JPH09188786A - エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 - Google Patents
エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料Info
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- JPH09188786A JPH09188786A JP270096A JP270096A JPH09188786A JP H09188786 A JPH09188786 A JP H09188786A JP 270096 A JP270096 A JP 270096A JP 270096 A JP270096 A JP 270096A JP H09188786 A JPH09188786 A JP H09188786A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特に耐衝撃性ポリスチレンに対し、適当なシ
ール強度とシール安定性を有し、プラスチック容器の蓋
のシール材等に用いる易開封性シール材料の提供。 【解決手段】 エチレン・不飽和エステル共重合体３０
〜９５重量部、水素添加スチレン・ブタジエン共重合体
２０〜３重量部とを必須成分とする組成物。上記水素添
加スチレン・ブタジエン共重合体は、ポリブタジエンブ
ロックセグメント（Ａ）（1,2-ビニル結合が２５％以
下）と、ブタジエン・スチレンランダム共重合体ブロッ
クセグメント（Ｂ）（ブタジエン７０重量％以上、ブタ
ジエン部分のビニル結合含有量が25〜95％）とからな
り、ブロック構造が A-(B-A)n 又は(A-B)m（ただし、ｎ
は１以上、ｍは２以上の整数）で表される直鎖あるいは
分岐状のブロック共重合体のブタジエン部分を９０％以
上水素添加してなるもの。
ール強度とシール安定性を有し、プラスチック容器の蓋
のシール材等に用いる易開封性シール材料の提供。 【解決手段】 エチレン・不飽和エステル共重合体３０
〜９５重量部、水素添加スチレン・ブタジエン共重合体
２０〜３重量部とを必須成分とする組成物。上記水素添
加スチレン・ブタジエン共重合体は、ポリブタジエンブ
ロックセグメント（Ａ）（1,2-ビニル結合が２５％以
下）と、ブタジエン・スチレンランダム共重合体ブロッ
クセグメント（Ｂ）（ブタジエン７０重量％以上、ブタ
ジエン部分のビニル結合含有量が25〜95％）とからな
り、ブロック構造が A-(B-A)n 又は(A-B)m（ただし、ｎ
は１以上、ｍは２以上の整数）で表される直鎖あるいは
分岐状のブロック共重合体のブタジエン部分を９０％以
上水素添加してなるもの。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なエチレン共
重合体組成物に関する。さらに詳しくは、易開封性シー
ル材料として好適なエチレン共重合体組成物に関する。
重合体組成物に関する。さらに詳しくは、易開封性シー
ル材料として好適なエチレン共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】カップ麺、ゼリー、ヨーグルト、豆腐な
ど各種飲食品や医薬品の容器として、易開封性蓋材を備
えたプラスチック容器が広く使用されている。このよう
な易開封性蓋材のシール層に用いられる熱溶融型接着剤
として種々のものが提案され、実用化されてきた。例え
ばエチレン・酢酸ビニル共重合体やエチレン・アクリル
酸エチル共重合体と粘着付与剤の組成物、これにポリエ
チレンや低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体な
どを配合した組成物などが、密封性と易開封性とを備え
た優れたシール材となることが知られている。しかしな
がら容器に用いられるプラスチック材料の種類も増え、
新しい材料に対しては、従来のシール材では十分に対応
できないものがあり、新たなシール材の出現が望まれて
いる。また既存のプラスチック材料を使用した容器であ
っても、用途によって望まれるヒートシール強度の値が
異なっており、そのため種々のヒートシール強度に容易
に調整することができるシート材料も望まれている。
ど各種飲食品や医薬品の容器として、易開封性蓋材を備
えたプラスチック容器が広く使用されている。このよう
な易開封性蓋材のシール層に用いられる熱溶融型接着剤
として種々のものが提案され、実用化されてきた。例え
ばエチレン・酢酸ビニル共重合体やエチレン・アクリル
酸エチル共重合体と粘着付与剤の組成物、これにポリエ
チレンや低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体な
どを配合した組成物などが、密封性と易開封性とを備え
た優れたシール材となることが知られている。しかしな
がら容器に用いられるプラスチック材料の種類も増え、
新しい材料に対しては、従来のシール材では十分に対応
できないものがあり、新たなシール材の出現が望まれて
いる。また既存のプラスチック材料を使用した容器であ
っても、用途によって望まれるヒートシール強度の値が
異なっており、そのため種々のヒートシール強度に容易
に調整することができるシート材料も望まれている。
【０００３】例えば、近年、耐衝撃性ポリスチレンが各
種容器に使用されるようになってきたが、これに従来か
ら使用されている上記のようなシール材を用いると、あ
るものはシール強度が小さく、あるものは初期シール強
度として充分な値を示すが経時的にシール強度が低下す
るといった欠点を示し、実使用するには問題があった。
種容器に使用されるようになってきたが、これに従来か
ら使用されている上記のようなシール材を用いると、あ
るものはシール強度が小さく、あるものは初期シール強
度として充分な値を示すが経時的にシール強度が低下す
るといった欠点を示し、実使用するには問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
耐衝撃性ポリスチレンに対し充分な密閉性と易開封性を
示し、経時的にシール強度の低下傾向の少ないシール材
料を見いだすべく検討を行った。その結果、エチレン・
不飽和エステル共重合体と、特定の構造を有するスチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物とからな
る組成物が適度なシール強度を示し、かつ経時的にシー
ル強度変化の少ないシール材料として使用できることを
見いだすに至った。このシール材料はまた組成を変化さ
せることによって、広くシール強度を調整しうることも
見いだすに至った。
耐衝撃性ポリスチレンに対し充分な密閉性と易開封性を
示し、経時的にシール強度の低下傾向の少ないシール材
料を見いだすべく検討を行った。その結果、エチレン・
不飽和エステル共重合体と、特定の構造を有するスチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物とからな
る組成物が適度なシール強度を示し、かつ経時的にシー
ル強度変化の少ないシール材料として使用できることを
見いだすに至った。このシール材料はまた組成を変化さ
せることによって、広くシール強度を調整しうることも
見いだすに至った。
【０００５】したがって本発明の目的は、易開封性シー
ル材料として好適な新規なエチレン共重合体組成物を提
供するにある。本発明の他の目的は、易開封性シール材
料、とくに耐衝撃性ポリスチレン用に好適な易開封性シ
ール材料を提供するにある。さらに本発明の別の目的
は、このような易開封性シール材料を基材に積層してな
る蓋材を提供するにある。
ル材料として好適な新規なエチレン共重合体組成物を提
供するにある。本発明の他の目的は、易開封性シール材
料、とくに耐衝撃性ポリスチレン用に好適な易開封性シ
ール材料を提供するにある。さらに本発明の別の目的
は、このような易開封性シール材料を基材に積層してな
る蓋材を提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン・不
飽和エステル共重合体３０〜９５重量部、水素添加スチ
レン・ブタジエン共重合体２０〜３重量部、低結晶性エ
チレン・α−オレフィン共重合体０〜４０重量部及び粘
着付与樹脂０〜３０重量部とからなり、該水素添加スチ
レン・ブタジエン共重合体が、１，２−ビニル結合が２
５％以下であるポリブタジエンブロックセグメント
（Ａ）とブタジエンを７０重量％以上有するブタジエン
・スチレンランダム共重合体であって、ブタジエン部分
のビニル結合含有量が２５〜９５％であるブロックセグ
メント（Ｂ）からなり、かつブロック構造がＡ−（Ｂ−
Ａ）n または（Ａ−Ｂ）m （ただし、ｎは１以上、ｍは
２以上の整数）で表される直鎖あるいは分岐状のブロッ
ク共重合体のブタジエン部分を９０％以上水素添加して
なるものであることを特徴とするエチレン共重合体組成
物に関する。本発明はまた、上記エチレン共重合体組成
物からなる易開封性シール材料に関する。本発明はま
た、基材にこのような易開封性シール材料が積層されて
なる蓋材等の包装材料に関する。
飽和エステル共重合体３０〜９５重量部、水素添加スチ
レン・ブタジエン共重合体２０〜３重量部、低結晶性エ
チレン・α−オレフィン共重合体０〜４０重量部及び粘
着付与樹脂０〜３０重量部とからなり、該水素添加スチ
レン・ブタジエン共重合体が、１，２−ビニル結合が２
５％以下であるポリブタジエンブロックセグメント
（Ａ）とブタジエンを７０重量％以上有するブタジエン
・スチレンランダム共重合体であって、ブタジエン部分
のビニル結合含有量が２５〜９５％であるブロックセグ
メント（Ｂ）からなり、かつブロック構造がＡ−（Ｂ−
Ａ）n または（Ａ−Ｂ）m （ただし、ｎは１以上、ｍは
２以上の整数）で表される直鎖あるいは分岐状のブロッ
ク共重合体のブタジエン部分を９０％以上水素添加して
なるものであることを特徴とするエチレン共重合体組成
物に関する。本発明はまた、上記エチレン共重合体組成
物からなる易開封性シール材料に関する。本発明はま
た、基材にこのような易開封性シール材料が積層されて
なる蓋材等の包装材料に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき、詳細に説明
する。本発明のエチレン共重合体組成物は、エチレン・
不飽和エステル共重合体と水素添加スチレン・ブタジエ
ン共重合体を必須成分として構成される。
する。本発明のエチレン共重合体組成物は、エチレン・
不飽和エステル共重合体と水素添加スチレン・ブタジエ
ン共重合体を必須成分として構成される。
【０００８】エチレン・不飽和エステル共重合体におけ
る不飽和エステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸イソブチルのような不飽和カルボン酸
エステル、とくに（メタ）アクリル酸エステルなどを例
示することができる。これらのなかでは酢酸ビニルや
（メタ）アクリル酸エステルの使用が望ましい。
る不飽和エステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸イソブチルのような不飽和カルボン酸
エステル、とくに（メタ）アクリル酸エステルなどを例
示することができる。これらのなかでは酢酸ビニルや
（メタ）アクリル酸エステルの使用が望ましい。
【０００９】上記共重合体における不飽和エステル含有
量としては、３〜２５重量％、とくに５〜２０重量％で
ある。この不飽和エステル含有量によっても耐衝撃性ポ
リスチレンに対するシール強度を調整することが可能で
あり、一般にその含有量が多くなる程シール強度やシー
ル強度の安定性は増加するが、その量があまり多くなり
すぎるとべたつきを生じ、とくに食品用途などではヘプ
タン抽出成分が多くなるなどの悪影響が生ずるので好ん
で用いるべきではない。またその含有量が少なすぎた
り、あるいはこの共重合体の代わりにポリエチレンを用
いたりした場合には、耐衝撃性ポリスチレンに対するシ
ール強度が小さく、またシールの安定性も低下するので
好ましくない。
量としては、３〜２５重量％、とくに５〜２０重量％で
ある。この不飽和エステル含有量によっても耐衝撃性ポ
リスチレンに対するシール強度を調整することが可能で
あり、一般にその含有量が多くなる程シール強度やシー
ル強度の安定性は増加するが、その量があまり多くなり
すぎるとべたつきを生じ、とくに食品用途などではヘプ
タン抽出成分が多くなるなどの悪影響が生ずるので好ん
で用いるべきではない。またその含有量が少なすぎた
り、あるいはこの共重合体の代わりにポリエチレンを用
いたりした場合には、耐衝撃性ポリスチレンに対するシ
ール強度が小さく、またシールの安定性も低下するので
好ましくない。
【００１０】エチレン・不飽和エステル共重合体として
はまた、加工性、シール強度等を勘案すると、１９０
℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．
１〜５００ｇ／１０分、とくに１〜１５０ｇ／１０分の
ものを使用するのがよい。
はまた、加工性、シール強度等を勘案すると、１９０
℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．
１〜５００ｇ／１０分、とくに１〜１５０ｇ／１０分の
ものを使用するのがよい。
【００１１】かかるエチレン共重合体は、高温、高圧下
のラジカル共重合によって得ることができ、その製造方
法は広く知られており、また多くの種類の共重合体が市
場で入手することができる。
のラジカル共重合によって得ることができ、その製造方
法は広く知られており、また多くの種類の共重合体が市
場で入手することができる。
【００１２】本発明においては、上記共重合体とともに
水素添加スチレン・ブタジエン共重合体が使用される。
水素添加スチレン・ブタジエン共重合体のベースポリマ
ーとなるスチレン・ブタジエン共重合体は、ポリブタジ
エンブロックセグメント（Ａ）とブタジエン・スチレン
ランダム共重合体のブロックセグメント（Ｂ）からなる
ブロック共重合体である。
水素添加スチレン・ブタジエン共重合体が使用される。
水素添加スチレン・ブタジエン共重合体のベースポリマ
ーとなるスチレン・ブタジエン共重合体は、ポリブタジ
エンブロックセグメント（Ａ）とブタジエン・スチレン
ランダム共重合体のブロックセグメント（Ｂ）からなる
ブロック共重合体である。
【００１３】上記ブロック共重合体を構成する一方のブ
ロックセグメント（Ａ）は１，２−ビニル結合が２５％
以下、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％
以下であるポリブタジエンからなるブロックセグメント
であり、もう一方のブロックセグメント（Ｂ）はブタジ
エンを７０重量％以上、好ましくは７５〜９５重量％含
有し、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合含有量が２
５〜９５％、好ましくは２５〜７５％、さらに好ましく
は２５〜５５％であるブタジエン・スチレンランダム共
重合体ブロックセグメントである。
ロックセグメント（Ａ）は１，２−ビニル結合が２５％
以下、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％
以下であるポリブタジエンからなるブロックセグメント
であり、もう一方のブロックセグメント（Ｂ）はブタジ
エンを７０重量％以上、好ましくは７５〜９５重量％含
有し、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合含有量が２
５〜９５％、好ましくは２５〜７５％、さらに好ましく
は２５〜５５％であるブタジエン・スチレンランダム共
重合体ブロックセグメントである。
【００１４】上記ブロックセグメント（Ａ）と（Ｂ）と
からなるブロック共重合体のブロック構造は、Ａ−（Ｂ
−Ａ）n または（Ａ−Ｂ）m （ただし、ｎは１以上、ｍ
は２以上の整数）で表される直鎖あるいは分岐状のブロ
ック共重合体である。そして該ブロック共重合体のブロ
ックＡの割合は、通常１０〜６０重量％、好ましくは１
２〜５０重量％、一層好ましくは１５〜４０重量％であ
り、ブロックＢの割合が、通常９０〜４０重量％、好ま
しくは８８〜５０重量％、一層好ましくは８５〜６０重
量％である。
からなるブロック共重合体のブロック構造は、Ａ−（Ｂ
−Ａ）n または（Ａ−Ｂ）m （ただし、ｎは１以上、ｍ
は２以上の整数）で表される直鎖あるいは分岐状のブロ
ック共重合体である。そして該ブロック共重合体のブロ
ックＡの割合は、通常１０〜６０重量％、好ましくは１
２〜５０重量％、一層好ましくは１５〜４０重量％であ
り、ブロックＢの割合が、通常９０〜４０重量％、好ま
しくは８８〜５０重量％、一層好ましくは８５〜６０重
量％である。
【００１５】ブロックＡにおける１，２−ビニル結合が
上記範囲より多くなると、水素添加品の結晶融点が低く
なり、べたつきを生じたり、ヘプタン抽出分が増えるな
どのために、その添加量が制限されるので、品質設計の
許容範囲が狭くなるという欠点を生じる。ブロックＢに
おけるブタジエン成分が上記範囲より少ないものを用い
た場合や、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合が上記
範囲を外れるようなものを用いた場合には、本発明の組
成物のシール性、シール強度を低下させるようになるの
で好ましくない。
上記範囲より多くなると、水素添加品の結晶融点が低く
なり、べたつきを生じたり、ヘプタン抽出分が増えるな
どのために、その添加量が制限されるので、品質設計の
許容範囲が狭くなるという欠点を生じる。ブロックＢに
おけるブタジエン成分が上記範囲より少ないものを用い
た場合や、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合が上記
範囲を外れるようなものを用いた場合には、本発明の組
成物のシール性、シール強度を低下させるようになるの
で好ましくない。
【００１６】またブロックＡとブロックＢの割合は、べ
たつきやヘプタン抽出分に実質的に影響を及ぼさずにシ
ール性を向上させるために、上記の如き範囲に調節する
のが好ましい。
たつきやヘプタン抽出分に実質的に影響を及ぼさずにシ
ール性を向上させるために、上記の如き範囲に調節する
のが好ましい。
【００１７】上記スチレン・ブタジエン共重合体の水素
添加率はブロックＡ及びブロックＢのブタジエン成分の
二重結合の９０％以上、好ましくは９５％〜１００％で
ある。水素添加率が上記範囲より少ないものを用いる
と、本発明のエチレン共重合体組成物の耐熱性、耐候性
に悪影響を及ぼすようになるので好ましくない。ブロッ
クＡ及びブロックＢの重量平均分子量は、通常5,000 以
上、特に10,000〜100,000 程度のものが好ましい。
添加率はブロックＡ及びブロックＢのブタジエン成分の
二重結合の９０％以上、好ましくは９５％〜１００％で
ある。水素添加率が上記範囲より少ないものを用いる
と、本発明のエチレン共重合体組成物の耐熱性、耐候性
に悪影響を及ぼすようになるので好ましくない。ブロッ
クＡ及びブロックＢの重量平均分子量は、通常5,000 以
上、特に10,000〜100,000 程度のものが好ましい。
【００１８】本発明においては、上記のようにエチレン
・不飽和エステル共重合体と水素添加スチレン・ブタジ
エン共重合体のみの系でも使用可能であるが、ヒートシ
ール強度の温度依存性が若干大きく、またシール強度の
微調整が必ずしも容易でないので、低結晶性エチレン・
α−オレフィン共重合体及び又は粘着付与樹脂を併用す
ることが望ましい。
・不飽和エステル共重合体と水素添加スチレン・ブタジ
エン共重合体のみの系でも使用可能であるが、ヒートシ
ール強度の温度依存性が若干大きく、またシール強度の
微調整が必ずしも容易でないので、低結晶性エチレン・
α−オレフィン共重合体及び又は粘着付与樹脂を併用す
ることが望ましい。
【００１９】この目的に使用できるエチレン・α−オレ
フィン共重合体は、Ｘ線に基づく結晶化度が、通常１〜
２０％、好ましくは３〜１５％の低結晶性共重合体であ
る。すなわち完全非晶質の共重合体を用いると、耐油性
が低下するので好ましくない。このような共重合体とし
て組成分布及び分子量分布の狭い共重合体を用いること
が好ましく、例えばバナジウム化合物、ジルコニウム化
合物のような遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物
の組み合わせ触媒の存在下、エチレンとα−オレフィン
をランダム共重合する事によって得ることができる。α
−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−
１−ペンテンなどを例示することができる。これらの中
では、炭素数４以上のα−オレフィン、とりわけ１−ブ
テンの使用が望ましい。使用する触媒系やα−オレフィ
ンの種類によっても若干異なるが、上記結晶化度を有す
る共重合体とするには、通常、α−オレフィンが７〜２
０モル％、とくに８〜１６モル％程度の割合で重合する
ようにすればよい。該共重合体としては、１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５
００ｇ／１０分、とくに１〜１５０ｇ／１０分のものを
使用するのが好ましい。
フィン共重合体は、Ｘ線に基づく結晶化度が、通常１〜
２０％、好ましくは３〜１５％の低結晶性共重合体であ
る。すなわち完全非晶質の共重合体を用いると、耐油性
が低下するので好ましくない。このような共重合体とし
て組成分布及び分子量分布の狭い共重合体を用いること
が好ましく、例えばバナジウム化合物、ジルコニウム化
合物のような遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物
の組み合わせ触媒の存在下、エチレンとα−オレフィン
をランダム共重合する事によって得ることができる。α
−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−
１−ペンテンなどを例示することができる。これらの中
では、炭素数４以上のα−オレフィン、とりわけ１−ブ
テンの使用が望ましい。使用する触媒系やα−オレフィ
ンの種類によっても若干異なるが、上記結晶化度を有す
る共重合体とするには、通常、α−オレフィンが７〜２
０モル％、とくに８〜１６モル％程度の割合で重合する
ようにすればよい。該共重合体としては、１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５
００ｇ／１０分、とくに１〜１５０ｇ／１０分のものを
使用するのが好ましい。
【００２０】本発明において使用することのできる粘着
付与樹脂としては、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族系炭化
水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹
脂、ロジン類、スチレン系樹脂などの通常のホットメル
ト接着剤分野で使用されているものである。より具体的
には、脂肪族系炭化水素樹脂としては、炭素数４〜５の
オレフィンやジエンなどを主成分とする重合体を挙げる
ことができる。脂環族系炭化水素樹脂としては、スペン
トＣ4 やＣ5 留分のジエン成分を環化２量化後重合させ
て得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマ
ーを重合させて得た樹脂あるいはその水素添加物、芳香
族炭化水素樹脂を核内水素添加した樹脂などを挙げるこ
とができる。芳香族炭化水素樹脂としては、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン、
インデンなどのＣ8 〜Ｃ10の不飽和芳香族炭化水素を主
成分とする樹脂を例示することができる。またポリテル
ペン樹脂としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテ
ンなどの重合体、テルペン・フェノール樹脂、あるいは
水添テルペン樹脂などを例示することができる。ロジン
類の例としては、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロ
ジンエステルあるいはその水添物または重合物などであ
る。またスチレン系樹脂はスチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンなどの重
合体またはこれらの相互共重合体などの低分子重合体な
どである。色調、臭気、食品衛生性等を重視する場合に
は、水素添加芳香族炭化水素樹脂や水素化ポリテルペン
樹脂を用いるのがよい。
付与樹脂としては、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族系炭化
水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹
脂、ロジン類、スチレン系樹脂などの通常のホットメル
ト接着剤分野で使用されているものである。より具体的
には、脂肪族系炭化水素樹脂としては、炭素数４〜５の
オレフィンやジエンなどを主成分とする重合体を挙げる
ことができる。脂環族系炭化水素樹脂としては、スペン
トＣ4 やＣ5 留分のジエン成分を環化２量化後重合させ
て得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマ
ーを重合させて得た樹脂あるいはその水素添加物、芳香
族炭化水素樹脂を核内水素添加した樹脂などを挙げるこ
とができる。芳香族炭化水素樹脂としては、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン、
インデンなどのＣ8 〜Ｃ10の不飽和芳香族炭化水素を主
成分とする樹脂を例示することができる。またポリテル
ペン樹脂としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテ
ンなどの重合体、テルペン・フェノール樹脂、あるいは
水添テルペン樹脂などを例示することができる。ロジン
類の例としては、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロ
ジンエステルあるいはその水添物または重合物などであ
る。またスチレン系樹脂はスチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンなどの重
合体またはこれらの相互共重合体などの低分子重合体な
どである。色調、臭気、食品衛生性等を重視する場合に
は、水素添加芳香族炭化水素樹脂や水素化ポリテルペン
樹脂を用いるのがよい。
【００２１】本発明において上記各成分の割合は、エチ
レン・不飽和エステル共重合体を３０〜９５重量部、好
ましくは３５〜９０重量部、水素添加スチレン・ブタジ
エン共重合体を２０〜３重量部、好ましくは１５〜５重
量部、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体を０
〜４０重量部、好ましくは５〜３５重量部、粘着付与樹
脂を０〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部の割合
で配合するのがよい（合計で１００重量部）。そして水
素添加スチレン・ブタジエン共重合体と粘着付与樹脂の
合計量が、５〜３５重量部、とくに１０〜３５重量部の
範囲となるように調節するのが、ヒートシール強度及び
その安定性、耐油性を考慮すると好ましい。
レン・不飽和エステル共重合体を３０〜９５重量部、好
ましくは３５〜９０重量部、水素添加スチレン・ブタジ
エン共重合体を２０〜３重量部、好ましくは１５〜５重
量部、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体を０
〜４０重量部、好ましくは５〜３５重量部、粘着付与樹
脂を０〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部の割合
で配合するのがよい（合計で１００重量部）。そして水
素添加スチレン・ブタジエン共重合体と粘着付与樹脂の
合計量が、５〜３５重量部、とくに１０〜３５重量部の
範囲となるように調節するのが、ヒートシール強度及び
その安定性、耐油性を考慮すると好ましい。
【００２２】水素添加スチレン・ブタジエン共重合体
は、耐衝撃性ポリスチレンへのシール性の改良、とりわ
けシール強度の安定性の付与に効果的であるが、その配
合割合が多くなり過ぎると、シール強度が過度に大きく
なったり、あるいはヘプタン抽出分が多くなりすぎて油
性食品に使用できなくなるなどの欠点を生じる。
は、耐衝撃性ポリスチレンへのシール性の改良、とりわ
けシール強度の安定性の付与に効果的であるが、その配
合割合が多くなり過ぎると、シール強度が過度に大きく
なったり、あるいはヘプタン抽出分が多くなりすぎて油
性食品に使用できなくなるなどの欠点を生じる。
【００２３】低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体の添加は、一般に耐油性を損なわずに耐衝撃性ポリス
チレンへのシール性の改善に寄与するが、多くの場合、
過度に使用すると、本発明の組成物を基材に押出コーテ
ィングする際の加工性を損なうことがあるので、あまり
多量に配合するべきではない。また粘着付与樹脂の配合
も、耐衝撃性ポリスチレンへのシール性の改良に効果が
あるが、過度に配合すると耐油性や加工性を損なうた
め、適度の配合量に調節することが望まれる。
体の添加は、一般に耐油性を損なわずに耐衝撃性ポリス
チレンへのシール性の改善に寄与するが、多くの場合、
過度に使用すると、本発明の組成物を基材に押出コーテ
ィングする際の加工性を損なうことがあるので、あまり
多量に配合するべきではない。また粘着付与樹脂の配合
も、耐衝撃性ポリスチレンへのシール性の改良に効果が
あるが、過度に配合すると耐油性や加工性を損なうた
め、適度の配合量に調節することが望まれる。
【００２４】前記した本発明の組成物には、シール強度
等の調節のために少量であれば他の熱可塑性樹脂、例え
ばポリエチレンを配合してもよい。また周知の各種添加
剤を任意量で配合してもよい。かかる添加剤の代表例と
しては、例えば押出加工性の改善、ブロッキング防止、
フィルムの滑り性改善などの目的で使用される添加剤を
挙げることができる。より具体的には、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミドアミ
ド、ステアリルパルミドアミド、メチレンビスステアリ
ルアミド、エチレンビスエルカ酸アミドなどの各種アミ
ド類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどのポリアルキレングリコール、水添ひまし油、
シリカ、タルクなどの無機質添加剤などである。これら
の配合量は、無機質添加剤の場合は０．１〜３重量％程
度、それ以外のものは０．０１〜１重量％程度の範囲が
適当である。任意に配合しうる他の添加剤としては、酸
化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料などを例示することができる。
等の調節のために少量であれば他の熱可塑性樹脂、例え
ばポリエチレンを配合してもよい。また周知の各種添加
剤を任意量で配合してもよい。かかる添加剤の代表例と
しては、例えば押出加工性の改善、ブロッキング防止、
フィルムの滑り性改善などの目的で使用される添加剤を
挙げることができる。より具体的には、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミドアミ
ド、ステアリルパルミドアミド、メチレンビスステアリ
ルアミド、エチレンビスエルカ酸アミドなどの各種アミ
ド類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどのポリアルキレングリコール、水添ひまし油、
シリカ、タルクなどの無機質添加剤などである。これら
の配合量は、無機質添加剤の場合は０．１〜３重量％程
度、それ以外のものは０．０１〜１重量％程度の範囲が
適当である。任意に配合しうる他の添加剤としては、酸
化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料などを例示することができる。
【００２５】本発明の組成物の調製は、前記各成分を同
時に又は逐次的に混合することによって行われる。混合
方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサー、各種ニーダーなどを用いて溶融混合する方法が
好ましく、その混合順序にはとくに制限はない。
時に又は逐次的に混合することによって行われる。混合
方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサー、各種ニーダーなどを用いて溶融混合する方法が
好ましく、その混合順序にはとくに制限はない。
【００２６】かくして得られるエチレン共重合体組成物
は、押出加工性を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷
重におけるメルトフローレートが、１〜１５０ｇ／１０
分程度に調節されていることが望ましい。
は、押出加工性を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷
重におけるメルトフローレートが、１〜１５０ｇ／１０
分程度に調節されていることが望ましい。
【００２７】本発明のエチレン共重合体組成物は易開封
性シール材として有効である。易開封性シール材として
使用する際、多くの場合、基材に積層した形で用いられ
る。基材としては、紙、アルミニウム、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、アルミ蒸着ポリエステ
ル、アルミ蒸着ポリプロピレン、シリカ蒸着ポリエステ
ルなど種々のものが利用できる。基材は単層である必要
はなく、２種以上の積層体であってもよい。
性シール材として有効である。易開封性シール材として
使用する際、多くの場合、基材に積層した形で用いられ
る。基材としては、紙、アルミニウム、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、アルミ蒸着ポリエステ
ル、アルミ蒸着ポリプロピレン、シリカ蒸着ポリエステ
ルなど種々のものが利用できる。基材は単層である必要
はなく、２種以上の積層体であってもよい。
【００２８】本発明のエチレン共重合体組成物を基材に
積層するには、該組成物を予めキャスト法やインフレー
ション法でフィルムを作り、ドライラミネーション法に
より基材と貼り合せる方法、該組成物を直接基材上に押
出コーティングする方法、ポリエチレン等を接着層とし
て用い、基材上にサンドイッチラミネーションにより接
着層を介して積層する方法、基材と該組成物を共押出す
る方法などを採用することができる。
積層するには、該組成物を予めキャスト法やインフレー
ション法でフィルムを作り、ドライラミネーション法に
より基材と貼り合せる方法、該組成物を直接基材上に押
出コーティングする方法、ポリエチレン等を接着層とし
て用い、基材上にサンドイッチラミネーションにより接
着層を介して積層する方法、基材と該組成物を共押出す
る方法などを採用することができる。
【００２９】かくして得られるエチレン共重合体組成物
をシール層とする積層体は包装材料として利用すること
ができる。とくに各種容器の蓋材として使用するときに
密封性、易開封性に優れた蓋材となる。適用可能な容器
として、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどの各種形状
の容器である。とくに耐衝撃性ポリスチレン容器に対し
優れた性能を示す蓋材となる。このような蓋付容器は、
例えばヨーグルト、プリン、みつ豆、サワー、豆腐、ゼ
リー、乳酸飲料、和菓子、加工肉などの飲食物、薬品、
医療容器、トナーなどの各種包装に使用することができ
る。
をシール層とする積層体は包装材料として利用すること
ができる。とくに各種容器の蓋材として使用するときに
密封性、易開封性に優れた蓋材となる。適用可能な容器
として、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどの各種形状
の容器である。とくに耐衝撃性ポリスチレン容器に対し
優れた性能を示す蓋材となる。このような蓋付容器は、
例えばヨーグルト、プリン、みつ豆、サワー、豆腐、ゼ
リー、乳酸飲料、和菓子、加工肉などの飲食物、薬品、
医療容器、トナーなどの各種包装に使用することができ
る。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、易開封性シール材料と
して好適なエチレン共重合体組成物を提供することがで
きる。とくに耐衝撃性ポリスチレンに対し、適当なシー
ル強度とシール安定性を有する易開封性シール材料とな
るエチレン共重合体組成物を提供することができる。
して好適なエチレン共重合体組成物を提供することがで
きる。とくに耐衝撃性ポリスチレンに対し、適当なシー
ル強度とシール安定性を有する易開封性シール材料とな
るエチレン共重合体組成物を提供することができる。
【００３１】
【実施例】以下に、本発明の効果を説明するために実施
例及び比較例を示す。なお、実施例、比較例において用
いた原料樹脂の組成、物性及び得られた積層材の物性評
価方法は以下の通りである。
例及び比較例を示す。なお、実施例、比較例において用
いた原料樹脂の組成、物性及び得られた積層材の物性評
価方法は以下の通りである。
【００３２】１．原料樹脂 （１）エチレン・酢酸ビニル共重合体 酢酸ビニル含量の異なる下記表１に示す各種エチレン・
酢酸ビニル共重合体を用いた。
酢酸ビニル共重合体を用いた。
【００３３】
【表１】
【００３４】（２）水素添加スチレン・ブタジエン共重
合体 日本合成ゴム（株）社製 ”ＤＹＮＡＲＯＮ Ｅ４６０
０Ｐ” スチレン・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロック
コポリマー ＭＦＲ：５．６ｇ／１０分 密度 ：０．９１ｇ／ｃｍ3 スチレン含量：２０ｗｔ％
合体 日本合成ゴム（株）社製 ”ＤＹＮＡＲＯＮ Ｅ４６０
０Ｐ” スチレン・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロック
コポリマー ＭＦＲ：５．６ｇ／１０分 密度 ：０．９１ｇ／ｃｍ3 スチレン含量：２０ｗｔ％
【００３５】（３）高圧法低密度ポリエチレン 三井石油化学工業（株）製 ”ミラソン Ｍ１０Ｐ” ＭＦＲ：９．５ｇ／１０分 密度 ：０．９１７ｇ／ｃｍ3
【００３６】（４）低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体 三井石油化学工業（株）社製 ”タフマーＡ４０８５” ＭＦＲ３．６ｇ／１０分
共重合体 三井石油化学工業（株）社製 ”タフマーＡ４０８５” ＭＦＲ３．６ｇ／１０分
【００３７】（５）粘着付与剤 荒川化学（株）製 ”アルコンＡＭ−１” 環球法軟化点１１５℃の脂環族炭化水素樹脂（芳香族系
炭化水素樹脂の核内水添樹脂）
炭化水素樹脂の核内水添樹脂）
【００３８】２．積層方法 組成物ペレットを、６５ｍｍ径の押出機によって、ダイ
出口温度２３０℃の条件でＴダイより溶融押出し、予め
作成されていた延伸ＰＥＴ（厚さ１２μｍ）／低密度ポ
リエチレンフィルム（厚さ２０μｍ）からなる２層構成
の可撓性材料のポリエチレンフィルム面に対して、加工
速度６０ｍ／分、コーティング厚さ３０μｍの条件で押
出コーティングを行って積層材を得た。
出口温度２３０℃の条件でＴダイより溶融押出し、予め
作成されていた延伸ＰＥＴ（厚さ１２μｍ）／低密度ポ
リエチレンフィルム（厚さ２０μｍ）からなる２層構成
の可撓性材料のポリエチレンフィルム面に対して、加工
速度６０ｍ／分、コーティング厚さ３０μｍの条件で押
出コーティングを行って積層材を得た。
【００３９】３．積層材物性測定法 次に得られた積層材のヒートシール強度およびその経時
変化を以下の方法により測定した。 （１）ヒートシール強度 ヒートシーラーを用いて、積層基材を、耐衝撃性ポリス
チレンの短冊状試料とヒートシールし、そのヒートシー
ル強度を測定した（Ｎ／１５ｍｍ）。 ヒートシール条件 温度 １２０℃、１４０℃、１６０℃ 時間 １ｓｅｃ 圧力 ０．２ＭＰａ 測定は、ヒートシール後、２３℃×５０％ＲＨ条件にて
１日エージング後に行った。
変化を以下の方法により測定した。 （１）ヒートシール強度 ヒートシーラーを用いて、積層基材を、耐衝撃性ポリス
チレンの短冊状試料とヒートシールし、そのヒートシー
ル強度を測定した（Ｎ／１５ｍｍ）。 ヒートシール条件 温度 １２０℃、１４０℃、１６０℃ 時間 １ｓｅｃ 圧力 ０．２ＭＰａ 測定は、ヒートシール後、２３℃×５０％ＲＨ条件にて
１日エージング後に行った。
【００４０】（２）ヒートシール強度経時変化 上述のヒートシール条件にてシールしたサンプルを、２
３℃×５０％ＲＨ条件にて１４日間エージングした後、
ヒートシール強度測定を行った。
３℃×５０％ＲＨ条件にて１４日間エージングした後、
ヒートシール強度測定を行った。
【００４１】［実施例１］ＥＶＡ７０．０重量部、水
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１５．０重量部、
粘着付与剤１５．０重量部、シリカ２．０重量部、エル
カ酸アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．
１重量部の混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃
の条件下で溶融混合し組成物とした。この組成物から前
記方法により積層材を作成し、物性（ヒートシール強度
及びヒートシール強度経時変化）を測定した。結果を表
２に示す。
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１５．０重量部、
粘着付与剤１５．０重量部、シリカ２．０重量部、エル
カ酸アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．
１重量部の混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃
の条件下で溶融混合し組成物とした。この組成物から前
記方法により積層材を作成し、物性（ヒートシール強度
及びヒートシール強度経時変化）を測定した。結果を表
２に示す。
【００４２】［実施例２］ＥＶＡ７０．０重量部、水
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１５．０重量部、
粘着付与剤１５．０重量部、シリカ２．０重量部、エル
カ酸アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．
１重量部の混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃
の条件下で溶融混合し組成物とした。この組成物から前
記方法により積層材を作成し、物性を測定した。結果を
表２に示す。
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１５．０重量部、
粘着付与剤１５．０重量部、シリカ２．０重量部、エル
カ酸アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．
１重量部の混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃
の条件下で溶融混合し組成物とした。この組成物から前
記方法により積層材を作成し、物性を測定した。結果を
表２に示す。
【００４３】［実施例３］ＥＶＡ７０．０重量部、水
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１５．０重量部、
粘着付与剤１５．０重量部、シリカ２．０重量部、エル
カ酸アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．
１重量部の混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃
の条件下で溶融混合し組成物とした。この組成物から前
記方法により積層材を作成し、物性を測定した。結果を
表２に示す。
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１５．０重量部、
粘着付与剤１５．０重量部、シリカ２．０重量部、エル
カ酸アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．
１重量部の混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃
の条件下で溶融混合し組成物とした。この組成物から前
記方法により積層材を作成し、物性を測定した。結果を
表２に示す。
【００４４】［実施例４］ＥＶＡ４０．０重量部、水
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１０．０重量部、
低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体３０．０重
量部、粘着付与剤２０．０重量部、エルカ酸アミド０．
２重量部、ポリエチレングリコール０．１重量部の混合
物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃の条件下で溶融
混合し組成物とした。この組成物から前記方法により積
層材を作成し、物性を測定した。結果を表２に示す。
素添加スチレン・ブタジエン共重合体１０．０重量部、
低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体３０．０重
量部、粘着付与剤２０．０重量部、エルカ酸アミド０．
２重量部、ポリエチレングリコール０．１重量部の混合
物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃の条件下で溶融
混合し組成物とした。この組成物から前記方法により積
層材を作成し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００４５】［比較例１］実施例１において、ＥＶＡ
の代わりに高圧法低密度ポリエチレン７０．０重量部を
用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製
し、この組成物から前記方法により積層材を作成し、物
性を測定した。結果を表２に示す。
の代わりに高圧法低密度ポリエチレン７０．０重量部を
用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製
し、この組成物から前記方法により積層材を作成し、物
性を測定した。結果を表２に示す。
【００４６】［比較例２］水素添加スチレン・ブタジエ
ン共重合体を添加せず、ＥＶＡ８０．０重量部、粘着
付与剤２０．０重量部、シリカ２．０重量部、エルカ酸
アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．１重
量部の混合物を調製し、この組成物から前記方法により
積層材を作成し、物性を測定した。結果を表２に示す。
ン共重合体を添加せず、ＥＶＡ８０．０重量部、粘着
付与剤２０．０重量部、シリカ２．０重量部、エルカ酸
アミド０．２重量部、ポリエチレングリコール０．１重
量部の混合物を調製し、この組成物から前記方法により
積層材を作成し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００４７】［比較例３］水素添加スチレン・ブタジエ
ン共重合体を添加せず、ＥＶＡ４０．０重量部、低結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体４０．０重量
部、粘着付与剤２０．０重量部、エルカ酸アミド０．２
重量部、ポリエチレングリコール０．１重量部の混合物
を調製し、この組成物から前記方法により積層材を作成
し、物性を測定した。結果を表２に示す。
ン共重合体を添加せず、ＥＶＡ４０．０重量部、低結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体４０．０重量
部、粘着付与剤２０．０重量部、エルカ酸アミド０．２
重量部、ポリエチレングリコール０．１重量部の混合物
を調製し、この組成物から前記方法により積層材を作成
し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
Claims (7)
- 【請求項１】 エチレン・不飽和エステル共重合体３０
〜９５重量部、水素添加スチレン・ブタジエン共重合体
２０〜３重量部、低結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体０〜４０重量部及び粘着付与樹脂０〜３０重量部
とからなり、該水素添加スチレン・ブタジエン共重合体
が、１，２−ビニル結合が２５％以下であるポリブタジ
エンブロックセグメント（Ａ）と、ブタジエンを７０重
量％以上有するブタジエン・スチレンランダム共重合体
であって、ブタジエン部分のビニル結合含有量が２５〜
９５％であるブロックセグメント（Ｂ）からなり、かつ
ブロック構造がＡ−（Ｂ−Ａ）n または（Ａ−Ｂ）m
（ただし、ｎは１以上、ｍは２以上の整数）で表される
直鎖あるいは分岐状のブロック共重合体のブタジエン部
分を９０％以上水素添加してなるものであることを特徴
とするエチレン共重合体組成物。 - 【請求項２】 水素添加スチレン・ブタジエン共重合体
におけるブロックＡとブロックＢの比率が、ブロックＡ
が１０〜６０重量％、ブロックＢが９０〜４０重量％で
ある請求項１記載のエチレン共重合体組成物。 - 【請求項３】 エチレン・不飽和エステル共重合体の不
飽和エステル含有量が５〜２５重量％である請求項１記
載のエチレン共重合体組成物。 - 【請求項４】 低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体の結晶化度が１〜２０％である請求項１記載のエチ
レン共重合体組成物。 - 【請求項５】 粘着付与樹脂が水素添加石油樹脂である
請求項１記載のエチレン共重合体組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のエチレ
ン共重合体組成物からなる易開封性シール材料。 - 【請求項７】 基材に請求項６記載の易開封性シール材
料が積層されてなる包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP270096A JP3599869B2 (ja) | 1996-01-10 | 1996-01-10 | エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP270096A JP3599869B2 (ja) | 1996-01-10 | 1996-01-10 | エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09188786A true JPH09188786A (ja) | 1997-07-22 |
| JP3599869B2 JP3599869B2 (ja) | 2004-12-08 |
Family
ID=11536570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP270096A Expired - Fee Related JP3599869B2 (ja) | 1996-01-10 | 1996-01-10 | エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3599869B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146122A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
| WO2006090722A1 (ja) * | 2005-02-22 | 2006-08-31 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
| JP2008095044A (ja) * | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | シール材用樹脂組成物 |
| JP2009035645A (ja) * | 2007-08-02 | 2009-02-19 | Tosoh Corp | 接着剤及びそれを用いた易剥離性フィルム |
-
1996
- 1996-01-10 JP JP270096A patent/JP3599869B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146122A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
| WO2006090722A1 (ja) * | 2005-02-22 | 2006-08-31 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
| JP5188177B2 (ja) * | 2005-02-22 | 2013-04-24 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
| JP2008095044A (ja) * | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | シール材用樹脂組成物 |
| JP2009035645A (ja) * | 2007-08-02 | 2009-02-19 | Tosoh Corp | 接着剤及びそれを用いた易剥離性フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3599869B2 (ja) | 2004-12-08 |
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