JPH05503472A - 積層構造物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 接着性のＲＦ７１１］ＰＩＶ可能なグラフトされた重合体及びブレンドを含む積 層構造物技術分野 本発明は　積Ｎ構造物を製造する方法を提供する。方法は　接着性のＲＦ加軌可 能な重合体ブレンドを基体表面の少なくとも一部に隣接して置き１重合体ブレン ドをＲＦ放射（例えばマイクロ波）にかけて、ＲＦ７１１１軌可能なブレンドを 溶融してブレンドと基体との間の結合を行う工程を含む、ＲＦ加熱可能な重合体 ブレンドは　ｆａｌエチレン／−酸化炭素（ＥＣＯＩ共重合体及び（ｂａａβ− エチレン性不飽和ジカルボン酸又は掩水物をグラフトされたエチレン重合体を含 む、 背景技術 加熱の手段として高周波電磁気エネルギー（例えばマイクロａ）の使用は、多く の分野で応用されている進歩した技術である。軌シール可能な積層物の製造にこ の前動手段を使用することは　工業的に有用であろう、残念なことに、多くのオ レフィン重合体は、それらが高周波放射（エネルギー）により加熱されるか又は 徐々にのみ加熱されるかの何れかであるので、高周波加熱操作により熱シール可 能ではない、製造組み立てラインでは、早い熱シールが　重要である。

重合体例えばポリエチレン中にブレンドされて、それを電磁気的高周渡エネルギ ーにより加熱可能にすることのできる添加物（増感剤）例えばタルク、ＺｎＣｌ 、カーボンブラック　ナイロン、酸化鉄などがある。しかし　これら添加物は、 成るｇ用では、避けることが望ましい顕著な肉眼的、物理的又は科学的な効果を 通常有する。その上、増感剤として添加物を使用するとき　不規則な結果を与え そして積層物の重合体又は他の部分を損傷すらする「ホ・ソトスポット」又はア ーキングの均一な分布を得ることに直面しなければならなくなる。さらに、重合 体を加熱可能にするために加えることのできる成る化学的修飾がある。高度の配 合で極性基又は極性可能な基を含む成るオレフィン性重合体は、高周波エネルギ ーにより加熱できるが　それらの加熱の能率は、一般に遅く、そのためそれらは 、工業的に有用ではない、極性基を有する成る重合体例えば塩素化ポリエチレン （ＣＰａ　エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）　、ポリ塩化ビニル（ＰＶ Ｃ：ｌ　、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）及びポリアミドは、成る周波数の′ Ｒ磁気放射で放射加熱されるが、現在工業的に関心のあるより高いｍ波数では出 来ない。

Ｌａｎｅａｓｔｅｒらは　高周波（ＨＦ）前転可能な又は熟シール可能なエチレ ン／−酸化炭米（ＥＣＯ）共重合体を開示している。米国特許第４８４７］　５ ５．４７８７１９４．４７６６０３５．４７６２７３１．４６８４５７６．４６ ７８７］３．４６７＋９８２．４６６０３５４．４６４０８６５．４６０１９４ ８及び４６００６１４号における記述参照０例えは、米国特許第４６０１９４８ 号では、非ＨＦシール可能な重合体は、共重合による一酸化炭素の配合、又は重 合体マトリックス中への一酸化炭素共重合体又はターポリマーのブレンド或はグ ラフトの何れかによりＨＦシール可能にできることが述べられている。この特許 は、さらにＲＦリシール能性及び改善された接着性を有するエチレン　−酸化炭 素及びアクリル酸　メタアクリル酸のターポリマーを開示している。

発明の開示 本発明は、積層構造物を製造する方法を提供する。方法は、接着性のＲＦ加前転 能な重合体ブレンドを基体表面の少なくとも一部に隣接して置き　重合体ブレン ドをＲＦ７ｊ２射（例えばマイクロ、皮）にかけて　ＲＦ加前転能なブレンドを 溶融してブレンドと基１本との間の結合を行う工程を含む、ＲＦ加ＰＡ可能な重 合体ブレンドは、（ａ）エチレン／−酸化炭素（ＥＣＯｌ共重合体及び（ｂｌａ β−エチレン性不飽和ジカルボン酸又は普水物をグラフトされたエチレン重合体 を含む。

ＥＣＯ共重合体及びターポリマーを製造する方法は、　Ｌａｎｃａｓ【ｅｒらへ の米国特許により示されるように周知である。

高周波電磁気放射により加光可緒なこれらＥＣＯ共重合体は、好意に小割合のＩ Ｐ１以上のＣ３−ＣＮ＃肪族オレフィン又は３−も個の炭素原子を有するエチレ ン性不飽和有機カルボン酸のヒドロカルビルエステルスは３−８個の炭素原子の アルカン酸のビニルエステルとともに、エチレン及び−酸化炭素を重合すること により概して製造される重合体である。これらＣ３−Ｃ８脂肪族オレフィンの例 は、プロピレン　ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１及び４−メチル−ペ ンテン−１を含む、ヒドロカルビルエステル及びビニルエステルの例は、アクリ ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アク リル酸２−エチルヘキシル及び酢酸ビニルを含む、ここで使用されるとき、用語 「共重合体」は、エチレン及び−酸化炭素（Ｃｏ）しこ加えて　２０重量％まで の１種以上のターモノマーを含むターポリマー含む１部分的に水製１ヒされたＥ ＣＯ共重合体も又用語「共重合体」に含まれる。

米国特許＠２４９５２９２号は　部分的に水素化されたＥＣＯ共重合体を形成す るため己こＥＣＯ重合体鎖のＣｏ基を水素化する方法を開示している。

ＥＣＯ共重合体は　概して約０５−約５０重量％のＣｏ好ましくは約１−約４０ 重量％のＣＯそしてさらに好ましくは約５−約３０重量％のＣｏを含む、　ＥＣ Ｏ共重合体は、約０１−約１０００ｄｇ／分の範囲の溶融指数（Ｉ２）により、 さらに好ましくは約０５−約５０ｄｇ／分のＩ２により特徴付けられる溶融指数 は。

一般に重合体の分子量に逆比例する。ここで使用されるとき、溶融指数（１２） は、他に述べられていない限り、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８条件Ｅ（＋９０’Ｃ１ ２Ｃｌ２ｌ６に従ってめられる。

エチレンの無水物又はジカルボン酸グラフト重合体よりなる接着剤は１本発明の ブレンドの成分として製造される。好適にジカルボン性官能基によりグラフトさ れた重合体は、例えばＨＤＰＥ、　ＬＤＰＥ、　ＬＬＤＰＥ及びＥＣＯ共重合体 を含む、グラフトされたＥＣＯ共重合陣は、ブレンドされていない状態で本発明 に従って別に利用でき、重合体ブレンドに似た新規な性質を示す。

不飽和単量体分子をａ−オレフィン重合体にグラフトすることは、多数のｎ許に 開示されている。グラフト化技術は、グラフトされた分子が結合する重合体の性 質を修飾するのに使用されている。以下の特許は、グラフト化に間する従来の技 術の代表である。米国特許第２９７０１２９．３１７７２６９．３２７００９０ ．３８７３６４３．３８８２１９４．３８８６２２７４０８７５８７．４０８７ ５８８．４２３９８３０．４２９８７＋２．４３９４４８５号、英国特許第２０ ８１７２６号及び日本公開第４Ｍ　（１９７３）無水物又はジカルボン酸基は、 一般にグラフトされたエチレン重合体の約００２−約６重量０６好ましくは約Ｏ ｌ−約３重量％最も好ましくは約０．１−約２重量９′ｏよりなる。

グラフト（ヒに適当なＨＤＰＥ重合体は　エチレンが、ホモ重合するか　又（よ 性質の修飾のために少量のＣ３−Ｃ８α−オレフィンと共重合される方法で、配 位タイプの触媒を用いで製造される　常態で固体の高分子量の重合体である。

それらの音度範囲は　約０９４０−約０　、９６５ｇ／Ｃｍ３である。しかし、 好ましくは約０９４５−約０．９６０ｇ／ｃｍ３である。

グラフト化に適当なＬＬＤＰＥ重合体は１通常　約０８８−約０９３５ｇ、”ｃ ｍ３好ましくは約０９０−約０　、９２５　ｇ　／′Ｃｍ３の＠囲の密度を有す る。音度が　多くの部分、１種以上の共単量体として使用される特定なｌ１以上 のａ−オレフィン及び共重合体に配合されるｌ　ｌ１以上のα−オレフィンの量 に依存するであろうことは、当業者にとり周知である。ＬＬＤＰＥを製造するた めにエチレンと共重合した＋ｆ１ｌ１以上−オレフィンは、少量の少なくともＪ 徨のＣ３−Ｃ１２最も好ましくはＣ４−Ｃ８のα−オレフィンを含み　」−オク テンが特に好ましい。ａ−オレフィン井単Ｒ陣は、共重合体の約０５重量％−約 ３５重量０６好ましくは約１重量％−約２０重Ｒ９ＱＲも好ましくは約２重量％ −グラフト化された重合体の溶融指数（１，。）は　好ましくは約００１−約１ １０００ｄ、／分の範囲さらに好ましくは約００５−約２０ｄｇ／分の範囲であ る。

溶融指数（＋、ｏ）は　他に攪示されていない限りＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８条件 Ｎ（１９０°Ｃ／′ｌ　０．　Ｏｋｇ）に従ってめられる。

マレイン酸及び被水マレイン酸が好ましい、グラフト単量体として好適な不飽和 ジカルボン酸及び豊水物化合物は　周知である。それらは、共ｉ）酸又は筆水物 であり　例えば米国特許＠３８７３６４３及び３８８２１９４号の無水マレイン 酸、無水ナシ酸、無水メチルナシ酸、無水ヒミ酸、無水メチルヒミ酸、無水７− ニンドオキソビシグロ［２，２，１］ヘプト−５−２，３−ジカルボン酸、無水 テトラヒドロフタール酸、イタコン酸及びシトラコン酸を含むが、好ましくはマ レイン酸及び無水マレイン酸を含む、上記の無水物単量体の二階付加物も又使用 できる。フマール酸は、加熱されたとき、水を離して転位して無水マレイン酸を 形成するので、本発明で使用できることを指摘する。

エチレン重合体上への例えば琥珀酸又は無水琥珀酸基のグラフト化は、当業者に 知られた方法により行うことができ、それは、グラフト化を促進するための過酸 化物又は遊離基開始剤を一般に使用して、加熱された重合体と混合したマレイン 酸又は無水マレイン酸を反応させることを含む。

グラフト化は、酸素、空気、ヒドロペルオキシド又は他の遊離基開始剤の存在下 、又は単量体及び重合体の混合物が加熱せずに高いせん断下に保たれるとき、こ れら物質の本質的に不存存下行うことができる。グラフト共重合体を製造する従 来の方法は、押し出し機械の使用であるが、ブラベンダーミキサー又はバンバリ ーミキサ−、ロールミルなども又グラフト共重合体を形成するのに使用できる二 輪スクリュー脱揮発押し出し機（例えばベルナー・フライブラー二軸スクリュー 押し出し機）を用いるのが好ましく、ジカルボン酸又はその無水物例えばマレイ ン酸（又は無水マレインＦ！りは、溶融温度でエチレン重合体と混合され反応さ れ、それによりグラフトされた重合体を製造し押出す１例えば、米国特許第４７ ６２８９０号に５ｔｒａｉｔらにより記載された方法を参照、得られたグラフト された重合体は、次に希望に応じてＥＣＯ共重合体とブレンドされて、例えばト ライブレンディング及び／又は従来の混合装置例えば押し出し機、ミキサー、ロ ールミルなどの使用により本発明のブレンドを製造する。

グラフト重合体は、ＥＣＯ共重合体と実賀的に任意の割合でブレンドできる。

好ましくは、ブレンドは、約５−約５０重量部のグラフトされたエチレン重合体 を含み、グラフトされた重合体及びＥＣＯ重合体の両方の重量部は、合計で１０ 本発明の新規な重合体ブレンドの接着性は、積層構造物を製造する任意の従来の 方法、例えばホットメルト方法、基体上のその場の接着剤の後加熱、担体例えば 溶媒又は水性担体中の分散物又は非溶媒中の接着剤の塗布により利用できる。

接着剤は、頴似又は非類似の物質の基体を結合するのに使用できる０重合体ブレ ンドは、好ましくはマイクロ波の範囲又はその付近の高周波で熱シート可能であ る有利な性質を有するフィルムとして使用される。

本発明の重合体ブレンドは、重合体の成分と、光学的及び物理的性質において全 く同様である。

ここで使用されるとき、用語「高周波ｊ又はｒＲＦＪは、Ｏ，ｌ−３１−３Ｏ０ ００の！磁気エネルギー周波数に関する。これは、本発明で特に関心のあるラジ オ周波数範囲（１３００ＭＨｚ）及びマイクロ波周波数範囲（３００−１０００ ０ＭＨｚ）を含み、特にラジオ周波数範囲に関心がある。

この技術の使用は、高速及び／又は非破壊シールが要求される包装を含み、例え ば高周波活性化接着フィルム、押し出しコーティング、成形、減面包装、反応種 ポーチ、サンドウィンチバッグのよっな使用におけるホットメルト、フオーム、 ファブリソゲ又はフィルム層の積層、粉末成形などが挙げられる。その上、本発 明は、連続押し出し機又はバッチ押し出し機を含むＲＦ押し出し機に使用するの に適した重合体を提供する。ワイヤー及びケーブルコーティングは、本発明によ り連続ＲＦ押し出し機に応用できる。

マイクロ波シールの適用は、マイクロ波シール可能なプラスチックバッグ、歯磨 きチューブ、シャンプーチューブ及びバルブバッグを製造するのに特に有用であ る。

高周波電磁気エネルギー波による加熱の利２点は、以下のものを含む。早いしか も有効な加熱、弱い熱伝導体例えば紙又はカードボード外装物を通して加熱する 能力、エネルギー人力の効率的な使用に基づく好ましい経済性、大きな表面積を シールし、結合し又は積層する能力、全積層構造物を加熱することなくｚ択され た局所的な部位をシールする能力、そして水分がエネルギーと結合して結合のた めの熱を提供するマイクロ波シールにおける湿った表面をシールする能力。

シールする速度は、Ｌａｎｃａｓｔｅｒらの米国特許第４６０１９４８号に見出 される式を利用して決められる。

本発明のジカルボン酸官能基含有ＥＣ○重合体及びブレンドに関する利点は、米 国特許第４６０１９４８号のインター重合したモノカルボン酸官能基を含むブレ ンド及びＥＣＯ重合体に比較して、酸型量体の非常に減少した濃度で、アルミニ ウム及びＰＶＤＣについて同様な接着力である。これに関する製造の利点は、例 えばより腐食性且つより多くの酸を含む流れを処理するのに一般に要求されるよ り高価な装置に比較して、低下した材料コスト及び非常に低下した装置コストを 含む。

実施例 実施例　１−１０ 無水マレイン酸をグラフトしたＥＣＯ共重合体（ＥＣ○−ｇ−ＭＡＨ）を以下の ようにして製造した。

９．９１ｄｇ／分の溶融指数（１２）を有するＥＣｏ共重合体は、ベルナー・ブ ライダー二軸スクリユー脱揮発押し出し機を用いて、０．０３：ｌの過酸化物対 無水物の重量比で、メチルエチルケトン（無水マレイン酸の５０重量％）及び２ ．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルベルオキシル）ヘキセ−３−インの 溶液中で無水マレイン酸（１，５４ｐｈｒ）とともに押出した。押し出し機の加 熱帯の温度プロフィルは、１０５．８ｇ／分の通過量で、１８０℃、２００℃、 １９０’Ｃ１１６５℃であった。無水マレイン酸の最後の配合濃度は、０．５重 量％（滴定により測定）であり、１．０９ｄｇ／分の最後の溶融指数（■、）で あった。

１７７℃の平均温度で２５．４ｍｍの押し出し機を用いて、１．４ｋｇのサンプ ルの上記の無水マレイン酸グラフト重合体は、トライブレンドされ、次に未グラ フトＥＣＯ共重合体と溶融ブレンドされて重合体ブレンドを生成した０本発明を 具現するグラフトした重合体及びそのブレンドのマイクロ′ｅＬ感受性をめるた めに、表Ｉに以下に示される各サンプル２０ｇを、直径Ｌ９ｃｍのポリ（テトラ フルオロエチレン）蒸発皿に置き、そしてこれらは２４５０Ｈｚの周波数を有す るＬｉｔｔｏｎ　Ｍｉｎｕしｅ　Ｍａｓｔｅｒマイグロ波オーブンに入れた。

「高」の目盛りを各テストに使用し、全てのペレットを溶融する滞留時間を記録 した。

実施例　１１．−１６ 本発明のグラフトした重合体及びブレンド（実施例１−１Ｏの記述を参照）のＲ Ｆリシール能性をめるために、２．３．８ｍｍＸ３０．５ｃｍの真鍮シール電極 をｆＭｋそして２０−２０−４Ｏ（ＲＦ）の周波数範囲で操作するＣａ１．１ａ −ｈａｎ　１−１／２ＫＷ高周波電子発生器を以下のシール実験に利用した０表 Ｈの重合体材料がら吹き込み成型された厚さ０．０４−０．０６ｍｍのフィルム を、種々の滞留設定（シール時間〕及び電力の設定で、上記のＲＦシーラーを使 用して放射した。ユニットは、約２７ＭＨｚに設定された。シールは検査され、 シールは、２枚のシートの材料が、フィルムのそれぞれを裂くことなくシールし た声、で分離できなかったとき、なされたものと考んた１表■は、いかにジカル ボン酸官能基によりグラフトされたＥＣＯ共重合体がそれらの元来のＲＦシール 性を保持し、そしていかにＲＦシールができながったＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＲのよ うなジカルボン酸官能基をグラフトされたエチレン重合体に未グラフトＥＣＯ共 重合体を付加することは、この性質を獲得した。

最もシールするのが困難な重合体サンプル（実施例１６）でも、４０？らの電力 の設定で、僅か２秒のシール４間を要したに過ぎなかった。このサンプルは、も ちろん、最小の一酸化炭素濃度を有した。

実施例　１７−３４ フィルムは、５０．８ｍｍの円形のダイ及び１９ｍｍのスクリューを有するＫ１ １１ｉｏｎ吹き込み成型フィルムユニットを用いて、厚さ０．０４ｍｍで、実施 例１−１０に記載されたよつにＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨ及び未グラフトＥＣＯのブ レンドから製造された。フィルムを、種々の基体に対する接着テストに使用した 。それらの結果が以下の表ｍに示されている接着テストは、９個の加熱帯を有す るＡｓｋｃｏ熱シールユニットを使用して、厚さ０．０４ｍｍのナイロン−６注 型フィルムに、テストされるべき重合体サンプルのフィルムをシールすることを 含んだ、加熱帯の温度のプロフィルは、１２１℃、１３２℃、１４３℃、１５４ ℃、１６６℃、１７７℃、１８８℃、１９９℃及び２１０℃であった。テストさ れた重合体サンプルのフィルム及び関心のある基体の積層物は、テストフィルム のはがれ強さを帯の温度に対して記録されるように構築された。Ｉｎ５ｔ；−ｒ ｏｎテスト装置は、積層物をはがしさることにより各帯の温度で最後のはがれ強 さを測定した。積層物は、サンプル重合体ブレンドから吹き込まれ成型された接 着フィルムである頂部の層、Ｍｙｌ　ａｒフィルム離型剤である他の層及びＫｒ ａｆｔペーパー（支持のため）である底部の層を有した。構造物は、０．　２８ ＭＰａの圧力で６秒間各帯で示された温度でＡｓｋｃｏユニットでシールされた ９表ｍは、ナイロン−６がテスト基体である帯の温度に対して３種の異なる組成 物のＥＣＯ共重合体中のＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨの二、三の濃度の接着強さを示す 、表ｍは、別々の成分のそれぞれよりも、ブレンドされた重合体に関する低いシ ール温度でナイロン−６に対するより良い接着シールを示す。

実施例　３５−５２ フィルムは、実施例１７−３４に記載されたフィルム吹き込み成型装置を用いて 、０．０４ｍｍの厚さで、実施例１−１０に記載されたようにＨＤＰＥ−ｇ−Ｍ ＡＨ及び未グラフトＥＣＯのブレンドから製造された。その結果は以下の表■に 示される接着テストは、６個の加熱帯を有するＨ３Ｔ−０９Ａｓｋｃｏ熱シール ユニツトを使用して、厚さ０．１３ｍｍのＰＶＤＣに、重合体サンプルのフィル ムをシールすることを含んだ、加熱帯の温度のプロフィルは、１２１℃、１３２ ℃、１４３℃、１５４℃、１６６℃及び１７７℃であった。最後の３個の帯は、 １７７℃より高い温度におけるＰＶＤＣの分解により使用しなかった。ＰＶＤＣ 基体への接着に関する重合体ブレンドサンプルをテストするやり方は、実施例］ −７−３４に記載されている。表■は、別々の成分の何れよりもブレンドされた 重合体に関する低いシール温度でＰＶＤＣへのより良好な接着シールを示す。

実施例　５３−５７ シートは、ＥＣＯ−ｇ−ＭＡＨ及びそれと未グラフトＥＣＯとのブレンドから注 型され（実施例１−１Ｏの記載参照）、そして接着テストは、以下のやり方に従 って室温で広範囲の基体を用いて行った。１７７℃に設定された２枚の平板及び 水冷された２枚の平板を有する２２．９ｃｍＸ１５．２ｃｍの圧縮成型機で、０ ．６４ｍｍのプラークの接着のためにテストされるべき材料を成型した。Ｉ！！ 切な量の成型されるべき材料を、２枚のＭ　ｙ　ｌ　ａ　ｒシートの間次に２枚 の金属支持プレートの間で０．６４ｍｍの型に入れた。樹脂及び型を含む支持プ レートを、圧縮成型機の１７７℃の平板の間に置き、そして平板を閉じ、１分間 加圧することなく加熱した０次いで、６８．９ＭＰａの平板圧を１分間加凡た。

Ｍｙｌａｒを取り除き、重合体を、清潔な硬い表面で剃刀の刃を用いて型から切 断した。

成型した試料（２２，９ｃｍＸ１５．２ｃｍ）を、テスト試料及び基体の間に交 差するやり方で中心に置かれたＭ　ｙ　１　ａ　ｒフィルムタブ（７，６ｃｍＸ ２２゜９ｃｍ）を有する基体（少なくとも２２．９ｃｍＸ１５．２ｃｍ）につい て置き、約３．８ｃｍのタブが、形成されたＥサンドウィッチ」の各側から突き 出したままにした０次に、Ｍ　ｙ　１　ａ　ｒフィルム（３０，５ｃｍＸ３０． ５ｃｍ）を試料／基体のサンドウィッチ及び鋼支持プレートの各個に置き、そし てＭｙｌａｒフィルムのそれぞれについて置いた。（’Ｍｙｌａ７は、ポリエチ レンテレフタレートに関する周知のｄｕＰｏｎｔ、の商標である。）上記のサン ドウィッチ構造物は、圧縮成型機の加熱（１７７℃）平板の間に置き、直ぐに６ ８．９ＭＰａに加圧し、そして２分間保持した。この後、サンドウィッチを加熱 平板から取出し、２分間冷えた平板の間に置いた。サンドウィッチをプレスから 取出し、Ｍｙ−１ａｒフイルムを重合体／基体積層物の各個から取り出した。

積層物を次に５枚の２．５ｃｍの等しい幅の片に樅に切断した。５枚のテスト片 のそれぞれを、手により僅かに引きはがし、そしてＩｎ５ｔｒｏｎ引張りテスタ ーに載せた（締め付けた）、Ｉｎ５ｔｒｏｎを５．　１−７．６ｃｍの引張り速 度で動かした。５枚のはがしたものの乎均を、接着強さとして採用した。

以下の基体を用いた。

１、電解クロムＷ覆鋼（ＥＣＣ５）は、Ｏ；１５ｍｍの厚さを有した。二の鋼は 、ポリオレフィンの応用に広く使用されているために選んだ。

２、アルミニウムは、厚さ０．　１３ｍｍ、　［４５，７ｃｍ及びグレード３０ ０３−ＨＩ３の巻いたアルミニウムであった。

３、ｔＩＡは、１１０合金の十分に焼き入れした純度９９％の厚さＯ，１３ｍｍ の銅のシートであった。

４、ナイロン−６は、厚さＱ、１７ｍｍ及び幅５０．８ｃｍのフィルムであった 。

５、配向したポリプロピレン（ｐｐ）フィルムは、厚さ０．１３ｍｍ及び［１５ ，２ｃｍであった。

表Ｖからのデータは、別々の成分からそれぞれ製造されたサンプルに比べてブレ ンドされた重合体サンプルの鋼、アルミニウム、鋼及びＰＶＤＣへの相乗的に改 良した接着を示す。

実施例　５ｇ−７４ シートを、ＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨ及びそれと未グラフトＥＣ○とのブレンドから 注型され（実施例１−１０の記載参照）、そして接着テストを、実施例５３−５ ７のやり方に従って室温で種々の基体で行った。

接着データは、表■に提供される。ＥＣＯとブレンドされたＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡ Ｈのフィルムにより良好な良い接着はがれ強さを示す基体材料、ブレンドされた 重合体フィルムは、接着の破損をこつむる成分ＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨについては っきりと達成されたのより低いは力［れ俸さで明確に失敗したことを、データか ら認めるべきである。

本発明の前記の記述は説明のためであり、そして種々の変更は、それを読んで当 業者にとり明らかになるだろう請求の範囲の範囲及び趣旨内に入る全てのこれら の変更は、それにより包含されることを目的としている。

本発明は、高周波加熱可能な重合体ブレンドを用いて、該重合体ブレンドと基体 の表面との間の結合を行って積層物を製造する方法に関する。

補正書のｇ’ｆｆｌ拙書（特許法第１８４条の７第１面平成４年６月２３日

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）請求項１から種々特徴付けられる重合体ブレンドを基体表面の少なく とも一部に隣接して置く工程、 （ｂ）重合体ブレンドをＲＦ周波数放射にかけて、重合体ブレンドを溶融し、そ れにより重合体ブレンドと基体表面との間の結合を行う工程、（ｃ）重合体ブレ ンドを冷却して、それにより基体表面と接着的に接触する重合体ブレンドを有す る積層構造物を得る工程よりなる積層構造物を製造する方法。
2. ２．請求項１の方法により製造された積層構造物。
3. ３．（ａ）エチレン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物とブレンドされたエチ レン−−酸化炭素共重合体 よりなるＲＦ加熱可能な重合体ブレンドとしての特徴を有する請求項１の方法で 使用されるのに適した重合体ブレンド。
4. ４．該共重合体は、約０．５−約５０重量％もの一酸化炭素を含む請求項１の重 合体ブレンド。
5. ５．該グラフト単量体は、約０．０２−約６重量％のグラフトされたエチレン重 合体を含む請求項１の重合体ブレンド。
6. ６．該エチレン重合体は、無水マレイン酸とグラフトされたＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ 、ＬＬＤＰＥ又はＥＣＯ共重合体である請求項１の重合体ブレンド。
7. ７．前記のグラフトされたエチレン重合体は、約０．０１ｄｇ／分−約１０００ ｄｇ／分の溶融指数（Ｉ１０）を有する請求項１の重合体ブレンド。