JPH05105797A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH05105797A JPH05105797A JP3269340A JP26934091A JPH05105797A JP H05105797 A JPH05105797 A JP H05105797A JP 3269340 A JP3269340 A JP 3269340A JP 26934091 A JP26934091 A JP 26934091A JP H05105797 A JPH05105797 A JP H05105797A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 複数の熱可塑性樹脂によりなる耐熱性が高
く、剛性、耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物を提
供する。 【構成】 (A)(イ) メタクアリル酸メチル単位10〜
95重量%、(ロ) (メタ)アクリル酸単位とグルタル酸
無水物単位との合計量5〜35重量%で且つその内でグ
ルタル酸無水物単位が55重量%以上、(ハ) その他の共
重合可能なエチレン性α,β−不飽和単量体単位0〜5
5重量%からなる共重合体;1〜99重量% :
(B)オレフィン系重合体を除く少なくとも1種の熱可
塑性樹脂;1〜99重量%: (C)エポキシ基含有共
重合体;(A)及び(B)の合計量100重量部に対し
て、0.1〜50重量部:からなる熱可塑性樹脂組成
物。
く、剛性、耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物を提
供する。 【構成】 (A)(イ) メタクアリル酸メチル単位10〜
95重量%、(ロ) (メタ)アクリル酸単位とグルタル酸
無水物単位との合計量5〜35重量%で且つその内でグ
ルタル酸無水物単位が55重量%以上、(ハ) その他の共
重合可能なエチレン性α,β−不飽和単量体単位0〜5
5重量%からなる共重合体;1〜99重量% :
(B)オレフィン系重合体を除く少なくとも1種の熱可
塑性樹脂;1〜99重量%: (C)エポキシ基含有共
重合体;(A)及び(B)の合計量100重量部に対し
て、0.1〜50重量部:からなる熱可塑性樹脂組成
物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の熱可塑性樹脂か
らなり、種々の性質の優れた樹脂組成物に関する。
らなり、種々の性質の優れた樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、その種類により、それ
ぞれの特徴を生して、種々の分野で使用されている。最
近では、種類の異った2種以上の樹脂を混合し、より高
性能の材料とすることが見い出され、提案されている。
ぞれの特徴を生して、種々の分野で使用されている。最
近では、種類の異った2種以上の樹脂を混合し、より高
性能の材料とすることが見い出され、提案されている。
【0003】特開昭60-67557号公報には、グルタル酸無
水物環構造単位を含有する重合体およびゴム状重合体に
エチレン性不飽和単量体をグラフト重合したグラフト共
重合体からなる熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
水物環構造単位を含有する重合体およびゴム状重合体に
エチレン性不飽和単量体をグラフト重合したグラフト共
重合体からなる熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
【0004】特開昭60-81239号公報には、グルタル酸無
水物環構造単位を含有する重合体およびビニル単量体又
はビニル単量体混合物の重合体から成る耐熱性に優れた
熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
水物環構造単位を含有する重合体およびビニル単量体又
はビニル単量体混合物の重合体から成る耐熱性に優れた
熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
【0005】特開昭 62-106945号公報には、メタアクリ
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、(メタ)アクリル酸単位から成る共重合体お
よひメタアクリル酸メチル単位、無水マレイン酸単位、
芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体からなる耐熱
性樹脂組成物が提案されている。
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、(メタ)アクリル酸単位から成る共重合体お
よひメタアクリル酸メチル単位、無水マレイン酸単位、
芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体からなる耐熱
性樹脂組成物が提案されている。
【0006】特開昭 62-106946号公報には、メタアクリ
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、(メタ)アクリル酸単位から成る共重合体お
よびメタアクリル酸メチル単位、アクリル酸アルキル単
位又は芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体から成
る耐熱性樹脂組成物が提案されている。
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、(メタ)アクリル酸単位から成る共重合体お
よびメタアクリル酸メチル単位、アクリル酸アルキル単
位又は芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体から成
る耐熱性樹脂組成物が提案されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】特開昭60-67557号公報
に開示の熱可塑性樹脂組成物では、より高い耐衝撃性の
要求には、グラフト共重合体の比率が高くなり、それだ
けグルタル酸無水物単位を含有する重合体が特徴として
有する耐熱性の面では充分でなくなる。
に開示の熱可塑性樹脂組成物では、より高い耐衝撃性の
要求には、グラフト共重合体の比率が高くなり、それだ
けグルタル酸無水物単位を含有する重合体が特徴として
有する耐熱性の面では充分でなくなる。
【0008】特開昭60-81239号公報に開示の熱可塑性樹
脂組成物では、耐熱性を改良することはできるものの耐
衝撃性の面では不充分である。
脂組成物では、耐熱性を改良することはできるものの耐
衝撃性の面では不充分である。
【0009】特開昭 62-106945号公報に開示の耐熱性樹
脂組成物では、耐熱性は高いものの、耐衝撃性について
は改良することはできない。
脂組成物では、耐熱性は高いものの、耐衝撃性について
は改良することはできない。
【0010】特開昭 62-106946号公報に開示の耐熱性樹
脂組成物では、前者共重合体により後者共重合体の耐熱
性を改良させることはできるが、耐衝撃性については改
良することはできない。
脂組成物では、前者共重合体により後者共重合体の耐熱
性を改良させることはできるが、耐衝撃性については改
良することはできない。
【0011】そこで、本発明では、耐熱性、剛性が高
く、しかも耐衝撃性にも優れた樹脂組成物を提供するこ
とにある。
く、しかも耐衝撃性にも優れた樹脂組成物を提供するこ
とにある。
【0012】本発明は、(A)(イ) メタアクリル酸メチ
ル単位10〜95重量%、(ロ) (メタ)アクリル酸単位
とグルタル酸無水物単位との合計量5〜35重量%で、
且つその内該グルタル酸無水物単位は55重量%以上、
(ハ) その他の共重合可能なエチレン性α,β−不飽和単
量体単位0〜55重量%、からなる共重合体;1〜99
重量%、(B)オレフィン系重合体を除く少なくとも1
種の熱可塑性樹脂;1〜99重量%及び、(C)エポキ
シ基含有共重合体;(A)及び(B)の合計量100重
量部に対し、0.1〜50重量部、からなる熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。
ル単位10〜95重量%、(ロ) (メタ)アクリル酸単位
とグルタル酸無水物単位との合計量5〜35重量%で、
且つその内該グルタル酸無水物単位は55重量%以上、
(ハ) その他の共重合可能なエチレン性α,β−不飽和単
量体単位0〜55重量%、からなる共重合体;1〜99
重量%、(B)オレフィン系重合体を除く少なくとも1
種の熱可塑性樹脂;1〜99重量%及び、(C)エポキ
シ基含有共重合体;(A)及び(B)の合計量100重
量部に対し、0.1〜50重量部、からなる熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。
【0013】本発明で用いる(A)共重合体は、メタア
クリル酸メチル約10〜95重量%、(メタ)アクリル
酸約5〜35重量%、その他の共重合可能なエチレン性
α、β−不飽和単量体0〜約55重量%をラジカル発生
剤の存在下、公知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶
液重合等の重合方法で重合した後、得られた重合体を公
知の方法で、(メタ)アクリル酸単位の一部を環化せし
めて得るものである。
クリル酸メチル約10〜95重量%、(メタ)アクリル
酸約5〜35重量%、その他の共重合可能なエチレン性
α、β−不飽和単量体0〜約55重量%をラジカル発生
剤の存在下、公知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶
液重合等の重合方法で重合した後、得られた重合体を公
知の方法で、(メタ)アクリル酸単位の一部を環化せし
めて得るものである。
【0014】環化反応は、特開昭49-85184号公報、特開
昭 58-217501号公報等に記載されているごとく、一般に
は150〜350℃の温度で加熱すればよい。反応を効
率よく進めるには、特開昭61-254608 号公報に記載され
ているように塩基性化合物や、特開昭 61-261303号公報
に記載されているようにアルカリ金属の有機カルボン酸
塩及び/または炭酸塩を閉環促進剤として用いるのが良
い。
昭 58-217501号公報等に記載されているごとく、一般に
は150〜350℃の温度で加熱すればよい。反応を効
率よく進めるには、特開昭61-254608 号公報に記載され
ているように塩基性化合物や、特開昭 61-261303号公報
に記載されているようにアルカリ金属の有機カルボン酸
塩及び/または炭酸塩を閉環促進剤として用いるのが良
い。
【0015】本発明の(A)共重合体中のグルタル酸無
水物単位とは、以下の〔化1〕で示される構造である。
水物単位とは、以下の〔化1〕で示される構造である。
【0016】
【化1】 (上記式において、R1 ,R2 は、CH3 またはHを表
す)
す)
【0017】(A)共重合体中、(イ) メタアクリル酸メ
チル単位が10重量%より少ないと、組成物の強度が低
下し、95重量%より多い場合は、耐熱性が充分でな
く、好ましくない。(ロ) (メタ)アクリル酸単位とグル
タル酸無水物単位の合計量が5重量%より少ない場合は
耐熱性が充分に改良されない。35重量%より多いと吸
水率が高くなるため好ましくない。また(ロ) の内グルタ
ル酸無水物単位が55重量%より少ない場合は吸水率が
高くなる。好ましくは、60重量%である。 (ハ) その
他の共重合可能なエチレン性α,β−不飽和単量体単位
が55重量%より多いと機械的性質、特に強度が低下
し、また耐熱性も悪く好ましくない。
チル単位が10重量%より少ないと、組成物の強度が低
下し、95重量%より多い場合は、耐熱性が充分でな
く、好ましくない。(ロ) (メタ)アクリル酸単位とグル
タル酸無水物単位の合計量が5重量%より少ない場合は
耐熱性が充分に改良されない。35重量%より多いと吸
水率が高くなるため好ましくない。また(ロ) の内グルタ
ル酸無水物単位が55重量%より少ない場合は吸水率が
高くなる。好ましくは、60重量%である。 (ハ) その
他の共重合可能なエチレン性α,β−不飽和単量体単位
が55重量%より多いと機械的性質、特に強度が低下
し、また耐熱性も悪く好ましくない。
【0018】なお、(ニ) のその他の共重合可能なエチレ
ン性α,β−不飽和単量体としては、(メタ)アクリル
酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、アクリ
ロニトリル等の単量体単位が挙げられる。この内(メ
タ)アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メ
チル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸
プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ter−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸
シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ノルボニル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸ベンジル単位等である。なお、これらの単量体単位
は、単独でもよくまた2種以上含んでもよい。
ン性α,β−不飽和単量体としては、(メタ)アクリル
酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、アクリ
ロニトリル等の単量体単位が挙げられる。この内(メ
タ)アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メ
チル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸
プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ter−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸
シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ノルボニル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸ベンジル単位等である。なお、これらの単量体単位
は、単独でもよくまた2種以上含んでもよい。
【0019】(A)共重合体の重量平均分子量は、通常
4万〜50万で、好ましくは4万〜20万である。分子
量が4万未満の場合には機械的強度が劣り、50万を越
える場合には成形加工性が劣る。
4万〜50万で、好ましくは4万〜20万である。分子
量が4万未満の場合には機械的強度が劣り、50万を越
える場合には成形加工性が劣る。
【0020】本発明では、(A)共重合体が多くなるほ
ど耐熱性や剛性が高くなる。
ど耐熱性や剛性が高くなる。
【0021】本発明の(B)オレフィン系重合体を除く
熱可塑性樹脂としては、エチレン又は/及びプロピレン
単位が50重量%未満の樹脂を言う。例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸メチル、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン−アクリロニトリル−メタアクリル酸メチル共
重合体、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹脂、MBS
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、PPE、PBT、PET、PPS、P
EEK等をあげることができる。
熱可塑性樹脂としては、エチレン又は/及びプロピレン
単位が50重量%未満の樹脂を言う。例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸メチル、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン−アクリロニトリル−メタアクリル酸メチル共
重合体、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹脂、MBS
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、PPE、PBT、PET、PPS、P
EEK等をあげることができる。
【0022】本発明に用いる(C)エポキシ基含有共重
合体とは、エポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽
和単量体単位とその他のエチレン性のエチレン性α、β
−不飽和単量体単位とからなる共重合体である。
合体とは、エポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽
和単量体単位とその他のエチレン性のエチレン性α、β
−不飽和単量体単位とからなる共重合体である。
【0023】エポキシ基含有共重合体の組成比に特に制
限はないが、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量
体単位は0.1〜50重量%、好ましくは1〜30重量
%である。
限はないが、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量
体単位は0.1〜50重量%、好ましくは1〜30重量
%である。
【0024】エポキシ基を有するエチレン性α、β−不
飽和単量体としては、例えば、下記に示す式〔化2〕、
〔化3〕で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類が挙げられる。
飽和単量体としては、例えば、下記に示す式〔化2〕、
〔化3〕で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類が挙げられる。
【0025】
【化2】 (式中R4 はエチレン性α,β−不飽和結合を有する炭
素数2〜18の炭化水素基である。)
素数2〜18の炭化水素基である。)
【0026】
【化3】 (式中において、R5 はエチレン性α,β−不飽和結合
を有する炭素数2〜18の炭化水素基であり、Aは炭素
数1〜6のアルキレンオキサイド基またはフェニレンオ
キサイド基である。)
を有する炭素数2〜18の炭化水素基であり、Aは炭素
数1〜6のアルキレンオキサイド基またはフェニレンオ
キサイド基である。)
【0027】具体的には、グリシジル(メタ)アクリレ
ート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシ
ジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、
スチレン−pグリシジルエーテル等が例示される。
ート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシ
ジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、
スチレン−pグリシジルエーテル等が例示される。
【0028】その他のエチレン性α,β−不飽和単量体
としてはオレフィン類、炭素数2〜6の脂肪族カルボン
酸のビニルエステル類、(メタ)アクリル酸エステル類
及びマレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、ハロ
ゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエー
テル類及びアクリルアミド類等が挙げられる。具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−1、酢酸ビニル、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、イ
ソブチルビニルエーテル及びアクリルアミド等が例示さ
れる。なかでもガラス転移点を低くして低温での耐衝撃
特性を改良する場合には、エチレン−酢酸ビニル、エチ
レン−アクリル酸メチル等2成分以上を組合せるのが適
している。
としてはオレフィン類、炭素数2〜6の脂肪族カルボン
酸のビニルエステル類、(メタ)アクリル酸エステル類
及びマレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、ハロ
ゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエー
テル類及びアクリルアミド類等が挙げられる。具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−1、酢酸ビニル、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、イ
ソブチルビニルエーテル及びアクリルアミド等が例示さ
れる。なかでもガラス転移点を低くして低温での耐衝撃
特性を改良する場合には、エチレン−酢酸ビニル、エチ
レン−アクリル酸メチル等2成分以上を組合せるのが適
している。
【0029】エポキシ基含有共重合体の代表例として
は、エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体が
ある。
は、エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体が
ある。
【0030】エポキシ基含有共重合体は、周知の種々の
方法で得ることができる。例えば、エポキシ基を有する
エチレン性α,β−不飽和単量体と、その他のエチレン
性α,β−不飽和単量体を、塊状重合または、不活性な
有機溶媒中でラジカル重合させ、ランダム共重合体を得
る方法;その他のエチレン性α,β−不飽和単量体の重
合体にエポキシ基を有するエチレン性α,β−不飽和単
量体を含浸させ、ラジカル重合を行わしめ、グラフト共
重合体とする方法がある。
方法で得ることができる。例えば、エポキシ基を有する
エチレン性α,β−不飽和単量体と、その他のエチレン
性α,β−不飽和単量体を、塊状重合または、不活性な
有機溶媒中でラジカル重合させ、ランダム共重合体を得
る方法;その他のエチレン性α,β−不飽和単量体の重
合体にエポキシ基を有するエチレン性α,β−不飽和単
量体を含浸させ、ラジカル重合を行わしめ、グラフト共
重合体とする方法がある。
【0031】具体的には、高圧法ポリエチレンの製造方
法を応用して、エチレンとエポキシ基を有するエチレン
性α,β−不飽和単量体とをラジカル発生剤の存在下、
500〜4,000気圧、100〜300℃で共重合さ
せる方法;ポリプロピレンを押出機の中で溶融させ、こ
れにエポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽和単量
体とラジカル発生剤を加えて混練し、グラフト共重合さ
せる方法等がある。
法を応用して、エチレンとエポキシ基を有するエチレン
性α,β−不飽和単量体とをラジカル発生剤の存在下、
500〜4,000気圧、100〜300℃で共重合さ
せる方法;ポリプロピレンを押出機の中で溶融させ、こ
れにエポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽和単量
体とラジカル発生剤を加えて混練し、グラフト共重合さ
せる方法等がある。
【0032】本発明の組成物では、(C)エポキシ基含
有共重合体が、0.1重量部未満では充分な耐衝撃性は
得られず、25重量部を越えると組成物の耐熱性、剛
性、成形加工性が低下するため好ましくない。
有共重合体が、0.1重量部未満では充分な耐衝撃性は
得られず、25重量部を越えると組成物の耐熱性、剛
性、成形加工性が低下するため好ましくない。
【0033】上記重合体(A),(B),及び(C)を
配合し組成物とするには、周知の方法を用いることがで
きる。例えば、各重合体の溶液を混合し、その後溶剤を
蒸発させるか、非溶剤中に注入し沈澱させる方法;各重
合体を、溶融状態で混練させる方法があり、該溶融混練
は、一般的に使用されている一軸または二軸の押出機、
各種のニーダー等の混練装置を用いる方法のみならず、
射出成形や押出成形のごとく溶融加工操作中に直接混練
する方法もある。
配合し組成物とするには、周知の方法を用いることがで
きる。例えば、各重合体の溶液を混合し、その後溶剤を
蒸発させるか、非溶剤中に注入し沈澱させる方法;各重
合体を、溶融状態で混練させる方法があり、該溶融混練
は、一般的に使用されている一軸または二軸の押出機、
各種のニーダー等の混練装置を用いる方法のみならず、
射出成形や押出成形のごとく溶融加工操作中に直接混練
する方法もある。
【0034】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には周
知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸
収剤やヒンダードアミン型光安定剤等の耐候剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃剤、着色剤、顔料等を添加することも
できるし、さらに目的によってはガラス繊維等の強化繊
維、無機充填材等も配合することもできる。
知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸
収剤やヒンダードアミン型光安定剤等の耐候剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃剤、着色剤、顔料等を添加することも
できるし、さらに目的によってはガラス繊維等の強化繊
維、無機充填材等も配合することもできる。
【0035】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱変形温
度に代表される耐熱性、耐衝撃性、曲げ弾性率に代表さ
れる剛性のバランスに優れており、これらの特性を生か
した種々の用途、例えば電気機器部品、自動車の内装や
外板等の自動車用部品、雑貨等に使用することができ
る。
度に代表される耐熱性、耐衝撃性、曲げ弾性率に代表さ
れる剛性のバランスに優れており、これらの特性を生か
した種々の用途、例えば電気機器部品、自動車の内装や
外板等の自動車用部品、雑貨等に使用することができ
る。
【0036】
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに説明す
る。なお実施例において用いた測定法は次の通りであ
る。 ・熱変形温度:ASTM D 648に準拠し、18.6kg/cm2荷重に
て測定した。(℃) ・衝撃強度:ASTM D 256に準拠してノッチ付きのアイゾ
ット衝撃強度を測定した。(kgf ・ cm/cm) ・曲げ弾性率:ASTM D 790に準拠した。(kgf/cm2)
る。なお実施例において用いた測定法は次の通りであ
る。 ・熱変形温度:ASTM D 648に準拠し、18.6kg/cm2荷重に
て測定した。(℃) ・衝撃強度:ASTM D 256に準拠してノッチ付きのアイゾ
ット衝撃強度を測定した。(kgf ・ cm/cm) ・曲げ弾性率:ASTM D 790に準拠した。(kgf/cm2)
【0037】参考例1 (A)共重合体の製造 攪拌機の付いた5Lオートクレーブに純水2.2Lと、
ヒドロキシセルロース2.4gを仕込み溶解させた後、
メタアクリル酸メチル1360g、メタアクリル酸16
0g、スチレン80g、ラウリルメルカプタン6.4
g、ラウロイルパーオキサイド5.6gを加え、攪拌
下、80℃で1時間40分、さらに100℃で1時間重
合を行い、洗浄、脱水、乾燥して、粒状重合体を得た。
次いで、この粒状重合体100重量部に対し、水酸化ナ
トリウム0.02重量部をヘンシルミキサーで混合し、
40mmφベント付押出機(田辺プラスチック機械(株)
製VS40-28 型)を用いてスクリュー回転数50rpm、
樹脂温度290℃で造粒し、無色透明なペレットを得
た。滴定法によりメタアクリル酸単位を、赤外分光光度
計によりグルタル酸無機物単位の含有を求めたところ、
それぞれ3.7重量%および8.8重量%であった。
ヒドロキシセルロース2.4gを仕込み溶解させた後、
メタアクリル酸メチル1360g、メタアクリル酸16
0g、スチレン80g、ラウリルメルカプタン6.4
g、ラウロイルパーオキサイド5.6gを加え、攪拌
下、80℃で1時間40分、さらに100℃で1時間重
合を行い、洗浄、脱水、乾燥して、粒状重合体を得た。
次いで、この粒状重合体100重量部に対し、水酸化ナ
トリウム0.02重量部をヘンシルミキサーで混合し、
40mmφベント付押出機(田辺プラスチック機械(株)
製VS40-28 型)を用いてスクリュー回転数50rpm、
樹脂温度290℃で造粒し、無色透明なペレットを得
た。滴定法によりメタアクリル酸単位を、赤外分光光度
計によりグルタル酸無機物単位の含有を求めたところ、
それぞれ3.7重量%および8.8重量%であった。
【0038】実施例1〜8、比較例1 参考例1で製造した(A)共重合体、種々の熱可塑性樹
脂およびエポキシ基含有共重合体(特開昭47-23490号公
報に記載の方法に従い製造した、エチレン83重量%、
酢酸ビニル5重量%、グリシジルメタクリレート12重
量部、MI:7(2.16kg、190℃、10分)の共
重合体)を〔表1〕に記載の量を配合した後、二軸押出
機により樹脂温度250℃で混錬してペレットを得た。
このペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度26
0℃、金型温度60℃で射出成形して、試験片を作成
し、物性を評価した。得られた結果を〔表1〕に示す。
脂およびエポキシ基含有共重合体(特開昭47-23490号公
報に記載の方法に従い製造した、エチレン83重量%、
酢酸ビニル5重量%、グリシジルメタクリレート12重
量部、MI:7(2.16kg、190℃、10分)の共
重合体)を〔表1〕に記載の量を配合した後、二軸押出
機により樹脂温度250℃で混錬してペレットを得た。
このペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度26
0℃、金型温度60℃で射出成形して、試験片を作成
し、物性を評価した。得られた結果を〔表1〕に示す。
【0039】なお、用いた種々の熱可塑製樹脂の内訳は
以下の通り。 ・ABS樹脂:住友ノーガタック(株)商品名 クララ
スチックMV ・ポリアミド:ポリアミド6 宇部興産(株)商品名
UBEナイロン1013B ・ポリカーボネート:三菱ガス化学(株)商品名 ユー
ピロンS−2000 ・P−MMA:住友化学工業(株)商品名 スミペクス
−B MHO ・PBT樹脂:東レ(株)商品名 東レPBT1401
−X06
以下の通り。 ・ABS樹脂:住友ノーガタック(株)商品名 クララ
スチックMV ・ポリアミド:ポリアミド6 宇部興産(株)商品名
UBEナイロン1013B ・ポリカーボネート:三菱ガス化学(株)商品名 ユー
ピロンS−2000 ・P−MMA:住友化学工業(株)商品名 スミペクス
−B MHO ・PBT樹脂:東レ(株)商品名 東レPBT1401
−X06
【0040】
【表1】
Claims (1)
- 【請求項1】(A)(イ) メタアクリル酸メチル単位10
〜95重量%、(ロ) (メタ)アクリル酸単位とグルタル
酸無水物単位との合計量5〜35重量%で、且つその内
該グルタル酸無水物単位は55重量%以上、(ハ) その他
の共重合可能なエチレン性α,β−不飽和単量体単位0
〜55重量%、からなる共重合体;1〜99重量%, (B)オレフィン系重合体を除く少なくとも1種の熱可
塑性樹脂;1〜99重量%及び (C)エポキシ基含有共重合体;(A)及び(B)の合
計量100重量部に対し、0.1〜50重量部からなる
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03269340A JP3094559B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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---|---|---|---|
JP03269340A JP3094559B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
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---|---|---|---|---|
JP2002060424A (ja) * | 2000-06-09 | 2002-02-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 透明耐熱性樹脂およびその製造方法 |
WO2003080683A1 (fr) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Toray Industries, Inc. | Polymere thermoplastique, procede de production associe, et article moule |
JP2006104419A (ja) * | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Kaneka Corp | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた成形品 |
JP2014181340A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-29 | Dow Global Technologies Llc | ポリメタクリル酸無水物短鎖重合体 |
WO2020067044A1 (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 株式会社カネカ | 硬化性エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いた積層体 |
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---|---|---|---|---|
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FR3069549B1 (fr) | 2017-07-31 | 2020-10-02 | Arkema France | Composition comprenant un copolymere comprenant des monomeres de methacrylate de methyle, d'acides (meth)acrylique et de monomeres styreniques |
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JPH01279974A (ja) * | 1988-05-02 | 1989-11-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2792205B2 (ja) * | 1990-06-14 | 1998-09-03 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0459864A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
CA2061011A1 (en) * | 1991-02-21 | 1992-08-22 | Noel G. Harvey | Compatible polymeric blends |
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- 1991-10-17 JP JP03269340A patent/JP3094559B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-14 CA CA002080553A patent/CA2080553A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-16 EP EP92117727A patent/EP0537767A1/en not_active Withdrawn
- 1992-10-16 KR KR1019920019083A patent/KR930008052A/ko not_active Application Discontinuation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002060424A (ja) * | 2000-06-09 | 2002-02-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 透明耐熱性樹脂およびその製造方法 |
WO2003080683A1 (fr) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Toray Industries, Inc. | Polymere thermoplastique, procede de production associe, et article moule |
US7348387B2 (en) | 2002-03-26 | 2008-03-25 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic polymer, process for producing the same, and molded article |
CN100457786C (zh) * | 2002-03-26 | 2009-02-04 | 东丽株式会社 | 热塑性聚合物、其制造方法及成型制品 |
JP2006104419A (ja) * | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Kaneka Corp | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた成形品 |
JP4485317B2 (ja) * | 2004-10-08 | 2010-06-23 | 株式会社カネカ | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた成形品 |
JP2014181340A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-29 | Dow Global Technologies Llc | ポリメタクリル酸無水物短鎖重合体 |
WO2020067044A1 (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 株式会社カネカ | 硬化性エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いた積層体 |
CN112771095A (zh) * | 2018-09-27 | 2021-05-07 | 株式会社钟化 | 固化性环氧树脂组合物、及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体 |
JPWO2020067044A1 (ja) * | 2018-09-27 | 2021-09-16 | 株式会社カネカ | 硬化性エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いた積層体 |
CN112771095B (zh) * | 2018-09-27 | 2023-09-15 | 株式会社钟化 | 固化性环氧树脂组合物、及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3094559B2 (ja) | 2000-10-03 |
EP0537767A1 (en) | 1993-04-21 |
KR930008052A (ko) | 1993-05-20 |
CA2080553A1 (en) | 1993-04-18 |
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