JPS59172573A - ホットメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 製造方法に関する。

ホットメルト接Ｎ剤は、無溶剤で接渚迷度が早く、冷却
後瞬時に強力な接着力が有られ、近年、繊維業界におい
て縫製工程の短縮仕上りの均一化、合理化等の理由で接
着芯地に多く用いらねて（・る。

しかし、上記の長所に対して解決すべき問題点は、数多
くあり、現在市販されている繊維用ホントメルト接着剤
では耐熱性、耐水性、耐溶剤性を必ずしも満足し得るこ
とはできない。例えばアイロンプレスの繰り返しにより
、接着強）度の劣化かおこる。又ナイロン系接着片すは
、耐）　ドライクリーニング性は＆れているか、耐熱水
洗濯性は不良である。ポリエステル系接着剤は、耐熱水
洗濯性は優れているか、耐ドライクリーニング性は劣っ
ている。

本発明；ま、かかる従来の欠点を解決すべく、ホントメ
ル）　嶺Ｎ　１ｉｊＪに反応性を付与し、塗布接着後、
あるいは、塗布接着過程において三次元しめ、耐熱性、
耐水性、耐溶剤性の向上を図ろうとするものである。

反応性ホットメルト接沼剤は、下記の条件を満足し、な
ければならない。

（１）　　浴融槽内で熱により架橋反応かおこらないこ
と。

（１１）塗布接着後短時間で取り扱い可能な接着力を示
すこと。

（Ｉｉｉ）　　長期保存か可能であること。

反応性を付与するための１能基としてエポキシ基を用い
ると二液型となり、接着作業に不便さを生じることにな
る。又７クリレートは溶融安定性が悪くホットメルト接
着ｉｌｌに適さない。

インシアネート基は、空気中の水分に対して極度に不安
定であり、保存性が悪い。

そこで本発明者らは、鋭意検討した結果末端トリフルコ
キシシリルポリエステルおよび末端ジフルコキシシリル
ポリエステル樹脂が空気中の水分を遮断する限り熱安定
性が優れており塗布接層後、瞬時に市販ホットメルト接
Ｎ痢と同程度の初期接着力を与え空気中の水分により硬
化しに後には、シロキサン結合により三次元的に架橋す
るために、さらに強力な接着力を示し、耐熱性、耐水性
、酬溶ｆ１す性、柔軟性ともに優れている事実を見出し
、本発明に到ったのである。

すなわち本発明け、フルコキシシリル基を有し分子量２
０００〜２００００で軟化点６０〜１６０℃のポリエス
テルからなるオツドメルト級沼剤を提供するものであり
、更にかかるホットクル）Ｗ　着剤の一つの！！法とし
、て（Ｐ、）末端イソシアネート基を有する数平均分子
量２０００〜２００００のポリエステルと、（ｂ）　　
一般式（１１又は（２） ＮＨ２０Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ１（ＣＦ
２）ｎ（ＯＲ）、−ｎ（１）ＮＨ２ｃＨ２ａＨ２ａＨ２
ｓｉ（ａＲ５）ｎ（ａＲ）３−ｎ　　　　　　（２１（
ｎは０又は１であり、Ｒはメチル基又はエチル基である
） で示されるω−７ミノフルキルフルコキシシラン化合物
とを反応させることを特徴とするホントメルト接層ハ、
ｊ１７）ｌｕ造方法を提供するものである。但し本発明
のホントメルト接ＮＭの製造方法としてはこれに限定さ
れず、分子鎖に不飽和二重結合を有するポリエステルと
この二重結合と反応し得る官能基を有するフルコキシシ
ラン化合物を反応させてフルコキシシリル基を導入する
方法によっても得られる。

本発明に用いられる末端イソシアネート基を有するポリ
エステルの合成法は、任意であり、限定されないか、末
端水酸基ポリエステルとジイソシアネート化合物とを反
応せしめる方法が最も簡便で好ましい。

ポリエステルを構成する酸成分としては、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸及び
そのエステル誘導体、マロン酸、コハク酸、グルクル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スベシン酸、アゼライン酸
、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル
誘導体か用いられるか、その中でも、イソフタル酸、テ
レフタル酸及び−椎もしくは二Ｉ以上の脂肪族ジカルボ
ン酸およびそのエステル誘導体の共重合体が軟化点、接
着力、耐水性、耐溶犀」性の点から好ましい。

ジオール成分としてはエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、１．３−プロパンジオール、１．２−フロ
パンジオール、１．４−フタンジ万一ル、ネオペンチル
グリコール等の炭素数２から８の低分子量脂肪族ジオー
ルか用いられるが、必要に応じてポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオ
キシドグリコール等の数平均分子ｚ１ｏｏ。

〜５０００のポリ（フルキレンオキシド）グリコールを
使用することもできる。ジイソシアネート化合物として
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２．６−　）
リレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化
合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレ
ンジイソシアイ・−ト等の脂肪族ジイソシアネート化合
物が使用される。

か（して得られる末端ジイソシアネートポリエステルの
数平均分子量は２０００〜２００００であり、好ましく
は４０００〜１５０００である。

数平均分子量が２０００より小さい場合には、接漕塗布
後の初期接着力が弱り７．１：す、又２００００より大
きい場合には、硬化速ばか極度に低下する。

一般式（１）又は（２）で示されるω−アミノアルキル
フルコキシシランの例トＩ、　でハ、Ｎ−β−（７ミノ
エチル）−γ−７ミノプロビルトリメトキシシラン、 【臀−β−（アミノエチル）−γ−７ミノプロビルトリ
エトキシシラン、 ＋１−β−（アミンエチル）−γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、 Ｎ−β−（７ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチル
ジェトキシシラン、 γ−７ミノプロビルトリメトキシシラン、γ−１ミノプ
ロピルトリエトキシンラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジェトキ
シシランぐＳがあげられ、望む硬化速度によって使い分
けることができる。硬化速度の早いものとしてはＮ−β
−（７ミノエチル）−γ−７ミノプロビルトリメトキシ
シラン、遅いものとしては、γ−７ミノプロビルメチル
ジエトキシシランかあげられる。

未馬にフルコキシンリル基を有するポリエステルは下記
のように■２て合成できる。

ます望’Ｊｋ　ｔ　換しにセパラブルフラスコに末端ジ
イソシアオートポリエステルを入ね、そわを１６０℃以
下で加熱電融させる。そこ−、活性イソシアネートんの
１．０５〜１．１０当個の一般式（１１又は（２＋で示
されろω−７ミノフルキルフルコキシシランを加え約１
時間反応せしめればよい。

かクシ１得られた末端７／Ｉ、・コキシシリルポリエス
テルの軟化点は６０〜１６０℃（ＪＩＳ−に−５９０２
）であり、室温、密封状態で安定で長期保存か可能であ
る。

該ポリニスデル樹脂の塗布装餘としては、窒素ガスシー
ルし得る溶解槽を有するロールコータ−、ノズル等の一
般的なホットメルト７プリケーターの使用が可能である
。

使用法は、まず璧素ガス雰囲気下で溶融槽に該ポリエス
テル樹脂を入れ、１３０〜１７０’Ｃで加熱溶融せしめ
ノズルより被着体に塗布する。

又必要に応じて溶融槽内に、硬化促進剤として０．００
１〜０．１重鋤・％のジブチルスズジラウレートを添加
することもでき、その場合にも同様の方法で、ノズルよ
り塗布可能である。塗布後２〜３秒以内に貼合すべき基
材を１ね圧着又は加熱圧着する。このものを室温に戻す
と取り扱い可能な初期接着力が得られ、その後室温で１
日から４日間全気中で放置すると突気中の水分によりシ
ロキサン架橋反応がおこり硬化する。

本接着剤は、硬化後も柔軟であり、かつ耐熱性、耐水性
、耐溶剤性にも優れており、ポリエステル、アクリル、
綿等の衣料の接Ｎ酌として最適であり、それのみならす
アルミニウム、ガラス、陶磁器等の無機物やポリエステ
ル、塩化ビニル等のプラスチックに対しても優れた接着
能を示す。又、本発明の別の様態においては、ンーリン
ク剤、コーティング剤としても使用可能である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実
Ｍ　ｆｉｔ中「部」は断わらない限り「ホ賃部」を表わ
す。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１２８部、イソフクル酸ジメチル
５５部、７ジピン酸ジメチル４２部、１．４−ブタンジ
オール１６０ｍ、テトラブチルヌクネート０．３部をセ
パラブルフラスコに仕込み、望素気流下１８０℃にまで
昇温し、エステル交換をおこなわせ、メタノールを買出
した。

１８０℃下２時間ρ）きまぜた後２５０℃に昇温し、こ
の温度で１時間かきまぜ、その後糸を徐々に真空にし０
．１紡Ｈｇの減圧下で水酸基価が２２　ＫＯＨ■／Ｉに
７よるまで反応せしめ１こ。それから系を常圧に戻し、
１４０℃にまで温度を下ケ２．４−　）リレンジイソシ
アネート１８．ｔＳｉを加えこの温度で１時間反応せし
め、活性ＮＣＯ含量が１，７車量％になつ１こ時にγ−
１ミノプロピルトリエトキシシラン２４部を加えこの温
度で１時間反応せしめた。かくして得られた末端トリエ
トキシシリルポリエステルの軟化点は１１０℃であった
。

該ポリエステル１００部を窒素ガスシールした溶融槽内
に入れ、１４０℃で加熱溶融し、そこへジブチルスズラ
ウレー）　０．０１部を添加した。このものをノズルよ
り、０．５９　／　ｍの割合でポリエステル／綿（６５
／１５）ブロード布に塗布し、２秒以内に同右を重ねあ
わせ、圧力５００　Ｆ／ｃｍ　　、温度１４０℃、時間
１０秒の条件で加熱圧着し１こ。

この試験布を２２℃下空気中に放置し１日後及び６日後
の接着Ｔ剥離強度を測定した。又、３日間放置した試験
布につ（・ては、ドライクリーニング試験、ランドリー
試験を実施し、その後の接着Ｔ剥離強度を測定した。結
果を表１に示す。表１から明らかな如く耐水性、耐溶剤
性ともに優れｆこ結果を与えた。

実施例２ 実施ｖ１１１と同じ方法で合成しまた活性Ｎｅｏ含量１
、ｓｌｔ栖％の末端インシアネートポリエステルに１４
０℃下Ｎ−β−（アミンエチル）−γ−７ミノグロビル
トリメトキゾシラン２４州（を加え、この温度で１時間
反応せしめた。か（して得られた末端トリメトキシシリ
ルポリエステルの軟化点は１０８℃であつＴ：。該ポリ
エステルを実施例１と同じ方法でポリニスグル／綿（６
５／３５）ブロード布に接層し、各試験を実施し７こ。

結果を表１に示す。表１から明らかな如く、（・ずれも
良好な結果を与えた。

実施例３ テレフタル酸ジメチル９２部、イソフタル酸ジメチル６
９部、７ジビン酸ジメチル６５部、ジエチレングリコー
ル１８８部、テトラブチルチクネート０．４部をセパラ
ブルフラスコに入れ実施例１と同様の方法で水酸基価が
３５ＫＯＨｍ９／Ｉになる葉で反応させた。このものに
１４０℃下２，４−　）リレンジイソシアネート２７部
を入れ、この温度で１時間反応せしめ、活性ＮＣ０含を
十が２４重量％にはったところで、γ−７ミノプロビル
トリエトキシシラン６４部加え、この温度で１時間反応
せしめた。か（して得られり末端トリエトキシシリルポ
リエステルの軟化点は９６℃であった。該ポリエステル
を実施例１と同じ方法でポリエステル／綿（６５１５５
）ブロード布に接着し、各試験を実施し１こ。結果を表
１に示す。表１から明らかな如く、いずれも良好な結果
を与え１こ。

実施例４ テレフタル酸ジメチル９２部、イソフタル酸ジメチル５
５部、グルタル酸ジメチル６８部、エチレングリコール
１１０部、ブトラブチルチクネート０．３部をセパラブ
ルフラスコに入れ実施例１と同様の方法で水酸基価が１
１　ＫＯＨ■／Ｉになるまで反応せしめた。このものに
１４０’Ｃ下２．４−）リレンジイソシアネート７部を
入れこの温度で１時間反応せしめ活性ＮＣｏ含量が０．
９軍片％になったところでＮ−β−（アミノエチル）−
γ−７ミノプロビルメチルジエトキ　。

ジシラン９．８部を加えこの温度で１時間反応せしめＴ
こ。

か（して得られた末端メチルジェトキシシリルポリエス
テルの軟化点は１１９℃であった。

該ポリエステルを実施例１と同じ方法でポリエステル／
綿（６５１５５）ブロード布に接着し、各試験を実施し
た。結果を表１に示す。表１から明らかな如（、（・ず
れも良好な結果を与えた。

比較例 ブレフタル酸ジメチル１２８部、イソフタル酸ジメチル
５５部、アジピン酸ジメチル４２部、１．４−プクンジ
オール１６０８１１　、テトラブチルチクネート０．３
部をセパラブルフラスコに入れ実施例１と同様の方法で
水酸基が７．５　ＫＯＨ■／９のポリニス１ルを合成し
１こ。該ポリエステルの軟化点は１１９℃であった。該
ポリエステルを窒素ガスシールした溶融槽内に入れ１４
０℃で加熱浴融し、ノズルより０．５．９部ｍの割合で
ポリエステル／綿（６５７５５）ブロード布に塗布し、
２秒以内に同右を重ねあわせ、圧力ｓ　ｏ　ｏ　ｇ７ｒ
ｗｔ２、温度１４０℃、時間１０秒の条件で加熱圧着し
１こ。

この試験布に対して実施例１と同じ方法で各試験を施し
た。結果を表１に示す。表１から明らかな如く、ドライ
クリーニング試験後に極度の接着力低下がみもれた。

表　　−１ Ｔ剥離試験：２２℃引っ張り速度１００ａ／ｍｉｎドラ
イクリーニング試験：パークレン中２５℃、１０分×５
回 ランドリー試験２０．５％フレーフマルセル石鹸水溶液
中６０℃（浴比１：５０）、 １０分×５回 出願人代理人　　古　谷　　　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フルコキシシリル基を有し数平均分子量２０００〜
   ２　’ＯＯＯＯで軟化点６０〜１６０℃のポリエステル
   からなるホントメルト接着却ｊ。 ２、　　（ａｌ末端インシアネート基を有する数平均分
   子ｚ２ｏｏｏ〜２００００のポリエステルと、（ｂ）　
   　一般式（１）又は（２） ＮＨ２０Ｈ２ＣｊＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
   Ｋ、）ｎ（ＯＲ）３−ｎ　（ｔＮＨ２ａＨ２ｃＨ２ａＨ
   ２ｓｉ（ａＨ５）ｎ（ｏＲ）３−ｎ　　　　　　−（２
   （ｎは０又は１であり、Ｒ１はメチル基又はエチル基で
   ある） で表わされるω−アミノアルキルアルコキシシラ／化合
   物とを反応させることを特徴とするホントメルト接着剤
   の製造方法。