JPS5984941A - 結合樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化学技術についてである。更に詳しくは、接着
性を有する合成樹脂とその用途に関する。

イギリス特許ガロ１，０２０，７４０に鋼およびアルミ
ニウムなどの金属にポレオレフィンを接合するだめの接
合用樹脂として、無水マレイン酸−改質プロピレンポリ
マーの用途について開示している。

アメリカ特許４３，４８３，２７６　（マールマノによ
る）に無水マレイン酸−改質ポリマーとプロピレンポリ
マーとの混合物、および金属コーティングとしてのその
混合物の用途について開示している。

これらは、プロピレンポリマーを、一つあるいは二つ以
上の他のモノマーとプロ上０レンとのブロックコーポリ
マーを含む、コーポリマーである、実質」二非結晶質あ
るいは実質上結晶質の、プロピレンから誘導されるすべ
てのポリマーであると限定している。

本発明は、要約すれば、（ａ）改質立体規則ポリプロピ
レンの約０．２〜３．０重量％の結合無水マレイノ酸を
有する、無水マレイン酸−改質立体規則、Ｉソリプロピ
レンと（ｂ）該無水マレイン酸−改質ポリプロビレンの
１重量部に対し＃’＋　芋１’Ｅｆ　ｊａ部の−ぐ−ス
ホリマー基洞とから実質上酸る混合物から構成され、該
基材が（１）該ポリプロピレンと該生成物との３〜ｔｅ 〜６：１である、生成物の６γ丁量％の結合エチの結合
エチレン量を有する、実質−ヒ結晶質、逐次重合プロピ
ｌノン−エチレン生成物、から成る群から選ばれる、接
合用樹脂組成物から成ることを一つの特徴とするもので
ある。

本発明の接合用樹脂組成物の、無水マレイン酸改質、立
体規則ポリプロピレン成分は公知である。

これらの０４〜０５重量％の濃度の、安定剤としてヒン
ダードフェノールおよびチオエステルを混合したものは
、Ｈｅ　ｒｃｏｐｒｉｍｅ　Ａとして市販されている。

立体規則ポリプロピレンは公知であり市販されている。

好適な立体規則ポリプロピレンは溶融流動速度（ＡＳＴ
ＭＤ１２３８Ｌ、２ろｏ　’ｃにおけるＩ２）か３〜５
のものである。このポリマーの５０〜１００Ｐρ７ｎの
ヒンダーピフェノール酸化防止剤を混合したものは、Ｐ
ｒｏ−ｆσ！６５０１　　として市販されている。

実質」二結晶性、連続重合プロピレン−エチレン生成物
は同様に公知であり市販されている。これらは、プロピ
レンとエチレンとを連続重合することにより１つくられ
る。これらはプロピレンホモポリマー、エチレンホモポ
リマーおよび一１０ヒレンとエチレンとのランダムコー
ポリマーである。生成物の約７重量％の結合エチレン量
を有し、かつ生成物の５０〜１００ρρ？ｎのヒンター
ドフェノール酸化防止剤を混合した、実質上結晶質、逐
次重合プロピレン−エチレン生成’４’１ｌＪＩ４　Ｐ
　ｒｏ　−ｆａｘ　７　Ｑ　Ｑ　Ｑシリーズ製品として
市販されている。生成物の約２５重量％の結合エチレン
量を有し、かつ、約５０〜１００　ｐ７）ｍのビンダー
１’フエノール酸化防止剤を有する、実質上結晶質、逐
次重合プロピレン−エチレン生成物はＰｒｏ−ｆａｘ　
Ｂｏ　ｏ　ロシリーズ製品として市販されている。

ベースポリマー基材グループにおける各配合成分の重量
比は所定の範囲内で変えることかできるか、ペースポリ
マー素材か（１）の配合物の場合の好適な重量比は２５
ニア５（あるいは１：ろ）であり、（１１）の配合物の
場合は５０：５０（あるいは１：１）である。

本発明の接合用樹脂組成物の上記必要成分に加へ℃例え
ば、補助酸化防止剤および、安定剤、性能向上剤、充填
剤、増量剤等の他成分を添加することができる。

本発明の接合用樹脂組成物は一般的な混合および融解混
線、操作によりつくることかできる。例えば組成物をつ
（る方法のある態様では、好適にばいづれもか微砕ある
いは粉末状の無水マレイン酸改質立体規則質ポリプロピ
レンおよびベースポリマー基材と添加するとすれば、好
適には補助安定剤および補助酸化防止剤から成る、他の
添加剤とを、個々にあらかじめ秤量した後ヘンシェルミ
ルにより充分混合する。その生成混合物を押出機を用い
２９０°Ｃ以下の融解温度で溶融混合する。

組成物の成分の過剰の分解を防ぐため、２９０℃より高
温は避けるべきである。溶融混合組成を押出機から取出
す。それから−２レツト化後に、シートあるいはフィル
ムに加工するか、直接シートあるいはフィルムに加工す
る。

本発明の接合用樹脂組成物は、例えばエチレンーヒニル
アルコールコーホリマーのシートオヨヒフイルム、およ
び、例えば鋼およびアルミニウムのような金属シートお
よびホイルのような他の基相に、実質上結晶質プロピレ
ンポリマーシー　トおよびフィルムを接合する上で有用
である。更に、合成樹脂／金属ラミネートや金属／合成
樹脂／金属ラミネートにおける合成樹脂としても有用で
あるっ 本発明は、鋼およびアルミニウムから成る群から選ばれ
る金属から実質土酸るシートへ直接、接合した、接合用
樹脂組成物から実質土酸るシートである、合成樹脂／金
属ラミネ−１・から成ることを別の特徴とするものであ
る。好適な態様におけるラミネートは、接合用樹脂組成
物のシートへ接合した、同じかあるいは異なる金属から
実質土酸る他のシートから成るものである。ラミネート
は通常の方法及び装置によりつくることができる。

すなわち接合用樹脂組成物を前述のようにしてつくった
後、金属シート上に直接かあるいは金属の二枚のシー１
・の間に、一枚のシートとして押出し、ついでこの接合
シートを加熱加圧し、ラミネートをつくる。従って本発
明は前述の合成樹脂／金属ラミネートの製造法から成る
ことを更に特徴とするものである。

本発明を実施する上で現在考えられる最良の方法を以下
の実施例によって説明するか、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

実施例１および２ これらの実施例は本発明の接合用樹脂組成物の好適な態
様を説明するものである。

成分　　　　　　　　　重量部 ペースポリマー基材　　　　　　　　　２５ル）ベンゼ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．０２５Ｃα０Ｏ２
００５ これら二つの実施例における、無水マレイン酸−改質、
立体規則性ポリプロピレン生成物は、いづれも前述のＨ
Ｃｒｃｏｐｒｉｍ、ｅ　Ａ製品である。

実施例１のＲ−スポリマー基材は、前述のＰｒｏ−ｆａ
、ｘ６５０１製品のような立体規則性ポリプロピレン生
成物、および、生成物の約２５重量％の結合エチレン量
を有する、実質」二結晶性連続重合プロピレンーエチレ
ン生成物から成り前者と後者との重量比かコニ１のもの
である。後者の生成物の例は溶融流動速度がろ〜５で、
かつ生成物の５０〜１００　ＰＰＴｎのヒ７ダードフェ
ノール酸化防１」二剤を含有ずｌ、　Ｐｒｏ−ｆａｘ　
８５０１である。

実施例２０ベースポリマー基材は、生成物の約７重量％
の結合エチレン量を有する、実質上結晶性連続重合プロ
ピレン−エチレン生成物と、前述のＰｒｏ−ｆａ、ｘ　
８５０１　ノような、生成物の約２５重量％の結合エチ
レン量を有する、実質上結晶性連続重合プロビレノーエ
チレン生成物とから成り、それらの重量比は１：１であ
る。前者の生成物の例は、溶融流動速度が６〜５で、か
つ生成物の５０〜１１００ｐｐのヒンダードフェノール
酸化防止剤を含有する、ｐｒｏ−ｆσ７５０１である。

」−記配合処法における置換ベンゼン化合物はＥｔｙｌ
　Ｃｏｒｐｏｒａ、ｔｉｏｎ力）らｋｎｔ　ｉ　ｏｘｉ
ｒｌａｎｔろ６０として市販されている、ヒンダードフ
ェノール酸化防止剤である。酸化カルシウムは抗酸化剤
として使用される。

本発明の接合用樹脂組成物のこれらの態様は前述のよう
にしてつくられる。

これらの実施例の接合用樹脂組成物は１例えば、それら
を約２４５°Ｃでシートに押出した後、そのシートを鋼
あるいはアルミニウムある（・（まそれらの両方のシー
トに対し２０５°Ｃで加圧することにより、使用される
。

本発明の接合用樹脂組成物のすぐれた特性を、９個の接
合用樹脂組成物のサンゾルをつくり、テストした以下の
実験室テストにより、得ら」ｔた以下ノデータにより説
明する。

各組成物の通常の処法は実施例１および実施例２の前述
の処法と同じである。各サンゾルの無水マレイン酸−改
質立体規則性ポリプロピレン成分は前述のＨｅγｃｏｐ
ｒｉｍ、ｅ　Ａ生成物である。各ヅ゛ンプルのベースポ
リマー基材組成物を次表に示す力・、”）’Ｐ″″は立
体規則性ｙ１セリプロぎレンを、”５ｒＰ−７Ｅ″′は
、結合エチレン量か約７重量％の実質上結晶性、連続取
合ゾロヒビレノ−エチレン引三１戊９勿な、更に°’Ｓ
Ｐ、Ｐ−２５Ｅ″″は、結合エチレン量カー約２５重量
％の、実質上結晶性、連続重合プロｅレンーエチレン生
成物である。本テストで・用（・た立体規則・１生７１
セリプロピレンは前述のｐｒｏ−ｆａｘ６Ｂ０１生成物
である。エチレン７％を含有する、実質上結晶性、連続
重合プロピレン−エチレン生成物は、前述のＰｒｏ　、
、ｆａｘ　７５０１であり、一方エチレン含敗が２５重
量％である、実質」二結晶性、連続重合）。

ロビレンーエチレン生成物は、前述のｐｒｏ−ｆａ、ｘ
８５０１生成物である。

いずれの場合もサンプル調整のためまず、−＜　−スポ
リマー基材と添加剤とを混合器中で混合し、プレ混合物
をつくった後、そのプレ混合物へ無水マレイン酸−改質
、立体規則性列ぞリプロピレン生成物を加え、回転混合
した。つ（・で混合物を％インチノｆ３ｒｅＡｅｎｄａ
ｒ押出機に入れ、２０５〜２４５°Ｃで融解混合した。

その後１３／４インチのＨａｒｔｉｇ押出器と６インチ
のシートダイとを用い、約２４５°Ｃσ）浴融温度でシ
ートをつくった。各サンプル・ン−１・と１５ミルのＷ
ｅｉｒｈｒｏｒｎ、ｅ処、Ｉ！４！１］ｉｉ１シー　ト
とから、２０５０Ｃ１約５０ｐｓｔ圧で、加工時間５，
１０，２０，４０゜１２０および１８０秒、板プレスに
かけろことにより、４インチ×６インチの鋼／シート／
鋼ラミネートをつくり、その生成シートの接合力を言平
イ市した。各加工時間後、ラミネ−１・をプレスから取
り出し、２枚の％インデアルミニウム製プレー刊・には
きみ、冷却した。ついで゛、ラミネートを中火から１イ
ンチ×６インチ大に５枚、切取った。切取った各月を工
ｎ、５ｔｒｏｎ装置により、クロスへツピスヒ０−１−
゛、１０インチ／分でＴ　−Ｐｅｅｌテス１．（ＡＳＴ
ＭＤ−１８７６）にかけた。使用スパンは１インチであ
った。測定した力はボンド／インチＴ−Ｐｅｅｌとして
記録した。結果を以下の表に示す。

１００％　　　　　　　　　　　　　　０７５％　　　
　　　　　　　　　　２５％５０％　　　　　　　　　
　　　　５０％２５％　　　　　　　　　　　　　７５
％０　　　　　　　　　　　　１００％ １００％　　　　　　　０ ７５％　　　　　　２５％ ５０％　　　　　　５０％ ２５％　　　　　　７５％ 加工時間　（秒） ５　　　１０　　　じ２０　　　４０　　　　＜ＳＯｊ
　　１２Ｑ、　　　、１８ｐ、。

８　　１０１０　　１４　　１６　　１５　　１５２０
５０　　　ろ０　　４０　　５０　　５０　　５０８５
　１０５　１１５　１０５　１０４　１０８　１０８１
１０　　１１０　　１２０　　１０５　　１１５　　１
００　　９５８ろ　　８６　　８４　　８４　　８４　
　６０　　６０４５　　．６６　　　８０　　　８０　
　　８０　　　７０　　８０７５　　９０　１００　１
０１　　９８　　９４　１００１２０　１１５　１３０
　１４０　１４０　１３０　１２４１１０　　　９５　
　１０５　　１１０　　１００　　　９０　　９５表か
ら、ベース、１’？　＋）マー基材か、立体規則性ポリ
プロピレンと、結合エチレン量か約２５重量である、実
質上結晶性、連続重合プロピレン−エチレン生成物との
混合物から実質」−成り、その重量比が、２５ニア５〜
７５ニア５（あるいは、１：６〜ろ：１）である場合か
、あるいは、結合エチレン量か約７重量％である、実質
」二結晶性、連続重合プロピレン−エチレン生成物と、
結合エチレンな量か２５重量％である、実質上結晶性、
連続重合プロピレン−エチレン生成物との混合物から実
質上成り、その重量比が２５ニア５〜７５：２５（ある
いは１：ろ〜ろ：１）である場合、接合用樹脂組成物は
、ペースポリマー基材が前述の個々の組成物だけから実
質上成るサンプルと比較し、つぎのような６つの主な特
徴を有していることが認められる；すなわち（ａ）接合
サイクルが短かい−太きい接合力が短（・加工時間で達
成される（５秒における数値参照）（ｈ）、接合力が大
きいｍ＝５０：５０配合品によるＴ−Ｐｅｅｌはベース
ポリマー個々の成分で得られる１０〜８０ポンド゛／イ
ンチと比較し、１０秒以上の加工時間において１００ボ
ッド／インチより大きくなる；更に（Ｃ）より安定な接
合カー接合力は加工時間に比較的左右されない。

従って、本発明は改良された接合用樹脂組成物、改良さ
れたラミネートおよび改良されたラミネートの製造法を
提供するものである。

本明細書中に使用している゛実質上成る′という表現は
、限定する組成物の必須の性質および特性に実質的に不
利な影響を与へるに充分な濃度のいかなるここに引用し
ていない物質をも含めないものであり、一方該性質おＪ
：び特性に実質的に不利な影響を与へるに不充分な濃度
の一つあるいは二つ以」二の、ここに引用されない物質
を含めろものである。

特許出願人　　ハーキュルス・インコ−ボレーテット９
第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ、）結合した無水マレイン酸か、該改質立
   体規則ポリプロピレンの０．５〜０．８重量％である、
   無水マレイン酸−改質、立体規則ポリプロピレン、と（
   ｈ）該無水マレイン酸−改質ポリプロぎレンの重量部あ
   たり約２５重量部の濃度のベースポリマー物質、そのベ
   ースポリマー物質は（１）該青ソリプロピレンと該生成
   物との重量比か約１＝６〜６：１である、立体規則性ポ
   リプロピレンと２５重量％の結合エチレン量を有する実
   質上、結晶型、逐次重合プロピレン−エチレン生成物、
   および（１１）二つの生成物の重量比が約１：６〜６：
   １である、７重置％の結合エチレン量を有する、実質上
   結晶質、逐次重合プロピレンーエチレン生成物と、２５
   重昂％の結合エチレン量を有する、実質上結晶質、逐次
   重合プロピレン−エチレン生成物、から成るＩｊ（かも
   選ばれたることから実質土酸る混合物から溝成されるこ
   とを特徴とする接合用樹脂組成物。 ２、ベースポリマー基材か（１）である場合、該ポリプ
   ロピレンと該生成物との重量比か約１：ろである、特許
   請求範囲第１項記載による接合用樹脂組成物。 ３、ベースポリマー基材が（１１）である場合、二つの
   生成物の重量比が約１＝１である、特許請求範囲第１項
   記載による接合用樹脂組成物。 ４、鋼およびアルミニウムから成る群から選ばれ、かつ
   （ａ）結合した無水マレイン酸か、該改質立体規則ポリ
   プロピレンの０５〜０８重量％である、無水マレイン酸
   −改質、立体規則ポリプロピレンと、（ｈ）該無水マレ
   イン酸−改質ポリプロピレンの重量部あたり、約２５重
   量部の濃度で、かつ（１）該ポリプロピレンと該生成物
   との重量比が約１：ろ〜ろ：１である、立体規則ポリプ
   ロピレンと２５重量％の結合エチレン量を有する、実質
   上結晶質、逐次重合プローレン〜エチレン生成物、およ
   び（ＩＩ）二つの生成物の重量比が約１＝３〜３：１で
   ある、７重量％の結合エチレン量を有する、実質上結晶
   質、逐次重合ソロピレン−エチレン生成物と、２５重量
   ％の結合エチレン量を有する、実質上結晶質、逐次重合
   プロピレン−エチレン生成物、がら成る群から選ばれた
   、（−スボリマー基材とから実質上酸る混合物から成る
   合成樹脂のシー１・を直接、接合した金属シートから成
   ることを特徴とする合成樹脂／金属ラミネート。 ５、ベースポリマー基材か（１）である場合、該ポリプ
   ロピレンと該生成物との重量比が約１：ろである、特許
   請求範囲第４項記載によるラミネート。 ６、ハースホＩＪマー基材が（１１）である場合、二つ
   の生成物の重量比か約１：１である、特許請求範囲第４
   項記載によるラミネート。 ７、該合成樹脂シートのもう一つの側へ直接接合した金
   属シートから成る、特許請求範囲第４項記載によるラミ
   ネート。 ８、鋼およびアルミニウムから成る群から選ばれた金属
   シー１・と、（ａ）結合した無水マレイン酸が該改質立
   体規則ポリプロピレンの０５〜０．８重量％である、無
   水マレイン酸−改質、立体規則ポリプロ上０レンと、該
   無水マレイン酸−改質ポリプロピレンの重量部あたり、
   約２５重量部の濃度で、かつ（１）該ｓＦ　ＩＪプロピ
   レンと該生成物どの重量比か約１：ろ〜５：１である、
   立体規則４ぞリプロピレンと２５重四％の結合エチレン
   量を有する、実質上、結晶質、逐次重合プロぎレンーエ
   チレン生成物、および（）１）二つの生成物の重量比が
   約１：ろ〜６：］である、７重量％の結合エチレン量を
   有する、実質上結晶質、逐次重合プロピレノ−エチレン
   生成物と、２５重量％の結合エチレン量を有する、実質
   上、結晶質、逐次重合プロピレン−エチレン生成物から
   成る群から選ばれたベース、＋ソＩＪマー基材、とから
   実質上酸る混合物から成る合成樹脂のシート、とを−緒
   に加熱、加圧することから成ることを特徴とする、合成
   樹脂／金属ラミネートの製造法。 ９、ベースポリマー基材が（１）である場合、該ポリプ
   ロピレンと該生成物との重量比が約１＝６である、特許
   請求範囲第８項記載による方法。 】０．　　ベースポリマー基材か、（ＩＩ）である場合
   、二つの生成物の重量比が約１：１である、特許請求範
   囲第８項記載による方法。