JPH0288686A - 溶融接着剤および溶融接着法 - Google Patents

溶融接着剤および溶融接着法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、溶融接着剤および溶融接着方法に関する。
〔従来の技術〕
高温での溶融接着剤の剪断強さを改善する丸めに、エネ
ルイー供給によシ架橋するかまたは水分により浴融不可
能な接着剤に硬化する反応性接着剤系か使用される。
インシアネート官能性ポリ!−の種類からなる反応性の
、水分によυ硬化可能な溶融接着剤は、たとえは西ドイ
ツ国籍許出願公開 第24 01 620号、欧州特許出願公開第0 10
7 097号および同第0125009号明細書から公
知である。主に、使用したポリマーはアゾビン酸、プタ
ンゾオー#−1,4およびヘキサジオール−1,6であ
る。
多様な用途にとって、即座に継続加工を可能にするため
に、使用しfl:、反応性S離接着剤紘迅速に硬化する
ことか必要である。しかしこれは、公知の溶融接着剤を
用いて達成するのは難しい。
改善された、つtシよp速i(j!化速度は、たとえば
樹脂tたは熱可m性ボy−v−の添加か必要である。欧
州特許aS願公開$0 232055号明細書によると
、液状インシアネートゾレボV!−をエチレン/ビニル
アセテートコポリマーを九は一メチルスチロール樹脂と
組合せており、欧州特許出願公開go  107 09
7号明細書によると熱可塑性ポリウレタンtたは縮合樹
脂と組合せており、欧州特許出願公開 $10 246 473号によると7クリレート・オリ
−/−IF−と組合せている。このような反応性溶融接
着剤は空気湿分により架橋した後になお高−割合の熱可
塑性樹脂を含有してお91この樹MIが高温での剪断強
さに不利に作用してしる。
確かに、脂肪族ジカルボン酸の代わpに、芳(4〕 香唐ゾカルボンM、50%よシ多くt有するポリエステ
ルを含有する、欧州特許出願公開第0 248 658
号明細書による溶1l111接着剤線改善された硬化速
度を有している。しかし、このような生成物は高すぎる
溶融粘度の欠点かあ夕、このことがプレポリマーの加速
の際ならびに溶融接着剤の加工の際にそれ自体問題とな
る。付加的に芳香族ジカルボン酸の含量にょクガラス転
移温度は着しく高められ、このことが架橋の後に粘着の
弾性奮わずかにしている。
〔発明を解決するための手段〕
従って、本発明の1lllli#Lは、ポリマーおよび
/また拡樹脂をさらに添加せずに、塗布した後に迅速な
硬化が保証される高い弾性の、水分により架橋可能な溶
融接着剤を開発することであった。この場合、溶剤不含
の、いわゆる反応性ホットメルトの速い硬化速度により
、連続製造の際に高μサイクル速度か可能となp、っま
p短時間後に固定″ft解除することかできる。
〔課馳t−解決するための手段〕
前記amは、ポリインシアネートと、ヒドロキシポリエ
ステルとからなる溶Ill接着剤におiて、式: %式% 〔式中z+1−12〜26であり、選択的にy−8〜1
2またはx−6〜18であシ、かつ2−3〜50であシ
、OH: Nooの反応比か1=1.2〜1 : 3.
0、有利に1 : 1.5〜1 : 2.5から選択さ
れる〕で示される主に脂肪族ジカルボン酸を含有する部
分結晶性ポリエステルt−含有することを49111と
する溶1lll接着剤により解決された。有利にはジカ
ルボン酸の20qgh%以上、特に有利には50モル%
以上かFf刀ンニ酸からなる。Zは有利に6〜20でお
る。
脂肪族ジオールの種類線それ自体任意であるが、しかし
6〜12aのメチレン基を有するジオールが有利である
。ジカルボン酸かy=10より多φ場合、x−2また拡
4を有する短鎖ジオールを用いても意想外に短μ鋏化時
間か得られた(洞4参照)。
ジオールとしては、エーテルジオール、つまり、たとえ
ばエチレングリコールまたはブタンジオール−1,4を
主体とする、オリ♂マーもしくはポリマーを含有し1い
てもよいか、有利ではない。エーテルジオールが存在す
る場合、この割合はジオールの50モル%より多くする
べきではない。
ジカルボン酸とジオールとからなるポリエステル単位の
メチレン基の合計!+7は12以上であるか、有利には
26より大きくない。
本発明による溶融接着剤は公知の添加剤、九とえは単官
能性化合物、つま9アルカメール、モノアミン、その他
のポリ−f−t7’cは樹脂等管含有を含有すべきでな
い。特に単官能性化合物、つtジアルカノールまたは七
ノアくンは回避すべきである。
し〃為しポリマーではない光填剤、触媒、老化防止剤お
よび助剤は存在してもよい。
意想外に、*発明による選択を行った場合に、硬化速度
が全く著しく速まることが示され九。
この場合鎖長X+7に重要な役割があり、第2に脂肪M
Pカルボン識の#I長yか重要である。
これに対して他の鎖長を有する脂肪族ポリエステルを主
体とする他の溶融接着剤は硬化速度か最適値で1〜5秒
、極めて有利には1〜6秒の範囲内で速まる。これによ
シ畿化速度は5〜20倍だけ速まっている(鋼中のI1
1参照)。
本発明の対象社、ポリエステルが、式1のポリエステル
會50重量%よシ多(、場合にょp751量%よル多く
含有し、他の任意のポリエステルで1001量%まで補
光されているような溶融接着剤でもある。このようなポ
リエステル混合物におiても、硬化速度は式1のポリエ
ステルの割合によって著しく短縮される(例へ比較例4
)。
その他の対象り5式1のポリエステルを生体とし、七の
際、脂肪族ジカルボン畝が全体の80モル%まで、有利
に50%ル%まで芳香族ジカルボン酸に置tA換えられ
ている溶融接着剤でもある(例6、比較例3)。芳香族
ジカルボン酸の成分全有するこの混合ポリエステルの融
点(ms’ltingpoint )は、95℃よシ下
、有利に90℃より下でちる。硬化速度の短縮は長鎖脂
肪族ポリエステル成分の割合によって達成される。芳香
族ジカルボン酸はたとえは金属上ででアリ、つまりポリ
エステルのヒドロキシル基対NOO基との比が一般に1
:1.2〜1 : 3.0、有利に1 : 1.5〜1
 : 2.5である。
ポリイソシアネートとしては、一般に公知の、芳香族な
らびに脂肪族または環式脂肪族シイツクアネートまたは
高官能性もしくは高分子ポリイソシアネートが使用され
る。このような溶融接着剤は溶剤を含有していないため
、塗布する際に技術的に煩雑なトンネル式乾録器での溶
剤の蒸発を行なわない、一般に80〜150℃の温度で
塗布を行う。
すでに公知の溶融接着剤に比べて、溶融物から塗布した
後に接着箇所で急速に再結晶することによる極めて速い
硬化速度に基づき、本発明による接着剤線、結合部か高
い弾性であるとともに、札互に結合する基材がすぐに継
続処理に供給されるべきであるような用途に有利に適し
ている。このような用途の例は製靴工業、木材加工工業
、競艇工業、金IQ加工工業に見られる。
本発明の意味でのヒドロキシ承りエステルと紘OH価5
〜100、有利に10〜50かつ酸価5よp下、有利に
2より下、特に1よシ下を有するものである。
8.10または12個のメチル基を有する脂肪族ジカル
ボン酸、りtpデカンニ酸、ドデヵンニatkにテトラ
デカンニm’を含有することは硬化速度に決定的な影響
t−与え、その際ドデカン二酸が極めて有利である。
硬化速度 従って、本発明によるポリイノシアネートとヒドロキシ
ポリエステルの灰石生成物を含有する#!融接着剤t1
高温を溶剤もしくは希釈剤不在の溶融接着方法にお一工
平らな支持体上に塗布することができ、かつ待期時間な
しに、空気浸度による極めて速い硬化もしくは架橋の九
め熱によp乾銖・ピずに使用可能な状態になることかで
きることは意想外である。
硬化時間の測足のため、120℃の温度の溶@ Qk:
J21−らなる溶融接層剤’t: 25 x 25鵡の
面積tイー了る木材医方体上に薄く迩布し、引1枕きす
ぐに同じ底面の第2の[刀体と接合する、つまp接着さ
せる。硬化時間は、木材片が力強し指の抑圧によりなお
どれくらい長く相互にずらすことができる〃λで示され
る。この時間が短かけれはそれだけ、静融接着剤の結合
特性がより好まし一〇 〔実施例〕 例1〜6シよび比較例1〜6 三つロ丸底7,9スコ中でヒドロキシル価30を有する
、表1中の組成に応じ7’Cポリ工ステル1モルを溶融
させ、具窒に15分間排気した。
次−で4.4′−メチレン7フエニルゾイソシアネート
(MDX) 2.2そルを添加し、均一にした。
反応体を完全に反応させるため、水分を遮断しながら1
20”0で2時1&!a攪拌し罠。Woo価虻測定する
ことによりこの反応上制御した。この価は反応の後に2
重量%にあった。
横へ λ景 八6 ば) 表1において、例1〜5を比較例1および2と比較する
と、ポリエステル単位1個につ−てのメチレン基の数か
多くなるにつれて硬化速度は著しく減少する。特に、ポ
リエステル単位1個につき少なくとも12個のメチレン
基を含有するポリエステルについて、極めて短い硬化時
間か注目すべきである。
芳香族ジカルボン酸を含有するポリニスデルと比較しf
c場合にも、7ノビン酸を長鎖ジカルボン酸に置き換え
ることにより硬化速度は低下した(比較例3、例6ン。
比較例4 比較例1からのポリエステル上1チルフタルrR:イ7
711に#R:アゾピ/*−50:40:10とモノエ
チレングリコール:ネオペンチルグリコール−50: 
50 (0Hsi −50)との組成の承りエステルと
8:2の態量比で混合し、OH/ Neo −1/ 2
.2の比でMD工と反応させ、反応性溶融接着剤にした
。この溶#a接層剤の硬化時間は50秒であった。
例7 比較例4においての比較例1からのポリエステルを1例
6からのポリエステルに置き換えると、2秒の著しく短
−像化時間t−Nする!!E、成物か得られ九。
例8および例9 例3と同様にポリエステル1モルをMDll、5七ルと
反応させた。反応後のNOO含量は1.0亀量シであっ
た(例8)。ポリエステル1モルとMDI2.5モルと
t反応させた場合に、反応後のNOO含量紘2.71量
%であった(例9)。
例10および例11 例3t−繰シ返すが、ポリエステル中のヘキサンジオー
ルを a)  ikリゾチレングリコールCM! −650)
20モル%まで(例10) b)ト’)エチレングリコール15モル%まで(例11

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ポリイソシアネートとヒドロキシポリエステルとの
    反応生成物からなる溶融接着剤において、式: ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔x+y=12〜26でありs=3〜50であり、OH
    :NCOの反応比は1:1.2〜1:3.0から選択さ
    れる〕で示される唯一脂肪族ジカルボン酸を含有する部
    分結晶ポリエステルを含有することを特徴とする溶融接
    着剤。 2、脂肪族ジカルボン酸が全体の80重量%まで芳香族
    ジカルボン酸に置き替えられている請求項1記載の溶融
    接着剤。 3、前記式中、x+yが14以上である請求項1または
    2記載の溶融接着剤。 4、前記式中、yが8〜12である請求項1から3まで
    のいずれか1項記載の溶融接着剤。 5、前記式中、xが6〜18である請求項1から3まで
    のいずれか1項記載の溶融接着剤。 6、前記式中、(OH_2)_xが全部かまたは部分的
    にエーテルジオール基に置き替えられている請求項1か
    ら5までのいずれか1項記載の溶融接着剤。 7、ポリイソシアネートと、式1の部分結晶ヒドロキシ
    ポリエステルを50重量%より多く含有しているポリエ
    ステル混合物との反応生成物からなる請求項1から6ま
    でのいずれか1項記載の溶融接着剤。 8、付加的充填剤、触媒、老化防止剤または他の助剤を
    含有する請求項1から7までのいずれか1項記載の溶融
    接着剤。 9、請求項1から8までのいずれか1項記載の溶融接着
    剤を用いて同じかまたは異なる基材を接着する溶融接着
    方法。 10、請求項1から8までのいずれか1項記載の、ポリ
    イソシアネートとヒドロキシポリエステルとの反応生成
    物を含有する溶融接着剤を、揮発性溶剤もしくは希釈剤
    なしに高温で基材上に塗布し、待期時間および乾燥なし
    に使用可能になることを特徴とする溶融接着方法。
JP1207075A 1988-08-11 1989-08-11 溶融接着剤および溶融接着法 Expired - Lifetime JP2921570B2 (ja)

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