JPS6244580A - Production of surface metallized polybutylene telephthalate resin molding - Google Patents
Production of surface metallized polybutylene telephthalate resin moldingInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂成形品をメッ
キ処理により表面金ｔＡ化する方法に関するものである
。さらに詳しくはメッキ膜接着力がすぐれ、かつ表面外
式が良好で形状安全性の〆れた表面金属化ポリブチレン
テレフタレート樹脂成形品の製造方法に関するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for coating a polybutylene terephthalate resin molded product with gold tA on the surface by plating. More specifically, the present invention relates to a method for manufacturing a surface-metalized polybutylene terephthalate resin molded product that has excellent plating film adhesion, good surface-to-surface stability, and excellent shape stability.
〈従来の技術〉
近年、要求が高まっているＥ１ｖｌＩシールド用途など
において、メッキによる表面金に化樹脂成形品は良好な
電磁波／−ルド効果と生産性の点から非常に期待されて
いる。<Prior Art> In recent years, demand for E1vlI shielding applications has increased, and resin molded products whose surfaces are made gold by plating are highly expected from the viewpoint of good electromagnetic wave/wave shielding effects and productivity.
一般にプラスチックのメッキ処理は（１）前処理、（２
）粗表面化処理（エツチング）、（３）Ｗ応性付与処理
（センシタイジング）またはキャタリスト処理、（４）
活性化処理（アクチベーチング）またはアクセレート処
理、（５）無電解メッキおよび（６）９気メツキの各工
程をノ項次経ることにより行なわれており、上記（３）
工程以降が通常メッキ工程と呼ばれている。なかでも上
記（２）の粗表面化処理は以降のメッキ工程で付与され
る金属メッキ膜の密着性を左右する重要な工程で、プラ
スチックのＩ Ｍに応じて種々の手段が用いられている
。Generally, plastic plating treatment consists of (1) pretreatment, (2)
) Roughening treatment (etching), (3) W responsiveness imparting treatment (sensitizing) or catalyst treatment, (4)
It is performed by passing through the following steps: activation treatment or acceleration treatment, (5) electroless plating, and (6) 9-layer plating, and (3) above.
The process after this process is usually called the plating process. Among these, the surface roughening treatment (2) above is an important step that affects the adhesion of the metal plating film applied in the subsequent plating step, and various means are used depending on the IM of the plastic.
熱可塑性ポリエステル樹脂のメッキにおける粗表面化手
段として例えばあらかじめポリエステル樹脂に充填剤を
含有せしめたものをアルカリ溶液で粗表面化処理後メッ
キする方法（特開昭５４−１５９７７号公報）、ガラス
繊維・炭酸力ルノウムで強化されたポリエステル樹脂を
酸化剤を含有する水１萩（ヒアルカリ溶液で粗表面化後
メッキする方法（特開昭５３−６３７４号公報）、ガラ
スＲ維で強化されたポリエステル樹脂を硝酸水？ａ夜（
こ浸漬し、次いで水酸化アルカリ水溶液に浸漬して粗表
Ｗｊ ｒヒ侵メッキする方法（特開昭５３−６３７６号
公報）が知られているがこれらの方法ヲポリブチレンテ
レフタレート系ｋ ＪにスＡ用してもメッキ膜の接着性
がいくらか改善されるものの、実、Ｉ （ｊ’Ｅに有効
なレベルに達せず、またメッキ外観の光扁性が得られな
いことがわかった。また、′纒磁波シールド用途におい
て使用される場合は箱型形状で用いられることが多いが
このような形状、特に薄肉品形状ではメッキ処理中に応
力級和によって変形又は破壊が生じるという問題があっ
た。As a means for roughening the surface in plating thermoplastic polyester resin, for example, a method of roughening a polyester resin containing a filler in advance with an alkaline solution and then plating (Japanese Patent Application Laid-Open No. 15977/1983), glass fiber carbonation, etc. Polyester resin reinforced with lunoum is coated with water containing an oxidizing agent (a method of roughening the surface with hyalkali solution and then plating (JP-A-53-6374)), polyester resin reinforced with glass R fiber is coated with nitric acid water? a night (
There is a known method (Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-6376) in which the rough surface is immersed in aqueous alkali hydroxide solution and then immersed in an aqueous alkali hydroxide solution to plate the rough surface. Although the adhesion of the plating film was improved to some extent by using A, it was found that it did not reach the level effective for I (j'E) and that the plating appearance did not have the optical flatness.Also, When used in magnetic wave shielding applications, they are often used in a box-like shape, but such shapes, especially thin-walled products, have the problem of deformation or destruction due to stress classification during plating.
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明の課題は、従来技術の上述のような欠点を）膵消
し、実用的にメッキ膜の接着力がすぐれかつ表面外観、
とりわけ光輝性が良好で形状安定性のすぐれた表面金属
化ポリブチレンテレフタレート［脂）成形品の製造方法
を提供することにある。<Problems to be Solved by the Invention> The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art, and to provide a plating film with excellent adhesion and surface appearance in practical use.
The object of the present invention is to provide a method for producing a surface-metallized polybutylene terephthalate (fat) molded article that has particularly good glitter and excellent shape stability.
く問題点を解決するための手段および作用〉本発明者ら
の検討によればポリブチレンテレフタレートｍ脂にポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊維および／また
は充填剤を含有せしめた、ポリブチレンテレフタレート
樹脂の成形品に４曲クロム酸溶液による処理、次いでア
ルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後、メッキ
処理を施すことにより本発明が解決しようとしている問
題点が解決し得ることが判明した。Means and Effects for Solving the Problems> According to the studies of the present inventors, a molded product of polybutylene terephthalate resin containing polyethylene terephthalate resin, glass fiber and/or filler in polybutylene terephthalate m resin. It has been found that the problems to be solved by the present invention can be solved by roughening the surface by subjecting it to a treatment with a chromic acid solution and then an alkaline solution, followed by a plating treatment.
すなわち、本発明はポリブチレンチレフタレ−） ｔａ
ｔｈａ ９８〜５５實ユ％とポリブチレンチレフタレ−
１・圏脂２〜４５重遣％からなる熱可塑性ポリエステル
樹１．ｉ組成物１００重盪部に対し、ガラス繊維１−１
２０重量部および／または充填剤を５〜２５０厘世部含
有せしめてなるポリエステル嗣月８組成物の成形品を酸
性クロム酸溶液による処理、次いでアルカリ溶液による
処理を施して粗表面化した後、メッキ処理を施すことを
特徴とする表面金属化ポリエチレンテレフタレート樹脂
成形品の製造方法であり、また、待に好ましい態（−と
して、この製造方法にあって、充填剤として二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、メタケイ順力ルンウム、マイカ
、タルク、炭酸カルシウムから辺ばれた一樺以上を使用
する表面金属化ポリブチレンチレフタレ−）Ｗ脂成形品
の製造方法を提供するものである。That is, the present invention relates to polybutylene terephthalate) ta
tha 98-55% and polybutylene lentil thalay
1. Thermoplastic polyester resin consisting of 2 to 45% by weight of resin.1. i 1-1 glass fiber per 100 parts by weight of the composition
A molded article of a polyester Shigetsu 8 composition containing 20 parts by weight and/or 5 to 250 parts of a filler is treated with an acidic chromic acid solution, then treated with an alkaline solution to roughen the surface, and then plated. This is a method for producing a surface-metallized polyethylene terephthalate resin molded article, which is characterized by subjecting the surface to metallized polyethylene terephthalate resin moldings. The present invention provides a method for producing a surface metallized polybutylene terephthalate (W) resin molded product using at least one material selected from the following materials: polyester, mica, talc, and calcium carbonate.
本発明に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂として
は、通富９０モル％以上がテレフタル酸成分であるジカ
ルボン−成分と９０モル％以上が１．４ブタンジオール
であるジオール成分を總■合して得られる重合体が使用
さｎる。The polybutylene terephthalate resin used in the present invention is a polybutylene terephthalate resin obtained by combining a dicarboxylic component containing 90 mol% or more of a terephthalic acid component and a diol component containing 1.4-butanediol of 90 mol% or more. Coalescing is used.
またポリエチレンテレフタレート７ 脂としては６０モ
ル％以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成分と
６０モル％以上がエチレングリコールであるジオール成
分を縮重けして得られる正合体が使用される。Further, as the polyethylene terephthalate 7 resin, a polymer obtained by condensation of a dicarboxylic acid component of which 60 mol % or more is a terephthalic acid component and a diol component whose 60 mol % or more is ethylene glycol is used.
ここでいうテレフタル酸成分としてはテレフタル酸およ
びそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタル
酸成分とともに用いられる池ノシカルホン酸成分として
はインフタル酸、オルトフタル酸、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、ビス
（Ｐ−カルボキシフェニル）メタンアントラセンジヵ
ルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボンｉｌ、１．
２−ピス（フェノキン）エタン−４，４′−ジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セパシン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ｌ、３−
シクロヘキサフジカルホンｄ、ｌ、４−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらの
エステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ジオー
ル成分としては炭素数２〜２０の脂肪族グリコールスナ
ワチ、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、ｌ
、４−フタンシオール、ネオペンチルグリコール、１，
５−ベンタンジオール、■、６−ヘキサンジオール、デ
カメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
シクロヘキサンジオールなど、およびそれらのエステル
形成性誘導体が挙げられる。The terephthalic acid component mentioned here is terephthalic acid and its ester-forming derivatives, and the Ikenosycarphonic acid component used together with the terephthalic acid component is inphthalic acid, orthophthalic acid, 2.6-naphthalenedicarboxylic acid, 1.5 -naphthalenedicarboxylic acid, bis(P-carboxyphenyl)methaneanthracenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 1.
Aromatic dicarboxylic acids such as 2-pis(phenoquine)ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, cepacic acid, azelaic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as dodecanedioic acid, l,3-
Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexafdicarboxylic acid, d, l, and 4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. In addition, as diol components, aliphatic glycols having 2 to 20 carbon atoms, ethylene glycol, fluoropylene gellicol, l
, 4-phthanesiol, neopentyl glycol, 1,
5-bentanediol, ■, 6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol,
and cyclohexanediol, and ester-forming derivatives thereof.
これらのうち前者のｔ ８体ないしは共重合体として好
ましい具体例としては、ポリブチレンテレフタレート、
ポリブチレン（テレフタレート／インフタレート）、ポ
リブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチ
レン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（
テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブ
チレン（テレフタレート１５−ナトリウムスルホイソフ
タレート）などが挙げられ、成形性からポリブチレンテ
レフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフ
タレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペー
ト）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボ
キシレート）などが特に好ましく使用される。Among these, preferred specific examples of the former t-8 body or copolymer include polybutylene terephthalate,
Polybutylene (terephthalate/inphthalate), polybutylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/sebacate), polybutylene (
terephthalate/decane dicarboxylate), polybutylene (terephthalate 15-sodium sulfoisophthalate), etc.; Candicarboxylate) and the like are particularly preferably used.
また後者の重合体ないし共１合体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン（テレフタレート／イ
ソフタレート）、ポリエチレン （テレフタレート／ア
ジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／セバケー
ト）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボ
キシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／イソフ
タレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレー
ト１５−ナトリウムイソフタレート）、ポリ （エチレ
ン／ブチレン）テレフタレート、ポリ （エチレン／ネ
オペンチノン）テレフタレート、ポリ（エチレン／ネオ
ペンチノン） （７−シフタレート／セバケート）な
どが挙げられ、待にポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン（テレフタレート／イン７タレート）、ポリエ
チレン（テレフタレート１５−ナトリウムスルホインフ
タレート）などが好ましく使用される。The latter polymers or comonomers include polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate/isophthalate), polyethylene (terephthalate/adipate), polyethylene (terephthalate/sebacate), polyethylene (terephthalate/decanedicarboxylate), and polyethylene (terephthalate/adipate). /isophthalate/adipate), poly(ethylene/butylene) terephthalate, poly(ethylene/neopentynon) terephthalate, poly(ethylene/neopentynon)(7-siphthalate/sebacate), etc. Among them, polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate/in-7 thalate), polyethylene (terephthalate 15-sodium sulfoin phthalate), etc. are preferably used.
これら前者のポリブチレンテレフタレート１脂および役
者のポリエチレンテレフタレートｍ指は０．５％Ｏ−ク
ロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの対数粘度
が０．３６〜Ｌ４０、とくに０．５２〜１．２０の範囲
にあるものが好適である。The former polybutylene terephthalate 1 fat and the actor's polyethylene terephthalate M finger have a logarithmic viscosity of 0.36 to L40, especially 0.52 to 1.20, when a 0.5% O-chlorophenol solution is measured at 25°C. Preferably, it is within this range.
該ポリエチレンテレフタレートａｔ脂とポリエチレンテ
レフタレート樹脂の配合量は熱可塑性ポリエステルｌ０
０ｍｆｆ１％に対してそれぞれ９８〜５５に塁％および
２〜４５重λ％、特に９５〜７０重量％および５〜３０
厘ｉ％が好ましく使用される。ポリブチレンテレフタレ
ート胡脂が９８厘層形を越えるかポリエチレンテレフタ
レート樹；蒲が２厘雇％未満では、メッキ処Ｊｊ中に成
形品が変形を生じ好ましくない。The blending amount of the polyethylene terephthalate at fat and polyethylene terephthalate resin is thermoplastic polyester l0
98-55 weight% and 2-45 weight%, especially 95-70 weight% and 5-30 weight% for 0mff1%
i% is preferably used. If the polybutylene terephthalate sesame layer exceeds 98 layers, or if the polyethylene terephthalate resin has less than 2 layers, the molded product will deform during the plating process, which is undesirable.
またポリブチレンテレフタレート」脂が５５重λ％未満
かあるいはポリエチレンテレブタン） Ｕ Ｉｊ＆が４
５厘遺％を迅えると成形性が不足となり好ましくない。In addition, polybutylene terephthalate (polybutylene terephthalate) fat content of less than 55% or polyethylene terephthalate (polybutylene terephthalate)
If it exceeds 5%, the moldability will be insufficient, which is not preferable.
本発明に用いるガラス繊維としては通常市販されている
平均径３〜２０μのミドルファイバー型、チョップスト
ランド型短繊維２３よびロービング課長！」維などが挙
げられ、特に平均径５〜１５μのガラス繊維が好ましく
使用される。The glass fibers used in the present invention are usually commercially available middle fiber type fibers with an average diameter of 3 to 20μ, chopped strand type short fibers 23, and Roving Section Manager! Glass fibers having an average diameter of 5 to 15 μm are particularly preferably used.
な′＃使用するガラス繊維はシラン系、アルコキシシラ
ン系、エポキシシラン系およびチタネート系などのカッ
プリング剤や、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール
、エポキシ樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体などの
収束剤で予備処理したものであってもよい。The glass fibers used are coated with coupling agents such as silane, alkoxysilane, epoxysilane, and titanate, and binding agents such as polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, epoxy resin, and ethylene-acrylic acid copolymer. It may be pre-treated.
ガラス繊維ｆ？Ａ冊ｍは熱可塑性ポリエステル１００重
量部に対して１−１２０重量部、持３こ３〜９０重１部
が好ましい。１２０重量部を越えると成形品の表面粗変
が大きくなりすぎてメッキ膜接着力、メブキの光輝性が
失なわれるので好ましくない。Glass fiber f? Preferably, the amount of book A is 1 to 120 parts by weight, and 3 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic polyester. If the amount exceeds 120 parts by weight, the surface roughness of the molded product will become too large and the adhesion of the plating film and the brightness of the plating will be lost, which is not preferable.
本発明に用いる充填剤とは粒状、針状、リン片状、板状
及び繊維状等の形態を有する充填剤であって、二酸化チ
タン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マイ
カ、タルク、炭酸力ルンウム、硫酸バリウム、酸化ジル
コニウム、三酸化アンチモン、クレー、シリカ、セリサ
イト、鹸化マグネシウム、カオリン、藻土、炭酸マグネ
ンクム、長石、砕石、カーボンブラック、ガラスピーズ
、シラスバルーン、サイロイドなどの粉末状充填剤及び
石２うウィスカ、チ ノタン酸カリウムウィスカ、炭素
繊維、金属繊維、 Ｖアスベストおよびアラミド繊維な
どの繊維状充填剤が挙げられる。The fillers used in the present invention are fillers having shapes such as granules, needles, flakes, plates, and fibers, such as titanium dioxide, aluminum oxide, calcium metasilicate, mica, talc, and carbonate. Powdered fillers such as barium sulfate, zirconium oxide, antimony trioxide, clay, silica, sericite, saponified magnesium, kaolin, algae, magnecum carbonate, feldspar, crushed stone, carbon black, glass peas, shirasu balloon, siloid, etc. Examples include fibrous fillers such as stone whiskers, potassium titanate whiskers, carbon fibers, metal fibers, V asbestos and aramid fibers.
これらのうち二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケ
イ酸カルシウム、マイカ、メルクオよび炭酸カルシウム
が好ましく用いられ、二酸化チタン、酸化アルミニウム
およびマイカが特に好ましく用いられる。Among these, titanium dioxide, aluminum oxide, calcium metasilicate, mica, Mercuo and calcium carbonate are preferably used, and titanium dioxide, aluminum oxide and mica are particularly preferably used.
これら充填剤は２種以上混合して用いてもよい。Two or more of these fillers may be used in combination.
充填剤の添加１９よ熱可塑性ポリエステル１００重１部
に対し、５〜２５０重量部必要であり、３０〜１００重
量部が好ましい。５重量部未満ではメッキ膜の接着性を
改良する効果が不十分である。Addition of filler 19: 5 to 250 parts by weight is required, preferably 30 to 100 parts by weight, per 1 part by weight of 100 parts of thermoplastic polyester. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving the adhesion of the plating film is insufficient.
２５０重量部を越えると成形品の表面粗度が大きくなり
すぎ逆にメッキ膜接着力、メッキの光輝性が失なわれ、
また熱可塑性ポリエステル樹脂自体の機械的性質が低下
するため好ましくない。If it exceeds 250 parts by weight, the surface roughness of the molded product will become too large, and conversely, the adhesion of the plating film and the brightness of the plating will be lost.
Further, it is not preferable because the mechanical properties of the thermoplastic polyester resin itself deteriorate.
なお、本発明において特定の熱可塑性樹脂、即ち脂肪族
ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステルエラス
トマーおよびグリシジル基含有オレフィン系共重合体か
ら選ばれた一種以上を本発明の熱可塑性ポリエステルお
よび充填剤に添加すれば、本発明のメッキ品の機械的性
質や熱的性質を更に向上させることが可能である。In addition, in the present invention, one or more specific thermoplastic resins selected from aliphatic dicarboxylic acid copolymerized polyesters, polyester elastomers, and glycidyl group-containing olefin copolymers may be added to the thermoplastic polyester and filler of the present invention. For example, it is possible to further improve the mechanical properties and thermal properties of the plated product of the present invention.
これらの脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリ
エステルエラストマーおよびグリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体から選ばれた一種以上の熱可塑性樹脂の添
加盪としては、熱可塑性ポリエステル１００重量％に対
して０．５〜８０重礒％、好ましくは５〜５０重量％で
ある。The amount of addition of one or more thermoplastic resins selected from these aliphatic dicarboxylic acid copolyesters, polyester elastomers, and glycidyl group-containing olefin copolymers is 0.5 to 0.5% by weight to 100% by weight of the thermoplastic polyester. The amount is 80% by weight, preferably 5 to 50% by weight.
ここでいう脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルとは
、１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％が脂
肪族ジカルボン酸成分であるジカルボン酸およびエチレ
ングリコールヲ除＜ジオール成分からなる共重合体であ
る。The aliphatic dicarboxylic acid copolyester herein refers to a copolymer consisting of 10 to 50 mol%, preferably 15 to 40 mol%, of an aliphatic dicarboxylic acid component, excluding dicarboxylic acid and ethylene glycol < diol component. be.
これら共重合体の具体例としては、ポリブチレン（テレ
フタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／
デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタ
レート／イソフタレート／セパケート）、ポリブチレン
（テレフタレート／インフタレート／デカンジカルボキ
シレート）、などが挙げられる。Specific examples of these copolymers include polybutylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/sebacate), and polybutylene (terephthalate/adipate).
(decane dicarboxylate), polybutylene (terephthalate/isophthalate/sepacate), polybutylene (terephthalate/inphthalate/decane dicarboxylate), and the like.
また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステｋ ハ０．
５９６のＯ−クロロフェノール溶ｉ’ｌｌ［ヲ２５℃で
測定したときの対数粘度が０．３６〜１４０、特に０．
５２〜１２０の範囲にあるものが好適である。Also, aliphatic dicarboxylic acid copolymerized polyester K 0.
O-chlorophenol solution of 596 [logarithmic viscosity when measured at 25°C is 0.36 to 140, especially 0.
Those in the range of 52 to 120 are preferred.
また、これらは２種以上混合して用いることができる。Moreover, these can be used in combination of two or more types.
本発明に用いるポリエステルエラストマーとは、ポリエ
ステルをハードセグメントとして、ポリ （アルキレン
オキシド）グリコール及び／又は脂肪族ポリエステルを
ン７トセグメントとするポリエーテルエステルブロック
共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体、
ポリエーテルエステル・エステルブロック共重合体であ
る。The polyester elastomer used in the present invention refers to a polyether ester block copolymer having polyester as a hard segment and poly(alkylene oxide) glycol and/or aliphatic polyester as a 7th segment, a polyester/ester block copolymer,
It is a polyether ester/ester block copolymer.
ここでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、６０モル％以上がテレフタル酸成分であるジカル
ボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体
である。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分およびジ
オール成分は前記熱可塑性ポリエステルの場合と同様で
あるのでここでは省略する。The aromatic polyester constituting the hard segment is a polymer obtained by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component of which 60 mol % or more is a terephthalic acid component and a diol component. Dicarboxylic acid components other than terephthalic acid and diol components are the same as in the case of the thermoplastic polyester, and therefore will not be described here.
芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレ
ン（テレフタレート／インフタレート）などが好ましく
挙げられる。Preferred examples of the aromatic polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene (terephthalate/isophthalate), polybutylene (terephthalate/inphthalate), and the like.
また、ここでソフトセグメントを構成するポリ （アル
キレンオキシド）グリコール、および脂肪族ポリエステ
ルの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ（
ｌ、２−およびｌ、３−プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ （テトラメチレンオキシド）グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−Ｃ
−カプロラクトン、ポリエチレンセパケート、ポリブチ
レンセパケートなどが好ましく挙げられる。In addition, specific examples of poly(alkylene oxide) glycol and aliphatic polyester that constitute the soft segment include polyethylene glycol, poly(alkylene oxide) glycol, and
l,2- and l,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran, polyethylene adipate, polybutylene adipate, poly-C
-Caprolactone, polyethylene sepacate, polybutylene sepacate, etc. are preferably mentioned.
ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ステルハードセグメントの占める割合は、重量比で９０
／１０〜ｌＯ／９０、特に８５／１５〜３０／７０であ
ることが好ましい。The ratio of the soft segment to the polyester hard segment of the polyester elastomer is 90% by weight.
/10 to lO/90, particularly preferably 85/15 to 30/70.
ポリエステルエラストマーの具体例としては、ポリエチ
レンテレフタレート・ポリ （テトラメチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタ
レート／イソフタレート・ポリ （テトラメチレンオキ
シド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリ （テトラメチレンオキシド）グリコ
ールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／
イソフタレート拳ポリ （テトラメチレンオキ７ド）グ
リコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト／デカンジカルボキシレート・ポリ （テトラメチレ
ンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート・ポリ （プロピレンオキシド／エチ
レンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート・ポリ（プロピレ
ンオキシド／エチレンオキシド）グリコールブロック共
重合体、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカルボ
キシレート・ポリ （プロピレンオキシド／エチレンオ
キシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリ （エチレンオキシド）クリコール
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレートΦポリ
エチレンアジペートフロノク共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリブチレンアジペートブロック共電合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンセパケ
ートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・
ポリ−ε−カプロラクトンブロック共重合体などが好ま
しく挙げられる。Specific examples of polyester elastomers include polyethylene terephthalate/poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polyethylene terephthalate/isophthalate/poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, and polybutylene terephthalate/poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer. ) Glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/
Isophthalate poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/decanedicarboxylate/poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/poly (propylene oxide/ethylene oxide) glycol Block copolymer, polybutylene terephthalate/isophthalate/poly(propylene oxide/ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/decanedicarboxylate/poly(propylene oxide/ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate・Poly (ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate Φ polyethylene adipate flonoc copolymer, polybutylene terephthalate/polybutylene adipate block copolymer, polybutylene terephthalate/polybutylene sepacate block copolymer, poly Butylene terephthalate/
Preferred examples include poly-ε-caprolactone block copolymers.
これらのポリエステルニジストマーの中テ特にポリブチ
レンテレフタレート・ポリ （テトラメチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート／イソフタレート・ポリ （テトラメチレンオキ
シド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキ
シド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート／イソフタレート・ポリ（プロピレンオキシ
ド／エチレンオキシド）クリコールブロック共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンアジペート
ブロック共電合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ
−ε−カプロラクトンブロック共重合体が、ポリエステ
ル樹脂組成物のメッキ品の物性改害効果が大きいため好
ましく用いられる。Among these polyester distomers, in particular, polybutylene terephthalate/poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/isophthalate/poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer, Propylene oxide/ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/isophthalate poly(propylene oxide/ethylene oxide) glycol block copolymer,
A polybutylene terephthalate/polybutylene adipate block coelectric polymer and a polybutylene terephthalate/poly-ε-caprolactone block copolymer are preferably used because they have a large effect on improving the physical properties of plated products made of polyester resin compositions.
またこれらのボリエステルエラストマーノ前記熱可塑性
ポリエステルと同様に測定した対数粘度は０．６７〜２
．．８０、特に０．９４〜２．２０範囲にあるものが好
適である。In addition, the logarithmic viscosity of these polyester elastomers measured in the same manner as the thermoplastic polyester described above is 0.67 to 2.
．． ．． 80, particularly in the range of 0.94 to 2.20.
これらのポリエステルエラスト？−１１，２３以上混合
して用いることができる。These polyester elastomers? -11,23 or more can be mixed and used.
本発明に用いるグリシジル基含有オレフィン系共重合体
とは、α−オレフィン５０〜９９．５を盪％とα、β−
不飽和カルポン酸のフランジルエステル５０〜０．５ｆ
ｆｉｆｆＬ％および酢酸ビニル０〜４９．５重量％とか
らなる共重合体である。ここでいうα−オレフィンとは
エチレン、プロピレン、プテン−１などであり、エチレ
ンが好ましく使用される。また、α、β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルとは一般式
（式中のＲは水素原子または低級アルギル基を示す）で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリ
レートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリレ
ートが好ましく使用される。The glycidyl group-containing olefin copolymer used in the present invention includes 50 to 99.5% of α-olefin and α, β-
Furandyl ester of unsaturated carboxylic acid 50-0.5f
It is a copolymer consisting of %fiffL% and 0 to 49.5% by weight of vinyl acetate. The α-olefin referred to herein includes ethylene, propylene, butene-1, etc., and ethylene is preferably used. In addition, glycidyl esters of α,β-unsaturated carboxylic acids are compounds represented by the general formula (R in the formula represents a hydrogen atom or a lower argyl group), and specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl Examples include acrylates, among which glycidyl methacrylate is preferably used.
グリ／ジル基を有するオレフィン系共重合体におけるα
、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共這合
量は０．５〜５０重遣％、特に１〜２０重１％が適当で
あり、０．５重量％以下では本発明の効果が得られず、
また、５０重量％以上では溶融混線時に組成物がゲル化
し易くなるため好ましくない。α in olefin copolymers with glyc/zyl groups
The co-incorporated amount of glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid is suitably 0.5 to 50% by weight, especially 1 to 20% by weight, and the effect of the present invention is not obtained when it is 0.5% by weight or less. Unable to do so.
Moreover, if it is more than 50% by weight, the composition tends to gel during melting and mixing, which is not preferable.
グリシジル基を有するオンフィン系共重合体の具体例と
しては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体
、エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニル共
重合体が挙げられる。これらは２種以上混合して用いる
ことができる。Specific examples of onfin type copolymers having glycidyl groups include ethylene/glycidyl methacrylate copolymers and ethylene/glycidyl methacrylate/vinyl acetate copolymers. These can be used in combination of two or more types.
なお、グリシジル基含有オレフィン系共重合体を用いる
際には、ドデシルペンゼ／スルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸金
属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少産併用添加する
ことができる。In addition, when using a glycidyl group-containing olefin copolymer, organic sulfonic acid metal salts such as dodecylpenze/sodium sulfonate and dodecyl sulfonic acid sodium salt and alcohol sulfate ester salts such as lauryl sulfate ester sodium salt should be used. etc. can be added in combination with low production.
また、他の添刀口剤、例えばステアリン酸アルミニウム
、ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンタンロク、モ
ンタン酸ワックス金属塩などの離型剤、可塑剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料など、および他の熱可塑
性樹脂などを添加することができる。In addition, other additives such as lubricants such as aluminum stearate and barium stearate, mold release agents such as Montanrox and Montan acid wax metal salts, plasticizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, etc. Other thermoplastic resins etc. can be added.
本発明の組成物の配合手段は特に限定されないが、例え
ばポリブチレンテレフタレート、充填剤および他の添加
剤を一緒に配合した原料をスフＩＪ ｓ−一型押出機に
供給し、溶融押出混合する方法などが採用できる。The method of blending the composition of the present invention is not particularly limited, but for example, a method of supplying raw materials blended together with polybutylene terephthalate, fillers, and other additives to a Suffu IJ s-1 type extruder and melt extrusion mixing. etc. can be adopted.
本発明のポリエステル樹脂組成物成形品としては、射出
成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の樹脂成形
品を採用することができる。As the polyester resin composition molded article of the present invention, any resin molded article such as an injection molded article, an extrusion molded article, a blow molded article, etc. can be adopted.
本発明の方法により表面金属化成形品を製造するに際し
、メッキ膜の接着性とメッキの光輝性を左右する、粗表
面化処理工程は酸性クロムＩＩＲ溶液で処理し、その後
アルカリ溶液で処理して粗表面化することが重要である
。When manufacturing a surface metallized molded article by the method of the present invention, the surface roughening treatment step, which affects the adhesion of the plating film and the brightness of the plating, is performed by treating with an acidic chromium IIR solution, and then treating with an alkaline solution to roughen the surface. It is important to bring this to the surface.
本発明の酸性クロム蛾溶液とは原子価が６価であるクロ
ム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要に応じて他の鉱
酸類を含有した酸性の酸化性溶液である。The acidic chromium moth solution of the present invention is an acidic oxidizing solution whose main components are a hexavalent chromium compound, sulfuric acid, and water, and optionally contains other mineral acids.
該溶液の組成は原子価６価のクロム化合物０．０２〜５
０２〜５０重量１０〜９９．９５重量％、特に、原子価
６価のクロム化合物０．２〜３０重量％、硫酸２０〜９
８．８重量％、水０〜８０重量％が好ましく使用される
。The composition of the solution is a hexavalent chromium compound of 0.02 to 5
02-50 10-99.95% by weight, especially hexavalent chromium compound 0.2-30% by weight, sulfuric acid 20-9
8.8% by weight and 0-80% by weight of water are preferably used.
原子価６価のクロム化合物とは三酸化クロム、クロム酸
塩（例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムなど
）、重クロム酸塩（例えば重クロム酸カリウム、重クロ
ム酸ナトリウムなど）などを挙げることができる。三酸
化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム
が好ましく使用できる。Hexavalent chromium compounds include chromium trioxide, chromates (e.g. potassium chromate, sodium chromate, etc.), dichromates (e.g. potassium dichromate, sodium dichromate, etc.). can. Chromium trioxide, potassium dichromate, and sodium dichromate can be preferably used.
また他の鉱酸としてはリン酸、硝酸などを挙げることが
できる。Examples of other mineral acids include phosphoric acid and nitric acid.
また本発明の酸性クロム酸溶液での処理条件は５〜９５
℃の該酸性クロム酸溶液に成形品を０．２５〜６０分間
の範囲で浸漬処理することが好ましく、特（こ４０〜９
０℃、１〜４０分間の範囲で浸漬処理することが最適で
ある。In addition, the treatment conditions with the acidic chromic acid solution of the present invention are 5 to 95
It is preferable to immerse the molded article in the acidic chromic acid solution at a temperature of 0.25 to 60 minutes, especially (40 to 90 minutes).
It is optimal to carry out the immersion treatment at 0°C for 1 to 40 minutes.
次いで水にて洗浄することが望まし・い。It is advisable to wash it with water next.
本発明のアルカリ溶液とは水酸化カリクム、水酸化ナト
リウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ成分を、水
、フェノール類、アルコール頬などの溶媒に、またはこ
れらの混合溶媒ｅこ５〜５０重１９６濃度に溶解した溶
液であり、なかでも水酸化す） ＩＪウムおよび／また
は水酸化カリウムＩＯ〜４０重量％の水溶液が好ましく
用いられる。The alkaline solution of the present invention is made by adding an alkaline component such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, or magnesium hydroxide to a solvent such as water, phenols, or alcohol, or a mixed solvent thereof to a concentration of 5 to 50% by weight and 196%. An aqueous solution containing 10 to 40% by weight of potassium hydroxide and/or potassium hydroxide is preferably used.
また必要に応じ界面活性剤などを添加することもできる
。Further, a surfactant or the like may be added if necessary.
また本発明のアルカリ溶液での処理条件は５〜９５℃の
該アルカリ溶液に成形品を１−１２０分間の範囲で浸漬
処理することが好ましく、特に４０〜９０℃、２〜６０
分間の範囲で浸漬処理することが望ましい。The treatment conditions for the alkaline solution of the present invention are preferably such that the molded product is immersed in the alkaline solution at 5 to 95°C for 1 to 120 minutes, particularly at 40 to 90°C and 2 to 60°C.
It is desirable that the immersion treatment be carried out for a period of minutes.
次いで十分洗浄することが望ましい。It is then desirable to wash thoroughly.
アルカリ溶液による処理が終了後、成形品を十分水洗し
た後、さらにｐＨ３以下の酸性水溶液で表面処理を行な
ってもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩＋Ｉな
どの鉱酸が用いられ、処理条件は５〜７０℃で２〜６０
分が適当である。After the treatment with the alkaline solution is completed, the molded article may be sufficiently washed with water, and then further surface treated with an acidic aqueous solution having a pH of 3 or less. In this case, mineral acids such as sulfuric acid and salt + I are used as the acid component, and the treatment conditions are 5 to 70°C and 2 to 60°C.
minutes is appropriate.
このように粗表面化処理した樹脂成形品に次いで通常の
メッキ処理を施すことぐこより、メッキ膜接着力が著し
くすぐれ、かつ表面光輝性が良好で、形状安定性のすぐ
れた表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を得る
ことができる。By subjecting the resin molded product that has been roughened in this way to a conventional plating process, we are able to create a surface-metallized thermoplastic polyester that has outstanding plating film adhesion, good surface brightness, and excellent shape stability. A resin molded product can be obtained.
メッキ処理もたとえば塩化第１スズ溶液によるセンンタ
イジングー塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
ー無電解銅またはニノケルメノキーイ気メッキの各工程
またはキャタリステイングーアクセレーテイングー無電
解メツキー゛４気メッキの各工程からなる通常の化学メ
ッキ方法を適用することができる。The plating process may also include, for example, the following steps: Sentizing with a stannous chloride solution, Activating with a palladium chloride solution, Electroless copper or Ninoker metal plating, Catalyst staining, Acceleration, Electroless metal plating. A normal chemical plating method consisting of each step of air plating can be applied.
本発明の表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品は
優れた耐熱性、機械力持性、メッキ膜接着性、表面光輝
性を有するので種々の自動車部品、電気部品および機械
部品として有用である。The surface metallized thermoplastic polyester resin molded article of the present invention has excellent heat resistance, mechanical strength, plating film adhesion, and surface brightness, and is therefore useful as various automobile parts, electrical parts, and mechanical parts.
〈実施例〉 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。<Example> The effects of the present invention will be further explained below with reference to Examples.
なお実施例中の各略号は次のものを意味する。In addition, each abbreviation in an Example means the following.
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＥＴ／Ｉ：ポリエチレン（テレフタレート／イソフタ
レート）（テレフタルＩｌｌ成分／イソフタル酸成分共
重合モル比＝８０／２０）ＰＢＴ／Ｄ：ポリブチレン（
テレフタレート／デカンジカルボキシレート） （テ
レフタル酸成分／テカンシカルボン峡成分共重合モル比
＝８０／２０）
Ｅ／ＧＭＡ：エチレン／グリシジルメタクリレート共重
合体（共重合重量比９０／Ｉ Ｏ）ＰＢＴ−ＰＴＭＧ：
ポリブチレンテレフタレート・ポリ （テトラメチレン
オキシド）グリコールブロック共重合体
（ソフトセグメント／ハードセグメント重量比４０／６
０ ）
実施例１〜９、比較例１〜５
対数粘度０．８８のポリブチレンテレフタレート、対数
粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートおよび０．
６０のポリエチレン（テレフタレート／イン７タレート
）を第２表の割合に配合した熱可塑性ポリエステル１０
０重量部に対し、さらに第２表に示した充填剤を第２表
に示した割合に配合し、トライブレンドし、２６０℃に
設定した４０ｎφスクリユーを有したベント付き押出機
により溶融混練してペレットした。次いで得られたペレ
ットを２６０℃に設定した８オンスの射出成形機に供し
、金型温度８０℃の条件で７０１ｆｆＸ７ＣｍＸ２０ｍ
厚さＬ５ｆｆの箱型成形品を成形した。PBT: polybutylene terephthalate PET: polyethylene terephthalate PET/I: polyethylene (terephthalate/isophthalate) (terephthalate component/isophthalic acid component copolymerization molar ratio = 80/20) PBT/D: polybutylene (
Terephthalate/Decanedicarboxylate) (Terephthalic acid component/Terephthalic acid component/Terephthalate component copolymerization molar ratio = 80/20) E/GMA: Ethylene/glycidyl methacrylate copolymer (Copolymerization weight ratio 90/IO) PBT-PTMG :
Polybutylene terephthalate/poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer (soft segment/hard segment weight ratio 40/6
0) Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 5 Polybutylene terephthalate with a logarithmic viscosity of 0.88, polyethylene terephthalate with a logarithmic viscosity of 0.62, and 0.0.
Thermoplastic polyester 10 containing 60 polyethylene (terephthalate/in7 talate) in the proportions shown in Table 2
0 parts by weight, the fillers shown in Table 2 were further blended in the proportions shown in Table 2, triblended, and melt-kneaded using a vented extruder with a 40nφ screw set at 260°C. It was pelleted. Next, the obtained pellets were placed in an 8 oz injection molding machine set at 260°C, and molded into molds of 701ff x 7cm x 20m at a mold temperature of 80°C.
A box-shaped molded product with a thickness of L5ff was molded.
次にこの成形品を第１表に示した酸性クロム酸溶液およ
びアルカリ溶液による処理を含む以下に示す方法でメッ
キ処理を施した。Next, this molded article was subjected to plating treatment by the method shown below, including treatment with an acidic chromic acid solution and an alkaline solution shown in Table 1.
※ 奥野製薬工業（東裂メッキ薬液
メッキ膜の接着力は上記（９）１気メツキ（光沢銅メッ
キ）まで施した成形品のメッキ膜を１０ｆｌ巾で長さ２
０ｆｌにわたってＴ剥離する際の力量（１）を測定する
ことによって評価した。* Okuno Pharmaceutical Co., Ltd. (Toritsu Plating) The adhesion of the chemical plating film is as follows (9): The plating film of a molded product that has been applied to 1st plating (bright copper plating) is 10 fl wide and 2 long.
Evaluation was made by measuring the force (1) when performing T-peel over 0 fl.
メッキの光輝性テストはα］）電気メッキ（クロムメン
キ）まで施した成形品の光沢を目視により観察して判定
し評価した。The plating brightness test was evaluated by visually observing and determining the gloss of the molded product that had been subjected to α]) electroplating (chrome coating).
メッキ品の形状安定性はメッキ前の箱型成形品およびｔ
＋］）１気メッキ（クロムメッキ）まで彪した該成形品
をサンプルとし、第１図に示した部位の変形、１（ｆ（
ｏ：メッキ前の変形量、ＨＭ：メッキ後の変形量）を三
速＠）社製三次限寸法測定機Ａ Ｉ ＩＥを用いて測定
し、その差の絶対値１ｆ（Ｍ−Ｈｏｌで評価した。The shape stability of the plated product is determined by the box-shaped molded product before plating and the t
+]) 1(f(
o: deformation amount before plating, HM: deformation amount after plating) was measured using a three-dimensional dimension measuring machine A I IE manufactured by Sansoku@), and the absolute value of the difference was 1f (evaluated with M-Hol). .
第１表
実施例ｉｏ〜１３、比較例６〜１０
対数粘度が０．８８のポリブチレンテレフタレートと０
．６２のポリエチレンテレフタレートを第３表の割合に
配合した熱可塑性ポリエステル組成物１００１盪部にさ
らにガラス繊維、二酸化チタン、メタケイ酸カルシウム
（平均径３μ）を第３表に示した割合に配合したものを
用い実施列ｌと同謙にして評価を行った。Table 1 Examples io to 13, Comparative Examples 6 to 10 Polybutylene terephthalate with a logarithmic viscosity of 0.88 and 0.
．． A thermoplastic polyester composition containing 1001 parts of polyethylene terephthalate No. 62 in the proportions shown in Table 3 was further blended with glass fiber, titanium dioxide, and calcium metasilicate (average diameter 3μ) in the proportions shown in Table 3. The evaluation was carried out in the same way as the actual column I.
結果を第３表に示す。The results are shown in Table 3.
実施例１４〜１６
実施例１１の組成物にＰ Ｂ Ｔ／Ｄ、Ｅ／ＧＭＡおよ
びＰＢＴ−ＰＴＭＧの各１種をさらに２０重量部添加し
た組成物３種について実施例１１と同嫌にして評価を行
った。結果を第４表に示す。Examples 14 to 16 Three compositions obtained by adding 20 parts by weight each of PBT/D, E/GMA, and PBT-PTMG to the composition of Example 11 were evaluated in the same manner as in Example 11. I did it. The results are shown in Table 4.
第４表
※◎非常に良好
Ｑ良好
△やや良好
Ｘ不良
〈発明の効果〉
本発明の方法により得られる表面金属化熱可塑性ポリエ
ステル樹脂成形品はすぐれたメッキ膜接着性、メッキ光
４性および良好な形状安定性を有する。Table 4 *◎ Very good Q Good △ Fairly good It has excellent shape stability.
図は箱型樹脂成形品の斜視図である。 ■ ・・・箱型樹脂成形品 ＨＯ・・・ メッキ前の変形遺 ＨＭ・・・ メッキ後の変形遣 特許出願大東し株式会社 The figure is a perspective view of a box-shaped resin molded product. ■...Box-shaped resin molded product HO... Deformed remains before plating HM... Deformation after plating Patent application Daitoshi Co., Ltd.
Claims (2)
％とポリエチレンテレフタレート樹脂２〜４５重量％か
らなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物１００重量部に
対し、ガラス繊維１〜１２０重量部および／または充填
剤を５〜２５０重量部を含有せしめてなるポリエステル
樹脂組成物の成形品に酸性クロム−溶液による処理、次
いでアルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後、
メッキ処理を施すことを特徴とする表面金属化ポリブチ
レンテレフタレート樹脂成形品の製造方法。(1) Add 1 to 120 parts by weight of glass fiber and/or filler to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin composition consisting of 98 to 55% by weight of polybutylene terephthalate resin and 2 to 45% by weight of polyethylene terephthalate resin. A molded article of a polyester resin composition containing 250 parts by weight was treated with an acidic chromium solution and then treated with an alkaline solution to roughen the surface.
A method for producing a surface metallized polybutylene terephthalate resin molded product, which is characterized by subjecting it to plating treatment.
ケイ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウ
ムから選ばれた一種以上である特許請求の範囲第１項記
載の表面金属化ポリブチレンテレフタレート樹脂成形品
の製造方法。(2) Production of a surface metallized polybutylene terephthalate resin molded article according to claim 1, wherein the filler is one or more selected from titanium dioxide, aluminum oxide, calcium metasilicate, mica, talc, and calcium carbonate. Method.
Priority Applications (1)
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| JP18392785A JPH0696769B2 (en) | 1985-08-23 | 1985-08-23 | Method for producing surface metallized poly (ethylene terephthalate) resin molded article |
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| JPH0696769B2 JPH0696769B2 (en) | 1994-11-30 |
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Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0192241A (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-11 | Polyplastics Co | Surface treatment of molded article of liquid crystal polyester resin |
| JPH0198637A (en) * | 1987-10-09 | 1989-04-17 | Polyplastics Co | Surface treatment of liquid crystal polyester resin molding |
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| WO2014007342A1 (en) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 帝人株式会社 | Method for producing fiber-reinforced composite material-metal member bonded body, and fiber-reinforced composite material used in same |
| JP2014500368A (en) * | 2010-12-14 | 2014-01-09 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | Polyester composition |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS61123536A (en) * | 1984-11-21 | 1986-06-11 | 東レ株式会社 | Manufacture of surface metallized thermoplastic polyester resin molded shape |
-
1985
- 1985-08-23 JP JP18392785A patent/JPH0696769B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61123536A (en) * | 1984-11-21 | 1986-06-11 | 東レ株式会社 | Manufacture of surface metallized thermoplastic polyester resin molded shape |
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| US9163140B2 (en) | 2010-12-14 | 2015-10-20 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polyester compositions |
| WO2014007342A1 (en) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 帝人株式会社 | Method for producing fiber-reinforced composite material-metal member bonded body, and fiber-reinforced composite material used in same |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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