JPS6256576A - 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は熱可塑性ポリエステ）Ｖ樹脂成形品をメッキ処
理により表面金属化する方法に関するものである。さら
に詳しくはメッキ１模接着力がすぐれ、かつメッキ品の
機械的特性、特にメッキ品の耐衝撃性がすぐれた表面金
属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製法に関するも
のである。

〈従来の技術〉 一般にプラスチックのメッキ処理は（１）前処理、（２
）粗表面化処理（エツチング）　、　（３）感応性付与
処理（センシタイジング）またはキャタリスト処理、（
４）活性化処理（アクチペーチング）またはアクセレー
ト処理、（５）無電解メッキおよび（６）眠気メッキの
各工程を順次経ることにより行なわれており、上記（３
）工程以降が通常メッキ工程と呼ばれている。なかでも
上記（２）の粗表面化処理は以降のメッキ工程で付与さ
れる金属メッキ膜の密着性を左右する重要な工程で、プ
ラスチックの挿頌に応じて種々の手段が用いられている
。

熱可塑性ポリエステｌし樹脂のメッキ手段とし７テ例工
ば予めポリエステル圏脂に充填剤を含有せしめたものを
アルカリ溶液で粗表面化処理後メッキする方法（特開昭
５４−１５９７７号公報）、ガラス繊維・炭酸カルシウ
ムで強化されたポリエステル嗣脂を酸化剤を含有する水
酸化アルカリ溶液で粗表面化後メッキする方法（特開昭
５３−６３７４号公報）ガラス繊維で強化されたポリエ
ステル樹脂を硝酸水溶液に浸漬し１、次いで水酸化アル
カリ水溶液に浸漬して粗表面化後メッキする方法（特開
昭５３−６３７６号公報］が知られている。

しかしこれらの方法においてもメツ′ｌＬ−接着力がい
くらか改善されるものの実質的に有効なレベルに達しな
いことが認めらｔ’ｔだ。そこで先に本発明者らは熱可
塑性ポリエステルｅこ充填剤を添加した熱可塑性ポリエ
ステ／Ｉ／ｍ脂組成物の成形品を酸性クロム酸溶液によ
り処理し、次いでアルカリ溶液によりエツチング後メッ
キ処理を施すことによリーメツキ膜接着力がすぐれた熱
可塑性ゲリエステ／Ｉ／樹脂メッキ品が得られることを
知見した。しかしこの方法においてもメッギ喚接着力の
平均値は大目】に改善されるものの部位間の接着力のバ
ラツキが大きいこと、また、メッキ品の機械的物性、特
に、１耐衝撃性が不十分であることが判明し、いまだ実
用的レベルに達していないことが判明した。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の課題は、従来技術の上述のような欠点を解消し
、実用的にメッキ１漠の接着力がすぐれ、とりわけ部位
間のメッキ暎接情力のバラツキが小さく、かつ、メッキ
品のｊ耐衝撃性がすぐれた表面金属化熱可塑性ポリエス
テル樹脂成形品を提供することにある。

く問題点を解決するための手段および作用〉本発明者ら
の検討によれば、熱可塑性ポリエステル樹脂と充填剤お
よびカップリング剤を含有せしめた熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物に酸性クロム酸溶液による処理、次いでア
ルカリ溶液？こよる処理を施１７て粗表面化した後、メ
ッキ処理を施すことにより本発明が解決しようとしてい
る問題点が解決し得ることが判明した。

すなわち、熱可塑性ポリエステル別脂１００這揄部に対
し、充填剤を５〜２５０Ｍ量部含有せしめた組成物にさ
らＦこ該組成物１００重１部に対し０．００１〜５重量
部のカップリング剤を含有せしめてなる熱可塑性ポリエ
ステル樹脂組成物の成形品を酸性クロム酸溶液による処
理、次いでアルカリ浴液をこよる処理を施して粗表面化
しまた後、メッキ処理を施すことを特徴とする表面金属
化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品のｉ　化アルシミニ
ウム、メタケイ酸カルシウム、マイカ、タルク、１大酸
力ルンウムから選ばれた一種以上を使用する表面金属化
熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製法を提供するもの
である。

本発明に用いる熱可塑性ポリエステルとしては、通常９
０モル％以上がテレフタルｒ竣成分であるジカルボン酸
成分とジオール成分り縮重合して得られる重合体が使用
される。

ここでいうテレフタル酸成分としてはテンフタμ酸およ
びそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタル
酸成分とともに用いられる他のジカルボン酸成分として
はイソフタル酸、オルトフタル酸％２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、ビス
（ｐ−カルボキシフェニル〕メタンアントラセンジカル
ボン酸、４．４’−ジフェニルシカμポンＩｌ＆、１．
２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルポη
Ｌ　５−ナトリウムス／ｌ／　ホイソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼフィ
ン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１
．３−シクロヘキサンジカルボンｅ、１．４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環式ジヵμポン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。また、
ジオール成分としては炭素数２〜２０の脂肪族グリコー
ルすなわち、エチレングリコール、グロビレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、１．５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンヅオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
−／Ｌ／、シクロヘキサンジオールなど、およびそれら
のエステル形成性誘導体が挙げられる。

これらの重合体ないしは共重合体の好ましい具体例とし
ては、ポリブチレンテレフタレート。

ポリブチレン（テレフタレート／イソフタシートン、ホ
リブチレン（テレフタＶ−１・／アジペート３ポリグチ
レン（テレフタレート／アジペ−ト）、ポリブチレン（
テレフタレート／デカンジカルポキンレート）、ポリエ
チレンテレフタＶ−）、ポリエチレン（テレフタレート
／イソフタレート）、ポリエチレン〔テレフタレート／
アジペート〕、ポリグチ１／ン（テレフタレート１５−
す１−リウムスルホイソフタし−ト４）、ポリエチレン
（テレフタｌ／−）１５−ナトリウムイソフタレート）
などが挙げられ、ポリエステル樹脂組成物−の成形性か
らポリブチレンチ１ノフタレート、ポリブチレン（テレ
フタソー１／′アジペート）、ポリエチレン（テレフタ
ソー１゛／デカンジカルボキシレート）、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン（テレフタレート／アジ
ペート）、ポリブチレン（テレツメレート１５−ナトリ
ラムスルホイソフタレート）などが特ンこ好ましく使用
される。またこれら熱可塑性ポリエステルは０．５％の
０−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの対
数粘度が０．３６〜Ｌ４０、と＜ｚｏ、５２〜Ｌ２０＋
７）節回１こあるものが好適である。

本発明に用いる充填剤とは粒状１、針状１、リン片状、
板状く１、繊１状等の形陽を有する充填剤であって、二
を俊化チタン、酸化アルミニウム、メメケイ酸カルシウ
ム、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化ジルコニウム、三酸化ア；／チモン、クレー、シリ
カ、セリサイト、酸化マグネシウム、カオリン、王；う
硲土、炭酸マグネシウム、長石、＊を石、カーボンブラ
ック、ガラスピーズ、シラスバルーン、サイロイドなど
の粉末状充填剤および石コウウイスカ、チタン酸カリウ
ムウィスカ、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アスベ
ストおよびアラミド繊維などの懺ム、メタケイ酸力ルン
ウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムが好ましく
用いられ、二酸化チタン、酸化アルミニウムおよびマイ
カが特に好ましく用いられる。

これら充填剤は２種以上混合して用いてもよ（ゝＯ 充填剤の添加量は熱可塑性ポリエステル１００重量部に
対し、５〜２５０重量部必要であり、３０〜１００重清
部が好ましい。５重量部未満ではメッキ膜の接着性を改
良する効果が不十分である。２５０重及部を越えると成
形品の表面粗度が大きくなりすぎ逆にメッキ模接着力、
メッキの光輝性が失なわれ、また熱可塑性ポリエステル
樹脂自体の機械的性質が低下するため奸ましくない。

本発明に用いるカップリング剤としては、シランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤が好ましく用いら
れる。シランカップリング剤は一般的ｔｃ　　Ｌ　−Ｓ
ｉ　　Ｃ（ＪＲｈ　　、る化合物である。

ここでＸ＋　、　Ｘｚ％Ｘ３は炭素数Ｏ〜３６までの有
機基であり、Ｓ、Ｐ％Ｏ，Ｎ％Ｃ１などの原子を含有し
てもよい。

またＸ＋　、　Ｘ２　、　Ｘｓは同一でも異なっていて
もよい。Ｘ、　、　Ｘ２、Ｘ、の好ましい例はアミ／”
基、グリシジル基、メルカプト基、クロ）Ｖ基などを有
する有機基が挙げられる。

Ｒｌ；ｉ炭素数１〜１５の有機基でｓ、ｐ、ｏ、Ｎなど
の原子を含有していてもよい。

Ｒの好ましい例はメチル基、エチル基、プロピ／ｌ／　
ｍ　ｓ　ブチル基、ペンチル基、２−メトキシエチル基
などが挙げられる。

該シランカップリング剤の具体例としてはメチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル
トリス（メトキシエトキシ）シラン、γ−アニリノデロ
ビルトリメトキシシヲン、ビニルトリメトキシ７ラン、
γ−クロログロビルトリメトキシシラン、ｒ−クロロプ
ロピルメチルジメトキシンラン、γ−、メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、ｒ−メルカグトプロビルメチ
ルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ）Ｖ　）ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、ｒ−（２−アミノエ
チ／Ｌ／）アミノグロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
−（Ｎビニルベンジルアミノエｆ−ｌ）−ｆ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシグロピル
トリメトキシシヲン、ｒ−グリシドキンプロピルトリエ
トキシシランが挙げられ、特に好ましい例としてはメチ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリロキングロビルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシグロヒルトリメトキシシラン、ｒ−グリシド
キンプロピルトリエトキシシランが挙げられる。

チタネートカップリング剤としては一般的にこでＲ，％
Ｒｚ　、Ｒｓ　、　Ｒａは１〜３６の有機基であり、Ｓ
、Ｐ、Ｎ％Ｏなどの原子を含有してもよい。またＲ１　
、Ｒｘ　、　Ｒｓ　、　Ｒ４は同一でもあっても異なっ
ていてもよい。またＲ１　、Ｒ２、Ｒｓ　、　Ｒ４のう
ち二者以上が任意の化学結合で連結されていてもよい。

また上式のアルキルチタネートは耐加水分解性を改良せ
しめるために亜すン酸エステル附加物の形で用いること
もできる。

該チタネートカップリング剤の具体例とじてはイソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リオクタノイルチタネート、イソグロビルトリデシルベ
ンゼンスルホニμチタネート、インプロピルトリス〔ジ
オクチルバイａホｙ、７エート〕チタネート、インプロ
ピルトリスルオクチルホスフェート）チタネート、イソ
プロヒルジメタクリｐイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イ
ソプロピルトリクミルフ工二ルチタネート、ジクミルフ
ェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイ
ルエチレンナタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフ
ェート〕オギシアセテートチタネート、ビス（ジオクチ
ルパイロホスフェート）エチレンナタネート、テトライ
ソグロビルビス（ジオクチル・ホスファイトンチタネー
ト、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイトコ
チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチ／Ｌ
′−１−ブチ）Ｖ　）　　ビス（ジ−トリデシル）ホス
ファイトチタネートが挙げられ、特に好ましい例とじて
イソグロビルトリイソヌテアロイルチタネート、インデ
ロヒ／Ｌ／トリ（ジオクチルホスフェート）チタネート
、インプロヒ／Ｌ／トリクミルフェニルチタネートが挙
げられる。

カップリング剤の添加量は熱可塑性ポリエステｐと充填
剤の合計量ｉｏｏ：ｘｉ部に対し、０、０　Ｏ１〜５重
量部であり、特に０．０５〜３重量部が好ましい。０．
００１重量部未満ではメッキ膜接着力の部位間バラツキ
の改良効果およびメッキ品の１耐衝撃性改良がなく、ま
た、５重１を越えるとかえって機械的特性をそこなう傾
向があり好ましくない。

なお、本発明において特定の熱可塑性樹脂、即ち脂肪族
ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステルエヲス
トマーおよびグリシジ）Ｖ基含有オレフィン系共重合体
から選ばれた一種以上を本発明の熱可塑性ポリエステｙ
および充填剤に添加すれば、本発明のメッキ品の機械的
特性を更に向上させることが可能である。

これらの脂肪族ジカルボン酸共重合ポリニヌ５Ｐ　ｙｖ
％ポリ１ステルエラヌトマーおよびり・す。

ジル基含有オレフィン系共重合体から選ばれた一種以上
の熱可塑性樹脂の添加量としては、熱可塑性ポリエステ
ル１００重量９６に対して０．５〜８０重量％、好まし
くは５〜５０重量％である。

ここでいう脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルとは
、１０〜５０モｌＬ／９６　、好ましくは１５〜４０モ
、／Ｉ／％が脂肪族ジカルボン酸成分であるジカルボン
酸およびジオール成分からなる共重合体である。

これら共重合体の具体例としては、ポリブチレン（テレ
フタｌ／−ト／アジペート）、ポリブチレン（テレフタ
レート、／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレー
ト／デカンジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレ
フタレート／イソフタレート／セバク′−ト）、ポリブ
チレン（テＶフタレート／イゾフタレート／デヵンジカ
ルポキシンート）％ポリエチレン（テンフタレート／ア
ジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／セパケー
ト）などが挙げられる。

また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは０．５
％の０−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したと−
ぎの対数粘度が０．３６〜］−４０、特１こ０．５２〜
Ｌ２０の範囲にあるものが好適である。

また、これらは２種以上混合して用いることができる。

本発明に用いるポリエステルエラストマーとは、ポリエ
ステルをハードセグメントとじて。

ポリ（アルキレンオキシド）グリコール及び／′又は脂
肪族ポリエステルをソフトセグメントＪ：するポリエー
テルエステルブロック共重合体、ポリエステル争エステ
ルブロック共重合体、ヂリエーテルエステノｌｌ・エス
テノミ／グロック共重合体である。

ここでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、６０モル％以上がテ１／フタル酸成分であるシカ
ρボン酸成分とフォー／１．／成分をａ重合して得られ
る重合体である。テレフタｖＵ以外のジカルボン戚成分
およびジオール成分は前記熱可塑性ポリエステｐの場合
と同様テあるのでここでは省略する。

芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）などが好ましく
挙げられる。

また、ここでソフトセグメントを構成するポリ（アルキ
レンオキシド）グリコ−〜、および脂肪族ポリエステル
の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポＪＪ（
１，２−および１．３−プロピレンオキシド）グリコー
ル、ｌす（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチレ
ンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリーε−
カグロラクトン、ポリエチレンセパケート、ポリブチノ
ンセバケートなどが好ましく挙げられる・ ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ヌテルハードセグメントの占める割合は、重量比で９０
／ｌ　Ｏ〜ｌ　Ｏ／９０．特に８５／１５〜３０ン７０
であることが好ましい。

ポリエステルエラストマーの具体例としては。

ポリエチレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテ
レフタレート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレン
オキンド］グリコールブロック共重合体、ポリブチレン
テレフタレート・ポリ（テトフメチＶンオキンドングリ
コー〃ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート
／イソフタレート−ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコ−〜ブロック共重合体、ポリグチレンテレフタレー
ト／′デカンジカルボキシレート・ポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレ
ンテンフタレート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレ
ンオキシド）グリコールブロック共重合体、ボ＋１ブｆ
Ｖンテレフグレート／イソフタレート帝ポリ（フロピレ
ンオキシド／エチレンオキシド）グリコールブロック共
重合体、ポリブチレンテレフタＶ−ト／デカンジカルボ
キンレート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキ
シド）グリコールブロック共重合体、ポリブチし′ンテ
レブタレート・ポリ（エチレンオキシド）グリコールブ
ロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリエ
チレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリブチレンアジペートブロック共重合体
、ポリブチレンアレフタレート・ポリブチレンセバケー
トブロック共重合体、ポリブチレンチレフタレ−１・・
ポリ−ε−カプロラクトンブロック共重合体などが好ま
しく挙げられる。

これらのポリエステ）Ｖ　ｆラストマーの中で特をこポ
リブチレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコールブロック共重合体、ホリブチＶンテレ
フタレート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコ−１Ｖブロック共重合体、ポリブチレン
テレフタレート・ポリ（フロピレンオキシド／エチレン
オキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレン
チ１／フタＶ−ト／′イソフタレート・ポリ（プロピレ
ンオキシド／エチレンオキシド）グリコールブロック共
重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンア
ジペートグロック共重合体、ポリブチレンアレフタレー
ト・ポリ−ε−カフプロラクトンブロック共亜合体が、
ポリエステル樹脂組成物の７メツキ品の物性改善効果が
大きいため好ましく用いられる。

またこれらのポリエステルエラストマーの前記熱可塑性
ポリエステルと同様に測定した対数粘度は０．６７〜Ｚ
８０、特に０．９４〜２．２０範囲にあるものが好適で
ある。

これらのポリエステルエヲ、Ｘ　ｌ−マーは、２種以上
混合して用いることができる。

本発明に用いるグリシジル基含有オレフィン系共重合体
とは、α−オレフイ１５０〜９９．５Ｍ１に％とα、β
−、β−カルボン酸のグリシジエステル５０〜０．５重
ｆｆｉ％およヒ酢酸ビニルＯ〜４９．５重量％と力為ら
なる共重合体である。ここでいうα−オレフィンとはエ
チレン、プロピレン、ブテン−１などであり、エチレン
が好ましく使用される。また、α、β−不飽和不飽和ノ
ルボン１１シジルエステルとは一般式（式中のＲは水素
原子または低級アルギル基を示す）で表わされる化合物
であり、具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙
げられ、なかでもグリシジルメタクリレートが好ましく
使用される。

グリシジル基を有するオレフィン系共重合体におけるα
、β−不厖和力ルボン岐のグリシジ／Ｌ／　：ｒ−７，
７’　／Ｌ／の共重合量は０．５〜５０　ｆｆｉ　＠％
、特に１〜２０重量％が適当であり、０．５重量％以下
では本発明の効果が得られず、また、５０ｉ量％以上で
は１１１融混練時にλ且成物がゲル化し易くなるため好
ましくない。

グリシジ／ｖＭを有するオレフィン系共重合体の具体例
としては、エチレン／′グリシジルメタクリＶ−ト共ポ
合体、エヂＶン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニ
ル共直合体が挙げられる。これらは２種以上混合して用
いることができる。

なお、グリシジ）Ｖ基含有オレフィン系共重合体ヲ用い
ルｍ　には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウＪ・
やドデンルスルホン酸すトリウム塩のような有機ヌルホ
ン酸金寓塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩
のようなアルコールの硫酸エステＪＬ／塩などを少承併
用添加することができる。

また、他の添加剤、例えばステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンタンロウ、モン
タン酸ワックス金属塩すどの離型剤、可塑剤、熱安定剤
、紫外線吸収、削、顔料、染料など、および他の熱可塑
性樹脂などを添加することができる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の配合手段は
特に限定されないが、例えば熱可塑性ポリエステル、粉
末状充填剤、カップリング剤および他の添加剤を一緒に
配合した原料をスクリュー型押出様に供給し、溶融押出
混合する方法、また、あらかじめカップリング剤で表面
処理した充填剤を配合する方法などを採用することがで
きる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物成形品として
は、射出成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の
樹脂成形品を採用することができる。

本発明の酸性クロム酸溶液とは原子価が６価であるクロ
ム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要ｅこ応じて他の
鉱酸類を含有した酸性の酸化性１容液である。

該溶２夜の組成は原子価６価のクロム化合物０．０２〜
５０重量％、硫酸１０〜９９．９５重量％、特に、原子
価６価のクロム化合物０．２〜３０重量％、硫酸２０〜
９８．８重量％、水０〜８０重量％が好ましく使用され
る。

原子価６価のクロム化合物とは二酸化クロム、クロム酸
塩（例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムなど
）、重クロム酸塩（例えば重クロム酸カリウム、重クロ
ム酸ナトリウムなど］などを挙げることができる。三酸
化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム
が好ましく使用できる。

また他の鉱酸としてはリン酸、硝酸などを挙げることが
できる。

また本発明の酸性クロム酸溶液での処理条件は５〜９５
℃の該酸性クロム酸溶液に成形品を０．２５〜６０分間
の範囲で浸漬処理することが好ましく、特に４０〜９０
℃、１〜４０分間の範囲で浸漬処理することが最適であ
る。

次いで水１こて洗浄することが４ましい。

本発明のアルカリ溶液とは水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ成分を、水
、フェノール類、アルコ−）Ｖ類などの＃諜に、または
これらの混合溶媒に５〜５０重量％濃度（・こ溶解した
溶液であり、なかでも水酸化ナトリウムおよび／または
水酸化カリウム１０〜４０重量％の水溶液が好ましく用
いられる。

また必要に応じ糸面活性剤などを添加することもできる
。

また本発明のアルカリ溶液での処理条件は５〜９５℃の
該アルカリ溶液に成形品を１〜１２０分間の範囲で浸漬
処理することが好ましく、特に４０〜９０℃、２〜６０
分間の範囲で浸漬処理することが望ましい。

次いで十分洗浄することが望ましい。

アルカリ溶液による処理が終了後、成形品を十分水洗し
た後、さらにＰｉ−１３以下の酸性水溶液で表面処理を
行なってもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩酸
などの鉱酸が用いられ、処理条件は５〜７０℃で２〜６
　’０分が適当である。

このよう１こ粗表面化処理した樹脂成形品に次いで通常
のメッキ処理を施すこと１こより、メッキ膜接着力が著
しくすぐれ、かつ部位間のバラツキが小さく、メッキ品
の機械特性、特に耐衝撃性がすぐれた表面金属化熱可塑
性ポリエステ／Ｌ’樹脂成形品を得ることができる。

メッキ処理もたとえば塩化第１スズ溶液によるセンシタ
イジング−塩化バヲジウム溶液をこよるアクチペーチン
グー無電解銅またはニッケルメッキ−電気メッキの各工
程またはギヤタリステイングーアクセレーテイングー無
電解メツキー電気メッキの各工程からなる通常の化学メ
ッキ方法を適用することができる。

本発明の表面金属化熱可塑性ポリエステμ樹脂成形品は
優れた耐熱性、−成約特性、メッキ膜接着性、表面光輝
性を有するので種々の自動車部品、゛４気部品Ｊ６よび
ｉ械部品として有用である。

〈実施例〉 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。

なお実施例中の略記号は次のものを意味する・ＰＢＴ：
ポリブチレンテレフタレート ＰＢＴ／Ｌ）：　ポリブチレン（テレフタレート／デカ
ンジカルボキシレート） （テレフタル酸成分／デカンジヵ ルホン酸成分共重合七ル比＝８０ Ｅ／ＧＭＡ　：エチレン／グリシジルメタクリレート共
重合体 （共重合重量比＝９０／１０） ＰＢＴ−ＰＴＭＧ　：ポリプチレンチレフタＶ−ト・ポ
リ（テトラメチノンオキ シド）グリコールブロック共 重会体 （ソフトセグメント／ハード セグメントの重量比４０／ ＳＣＰ−１：γ−グリンドキングロピルトリメトキシシ
ラン ５ｅｐ−ｚ　：γ−メメクリロキングロビルトリメトキ
シシラン ＴＣＰ−１：イソグロビルトリ（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート ＴＣＰ−２：　イソプロピルトリクミルフェニルチタネ
ート 実施例１〜ＩＯ　比較例１〜６ ０、５％０−クロロフェノ−）Ｖ溶液を２５　℃で測定
したときの対数粘度が０．８８のポリブチレンテレフタ
レート１００重量部に対し第２表に示した充填剤を第２
表の割合に配合し、さらに第２表に示したカップリング
剤を第２表に示した割合に添加後トライブレンドし、２
５０℃に謹定した４０ｇφスクリューを有したベント付
き押出機により混融混練してベレット化した。

仄いで得られたベレットを２６０℃に設定した５オンス
の射出成形−に供し、金型温度８０℃の条件下で片面に
凹凸模様を有したｌ　’２　Ｑ　ｘ３０Ｘ２Ｗ（厚み）
の成形品（試設片Ａ）およびｌ／２　　ｘ　　２　１／
２“Ｘ　　ｌ／８　　（巾）ノツチ付き衝撃試験片（試
験片Ｂ）を成形した。

第１表 つぎに、これらの試験片を第１表１こ示した酸性クロム
酸溶液およびアルカリ溶液會こよる処理を含む以下に示
す方法でメッキ処理を施した。

メッキ膜の接着力３よびそのバラツキは上記（９）電気
メッキ（光沢銅メッキ）まで施した試験片Ａの凹凸模様
の゛ない面のメッキ膜をｌＱｍ巾で長さ８０ｍｔに−わ
たつ″′ｃＴ剥離する際の力量（ｇ）を測定することに
より評価した。

またメッキ品の耐衝撃性は上記０３）電気メッキ（クロ
ムメッキ）まで施した試験片ＢについてＡＳＴＭ　　Ｄ
２５６に従いアイゾツト衝撃力を測定し評価した。

これらの結果を第２表に示した。

実施例１１〜１３ 実施例３の組成物にＰＢＴ／Ｌ）およびＰＢＴ−ＰＴＭ
Ｇの各１種をさらに２０重量部またはＥ／ＧｉＶＩＡを
１０重量部添加した組成物３種１０ついて実施例３と同
様にして評価を行なった。結果を第３表に示す。

第　　３　　表 実施例１４〜１９　比較例８〜１３ ０．５％０−クロロフェノール溶液を２５１℃で測定し
たときの対数粘度が０．８８のポリブチレンテレフタレ
ートｌ　Ｏ０３ｉ１部に対し第４表に示した充填剤を第
４表の割合１こ配合し、さらに第４表に示したカップリ
ング剤を第４表に示した割合に添加後トライブレンドし
、２５０℃に記定した４０Ｅｌφスクリユーを有したベ
ント付ぎ押出機により混融混練してペレット化した。

以下実施例１と同様？こして評価を行なった。

結果を第４表１こ示す。

実施例２０〜２２ 実施例１５の組成物にＰＢＴ／ＤおよびＰＢＴ−ＰＴＭ
Ｇの各ｔｉをさらに２０重量部またはＥ／ＧＭＡを１０
重量部添加した組成物３種について実施例１５と同様し
こして評価を行なった。結果を第５表に示す。

第　　５　　表 〈発明の効果ン 本発明の方法により得られた表面金属化燕ｉＪ塑性ポリ
エステ）Ｖ樹脂成形品はメッキ接着力がすぐれ、かつ部
−位間のバラツキが小さく、またメッキ品の耐衝撃性が
すぐれた均衡性能をイｆしている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、充填
   剤５〜２５０重量部を含有せしめ た組成物にさらに該組成物１００重量部に 対し０．００１〜５重量部のカップリング剤を含有せし
   めてなる熱可塑性ポリエステル 樹脂組成物の成形品に酸性クロム酸溶液に よる処理、次いでアルカリ溶液による処理 を施して粗表面化した後メッキ処理を施す ことを特徴とする表面金属化熱可塑性ポリ エステル樹脂成形品の製法。
2. （２）充填剤がガラス繊維、二酸化チタン、酸化アルミ
   ニウム、メタケイ酸カルシウム、 マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムから 選ばれた一種以上である特許請求の範囲第 １項記載の表面金属化熱可塑性ポリエステ ル樹脂成形品の製法。