JPS61218672A - 電離性放射線硬化性ホツトメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電離性放射線硬化性ホントメルト接着剤に関
するものである。更に詳しくは、接着性、耐溶剤性、耐
水性、耐熱性に優れた電離性放射線硬化性の繊維用ホッ
トメルト接着剤に関するものである。

Ｌ従来の技術〕 ホットメルト接着剤は、接着速度が早く、冷却後瞬時に
強力な接着力が得られるという特徴を生かして、近年、
繊維業界に於いて、縫製工程の短縮、仕上がりの均一化
、合理化等の目的で接着芯地等に多く用いられている（
「ホットメルト接着の実際」、高分子刊行会、１９７９
年）。

従来、この分野では、耐ドライクリーニング性に優れて
いるナイロン系接着剤、耐熱水洗濯性に優れているポリ
エステル系接着剤等が用いられている。また最近では、
ポリエーテルエステル系の接着剤が開発されている（特
開昭５４−１５３８３５）。

さらに、反応性を持っている接着剤としては、エポキシ
基、イソシアナート基あるいは活性シリル基を有する反
応性ホットメルト接着剤が開発されている。

従来、上記のようなホットメルト接着剤を用いて、熱圧
着することによって布の接着が行われている。

また、ご（最近になって、ポリエステル樹脂の末端に、
電子線に感応する二重結合を導入して成る電子線硬化性
の樹脂が開発されている（特開昭５９−８４９１９、特
開昭５８−３２６１７号、特開昭５８−３２６１８）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来から布の接着に用いられてきた接着剤には、次のよ
うな問題点がある。即ち、現在市販されている繊維用ホ
ットメルト接着剤は、耐熱性、耐水性、耐溶剤性等を必
ずしも満足し得るものではなく、ナイロン系接着剤は耐
ドライクリーニング性には優れているが耐熱水洗濯性に
は劣っており、また、ポリエステル系接着剤は耐熱水洗
濯性に優れている点と風合いの良さの点から現在主流と
なりつつあるが、耐ドライクリーニング性に劣るという
問題点を有している。

また、これらの繊維用ホントメルト接着剤は、アイロン
プレスの繰り返しにより、接着強度の劣化、接着剤のに
じみ出しが起こるという問題を持っている。

これらの問題点を解決するために反応性を持った接着剤
が開発されているが、繊維用接着剤としての適性、耐熱
性、耐水性、耐溶剤性のすべてについて満足できる性能
を持つ接着剤は得られていない、即ち、反応型接着剤と
してα−シアノアクリレートの如き瞬間接着剤や、ジメ
タクリレートの如き嫌気性接着剤が良く知られているが
、これらは常温で液体であり、繊維用として使用すると
塗布の際ににじみ出しが見られ、繊維への用途には適し
ていない、繊維用ホットメルト接着剤としては、常温で
固体であるものが望ましいが、ポリエステル系やナイロ
ン系の接着樹脂に二重結合を含ませてラジカル開始剤に
よる三次元化反応を行わせようとすると、接着剤を二成
分型としなければならず、接着作業上不便である。また
、反応性のイソシアナート基や活性シリル基を有する反
応性接着剤が開発されているが、この種の接着剤は、空
気中の水分に対して極めて不安定であり、保存安定性を
欠いている。さらにまた、反応性を持つ官能基であるエ
ポキシ基を有する接着剤が開発されているが、これを用
し）ると接着剤を二成分型としなければならず、接着作
業に不便さが生じる。

以上のように、接着剤を用いて繊維材料の接合を行う分
野においては、用いられる接着剤について多くの解決す
べき問題点が残っている。

反応性ホットメルト接着剤を繊維の接着に用いようとす
れば、その接着剤は下記の（ｉ）〜（ｉｖ　）の条件を
満足するものでなければならないであろう。

（ｉ）接着後短時間で取り扱い可能な接着力を示すこと
。

（ｉｉ　）硬化後に再加熱した場合に熱溶解性を示さな
いこと。

（ｉｉｉ　）硬化後も柔軟性を失わず、耐ドライクリー
ニング性、耐洗濯性に優れていること。

（ｉｖ　）長期保存安定性を持つこと。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の問題点、特に、従来用いられている接着剤が、繊
維用接着剤としての適性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、
耐熱水洗濯性、耐ドライクリーニング性のすべてについ
て必ずしも満足できる性質のものではないという点を解
決するために、本発明においては、繊維用の接着剤とし
て電離性放射線硬化性のポリエステル樹脂を採用した。

即ち、本発明は、１分子内に、イソシアネート基を少な
くとも１つ、及びエチレン性二重結合を有する基を少な
くとも１つ有する化合物を、１分子内に少なくとも１個
のエチレン性二重結合を有する不飽和ポリエステル樹脂
の末端ヒドロキシル基もしくは末端カルボキシル基に反
応せしめて得られる末端及び内部にエチレン性二重結合
を有する不飽和ポリエステル樹脂から成ることを特徴と
する電離性放射線硬化性ホントメルト接着剤を提供する
ものである。

本発明において用いられる、１分子内に少なくとも１個
のエチレン性二重結合を有する不飽和ポリエステル樹脂
とは、（イ）二価以上のポリカルボン酸、エチレン性二
重結合を有する二価以上のポリカルボン酸、および二価
以上のポリオールの重縮合物、あるいは（ロ）二価以上
のポリカルボン酸のエステル誘導体、及び、エチレン性
二重結合を有する二価以上のポリカルボン酸のエステル
誘導体と、二価以上のポリオールとのエステル交換によ
って得られる重縮合物である。

二価以上のポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸等の三価以上の芳香族ポリカルボン酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の
三価以上の脂肪族ポリカルボン酸等を挙げることができ
るが、その酸無水物も使用することができる。二価以上
のポリカルボン酸のエステル誘導体とは、上記のポリカ
ルボン酸のエステル誘導体である。

本発明に用いられる不飽和ポリエステルのカルボン酸成
分としては、上記の、芳香族ポリカルボン酸あるいはそ
のエステル誘導体もしくはその酸無水物、脂肪族ポリカ
ルボン酸あるいはそのエステル誘導体もしくはその酸無
水物、エチレン性二重結合を有するポリカルボン酸ある
イハそのエステル誘導体もしくはその酸無水物の中から
選ばれる一種以上のものを任意に組合せて用いることが
できるが、エチレン性二重結合を有するポリカルボン酸
あるいはそのエステル誘導体もしくはその酸無水物を含
ませることは必須である。

エチレン性二重結合を有するポリカルボン酸成分の全ポ
リカルボン酸成分中の割合は、ポリエステル１分子内に
少なくとも１個のエチレン性二重結合が含まれるように
すれば良い。それよりも少ないと、電離性放射線を照射
した場合に硬化の効果が見られず°、特に耐熱性の改善
が見られない。しかしながら、エチレン性二重結合を有
するポリカルボン酸成分の割合が大きすぎると、ポリエ
ステル製造時にゲル化が起こったり、また、硬化後の密
度が太き（なってガラス転移点が高くなり風合いの悪い
接着層を招く恐れもある。それ故、エチレン性二重結合
を育するポリカルボン酸成分の配合は、全カルボン酸成
分の５０＋ｗｏ１％以下が好ましい。

本発明に用いられる不飽和ポリエステルのポリオール成
分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、１．２−ブタン
ジオール、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ベンタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール等の二価アルコール
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等の三価以上のアルコールを挙げることができ
る。

１分子内に少なくとも１個のエチレン性二重結合を有す
る不飽和ポリエステルは、上記の成分を用いて、公知の
方法で、重縮合触媒もしくはエステル交換触媒を用いて
製造することができるが、本発明に用いられるポリエス
テル樹脂は繊維用接着剤として利用されるものであるの
で、接着時に滲み出しがあってはならず、それを防ぐ目
的で樹脂を高分子量化させる必要がある。滲み出しが起
こらないためには、接着温度における樹脂の粘度が１０
，０００センチボイズ以上であることが好ましい。樹脂
を高分子量化させるためには、重縮合段階において、高
温、高真空で反応せしめれば良いのであるが、本発明に
おいてはエチレン性不飽和結合を有するポリヵルボン酸
を使用するので、このような条件のもとでは、エチレン
性不飽和結合を有するポリカルボン酸あるいは生成した
不飽和ポリエステルのエチレン性二重結合がラジカル重
合してゲル化が起こる恐れが生じる。それを防止するた
めには、ラジカル重合禁止剤を投入し、また、エチレン
性不飽和二重結合を有するカルボン酸成分を全カルボン
酸成分の５０ｍｏ１％以下にすればよい。

かくの如くにして得られる、分子内に少なくとも１個の
エチレン性二重結合を有する不飽和ポリエステルの軟化
点は６０〜１５０℃である。繊維用接着剤は、スチーム
プレスあるいは熱プレスにより接着されることが多いの
で、その軟化点は８０−１５０℃であることが好ましい
。１５０℃よりも高い温度で接着すると、布地が劣化す
る患れがあるので、接着剤の軟化点は８０〜１４０℃士
あることがより好ましく、最も好ましくは８０−１２０
℃である。樹脂の軟化点は、芳香族ポリカルボン酸、脂
肪族ポリカルボン酸及びエチレン性不飽和結合を有する
ポリカルボン酸の成分比を選ぶ事により、最も好ましい
温度に調節することができる。

樹脂の柔らかさは、ガラス転移点により測ることができ
るが、このガラス転移点は室温以下である事が好ましい
、ガラス転移点が室温以上であると、布を接着した後の
布の風合いが悪くなるという問題が生じる。このガラス
転移点も上記カルボン酸成分比を選ぶことによって最も
好ましい温度に調節することができる。

かくの如（にして得られた不飽和ポリエステル樹脂の末
端ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基に、１分子内
にイソシアネート基及びエチレン性二重結合を有する基
を持つ化合物を反応せしめて、本発明の、末端及び内部
にエチレン性二重結合を存する不飽和ポリエステル樹脂
を得る。

本発明に於いて用いることのできる、１分子内にイソシ
アネート基及びエチレン性二重結合を有する基を持つ化
合物としては、例えば、次式（Ｉ） ＣｓＨ２ｍ＋１ ０ＣＮ＋ｃｕｔ÷、　０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨｔ　　　　　　
　（Ｉ　）（但し、ｎ−１〜６、ｍ＝Ｑ、１） で表される化合物を挙げることができ、このものの具体
例としては、イソシアナートエチルアクリレート、イソ
シアナートエチルメタクリレート、イソシアナートメチ
ルアクリレート、イソシアナートメチルメタクリレート
、イソシアナートプロピルアクリレート、イソシアナー
トプロピルメタクリレート等を挙げることかできる。

また、本発明に於いては、上記の式（Ｉ）で表わされる
化合物の他に、次式（ｎ）で表わされる化合物も使用す
ることができる。

ここでＲ１＋　ＲｚはＨもしくはＣ１ｈであり、Ｒ１は
μ下に挙げるものなどである。

１分子内にイソシアネート基及びエチレン性二重結合を
有する基を持つ化合物と、不飽和ポリエステル樹脂との
反応は、無溶剤でも、溶剤中でも、いずれでも行い得る
。

無溶剤で上記反応を行わせしめるには、不飽和ポリエス
テル樹脂を１５０〜１８０℃に加熱して溶融し、そのも
のに、ジブチルスズジラウレート等の反応触媒を加え、
１分子内にイソシアネート基及びエチレン性二重結合を
有する基を持つ化合物を滴下して反応せしめ、活性イソ
シアナート含量が００１重量％になった時点を反応終点
とする。不飽和ポリエステルの溶融粘度が高くて、上記
のイソシアネート基を持つ化合物が均一に混ざらない場
合には、ニーダ−等を用いることができる。

溶剤中で上記反応を行わせしめるには、不飽和ポリエス
テルを溶剤に溶解し、そこにジブチルスズジラウレート
等の反応触媒を加え、系を６０〜１３０℃に加熱攪拌し
ながら、上記のイソシアネート基を持つ化合物を滴下し
て反応を行わせしめる。反応終了後、反応系を減圧状態
として脱溶剤を行う。用いることのできる溶剤としては
、不飽和ポリエステルを溶解し、かつ活性水素を有しな
い溶剤ならば、どのようなものでも用いることができ、
特に限定はされない、用いることのできる溶剤としては
、例えば、トルエン、４−＞／レン等の芳香族炭化水素
系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の脂環式エ
ーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素化炭化
水素系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド系溶剤を例示することができる。

このようにして得られる末端及び内部にエチレン性二重
結合を存する不飽和ポリエステル樹脂の軟化点、ガラス
転移点は、プレポリマーポリエステルとして第１段階で
製造した１分子内に少なくとも１個のエチレン性二重結
合を存する不飽和ポリエステル樹脂と殆ど同じ温度を示
す。

該不飽和ポリエステル樹脂は、電離性放射線硬化性単量
体やオリゴマーを含ませることなく、電離性放射線を照
射することにより硬化させるに とが可能であるが、必要に応じて電離性放射線硬化性単
量体やオリゴマーを添加させる事もでき、繊維用ホット
メルト接着剤としての好ましい性状である固体状態を失
わない限りにおいて添加する事ができる。

また、本発明の電離性放射線硬化性ホントメルト接着剤
には、保存安定性向上の目的で、重合禁止剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を加えることもできる。

上記のようにして製造される本発明の電離性放射線硬化
性ホットメルト接着剤の軟化点は６０〜１５０℃である
。また、軟化点より２０℃高い温度での溶融粘度は、３
．０００〜３００．０００センチボイズであり、このよ
うな物性をもつ組成物は、繊維用の接着剤として好適で
ある。

該ホットメルト接着剤を用いて布を接着する場合の、接
着剤の布上への載置もしくは付着方法は、特に限定され
ず、公知の方法が用いられる。溶融状態で塗布する場合
には、既存のホントメルトアプリケーター、ホットメル
トコーターを使用することができる。また、粉末状で塗
布する場合には、パウダーコーティング方式、ドツトコ
ーティング方式、誘電塗布方式、感熱塗布方式岑壕用い
ることができ、また、フィルムもしくはネット状で布上
に載置することもできる。右上へ本発明のホットメルト
接着剤を固着させる場合、フィルム状、ネット状、くも
の巣状、ランダムパウダー状、ドツト状、ダッシュ状等
の任意の形状をとらせることができる。

これらの形状の違いは、電離性放射線による硬化の効果
に影響は与えないが、フィルム状、ネット状を用いる時
には接着剤層が０．５ｍｍ以下であることが望ましい、
接着剤層が０．５ｍｍ以上になると、接着後の風合いが
悪くなり、また電離性放射線の透過率が悪くなり、高エ
ネルギーを必要とする。

溶融接着法は特に限定されず、ヒートブレスによる接着
、超音波接着、赤外線による加熱接着、その他の高周波
エネルギーによる接着方法等の任意の公知の方法を使用
することができる。

このようにして得られた接着布に、電離性放射線を照射
することにより接着剤を三次元化せしめることができる
。電離性放射線としては、α線、β線、γ線、Ｘ線、電
子線等が挙げられるが、処理速度の速さ、コストの低減
等を考慮すると、電子線を用いるのが最も好ましい。ま
た、溶融接着と電離性放射線の照射を同時に行うことも
可能である。電子線加速器の高電圧発生方式としては、
パン・デ・グラーフ型、コツククロフト・ウオルトン変
形型、絶縁鉄心型等のいずれをも使用することができる
。電子線加速器としては、スポットビーム走査型、エリ
アビーム非走査型、エレクトロン・カーテン方式のいず
れも使用可能である。このような加速器から照射される
電子線としては、１００〜５００ｋｅＶのエネルギーを
存するものを０．１〜５０Ｍｒａｄの範囲の照射線量で
用いるのが好ましく、さらに好ましい照射線量は０．１
〜２０Ｍｒａｄである。このような電子線は、本発明の
電離性放射線硬化性接着剤を好適な状態に硬化せしめる
ことができる。

電子線照射量が０．　ＩＭｒａｄよりも小さい場合には
、重合体の架橋の生成が不充分であり、接着性、耐熱性
、耐溶剤性等の改良が期待できない、また、電子線照射
量が２０Ｍｒａｄより大きい場合には、重合体架橋密度
が大きくなり、繊維用接着剤として望ましい特性である
柔軟性を欠くことになるし、布目体の性質が変化する原
因になる恐れがある。

接着後の接着層の硬化に際して紫外線を照射する方法も
考えられるが、紫外線硬化法では、増感剤を樹脂内に含
ませる必要があり、また長時間の紫外線照射が必要とな
り、かつ表面層しか硬化せず、内部にまで硬化を促進さ
せることが不可能で、耐熱溶融性の点で問題がある。

〔実施例〕

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定される
ものではない、尚、実施例および比較例中「部」とある
のは、特に断らない限り「重量部」を表わす。

実施例１ ジメチルテレフタレート５００部、ジメチルイソフタレ
ート５００部、ジエチルフマレー）　３３２．５部、ジ
メチルアジペート３０部、１．４−ブタンジオール９５
６．８部、ジ−ｔ−ブチル酸化スズ１部、２．６−ジー
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール１部をセパラブルフ
ラスコに入れ、１５０℃に加熱、攪拌し、エステル交換
反応を行った。その後、徐々に温度を上昇し、２２０℃
にまで上げた。

この温度で３時間攪拌しながら反応を進めた後、徐々に
反応系を減圧して真空に近づけ、２２０℃、０．３ｍｍ
ＨＨの条件で重合反応を進行させた。

生成した樹脂の酸価が０．７５ＫＯＨ＋ａｇ／ｇ　、水
酸基価２４．２ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで反応系
を常圧に戻し、反応系の温度を１５０℃にまで降下させ
た。そこへ、２−メチルハイドロキノン３部、ジブチル
スズジラウレート０．１部を加えてよく攪拌した後、イ
ソシアナートエチルメタクリレ−）１２１部を滴下し、
滴下終了後１５０℃で攪拌を続け、活性イソシアナート
含量が０．０１重量％以下になった時点を反応の終点と
した。

このようにして得られた、末端及び内部にエチレン性二
重結合を有するアクリル変性不飽和祠’ｘステル樹脂の
軟化点は９２℃、ガラス転移点は１６℃であり、温度１
１０℃での溶融粘度は２３．２００センチボイズであっ
た。

該ポリエステル樹脂を厚さ５０μのシート状に成型し、
それをテトロン／綿（６５／３５）ブロード布に挟み、
熱圧着して接着した。接着条件は、温度１３０℃、圧力
２００ｇ／ｃｎ＋”、圧着時間２０秒である。

このようにして得られた接着布に対して、ＮＨＶキュア
トロン（日新ハイボルテージ■製）を用いて、加速電圧
２００ｋＶ　、電子流５．４ｍＡ　、ラインスピード１
６．７＋ａ／分、照射線量３　Ｍｒａｄの条件で電子線
照射を行い、硬化接着布を得た。この硬化接着布に対し
てドライクリーニング試験、洗濯試験を行った後Ｔハク
リ接着強度を測定した。

その結果を第１表に示した。尚、電子線照射前の接着布
についても同じ試験を行い、電子線照射前と照射後の比
較を行った。

第１表　　Ｔハクリ強度 試験内容 ハクリ試験：２２℃、引張り速度１００＋ｗｍ／分ドラ
イクリーニング試験：パークレン中、２５℃、１０分間
浸漬×５回 洗濯試験：Ｏ９５％９５％フレーフマルセル溶液中、６
０℃（浴比１　：５０）　、１０分間浸漬×５回 第１表から明らかなように、電子線照射後の接着布は、
照射前のものと比較して接着力が向上し、しかも、ドラ
イクリーニング試験後、洗濯試験後も接着力の低下は殆
ど見られなかった。

また、電子線硬化後の樹脂は、熱流動性を示さず、軟化
点は測定されなかった。再加熱によるＩ剤の滲み出しも
観察されなかった。

実施例２ ジメチルテレフタレート５００部、ジメチルイソフタレ
ート５００部、ジエチルフマレート６４５部、ジメチル
アジペート２６８部、１．４−ブタンジオール９００部
、ジエチレングリコール６３６部、ジ−ｔ−ブチル酸化
スズ１部、２．６−ジーを一ブチルー４−メチルフェノ
ール１部をセパラブルフラスコに入れ、１５０℃に加熱
、攪拌し、エステル交換反応を行った。その後、徐々に
温度を上昇させ、２２０℃にまで昇温した。この温度で
３時間攪拌しながら反応を進めた後、徐々に反応系を減
圧して真空に近づけ、２２０℃、０．３ｍｍ１ｇの条件
で重合反応を進行させた。

生成した樹脂の酸価が０．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価
２２．８ＫＯＨｅａｇ／ｇになったところで反応系を常
圧に戻して不飽和ポリエステルを得た。

該不飽和ポリエステル２．０００部に、乾燥テトラヒド
ロフラン（Ｈ！Ｏ含量０．０３％：カルシウムハイドラ
イドにより乾燥したもの）５００部を加えて還流し、該
不飽和ポリエステルを溶解せしめ、そこへ、２−メチル
ハイドロキノン３部、ジブチルスズジラウレート０．１
部を加えてよく攪拌した後、イソシアナートエチルメタ
クリレート１３０部を滴下した０滴下終了後、還流条件
下で攪拌を続け、活性イソシアナート含量が０．０２重
量％以下になった時点でテトラヒドロフランを留去した
。

このようにして得られた、末端及び内部にエチレン性二
重結合を有するアクリル変性不飽和ポリエステル樹脂の
軟化点は８９℃、ガラス転移点は５℃であり、温度１１
０℃での溶融粘度は１７．８００センチボイズであった
。

該ポリエステル樹脂を厚さ５０μのシート状に成型し、
それをテトロン／綿（６５／３５）ブロード布に挟み、
熱圧着して接着した。接着条件は、温度１３０℃、圧力
２００ｇ／ｃｍ”、圧着時間２０秒である。

このようにして得られた接着布に対して、ＮＨＶキュテ
トロン（日新ハイボルテージ側製）を用はテ、加速電圧
２００ｋＶ　、電子流５．４ｏ＋Ａ　、　ラインスピー
ド１６．７ｍ／分、照射線量３　Ｍｒａｄの条件で電子
線照射を行い、硬化接着布を得た。この硬化接着布に対
してドライクリーニング試験、洗濯試験を行った後Ｔハ
クリ接着強度を測定した。

その結果を第２表に示した。尚、電子線照射前の接着布
についても同じ試験を行い、電子線照射前と照射後の比
較を行った。

第２表 （試験内容は実施例１の場合と同一） 実施例３〜６ 実施例２で得られた、末端及び内部にエチレン性二重結
合を有するアクリル変性不飽和ポリエステル樹脂を用い
、綿ブロード布、ポリエスチルトロピカル布、アクリル
ジャージ布、ウールモスリン布についても、実施例２と
同じ方法で接着布を調製し、実施例２と同一条件で電子
線照射して硬化接着布を得た。これらの硬化接着布につ
いても実施例２と同じ内容の試験を実施し、電子線照射
前と照射後の比較を行った。

その結果を第３表に示す。

第３表 第３表に示したように、本発明の、末端及び内部にエチ
レン性二重結合を有するアクリル変性不飽和ポリエステ
ル樹脂は、各種の布に対して優れた接着性、耐ドライク
リーニング性、耐洗濯性を示すものである。また、本発
明の不飽和ポリエステル樹脂は、電子線照射後は、熱流
動性が消失し、接着布の再加熱による接着層の劣化や、
接着剤の滲み出しは全く観察されない。

このように、本発明の不飽和ポリエステル樹脂は、繊維
用ホントメルト接着剤として最適であることがわかる。

実施例７　・ ジメチルテレフタレート５００部、ジメチルイソフタレ
ート５００部、無水マレイン酸２３５．６部、ジメチル
アジペート６６．５部、１．４−ブタンジオール１０３
３部、ジ−ｔ−ブチル酸化スズ１部、２゜６−’；−ｔ
−７’チルー４−メチルフェノール１部を用いて、実施
例１と同じ方法で、酸価１．０ＫＯＨ＋ｎｇ／ｇ　、水
酸基価２４．１ＫＯＨｍｇ／ｇの不飽和ポリエステルを
樹脂を製造した。その後、反応系を１５０℃に保ち、２
−メチルハイドロキノン３部、ジブチルスズジラウレー
ト０．１部を加えてよく攪拌した後、イソシアナートエ
チルメタクリレートでダウケミカル日本■製）１３８部
を滴下し、滴下終了後１５０℃で攪拌を続け、活性イソ
シアナート含量が０．０１重量％以下になるまで反応を
進行させた。

このようにして得られた、末端及び内部にエチレン性二
重結合を有するアクリル変性不飽和ポリエステル樹脂の
軟化点は９０．２℃、ガラス転移点は３．８℃であり、
温度１１０℃での溶融粘度は１５．０００センチボイズ
であった０次に、該不飽和ポリエステル樹脂を冷凍粉砕
して分級し、平均粒径が７０μの粉末を調製した。該ポ
リエステル樹脂粉末を、テトロン／綿（６５／３５）ブ
ロード布上に、塗布量が２０ｇ／ｍ”となるように２０
ポイン）／ｃｍ”でドツトコーティングし、その上に同
種布を重ね合わせ、熱圧着によって接着した。接着条件
は、実施例１の場合と同じである。

このようにして得られた接着布に対して、ＮＨＶキュア
トロン（日新ハイボルテージ側製）を用いて、加速電圧
２００ｋＶ　、電子流５．４ｍＡ　、ラインスピード１
６．７ｍ／分、照射線量３　Ｍｒａｄの条件で電子線照
射を行い、硬化接着布を得た。これらの硬化接着布に対
してドライクリーニング試験、洗濯試験を行った後Ｔハ
クリ接着強度を測定した。その結果を第４表に示した。

尚、電子線照射前の接着布についても同じ試験を行い、
電子線照射前と照射後の比較を行った。試験条件は実施
例１の場合と同じである。

第４表 このように、接着剤の塗布形状を変えて塗布した場合、
すなわち接着剤をドツト状に塗布して接着した場合にも
、電子線を照射することによって、接着力、耐ドライク
リーニング性、耐水性ともに改善される。

比−ｔ　例　　１ テレフタル酸　　　　　　　　５００部イソフタル酸　
　　　　　　　５００部アジピン酸　　　　　　　　　
２２０部１．４−ブタンジオール　　　　７１２部をセ
パラブルフラスコに入れ、１５０℃に加熱し、攪拌しな
がらエステル化反応を行った。その後徐々に温度を上昇
させ、２２０℃まで昇温した。

この温度で３時間攪拌しながら反応を進めた後、徐々に
反応系を減圧して真空に近づけ、２２０℃、０．３　ｓ
＋ｎ＋Ｈｇの条件で重合反応を進行させた。

その後、系を常圧に戻し、飽和ポリエステル樹脂を得た
。該ポリエステルの分子量は６，０００、軟化点は９５
℃、ガラス転移点は５℃であった。

このポリエステル樹脂を厚さ５０μのシート状に成型し
、それをテトロン／綿（６５／３５）ブロード布に挟み
、熱圧着して接着した。接着条件は実施例１の場合と同
一条件である。

このようにして得られた接着布に対して、実施例１の場
合と同一条件で電子線照射を行った。

このものに対してドライクリーニング試験、洗濯試験を
行った後、Ｔハクリ接着強度を測定した。その結果を第
５表に示した。尚、電子線照射前の接着布についても同
じ試験を行い、電子線照射前と照射後の比較を行った。

比較例２ 比較例１と同様にして得られる飽和ポリエステルに、実
施例１と同様の方法でイソシアナートエチルメタクリレ
ートを反応せしめて末端にエチレン性不飽和結合を導入
した。

このようにして得られた末端にエチレン性二重結合を有
する不飽和ポリエステル樹脂の分子量は６，６００　、
軟化点は９５℃、ガラス転移点は１０℃であった。

この末端にエチレン性二重結合を存する不飽和ポリエス
テル樹脂を用いて、比較例１と同様にして接着布を作製
した。

この接着布に対して、実施例１の場合と同一条件で電子
線照射を行い、実施例１と同様のドライクリーニング試
験、洗濯試験を行った後、Ｔハクリ接着強度を測定した
。その結果を第５表に示した。尚、電子線照射前の接着
布についても同じ試験を行い、電子線照射前と照射後の
比較を行った。

第５表 第５表に示したように、飽和ポリエステル樹脂、あるい
は末端にのみエチレン性二重結合を有する不飽和ポリエ
ステル樹脂を用いた場合には、接着力そのものが弱いば
かりでなく、電子線を照射した後に於いても接着力が僅
かに上昇するか、逆に接着力が弱くなる。また、ドライ
クリーニング試験、洗濯試験の後のＴハクリ接着強度が
著しく減少する。

〔発明の効果〕

本発明の、末端及び内部にエチレン性二重結合を存する
不飽和ポリエステル樹脂は、接着力、耐溶剤性、耐水性
、耐熱性ともに優れており、かつ適度な柔軟性を育して
いるので、接着縫製分野に於いて、広範に利用できる０
例えば、半袖シャツ類の袖口縫い、スカートの裾まっり
縫い、見返しへのネーム付は等に利用することができる
。

また、電離性放射線硬化性という点について言えば、電
子線を使用することにより、接着剤を短時間で硬化させ
ることができ、接着処理速度を著しく早くすることがで
き、縫製工程の合理化に大きく貢献することができる。

さらに、目的物にエネルギーを集中的に投入できるので
省エネルギーの点でも有効である。

さらに、本発明の樹脂は、繊維のみならず、電離性放射
線を透過する材料ならば、何れのものに対しても用いる
ことができ、金属、紙、プラスチック、木材等の接着に
も応用が可能である。

侶霧又　工粟彩り寸度シ支

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　１分子内に、イソシアネート基を少なくとも１つ、
   及びエチレン性二重結合を有する基を少なくとも１つ有
   する化合物を、１分子内に少なくとも１個のエチレン性
   二重結合を有する不飽和ポリエステル樹脂の末端ヒドロ
   キシル基もしくは末端カルボキシル基に反応せしめて得
   られる末端及び内部にエチレン性二重結合を有する不飽
   和ポリエステル樹脂から成ることを特徴とする電離性放
   射線硬化性ホットメルト接着剤。 ２　１分子内に、イソシアネート基を少なくとも１つ、
   及びエチレン性二重結合を有する基を少なくとも１つ有
   する化合物が、次式（ I ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ I ） （但し、ｎ＝１〜６、ｍ＝０、１） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   電離性放射線硬化性ホットメルト接着剤。