JPH11514033A - 洗剤組成物を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、下記工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）からなる方法に関する。即ち、（ｉ）少なくとも２種類の非界面活性剤添加剤を一緒に混合してプレミックスを形成させる工程、（ｉｉ）非イオン界面活性剤の実質的にすべてをプレミックス上にスプレーして、第１中間体粒子を形成させる工程、ならびに、（ｉｉｉ）次いで、第１中間体粒子を第２中間体粒子と混合する工程（ここで、第２中間体粒子は実質的にすべてのアニオン界面活性剤を含んでなり、かつ非イオン界面活性剤を実質的に含有しない）、である。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物を製造する方法 本発明は、洗剤組成物を製造する方法に関する。 商業的に入手可能な粒状洗剤組成物の中では、より高い嵩密度に向かう傾向が ある。これは消費者の好都合さおよび包装材料の減少という２つの利益を提供す る。 この方向に動く先行技術の試みの多数は、低い溶解速度またはゲルの形成、か ら生ずる劣った溶解性という問題に直面している。その結果、典型的な洗濯プロ セスにおいて、洗濯機の施与装置からの、あるいは洗濯機内の洗濯物とともに配 置された施与装置からの、製品の施与性が低下することがある。この施与性の低 下は、しばしば、高いレベルの界面活性剤と水との接触による粒子のゲル化によ り引き起こされる。ゲルは、洗剤粉末のある比率の洗濯水中での可溶化を妨害し 、洗剤粉末の有効性を低下させる。洗剤粉末が急速に溶解しない場合、洗剤粉末 がよく施与されかつ洗濯水の中によく分散される場合でさえ、他の悪い結果が生 ずる。この洗濯サイクルでは、洗剤が洗濯物に作用できる期間が制限される。洗 剤粉末はゆっくり溶解し、これは、また、洗剤粉末の有効性を制限するので、ク リーニング作用は遅延する。 すぐれた施与の必要性とすぐれた溶解速度の必要性とが矛盾する要求であるこ とを、プロセスエンジニアおよび配合者はしばしば見出す。この解決法は、一般 に、適切な施与性と適切な溶解速度とを与える妥協点を見出すことである。例え ば、高い嵩密度の粒状洗浄剤の分散が悪いことは、高い多孔度または小さい粒度 （特に「微細」）のために、高い比表面積を有する界面活性剤に富んだ粒子とし ばしば関連する。しかしながら、多孔度の減少および／または平均粒度の増加は 、 溶解速度を減少させる。 ＷＯ９４／０５７６１号明細書（１９９４年３月１７日発行）には、生成物の 実質的にすべてに非イオン界面活性剤をスプレーし、そしてゼオライトでコーテ ィングする、最終生成物の高密化工程が記載されている。すぐれた施与性および 溶解性質が主張されている。 しかしながら、今回、非イオン界面活性剤およびゼオライトのコーティングを 、洗剤組成物全体よりむしろ、洗剤組成物の選択された部分のみに適用する場合 、施与性および溶解性質がさらに改善されること、が見出された。 本発明の目的は、アニオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤と、非界面活性 剤添加剤とを含んでなる洗剤組成物を製造する方法を提供することである。 発明の要約 本発明の目的は、下記工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）からなる方法、により達成され る。 （ｉ）少なくとも２種類の非界面活性剤添加剤を一緒に混合してプレミックス を形成させる工程。 （ｉｉ）非イオン界面活性剤の実質的にすべてをプレミックス上にスプレーし て、第１中間体粒子を形成させる工程。 （ｉｉｉ）次いで、第１中間体粒子を第２中間体粒子と混合する工程（ここで 、第２中間体粒子は、実質的にすべてのアニオン界面活性剤を含んでなり、かつ 非イオン界面活性剤を実質的に含有しない）。 発明の詳細な説明 本発明の方法の好ましい態様においては、第１中間体粒子は、下記工程（ａ） および（ｂ）よって形成される。 （ａ）少なくとも２種類の非界面活性剤添加剤を一緒に混合してプレミックス を形成させる工程。 （ｂ）非イオン界面活性剤をプレミックス上にスプレーし、微細な(finely di vided)粒状物質、好ましくはアルミノケイ酸塩、を適用することによって、プレ ミックスの平均粒度を増加させる工程。 さらに別の好ましい態様においては、第１中間体粒子は、下記工程（ａ）〜（ ｅ）よって形成される。 （ａ）少なくとも２種類の非界面活性剤添加剤を一緒に混合してプレミックス を形成させる工程。 （ｂ）非イオン界面活性剤をプレミックス上にスプレーする工程（ここで、非 イオン界面活性剤：プレミックスの比は、少なくともの１：２５である）。 （ｃ）第１量の微細な粒状物質を適用する工程（ここで、第１量の微細な粒状 物質：工程（ｂ）において適用した非イオン界面活性剤の比は１：１より小さい ）。 （ｄ）プレミックスの平均粒度を混合により増加させる工程。 （ｅ）第２量の微細な粒状物質を適用する工程（ここで、第２量の微細な粒状 物質：工程（ｂ）において適用した非イオン界面活性剤の比は、１：１より大き い）。 本発明の方法は、厳密に規定された平均値を有する狭い粒度分布を生ずる。好 ましくは、平均粒度は８００〜１２００マイクロメートルであり、そして粒度分 布は１００マイクロメートルより小さい標準偏差を有する。より好ましくは、平 均粒度９００〜１１００マイクロメートルであり、そして粒度分布は５０マイク ロメートルである。 非界面活性剤添加剤は、洗剤添加剤、例えば、漂白剤（特に、炭酸塩、重炭酸 塩、ケイ酸塩、硫酸塩、またはクエン酸塩）、キレート化剤、酵素、を包含する ことができる。 好ましくは、第１中間体粒子は、５重量％より少ないアニオン界面活性剤を含 んでなり、より好ましくは第１中間体粒子は、１重量％より少ないアニオン界面 活性剤を含んでなる。 本発明において有用な微細な粒状物質は、下記式を有するアルミノケイ酸塩を 包含する。 Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ 式中、ｚおよびｙは通常少なくとも６の整数であり、ｚ／ｙのモル比は１．０〜 ０．５の範囲であり、そしてｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は商業的に入手可能である。これらの アルミノケイ酸塩は、構造が結晶質または非晶質であり、そして天然に見出され るアルミノケイ酸塩であるか、または合成的に誘導することができる。アルミノ ケイ酸塩イオン交換物質の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書 （Krummel et al.、１９７６年１０月１２日発行）に開示されている。本発明に おいて有用な好ましい合成結晶質アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、名称ゼオ ライト（Zeolite）Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライ トＸで入手可能である。特に好ましい態様において、結晶質アルミノケイ酸塩イ オン交換物質は下記式を有する。 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ 式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして 知られている。脱水したゼオライト（ｘ＝０〜１０）および「過乾燥」ゼオライ ト（ｘ＝１０〜２０）を本発明において使用することもできる。例えば、洗剤漂 白剤、例えば、過ホウ酸塩および過炭酸塩、の安定性を改良するために、低湿分 の環境が要求される場合、「過乾燥」ゼオライトが特に有用である。好ましくは 、アルミノケイ酸塩は、直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。好ましい イオン交換物質は、約０．２マイクロメートル〜約４マイクロメートルの粒度直 径を有する。本発明において、用語「粒度直径」は、慣用の分析技術、例えば、 走 査電子顕微鏡を使用する顕微鏡測定、により決定された、所定のイオン交換物質 の重量当たりの平均粒度直径分布を表す。本発明における結晶質ゼオライトＡ材 料は、通常、それらのカルシウムイオン交換容量によりさらに特徴づけられ、こ こでカルシウムイオン交換容量は、アルミノケイ酸塩の１ｇ当たり少なくとも約 ２００ｍｇ当量のＣａＣＯ₃水硬度であり（無水基準で計算）、そして一般に約 ３００ｍｇ／ｇ〜約３５２ｍｇ／ｇの範囲である。本発明におけるゼオライトＡ 材料は、カルシウムイオン硬度に基づいて、少なくとも約２グレン−Ｃａ⁺⁺／ガ ロン／分／ｇ／ガロン（０．１３ｇ−Ｃａ⁺⁺／ｌ／分／ｇ／ｌ）（アルミノケイ 酸塩）（無水基準）、一般に、約２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン（０．１３ ｇ−Ｃａ⁺⁺／ｌ／分／ｇ／ｌ）〜約６グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン（０．３ ９ｇ−Ｃａ⁺⁺／ｌ／分／ｇ／ｌ）の範囲内、のそれらのカルシウムイオン交換速 度により、なおさらに特徴づけられる。 非イオン界面活性剤は本発明において有効に使用することができるが、非イオ ン物質の２つのファミリーが特に有効であることが見出された。これらはアルコ キシル化（特にエトキシル化）アルコールをベースとする非イオン界面活性剤、 ならびに脂肪酸エステルおよびＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミド化生 成物をベースとする非イオン界面活性剤、である。このエステルとアミンとのア ミド化生成物は、一般に、本発明においてポリヒドロキシ脂肪酸アミドと呼ばれ る。２またはそれより多くの非イオン界面活性剤を含んでなる混合物が本発明に おいて特に有効である。ここで、少なくとも１種の界面活性剤は、アルコキシル 化アルコールおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミドのグループの各々から選択され る。 適当な非イオン界面活性剤は、アルキレンオキシド基（特質が親水性である） と有機疎水性化合物（これは特質が脂肪族またはアルキル芳香族であることがで きる）との縮合により製造された化合物を包含する。特定の疎水性基と縮合され るポリオキシアルキレン基の長さを容易に調節して、親水性要素と疎水性要素と の間の所望の程度の均衡を有する水溶性化合物を生成することができる。 非イオン界面活性剤、例えば、アルキルフェノールとポリエチレンオキシドと の縮合生成物、例えば、約６〜１６個の炭素原子を含有し、直鎖状もしくは枝鎖 状の配置であるアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール １モル当たり約４〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が、本発明にお いて使用するために特に好ましい。 好ましい非イオン物質は、８〜２２個の炭素原子を含有し、直鎖状もしくは枝 鎖状の配置であるアルキル基を有する脂肪族アルコールと、アルコール１モル当 たり平均２５モルまでのエチレンオキシドとの水溶性縮合生成物である。約９〜 １５個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モ ル当たり約２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、プロピレングリコ ールとエチレンオキシドとの縮合生成物、が特に好ましい。約１２〜１５個の炭 素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり平 均約３モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が最も好ましい。 非イオン界面活性剤系が、また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド成分を含むこと は、本発明の特に好ましい態様である。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリヒドロキ シアミンを反応させることによって製造することができる。本発明において使用 するために好ましいアミンは、Ｎ−（Ｒ１）−ＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）４−ＣＨ２ −ＯＨであり、式中、Ｒ１は典型的にはアルキル基、例えば、メチル基、であり 、そして好ましいエステルは、Ｃ１２−Ｃ２０脂肪酸メチルエステルである。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は、ＷＯ９２／６０７３号明細書（１ ９９２年４月１６日発行）に記載されている。この出願明細書には、溶媒存在下 でのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造が記載されている。本発明の非常に好ま しい態様においては、Ｎ−メチルグルカミンをＣ１２−Ｃ２０メチルエステルと 反応させる。 本発明における界面活性剤系の成分として使用できる他の非イオン界面活性剤 は、エトキシル化非イオン界面活性剤、グリセロールエステル、グルコサミド、 グリセロールアミド、グリセロールエステル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸 アミド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグリコールエーテル、ポリエチ レングリコール、エトキシル化アルキルフェノール、およびそれらの混合物、を 包含する。 本発明の第２中間体粒子は、アニオン界面活性剤を含んでなる。第２中間体粒 子は、噴霧乾燥、フレーク化、粒状化、押出、パステル化、および凝集、を包含 する任意の方法により製造することができる。アニオン界面活性剤粒子を製造す る凝集法は、先行技術、例えば、ＥＰ−Ａ−０，５０８，５４３号、ＥＰ−Ａ− ０，５１０，７４６号、ＥＰ−Ａ−０，６１８，２８９号およびＥＰ−Ａ−０， ６６３，４３９号の各明細書に開示されている。本発明の必須の特徴は、界面活 性剤の凝集物の流れ上に、非イオン界面活性剤をスプレーしないことである。 本発明において有用なアニオン界面活性剤の非限定的例は下記のものを包含す る。慣用のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一 級、分枝鎖状およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、下 記式のＣ₁₀−Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ ［式中ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９、であ り、そしてＭは水可溶化カチオン、特にナトリウム、である］、オレイルサルフ ェートのような不飽和サルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェー ト（「ＡＥ_xＳ」、特に１〜７ＥＯエトキシサルフェート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキ ルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレー ト）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドお よびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スル ホン化脂肪酸エステル、メチルエステルスルホネートおよびオレイルサルコシネ ート。 最後に、界面活性剤の凝集物および層状粒状添加剤を、必要に応じて追加の添 加剤とともに、混合して、仕上げられた洗剤組成物を形成させる。 本発明の種々の混合工程は、任意の適当なミキサー、例えば、下記の装置を使 用して実施することができる。Ｅｉｒｉｃｈ^R、シリーズＲＶ（製造会社：Ｇｕ ッチ式混合のためのシリーズＦＭ、連続的混合／凝集のためのシリーズＢａｕｄ ボルン、ドイツ国）。Ｄｒａｉｓ^RＴ１６０シリーズ（製造会社：Ｄｒａｉｓ Ｗ ｅｒｋｅ ＧｍｂＨ、マンハイム、ドイツ国）およびＷｉｎｋｗｏｒｔｈ^RＲＴ ２５シリーズ（Ｗｉｎｋｗｏｒｔｈ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ Ｌｔｄ．、バークシ ア、英国）。Ｌｅｔｔｌｅｆｏｒｄ Ｍｉｘｅｒ、＃ＦＭ−１３０−Ｄ−１２型 ［内部の細断ブレードを有する］、およびＣｕｉｓｉｎａｒｔ Ｆｏｏｄ Ｐｒ ｏｃｅｓｓｏｒ、＃ＤＣＸ−Ｐｌｕｓ型［７．７５インチ（１９．７ｃｍ）のブ レードを有する］。多数の他のミキサーは、バッチ式および連続的混合の双方の ために商業的に入手可能である。 例 すべての百分率は、特記しない限り、仕上げられた生成物の重量当たりで表さ れる。 非イオン界面活性剤粒子は、１５部の平均５ＥＯ基／モルをもつアルコールエ トキシレート、ＡＥ５、１５部のポリヒドロキシ脂肪酸アミド、６０部のゼオラ イト、５部の脂肪酸および５部の水、を含有し、ＥＰ−Ａ−０，６４３，１３０ 号明細書に開示されている方法に従い製造された。消泡剤粒子は、１２部のシリ コーン油、７０部の澱粉、および１２部の水素化脂肪酸／タロウアルコールエト キシレート（ＴＡＥ８０）を含有し、ＥＰ−Ａ−０，４９５，３４５号明細書に 開示されている方法に従い製造された。層状ケイ酸塩は、ＳＫＳ−６^R（製造会 社：Ｈｏｅｃｈｓｔ）である。カチオン界面活性剤粒子は、３０部のアルキルジ メチルエトキシアンモニウムクロリド、６０部の硫酸ナトリウム、５部のアルキ ルサルフェートおよび５部の水、を含有し、ＥＰ−Ａ−０，７１４，９７６号明 細書に開示されている方法に従い製造された。増白剤は、Ｔｉｎｏｐａｌ ＣＤ Ｘ^R（供給会社：Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）である。 例１ 前の表において例１の下に示す添加剤を一緒に混合し、添加剤は４４０マイク ロメートルの平均粒度を有することが見出された。 コンクリートミキサー中で２つの流体スプレーノズルを使用して、６．５％の 非イオン界面活性剤（平均５ＥＯ基／モルをもつアルコールエトキシレート、Ａ Ｅ５）を、３５℃において、添加剤混合物上にスプレーした。５％のゼオライト Ａをコンクリートミキサーの中に１分かけて添加した。次いで、ゼオライトをそ れ以上添加しないで、ミキサーをさらに１．５分間作動させ続けた。最後に、さ らに８％のゼオライトを１分かけて添加した。 コンクリートミキサー中の生成物は、１０２０マイクロメートルの平均粒度を 有した。 次いで、アニオン界面活性剤粒子をコンクリートミキサーに２２％のレベルで 添加した。アニオン界面活性剤粒子は、２８部の線状アルキルベンゼンスルホネ ート、１２部のタロウアルキルサルフェート、３０部のゼオライト、２０部の炭 酸塩および１０部の水を含有し、そして８５０マイクロメートルの平均粒度を有 した。 最終生成物は９６０マイクロメートルの平均粒度を有した。 例２ 前の表において例２の下に示す添加剤を一緒に混合し、添加剤は３９０マイク ロメートルの平均粒度を有することが見出された。 コンクリートミキサー中で２つの流体スプレーノズルを使用して、６．５％の 非イオン界面活性剤（ＡＥ５）を、３５℃において、添加剤混合物上にスプレー した。４％のゼオライトＡをコンクリートミキサーの中に１分かけて添加した。 次いで、ゼオライトをそれ以上添加しないで、ミキサーをさらに１分間作動させ 続けた。最後に、さらに９％のゼオライトを２分かけて添加した。 コンクリートミキサー中の生成物は、１０８０マイクロメートルの平均粒度を 有した。 次いで、アニオン界面活性剤粒子をコンクリートミキサーに２８．６％のレベ ルで添加した。アニオン界面活性剤粒子は、２８部の線状アルキルベンゼンスル ホネート、１２部のタロウアルキルサルフェート、３０部のゼオライト、２０部 の炭酸塩および１０部の水を含有し、そして８５０マイクロメートルの平均粒度 を有した。 最終生成物は１０３０マイクロメートルの平均粒度を有した。 例３ 前の表において例３の下に示す添加剤を一緒に混合し、添加剤は３９０マイク ロメートルの平均粒度を有することが見出された。 コンクリートミキサー中で２つの流体スプレーノズルを使用して、６．５％の 非イオン界面活性剤（ＡＥ５）を、３５℃において、添加剤混合物上にスプレー した。単一工程において、７％のゼオライトをコンクリートミキサーの中に添加 した。 コンクリートミキサー中の生成物は、５５５マイクロメートルの平均粒度を有 した。 次いで、アニオン界面活性剤粒子をコンクリートミキサーに２８．６％のレベ ルで添加した。アニオン界面活性剤粒子は、２８部の線状アルキルベンゼンスル ホネート、１２部のタロウアルキルサルフェート、３０部のゼオライト、２０部 の炭酸塩および１０部の水を含有し、そして４１０マイクロメートルの平均粒度 を有した。 最終生成物は５２０マイクロメートルの平均粒度を有した。 例４ 前の表において例４の下に示す添加剤を一緒に混合した。 コンクリートミキサー中で２つの流体スプレーノズルを使用して、６％の非イ オン界面活性剤（ＡＥ５）を、３５℃において、添加剤混合物上にスプレーした 。１３％のゼオライトＡを、別々の部分で、１回１％ずつ、コンクリートミキサ ーの中に添加した。 コンクリートミキサー中の生成物は、１０００マイクロメートルの平均粒度を 有した。 次いで、噴霧乾燥させた粉末をコンクリートミキサーに２８％のレベルで添加 した。噴霧乾燥させた粒子は、２０部の線状アルキルベンゼンスルホネート、５ 部のポリアクリレートポリマー、４部のキレート化剤、３０部のゼオライト、２ ０部のサルフェートおよび１０部の水を含有し、そして１０００マイクロメート ルの平均粒度を有した。 最終生成物は１０００マイクロメートルの平均粒度を有した。 例５ 前の表において例５の下に示す添加剤を一緒に混合した。 コンクリートミキサー中で２つの流体スプレーノズルを使用して、７％の非イ オン界面活性剤（ＡＥ５）を、３５℃において、添加剤混合物上にスプレーした 。１３％のゼオライトＡを、別々の部分で、１回１％ずつ、コンクリートミキサ ーの中に添加した。 コンクリートミキサー中の生成物は、１０５０マイクロメートルの平均粒度を 有した。 次いで、噴霧乾燥させた粉末をコンクリートミキサーに３０％のレベルで添加 した。噴霧乾燥させた粒子は、２０部の線状アルキルベンゼンスルホネート、５ 部のポリアクリレートポリマー、５部のキレート化剤、３０部のゼオライト、２ ０部のサルフェートおよび１０部の水を含有し、そして１０００マイクロメート ルの平均粒度を有した。 最終生成物は１０２０マイクロメートルの平均粒度を有した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルセル、カレル、ネリス、リップリン ベルギー国ベー―1200、ボルベ、セント、 ランバート、ヘンリ、ディートリッヒラー ン、１ (72)発明者 キャロル、パトリシア、デニーズ ウィル キンソン ベルギー国ベー―1060、サン、ジール、リ ュ、デュ、モスコー、19

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 下記工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）からなることを特徴とする、アニオン界面 活性剤と、非イオン界面活性剤と、非界面活性剤添加剤とを含んでなる、洗剤組 成物を製造する方法。 （ｉ）少なくとも２種類の非界面活性剤添加剤を一緒に混合してプレミックス を形成させる工程。 （ｉｉ）非イオン界面活性剤の実質的にすべてをプレミックス上にスプレーし て、第１中間体粒子を形成させる工程。 （ｉｉｉ）次いで、第１中間体粒子を第２中間体粒子と混合する工程（ここで 、第２中間体粒子は、実質的にすべてのアニオン界面活性剤を含んでなり、かつ 非イオン界面活性剤を実質的に含有しない）。 ２． 第１中間体粒子を、下記工程（ａ）および（ｂ）によって形成させる、 請求項１に記載の方法。 （ａ）少なくとも２種類の非界面活性剤添加剤を一緒に混合してプレミックス を形成させる工程。 （ｂ）非イオン界面活性剤をプレミックス上にスプレーし、微細な粒状物質を 適用することによって、プレミックスの平均粒度を増加させる工程。 ３． 第１中間体粒子を、下記工程（ａ）〜（ｅ）によって形成させる、請求 項２に記載の方法。 （ａ）少なくとも２種類の非界面活性剤添加剤を一緒に混合してプレミックス を形成させる工程。 （ｂ）非イオン界面活性剤をプレミックス上にスプレーする工程（ここで、非 イオン界面活性剤：プレミックスの比は、少なくともの１：２５である）。 （ｃ）第１量の微細な粒状物質を適用する工程（ここで、第１量の微細な粒状 物質：工程（ｂ）において適用した非イオン界面活性剤の比は、１：１より小さ い）。 （ｄ）プレミックスの平均粒度を混合により増加させる工程。 （ｅ）第２量の微細な粒状物質を適用する工程（ここで、第２量の微細な粒状 物質：工程（ｂ）において適用した非イオン界面活性剤の比は、１：１より大き い）。 ４． 第１中間体粒子が、８００〜１２００マイクロメートルの平均粒度を有 し、そして粒度分布が１００マイクロメートルより小さい標準偏差を有する、請 求項３に記載の方法。 ５． 第１中間体粒子が、９００〜１１００マイクロメートルの平均粒度を有 し、そして粒度分布が５０マイクロメートルより小さい標準偏差を有する、請求 項４に記載の方法。 ６． 第１中間体粒子が、５重量％より少ないアニオン界面活性剤を含む、請 求項２〜５のいずれか一項に記載の方法。 ７． 微細な粒状物質が、アルミノケイ酸塩である、請求項２〜５のいずれか 一項に記載の方法。 ８． 非界面活性剤添加剤の少なくとも１種が、過ホウ酸塩、過炭酸塩、およ びそれらの混合物、から選択される漂白剤である、請求項１に記載の方法。