JPH11511777A - 洗剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
アルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)陽イオン界面活性剤、非AQA界面活性剤およびペルカーボネート漂白剤を含むことを特徴とする洗剤組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
洗剤組成物
技術分野
本発明は、ペルカーボネート漂白剤、アルコキシ化第四級アンモニウム(AQ
A)陽イオン界面活性剤および非AQA界面活性剤を含む洗剤組成物に関する。
背景技術
現代の組成物には、多種多様の基体から各種の汚れおよびしみを除去すること
が要求されるので、洗濯洗剤および他のクリーニング組成物の処方については、
かなりの課題が提示されている。したがって、洗濯洗剤、硬質表面クリーナー、
シャンプーおよび他のパーソナルクレンジング組成物、手皿洗い洗剤および自動
皿洗い器で使用するのに好適な洗剤組成物はすべて、有効に機能するために成分
の適当な選択および組み合わせを必要とする。一般に、このような洗剤組成物は
、異なる種類の汚れおよびしみをゆるめ且つ除去するように設計された1種以上
の界面活性剤を含有するであろう。文献を概観すると、再吟味は、界面活性剤の
広い選択および界面活性剤組み合わせが洗剤製造業者に利用できることを示して
いるようだが、現実は、多くのこのような成分が家庭使用洗濯洗剤などの低単位
コスト品では好適ではない特殊な化学薬品である。事実としては、洗濯洗剤など
の大抵のこのような家庭使用製品は多分経済的な考慮および各種の汚れおよびし
みおよび各種の布帛と合理的によく機能する組成物を処方するニーズのため、依
然として主として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および/またはび硫酸化
またはスルホン化陰イオン界面活性剤の1種以上からなるままである。
体の汚れ、グリース/油汚れ、或る食品しみなどの異なる種類の汚れおよびし
みを迅速且つ効率的に除去することは、問題となることがある。このような汚れ
は、疎水性トリグリセリドと脂質と複雑な多糖類と無機塩とタンパク質物質との
混合物からなり、したがって除去しにくいことは周知である。少量の疎水性汚れ
および残留しみは、しばしば、洗浄後に布帛の表面上に残る。洗浄液中の限定さ
れた疎水性汚れ除去と継続的な洗浄および着用は、結局残留汚れおよびしみを蓄
積するようになり、このことは粒子汚れを更にトラップして布帛黄ばみをもたら
す。結局、布帛は、消費者によって着用できず且つ捨てるべきであると認識され
る黒ずんだ外観を帯びる。
文献には、各種の窒素含有陽イオン界面活性剤が各種のクリーニング組成物で
有用であろうことを示唆されている。このような物質(典型的にはアミノ、アミ
ド、または第四級アンモニウムまたはイミダゾリニウム化合物の形)は、しばし
ば、特殊な用途に設計されている。例えば、各種のアミノおよび第四級アンモニ
ウム界面活性剤は、シャンプー組成物で使用することが示唆されており且つ化粧
上の利益を髪に与えると言われている。他の窒素含有界面活性剤は、布帛柔軟化
および帯電防止上の利益を与えるために若干の洗濯洗剤で使用されている。しか
しながら、大部分の場合には、このような物質の商業的な用途は、このような化
合物の大規模生産で遭遇する困難によって限定されてきた。さらなる限定は、陽
イオン界面活性剤とのイオン相互作用によって引き起こされる洗剤組成物の陰イ
オン活性成分の潜在的な沈殿であった。前記非イオン界面活性剤および陰イオン
界面活性剤は、今日の洗濯組成物で界面活性剤の主成分のままである。
特定のアルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)化合物は、通常遭遇する各
種の汚れおよびしみ型、特に疎水性汚れ型に対する洗浄力性能を増進するために
各種の洗剤組成物で使用できることが今や見出された。予想外にも、AQA界面
活性剤およびペルカーボネートを含有する組成物は、いずれかの単独の技術を含
有する製品と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能を与えることが今や
見出された。
本発明のAQA界面活性剤は、既知の陽イオン界面活性剤以上に実質的な利益
を処方業者に与える。例えば、ここで使用するAQA界面活性剤は、いつものよ
うに遭遇する「日常の」グリース/油疎水性汚れのクリーニングの顕著な改善を
与える。更に、AQA界面活性剤は、洗剤組成物で常用されている陰イオン界面
活性剤、例えば、アルキルサルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネートと
相容性である。洗剤組成物の陰イオン成分との不相容性は、通常、既知の陽イオ
ン界面活性剤の使用における限定因子の1つであった。少量(洗濯液中で3pp
mと同じ位)のAQA界面活性剤は、ここに記載の利益を与える。AQA界面活
性剤は、5〜12の広いpH範囲にわたって処方できる。AQA界面活性剤は、
ポンプ供給できるため製造プラントで取扱いやすい30%(重量)溶液として調
製できる。5より大きいエトキシ化度を有するAQA界面活性剤は、液体形で存
在することがあり、それゆえ100%ニート物質として与えることができる。有
益な取扱性に加えて、高濃縮溶液としてのAQA界面活性剤の入手性は、輸送コ
ストで実質的な経済的利点を与える。AQA界面活性剤は、技術上既知の若干の
陽イオン界面活性剤と異なり、各種の香料成分とも相容性である。
洗浄液に過酸化物漂白剤を送達するペルカーボネートは、現代の超コンパクト
粒状洗濯洗剤処方物の基礎テクノロジーである。過酸化物漂白剤は、親水性であ
り且つ過酸(例えば、過酸化物とTAEDとの相互作用から生成)によって与え
られる漂白有効性とマッチできないが、顔料の脱色で有効であり(例えば、粒子
しみまたは飲料しみで)且つまた体の汚れと関連づけられる有機残渣から色を除
去するのを助長できる。
グリース/油汚れは、AQAによって有効に可溶化され、それによって汚れ中
の着色体(例えば、トラップされた顔料)への親水性過酸化物漂白剤のアクセス
を可能にして改善された汚れ脱色を生ずると考えられる。本発明は、このように
、
組成物が疎水性グリース/油汚れと親水性着色汚れとの両方に対して顕著なクリ
ーニング有効性を与える程優れたクリーニングを与える洗剤組成物を提供する。
A.メーレティーブおよびF.J.ロプレストに1995年8月15日発行の
米国特許第5,441,541号明細書は、陰イオン界面活性剤/陽イオン界面
活性剤混合物に関する。A.P.マーフィー、R.J.M.スミスおよびM.P
.ブルックスに1980年9月3日発行の英国特許第2,040,990号明細
書は、洗濯洗剤におけるエトキシ化陽イオン界面活性剤に関する。
発明の開示
本発明は、ペルカーボネート漂白剤、非AQA界面活性剤および式
(式中、R1は線状、分枝または置換C8〜C18アルキル、アルケニル、アリール
、アルカリール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり、R2はC1〜C3
アルキル部分であり、R3およびR4は独立に変化でき且つ水素、メチルおよび
エチルから選ばれ、Xは陰イオンであり、AはC1〜C4アルコキシであり、pは
2〜30の範囲内の整数である)
の有効量のアルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)陽イオン界面活性剤を含
むか合わせることによって調製される組成物を提供する。
発明を実施するための最良の形態 ペルカーボネート漂白剤
本発明の第一必須成分は、ペルカーボネート漂白剤である。アルカリ金属また
はアルカリ土類金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明に係る組成物へ
の配合に好ましいペルカーボネートである。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3
・3H2O2に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販さ
れている。商業的な供給者としては、ソルベイ、FMC、トーカイ・デンカおよ
び他社が挙げられる。
好ましいペルカーボネート漂白剤は、0.5mm〜1mmの範囲内の平均粒径を有
する乾燥粒子(該粒子の10重量%以下は0.2mmより小さく且つ前記粒子の1
0重量%以下は1.250mmより大きい)からなる。
ペルカーボネートは、洗剤組成物の1〜50重量%、好ましくは1〜30重量
%、最も好ましくは5〜20重量%の量で存在できる。
ペルカーボネートは、最も好ましくは、このような組成物に、製品中安定性を
与える被覆形で配合する。
製品中安定性を与える好適な被覆物質は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩
との混合塩からなる。このような被覆物は、被覆法と一緒に、1977年3月9
日にインターロックスに付与された英国特許第1,466,799号明細書に以
前に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、1:20
0から1:4、より好ましくは1:99から1:9、最も好ましくは1:49か
ら1:19である。好ましくは、混合塩は、一般式 Na2SO4・n・Na2C
O3(式中、nは0.1〜3であり、好ましくはnは0.3〜1.0であり、最
も好ましくはnは0.2〜0.5である)を有する硫酸ナトリウム/炭酸ナトリ
ウムを有する。
シリケート(単独またはホウ酸塩またはホウ酸または他の無機物と共に)、ロ
ウ、油、脂肪石鹸を含有する他の被覆物も、本発明内で有利に使用できる。アルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)陽イオン界面活性剤
本発明の第二必須成分は、式
〔式中、R1は炭素数8〜18、好ましくは炭素数8〜16、最も好ましくは炭
素数8〜14の線状、分枝または置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカ
リール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり;R2およびR3は各々独
立に炭素数1〜3のアルキル基、好ましくはメチルであり;R4は水素(好まし
い)、メチルおよびエチルから選ばれ、X-は電気中性を与えるためのクロリド
、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェートなどの陰イオンであり;AはC1
〜C4アルコキシ、特にエトキシ(即ち、−CH2CH2O−)、プロポキシ、ブ
トキシおよびそれらの混合物から選ばれ;pは2〜30、好ましくは2〜15、
より好ましくは2〜8、最も好ましくは2〜4の整数である〕
の有効量のAQA界面活性剤を含む。
ヒドロカルビル置換基R1がC8〜C12、特にC8 〜10であるAQA化合物は、
特に冷水条件下で、より長い鎖長物質と比較して洗剤粒状物の溶解速度を高める
。従って、C8〜C12AQA界面活性剤は、若干の処方業者によって好まれるこ
とがある。完成洗濯洗剤組成物を調製するために使用するAQA界面活性剤の量
は、0.1〜5重量%、典型的には0.45〜2.5重量%であることができる
。
本発明は、他の補助成分を含有するクリーニング組成物の性能を改善するのに
「有効な量」のAQA界面活性剤を使用する。ここで「有効な量」のAQA界面
活性剤および補助成分とは、標的汚れおよびしみの少なくとも若干に対するクリ
ーニング組成物の性能を信頼度90%で方向的に(directionally)または有意の
いずれかで改善するのに十分である量を意味する。このように、標的が或る食品
しみを包含する組成物においては、処方業者は、このようなしみに対するクリー
ニング性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なAQAを使用するであろう
。同様に、標的が粘土汚れを包含する組成物においては、処方業者は、このよう
な汚れに対するクリーニング性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なAQ
Aを使用するであろう。重要なことに、完全に処方された洗濯洗剤においては、
AQA界面活性剤は、以下に提示のデータからわかるように、各種の汚れおよび
しみ上でクリーニング性能の少なくとも方向的な改善を与える量で使用できる。
前記のように、AQA界面活性剤は、クリーニング性能の少なくとも方向的改
善を達成するのに有効である量で他の洗剤界面活性剤との組み合わせで洗剤組成
物でここで使用される。布帛洗濯組成物の文脈で、このような「使用量」は、汚
れおよびしみの種類および激烈さだけではなく、洗浄水温度、洗浄水の容量およ
び洗濯機の種類に応じて変化できる。
例えば、洗浄浴中で水45〜83リットル、洗浄サイクル10〜14分および
洗浄水温度10℃〜50℃を使用するトップ装入垂直軸米国型自動洗濯機におい
ては、AQA界面活性剤2ppm〜50ppm、好ましくは5ppm〜25pp
mを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり50ml〜150mlの使用
レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはAQA
界面活性剤の製品中濃度(重量)0.1%〜3.2%、好ましくは0.3%〜1
.5%に換算される。洗浄負荷当たり60g〜95gの使用レートに基づいて、
密な(「コンパクト」)粒状洗濯洗剤(650g/lより高い密度)の場合には
、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.2%〜5.0%、好まし
くは0.5%〜2.5%に換算される。負荷当たり80g〜100gの使用レー
トに基づいて、噴霧乾燥粒状物(即ち、「ふわふわした」、密度650g/l未
満)の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.1%〜3
.5%、好ましくは0.3%〜1.5%に換算される。
例えば、洗浄浴中で水8〜15リットル、洗浄サイクル10〜60分および洗
浄水温度30℃〜95℃を使用するフロント装入水平軸欧州型自動洗濯機におい
ては、AQA界面活性剤13ppm〜900ppm、好ましくは16ppm〜3
90ppmを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり45ml〜270
mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合に
はAQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.4%〜2.64%、好ましくは0
.55%〜1.1%に換算される。洗浄負荷当たり40g〜210gの使用レー
トに基づいて、密な(「コンパクト」)粒状洗濯洗剤(650g/lより高い密
度)の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.5%〜3
.5%、好ましくは0.7%〜1.5%に換算される。負荷当たり140g〜4
00gの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物(即ち、「ふわふわした」、密
度650g/l未満)の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重
量)0.13%〜1.8%、好ましくは0.18%〜0.76%に換算される。
例えば、洗浄浴中で水26〜52リットル、洗浄サイクル8〜15分および洗
浄水温度5℃〜25℃を使用するトップ装入垂直軸日本型自動洗濯機においては
、AQA界面活性剤1.67ppm〜66.67ppm、好ましくは3ppm〜
6ppmを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり20ml〜30mlの
使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはA
QA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.25%〜10%、好ましくは1.5%
〜2%に換算される。洗浄負荷当たり18g〜35gの使用レートに基づいて、
密な(「コンパクト」)粒状洗濯洗剤(650g/lより高い密度)の場合には
、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.25%〜10%、好まし
くは0.5%〜1.0%に換算される。負荷当たり30g〜40gの使用レート
に基づいて、噴霧乾燥粒状物(即ち、「ふわふわした」、密度650g/l未満
)の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.25%〜1
0
%、好ましくは0.5%〜1%に換算される。
前記のことからわかるように、機械洗浄洗濯文脈で使用するAQA界面活性剤
の量は、使用者の習慣およびプラクティス、洗濯機の種類などに応じて変化でき
る。しかしながら、この文脈で、AQA界面活性剤の1つの従来認識されていな
い利点は、完成組成物中の他の界面活性剤(一般に陰イオン界面活性剤または陰
イオン界面活性剤/非イオン界面活性剤混合物)に関して比較的少量で使用する
時にさえ広範囲の汚れおよびしみにわたって性能の少なくとも方向的改善を与え
る能力である。これは、各種の陽イオン界面活性剤を化学量論水準またはその付
近で陰イオン界面活性剤と併用する技術の他の組成物と区別すべきである。一般
に、本発明の実施においては、洗濯組成物中のAQA対陰イオン界面活性剤の重
量比は、1:70から1:2、好ましくは1:40から1:6、より好ましくは
1:30から1:6、最も好ましくは1:15から1:8の範囲内である。陰イ
オン界面活性剤と非イオン界面活性剤との両方とも含む洗濯組成物においては、
AQA対混合陰イオン界面活性剤/非イオン界面活性剤の重量比は、1:80か
ら1:2、好ましくは1:50から1:8の範囲内である。
陰イオン界面活性剤、任意の非イオン界面活性剤およびベタイン、スルタイン
、アミンオキシドなどの特殊な界面活性剤を含む各種の他のクリーニング組成物
も、有効量のAQA界面活性剤を本発明の方法で使用して処方できる。このよう
な組成物としては、限定せずに、手皿洗い製品(特に液体またはゲル)、硬質表
面クリーナー、シャンプー、パーソナルクレンジング固形物、洗濯固形物などが
挙げられる。このような組成物の使用者の習慣およびプラクティスが最小変動を
示すので、AQA界面活性剤0.25〜5重量%、好ましくは0.45〜2重量
%をこのような組成物に配合することが満足である。再度、粒状および液体洗濯
組成物の場合と同様に、このような組成物に存在するAQA界面活性剤対他の界
面活性剤の重量比は、陰イオン界面活性剤の場合には低く、即ち、化学量論以下
であ
る。好ましくは、このようなクリーニング組成物は、機械使用洗濯組成物の場合
に既述のようなAQA/界面活性剤比を含む。
技術上既知の他の陽イオン界面活性剤と対照的に、本発明のアルコキシ化陽イ
オン界面活性剤は、十分な溶解度を有するので、非イオン界面活性剤が全く少な
く且つ例えばアルキルサルフェート界面活性剤を含有する混合界面活性剤系と併
用できる。このことは、特に北米並びに日本使用条件下で使用する種類のトップ
装入自動洗濯機で使用するように通常設計された種類の洗剤組成物の処方業者の
重要な考慮すべき事柄であることがある。典型的には、このような組成物は、陰
イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比25:1から1:25、好まし
くは20:1から3:1を含むであろう。これは、典型的には陰イオン界面活性
剤対非イオン界面活性剤比10:1から1:10、好ましくは5:1から1:1
を含むであろう欧州型処方物と対照をなすことがある。
本発明の好ましいエトキシ化陽イオン界面活性剤は、次の通り各種の異なる反
応スキームを使用して合成できる(「EO」は−CH2CH2O−単位を表わす)
。
スキーム1
スキーム2
スキーム3
スキーム4
経済的な反応スキームは、次の通りである。
スキーム5
反応スキーム5の場合には、下記のパラメーターは、工程1の任意の好ましい
反応条件を要約する。反応の工程1は、好ましくは、水性媒体中で行う。反応温
度は、典型的には、100〜230℃の範囲内である。反応圧力は、50〜10
00psigである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウムは、反応時に発生され
るHSO4 -と反応させるために使用できる。別の形態においては、過剰のアミン
は、酸と反応させるためにも使用できる。アミン対アルキルサルフェートのモル
比は、典型的には、10:1から1:1.5、好ましくは5:1から1:1.1
、より好ましくは2:1から1:1である。生成物回収工程においては、所望の
置換アミンは、単純に水性反応媒体(それに所望の置換アミンが不溶性である)
から別個の相として分離させる。次いで、工程1の生成物は、示すように標準の
反応を使用してエトキシ化し、第四級化する。
下記のものは、処方業者の便宜上前記のことを例示するが、限定しようとはし
ない。N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルドデシルアミンの製造
−ガラスオー
トクレーブライナーにドデシル硫酸ナトリウム156.15g(0.5415モ
ル)、2−(メチルアミノ)エタノール81.34g(1.083モル)、蒸留
H2O324.5gおよび50重量%水酸化ナトリウム溶液44.3g(NaO
H0.5538モル)を加える。ガラスライナーを3lのステンレス鋼揺動オー
トクレーブ内に密封し、260psig窒素下で2回パージし、次いで、700
〜800psig窒素下で3時間160〜180℃に加熱する。混合物を室温に
冷却し、ガラスライナーの液体内容物を1lの分液漏斗に注ぐ。混合物を透明な
下層、濁った中間層および透明な上層に分離させる。透明な上層を単離し、フル
真空下で(<100mmHg)60〜65℃で混合下に置いて残留水を除去する。透
明な液体は、追加の塩が晶出する時に残留水除去時に曇る。液体を真空濾過して
塩を除去して透明な無色の液体を再度得る。室温で多少日数後、追加の塩が晶出
し、沈降する。液体を真空濾過して固体を除去し、再度透明な無色の液体が得ら
れ、透明な無色の液体は安定なままである。単離された透明な無色の液体は、N
MR分析によりタイトル生成物であり且つGC分析により>90%である(典型
的な回収率>90%)。次いで、アミンを標準法でエトキシ化する。本発明のA
QA界面活性剤を生成するためのアルキルハライドでの第四級化は、慣例的であ
る。
前記のことに従って、下記のものは、ここで使用するAQA界面活性剤の非限
定の特定の例示である。AQA界面活性剤の場合にここに記載のアルコキシ化度
は、通常のエトキシ化非イオン界面活性剤の場合に普通のプラクティスに従って
平均として報告することを理解すべきである。これは、エトキシ化反応が典型的
には異なるエトキシ化度を有する物質の混合物を調製するからである。このよう
に、整数として以外の合計EO値、例えば、「EO2.5」、「EO3.5」な
どを報告することは珍しくはない。
ここで使用するのに高度に好ましいAQA化合物は、式
(式中、R1はC8〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、特にC8〜C14
アルキル、好ましくはC8、C10、およびC12アルキルであり、Xは電荷バラン
スを与えるための好都合な陰イオン、好ましくはクロリドまたはブロミドである
)
を有する。
前記のように、前記種類の他の化合物としては、エトキシ(CH2CH2O)単
位(EO)がブトキシ、イソプロポキシ〔CH(CH3)CH2O〕および〔CH2
CH(CH3O〕単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、または
EOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物に取り替えられる
ものが挙げられる。
ビルダー不足の(under built)処方物で使用するのに高度に好ましいAQA化
合物は、pが10〜15の範囲内の整数である式を有する。この化合物は、洗濯
手洗い洗剤組成物で特に有用である。非AQA洗剤界面活性剤
AQA界面活性剤に加えて、本発明の組成物は、好ましくは、非AQA界面活
性剤を更に含む。非AQA界面活性剤としては、本質上いかなる陰イオン界面活
性剤、非イオン界面活性剤または追加の陽イオン界面活性剤も挙げてもよい。陰イオン界面活性剤
典型的には1〜55重量%の量でここで有用な陰イオン界面活性剤の非限定例
としては、通常のC11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(「LAS」)およ
び第一級(「AS」)、分枝鎖およびランダムC10〜C20アルキルサルフェート
、式 CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3およびCH3(CH2)y(CH
OSO3 -M+)CH2CH3(式中、xおよび(y+1)は少なくとも7、好まし
くは少なくとも9の整数であり、Mは水溶化陽イオン、特にナトリウムである)
のC10〜C18第二級(2,3)アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例
えば、オレイルサルフェート、C12〜C18α−スルホン化脂肪酸エステル、C10
〜C18硫酸化ポリグリコシド、C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート(「
AExS」;特にEO1〜7エトキシサルフェート)、およびC10〜C18アルキ
ルアルコキシカルボキシレート(特にEO1〜5エトキシカルボキシレート)が
挙げられる。C12〜C18ベタインおよびスルホベタイン(「スルタイン」)、C10
〜C18アミンオキシドも、全組成物に配合できる。通常のC10〜C20石鹸も、
使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖C10〜C16石鹸は、使用して
もよい。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。非イオン界面活性剤
典型的には1〜55重量%の量でここで有用な非イオン界面活性剤の非限定例
としては、アルコキシ化アルコール(AE)およびアルキルフェノール、ポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド(PFAA)、アルキルポリグリコシド(APG)、C10
〜C18グリセロールエーテルが挙げられる。
より詳細には、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド1〜
25モルとの縮合物(AE)は、本発明で非イオン界面活性剤として使用するの
に好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または
第二級であることができ、一般に、8〜22個の炭素原子を有する。炭素数8〜
20、より好ましくは炭素数10〜18のアルキル基を有するアルコールとアル
コール1モル当たり1〜10モル、好ましくは2〜7モル、最も好ましくは2〜
5モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この種の市販の非イオン界
面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販
されているタージトール(TergitolTM)15−S−9(C11〜C15線状アルコー
ルとエチレンオキシド9モルとの縮合物)およびタージトールTM24−L−6N
MW(狭い分子量分布を有するC12〜C14第一級アルコールとエチレンオキシド
6モルとの縮合物);シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているネ
オドール(NeodolTM)45−9(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド
9モルとの縮合物)、ネオドールTM23−3(C12〜C13線状アルコールとエチ
レンオキシド3モルとの縮合物)、ネオドールTM45−7(C14〜C15線状アル
コールとエチレンオキシド7モルとの縮合物)およびネオドールTM45−5(C14
〜C15線状アルコールとエチレンオキシド5モルとの縮合物)、ザ・プロクタ
ー・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキロ(KyroTM)E
OB(C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合物)、およびヘ
キストによって市販されているゲナポール(Genapol)LAO3OまたはO5O(
C12〜C14アルコールとエチレンオキシド3または5モルとの縮合物)が挙げら
れる。これらのAE非イオン界面活性剤中のHLBの好ましい範囲は、8〜11
、最も好ましくは8〜10である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド
との縮合物も、使用してもよい。
ここで使用するのに好ましい別の種類の非イオン界面活性剤は、式
(式中、R1はH、またはC1 〜4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−
ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5 〜31ヒドロカル
ビルであり、Zは鎖に直結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒ
ドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ
化誘導体である)
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。好ましくは、R1はメチルで
あり、R2はC11 〜15アルキルまたはC15〜C17アルキルまたはアルケニル直鎖
、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Zは還元アミノ化反
応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖か
ら誘導される。典型例としては、C12〜C18およびC12〜C14N−メチルグルカ
ミドが挙げられる。米国特許第5,194,639号明細書および第5,298
,636号明細書参照。N−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用で
きる。米国特許第5,489,393号明細書参照。
また、炭素数6〜30、好ましくは炭素数10〜16の疎水基および1.3〜
10、好ましくは1.3〜3、最も好ましくは1.3〜2.7個の糖単位を含有
する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を有するアルキル多糖類、例えば、
1986年1月21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号明細書に
開示のものは、本発明で非イオン界面活性剤として有用である。炭素数5または
6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコー
ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる(場合によって、疎水
基は、2位、3位、4位などで結合して、このようにグルコシドまたはガラクト
シドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える)。糖間結合
は、例えば、追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位、3位、4位および/ま
たは6位との間にあることができる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
(式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ
シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア
ルキル基は10〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子を有し;nは2ま
たは3、好ましくは2であり;tは0〜10、好ましくは0であり;xは1.3
〜10、好ましくは1.3〜3,最も好ましくは1.3〜2.7である)
を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を
製造するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールは先ず生成
し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成す
る(1位で結合)。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの1位と前のグリ
コシル単位の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主として2位と
の間で結合できる。
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド
縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン
界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ま
しい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに6〜14個
の炭素原子、好ましくは8〜14個の炭素原子を有するアルキル基を有するアル
キルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様に
おいては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり2〜25モル
、より好ましくは3〜15モルに等しい量で存在する。この種の市販の非イオン
界面活性剤としては、GAFコーポレーションによって市販されているイゲパー
ル(IgepalTM)CO−630、およびローム・エンド・ハース・カンパニーによ
って市販されているトリトン(TritonTM)X−45、X−114、X−100、
およびX−102が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフェノ
ールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノールエトキシレート)と称する
。
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水
性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明で追加の非イオン界面活性剤
として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分
子量1500〜1800を有し、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へのポ
リオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり
、且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の50%
(40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応)である点まで保持される。
この種の化合物の例としては、BASFによって市販されている商業上入手可能
なプルロニック(PluronicTM)界面活性剤の或るものが挙げられる。
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン
オキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤と
して使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン
と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量2500
〜3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン40〜80
重量%を含有し且つ分子量5,000〜11,000を有する程度までエチレン
オキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、BASFによ
って市販されている商業上入手可能なテトロニック(TetronicTM)化合物の或る
ものが挙げられる。追加の陽イオン界面活性剤
好適な陽イオン界面活性剤は、好ましくは、少なくとも1個のエステル(即ち
、−COO−)結合および少なくとも1個の陽荷電基を含む界面活性剤性を有す
る水分散性化合物である。
他の好適な陽イオン界面活性剤としては、モノC6〜C16、好ましくはC6〜C10
N−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤(残りのN位はメチル
、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換)から選ばれる第四級ア
ンモニウム界面活性剤が挙げられる。コリンエステル界面活性剤を含めて他の好
適な陽イオンエステル界面活性剤は、例えば、米国特許第4228042号明
細書、第4239660号明細書および第4260529号明細書に開示されて
いる。任意の洗剤成分
下記のものは、本発明の組成物で使用してもよい各種の他の任意成分を例示す
るが、限定しようとはしない。漂白活性化剤
漂白活性化剤は、本発明の組成物の好ましい成分である。存在する場合には、
漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤とを含む漂白組成物の
0.1%〜60%、より典型的には0.5%〜40%の量であろう。
ペルカーボネートなどの過酸素漂白剤と漂白活性化剤との組み合わせは、漂白
活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成(即ち、洗浄プロセ
ス時)を生ずる。活性化剤の各種の非限定例は、マオ等に1990年4月10日
発行の米国特許第4,915,854号明細書および米国特許第4,412,9
34号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NO
BS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性化剤が典型であ
り且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活
性化剤については米国特許第4,634,551号明細書も参照。
高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、式
R1N(R5)C(O)R2C(O)Lまたは
R1C(O)N(R5)R2C(O)L
(式中、R1は炭素数6〜12のアルキル基であり、R2は炭素数1〜6のアルキ
レンであり、R5はHまたは炭素数1〜10のアルキル、アリールまたはアルカ
リールであり、Lは好適な離脱基である)
のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻
撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェ
ニルスルホネートである。
前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第4,634,551
号明細書(ここに参考文献として編入)に記載のような(6−オクタンアミドカ
プロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキ
シベンゼンスルホネート、(6−デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスル
ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。
別の種類の漂白活性化剤は、1990年10月30日発行のホッジ等の米国特
許第4,966,723号明細書(ここに参考文献として編入)に開示のベンゾ
オキサジン型の活性化剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化
剤は、式
のものである。
なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特
に式
(式中、R6はHまたは炭素数1〜12のアルキル、アリール、アルコキシアリ
ール、またはアルカリール基である)
のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま
しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ
ロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル
カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、
ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ
クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,
5−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる
。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ
プロラクタムを開示しているサンダーソンに1985年10月8日発行の米国特
許第4,545,784号明細書(ここに参考文献として編入)も参照。漂白触媒
漂白触媒は、本発明の組成物の好ましい成分である。所望ならば、漂白化合物
は、マンガン化合物によって触媒できる。このような化合物は、技術上周知であ
り、例えば、米国特許第5,246,621号明細書、米国特許第5,244,
594号明細書、米国特許第5,194,416号明細書、米国特許第5,11
4,606号明細書、および欧州特許出願公開第549,271A1号明細書、
第549,272A1号明細書、第544,440A2号明細書および第544
,490A1号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これ
ら
の触媒の好ましい例としては、MnIV 2(u−O)3(1,4,7−トリメチル−
1,4,7−トリアザシクロノナン)2(PF6)2、MnIII 2(u−O)1(u−
OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−
(ClO4)2、MnIV 4(u−O)6(1,4,7−トリアザシクロノナン)4(
ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメ
チル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,
7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)−(OCH3)3(PF6
)、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースとする漂白触媒とし
ては、米国特許第4,430,243号明細書および米国特許第5,114,6
11号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子と併用し
て漂白を高めることも、下記の米国特許に報告されている:第4,728,45
5号明細書、第5,284,944号明細書、第5,246,612号明細書、
第5,256,779号明細書、第5,280,117号明細書、第5,274
,147号明細書、第5,153,161号明細書、および第5,227,08
4号明細書。
実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白
触媒種少なくとも1部/千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液
中に触媒種0.1ppm〜700ppm、より好ましくは1ppm〜500pp
mを与えるであろう。
ここで有用なコバルト漂白触媒は、既知であり且つ例えば、M.L.トベの「
遷移金属錯体の塩基加水分解」、Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983)
,2,第1頁〜第94頁に記載されている。ここで有用な最も好ましいコバルト
触媒は、式 〔Co(NH3)5OAc〕Ty(式中、「OAc」はアセテート部
分を表わし、「Ty」は陰イオンである)を有するコバルトペンタアミン酢酸塩
および特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド
〔Co(NH3)5OAc〕Cl2並びに
〔Co(NH3)5OAc〕(OAc)2、
〔Co(NH3)5OAc〕(PF6)2、
〔Co(NH3)5OAc〕(SO4)、
〔Co(NH3)5OAc〕(BF4)2、および
〔Co(NH3)5OAc〕(NO3)2(ここで「PAC」)である。
これらのコバルト触媒は、既知の方法、例えば、前記のトベの論文およびそこ
に引用の文献、ディアクン等に1989年3月7日発行の米国特許第4,810
,410号明細書、J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043−4
5;無機化合物の合成および特性化、W.L.ジョリー(プレンティスーホール
;1970)第461頁〜第463頁;Inorg.Chem.,18,1497−150
2(1979);Inorg.Chem.,21,2881−2885(1982);Inor
g.Chem.,18,2023−2025(1979);Inorg.Synthesis,173
−176(1960);およびJournal of Physical Chemistry,56,22−
25(1952)に教示のものよって容易に製造される。
実際上、限定せずに、本発明の自動皿洗い組成物およびクリーニング法は、水
性洗浄媒体中に活性漂白触媒種少なくとも1部/1億程度を与えるように調整で
き、好ましくは洗浄液中に漂白触媒種0.01ppm〜25ppm、より好まし
くは0.05ppm〜10ppm、最も好ましくは0.1ppm〜5ppmを与
えるであろう。自動皿洗い法の洗浄液中でこのような量を得るために、本発明の
典型的な自動皿洗い組成物は、クリーニング組成物の0.0005〜0.2重量
%、より好ましくは0.004〜0.08重量%の漂白触媒、特にマンガンまた
はコバルト触媒を含むであろう。追加の漂白剤
本発明の洗剤組成物は、場合によって、追加の漂白剤を含んでもよい。存在す
る時には、このような追加の漂白剤は、典型的には、特に布帛洗濯のために、洗
剤組成物の1%〜30%、より典型的には5%〜20%の量で存在するであろう
。
ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または
今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用
な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の
漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例え
ば、1水和物または4水和物)は、ここで使用できる。
制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ
びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ
フタル酸マグネシウム6水和物、m−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−
ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸
が挙げられる。このような漂白剤は、1984年11月20日発行のハートマン
の米国特許第4,483,781号明細書、1985年6月3日出願のバーンズ
等の米国特許出願第740,446号明細書、1985年2月20日公開のバン
クス等の欧州特許出願第0,133,354号明細書、および1983年11月
1日発行のチャング等の米国特許第4,412,934号明細書に開示されてい
る。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に1987年1月6日発行の米
国特許第4,634,551号明細書に記載のような6−ノニルアミノ−6−オ
キソペルオキシカプロン酸も挙げられる。
過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、ピロ炭酸ナ
トリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げ
られる。ペルボレート漂白剤、ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによ
って商業上製造されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。
酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の
興味のある1つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル
ホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはスルホン化アルミニウムフタロシアニ
ンが挙げられる。ホルコムベ等に1977年7月5日発行の米国特許第4,03
3,718号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このよ
うな漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン0.025〜1.25重量%を
含有するであろう。
漂白剤の混合物も、使用できる。ビルダー
洗浄性ビルダーは、場合によってであるが好ましくは、例えば、洗浄水中の鉱
物硬度、特にCa2+および/またはMg2+硬度を制御するのを助長するために、
または表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組成物に配合できる。ビル
ダーは、各種の機構により、例えば、硬度イオンとの可溶性または不溶性複合体
を生成することにより、イオン交換により、そして被クリーニング物品の表面よ
り硬度イオンの沈殿に好都合な表面を提供することにより操作できる。ビルダー
量は、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変化できる。ビルダー入り
洗剤は、典型的にはビルダー少なくとも1%を含む。液体処方物は、典型的には
ビルダー5%〜50%、より典型的には5%〜35%を含む。粒状処方物は、典
型的には洗剤組成物の10〜80重量%、より典型的には15〜50重量%のビ
ルダーを含む。より少ないか多い量のビルダーは、排除されない。例えば、或る
洗剤添加剤または高界面活性剤処方物は、ビルダーを含まないことがある。
ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ
ウム塩、シリケート、例えば、水溶性型および含水固体型および鎖構造、層構造
または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液体型、カーボ
ネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびカーボネート鉱物(炭酸ナ
トリウム、セスキ炭酸ナトリウム以外)、アルミノシリケート、有機モノ−、ジ
−、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウ
ム塩形またはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレ
ート、並びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば
、脂肪族型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる
。これらは、例えばpH緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に
硫酸ナトリウムおよび安定な界面活性剤および/またはビルダーを含有する洗剤
組成物の工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよ
い。
ビルダー混合物(時々「ビルダー系」と呼ばれる)は、使用でき且つ典型的に
は2種以上の通常のビルダー(場合によってキレート化剤、pH緩衝剤または充
填剤によって補完)からなる(これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記
載する時に別個に説明するが)。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量
に関しては、好ましいビルダー系は、典型的には、界面活性剤対ビルダーの重量
比60:1から1:80で処方する。或る好ましい洗濯洗剤は、前記比率0.9
0:1.0から4.0:1.0、より好ましくは0.95:1.0から3.0:
1.0を有する。
法律によって許容される場合にはしばしば好ましいP含有洗浄性ビルダーとし
ては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子
メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
好適なシリケートビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO2:
Na2O比1.6:1から3.2:1を有する液体および固体(特に自動皿洗い
えば、ブリテシルH20で市販されている固体含水比率2シリケート、および層
状シリケート、例えば、H.P.リックに1987年5月12日発行の米国特許
第4,664,839号明細書に記載のものが挙げられる。NaSKS−6(時
々「SKS−6」と略称)は、ヘキストによって市販されている結晶性層状のア
ルミニウムを含まないδ−Na2SiO5形態シリケートであり且つ粒状洗濯組成
物で特に好ましい。独国特許DE−A第3,417,649号明細書およびDE
−A第3,742,043号明細書の製法参照。他の層状シリケート、例えば、
一般式 NaMSixO2x+1・yH2O(式中、Mはナトリウムまたは水素であり
、xは1.9〜4、好ましくは2の数であり、yは0〜20、好ましくは0の数
である)を有するものは、ここでまた使用でき、或いは使用できる。ヘキストか
らの層状シリケートとしては、α、βおよびγ層シリケート形としてのNaSK
S−5、NaSKS−7およびNaSKS−11が挙げられる。他のシリケート
、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状物でさら
さら性付与剤として、漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つ
ことができる。
また、1995年6月27日のサカグチ等の米国特許第5,427,711号
明細書に教示のような鎖構造および無水物形の下記の一般式 xM2O・ySi
O2・zM′O(式中、MはNaおよび/またはKであり、M′はCaおよび/
またはMgであり;y/xは0.5〜2.0であり、z/xは0.005〜1.
0である)で表わされる組成を有する合成結晶性イオン交換物質またはそれらの
水和物は、ここで使用するのに好適である。
重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および他のカー
ボネート鉱物、例えば、トロナまたは炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの好都
合な多重塩、例えば、組成 2Na2CO3・CaCO3を有するもの(無水であ
る時)、および炭酸カルシウム、例えば、方解石、アラゴナイトおよびバテライ
ト、特にコンパクト方解石と比較して高い表面積を有する形は、例えば、種とし
て有用であるか合成洗剤固形物で使用するのに有用であることがあるが、好適な
カーボネートビルダーとしては、1973年11月15日に公開の独国特許出願
第2,321,001号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカ
リ金属の炭酸塩が挙げられる。
アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体、ペース
トまたはゲルでも配合できる。本目的で、実験式 〔Mz(AlO2)z(SiO2
)v〕・xH2O(式中、zおよびvは少なくとも6の整数であり、z対vのモル
比は1.0〜0.5の範囲内であり、xは15〜264の整数である)を有する
ものは好適である。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることがで
き、天然産であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケート
の製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国特許第3,985,
669号明細書に開示されている。好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトXおよびゼオラ
イトPと異なるどんな程度でいわゆるゼオライトMAPとして入手できる。クラ
イノタイロライトを含めて天然型は、使用してもよい。ゼオライトAは、式 N
a12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O(式中、xは20〜30、特に
27である)を有する。脱水ゼオライト(x=0〜10)も、使用してもよい。
好ましくは、アルミノシリケートは、直径が0.1〜10μmの粒径を有する。
好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレート
およびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる
。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート
基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレートを有する。カルボキシレート
ビルダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形で
ある時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、ま
たはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダー
としては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート(196
4年
4月7日発行のベルグの米国特許第3,128,287号明細書および1972
年1月18日発行のランベルチ等の米国特許第3,635,830号明細書参照
);1987年5月5日にブッシュ等に発行の米国特許第4,663,071号
明細書の「TMS/TDS」ビルダー;および他のエーテルカルボキシレート、
例えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第3,923,67
9号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158,635号明細書、
第4,120,874号明細書および第4,102,903号明細書に記載のも
のが挙げられる。
他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ
イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、1,3,5−トリ
ヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ
ハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハ
ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。
サイトレート、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、更新可能な資源から
の入手性および生分解性のため、例えば、ヘビーデューティー液体洗剤に重要な
カルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび/ま
たは層状シリケートとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジス
クシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。
許容される場合に、そして特に手洗濯操作で使用する固形物の処方においては
、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム
などのアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、
エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネー
ト、例えば、米国特許第3,159,581号明細書、第3,213,030号
明細
書、第3,422,021号明細書、第3,400,148号明細書および第3
,422,137号明細書のものも、使用でき且つ望ましいスケール防止性を有
することがある。
或る洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。明
瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質は
、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、19
86年1月28日発行のブッシュの米国特許第4,566,984号明細書に開
示の3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートおよび関
連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、C5〜C20アルキル
およびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビルダ
ーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コ
ハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2−ペンタデセニルも挙げられる
。コハク酸ラウリルは、1986年11月5日公開の欧州特許出願第86200
690.5/0,200,263号明細書に記載されている。脂肪酸、例えば、
C12〜C18モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤/ビルダー物質として単独ま
たは前記ビルダー、特にサイトレートおよび/またはスクシネートビルダーとの
組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好適なポ
リカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクラッチフィールド等の米
国特許第4,144,226号明細書および1967年3月7日発行のディール
の米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。ディールの米国特
許第3,723,322号明細書も参照。
使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式 (Mx)iCay(CO3)z(
式中、xおよびiは1〜15の整数であり、yは1〜10の整数であり、zは2
〜25の整数であり、Miは陽イオンであり、それらの少なくとも1個は水溶性
陽イオンであり、式 Σi=1 〜15(xi×
Miの原子価)+2y=2zは式が中性または「釣り合い」電荷を有するように
満足される)を有する。これらのビルダーは、ここで「鉱物ビルダー」と称する
。水和水またはカーボネート以外の陰イオンは、全電荷が釣り合うか中性である
ならば、添加してもよい。このような陰イオンの電荷または原子価効果は、前記
式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、
アンモニウム、ケイ素、およびそれらの混合物、より好ましくは、ナトリウム、
カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群から
選ばれる水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが高度に好ましい
。非カーボネート陰イオンの非限定例としては、クロリド、サルフェート、フル
オリド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ素、クロメート、ニトレート、ボレー
トおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。最も単純な
形のこの種の好ましいビルダーは、Na2Ca(CO3)2、K2Ca(CO3)2、
Na2Ca2(CO3)3、NaKCa(CO3)2、NaKCa2(CO3)3、K2C
a2(CO3)3およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる。ここに記載
のビルダーに特に好ましい物質は、結晶性変性のいずれかのNa2Ca(CO3)2
である。前記種類の好適なビルダーは、更に例示され、それらとしては天然ま
たは合成形の下記の鉱物のいずれか1つまたは組み合わせが挙げられる:アフガ
ナイト、アンダーソナイト、アシュクロフチンY、ベイアーライト、ボルカライ
ト、バーバンカイト、ブチュリアイト、カンクリン石、カーボセルナイト、カー
レトナイト、ダビーン、ドネイアイトY、フェアチルダイト、フェリスライト、
フランジナイト、ゴーデフロイアイト、ゲーリュサック石、ギルバサイト、グレ
ゴリアイト、ジュラブスカイト、カムファウガイトY、ケトネライト、カンネシ
ャイト、レパーソンナイトGd、リオタイト、マケルビアイトY、マイクロソム
マイト、ムロセイト、ナトロフェアチルダイト、ニエレレアイト、レモンダイト
Ce、サクロファナイト、シュレッキンゲ
ライト、ショータイト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、チロル石、ビシ
ュネバイト、およびゼムコライト。好ましい鉱物形としては、ニエレレアイト、
フェアチルダイトおよびショータイトが挙げられる。酵素
酵素は、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとする
しみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布帛洗濯における逃避
染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成物に配
合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細
菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、
ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因子
、例えば、pH活性および/または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビル
ダーに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌酵素、例え
ば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。
ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ
ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す
る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ
などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ
ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。アミ
ラーゼおよび/またはプロテアーゼが、自動皿洗いに高度に好ましい。
酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え
るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用
器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮
度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用
に関しては、典型的な量は、洗剤組成物1g当たり活性酵素5mgまで(重量)、
より典型的には0.01mg〜3mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には
、
市販の酵素製剤0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%を含むで
あろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物1g当たり
0.005〜0.1アンソン(Anson)単位(AU)の活性を与えるのに十分な量
で存在する。或る洗剤、例えば、自動皿洗いにおける洗剤の場合には、非触媒活
性物質の合計量を最小限にし、それによって斑点形成/フィルム形成または他の
最終結果を改善するために、市販の製剤の活性酵素含量を増大することが望まし
いことがある。また、より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいこと
がある。
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformisの特定の菌株から
得られるズブチリシンである。1つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ
・インダストリーズA/S(以下「ノボ」)によって開発され且つエスペラーゼ
性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、
ノボへの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。他の好適な
年1月9日公開のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテアーゼ
Aおよび1987年4月28日公開のEP第303,761A号明細書および1
985年1月9日公開のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテ
アーゼBが挙げられる。ノボへのWO第9318140A号明細書に記載のBaci
llus sp.NCIMB40338からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ
、1種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボ
へのWO第9203529A号明細書に記載されている。他の好ましいプロテア
ーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのWO第9510591
A号明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大さ
れた加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのW
O第9507791号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組
換えトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのWO第9425583号明細書に記
載されている。
より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ(「プロテアーゼD」と称する)は
、A.ベック等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」(米国特許
出願第08/322,676号明細書)およびC.ゴーシュ等の「プロテアーゼ
酵素を含む漂白組成物」(米国特許出願第08/322,677号明細書)(両
方とも1994年10月13日出願)に記載のようにBacillus amyloliquefacie
nsズブチリシンの番号付けに従って+76位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中
の位置で(好ましくはまた+99、+101、+103、+104、+107、
+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+1
56、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+21
6、+217、+218、+222、+260、+265、および/または+2
74からなる群から選ばれるものに等価の1個以上のアミノ酸残基位置との組み
合わせで)複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによっ
て前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ
酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。
ここで好適なアミラーゼとしては、自動皿洗い目的には限定しないが、特に、
例えば、ノボへの英国特許第1,296,839号明細書に記載のα−アミラー
ゼ、インターナショナル・バイオーシンセティックス・インコーポレーテッド製
安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。例えば、J.B
iological Chem.,第260巻第11号、1985年6月,第6518頁〜第6
521頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、1993年に商業的に使用さ
で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用でき
る。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、p
H 9〜10で緩衝液中の過酸化水素/テトラアセチルエチレンジアミンに対す
る酸化安定性、熱安定性、例えば、60℃などの普通の洗浄温度での熱安定性、
またはアルカリ安定性、例えば、pH 8〜11でのアルカリ安定性の1個以上
(前記対照点アミラーゼと比較して測定)の測定可能な改良によって特徴づけら
れる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、技術
上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、WO第9402
597号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲネン
コル・インターナショナルから得ることができる。本発明の1つの種類の高度に
好ましいアミラーゼは、1種、2種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆物質
であるかどうかに関係なくBacillusアミラーゼ、特にBacillus α−アミラーゼ
の1種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共有を有す
る。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミラーゼは、特に本発明の
漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物(塩素漂白とは別個)で、
使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、(a)アラニ
ンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを使用してターマミル
ン残基の置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、
例えば、B.amyloliquefaciens、B.subtilis、またはB.stearothermophilusに
よって更に例示のような1994年2月3日公開のノボの前に編入のWO
第9402597号明細書に係るアミラーゼ;(b)C.ミチンソンにより19
94年3月13〜17日の207回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナシ
ョナル・ミーティングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル
・インターナショナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ(その中で自
動皿洗い洗剤中の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化
安定性アミラーゼはゲネンコルによってB.licheniformis NCIB 8061
から産生されることが認められた。メチオニン(Met)は、最も変性されるら
しい残基であると同定された。Metは、一度に8、15、197、256、3
04、366および438位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、M19
7LおよびM197Tが特に重要であり、M197T変異体が最も安
ゼとしては、WO第9510603A号明細書に記載され且つ譲受人ノボからド
ゼ変異体が挙げられる。他の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、
ゲネンコル・インターナショナルへのWO第9418314号明細書およびノボ
へのWO第9402597号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性
増進アミラーゼは、例えば、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異
体親形の入手可能なアミラーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するよ
うに使用できる。他の好ましい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのWO
第9509909A号明細書参照。 他のアミラーゼ酵素としては、WO第95
/26397号明細書およびノボ・ノルディスクによる同時係属出願PCT/D
K96/00056に記載のものが挙げられる。本発明の洗剤組成物で使用す
ラーゼ活性検定によって測定して25℃〜55℃の温度範囲で、そして8〜10
することによって特徴づけられるα−アミラーゼが挙げられる(このようなフェ
〜第10頁に記載されている)。また、文献におけるSEQ IDリストに示さ
れるアミノ酸配列と少なくとも80%相同であるα−アミラーゼがここに包含さ
れる。これらの酵素は、好ましくは、洗濯洗剤組成物に全組成物の0.0001
8〜0.060重量%の純粋な酵素、より好ましくは全組成物の0.00024
〜0.048重量%の純粋な酵素の量で配合する。
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと
の両方が挙げられる(好ましくは、5〜9.5のpH最適条件を有する)。19
84年3月6日発行のバーベスゴード等の米国特許第4,435,307号明細
書は、Humicola insolensまたはHumicola菌株DSM1800またはアエロモナ
ス属に属するセルラーゼ212産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマ
リン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラー
ゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第2.075.028
号明細書、英国特許第2.095.275号明細書およびDE−OS第2.
43号明細書も参照。
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明
細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ATCC19.154などのPseudo
monas群の微生物によって産生されるものが挙げられる。1978年2月24日
公開の特開昭53−20487号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日
本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano)」または
「アマノ−P」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマ
ノ−CES、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社
からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673からのリ
パーゼ;米国のU.S.バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのデ
イソイント・カンパニーからのChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudom
onas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosaに由
947号明細書も参照)は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペル
オキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノ
ボへのWO第9414951A号明細書に記載されている。WO第920524
9号明細書およびRD第94359044号明細書も参照。
リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosaか
ら誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが
、布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは
、前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼで入手できる。リポラ
ーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異体
を作った。WO第92/05249号明細書に記載のように、未変性Humicola l
anuginosaリパーゼのD96L変異体は、野生型リパーゼより4.4倍だけラー
ドしみ抜き効率を改善する(酵素を1リットル当たりタンパク質0.075〜2
.5mgの量で比較)。ノボ・ノルディスクによって1994年3月10日に発行
された研究開示No.35944は、リパーゼ変異体(D96L)が洗浄液1リッ
トル当たり0.001〜100mg(5〜500,000LU/リットル)のリパ
ーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。本発明は、特に
D96Lを洗浄液1リットル当たり50LU〜8500LUの範囲内の量で使用
する時に、少量のD96L変異体をAQA界面活性剤を含有する洗剤組成物中で
ここに開示の方法で使用して布帛上で改善された白色度維持の利益を与える。
ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのWO第8809
367A号明細書に記載されている。
ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染
料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素
源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ
い。既知のペルオキシダーゼとしては、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ
、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダー
ゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成
物は、ノボに1989年10月19日公開のWO第89099813A号明細書
およびノボへのWO第8909813A号明細書に開示されている。
広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ
ーナショナルへのWO第9307263A号明細書およびWO第9307260
A号明細書、ノボへのWO第8908694A号明細書、およびマッカティー等
に1971年1月5日発行の米国特許第3,553,139号明細書に開示され
ている。酵素は、更に、1978年7月18日発行のプレース等の米国特許第4
,101,457号明細書および1985年3月26日発行のヒューズの米国特
許第4,507,219号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵
素物質およびこのような処方物への配合法は、1981年4月14日発行のホラ
等の米国特許第4,261,868号明細書に開示されている。洗剤で使用する
ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ
等に1971年8月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書、19
86年10月29日公開のベネガスのEP第199,405号明細書およびEP
第200,586号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系
は、例えば、米国特許第3,519,570号明細書に記載されている。プロテ
アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.
AC13は、ノボへのWO第9401532A号明細書に記載されている。酵素安定化系
本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系0.001〜10重
量%、好ましくは0.005〜8重量%、最も好ましくは0.01〜6重量%を
含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化系であ
ることもできる。このような系は、他の処方物活性成分によって固有に与えても
よく、または、例えば、処方業者により、または洗剤の準備のできた酵素(dete
rgent-ready enzyme)の製造業者により別個に添加してもよい。このような安定
化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カル
ボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の
種類および物理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。
1つの安定化アプローチは、水溶性カルシウムイオン源および/または水溶性
マグネシウムイオン源を完成組成物で使用すること(このことはこのようなイオ
ンを酵素に与える)である。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオン
より有効であり且つ1種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ま
しい。変更は配合する酵素の数、種類および量を含めた因子に応じて可能である
が、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は、完成洗剤組成物1リットル当
たり1〜30ミリモル、好ましくは2〜20ミリモル、より好ましくは8〜12
ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。好ましくは、水溶性カルシウム塩
またはマグネシウム塩、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カル
シウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび
酢酸カルシウム、より一般に、硫酸カルシウムまたは例示のカルシウム塩に対応
するマグネシウム塩も、使用してもよい。更に増大量のカルシウムおよび/また
はマグネシウムは、勿論、例えば、或る種の界面活性剤のグリースカット作用を
促進するために有用であることがある。
別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第
4,537,706号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化
合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート3重量%までの量が液体洗剤用途に
好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の10%までまた
はそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブタ
ンボロン酸、p−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき且
つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用に
よって可能であることがある。
或るクリーニング組成物、例えば、自動皿洗い組成物の安定化系は、多くの給
水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化
するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤0〜10重量%、好ましくは0
.01〜6重量%を更に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあり、典
型的には0.5ppm〜1.75ppmの範囲内であることがあるが、例えば、
皿洗い時または布帛洗浄時に酵素と接触する水の合計容量中の有効塩素は、比較
的多いことがあり、従って、使用中の塩素に対する酵素安定性は、時々問題であ
る。ペルカーボネートは、塩素漂白剤と反応する能力を有するので、塩素に対す
る追加の安定剤の使用は、最も一般に、必須ではないことがある(改善された結
果がそれらの使用から得ることができることがあるが)。好適な塩素捕捉剤陰イ
オンは、広く既知であり且つ容易に入手でき、且つ使用するならば、サルファイ
ト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなどと
共にアンモニウム陽イオンを含有する塩であることができる。カルバメート、ア
スコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、そのア
ルカリ金属塩、モノエタノールアミン(MEA)などの有機アミン、およびそれ
らの混合物は、同様に使用できる。同様に、特殊な酵素抑制系は、異なる酵素が
最大の相容性を有するように配合できる。ビサルフェート、ニトレート、クロリ
ド、過ホウ酸ナトリウム4水和物、過ホウ酸ナトリウム1水和物、過炭酸ナトリ
ウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート
、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレ
ート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそれらの混合物も、所望なら
ば、使用できる。一般に、塩素捕捉剤機能は、より良く認識された機能で別個に
記載の成分(例えば、過酸化水素源)によって遂行できるので、その機能を所望
の程度遂行する化合物が本発明の酵素含有態様から不在でない限り、別個の塩素
捕捉剤を加えるという絶対要件はない。その時でさえ、捕捉剤は、最適の結果の
ためにだけ加える。更に、処方業者は、他の反応性成分と処方時に主として不相
容性である酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する際に化学者の通常の熟練を
行うであろう。アンモニウム塩の使用に関連して、このような塩は、洗剤組成物
と単純に混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ/またはアンモニアを遊離する
傾向がある。従って、このような物質は、存在するならば、望ましくは粒子、例
えば、バギンスキー等の米国特許第4,652,392号明細書に記載のもの中
で保護する。高分子防汚剤
既知の高分子防汚剤(以下「SRA」または「SRA類」)は、場合によって
、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば、SRAは、一般に、組成
物の0.01〜10.0重量%、典型的には0.1〜5重量%、好ましくは0.
2〜3.0重量%を占めるであろう。
好ましいSRAは、典型的には、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の
表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄お
よびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、それによって親水性セ
グメント用錨として役立つための疎水性セグメントとを有する。このことは、S
RAでの処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすること
を可能にすることができる。
SRAは、各種の荷電種、例えば、陰イオンまたは陽イオン種さえ(米国特許
第4,956,447号明細書参照)並びに非荷電単量体単位を包含でき且つ構
造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか
物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含
してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用のために
且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。
好ましいSRAとしては、オリゴマーテレフタル酸エステル、典型的にはしば
しばチタン(IV)アルコキシドなどの金属触媒を使用しての少なくとも1つのエ
ステル交換/オリゴマー化を包含する方法によって製造されるオリゴマーテレフ
タル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論緻密に架橋された全
構造を形成せずに1、2、3、4またはそれ以上の位置を通してエステル構造に
組込むことができる追加の単量体を使用して生成してもよい。
好適なSRAとして、例えば、J.J.シェイベルおよびE.P.ゴッセリン
クに1990年11月6日発行の米国特許第4,968,451号明細書に記載
のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエ
ステル主鎖および主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分からなる
実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物(このようなエステルオリ
ゴマーは(a)アリルアルコールをエトキシ化し、(b)(a)の生成物を2段
エステル交換/オリゴマー化法においてジメチルテレフタレート(「DMT」)
および1,2−プロピレングリコール(「PG」)と反応させ、(c)(b)の
生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる)
;ゴッセリンク等に1987年12月8日発行の米国特許第4,711,730
号明細書の非イオン末端キャップ化1,2−プロピレン/ポリオキシエチレンテ
レフタレートポリエステル、例えば、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル、
DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(「PEG」)のエステル交換
/オリゴマー化によって製造されるもの;ゴッセリンクに1988年1月26日
発行の米国特許第4,721,580号明細書の部分および完全陰イオン末端キ
ャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール(「EG」)、PG
、DMTおよび3,6−ジオキサ−8−ヒドロキシオクタンスルホン酸Naから
のオリゴマー;ゴッセリンクに1987年10月27日発行の米国特許第4,7
02,857号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化
合物、例えば、DMT、Meキャップ化PEGおよびEGおよび/またはPG、
またはDMTとEGおよび/またはPGとMeキャップ化PEGとジメチル−5
−スルホイソフタル酸Naとの組み合わせから製造されるもの;およびマルドナ
ド、ゴッセリンク等に1989年10月31日発行の米国特許第4,877,8
96号明細書の陰イオン(特にスルホアロイル)末端キャップ化テレフタル酸エ
ステル〔後者は洗濯製品と布帛コンディショニング製品との両方で有用なSRA
を代表し、一例はm−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから調
製されるエステル組成物(場合によってであるが好ましくは添加PEG)例えば
、PEG3400を更に含む)である〕が挙げられる。
また、SRAとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ
ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ
レートとの単純な共重合体ブロック(ヘイズに1976年5月25日発行の米国
特許第3,959,230号明細書およびバサダーに1975年7月8日発行の
米国特許第3,893,929号明細書参照)、ダウからのメトセル(METHOCEL)
として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘
導体、C1〜C4アルキルセルロースおよびC4ヒドロキシアルキルセルロース(
ニコル等に1976年12月28日に発行の米国特許第4,000,093号明
細書参照)が挙げられる。ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって
特徴づけられる好適なSRAとしては、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C1
〜C6ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド
主鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)が挙げられる。クッド等による198
7年4月22日公開の欧州特許出願第0 219 048号明細書参照。市販の
例としては、独国のBASFから入手できるソカラン(SOKALAN)SRA、例えば
、ソカランHP−22が挙げられる。他のSRAは、平均分子量300〜5,0
00のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレ
ート90〜80重量%と一緒にエチレンテレフタレート10〜15重量%を含有
する反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポンからの
ゼルコン(ZELCON)5126およびICIからのミリーズ(MILEASE)Tが挙げら
れる。
別の好ましいSRAは、1個のスルホイソフタロイル単位、5個のテレフタロ
イル単位、規定の比率、好ましくは0.5:1から10:1のオキシエチレンオ
キシおよびオキシ−1,2−プロピレンオキシ単位、および2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する2個の末端キャップ単位
を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル(T)、スルホイソフタロイル
(SIP)、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン(EG/
PG)単位を含み且つ好ましくは末端キャップ(CAP)、好ましくは変性イセ
チオネートを末端基とする実験式 (CAP)2(EG/PG)5(T)5(SI
P)1を有するオリゴマーである。前記SRAは、好ましくは、オリゴマーの0
.5〜20重量%の結晶化度減少安定剤、例えば、線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤またはキシレンスルホネート、クメン
スルホネート、およびトルエンスルホネートまたはそれらの混合物から選ばれる
メンバー(これらの安定剤または変性剤はすべて1995年5月16日発行のゴ
ッセリンク、パン、ケレットおよび
ホールの米国特許第5,415,807号明細書に教示のように合成ポットに導
入する)を更に含む。前記SRAに好適な単量体としては、2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)−エタンスルホン酸Na、DMT、ジメチル−5−スルホイソフタ
ル酸Na、EGおよびPGが挙げられる。
なお別の群の好ましいSRAは、(1)(a)ジヒドロキシスルホネート、ポ
リヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位(それによってエス
テル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる)、およびそれらの組み合わ
せからなる群から選ばれる少なくとも1個の単位、(b)テレフタロイル部分で
ある少なくとも1個の単位、および(c)1,2−オキシアルキレンオキシ部分
である少なくとも1個の未スルホン化単位を含む主鎖、および(2)非イオンキ
ャップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート
、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、
アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、
スルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる1個以上のキャップ化
単位を含むオリゴマーエステルである。このようなエステルのうち、実験式
{(CAP)x(EG/PG)y′(DEG)y″(PEG)y′′′(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m}
〔式中、CAP、EG/PG、PEG、TおよびSIPは上に定義の通りであり
、(DEG)はジ(オキシエチレン)オキシ単位を表わし;(SEG)はグリセ
リンのスルホエチルエーテルから誘導される単位および関連部分単位を表わし;
(B)は少なくとも三官能性である分枝単位(それによってエステル結合が形成
されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる)を表わし;xは1〜12であり;y′は0
.5〜25であり;y″は0〜12であり;y′′′は0〜10であり;y′+
y″+y′′′は合計で0.5〜25であり;zは1.5〜25であり;z′は
0〜12であり;z+z′は合計で1.5〜25であり;qは0.05〜12で
あり;mは0.01〜10であり;x、y′、y″、y′′′、z、z′、qお
よびmは前
記エステル1モル当たりの対応単位の平均モル数を表わし、前記エステルは分子
量500〜5,000を有する)
のものが好ましい。
前記エステルに好ましいSEGおよびCAP単量体としては、2−(2,3−
ジヒドロキシプロポキシ)エタンスルホン酸Na(「SEG」)、2−{2−(
2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エタンスルホン酸Na(「SE3」)およ
びその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しスル
ホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいSRAエステルとしては、適
当なTi(IV)触媒を使用して2−{2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ
}エタンスルホン酸ナトリウムおよび/または2−〔2−{2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)エトキシ}エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、DMT、2−
(2,3−ジヒドロキシプロポキシ)エタンスルホン酸ナトリウム、EG、およ
びPGをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ(CAP)2(
T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13(式中、CAPは(Na+-
O3S〔CH2CH2O〕3.5)−であり、Bはグリセリンからの単位であり、EG
/PGのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロマトグラフィーによって測
定して1.7:1である)と示すことができる。
追加の種類のSRAとしては、(I)高分子エステル構造を結合するためにジ
イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート(ビオランド
等の米国特許第4,201,824号明細書およびラガッセ等の米国特許第4,
240,918号明細書参照)、(II)末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス
テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のSRAに加えることによって生
成されたカルボキシレート末端基を有するSRA(触媒の適当な選択の場合に、
無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ
ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンSRA
または陰イオンSRAのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有
する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第4,525,
524号明細書参照);(III)ウレタン結合種類のテレフタレートをベースと
する陰イオンSRA(ビオランド等の米国特許第4,201,824号明細書参
照);(IV)非イオン重合体および陽イオン重合体を含めてポリ(ビニルカプロ
ラクタム)およびビニルピロリドンおよび/またはジメチルアミノエチルメタク
リレートなどの単量体との関連共重合体(ラパート等の米国特許第4,579,
681号明細書参照);(V)アクリル単量体をスルホン化ポリエステル上にグ
ラフトすることによって生成されるグラフト共重合体(BASFからのソカラン
型に加えて)(これらのSRAは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚活性
および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク・ヘ
ミーへの1988年のEP第279,134A号明細書参照);(VI)カゼイン
などのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラフト
(BASFへのEP第457,205A号明細書(1991年)参照);(VII
)アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合すること
によって製造されるポリエステルーポリアミドSRA(特にポリアミド布帛を処
理するためのもの)(1974年ユニリーバNVに発行のベバン等のDE第2,
335,044号明細書参照)が挙げられる。他の有用なSRAは、米国特許第
4,240,918号明細書、第4,787,989号明細書、第4,525,
524号明細書および第4,877,896号明細書に記載されている。粘土汚れ除去/再付着防止剤
本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有す
る水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組
成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン0.01〜10.0重量%を含有
する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン0.01〜5重
量%を含有する。
最も好ましい防汚剤/再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン
である。例示のエトキシ化アミンは、1986年7月1日発行のバンダーミール
の米国特許第4,597,898号明細書に更に記載されている。別の群の好ま
しい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、1984年6月27日公開のオーおよびゴ
ッセリンクの欧州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン化合物で
ある。使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、1984年6月2
7日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエト
キシ化アミン重合体;1984年7月4日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第
112,592号明細書に開示の双性重合体;および1985年10月22日発
行のコナーの米国特許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが
挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および/または再付着防止剤も、
本組成物で利用できる。1990年1月2日発行のバンデルミールの米国特許第
4,891,160号明細書および1995年11月30日公開のWO第95/
32272号明細書参照。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキ
シメチルセルロース(CMC)物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知
である。高分子分散剤
高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビ
ルダーの存在下で、本組成物で0.1〜7重量%の量で利用できる。技術上既知
の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキ
シレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定しよう
とはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー(低分子量ポリカルボキシレート
を含めて)と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションおよび
再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。
高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体(好ましくは酸形)
を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ
レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ
イン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ
コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー
テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ
メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ
グメントが40重量%超を構成しないならば好適である。
特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ
で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ
ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは2
,000〜10,000、より好ましくは4,000〜7,000、最も好まし
くは4,000〜5,000である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩と
しては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が
挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポ
リアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、1967年3月7日発
行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤/再付着防止剤の
好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ
レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平
均分子量は、好ましくは2,000〜100,000、より好ましくは5,00
0〜75,000、最も好ましくは7,000〜65,000である。このよう
な共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般
に、30:1から1:1、より好ましくは10:1から2:1であろう。このよ
うなアクリル酸/マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アル
カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。
この種の可溶性アクリレート/マレエート共重合体は、1982年12月15日
公開の欧州特許出願第66915号明細書並びに1986年9月3日公開のEP
第193,360号明細書(アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのような重
合体も記載)に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては、マレ
イン酸/アクリル酸/ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。このような
物質、例えば、アクリル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/10
三元共重合体も、EP第193,360号明細書に開示されている。
配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール(PEG)である。
PEGは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用で
きる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、500〜100,000、好まし
くは1,000〜50,000、より好ましくは1,500〜10,000であ
る。
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、
分子量(平均)10,000を有する。増白剤
技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の
洗剤組成物に典型的には0.01〜1.2重量%の量で配合できる。本発明で有
用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき、サブグルー
プとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カル
ボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール
、5員環および6員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げら
れる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、M.ザーラ
ドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行(1982)
に
開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに
1988年12月13日に発行の米国特許第4,790,856号明細書に同定
のものである。これらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE
)系列の増白剤が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガ
イギーから入手できるチノパール(Tinopal)UNPA、チノパールCBSおよび
チノパール5BM;アルティック・ホワイト(Artic White)CCおよびアルティ
ック・ホワイト CWD;2−(4−スチリルフェニル)−2H−ナフト〔1
,2−d〕トリアゾール;4,4′−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−
イル)−スチルベン;4,4′−ビス(スチリル)ビスフェニル;およびアミノ
クマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、4−メチル−7−ジ
エチルアミノクマリン;1,2−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル)エチレ
ン;1,3−ジフェニルピラゾリン;2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2−
イル)チオフェン;2−スチリル−ナフト〔1,2−d〕オキサゾール;および
2−(スチルベン−4−イル)−2H−ナフト〔1,2−d〕トリアゾールが挙
げられる。ハミルトンに1972年2月29日発行の米国特許第3,646,0
15号明細書も参照。染料移動抑制剤
本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に1つの布帛から別のものへの染
料の移動を抑制するのに有効な1種以上の物質も包含してもよい。一般に、この
ような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンN−
オキシド重合体、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとの共重合体
、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げら
れる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の0.01〜10
重量%、好ましくは0.01〜5重量%、より好ましくは0.05〜2重量%を
占める。
より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンN−オキシド重合体は
、下記の構造式 R−Ax−P〔式中、Pは重合性単位(それにN−O基が結合
でき、またはN−O基が重合性単位の一部分を構成でき、またはN−O基が両方
の単位に結合できる)であり;Aは下記の構造 −NC(O)−、−C(O)O
−、−S−、−O−、−N=の1つであり;xは0または1であり;Rは脂肪族
、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ
せ(それにN−O基の窒素は結合でき、またはN−O基はこれらの基の一部分で
ある)である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンN−オキシドは、
Rが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ
ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。
N−O基は、下記の一般構造
(式中、R1、R2、R3は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ
らの組み合わせであり;x、yおよびzは0または1であり;N−O基の窒素は
結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる)
で表わされる。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位は、pKa<10
、好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6を有する。
生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限
り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、
ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単
量体型がアミンN−オキシドであり且つ他方の単量体型がN−オキシドであるラ
ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンN−オキシド重合体は、典
型的には、アミン対アミンN−オキシドの比率10:1から1:1,000,0
00を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ
シド基の数は、適当な共重合により、または適当なN−酸化度により変化できる
。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型
的には、平均分子量は、500〜1,000,000、より好ましくは1,00
0〜500,000、最も好ましくは5,000〜100,000の範囲内であ
る。この好ましい種類の物質は、「PVNO」と称することができる。
本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンN−オキシドは、平均分
子量50,000およびアミン対アミンN−オキシドの比率1:4を有するポリ
(4−ビニルピリジン−N−オキシド)である。
N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾール重合体との共重合体(クラス
として「PVPVI」と称する)も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは
、PVPVIは、平均分子量範囲5,000〜1,000,000、より好まし
くは5,000〜200,000、最も好ましくは10,000〜20,000
を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis,第113巻,「重
合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する(その開示を
ここに参考文献として編入)〕。PVPVI共重合体は、典型的には、N−ビニ
ルイミダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比1:1から0.2:1、より好
ましくは0.8:1から0.3:1、最も好ましくは0.6:1から0.4:1
を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる
。
本発明の組成物は、平均分子量5,000〜400,000、好ましくは5,
000〜200,000、より好ましくは5,000〜50,000を有す
るポリビニルピロリドン(「PVP」)も、使用してもよい。PVPは、洗剤分
野の当業者に既知である。例えば、EP−A第262,897号明細書およびE
P−A第256,696号明細書(ここに参考文献として編入)参照。PVPを
含有する組成物は、平均分子量500〜100,000、好ましくは1,000
〜10,000を有するポリエチレングリコール(「PEG」)も含有できる。
好ましくは、洗浄液で送達されるPEG対PVPの比率(ppm基準で)は、2
:1から50:1、より好ましくは3:1から10:1である。
本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親
水性光学増白剤0.005〜5重量%も含有してもよい。使用するならば、本組
成物は、好ましくは、このような光学増白剤0.01〜1重量%を含むであろう
。
本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式
(式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒ
ドロキシエチルから選ばれ;R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選
ばれ;Mはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである)
を有するものである。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチルであ
り且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス
〔(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジ
ン−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウ
ム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによっ
て商品名チノパール(Tinopal)−UNPA−GXで市販されている。チノパール
−UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤で
ある。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2−
メチルアミノであり且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は
、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メ
チルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕2,2′−スチルベンジス
ルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー
ポレーションによって商品名チノパール5BM−GXで市販されている。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がモルホリノであり且つMがナトリウム
などの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6
−モリホリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕2,2′−スチルベンジス
ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ
レーションによって商品名チノパールAMS−GXで市販されている。
本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子
染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える
。このような所定の高分子物質(例えば、PVNOおよび/またはPVPVI)
とこのような所定の光学増白剤(例えば、チノパール−UNPA−GX、チノパ
ール5BM−GXおよび/またはチノパールAMS−GX)との組み合わせは、
単独で使用する時にこれらの2種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液
中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増
白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、
それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液
中
で布帛上に付着する程度は、「消耗(exhaustion)係数」と呼ばれるパラメータ
ーによって規定できる。消耗係数は、一般に、(a)布帛上に付着する増白剤物
質対(b)洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を
有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。
勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑
制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用
できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり
且つ周知である。キレート化剤
また、本発明の洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマンガンキレート
化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定
義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キ
レート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によっ
て制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生
成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考
えられる。
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン
ジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ
エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー
トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お
よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。
また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ
れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ
れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス(メ
チレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート
は、6個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。
また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に
1974年5月21日発行の米国特許第3,812,044号明細書参照。酸形
のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼ
ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー
キンスに1987年11月3日発行の米国特許第4,704,233号明細書に
記載のようなエチレンジアミンジスクシネート(「EDDS」)、特に〔S,S
〕異性体である。
本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に
有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸(M
GDA)塩(または酸形)も含有してもよい。
利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の0
.1〜15重量%を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレー
ト化剤は、このような組成物の0.1〜3.0重量%を占めるであろう。抑泡剤
泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる
。抑泡は、米国特許第4,489,455号明細書および第4,489,574
号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入
欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。
各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で
ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、
第7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ
ーポレーテッド、1979)参照。特定の興味がある1つのカテゴリーの抑泡剤
は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント
・ジョンに1960年9月27日発行の米国特許第2,954,347号明細書
参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に
は、炭素数10〜24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロカルビル鎖を有す
る。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、
およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が
挙げられる。
また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら
としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(
例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18
〜C40ケトン(例えば、ステアロン)などが挙げられる。他の抑泡剤としては
、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数1〜24の第一級または第
二級アミン2または3モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル
キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ
ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ
キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー
ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、Na、お
よびLi)ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ
パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ
び大気圧で液体であろうし且つ流動点−40℃〜50℃および最小沸点110℃
以上(大気圧)を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点10
0℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に
好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドル
フォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書に記
載されている。炭化水素としては、このように、炭素数12〜70の脂肪族、
脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑
泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素
との混合物を包含しようとする。
別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる
。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ
サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ
リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ(ポリオルガノシロキサンは
シリカ上に化学吸着または融着する)の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は
、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国
特許第4,265,779号明細書およびM.S.スターチによる1990年2
月7日公開の欧州特許出願第89307851.9号明細書に開示されている。
他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を
水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第
3,455,839号明細書に開示されている。
シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願DOS第2
,124,526号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー
ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第3,933,672号明
細書および1987年3月24日発行のバギンスキー等の米国特許第4,652
,392号明細書に開示されている。
ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上
(i)25℃での粘度20cs〜1,500csを有するポリジメチルシロキ
サン流体;
(ii)(i)100重量部当たり5〜50部の、(CH3)3SiO1/2単位対S
iO2単位の比率0.6:1から1.2:1の(CH3)3SiO1/2単位とSiO2
単位とからなるシロキサン樹脂;および
(iii)(i)100重量部当たり1〜20部の固体シリカゲル
からなる抑泡量の制泡剤である。
ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、
或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共
重合体またはそれらの混合物(好ましい)またはポリプロピレングリコールから
なる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝/架橋であり、好ましくは線状ではない。
この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組
成物は、場合によって、(1)(a)ポリオルガノシロキサンと(b)樹脂状シ
ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と(c)微粉砕充填剤物質
と(d)シラノレートを生成するために混合物成分(a)、(b)および(c)
の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液;(2
)少なくとも1種の非イオンシリコーン界面活性剤;および(3)室温での水中
溶解度2重量%超を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプ
ロピレングリコールの共重合体(ポリプロピレングリコールを有していない)か
らなる前記シリコーン抑泡剤0.001〜1重量%、好ましくは0.01〜0.
7重量%、最も好ましくは0.05〜0.5重量%を含むであろう。同様の量は
、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。1990年12月18日発行のスターチ
の米国特許第4,978,471号明細書、1991年118日発行のスターチ
の米国特許第4,983,316号明細書、1994年2月22日発行のヒュー
バー等の米国特許第5,288,431号明細書、およびアイザワ等の米国特許
第4,639,489号明細書および第4,749,740号明細書第1欄第4
6欄〜第4欄第35行も参照。
本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ
リエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体(すべては平均分
子量1,000未満、好ましくは100〜800を有する)からなる。本発明の
ポリエチレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレン共重合体は、室温
での水中溶解度2重量%超、好ましくは5重量%超を有する。
本発明の好ましい溶媒は、平均分子量1,000未満、より好ましくは100
〜800、最も好ましくは200〜400を有するポリエチレングリコール、お
よびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましく
はPPG200/PEG300である。ポリエチレングリコール対ポリエチレン
グリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比1:1から1:10
、最も好ましくは1:3から1:6が、好ましい。
ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特
に分子量4,000のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま
しくは、プルロニック(PLURONIC)L101などのエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。
ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール(例えば、2−アルキルアルカ
ノール)およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合
物(米国特許第4,798,679号明細書、第4,075,118号明細書お
よびEP第150,872号明細書に開示)からなる。第二級アルコールとして
は、C1〜C16鎖を有するC6〜C16アルキルアルコールが挙げられる。好ましい
アルコールは、コンデアから商標イソフォール(ISOFOL)12で入手できる2−
ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ
サルケム(ISALCHEM)123で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、1:5
から5:1の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。
自動洗濯機または皿洗い器で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機
をオーバーフローする程度には形成すべきではなく、または皿洗い器の洗浄機構
に悪影響を及ぼすべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑
泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機または皿洗
い器で使用するための低起泡性洗濯洗剤または皿洗い洗剤を生ずるように泡を十
分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。
本組成物は、一般に、抑泡剤0%〜10%を含むであろう。抑泡剤として利用
する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物
の5重量%までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレー
ト抑泡剤0.5%〜3%は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン
抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の2.0重量%までの量で利用される。この
上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性
に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤0.
01%〜1%、より好ましくは0.25%〜0.5%が、使用される。ここで使
用するこれらの重量%値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、
並びに利用してもよい補助物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤
は、一般に、組成物の0.1〜2重量%の量で利用される。多量を使用できるが
、炭化水素抑泡剤は、典型的には、0.01%〜5.0%の量で利用される。ア
ルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の0.2〜3重量%で使用される。アルコキシ化ポリカルボキシレート
アルコキシ化ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリレートから製造され
るものは、追加のグリース除去性能を与えるためにここで有用である。このよう
な物質は、WO第91/08281号明細書およびPCT90/01815第4
頁以降(ここに参考文献として編入)に記載されている。化学的には、これらの
物質は、7〜8個のアクリレート単位毎に1個のエトキシ側鎖を有するポリアク
リレートからなる。側鎖は、式 −(CH2CH2O)m(CH2)nCH3(式中、
mは2〜3であり、nは6〜12である)を有する。側鎖は、ポリアクリレート
「主鎖」にエステル結合して「くし」重合体型構造を与える。分子量は、変化で
きるが、典型的には2000〜50,000の範囲内である。このような
アルコキシ化ポリカルボキシレートは、本組成物の0.05〜10重量%を占め
ることができる。布帛柔軟剤
各種のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)布帛柔軟剤、特に197
7年12月13日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第4,062,6
47号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は
、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を
与えるために本組成物で0.5〜10重量%の量で使用できる。粘土柔軟剤は、
例えば、1983年3月1日発行のクリスプ等の米国特許第4,375,416
号明細書および1981年9月22日発行のハリス等の米国特許第4,291,
071号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。香料
本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然および
合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルからなる。また、成
分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセンス、例え
ば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パチュリ、バ
ルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーが包含される。完成香料
は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。完成香料は、典
型的には、本発明の洗剤組成物の0.01〜2重量%を占め且つ個々の調香成分
は、完成香料組成物の0.0001%〜90%を占めることができる。
数種の香料組成物は、以下の実施例XIに記載する。ここで有用な香料成分の
非限定例としては、7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒ
ドロ−1,1,6,7−テトラメチルナフタレン、ヨノンメチル、ヨノンガンマ
メチル、メチルセドリロン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチル−1,6,1
0−トリメチル−2,5,9−シクロデカトリエン−1−イルケトン、7−アセ
チル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン、4−アセチル−6−
t−ブチル−1,1−ジメチルインダン、p−ヒドロキシフェニル−ブタノン、
ベンゾフェノン、メチルβ−ナフチルケトン、6−アセチル−1,1,2,3,
3,5−ヘキサメチルインダン、5−アセチル−3−イソプロピル−1,1,2
,6−テトラメチルインダン、1−ドデカナール、4−(4−ヒドロキシ−4−
メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、7−ヒド
ロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、10−ウンデセン−1−アール、イソ
ヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、
ヒドロキシシトロネラールとアントラニル酸メチルとの縮合物、ヒドロキシシト
ロネラールとインドールとの縮合物、フェニルアセトアルデヒドとインドールと
の縮合物、2−メチル−3−(p−t−ブチルフェニル)−プロピオンアルデヒ
ド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アミ
ルシンナミックアルデヒド、2−メチル−2−(p−イソプロピルフェニル)−
プロピオンアルデヒド、クマリン、γ−デカラクトン、シクロペンタデカノリド
、16−ヒドロキシ−9−ヘキサデセノン酸ラクトン、1,3,4,6,7,8
−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−2
−ベンゾピラン、β−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒド
ロ−3a,6,6,9a−テトラメチルナフト〔2,1b〕フラン、セドロール
、5−(2,2,3−トリメチルシクロペント−3−エニル)−3−メチルペン
タン−2−オール、2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペ
ンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール、カリオフィレンアルコール、プ
ロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、サリチル酸ベンジル
、酢酸セドリル、および酢酸p−(t−ブチル)シクロヘキシルが挙げられる。
特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物で最大のにおい
改善を与えるものである。これらの香料としては、限定せずに、ヘキシルシンナ
ミックアルデヒド、2−メチル−3−(p−t−ブチルフェニル)−プロピオン
アルデヒド、7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−
1,1,6,7−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、7−アセチル
−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン、酢酸p−t−ブチルシク
ロヘキシル、ジヒドロジャスモン酸メチル、β−ナフトールメチルエーテル、メ
チル−β−ナフチルケトン、2−メチル−2−(p−イソプロピルフェニル)−
プロピオンアルデヒド、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,
7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン、ドデカヒドロ
−3a,6,6,9a−テトラメチルナフト〔2,1b〕フラン、アニスアルデ
ヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢酸トリシ
クロデセニル、およびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。
他の香料物質としては、各種の源からの精油、レジノイド、および樹脂、例え
ば、限定せずに、ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、エゴノキ、ラブダナ
ム樹脂、ナツメッグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジ
ンが挙げられる。なお他の香料化学薬品としては、フェニルエチルアルコール、
テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、酢酸2
−(1,1−ジメチルエチル)−シクロヘキサノール、酢酸ベンジル、およびオ
イゲノールが挙げられる。フタル酸ジエチルなどの担体は、完成香料組成物で使
用できる。他の成分
洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロ
トロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成物用固体充
填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、C10〜C16アル
カノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には1%〜10%の量で配合
できる。C10〜C14モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類
のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタ
イン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有利である
。所望ならば、水溶性マグネシウム塩および/またはカルシウム塩、例えば、M
gCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4は、追加の泡を与え且つグリース除
去性能を高めるために典型的には0.1%〜2%の量で添加できる。
本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水
性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ
って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界
面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、
そこで所期の洗浄機能を遂行する。
この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標
シパーナット(SIPERNAT)D10〕は、C13 〜15エトキシ化アルコール(EO7
)非イオン界面活性剤3%〜5%を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。
得られた粉末は、攪拌下にシリコーン油(500〜12,500の範囲内の各種
のシリコーン油粘度が使用できる)に分散する。得られたシリコーン油分散液は
、乳化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、
前記酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コ
ンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含
めて洗剤で使用するために「保護」できる。
液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、
エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子
量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤
を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、2〜6個の炭素原子および
2〜6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、1,3−プロパンジオール、
エチレングリコール、グリセリン、および1,2−プロパンジオール)も、使用
できる。組成物は、このような担体5%〜90%、典型的には10%〜50%を
含有してもよい。
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗
浄水がpH 6.5〜11、好ましくは7.5〜10.5を有するように処方す
るであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、pH 6.8〜9.0を有
する。洗濯製品は、典型的には、pH 9〜11である。pHを推奨使用レベル
に制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に
周知である。粒状物調製
本発明のアルコキシ化陽イオン界面活性剤をクラッチャーミックスに加えた後
に通常の噴霧乾燥で処理することは、残留(潜在的には悪臭)短鎖アミン汚染物
を除去するのを助長する。処方業者が例えば高密度粒状洗剤で使用するためのア
ルコキシ化陽イオン界面活性剤を含有する混合可能な粒子を製造したい場合には
、粒子組成物は、高度にアルカリ性ではないことが好ましい。高密度(650g
/l超)粒状物の製法は、米国特許第5,366,652号明細書に記載されて
いる。このような粒子は、不純物アミンのにおいを回避するために使用中の有効
なpH 9以下を有するように処方してもよい。このことは、少量のホウ酸、ク
エン酸などの酸性度源または適当なpH緩衝剤を粒子に加えることによって達成
できる。別の形態においては、アミン悪臭と関連づけられる予期された問題は、
ここに開示のように香料成分の使用によってマスクすることができる。
実施例
下記の実施例は、本発明を例示するものであるが、範囲を限定するあるいは規
定することを意味するものではない。ここで使用するすべての部、%および比率
は、特に断らない限り、重量%として表現する。
下記の実施例において、略称成分同定は、下記の意味を有する。
LAS: 直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
TAS: タローアルキル硫酸ナトリウム
C45AS: C14〜C15線状アルキル硫酸ナトリウム
CxyEzS: zモルのエチレンオキシドと縮合されたC1x〜C1y分枝アルキ
ル硫酸ナトリウム
C45E7: 平均7モルのエチレンオキシドと縮合されたC14 〜15主として
線状第一級アルコール
C25E3: 平均3モルのエチレンオキシドと縮合されたC12 〜15分枝第一
級アルコール
C25E5: 平均5モルのエチレンオキシドと縮合されたC12 〜15分枝第一
級アルコール
ココEO2: R1・N+(CH3)(C2H4OH)2(式中、R1=C12〜C14
)
石鹸: タローとヤシ油との80/20混合物に由来する線状アルキルカルボ
ン酸ナトリウム
TFAA: C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド
TPKFA: C12〜C14トップト全カット脂肪酸
STPP: 無水トリポリリン酸ナトリウム
ゼオライトA: 一次粒径0.1〜10μmを有する式 Na12(AlO2S
iO2)12・27H2Oの水和アルミノケイ酸ナトリウム
NaSKS−6: 式 δ−Na2Si2O5の結晶性層状シリケート
クエン酸: 無水クエン酸
カーボネート: 粒径200μm〜900μmを有する無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート: 400μm〜1200μmの粒径分布を有する無水重炭酸
ナトリウム
シリケート: 無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比2.0)
硫酸ナトリウム: 無水硫酸ナトリウム
サイトレート: 425μm〜850μmの粒径分布を有する活性86.4%
のクエン酸三ナトリウム2水和物
MA/AA: マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、平均分子量70,
000
CMC: カルボキシメチルセルロースナトリウム
プロテアーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名サビナーゼで
販売されている活性4KNPU/gのタンパク分解酵素
アルカラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって販売されている活性
3AU/gのタンパク分解酵素
セルラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ケアザイムで販
売されている活性1000CEVU/gのセルロース分解酵素
アミラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ターマミル60
Tで販売されている活性60KNU/gのデンプン分解酵素
リパーゼ: リポラーゼで販売されている活性100kLU/gの脂質分解酵
素
エンドラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって販売されている活性
3000CEVU/gのエンドグルナーゼ酵素
PB4: 公称式 NaBO2・3H2O・H2O2の過ホウ酸ナトリウム4水和
物
PB1: 公称式 NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤
ペルカーボネート: 公称式 2Na2CO3・3H2O2の過炭酸ナトリウム
NOBS: ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
TAED: テトラアセチルエチレンジアミン
DTPMP: モンサントによって商品名デクエスト2060で市販されてい
るジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)
光活性化漂白剤: デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化
亜鉛フタロシアニン
増白剤1: 4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム
増白剤2: 4,4′−ビス(2−アニリノ−6−モルホリノ−1,3,5−
トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2′−ジスルホン酸二ナトリ
ウム
HEDP: 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
PVNO: ポリビニルピリジンN−オキシド
PVPVI: ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの共重合体
SRAI: オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホ
ベンゾイル末端キャップ化エステル
SRA2: ジエトキシ化ポリ(1,2−プロピレンテレフタレート)短ブロ
ック重合体
シリコーン消泡剤: 制泡剤対分散剤の比率10:1から100:1を有する
分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体と共のポリジメチルシロキ
サン制泡剤
下記の実施例においては、すべての量は組成物の重量%として引用する。
実施例I
本発明に係る下記の洗剤処方物は、調製する。AおよびCはリン含有洗剤組成
物であり、Bはゼオライト含有洗剤組成物である。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
実施例II
本発明に係る下記の洗剤処方物は、調製する。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
実施例III
本発明に係る下記の高密度洗剤処方物は、調製する。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
実施例IV
本発明に係る下記の高密度洗剤処方物は、調製する。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
ここに与えられる粒状洗剤組成物のいかなるものも、既知のタブレット化法を
使用してタブレット化して洗剤タブレットを与えてもよい。
非水性担体媒体を含むヘビーデューティー液体洗剤組成物、特に布帛洗濯に設
計されるものの調製は、以下により詳細に開示する方法で行うことができる。別
の形態においては、このような非水性組成物は、米国特許第4,753,570
号明細書、第4,767,558号明細書、第4,772,413号明細書、第
4,889,652号明細書、第4,892,673号明細書、英国特許第2,
158,838号明細書、英国特許第2,195,125号明細書、英国特許第
2,195,649号明細書、米国特許第4,988,462号明細書、米国特
許第5,266,233号明細書、EP−A第225,654号明細書(198
7年6月16日)、EP−A第510,762号明細書(1992年10月28
日)、EP−A第540,089号明細書(1993年5月5日)、EP−A第
540,090号明細書(1993年5月5日)、米国特許第4,615,82
0号明細書、EP−A第565,017号明細書(1993年10月13日)、
EP−A第030,096号明細書(1981年6月10日)(ここに参考文献
として編入)の開示に従って調製できる。このような組成物は、そこに安定に懸
濁された各種の粒状洗剤成分(例えば、前記のような漂白剤)を含有できる。こ
のような非水性組成物は、このように以下により詳細に記載され且つ引用文献に
記載のような液相および場合によってであるが好ましくは固相を含む。AQA界
面活性剤は、他の洗濯洗剤組成物の調製の場合に前記の量および方法で組成物に
配合する。液相
液相は、一般に、本発明の洗剤組成物の35〜99重量%を占めるであろう。
より好ましくは、液相は、組成物の50〜95重量%を占めるであろう。最も好
ましくは、液相は、本組成物の45〜75重量%を占めるであろう。本発明の洗
剤組成物の液相は、本質上、或る種の非水性液体希釈剤と組み合わされた比較的
高濃度の或る種の陰イオン界面活性剤を含有する。
(A)必須の陰イオン界面活性剤
陰イオン界面活性剤は、非水性液相の必須成分であり且つアルキル基が直鎖ま
たは分枝鎖配置に10〜16個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸
のアルカリ金属塩から選ばれる〔米国特許第2,220,099号明細書および
第2,477,383号明細書(ここに参考文献として編入)参照〕。アルキル
基中の炭素原子の平均数が11〜14である線状直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムおよび線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム(LAS)が
、特に好ましい。C11〜C14LASナトリウムが、特に好ましい。
アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤は、非水性相の第二必須成
分を構成する非水性液体希釈剤に溶解するであろう。好適な相安定性および許容
可能なレオロジーに必要とされる構造化液相を調製するために、アルキルベンゼ
ンスルホネート陰イオン界面活性剤は、一般に、液相の30〜65重量%程度で
存在する。より好ましくは、アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤
は、本組成物の非水性液相の35〜50重量%を占めるであろう。これらの濃度
のこの陰イオン界面活性剤の利用は、全組成物中の陰イオン界面活性剤濃度15
〜60重量%、より好ましくは20〜40重量%(組成物の重量%)に対応する
。
(B)非水性液体希釈剤
洗剤組成物の液相を調製するために、前記アルキルベンゼンスルホネート陰イ
オン界面活性剤は、2つの必須成分を含有する非水性液体希釈剤と合わせる。こ
れらの2成分は、液体アルコールアルコキシレート物質および非水性低極性有機
溶媒である。
(i)アルコールアルコキシレート
本組成物を調製するのに使用する液体希釈剤の1つの必須成分は、アルコキシ
化脂肪アルコール物質からなる。このような物質は、それら自体非イオン界面活
性剤でもある。このような物質は、一般式
R1(CmH2mO)nOH
(式中、R1はC8〜C16アルキル基であり、mは2〜4であり、nは2〜12で
ある)
に対応する。好ましくは、R1は、第一級または第二級であってもよく、9〜1
5個の炭素原子、より好ましくは10〜14個の炭素原子を有するアルキル基で
ある。好ましくはまた、アルコキシ化脂肪アルコールは、1分子当たり2〜12
個のエチレンオキシド部分、より好ましくは1分子当たり3〜10個のエチレン
オキシド部分を含有するエトキシ化物質であろう。
液体希釈剤のアルコキシ化脂肪アルコール成分は、しばしば、親水性親油性バ
ランス(HLB)3〜17を有するであろう。より好ましくは、この物質のHL
Bは、6〜15、最も好ましくは8〜15であろう。
本組成物で非水性液体希釈剤の必須成分の1つとして有用な脂肪アルコールア
ルコキシレートの例としては、炭素数12〜15のアルコールから生成し且つエ
チレンオキシド7モルを含有するものが挙げられるであろう。このような物質は
、シェル・ケミカル・カンパニーによって商品名ネオドール(Neodol)25−7
およびネオドール23−6.5で市販されている。他の有用なネオドールとして
は、ネオドール1−5、エチレンオキシド5モルを有するアルキル鎖中に平均1
1個の炭素原子を有するエトキシ化脂肪アルコール;ネオドール23−9、エチ
レンオキシド9モルを有するエトキシ化第一級C12〜C13アルコールおよびネオ
ドール91−10、エチレンオキシド10モルを有するエトキシ化C9〜C11第
一級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエトキシレートは、シェル・
ケミカル・カンパニーによってドバノール(Dobanol)の商品名でも市販されてい
る。ドバノール91−5はエチレンオキシド平均5モルを有するエトキシ化C9
〜C11脂肪アルコールであり且つドバノール25−7は脂肪アルコール1モル当
たりエチレンオキシド平均7モルを有するエトキシ化C12〜C15脂肪アルコール
である。
好適なエトキシ化アルコールの他の例としては、タージトール(Tergitol)1
5−S−7およびタージトール15−S−9が挙げられ、それらの両方ともユ
ニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されている線状第二級アル
コールエトキシレートである。前者はC11〜C15線状第二級アルカノールとエチ
レンオキシド7モルとの混合エトキシ化生成物であり且つ後者はエチレンオキシ
ド9モルが反応されている以外は同様の生成物である。
本組成物で有用な他の種類のアルコールエトキシレートは、高級脂肪アルコー
ルの同様のエチレンオキシド縮合物であるネオドール45−11(高級脂肪アル
コールは14〜15個の炭素原子を有し且つ1モル当たりのエチレンオキシド基
の数は11である)などの高分子量非イオン界面活性剤である。このような生成
物も、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されている。
本発明の非水性組成物の液体希釈剤の一部分として必須に利用するアルコール
アルコキシレート成分は、一般に、液相組成物の1〜60重量%程度存在するで
あろう。より好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液相の5〜40
重量%を占めるであろう。最も好ましくは、必須に利用するアルコールアルコキ
シレート成分は、洗剤組成物液相の5〜30重量%を占めるであろう。液相中の
これらの濃度のアルコールアルコキシレートの利用は、全組成物中のアルコール
アルコキシレート濃度1〜60重量%、より好ましくは2〜40重量%、最も好
ましくは5〜25重量%(組成物の重量%)に対応する。
(ii)非水性低極性有機溶媒
本発明の洗剤組成物の液相の一部分を構成する液体希釈剤の第二の必須成分は
、1種以上の非水性低極性有機溶媒からなる。「溶媒」なる用語は、組成物の液
相の非界面活性担体または希釈剤部分を意味するようにここで使用される。本組
成物の必須成分および/または任意成分の若干は、実際に、「溶媒」含有液相に
溶解してもよいが、他の成分は、「溶媒」含有液相内に分散された粒状物質とし
て存在するであろう。このように、「溶媒」なる用語は、溶媒物質が添加される
洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解することができることを必要とすることを
意
味しない。
本発明の溶媒として使用する非水性有機物質は、低極性の液体であるものであ
る。本発明の目的で、「低極性」液体は、過炭酸ナトリウムを溶解する傾向をほ
とんど有していない(もしあったとしても)ものである。このように、エタノー
ルなどの比較的極性の溶媒は、利用すべきではない。本発明の非水性液体洗剤組
成物で有用な好適な種類の低極性溶媒としては、非vic-C4〜C8アルキレングリ
コール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレ
ングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドなどが挙げられる。
本組成物で使用するのに好ましい種類の非水性低極性溶媒は、非vic-C4〜C8
分枝または直鎖アルキレングリコールからなる。この種の物質としては、ヘキシ
レングリコール(4−メチル−2,4−ペンタンジオール)、1,6−ヘキサン
ジオール、1,3−ブチレングリコールおよび1,4−ブチレングリコールが挙
げられる。ヘキシレングリコールが、最も好ましい。
ここで使用するのに好ましい別の種類の非水性低極性溶媒は、モノ−、ジ−、
トリ−、またはテトラ−C2〜C3アルキレングリコールモノC2〜C6アルキルエ
ーテルからなる。このような化合物の特定例としては、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエー
テルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテルが、特に好ましい。この種の化合物は、商品名
ダウアノール(Dowanol)、カルビトール(Carbitol)およびセロソルブ(Celloso
lve)で市販されている。
ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶媒は、低分子量ポリエチ
レングリコール(PEG)からなる。このような物質は、分子量少なくとも15
0を有するものである。分子量200〜600のPEGが、最も好ましい。
なお別の好ましい種類の無極性非水性溶媒は、低分子量メチルエステルからな
る。このような物質は、一般式 R1−C(O)−OCH3(式中、R1は1〜1
8である)のものである。好適な低分子量メチルエステルの例としては、酢酸メ
チル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルが挙げら
れる。
使用する1種以上の非水性低極性有機溶媒は、勿論、本発明の液体洗剤組成物
で使用する他の組成物成分、例えば、漂白剤および/または活性化剤と相容性で
あるべきであり且つ非反応性であるべきである。このような溶媒成分は、一般に
、液相の1〜70重量%の量で利用されるであろう。より好ましくは、非水性低
極性有機溶媒は、液相の10〜60重量%、最も好ましくは組成物の液相の20
〜50重量%を占めるであろう。液相中のこれらの濃度のこの有機溶媒の利用は
、全組成物中の溶媒濃度1〜50重量%、より好ましくは5〜40重量%、最も
好ましくは10〜30重量%(組成物の重量%)に対応する。
(iii)アルコールアルコキシレート対溶媒の比率
液体希釈剤内のアルコールアルコキシレート対有機溶媒の比率は、結局調製す
る洗剤組成物のレオロジー性を変化するように使用できる。一般に、アルコール
アルコキシレート対有機溶媒の重量比は、50:1から1:50であろう。より
好ましくは、この比率は、3:1から1:3であろう。
(iv)液体希釈剤濃度
アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤混合物の濃度と同様に、本
発明の非水性液相中の合計液体希釈剤の量は、他の組成物成分の種類および量に
より且つ所望の組成物の性質により決定されるであろう。一般に、液体希釈剤は
、本組成物の非水性液相の35%〜70%を占めるであろう。より好ましくは、
液体希釈剤は、非水性液相の50%〜65%を占めるであろう。これは、全組成
物中の非水性液体希釈剤濃度15〜70重量%、より好ましくは20〜50重量
%
(組成物の重量%)に対応する。固相
本発明の非水性洗剤組成物は、液相に分散され且つ懸濁される固相の1〜65
重量%、より好ましくは5〜50重量%の粒状物質も必須に含む。一般に、この
ような粒状物質は、大きさが0.1〜1500μmであろう。より好ましくは、
このような物質は、大きさが5〜200μmであろう。
ここで利用する粒状物質は、粒状形で組成物の非水性液相に実質上不溶性であ
る1種以上の洗剤組成物成分からなることができる。利用できる粒状物質の種類
は、次の通り詳細に記載する。組成物調製および用途
本発明の非水性液体洗剤組成物は、必須成分および任意成分を好都合な順序で
合わせ、得られた成分組み合わせを混合し、例えば、攪拌して本発明の相安定な
組成物を調製することによって製造できる。このような組成物を製造するための
典型的な方法においては、必須成分および或る好ましい任意成分は、特定の順序
で或る条件下で合わせるであろう。
このような典型的な製法の第一工程においては、アルキルベンゼンスルホネー
ト陰イオン界面活性剤と非水性希釈剤の2つの必須成分との混合物は、これらの
物質の組み合わせを30℃〜100℃の温度に加熱することによって調製する。
第二プロセス工程においては、前記のように調製した加熱混合物は、40℃〜
100℃の温度で剪断攪拌下に2分〜20時間維持する。場合によって、真空は
、この時点で混合物に適用できる。この第二プロセス工程は、陰イオン界面活性
剤を非水性液相に完全に溶解するのに役立つ。
第三プロセス工程においては、物質のこの液相組み合わせは、0℃〜35℃の
温度に冷却する。この冷却工程は、本発明の洗剤組成物の粒状物質が添加でき且
つ分散できる構造化界面活性剤含有液体ベースを調製するのに役立つ。
粒状物質は、第四プロセス工程において粒状物質を剪断攪拌の条件下に維持さ
れる液体ベースと合わせることによって加える。1種より多い粒状物質を加える
べきである時には、或る添加順序を遵守することが好ましい。例えば、剪断攪拌
を維持しながら、固体粒状形の任意界面活性剤の本質上すべては、大きさが0.
2〜1,000μmの粒子の形で添加できる。任意界面活性剤粒子の添加後、有
機ビルダー、例えば、サイトレートおよび/または脂肪酸、および/またはアル
カリ度源、例えば、炭酸ナトリウムの実質上すべての粒子は、組成物成分のこの
混合物を剪断攪拌下に維持し続けながら添加できる。次いで、他の固体形の任意
成分は、組成物にこの時点で添加できる。混合物の攪拌は、続け、必要ならば、
この時点で増大して液相内の不溶性固相粒状物の均一な分散液を調製できる。
前記固体物質の若干またはすべてをこの攪拌混合物に加えた後、高度に好まし
い過酸素漂白剤の粒子は、再度混合物を剪断攪拌下に維持しながら、組成物に添
加できる。過酸素漂白剤物質を最後に加えることにより、または他の成分のすべ
てまたは大部分を加えた後、特にアルカリ度源粒子を加えた後に、過酸素漂白剤
に望ましい安定性上の利益は、実現できる。酵素プリルを配合するならば、好ま
しくは、非水性液体マトリックスに最後に加える。
最終プロセス工程として、粒状物質のすべての添加後、混合物の攪拌は、必要
な粘度および相安定性特性を有する組成物を調製するのに十分な時間続ける。し
ばしば、このことは、1〜30分間の攪拌を包含するであろう。
前記組成物の製法の変形として、固体成分の1種以上は、液体成分の1種以上
の少ない部分と予備混合された粒子のスラリーとして攪拌混合物に添加してもよ
い。このように、小部分のアルコールアルコキシレートおよび/または非水性低
極性溶媒と有機ビルダー物質の粒子および/または無機アルカリ度源の粒子およ
び/または漂白活性化剤の粒子とのプレミックスは、別個に調製し、スラリーと
して組成物成分の攪拌混合物に加えてもよい。このようなスラリープレミックス
の添加は、それ自体類似の方法で調製されるプレミックススラリーの一部分であ
ってもよい過酸素漂白剤および/または酵素粒子の添加に先行すべきである。
前記のように調製される本発明の組成物は、布帛の洗濯および漂白で使用する
ための水性洗浄液を調製するために使用できる。一般に、有効量のこのような組
成物は、水に加え、好ましくは通常の布帛洗濯自動洗濯機中で水に加えて、この
ような水性洗濯/漂白液を調製する。次いで、そのように調製された水性洗浄/
漂白液は、それで洗濯し且つ漂白すべき布帛と、好ましくは攪拌下に、接触する
。
水に加えて水性洗濯/漂白液を調製する有効量の本発明の液体洗剤組成物は、
水溶液で組成物500〜7,000ppmを構成するのに十分な量を占めること
ができる。より好ましくは、本発明の洗剤組成物800〜3,000ppmは、
水性洗浄/漂白液で与えられるであろう。
実施例V
表Iに示すような組成を有する漂白剤含有非水性液体洗濯洗剤の非限定例は、
調製する。
★ココMeEO2、AQA−1は本発明のAQA界面活性剤2〜AQA界面活
性剤22または他のAQA界面活性剤に取り替えてもよい。
組成物は、AQAおよびLAS、次いで、ヘキシレングリコールおよびアルコ
ールエトキシレートを一緒に54℃(130°F)で1/2時間混合することに
よって調製する。次いで、この混合物を29℃(85°F)に冷却し、その際に
残りの成分を加える。次いで、得られた組成物を29℃(85°F)で別の1/
2時間攪拌する。
得られた組成物は、通常の布帛洗濯操作で使用する時に優秀なしみ抜きおよび
汚れ除去性能を与える安定な無水ヘビーデューティー液体洗濯洗剤である。
前記実施例は、布帛洗濯組成物に関するので、本発明を例示する一方、下記の
実施例は、本発明に係る他の種類のクリーニング組成物を例示しようとするが、
限定しようとはしない。
現代の高性能手皿洗い組成物は、グリースカット能力、高起泡性、マイルドさ
、皮膚感上の利益などの特定の使用中の製品属性を与えるように設計される成分
を含有できる。本発明のAQA界面活性剤と併用するためのこのような成分とし
ては、例えば、アミンオキシド界面活性剤、ベタインおよび/またはスルタイン
界
面活性剤、アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシサルフェート界面活性
剤、液体担体、特に水および水/プロピレングリコール混合物、レモン油などの
天然油が挙げられる。加えて、好ましい液体および/またはゲル手皿洗い組成物
は、特に例えばアミンオキシド、アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシ
サルフェートとの組み合わせで本発明のAQA界面活性剤を含む洗剤混合物と併
用する時に追加のグリースカット性能上の利点を与えるカルシウムイオン、マグ
ネシウムイオン、またはカルシウム/マグネシウムイオンの混合物も含有しても
よい。マグネシウムまたはカルシウムまたは混合Mg/Caイオン源は、典型的
には、このような組成物の0.01〜4重量%、好ましくは0.02〜2重量%
を占める。各種の水溶性イオン源としては、例えば、硫酸塩、塩化物および酢酸
塩が挙げられる。更に、これらの組成物は、非イオン界面活性剤、特にポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドおよびアルキルポリグルコシドクラスのものも含有してもよ
い。これらのクラスのC12〜C14(ココナツアルキル)メンバーが、好ましい。
手皿洗い液体で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤は、C12〜C14N
−メチルグルカミドである。好ましいアミンオキシドとしては、C12〜C14ジメ
チルアミンオキシドが挙げられる。アルキルサルフェートおよびアルキルエトキ
シサルフェートは、前記の通りである。皿洗い液体中のこのような界面活性剤の
使用量は、典型的には、完成組成物の3%〜50%の範囲内である。皿洗い液体
組成物の処方は、米国特許第5,378,409号明細書、米国特許第5,37
6,310号明細書および米国特許第5,417,893号明細書(ここに参考
文献として編入)を含めて各種の特許刊行物により詳細に記載されている。
現代の自動皿洗い洗剤は、漂白剤、例えば、次亜塩素酸塩源、ペルボレート、
ペルカーボネートまたはペルサルフェート漂白剤、酵素、例えば、プロテアーゼ
、リパーゼおよびアミラーゼ、またはそれらの混合物、すすぎ助剤、特に非イオ
ン界面活性剤、ゼオライトおよびホスフェートビルダーを含めてビルダー、低起
泡
性洗剤界面活性剤、特にエチレンオキシド/プロピレンオキシド縮合物を含有で
きる。このような組成物は、典型的には、粒状物またはゲルの形である。ゲル形
で使用するならば、文献で既知の各種のゲル化剤は、使用できる。下記の実施例
AおよびBは、粒状ホスフェート含有自動皿洗い洗剤に関して本発明を更に例示
する。
実施例VI
1トリポリリン酸ナトリウム
2ジクロロシアヌル酸ナトリウム
★AQA−1界面活性剤は、AQA−2〜AQA22に取り替えることができ
る。
CMC、粘土などの各種のゲル化剤は、処方業者の要望に応じて、各種の粘度
または剛性を与えるために組成物で使用できる。
実施例VII
本発明に係る下記の手洗い洗濯洗剤処方物は、以下に示すような重量%量で成
分を一緒に混合することによって調製する。
AQA−9★は、ここに記載のAQA界面活性剤に取り替えてもよい。本実施
例で使用するのに好ましいAQA界面活性剤は、10〜15個のエトキシ基を有
するもの、例えば、AQA−9、AQA−10、AQA−16である。
実施例VIII
下記のものは、前記実施例のいずれかで前記AQA界面活性剤の代わりに使用
できるAQA界面活性剤の混合物を例示する。前記のように、このような混合物
は、広範囲の性能上の利益を与えるために且つ/または各種の使用条件下で有用
であるクリーニング組成物を与えるために使用できる。好ましくは、このような
混合物中のAQA界面活性剤は、少なくとも1.5、好ましくは2.5〜20の
合計EO単位だけ異なる。このような混合物の比率範囲(重量)は、典型的には
、10:1から1:10である。このような混合物の非限定例は、次の通りであ
る。成分
比率(重量)
AQA−1+AQA−5 1:1
AQA−1+AQA−10 1:1
AQA−1+AQA−15 1:2
AQA−1+AQA−5+AQA−20 1:1:1
AQA−2+AQA−5 3:1
AQA−5+AQA−15 1.5:1
AQA−1+AQA−20 1:3
本発明のAQA界面活性剤と単一エトキシ化鎖のみを含有する対応陽イオン界
面活性剤との混合物も、使用できる。このように、例えば、式
R1N+CH3〔EO〕x〔EO〕yX-および
R1N+(CH3)2〔EO〕zX-(式中、R1およびXは上に開示の通りである)
のエトキシ化陽イオン界面活性剤の混合物(陽イオン界面活性剤の一方は1〜5
、好ましくは1〜2の範囲内の(x+y)またはzを有し、他方は3〜100、
好ましくは10〜20、最も好ましくは14〜16の範囲内の(x+y)または
zを有する)は、ここで使用できる。このような組成物は、有利には、広範囲の
水硬度にわたって、個々に使用される本発明の陽イオン界面活性剤より改善され
た洗浄力性能(特に布帛洗濯文脈で)を与える。より短いEO陽イオン界面活性
剤(例えば、EO2)は、軟水中で陰イオン界面活性剤のクリーニング性能を改
善する一方、より高いEO陽イオン界面活性剤(例えば、EO15)は、陰イオ
ン界面活性剤の硬度許容性を改善するように作用し、それによって硬水中での陰
イオン界面活性剤のクリーニング性能を改善することが今や発見された。洗浄技
術での通常の知恵は、ビルダーが陰イオン界面活性剤の性能「窓」を最適化でき
ることを示唆する。しかしながら、今まで、窓を広くして水硬度の本質上すべて
の条件を包含することは、達成することが不可能であった。
成分の1種以上の前記組み合わせを使用して調製された洗濯洗剤組成物は、場
合によって、非ホスフェートまたはホスフェートビルダー、またはそれらの混合
物でビルダー入りとすることができる(典型的には、完成組成物の5〜70重量
%の量)。
実施例IX
下記のものは、前記実施例のいずれかでAQA界面活性剤との組み合わせで使
用できる通常の非AQA界面活性剤の混合物を例示するが、限定しようとはしな
い。混合物中の非AQA界面活性剤の比率は、界面活性剤混合物の重量部で示す
。混合物A〜C 成分
比率
AS★/LAS 1:1
AS/LAS 10:1(好ましくは4:1)
AS/LAS 1:10(好ましくは1:4)
★前記においては、実質上線状の第一級AS界面活性剤は、上に示すような当
量の第二級ASまたは分枝鎖AS、オレイルサルフェート、および/またはそれ
らの混合物(線状第一級ASとの混合物を含めて)に取り替えることができる。
「タロー」鎖長ASは、沸騰まで熱水条件下で特に有用である。「ココナツ」A
Sは、より冷たい洗浄温度に好ましい。
前記アルキルサルフェート/陰イオン界面活性剤の混合物は、非イオン非AQ
A界面活性剤を陰イオン界面活性剤(合計)対非イオン界面活性剤の重量比25
:1から1:5で配合することによって修正する。非イオン界面活性剤は、通常
の種類のエトキシ化アルコールまたはアルキルフェノール、アルキルポリグリコ
シドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド(LASが存在するならば、それ程好ま
しくない)のいずれか、またはそれらの混合物、例えば、前記のものからなるこ
とができる。混合物D〜F
AS★/AES 1:1
AS/AES 10:1(好ましくは4:1)
AS/AES 1:10(好ましくは1:4)
★前記のような第二級、分枝またはオレイルASに取り替えることができる。
前記AS/AESの混合物は、LASをAS/AES(合計)対LASの重量
比1:10から10:1で配合することによって修正できる。
AS/AESの混合物またはそれらの得られたAS/AES/LAS混合物も
、
混合物A〜Cの場合に記載のような非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤(
合計)対非イオン界面活性剤の重量比25:1から1:5で組み合わせることが
できる。
前記混合物のいずれも、アミンオキシド界面活性剤の配合によって修正できる
(アミンオキシドは全界面活性剤混合物の1%〜50%を占める)。
前記非AQA界面活性剤の高度に好ましい組み合わせは、全完成洗濯洗剤組成
物の3〜60重量%を占めるであろう。完成組成物は、好ましくは、AQA界面
活性剤0.25〜3.5重量%を含むであろう。
実施例X
本実施例は、AQA含有洗剤組成物の前記実施例のいずれかへの配合のための
本発明に従って調製した香料処方物(A〜C)を例示する。各種の成分および量
を以下に示す。
前記の香料組成物は、ここに開示のAQA界面活性剤含有クリーニング(漂白
を含めて)組成物のいずれかと混合するか、スプレーオンする(典型的には全洗
剤組成物の2重量%までの量で)。被クリーニング(または被漂白)表面上への
香料またはそれらの個々の成分の改善された付着および/または保持が、このよ
うに保証される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ローラ、クロン
アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ
ールド、レイク、ミード、ドライブ 5656
(72)発明者 ケビン、リー、コット
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
ベントブルック、ドライブ、2920
(72)発明者 トーマス、アンソニー、クライプ
アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、
スリー、チムニーズ、レイン、599
(72)発明者 ジョン、ダウニング、カリー
アメリカ合衆国オハイオ州、オックスフォ
ード、ストーン、クリーク、ドライブ、95
(72)発明者 ケネス、ウィリアム、ウィルマン
アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ
ールド、ウイリアムズバーグ、ウェイ、
5603
(72)発明者 イアン、マーチン、ドッド
イギリス国ラフバラ、ホリーウェル、ドラ
イブ、47
(72)発明者 リチャード、チモシー、ハートショーン
イギリス国ノーサンバーランド、ワイラ
ム、ディーン、ロード、139
(72)発明者 サンジーフ、クリスナダス、マノハー
アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ
ールド、メドーローン、ウェイ、2014 ビ
ー
(72)発明者 勝田 倫子
兵庫県神戸市中央区港島中町6―2―1
神戸パークシティー シー507
(72)発明者 フランク、アンドレイ、クビトク
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
リッチウッド、アベニュ、1103
(72)発明者 マーク、シアン―クエン、マオ
兵庫県神戸市東灘区住吉本町2―23―13
(72)発明者 マイケル、アラン、ジョン、モス
イギリス国ノーサンバーランド、ストック
スフィールド、ペインショーフィールド、
ロード、13
(72)発明者 村田 将
兵庫県西宮市弓場町6―5―エイ3
(72)発明者 ピーター、ロバート、フォーリー
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
ライトル、プレイス、1、アパートメン
ト、906
(72)発明者 ラヤン、ケシャフ、パナンダイカー
アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ
ェスター、オレゴン、パス、6484
(72)発明者 カクマヌ、プラモド
アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ
ェスター、キングフィッシャー、レイン、
7986
(72)発明者 キザール、モハメド、カン、サルナイク
兵庫県神戸市東灘区向洋町中5―1―523
―302
(72)発明者 クリスチャン、アーサー、ジャックス、カ
ミエル、トエン
ベルギー国ベー―9120、ハースドンク、ベ
クワイトフストラート、4
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. ペルカーボネート漂白剤および1種以上の非AQA界面活性剤および、 式 (式中、R1は線状、分枝または置換C8〜C18アルキル、アルケニル、アリール 、アルカリール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり、R2はC1〜C3 アルキル部分であり、R3およびR4は独立に変化でき且つ水素、メチルおよび エチルから選ばれ、Xは陰イオンであり、AはC1〜C4アルコキシであり、pは 2〜30の範囲内の整数である) の有効量のアルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)陽イオン界面活性剤を含 むか、合わせることによって調製されることを特徴とする、組成物。 2. 前記非AQA界面活性剤、前記AQA界面活性剤およびペルカーボネー ト漂白剤を混合することによって調製されてなる、請求項1に記載の組成物。 3. 追加的に漂白活性化剤を含む、請求項1または2に記載の組成物。 4. 追加的に漂白触媒を含む、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の組 成物。 5. 追加の漂白剤を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。 6. 前記非AQA界面活性剤が陰イオン界面活性剤である、請求項1〜5の いずれか1項に記載の組成物。 7. 前記AQA界面活性剤対前記非AQA界面活性剤の比率が、1:15か ら1:8である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。 8. 前記AQA界面活性剤はR1がC8〜C18アルキル、R2がメチル、Aが エトキシまたはプロポキシ基、およびpが2〜8の整数である式を有する、請求 項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。 9. 前記AQA界面活性剤はR1がC8〜C18アルキル、R2がメチル、Aが エトキシまたはプロポキシ基、およびpが2〜4の整数である式を有する、請求 項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。 10. 前記AQA陽イオン界面活性剤の式はpが10〜15の範囲内の整数 であるものである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。 11. 2種以上のアルコキシ化AQA界面活性剤、またはAQA界面活性剤 とモノエトキシ化陽イオン界面活性剤との混合物を含む、請求項1〜10のいず れか1項に記載の組成物。 12. 2種以上の非AQA界面活性剤、および2種以上のAQA界面活性剤 の混合物を含む、請求項1〜11のいずれか1項に記載の組成物。 13. 粒状、固形物、水性液体または非水性液体、またはタブレット形であ る、請求項1〜12のいずれか1項に記載の組成物。 14. 汚れおよびしみを、請求項1〜13のいずれか1項に記載の洗剤組成 物、または前記洗剤組成物を含む水性媒体と接触させることを特徴とする、汚れ およびしみの除去法。 15. 布帛から漂白剤感受性汚れを除去するための、請求項14に記載の方 法。 16. 自動機械中で行う、請求項14または15に記載の方法。 17. 手で行う、請求項14〜16のいずれか1項に記載の方法。 18. 布帛または他の表面を、AQA界面活性剤の存在下で香料または香料 成分と接触させることを特徴とする、香料または香料成分の布帛または他の表面 上への付着または直接性を高めるための方法。 19. AQAを含む洗剤組成物との組み合わせで香料または香料成分を使用 して行う、請求項18に記載の方法。
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