ましくない。
またポリブチレンテレフタレート」脂が55重λ%未満
かあるいはポリエチレンテレブタン) U Ij&が4
5厘遺%を迅えると成形性が不足となり好ましくない。
本発明に用いるガラス繊維としては通常市販されている
平均径3〜20μのミドルファイバー型、チョップスト
ランド型短繊維23よびロービング課長!」維などが挙
げられ、特に平均径5〜15μのガラス繊維が好ましく
使用される。
な′#使用するガラス繊維はシラン系、アルコキシシラ
ン系、エポキシシラン系およびチタネート系などのカッ
プリング剤や、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール
、エポキシ樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体などの
収束剤で予備処理したものであってもよい。
ガラス繊維f?A冊mは熱可塑性ポリエステル100重
量部に対して1−120重量部、持3こ3〜90重1部
が好ましい。120重量部を越えると成形品の表面粗変
が大きくなりすぎてメッキ膜接着力、メブキの光輝性が
失なわれるので好ましくない。
本発明に用いる充填剤とは粒状、針状、リン片状、板状
及び繊維状等の形態を有する充填剤であって、二酸化チ
タン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マイ
カ、タルク、炭酸力ルンウム、硫酸バリウム、酸化ジル
コニウム、三酸化アンチモン、クレー、シリカ、セリサ
イト、鹸化マグネシウム、カオリン、藻土、炭酸マグネ
ンクム、長石、砕石、カーボンブラック、ガラスピーズ
、シラスバルーン、サイロイドなどの粉末状充填剤及び
石2うウィスカ、チ ノタン酸カリウムウィスカ、炭素
繊維、金属繊維、 Vアスベストおよびアラミド繊維な
どの繊維状充填剤が挙げられる。
これらのうち二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケ
イ酸カルシウム、マイカ、メルクオよび炭酸カルシウム
が好ましく用いられ、二酸化チタン、酸化アルミニウム
およびマイカが特に好ましく用いられる。
これら充填剤は2種以上混合して用いてもよい。
充填剤の添加19よ熱可塑性ポリエステル100重1部
に対し、5〜250重量部必要であり、30〜100重
量部が好ましい。5重量部未満ではメッキ膜の接着性を
改良する効果が不十分である。
250重量部を越えると成形品の表面粗度が大きくなり
すぎ逆にメッキ膜接着力、メッキの光輝性が失なわれ、
また熱可塑性ポリエステル樹脂自体の機械的性質が低下
するため好ましくない。
なお、本発明において特定の熱可塑性樹脂、即ち脂肪族
ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステルエラス
トマーおよびグリシジル基含有オレフィン系共重合体か
ら選ばれた一種以上を本発明の熱可塑性ポリエステルお
よび充填剤に添加すれば、本発明のメッキ品の機械的性
質や熱的性質を更に向上させることが可能である。
これらの脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリ
エステルエラストマーおよびグリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体から選ばれた一種以上の熱可塑性樹脂の添
加盪としては、熱可塑性ポリエステル100重量%に対
して0.5〜80重礒%、好ましくは5〜50重量%で
ある。
ここでいう脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルとは
、10〜50モル%、好ましくは15〜40モル%が脂
肪族ジカルボン酸成分であるジカルボン酸およびエチレ
ングリコールヲ除<ジオール成分からなる共重合体であ
る。
これら共重合体の具体例としては、ポリブチレン(テレ
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタ
レート/イソフタレート/セパケート)、ポリブチレン
(テレフタレート/インフタレート/デカンジカルボキ
シレート)、などが挙げられる。
また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステk ハ0.
596のO−クロロフェノール溶i’ll[ヲ25℃で
測定したときの対数粘度が0.36〜140、特に0.
52〜120の範囲にあるものが好適である。
また、これらは2種以上混合して用いることができる。
本発明に用いるポリエステルエラストマーとは、ポリエ
ステルをハードセグメントとして、ポリ (アルキレン
オキシド)グリコール及び/又は脂肪族ポリエステルを
ン7トセグメントとするポリエーテルエステルブロック
共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体、
ポリエーテルエステル・エステルブロック共重合体であ
る。
ここでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、60モル%以上がテレフタル酸成分であるジカル
ボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体
である。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分およびジ
オール成分は前記熱可塑性ポリエステルの場合と同様で
あるのでここでは省略する。
芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレ
ン(テレフタレート/インフタレート)などが好ましく
挙げられる。
また、ここでソフトセグメントを構成するポリ (アル
キレンオキシド)グリコール、および脂肪族ポリエステ
ルの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ(
l、2−およびl、3−プロピレンオキシド)グリコー
ル、ポリ (テトラメチレンオキシド)グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−C
−カプロラクトン、ポリエチレンセパケート、ポリブチ
レンセパケートなどが好ましく挙げられる。
ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ステルハードセグメントの占める割合は、重量比で90
/10〜lO/90、特に85/15〜30/70であ
ることが好ましい。
ポリエステルエラストマーの具体例としては、ポリエチ
レンテレフタレート・ポリ (テトラメチレンオキシド
)グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタ
レート/イソフタレート・ポリ (テトラメチレンオキ
シド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリ (テトラメチレンオキシド)グリコ
ールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/
イソフタレート拳ポリ (テトラメチレンオキ7ド)グ
リコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト/デカンジカルボキシレート・ポリ (テトラメチレ
ンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート・ポリ (プロピレンオキシド/エチ
レンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチ
レンテレフタレート/イソフタレート・ポリ(プロピレ
ンオキシド/エチレンオキシド)グリコールブロック共
重合体、ポリブチレンテレフタレート/デカンジカルボ
キシレート・ポリ (プロピレンオキシド/エチレンオ
キシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリ (エチレンオキシド)クリコール
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレートΦポリ
エチレンアジペートフロノク共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリブチレンアジペートブロック共電合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンセパケ
ートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・
ポリ−ε−カプロラクトンブロック共重合体などが好ま
しく挙げられる。
これらのポリエステルニジストマーの中テ特にポリブチ
レンテレフタレート・ポリ (テトラメチレンオキシド
)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート/イソフタレート・ポリ (テトラメチレンオキ
シド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキ
シド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキシ
ド/エチレンオキシド)クリコールブロック共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンアジペート
ブロック共電合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ
−ε−カプロラクトンブロック共重合体が、ポリエステ
ル樹脂組成物のメッキ品の物性改害効果が大きいため好
ましく用いられる。
またこれらのボリエステルエラストマーノ前記熱可塑性
ポリエステルと同様に測定した対数粘度は0.67〜2
..80、特に0.94〜2.20範囲にあるものが好
適である。
これらのポリエステルエラスト?−11,23以上混合
して用いることができる。
本発明に用いるグリシジル基含有オレフィン系共重合体
とは、α−オレフィン50〜99.5を盪%とα、β−
不飽和カルポン酸のフランジルエステル50〜0.5f
fiffL%および酢酸ビニル0〜49.5重量%とか
らなる共重合体である。ここでいうα−オレフィンとは
エチレン、プロピレン、プテン−1などであり、エチレ
ンが好ましく使用される。また、α、β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルとは一般式 (式中のRは水素原子または低級アルギル基を示す)で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリ
レートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリレ
ートが好ましく使用される。
グリ/ジル基を有するオレフィン系共重合体におけるα
、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共這合
量は0.5〜50重遣%、特に1〜20重1%が適当で
あり、0.5重量%以下では本発明の効果が得られず、
また、50重量%以上では溶融混線時に組成物がゲル化
し易くなるため好ましくない。
グリシジル基を有するオンフィン系共重合体の具体例と
しては、エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体
、エチレン/グリシジルメタクリレート/酢酸ビニル共
重合体が挙げられる。これらは2種以上混合して用いる
ことができる。
なお、グリシジル基含有オレフィン系共重合体を用いる
際には、ドデシルペンゼ/スルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸金
属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少産併用添加する
ことができる。
また、他の添刀口剤、例えばステアリン酸アルミニウム
、ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンタンロク、モ
ンタン酸ワックス金属塩などの離型剤、可塑剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料など、および他の熱可塑
性樹脂などを添加することができる。
本発明の組成物の配合手段は特に限定されないが、例え
ばポリブチレンテレフタレート、充填剤および他の添加
剤を一緒に配合した原料をスフIJ s−一型押出機に
供給し、溶融押出混合する方法などが採用できる。
本発明のポリエステル樹脂組成物成形品としては、射出
成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の樹脂成形
品を採用することができる。
本発明の方法により表面金属化成形品を製造するに際し
、メッキ膜の接着性とメッキの光輝性を左右する、粗表
面化処理工程は酸性クロムIIR溶液で処理し、その後
アルカリ溶液で処理して粗表面化することが重要である
本発明の酸性クロム蛾溶液とは原子価が6価であるクロ
ム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要に応じて他の鉱
酸類を含有した酸性の酸化性溶液である。
該溶液の組成は原子価6価のクロム化合物0.02〜5
02〜50重量10〜99.95重量%、特に、原子価
6価のクロム化合物0.2〜30重量%、硫酸20〜9
8.8重量%、水0〜80重量%が好ましく使用される
原子価6価のクロム化合物とは三酸化クロム、クロム酸
塩(例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムなど
)、重クロム酸塩(例えば重クロム酸カリウム、重クロ
ム酸ナトリウムなど)などを挙げることができる。三酸
化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム
が好ましく使用できる。
また他の鉱酸としてはリン酸、硝酸などを挙げることが
できる。
また本発明の酸性クロム酸溶液での処理条件は5〜95
℃の該酸性クロム酸溶液に成形品を0.25〜60分間
の範囲で浸漬処理することが好ましく、特(こ40〜9
0℃、1〜40分間の範囲で浸漬処理することが最適で
ある。
次いで水にて洗浄することが望まし・い。
本発明のアルカリ溶液とは水酸化カリクム、水酸化ナト
リウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ成分を、水
、フェノール類、アルコール頬などの溶媒に、またはこ
れらの混合溶媒eこ5〜50重196濃度に溶解した溶
液であり、なかでも水酸化す) IJウムおよび/また
は水酸化カリウムIO〜40重量%の水溶液が好ましく
用いられる。
また必要に応じ界面活性剤などを添加することもできる
また本発明のアルカリ溶液での処理条件は5〜95℃の
該アルカリ溶液に成形品を1−120分間の範囲で浸漬
処理することが好ましく、特に40〜90℃、2〜60
分間の範囲で浸漬処理することが望ましい。
次いで十分洗浄することが望ましい。
アルカリ溶液による処理が終了後、成形品を十分水洗し
た後、さらにpH3以下の酸性水溶液で表面処理を行な
ってもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩+Iな
どの鉱酸が用いられ、処理条件は5〜70℃で2〜60
分が適当である。
このように粗表面化処理した樹脂成形品に次いで通常の
メッキ処理を施すことぐこより、メッキ膜接着力が著し
くすぐれ、かつ表面光輝性が良好で、形状安定性のすぐ
れた表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を得る
ことができる。
メッキ処理もたとえば塩化第1スズ溶液によるセンンタ
イジングー塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
ー無電解銅またはニノケルメノキーイ気メッキの各工程
またはキャタリステイングーアクセレーテイングー無電
解メツキー゛4気メッキの各工程からなる通常の化学メ
ッキ方法を適用することができる。
本発明の表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品は
優れた耐熱性、機械力持性、メッキ膜接着性、表面光輝
性を有するので種々の自動車部品、電気部品および機械
部品として有用である。
〈実施例〉 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。
なお実施例中の各略号は次のものを意味する。
PBT:ポリブチレンテレフタレート PET:ポリエチレンテレフタレート PET/I:ポリエチレン(テレフタレート/イソフタ
レート)(テレフタルIll成分/イソフタル酸成分共
重合モル比=80/20)PBT/D:ポリブチレン(
テレフタレート/デカンジカルボキシレート)  (テ
レフタル酸成分/テカンシカルボン峡成分共重合モル比
=80/20) E/GMA:エチレン/グリシジルメタクリレート共重
合体(共重合重量比90/I O)PBT−PTMG:
ポリブチレンテレフタレート・ポリ (テトラメチレン
オキシド)グリコールブロック共重合体 (ソフトセグメント/ハードセグメント重量比40/6
0 ) 実施例1〜9、比較例1〜5 対数粘度0.88のポリブチレンテレフタレート、対数
粘度0.62のポリエチレンテレフタレートおよび0.
60のポリエチレン(テレフタレート/イン7タレート
)を第2表の割合に配合した熱可塑性ポリエステル10
0重量部に対し、さらに第2表に示した充填剤を第2表
に示した割合に配合し、トライブレンドし、260℃に
設定した40nφスクリユーを有したベント付き押出機
により溶融混練してペレットした。次いで得られたペレ
ットを260℃に設定した8オンスの射出成形機に供し
、金型温度80℃の条件で701ffX7CmX20m
  厚さL5ffの箱型成形品を成形した。
次にこの成形品を第1表に示した酸性クロム酸溶液およ
びアルカリ溶液による処理を含む以下に示す方法でメッ
キ処理を施した。
※ 奥野製薬工業(東裂メッキ薬液 メッキ膜の接着力は上記(9)1気メツキ(光沢銅メッ
キ)まで施した成形品のメッキ膜を10fl巾で長さ2
0flにわたってT剥離する際の力量(1)を測定する
ことによって評価した。
メッキの光輝性テストはα])電気メッキ(クロムメン
キ)まで施した成形品の光沢を目視により観察して判定
し評価した。
メッキ品の形状安定性はメッキ前の箱型成形品およびt
+])1気メッキ(クロムメッキ)まで彪した該成形品
をサンプルとし、第1図に示した部位の変形、1(f(
o:メッキ前の変形量、HM:メッキ後の変形量)を三
速@)社製三次限寸法測定機A I IEを用いて測定
し、その差の絶対値1f(M−Holで評価した。
第1表 実施例io〜13、比較例6〜10 対数粘度が0.88のポリブチレンテレフタレートと0
.62のポリエチレンテレフタレートを第3表の割合に
配合した熱可塑性ポリエステル組成物1001盪部にさ
らにガラス繊維、二酸化チタン、メタケイ酸カルシウム
(平均径3μ)を第3表に示した割合に配合したものを
用い実施列lと同謙にして評価を行った。
結果を第3表に示す。
実施例14〜16 実施例11の組成物にP B T/D、E/GMAおよ
びPBT−PTMGの各1種をさらに20重量部添加し
た組成物3種について実施例11と同嫌にして評価を行
った。結果を第4表に示す。
第4表 ※◎非常に良好 Q良好 △やや良好 X不良 〈発明の効果〉 本発明の方法により得られる表面金属化熱可塑性ポリエ
ステル樹脂成形品はすぐれたメッキ膜接着性、メッキ光
4性および良好な形状安定性を有する。
【図面の簡単な説明】
図は箱型樹脂成形品の斜視図である。 ■ ・・・箱型樹脂成形品 HO・・・ メッキ前の変形遺 HM・・・ メッキ後の変形遣 特許出願大東し株式会社

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリブチレンテレフタレート樹脂98〜55重量
    %とポリエチレンテレフタレート樹脂2〜45重量%か
    らなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物100重量部に
    対し、ガラス繊維1〜120重量部および/または充填
    剤を5〜250重量部を含有せしめてなるポリエステル
    樹脂組成物の成形品に酸性クロム−溶液による処理、次
    いでアルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後、
    メッキ処理を施すことを特徴とする表面金属化ポリブチ
    レンテレフタレート樹脂成形品の製造方法。
  2. (2)充填剤が二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタ
    ケイ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウ
    ムから選ばれた一種以上である特許請求の範囲第1項記
    載の表面金属化ポリブチレンテレフタレート樹脂成形品
    の製造方法。
JP18392785A 1985-08-23 1985-08-23 表面金属化ポリプチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造方法 Expired - Lifetime JPH0696769B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18392785A JPH0696769B2 (ja) 1985-08-23 1985-08-23 表面金属化ポリプチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18392785A JPH0696769B2 (ja) 1985-08-23 1985-08-23 表面金属化ポリプチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6244580A true JPS6244580A (ja) 1987-02-26
JPH0696769B2 JPH0696769B2 (ja) 1994-11-30

Family

ID=16144242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18392785A Expired - Lifetime JPH0696769B2 (ja) 1985-08-23 1985-08-23 表面金属化ポリプチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0696769B2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0192241A (ja) * 1987-10-02 1989-04-11 Polyplastics Co 液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法
JPH0198637A (ja) * 1987-10-09 1989-04-17 Polyplastics Co 液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法
JPH0543784A (ja) * 1991-08-13 1993-02-23 Teijin Ltd ポリエステル樹脂組成物
WO2014007342A1 (ja) * 2012-07-06 2014-01-09 帝人株式会社 繊維強化複合材料-金属部材接合体の製造方法、およびそれに用いる繊維強化複合材料
JP2014500368A (ja) * 2010-12-14 2014-01-09 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー ポリエステル組成物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123536A (ja) * 1984-11-21 1986-06-11 東レ株式会社 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123536A (ja) * 1984-11-21 1986-06-11 東レ株式会社 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0192241A (ja) * 1987-10-02 1989-04-11 Polyplastics Co 液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法
JPH0198637A (ja) * 1987-10-09 1989-04-17 Polyplastics Co 液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法
JPH0543784A (ja) * 1991-08-13 1993-02-23 Teijin Ltd ポリエステル樹脂組成物
JP2014500368A (ja) * 2010-12-14 2014-01-09 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー ポリエステル組成物
US9163140B2 (en) 2010-12-14 2015-10-20 Lanxess Deutschland Gmbh Polyester compositions
WO2014007342A1 (ja) * 2012-07-06 2014-01-09 帝人株式会社 繊維強化複合材料-金属部材接合体の製造方法、およびそれに用いる繊維強化複合材料
CN104395057A (zh) * 2012-07-06 2015-03-04 帝人株式会社 纤维增强复合材料和金属构件的接合体的制造方法和用于该方法的纤维增强复合材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0696769B2 (ja) 1994-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0187176B1 (en) Metal-plated molding
US5523135A (en) Blow-moldable polyester resin composition, and blow molded articles thereof
JPS5854668B2 (ja) 金属で被覆されたプラスチツク成形品
JPS6244580A (ja) 表面金属化ポリプチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造方法
JP2005133039A (ja) 脂肪族ポリエステル樹脂組成物成形体
JP2005097578A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び光反射体
JPS61123536A (ja) 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法
JPH0639713B2 (ja) 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法
JPH0647740B2 (ja) 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法
JP2002105231A (ja) 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品
JPS61253370A (ja) 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法
JPS6256575A (ja) 表面金属化ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造法
JPH0713318B2 (ja) 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法
JP3669480B2 (ja) 易成形性高光沢ポリエステル樹脂組成物
JPS6256576A (ja) 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製法
JPS623173B2 (ja)
JPS58157827A (ja) 表面金属化ポリエステル成形品の製造方法
JPH11314312A (ja) 複合体
JPS6063379A (ja) 表面金属化ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造法
JPS61110776A (ja) 表面金属化ポリエステル樹脂成形品の製法
JPH0459391B2 (ja)
JP3047472B2 (ja) ブロー中空成形品
JPS61111355A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH0340065B2 (ja)
JPH0453868A (ja) ポリエステル樹脂組成物