JPH0853699A - においおよび安定性の改善されたセルラーゼ酵素と所定の香料とを含有する洗剤組成物 - Google Patents

においおよび安定性の改善されたセルラーゼ酵素と所定の香料とを含有する洗剤組成物

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JPH0853699A
JPH0853699A JP7106545A JP10654595A JPH0853699A JP H0853699 A JPH0853699 A JP H0853699A JP 7106545 A JP7106545 A JP 7106545A JP 10654595 A JP10654595 A JP 10654595A JP H0853699 A JPH0853699 A JP H0853699A
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amu
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JP7106545A
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Jill B Costa
ジル、ボナム、コスタ
Michael S Showell
マイケル、スタンフォード、ショウェル
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Procter and Gamble Co
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】(a)セルラーゼ酵素、および(b)脂肪族ケ
トン、芳香族ケトン、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデ
ヒド、アルデヒドとアミンとの縮合物、芳香族および脂
肪族ラクトン、芳香族および脂肪族エーテル、脂肪族ア
ルコール、芳香族および脂肪族エステルおよびそれらの
混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の芳香物
質少なくとも25重量%を含有する香料を含む洗剤組成
物を提供する。 【効果】これらの洗剤組成物は、セルラーゼ酵素と香料
との改善された相容性の結果として改善された安定性を
有し、悪臭を有していない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に、セルラーゼ酵
素と所定の香料とを含有する洗剤組成物に関する。より
詳細には、本発明は、セルラーゼ酵素、セルラーゼが含
有される供給原料、およびセルラーゼ処理洗濯物と関連
づけられる残留悪臭を消す香料を配合した洗剤組成物に
関する。また、ここで選ばれる香料は、洗剤組成物に含
有されるセルラーゼ酵素との改善された相容性を示す。
本発明の洗剤組成物は、液体組成物、粒状組成物、また
は洗濯固形組成物として処方してもよい。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】洗浄
技術において、処方業者は、タンパク質をベースとする
しみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセ
リドをベースとするしみの除去、および逃避染料移動の
防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目的で酵
素を洗剤組成物で使用してきた。典型的には、プロテア
ーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシ
ダーゼなどの酵素は、このような目的で使用されてき
た。酵素を洗剤で使用することの1つの主要な欠点は、
このような酵素および酵素が通常含有され且つ分配され
る供給原料の不快臭への寄与である。これらの酵素およ
びそれらの供給原料は、発酵法から得られる複雑な混合
物であり且つ典型的には多くの不快臭汚染物を含有し、
これらの不快臭汚染物は結局酵素が配合される洗剤製品
にまで行きつく。このような洗剤組成物中の悪臭は、消
費者にとって魅力的ではない。追加的に、洗浄性酵素
は、残留臭を布帛自体上に残す傾向があり、このことは
消費者の不満をももたらす。
【0003】過去においては、これらの欠点は、しばし
ば、組成物で使用する酵素の量を限定することによって
解消してきた。しかしながら、このアプローチは、製品
効能を制限し且つ悪臭問題を全部は排除しはしない。別
のアプローチは、酵素を洗剤への配合前に「精製して」
酵素自体中の悪臭成分の量を減少することが必要であ
る。より詳細には、プロテアーゼ酵素を含有する洗剤組
成物は、規定の濃度水準で蒸留水中に検出可能なにおい
を有していないように精製してきた。このアプローチ
は、実行可能なオプションを与えるが、洗剤の製造にお
いて追加の工程(即ち、精製工程)を必要とし、それに
よってより高価な製品を生じている。
【0004】技術における他の試みは、特に問題のある
酵素に集中しているだけでもある。例として、リパーゼ
を含有する洗剤組成物で洗濯された布帛と関連づけられ
る悪臭を消すことに向けられた試みがあった。リパー
ゼ、プロテアーゼなどの酵素は、洗剤に含有した時に不
快臭を示し並びにこのようなプロテアーゼまたはリパー
ゼ含有洗剤で洗濯された布帛上に残留悪臭を生ずること
が既知である。その点では、或る香料がリパーゼ含有洗
剤によって生ずる布帛上の残留臭をマスクするために使
用されてきた。
【0005】既知のように、セルラーゼ酵素は、布帛ケ
ア並びにクリーニング性能を与える目的で洗浄技術で使
用されてきた。また、香料は、セルラーゼ含有洗剤に配
合してもよいことが既知である。しかしながら、セルラ
ーゼ酵素および供給原料と関連づけられる悪臭並びにこ
のようなセルラーゼ含有洗剤で洗濯された布帛上に見出
されることがある残留悪臭を消すのに特に好適な特定の
香料を含有する洗剤組成物のニーズが依然としてある。
更に、セルラーゼ酵素と香料との相容性がより安定な洗
剤を提供するために改善できる手段を有することが望ま
しいであろう。
【0006】従って、それ自体悪臭を示さないか、この
ような組成物で洗濯された布帛が残留悪臭を有するよう
にさせないセルラーゼ含有洗剤組成物のニーズが残った
ままである。また、改善された安定性を示すこのような
セルラーゼ含有洗剤組成物の技術上のニーズがある。
【0007】下記の文献は、洗剤中のプロテアーゼおよ
びリパーゼを開示している:米国特許第4,515,7
05号明細書、EP第430,315号明細書、および
特開昭63−334931号公報。下記の文献は、セル
ラーゼ酵素および洗剤組成物中での用途を開示してい
る:米国特許第4,435,307号明細書、英国特許
第2,075,028号明細書、英国特許第2,09
5,275号明細書および英国特許第1,368,59
9号明細書。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、消費者に不快
である悪臭を出さず且つ改善された製品安定性を示すセ
ルラーゼ含有洗剤組成物を提供することによって前記ニ
ーズを満たす。セルラーゼ含有洗剤組成物は、セルラー
ゼ酵素およびそれらの供給原料と関連づけられるにおい
問題を驚異的な程減少する所定の香料処方物を洗剤に配
合することによって、このことを達成する。更に、本発
明の洗剤組成物で使用する所定の香料処方物は、セルラ
ーゼ酵素と余り相互作用せず、このように洗剤組成物の
全安定性を驚異的な程改善させる。真菌セルラーゼが好
ましいが、本発明の洗剤組成物に含有されるセルラーゼ
酵素は、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方であ
ることができる。本発明の洗剤で使用するのに好適な多
数の香料処方物は、既知の香料または芳香成分から調製
できる。
【0009】ここで使用する「AMU」なる呼称は、原
子重量を意味し且つg/モルと表現してもよい。ここで
使用するすべての%、比率および割合は、特に断らない
限り、重量基準である。
【0010】本発明の1アスペクトによれば、セルラー
ゼと香料とを含有する洗剤組成物が提供される。詳細に
は、洗剤組成物は、(a)セルラーゼ酵素、および
(b)分子量200〜350AMUを有する脂肪族ケト
ン、分子量150〜350AMUを有する芳香族ケト
ン、分子量160〜350AMUを有する脂肪族アルデ
ヒド、分子量150〜350AMUを有する芳香族アル
デヒド、分子量190〜350AMUを有するアルデヒ
ドとアミンとの縮合物、分子量140〜350AMUを
有する芳香族および脂肪族ラクトン、分子量150〜3
50AMUを有する芳香族および脂肪族エーテル、分子
量200〜350AMUを有する脂肪族アルコール、分
子量190〜350AMUを有する芳香族および脂肪族
エステルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる
少なくとも1種の芳香物質少なくとも25重量%を含有
する香料を含む。香料は、好ましくは、ハロゲン化芳香
物質およびニトロジャコウを実質上含まない。洗剤組成
物は、驚異的なことに、ここに規定のような香料処方物
を包含しない他のセルラーゼ含有洗剤と比較して、減少
された悪臭を示す。
【0011】本発明の別の態様においては、汚れた布帛
の洗濯法が提供される。方法は、汚れた布帛を、ここに
記載のような有効量の洗剤組成物を含有する水性媒体と
接触する工程からなる。本発明のなお別の態様は、汚れ
た布帛を手洗いするのに好適である洗濯固形組成物に係
わる。本発明の他のアスペクトは、ここに記載の粒状形
並びに液体形の洗剤組成物を包含する。
【0012】従って、本発明の目的は、セルラーゼ含有
洗剤と通常関連づけられる悪臭問題を有していないセル
ラーゼ酵素を含有する洗剤組成物を提供することにあ
る。また、本発明の目的は、洗剤中のセルラーゼ酵素と
香料との改善された相容性の結果として改善された安定
性を有するこのようなセルラーゼ含有洗剤を提供するこ
とにある。本発明のこれらの目的および他の目的、特徴
および付随の利点は、好ましい態様の下記の詳細な説明
を読むことから当業者に明らかになるであろう。
【0013】
【発明の具体的説明】最も広いアスペクトにおいて、本
発明は、一緒に改善されたにおいおよび安定性を有する
洗剤を提供するセルラーゼ酵素とここに定義のような香
料とを含有す洗剤組成物に係わる。洗剤組成物で使用す
るのに好適な香料は、既知の芳香成分から処方でき且つ
好ましくは環境適合性を高める目的で数種のカテゴリー
の香料成分から選ばれる少なくとも1種の芳香物質少な
くとも25重量%、好ましくは約25〜約40重量%、
最も好ましくは約40〜約60重量%を含有し、香料は
ハロゲン化芳香物質およびニトロジャコウを実質上含ま
ない。
【0014】セルラーゼ酵素 本発明の洗剤組成物で使用するセルラーゼ酵素は、好ま
しくは、組成物1g当たり約5mgまで、より好ましくは
約0.01mg〜約3mgの活性酵素を与えるのに十分な量
で配合する。換言すれば、本組成物は、好ましくは、市
販の酵素製剤約0.001〜約5重量%、好ましくは
0.01〜1重量%を含む。
【0015】本発明で好適なセルラーゼとしては、細菌
セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好
ましくは、それらは、5〜9.5のpH最適条件を有する
であろう。好適なセルラーゼは、米国特許第4,43
5,307号明細書に開示されており、これはHumicola
insolens およびHumicola strain DSM1800また
はアエロモナス属に属するセルラーゼ212産生真菌か
ら産生される真菌セルラーゼ、およびおよび海水軟体動
物(Dolabella Auricula Solander)〕の肝膵臓から抽出
されるセルラーゼを開示しており、好適なセルラーゼは
英国特許第2.075.028号明細書、英国特許第
2.095.275号明細書およびDE−OS第2.2
47.832号明細書にも開示されている。加えて、こ
こで使用するのに特に好適なセルラーゼは、WO第92
−13057号明細書に開示されている。最も好ましく
は、本発明の洗剤組成物で使用するセルラーゼは、ノボ
・インダストリーズA/Sから製品名ケアザイム(CARE
ZYMER )およびセルザイム(CELLUZYMER )で市販されて
いる。
【0016】香料 洗剤組成物は、好ましくは、ここに記載のような香料約
0.001〜約5重量%、より好ましくは約0.01〜
約2重量%、最も好ましくは約0.2〜0.7重量%を
含む。処方業者は、香料処方物を前記定義内に達するよ
うに各種の香料成分から選ぶという贅沢を有する。数種
の香料組成物は、以下の例Iに記載する。香料処方物
は、限定せずに、7−アセチル−1,2,3,4,5,
6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメ
チルナフタレン、ヨノンメチル、ヨノンγ−メチル、メ
チルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチ
ル1,6,10−トリメチル−2,5,9−シクロドデ
カトリエン−1−イルケトン、7−アセチル−1,1,
3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン、4−アセチ
ル−6−t−ブチル−1,1−ジメチルインダン、p−
ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メ
チルβ−ナフチルケトン、6−アセチル−1,1,2,
3,3,5−ヘキサメチルインダン、5−アセチル−3
−イソプロピル−1,1,2,6−テトラメチルインダ
ン、1−ドデカナール、4−(4−ヒドロキシ−4−メ
チルフェニル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシ
アルデヒド、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタ
ナール、10−ウンデセン−1−アール、イソヘキセニ
ルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリ
シクロデカン、ヒドロキシシトロネラールとアントラニ
ル酸メチルとの縮合物、ヒドロキシシトロネラールとイ
ンドールとの縮合物、フェニルアセトアルデヒドとイン
ドールとの縮合物、2−メチル−3−(p−t−ブチル
フェニル)−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、
ヘリオトロピン、ヘキシルケイ皮アルデヒド、アミルケ
イ皮アルデヒド、2−メチル−2−(p−イソプロピル
フェニル)−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラ
クトンガンマ、シクロペンタデカノリド、16−ヒドロ
キシ−9−ヘキサデセン酸ラクトン、1,3,4,6,
7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキ
サメチルシクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン、β−ナ
フトールメチルエーテル、アムブロキサン、ドデカヒド
ロ−3a,6,6,9a−テトラメチルナフト〔2,1
b〕フラン、セドロール、5−(2,2,3−トリメチ
ルシクロペント−3−エニル)−3−メチルペンタン−
2−オール、2−エチル−4−(2,2,3−トリメチ
ル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1
−オール、カリオフィレンアルコール、プロピオン酸ト
リシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、サリチル
酸ベンジル、酢酸セドリルおよび酢酸p−(t−ブチ
ル)シクロヘキシルを含めた香料成分から調製できる。
【0017】特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含
有する完成品組成物において最大のにおい改善を与える
ものである。これらの香料としては、限定せずに、ヘキ
シルケイ皮アルデヒド、2−メチル−3−(p−t−ブ
チルフェニル)−プロピオンアルデヒド、7−アセチル
−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−
1,1,6,7−テトラメチルナフタレン、サリチル酸
ベンジル、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘ
キサメチルテトラリン、酢酸p−t−ブチルシクロヘキ
シル、メチルジヒドロジャスモネート、β−ナフトール
メチルエーテル、メチルβ−ナフチルケトン、2−メチ
ル−2−(p−イソプロピルフェニル)−プロピオンア
ルデヒド、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−
4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−
γ−2−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−3a,6,6,
9a−テトラメチルナフト〔2,1b〕フラン、アニス
アルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロ
ペンタデカノリド、酢酸トリシクロデセニル、およびプ
ロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。
【0018】他の香料物質としては、精油、レジノイ
ド、および各種の源からの樹脂、例えば、限定せずに、
オレンジ油、レモン油、パチョリ、ペルーバルサム、オ
リバナムレジノイド、エゴノキ、ラブダナム樹脂、ナツ
メッグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロ、ラ
バンジンおよびラベンダーが挙げられる。なお他の香料
化学薬品としては、フェニルエチルアルコール、テルピ
オネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオー
ル、ネロール、酢酸2−(1,1−ジメチルエチル)−
シクロヘキサノール、酢酸ベンジル、オレンジテルペ
ン、オイゲノール、フタル酸ジエチルが挙げられる。
【0019】洗剤界面活性剤 好ましくは、洗剤組成物は、洗剤界面活性剤約1〜約5
5重量%、より好ましくは約15〜40重量%を含む。
ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のC
11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(「LAS」)
および第一級、分枝鎖およびランダムC10〜C20アルキ
ルサルフェート(「AS」)、式 CH3 (CH2 x (CHOSO3 - + )CH3 およ
び CH3 (CH2 y (CHOSO3 - + )CH2 CH
3 (式中、xおよび(y+1)は少なくとも約7、好まし
くは少なくとも約9の整数であり、Mは水溶化陽イオ
ン、特にナトリウムである)のC10〜C18第二級(2,
3)アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例え
ば、オレイルサルフェート、C10〜C18アルキルアルコ
キシサルフェート(「AEx S」;特にEO1〜7エト
キシサルフェート)、C10〜C18アルキルアルコキシカ
ルボキシレート(特にEO1〜5エトキシカルボキシレ
ート)、C10〜C18グリセロールエーテル、C10〜C18
アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリ
グリコシド、およびC12〜C18α−スルホン化脂肪酸エ
ステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面
活性剤および両性界面活性剤、例えば、C12〜C18アル
キルエトキシレート(「AE」)、例えば、いわゆる狭
いピーク化アルキルエトキシレートおよびC6 〜C12
ルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレー
トおよび混合エトキシ/プロポキシ)、C12〜C18ベタ
インおよびスルホベタイン(「スルタイン」)、C10
18アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。C
10〜C18N−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、
使用できる。典型的な例としては、C12〜C18N−メチ
ルグルカミドが挙げられる。WO第9,206,154
号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、C10
18N−(3−メトキシプロピル)グルカミドなどのN
−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられ
る。N−プロピルC12〜C18グルカミドからN−ヘキシ
ルC12〜C18グルカミドまでは、低起泡のために使用で
きる。通常のC10〜C20石鹸も、使用してもよい。高起
泡が望まれるならば、分枝鎖C10〜C16石鹸は使用して
もよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との
混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性
剤は、標準のテキストに記載されている。
【0020】C10〜C18アルキルアルコキシサルフェー
ト(「AEx S」;特にEO1〜7エトキシサルフェー
ト)およびC12〜C18アルキルエトキシレート(「A
E」)が、ここに記載のセルラーゼ含有洗剤に最も好ま
しい。
【0021】洗浄性ビルダー 洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御する
のを助長するために本組成物に配合できる。無機並びに
有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型的には、
粒状汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物に使用
される。
【0022】ビルダーの量は、組成物の最終用途および
所望の物理的形に応じて広く変化できる。存在する時に
は、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約1%を
含むであろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダ
ー約5〜約50重量%、より典型的には約5〜約30重
量%を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー
約10〜約80重量%、より典型的には約15〜約50
重量%を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビ
ルダーは、排除することを意味しない。
【0023】無機またはP含有洗浄性ビルダーとして
は、限定せずに、ポリリン酸(トリポリホスフェート、
ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェ
ートによって例証)、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ
酸、炭酸(重炭酸およびセスキ炭酸を含めて)、硫酸、
およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。し
かしながら、非ホスフェートビルダーは、若干のローカ
ルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的
なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダ
ー(ホスフェートと比較して)の存在下またはゼオライ
トまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることが
あるいわゆる「不十分なビルダー」状況下でさえよく機
能する。
【0024】シリケートビルダーの例は、アルカリ金属
ケイ酸塩、特にSiO2 :Na2 O比1.6:1から
3.2:1を有するものおよび層状シリケート、例え
ば、米国特許第4,664,839号明細書に記載の層
状ケイ酸ナトリウムである。NaSK−6は、ヘキスト
によって市販されている結晶性層状シリケートの商標で
ある(通常ここで「SKS−6」と略称)。ゼオライト
ビルダーと異なり、NaSKS−6シリケートビルダー
は、アルミニウムを含有しない。NaSKS−6は、層
状シリケートのδ−Na2 SiO5 形態形を有する。そ
れは、独国特許DE−A第3,417,649号明細書
およびDE−A第3,742,043号明細書に記載の
方法などの方法によって製造できる。SKS−6は、こ
こで使用するのに高度に好ましい層状シリケートである
が、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式
NaMSix 2X+1・yH2 O(式中、Mはナトリウム
または水素であり、xは1.9〜4、好ましくは2の数
であり、yは0〜20、好ましくは0の数である)を有
するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の
他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形として
のNaSKS−5、NaSKS−7およびNaSKS−
11が挙げられる。前記のように、δ−Na2 SiO5
(NaSKS−6形)が、ここで使用するのに最も好ま
しい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも
有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱり
さ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制
泡系の成分として役立つことができる。
【0025】カーボネートビルダーの例は、独国特許出
願第2,321,001号明細書に開示のようなアルカ
リ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。
【0026】アルミノシリケートビルダーは、本発明で
有用である。アルミノシリケートビルダーは、最も現在
市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大
きい重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダ
ー成分であることができる。アルミノシリケートビルダ
ーとしては、実験式 Mz(zAlO2 )y〕・xH2 O (式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、z対
yのモル比は1.0〜約0.5の範囲内であり、xは約
15〜約264の整数である)を有するものが挙げられ
る。
【0027】有用なアルミノシリケートイオン交換物質
は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、
構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産
アルミノシケートであることができ、または合成的に誘
導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法
は、米国特許第3,985,669号明細書に開示され
ている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリ
ケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトA、ゼオライ
トP(B)、ゼオライトMAPおよびゼオライトXで入
手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミ
ノシリケートイオン交換物質は、式 Na12〔(AlO2 12(SiO2 12〕・xH2 O (式中、xは約20〜約30、特に約27である)を有
する。この物質は、ゼオライトAとして既知である。脱
水ゼオライト(x=0〜10)も、ここで使用してもよ
い。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約0.
1〜10μの粒径を有する。
【0028】本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダー
としては、限定せずに、各種のポリカルボキシレート化
合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレ
ート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少な
くとも3個のカルボキシレートを有する化合物を意味す
る。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物
に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩
形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチ
ウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアン
モニウム塩が、好ましい。
【0029】ポリカルボキシレートビルダーには各種の
カテゴリーの有用物質が包含される。1つの重要なカテ
ゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第
3,128,287号明細書および米国特許第3,63
5,830号明細書に開示のようなオキシジスクシネー
トを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す
る。米国特許第4,663,071号明細書の「TMS
/TDS」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリ
カルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化
合物、例えば、米国特許第3,923,679号明細
書、第3,835,163号明細書、第4,158,6
35号明細書、第4,120,874号明細書および第
4,102,903号明細書に記載のものが挙げられ
る。
【0030】他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エー
テルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸
とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、
1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−ト
リスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク
酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ
リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および
置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキ
シジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1,3,5
−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸な
どのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も
挙げられる。
【0031】クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸お
よびその可溶性塩(特にナトリウム塩)は、更新可能な
資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューテ
ィー液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボ
キシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオ
ライトおよび/または層状シリケートビルダーとの組み
合わせで、粒状組成物で使用できる。オキシスクシネー
トも、このような組成物および組み合わせで特に有用で
ある。
【0032】また、米国特許第4,566,984号明
細書に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,
6−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の
洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとし
ては、C5 〜C20アルキルおよびアルケニルコハク酸お
よびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化
合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビル
ダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミ
リスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニ
ル(好ましい)、コハク酸2−ペンタデセニルなどが挙
げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル
ダーであり、欧州特許出願第86200690.5/
0,200,263号明細書に記載されている。
【0033】他の好適なポリカルボキシレートは、米国
特許第4,144,226号明細書および米国特許第
3,308,067号明細書に開示されている。米国特
許第3,723,322号明細書も参照。
【0034】脂肪酸、例えば、C12〜C18モノカルボン
酸も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレ
ートおよび/またはスクシネートビルダーとの組み合わ
せで配合して追加のビルダー活性を与えることができ
る。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によ
って考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。
【0035】リンをベースとするビルダーが使用できる
状況下、特に手での洗濯操作に使用される固形物の処方
においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種の
アルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビ
ルダー、例えば、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジ
ホスホネートおよび他の既知のホスホネート(例えば、
米国特許第3,159,581号明細書、第3,21
3,030号明細書、第3,422,021号明細書、
第3,400,148号明細書および第3,422,1
37号明細書参照)も、使用できる。
【0036】補助成分 本組成物は、1種以上の他の洗剤補助物質またはクリー
ニング性能、クリーニングすべき基体の処理を助長する
か高めるために、または洗剤組成物の美観を修正するた
めに1種以上の他の物質(例えば、着色剤、染料など)
を場合によって包含できる。下記のものは、このような
補助成分の例示例である。
【0037】他の酵素−追加の酵素は、例えば、タンパ
ク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするし
み、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去お
よび逃避染料移動の防止、および布帛修復を含めて各種
の布帛洗濯目的で本処方物に配合できる。配合すべき追
加の酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパー
ゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が
挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それ
らは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細
菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしな
がら、それらの選択は、数種の因子、例えば、pH活性お
よび/または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビ
ルダーなどに対する安定性並びに使用時に悪臭を生ずる
潜在力によって支配される。この点で、細菌または真菌
酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼが、
好ましい。
【0038】酵素は、通常、組成物1g当たり活性酵素
約5mgまで、より典型的には約0.01mg〜約3mgを与
えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物
は、典型的には、市販の酵素製剤約0.001〜約5重
量%、好ましくは0.01〜1重量%を含むであろう。
プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販品に組成物
1g当たり約0.005〜0.1アンソン単位(AU)
の活性を与えるのに十分な量で存在する。
【0039】プロテアーゼの好適な例は、枯草菌および
バチルス・リケニホルムス(B.licheniforms) の特定の
菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロ
テアーゼは、ノボ・インダストリーズA/Sによって開
発され且つ登録商品名エスペラーゼ(ESPERASE)で販売
されている8〜12のpH範囲全体にわたって最大活性を
有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類
似の酵素の調製は、英国特許第1,243,784号明
細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみ
を除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素として
は、ノボ・インダストリーズA/S(デンマーク)によ
って商品名アルカラーゼ(ALCALASE)およびサビナーゼ
(SAVINASE)で販売されているものおよびインターナシ
ョナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテ
ッド(オランダ)によって商品名マキサターゼ(MAXATA
SE)で販売されているものが挙げられる。他のプロテア
ーゼとしては、プロテアーゼA(欧州特許出願第13
0,756号明細書参照);プロテアーゼB(1987
年4月28日出願の欧州特許出願第87303761.
8号明細書および欧州特許出願第130,756号明細
書参照);および下記の特許:米国特許第5,185,
258号明細書、第5,204,015号明細書および
第5,244,791号明細書の1つ以上に従ってジェ
ネンカー・インターナショナル・インコーポレテッドに
よって生産されているプロテアーゼが挙げられる。
【0040】アミラーゼとしては、例えば、英国特許第
1,296,839号明細書に記載のα−アミラーゼ、
インターナショナル・バイオ−シンセティックス・イン
コーポレーテッド製のラピダーゼ(RAPIDASE)、および
ノボ・インダストリーズ製のターマミル(TERMAMYL)が
挙げられる。
【0041】洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、
英国特許第1,372,034号明細書に開示のような
シュードモナス・スツゼリ(Pseudomonas stutzeri)A
TCC19.154などのシュードモナス群の微生物に
よって産生されるものが挙げられる。特開昭53−20
487号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日
本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社か
ら商品名リパーゼP「アマノ(Amano)」で入手できる
(以下「アマノ−P」と称する)。他の市販のリパーゼ
としては、アマノ−CES、リパーゼex Chromobacter
viscosum、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー
・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu
m var. lipolyticum NRRLB3673;および米国
のU.S.バイオケミカル・コーポレーションおよびオ
ランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChro
mobacter viscosum リパーゼ、およびリパーゼexPseudo
monas gladioliが挙げられる。Humicola lanuginosa に
由来し且つノボから市販されているリポラーゼ酵素(E
PO第341,947号明細書も参照)が、ここで使用
するのに好ましいリパーゼである。
【0042】ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例え
ば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェー
ト、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂
白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去され
た染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを
防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、
技術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペル
オキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダ
ーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペ
ルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗
剤組成物は、例えば、PCT国際出願WO第89/09
9813号明細書に開示されている。
【0043】広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物へ
の配合手段も、米国特許第3,553,139号明細書
に開示されている。酵素は、更に、米国特許第4,10
1,457号明細書および米国特許第4,507,21
9号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な
酵素物質およびこのような処方物への配合法は、米国特
許第4,261,868号明細書に開示されている。洗
剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化
できる。典型的な粒状または粉末状洗剤は、酵素粒状物
を使用することによって有効に安定化できる。酵素安定
化技術は、米国特許第3,600,319号明細書、お
よび欧州特許出願公告第0 199 405号明細書、
出願第86200586.5号明細書に開示され且つ例
証されている。酵素安定化系も、例えば、米国特許第
3,519,570号明細書に記載されている。
【0044】酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオ
ンを酵素に与える完成組成物中の水溶性カルシウムイオ
ン源および/またはマグネシウムイオン源の存在によっ
て安定化する(カルシウムイオンは一般にマグネシウム
イオンより若干有効であり且つ1種のみの陽イオンを使
用すべきであるならば、ここで好ましい)。追加の安定
性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種
の存在によって与えることができる。米国特許第4,5
37,706号明細書参照。典型的な洗剤、特に液体洗
剤は、完成組成物1リットル当たり約1〜約30ミリモ
ル、好ましくは約2〜約20ミリモル、より好ましくは
約5〜約15ミリモル、最も好ましくは約8〜約12ミ
リモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存
在する酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイ
オンへの応答に応じて若干変化できる。カルシウムまた
はマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などと
の複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若
干の最小量が常時あるように選ぶべきである。いかなる
水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、限
定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸
カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム、および対
応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネ
シウムイオン源として使用できる。少量のカルシウムイ
オン(一般に1リットル当たり約0.05〜約0.4ミ
リモル)も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中の
カルシウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物に
おいては、処方物は、洗濯液中でこのような量を与える
のに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含しても
よい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。
【0045】前記量のカルシウムイオンおよび/または
マグネシウムイオンは、酵素安定性を与えるのに十分で
あることを理解すべきである。より多いカルシウムイオ
ンおよび/またはマグネシウムイオンは、グリース除去
性能の追加の尺度を与えるために組成物に添加できる。
従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に
は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオ
ン源、または両方約0.05〜約2重量%を含むであろ
う。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量および種類
に応じて変化できる。
【0046】本組成物は、場合によって(しかし好まし
くは)、各種の追加の安定剤、特にボレート形安定剤も
含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホ
ウ酸または組成物中でホウ酸を生成することができる他
のボレート化合物(ホウ酸の基準で計算)約0.25〜
約10重量%、好ましくは約0.5〜約5重量%、より
好ましくは約0.75〜約3重量%の量で組成物で使用
されるであろう。ホウ酸が好ましい〔他の化合物、例え
ば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸
塩(例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナト
リウム、ピロホウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナ
トリウム)が好適であるが〕。置換ホウ酸(例えば、フ
ェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびp−ブロモフ
ェニルボロン酸)も、ホウ酸の代わりに使用できる。
【0047】漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本
発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂
白剤と1種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を
含有してもよい。存在する時には、漂白化合物は、特に
布帛洗濯のために、典型的には、洗剤組成物の約1%〜
約30%、より典型的には約5%〜約20%の量であろ
う。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、
漂白剤と漂白活性剤とを含む漂白組成物の約0.1%〜
約60%、より典型的には約0.5%〜約40%であろ
う。
【0048】ここで使用する漂白剤は、布類クリーニン
グ、硬質表面クリーニング、または今や既知であるか既
知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂
白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸
素漂白剤並びに他の漂白剤が挙げられる。ペルボレート
漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、1水和
物または4水和物)は、ここで使用できる。
【0049】制限なしに使用できる漂白剤の別のカテゴ
リーは、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含
する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオ
キシフタル酸マグネシウム6水和物、m−クロロ過安息
香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソ
ペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が
挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第4,48
3,781号明細書、1985年6月3日出願の米国特
許出願第740,446号明細書、欧州特許出願第0,
133,354号明細書、米国特許第4,412,93
4号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤と
しては、米国特許第4,634,551号明細書に記載
の6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸
も挙げられる。
【0050】過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸
素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物
および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸
ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、およ
び過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂
白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されている
オキソン(OXONE)〕も、使用できる。
【0051】好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均
粒径約500μm〜約1,000μmを有する乾燥粒子
(該粒子の約10重量%以下は約200μmより小さく
且つ該粒子の約10重量%以下は約1,250μmより
大きい)からなる。場合によって、ペルカーボネート
は、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被
覆できる。ペルカーボネートは、FMC、ソルベイ、ト
ーカイ・デカなどの各社から入手できる。
【0052】漂白剤の混合物も、使用できる。
【0053】過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボ
ネートなどは、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、
このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液
中でのその場生成(即ち、洗浄プロセス時)をもたら
す。活性剤の各種の非限定例は、米国特許第4,91
5,854号明細書および米国特許第4,412,93
4号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼ
ンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチ
レンジアミン(TAED)活性剤が典型であり且つそれ
らの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂
白剤および活性剤については米国特許第4,634,5
51号明細書も参照。
【0054】高度に好ましいアミド誘導漂白活性剤は、
式 R1 N(R5 )C(O)R2 C(O)Lまたは R1 C(O)N(R5 )R2 C(O)L (式中、R1 は炭素数約6〜約12のアルキル基であ
り、R2 は炭素数1〜約6のアルキレン基であり、R5
はHまたは炭素数約1〜約10のアルキル、アリールま
たはアルカリールであり、Lは好適な離脱基である)の
ものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白
活性上への求核攻撃の結果として漂白活性剤から置換さ
れる基である。好ましい離脱基は、フェニルスルホネー
トである。
【0055】前記式の漂白活性剤の好ましい例として
は、米国特許第4,634,551号明細書に記載のよ
うな(6−オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼン
スルホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキシ
ベンゼンスルホネート、(6−デカンアミドカプロイ
ル)オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合
物が挙げられる。
【0056】別の種類の漂白活性剤は、米国特許第4,
966,723号明細書に開示のベンゾキサジン型の活
性剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性
剤は、式
【0057】
【化1】 のものである。
【0058】なお別の種類の好ましい漂白活性剤として
は、アシルラクタム活性剤、特に式
【0059】
【化2】 (式中、R6 はHまたは炭素数1〜約12のアルキル、
アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基
である)のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラ
クタムが挙げられる。高度に好ましいラクタム活性剤と
しては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ
ロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルカプ
ロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカ
プロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ベンゾ
イルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デ
カノイルバレロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタ
ム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,5−トリメチ
ルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が
挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイ
ルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示
している米国特許第4,545,784号明細書も参
照。
【0060】酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知で
あり且つここで利用できる。特定の興味がある1つの種
類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、
スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニ
ウムフタロシアニンが挙げられる。米国特許第4,03
3,718号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物
は、典型的には、このような漂白剤、特にスルホン化亜
鉛フタロシアニン約0.025〜約1.25重量%を含
有するであろう。
【0061】所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合
物によって触媒できる。このような化合物は、技術上周
知であり、例えば、米国特許第5,246,621号明
細書、米国特許第5,244,594号明細書、米国特
許第5,194,416号明細書、米国特許第5,11
4,606号明細書、および欧州特許出願公告第54
9,271A1号明細書、第549,272A1号明細
書、第544,440A2号明細書および第544,4
90A1号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒
が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、M
IV 2 (u−O)3 (1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン)2 (PF6 2 、M
III 2 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)
2 (ClO4 2 、MnIV 4 (u−O)6 (1,
4,7−トリアザシクロノナン)4 (ClO4 4
MnIII MnIV 4 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,
4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナ
ン)2 (ClO4 3 、MnIV(1,4,7−トリメチ
ル−1,4,7−トリアザシクロノナン)−(OC
3 3 (PF6 )、およびそれらの混合物が挙げられ
る。他の金属をベースとする漂白活性剤としては、米国
特許第4,430,243号明細書および米国特許第
5,114,611号明細書に開示のものが挙げられ
る。各種の錯体配位子を有するマンガンを使用して漂白
を高めることも、下記の米国特許に報告されている:第
4,728,455号明細書、第5,284,944号
明細書、第5,246,612号明細書、第5,25
6,779号明細書、第5,280,117号明細書、
第5,274,147号明細書、第5,153,161
号明細書、第5,227,084号明細書。
【0062】実際的なこととして、限定せずに、本発明
の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白触媒種
少なくとも1部/千万程度を与えるように調節でき且つ
好ましくは洗濯液中に触媒種約0.1ppm 〜約700pp
m 、より好ましくは約1ppm〜約500ppm を与えるで
あろう。
【0063】高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高
分子防汚剤も、場合によって、本発明の組成物および方
法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイ
ロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性
セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびす
すぎサイクルの完了を通して接着したままであり、この
ように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性
セグメントとの両方を有することによって特徴づけられ
る。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の
洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることがで
きる。
【0064】特にここで有用な高分子防汚剤としては、
(a)本質上(i )重合度少なくとも2を有するポリオ
キシエチレンセグメントまたは(ii)オキシプロピレン
または重合度2〜10を有するポリオキシプロピレンセ
グメント(エーテル結合によって各末端で隣接部分に結
合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロ
ピレンを包含しない)または(iii)オキシエチレンおよ
び1〜約30個のオキシプロピレン単位からなるオキシ
アルキレン単位の混合物(該混合物は親水性成分が通常
のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通
常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに
十分な程大きい親水性を有するのに十分な量のオキシエ
チレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオ
キシエチレン単位少なくとも約25%、より好ましくは
特に約20〜30個のオキシプロピレン単位を有するこ
のような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも
約50%を含む)からなる1種以上の非イオン親水性成
分;または(b)(i )C3 オキシアルキレンテレフタ
レートセグメント(疎水性成分がオキシエチレンテレフ
タレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート
対C3 オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約
2:1またはそれ以下である)、(ii)C4 〜C6 アル
キレンまたはオキシC4 〜C6 アルキレンセグメントま
たはそれらの混合物、(iii)重合度少なくとも2を有す
るポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリ
(酢酸ビニル)、または(iv)C1 〜C4 アルキルエー
テルまたはC4 ヒドロキシアルキルエーテル置換基また
はそれらの混合物(前記置換基はC1 〜C4 アルキルエ
ーテルまたはC4 ヒドロキシアルキルエーテルセルロー
ス誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのよ
うなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって
十分な量のC1 〜C4 アルキルエーテルおよび/または
4 ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常
のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量の
ヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合成繊維
表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する)からな
る1種以上の疎水性成分、または(a)と(b)との組
み合わせを有する防汚剤が挙げられる。
【0065】典型的には、200よりも高い水準が使用
できるが、(a)(i )のポリオキシエチレンセグメン
トは重合度2〜約200、好ましくは3〜約150、よ
り好ましくは6〜約100を有するであろう。好適なオ
キシC4 〜C6 アルキレン疎水性セグメントとしては、
限定せずに、米国特許第4,721,580号明細書に
開示のようなMO3 S(CH2 n OCH2 CH2 O−
(式中、Mはナトリウムであり、nは4〜6の整数であ
る)などの高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。
【0066】本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒ
ドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース
系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテ
レフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートま
たはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの共重合
体ブロックなどが挙げられる。このような薬剤は、市販
されており、その例としてはメトセル(METHOCEL)(ダ
ウ)などのセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられ
る。ここで使用するためのセルロース系防汚剤として
は、C1 〜C4 アルキルおよびC4 ヒドロキシアルキル
セルロースからなる群から選ばれるものも挙げられる。
米国特許第4,000,093号明細書参照。
【0067】ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメント
によって特徴づけられる防汚剤としては、ポリ(ビニル
エステル)、例えば、C1 〜C6 ビニルエステルのグラ
フト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖な
どのポリアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ
(酢酸ビニル)が挙げられる。欧州特許出願第0219
048号明細書参照。この種の好適な市販の防汚剤と
しては、BASF(***)から入手できるソカラン(SOK
ALAN)型の物質、例えば、ソカランHP−22が挙げら
れる。
【0068】1つの種類の好ましい防汚剤は、エチレン
テレフタレートとポリエチレンオキシド(PEO)テレ
フタレートとのランダムブロックを有する共重合体であ
る。この高分子防汚剤の分子量は、約25,000〜約
55,000の範囲内である。米国特許第3,959,
230号明細書および米国特許第3,893,929号
明細書参照。
【0069】別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量
300〜5,000のポリオキシエチレングリコールに
由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位90〜
80重量%と一緒にエチレンテレフタレート単位10〜
15重量%を含有するエチレンテレフタレート単位の反
復単位を有するポリエステルである。この重合体の例と
しては、市販の物質ゼルコン(ZELCON)5126(デュ
ポン製)およびミリーズ(MILEASE)T(ICI製)が挙
げられる。米国特許第4,702,857号明細書も参
照。
【0070】別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロ
イルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマ
ーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分か
らなる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生
成物である。これらの防汚剤は、米国特許第4,96
8,451号明細書に詳述されている。他の好適な高分
子防汚剤としては、米国特許第4,711,730号明
細書のテレフタレートポリエステル、米国特許第4,7
21,580号明細書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエ
ステル、および米国特許第4,702,857号明細書
のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられ
る。
【0071】好ましい高分子防汚剤としては、陰イオ
ン、特にスルホアロイル末端封鎖テレフタレートエステ
ルを開示している米国特許第4,877,896号明細
書の防汚剤も挙げられる。なお別の好ましい防汚剤は、
テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位、オキ
シエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン単
位の反復単位を有するオリゴマーである。反復単位は、
オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは変性イセチオ
ネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ま
しい防汚剤は、約1個のスルホイソフタロイル単位、5
個のテレフタロイル単位、約1.7〜約1.8の比率の
オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレ
ンオキシ、および2−(2−ヒドロキシエトキシ)−エ
タンスルホン酸ナトリウムの2個の末端封鎖単位からな
る。前記防汚剤は、オリゴマーの約0.5〜約20重量
%の結晶性減少安定剤(好ましくはキシレンスルホネー
ト、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およ
びそれらの混合物から選ばれる)も含む。
【0072】利用するならば、防汚剤は、一般に、本発
明の洗剤組成物の約0.01〜約10.0重量%、典型
的には約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約
3.0重量%を占めるであろう。
【0073】キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物
は、1以上の鉄および/またはマンガンキレート化剤を
場合によって含有していてもよい。このようなキレート
化剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、
アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤お
よびそれらの混合物からなる群から選択できる。理論に
よって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、
一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガ
ンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考え
られる。
【0074】任意のキレート化剤として有用なアミノカ
ルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセ
テート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリア
セテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミン
テトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキ
サアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート
およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩および
それらの混合物が挙げられる。
【0075】また、アミノホスホネートは、少なくとも
少量の合計リンが洗剤組成物で許される時には本発明の
組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且
つそれらの例としてはデクエストとしてのエチレンジア
ミンテトラキス(メチレンホスホネート)が挙げられ
る。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約6
個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニ
ル基を含有しない。
【0076】また、多官能置換芳香族キレート化剤は、
本組成物で有用である。米国特許第3,812,044
号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、1,
2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼンなどのジ
ヒドロキシジスルホベンゼンである。
【0077】ここで使用するのに好ましい生分解性キレ
ート化剤は、米国特許第4,704,233号明細書に
記載のようなエチレンジアミンジスクシネート(「ED
DS」)、特に〔S,S〕異性体である。
【0078】利用するならば、これらのキレート化剤
は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0.1〜約10重
量%を占めるであろう。より好ましくは、利用するなら
ば、キレート化剤は、このような組成物の約0.1〜約
3.0重量%を占めるであろう。粘土汚れ除去/再付着防止剤 −本発明の組成物は、場合
によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する
水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物
を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エト
キシ化アミン約0.01〜約10.0重量%を含有す
る。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化
アミン約0.01〜約5重量%を含有する。
【0079】最も好ましい防汚剤/再付着防止剤は、エ
トキシ化テトラエチレンペンタミンである。例示のエト
キシ化アミンは、米国特許第4,597,898号明細
書に更に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除
去/再付着防止剤は、欧州特許出願第111,965号
明細書に開示の陽イオン化合物である。使用できる他の
粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、欧州特許出願第
111,984号明細書に開示のエトキシ化アミン重合
体;欧州特許出願第112,592号明細書に開示の双
性重合体;および米国特許第4,548,744号明細
書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の
他の粘土汚れ除去剤および/または再付着防止剤も、本
発明の組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着
防止剤としては、カルボキシメチルセルロース(CM
C)物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で
ある。
【0080】高分子分散剤−高分子分散剤は、有利に
は、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビル
ダーの存在下で、本発明の組成物で約0.1〜約7重量
%の量で利用できる。技術上既知の他のものも使用でき
るが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボ
キシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられ
る。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散
剤は、他のビルダー(低分子量ポリカルボキシレートを
含めて)と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペ
プチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダ
ー性能を高めると考えられる。
【0081】高分子ポリカルボキシレート物質は、好適
な不飽和単量体(好ましくは酸形)を重合または共重合
することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボ
キシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸
としては、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイ
ン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコ
ン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられ
る。カルボキシレート基を含有しない単量体セグメン
ト、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレ
ンなどが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在す
ることは、このようなセグメントが約40重量%以上を
構成しないならば好適である。
【0082】特に好適な高分子ポリカルボキシレート
は、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこの
ようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合された
アクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体
の平均分子量は、好ましくは約2,000〜10,00
0、より好ましくは約4,000〜7,000、最も好
ましくは約4,000〜5,000である。このような
アクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカ
リ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が
挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の
物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で
使用することは、例えば、米国特許第3,308,06
7号明細書に開示されている。
【0083】アクリル酸/マレイン酸をベースとする共
重合体も、分散剤/再付着防止剤の好ましい成分として
使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸
とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸
形のこのような共重合体の平均分子量は、好ましくは約
2,000〜100,000、より好ましくは約5,0
00〜75,000、最も好ましくは約7,000〜6
5,000である。このような共重合体中のアクリレー
トセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般
に、約30:1から約1:1、より好ましくは約10:
1から約2:1であろう。このようなアクリル酸/マレ
イン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ
金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙
げることができる。この種の可溶性アクリレート/マレ
エート共重合体は、欧州特許出願第66915号明細書
並びにEP第193,360号明細書(ヒドロキシプロ
ピルアクリレートを含むこのような重合体も記載)に記
載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤として
は、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコール三元共
重合体が挙げられる。このような物質、例えば、アクリ
ル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/1
0三元共重合体も、EP第193,360号明細書に開
示されている。
【0084】配合できる別の高分子物質は、ポリエチレ
ングリコール(PEG)である。PEGは、分散剤性能
を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用
できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約50
0〜約100,000、好ましくは約1,000〜約5
0,000、より好ましくは約1,500〜約10,0
00である。
【0085】ポリアスパルテートおよびポリグルタメー
ト分散剤も、特にゼオライトビルダーと共に、使用して
もよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましく
は、分子量(平均)約10,000を有する。
【0086】増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤
または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物
に典型的には約0.05〜約1.2重量%の量で配合で
きる。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤
は、亜群に分類でき、亜群としては、必ずしも限定しな
いが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン
酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジ
オキシド、アゾール、5員環および6員環複素環式化合
物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。この
ような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応
用」、M.ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウ
ィリー・エンド・サンズ発行(1982)に開示されて
いる。
【0087】本組成物で有用である光学増白剤の他の特
定例は、米国特許第4,790,856号明細書に同定
のものである。これらの増白剤としては、ベロナからの
ホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が挙げられる。
この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギー
から入手できるチノパール(Tinopal)UNPA、チノパ
ールCBSおよびチノパール5BM;イタリアに置かれ
たヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホ
ワイト(Artic White)CCおよびアルティック・ホワイ
トCWD;2−(4−スチリルフェニル)−2H−ナフ
トール〔1,2−d〕トリアゾール;4,4′−ビス−
(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベ
ン;4,4′−ビス(スチリル)ビスフェニル;および
アミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例
としては、4−メチル−7−ジエチルアミノクマリン;
1,2−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル)エチレ
ン;1,3−ジフェニルフラゾリン;2,5−ビス(ベ
ンゾオキサゾール−2−イル)−チオフェン;2−スチ
リル−ナフト−〔1,2−d〕−オキサゾール;および
2−(スチルベン−4−イル)−2H−ナフト〔1,2
−d〕トリアゾールが挙げられる。米国特許第3,64
6,015号明細書も参照。陰イオン増白剤が、ここで
好ましい。
【0088】染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリ
ーニングプロセス時に1つの布帛から別のものへの染料
の移動を抑制するのに有効な1種以上の物質も包含して
もよい。一般に、このような染料移動抑制剤としては、
ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンN−オキシド
重合体、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾー
ルとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシ
ダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。使用する
ならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約0.
01〜約10重量%、好ましくは約0.01〜約5重量
%、より好ましくは約0.05〜約2重量%を占める。
【0089】より詳細には、ここで使用するのに好まし
いポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式 R
−Ax −P〔式中、Pは重合性単位(それにN−O基が
結合でき、またはN−O基が重合性単位の一部分を構成
でき、またはN−O基が両方の単位に結合できる)であ
り;Aは下記の構造 −NC(O)−、−C(O)O
−、−S−、−O−、−N=の1つであり;xは0また
は1であり;Rは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、
複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ(そ
れにN−O基の窒素は結合でき、またはN−O基はこれ
らの基の一部分である)である〕を有する単位を含有す
る。好ましいポリアミンN−オキシドは、Rが複素環式
基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロ
リジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるもので
ある。
【0090】N−O基は、下記の一般構造
【0091】
【化3】 (式中、R1 、R2 、R3 は脂肪族、芳香族、複素環式
または脂環式基またはそれらの組み合わせであり;x、
yおよびzは0または1であり;N−O基の窒素は結合
するか前記基のいずれかの一部分を構成できる)で表わ
される。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位
は、pKa <10、好ましくはpKa <7、より好ましくは
pKa <6を有する。
【0092】生成するアミンオキシド重合体が水溶性で
あり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体
主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニ
ル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれら
の混合物である。これらの重合体としては、一方の単量
体型がアミンN−オキシドであり且つ他方の単量体型が
N−オキシドであるランダムまたはブロック共重合体が
挙げられる。アミンN−オキシド重合体は、典型的に
は、アミン対アミンN−オキシドの比率10:1から
1:1,000,000を有する。しかしながら、ポリ
アミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の数
は、適当な共重合により、または適当なN−酸化度によ
り変化できる。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかな
る重合度でも得ることができる。典型的には、平均分子
量は、500〜1,000,000、より好ましくは
1,000〜500,000、最も好ましくは5,00
0〜100,000の範囲内である。この好ましい種類
の物質は、「PVNO」と称することができる。
【0093】本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましい
ポリアミンN−オキシドは、平均分子量約50,000
およびアミン対アミンN−オキシドの比率約1:4を有
するポリ(4−ビニルピリジン−N−オキシド)であ
る。
【0094】N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダ
ゾール重合体との共重合体(クラスとして「PVPV
I」と称する)も、ここで使用するのに好ましい。好ま
しくは、PVPVIは、平均分子量範囲5,000〜
1,000,000、より好ましくは5,000〜20
0,000、最も好ましくは10,000〜20,00
0を有する(平均分子量はバース等のChemical Analysi
s ,第113巻,「重合体特性化の現代的方法」に記載
のように光散乱によって測定する)。PVPVI共重合
体は、典型的には、N−ビニルイミダゾール対N−ビニ
ルピロリドンのモル比1:1から0.2:1、より好ま
しくは0.8:1から0.3:1、最も好ましくは0.
6:1から0.4:1を有する。これらの共重合体は、
線状または分枝のいずれかであることができる。
【0095】本発明の組成物は、平均分子量約5,00
0〜約400,000、好ましくは約5,000〜約2
00,000、より好ましくは約5,000〜約50,
000を有する。ポリビニルピロリドン(「PVP」)
も、使用してもよい。PVPは、洗剤分野の当業者に既
知である。例えば、EP−A第262,897号明細書
およびEP−A第256,696号明細書参照。PVP
を含有する組成物は、平均分子量約500〜約100,
000、好ましくは約1,000〜約10,000を有
するポリエチレングリコール(「PEG」)も含有でき
る。好ましくは、洗浄液に送達されるPEG対PVPの
比率(ppm 基準で)は、約2:1から約50:1、より
好ましくは約3:1から約10:1である。
【0096】本発明の洗剤組成物は、場合によって、染
料移動抑制作用も与える或る種の親水性光学増白剤約
0.005〜約5重量%も含有してもよい。使用するな
らば、本組成物は、好ましくは、このような光学増白剤
約0.01〜1重量%を含むであろう。
【0097】本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造
【0098】
【化4】 (式中、R1 はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエ
チルおよびNH−2−ヒドロキシエチルから選ばれ;R
2 はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−ヒドロ
キシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロお
よびアミノから選ばれ;Mはナトリウム、カリウムなど
の塩形成陽イオンである)を有するものである。
【0099】前記式中、R1 がアニリノであり、R2
N−2−ビス−ヒドロキシエチルであり且つMがナトリ
ウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′
−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロ
キシエチル)−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕−
2,2′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ
ーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−
UNPA−GXで市販されている。チノパール−UNP
A−GXは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水
性光学増白剤である。
【0100】前記式中、R1 がアニリノであり、R2
N−2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルアミノであ
り且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増
白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−
2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルアミノ)−s−
トリアジン−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベ
ンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白
剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商
品名チノパール5BM−GXで市販されている。 前記
式中、R1 がアニリノであり、R2 がモルホリノであり
且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白
剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−モリホリ
ノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕2,2′−ス
チルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定
の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによ
って商品名チノパールAMS−GXで市販されている。
【0101】本発明で使用するために選ばれる特定の光
学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制剤と併
用する時に、特に有効な染料移動抑制性能を与える。こ
のような所定の高分子物質(例えば、PVNOおよび/
またはPVPVI)とこのような所定の光学増白剤(例
えば、チノパール−UNPA−GX、チノパール5BM
−GXおよび/またはチノパールAMS−GX)との組
み合わせは、単独で使用する時にこれらの2種の洗剤組
成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で有意に良い染
料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このよ
うな増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有
するので、このように作動し、それゆえこれらの布帛上
に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液
中で布帛上に付着する程度は、「消耗(exhaustion)係
数」と呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗
係数は、一般に、(a)布帛上に付着する増白剤物質対
(b)洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比
較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染
料移動を抑制するのに最も好適である。
【0102】勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物
は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむし
ろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成
物で使用できることが認識されるであろう。このような
使用法は、洗剤処方物に通常であり且つ周知である。
【0103】抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するた
めの化合物は、本発明の組成物に配合できる。抑泡は、
いわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入
欧州スタイル洗濯機で特定の重要性を有することがあ
る。
【0104】各種の物質は、抑泡剤として使用してもよ
く、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk
Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第3
版、第7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリ
ー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、197
9)参照。特定の興味がある1つのカテゴリーの抑泡剤
は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含
する。米国特許第2,954,347号明細書参照。抑
泡剤として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそ
れらの塩は、典型的には、炭素数10〜約24、好まし
くは炭素数12〜18のヒドロカルビル鎖を有する。好
適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム
塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウ
ム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【0105】また、洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤
を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量
炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(例え
ば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸
エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えば、ステアロ
ン)などが挙げられる。他の抑泡剤としては、N−アル
キル化アミノトリアジン、例えば、炭素数1〜24の第
一級または第二級アミン2または3モルと塩化シアヌル
酸との生成物として生成するトリアルキルメラミンから
ヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミ
ンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロル
トリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステ
アリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー
ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属
(例えば、K、Na、およびLi)ホスフェートおよび
リン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフ
ィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化
水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点
約−40℃〜約50℃および最小沸点約110℃以上
(大気圧)を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、
好ましくは融点約100℃以下を有するものを利用する
ことが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましい
カテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例
えば、米国特許第4,265,779号明細書に記載さ
れている。炭化水素としては、このように、炭素数約1
2〜約70の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽
和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論
で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィン
と環式炭化水素との混合物を包含しようとする。
【0106】別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑
泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーと
しては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキ
サン油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液また
は乳濁液、およびポリ有機シロキサンとシリカ粒子との
組み合わせ(ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸着
または融着する)の使用が挙げられる。シリコーン抑泡
剤は、技術上周知であり、例えば、米国特許第4,26
5,779号明細書および欧州特許出願第893078
51.9号明細書に開示されている。
【0107】他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少
量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合するこ
とによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特
許第3,455,839号明細書に開示されている。
【0108】シリコーンとシラン化シリカとの混合物
は、例えば、独国特許出願DOS第2,124,526
号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシ
リコーン脱泡剤および制泡剤は、米国特許第3,93
3,672号明細書および米国特許第4,652,39
2号明細書に開示されている。
【0109】ここで使用するための例示のシリコーンを
ベースとする抑泡剤は、本質上 (i)25℃での粘度約20cs〜約1,500csを有す
るポリジメチルシロキサン流体; (ii)(i)100重量部当たり約5〜約50部の、
(CH3 3 SiO1/2単位対SiO2 単位の比率約
0.6:1から約1.2:1の(CH3 3 SiO1/2
単位とSiO2 とからなるシロキサン樹脂;および (iii)(i)100重量部当たり約1〜約20部の固体
シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。
【0110】ここで使用するのに好ましいシリコーン抑
泡剤においては、連続相用溶媒は、或るポリエチレング
リコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコー
ル共重合体またはそれらの混合物(好ましい)、または
ポリプロピレングリコールからなる。一次シリコーン抑
泡剤は、分枝/架橋であり、好ましくは線状ではない。
この点を更に説明するために、制御された泡を有する典
型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によって、(1)
(a)ポリ有機シロキサンと(b)樹脂状シロキサンま
たはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と(c)微粉
砕充填剤物質と(d)シラノレートを生成するために混
合物成分(a)、(b)および(c)の反応を促進する
ための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁
液;(2)少なくとも1種の非イオンシリコーン界面活
性剤;および(3)室温での水中溶解度約2重量%以上
を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−
ポリプロピレングリコールの共重合体(ポリプロピレン
グリコールを有していない)からなる前記シリコーン抑
泡剤約0.001〜約1重量%、好ましくは約0.01
〜約0.7重量%、最も好ましくは約0.05〜約0.
5重量%を含むであろう。同様の量は、粒状組成物、ゲ
ルなどで使用できる。米国特許第4,978,471号
明細書、第4,983,316号明細書、米国特許第
4,639,489号明細書および第4,749,74
0号明細書第3欄第46欄〜第4欄第35行も参照。
【0111】本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましく
は、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコ
ール/ポリプロピレングリコールの共重合体(すべては
平均分子量約1,000以下、好ましくは約100〜8
00を有する)からなる。本発明のポリエチレングリコ
ールおよびポリエチレングリコール/ポリプロピレング
リコールの共重合体は、室温での水中溶解度約2重量%
以上、好ましくは約5重量%以上を有する。
【0112】本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約
1,000以下、より好ましくは約100〜800、最
も好ましくは200〜400を有するポリエチレングリ
コール、およびポリエチレングリコール/ポリプロピレ
ングリコールの共重合体、好ましくはPPG200/P
EG300である。ポリエチレングリコール対ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体
の重量比約1:1から約1:10、最も好ましくは1:
3から1:6が、好ましい。
【0113】ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤
は、ポリプロピレングリコール、特に分子量4,000
のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、
好ましくは、プルロニック(PLURONIC)L101などの
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共
重合体も含有しない。
【0114】ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコ
ール(例えば、2−アルキルアルカノール)およびこの
ようなアルコールと米国特許第4,798,679号明
細書、第4,075,118号明細書およびEP第15
0,872号明細書に開示のシリコーンなどのシリコー
ン油との混合物からなる。第二級アルコールとしては、
1 〜C16鎖を有するC6 〜C16アルキルアルコールが
挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標
イソフォル(ISOFOL)12で入手できる2−ブチルオク
タノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケ
ムから商標イサルケム(ISALCHEM)123で入手でき
る。混合抑泡剤は、典型的には、1:5から5:1の重
量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。
【0115】自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合
には、泡は、洗濯機をオーバーフローする程度には形成
すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましく
は、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の
処方業者が自動洗濯機で使用するための低起泡性洗濯洗
剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡
剤の量を選択できることを意味する。
【0116】本発明の組成物は、一般に、抑泡剤0%〜
約5%を含むであろう。抑泡剤として利用する時には、
モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、
洗剤組成物の約5重量%までの量で存在するであろう。
好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約0.5
%〜約3%は、利用される。多量を使用してもよいが、
シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約2.
0重量%までの量で利用される。この上限は、主として
コストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の
有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ま
しくは、シリコーン抑泡剤約0.01%〜約1%、より
好ましくは約0.25%〜約0.5%が、使用される。
ここで使用するこれらの重量%値は、ポリ有機シロキサ
ンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助
剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤
は、一般に、組成物の約0.1〜約2重量%の量で利用
される。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型
的には、約0.01%〜約5.0%の量で利用される。
アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の0.2
〜3重量%で使用される。
【0117】布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシ
ュ(through-the-wash)布帛柔軟剤、特に米国特許第
4,062,647号明細書の微細なスメクタイト粘
土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は、場合によっ
て、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化
上の利益を与えるために本組成物で約0.5〜約10重
量%の量で使用できる。粘土柔軟剤は、例えば、米国特
許第4,375,416号明細書および米国特許第4,
291,071号明細書に開示のようなアミンおよび陽
イオン柔軟剤と併用できる。
【0118】他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の
成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロトロー
プ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固
形組成物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。
高起泡が望まれるならば、C10〜C16アルカノールアミ
ドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には1%〜10%
の量で配合できる。C10〜C14モノエタノールおよびジ
エタノールアミドは、典型的な種類のこのような増泡剤
を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、
ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と
併用することも、有利である。所望ならば、MgC
2 、MgSO4 などの可溶性マグネシウム塩は、追加
の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的
には0.1%〜2%の量で添加できる。
【0119】本組成物で使用する各種の洗浄成分は、場
合によって、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、
次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆すること
によって更に安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、
多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用
中、洗浄成分は、水性洗浄液中で基体から剥離し、そこ
で所期の洗浄機能を遂行する。
【0120】この技術をより詳細に例示するために、多
孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商標シパーナット(SI
PERNAT)D10〕は、C13〜15エトキシ化アルコール
(EO7)非イオン界面活性剤3%〜5%を含有するタ
ンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素/界
面活性剤溶液は、シリカの重量の2.5倍である。得ら
れた粉末は、攪拌下にシリコーン油(500〜12,5
00の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる)
に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化する
か、他の方法で最終洗剤ミックスに加える。この手段に
よって、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光
活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分
解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含
めて洗剤で使用するために「保護」できる。
【0121】液体洗剤組成物は、担体として水および他
の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパ
ノール、およびイソプロパノールによって例証される低
分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。
一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましい
が、ポリオール、例えば、2〜約6個の炭素原子および
2〜約6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、
1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、グリ
セリン、および1,2−プロパンジオール)も、使用で
きる。組成物は、このような担体5%〜90%、典型的
には10%〜50%を含有してもよい。
【0122】本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性
クリーニング操作での使用時に、洗浄水がpH約6.5〜
約11、好ましくは約7.5〜約10.5を有するよう
に処方するであろう。液体皿洗い製品処方物は、好まし
くは、pH約6.8〜約9.0を有する。洗濯製品は、pH
9〜11である。pHを推奨使用量で制御するための技
術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業
者に周知である。
【0123】本発明をより容易に理解させるために、下
記の例を言及し、それらは例示のみのものであり、範囲
を限定しようとはしない。
【0124】例I 本例は、セルラーゼ含有洗剤組成物への配合用に本発明
に従って調製した数種の香料処方物(A〜C)を例示す
る。各種の成分および量を以下の表Iに示す。
【0125】 表I (重量%香料成分 ヘキシルケイ皮アルデヒド 10.0 - 5.0 2−メチル−3−(p−ブチルフェニル)−プロピ 5.0 5.0 - オンアルデヒド 7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8− 5.0 10.0 10.0 オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメチルナ フタレン サリチル酸ベンジル 5.0 - - 7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメ 10.0 5.0 10.0 チルテトラリン 酢酸p−(t−ブチル)シクロヘキシル 5.0 5.0 - メチルジヒドロジャスモネート - 5.0 - β−ナフトールメチルエーテル - 0.5 - メチルβ−ナフチルケトン - 0.5 - 2−メチル−2−(p−イソプロピルフェニル)− - 2.0 - ピロピオンアルデヒド 1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6, - 9.5 - 6,7,8,8−ヘミサメチル−シクロペンタ− γ−2−ベンゾピラン ドデカヒドロ−3a,6,6,9a−テトラメチル - - 0.1 ナフト〔2,1b〕フラン アニスアルデヒド - - 0.5 クマリン - - 5.0 セドロール - - 0.5 バニリン - - 5.0 シクロペンタデカノリド 3.0 - 10.0 酢酸トリシクロデセニル - - 2.0 ラブダナム樹脂 - - 2.0 プロピオン酸トリシクロデセニル - - 2.0 フェニルエチルアルコール 20.0 10.0 27.9 テルピネオール 10.0 5.0 - リナロール 10.0 10.0 5.0 酢酸リナリル 5.0 - 5.0 ゲラニオール 5.0 - - ネロール - 5.0 - 酢酸2−(1,1−ジメチルエチル)−シクロヘキ 5.0 - - サノール オレンジ油、冷間絞り出し - 5.0 - 酢酸ベンジル 2.0 2.0 - オレンジテルペン - 10.0 - オイゲノール - 1.0 - フタル酸ジエチル - 9.5 - レモン油、冷間絞り出し - - 10.0 計 100.0 100.0 100.0 例II 本例は、セルラーゼおよび例Iに記載の香料処方物を含
有するヘビーデューティー粒状洗剤を例示する。ここに
例証される典型的な粒状洗剤中の成分は、以下の表IIに
示す。
【0126】 表II (重量%)ベース処方物 12〜13直鎖アルキルベンゼンスルホネート(Na) 9.0 9.0 9.0 C14〜15アルキルエトキシ(EO=0.6)サルフェート(Na) 1.6 1.6 1.6 C12〜18アルキルサルフェート 5.7 5.7 5.7 ポリアクリレート(分子量4500) 3.2 3.2 3.2 アルミノシリケート 26.3 26.3 26.3 ケイ酸ナトリウム 0.6 0.6 0.6 炭酸ナトリウム 27.9 27.9 27.9 硫酸ナトリウム 8.9 8.9 8.9 光学増白剤 0.2 0.2 0.2 ポリエチレングリコール(分子量4000) 1.7 1.7 1.7混合 ペルボレート 1.0 1.0 1.0 セルラーゼ1 (5CEVU/g) 0.6 0.6 0.6 プロテアーゼ2 (0.0062AU/g) 0.3 0.3 0.3 リパーゼ3 (206LU/l ) 0.2 0.2 0.2 非イオン界面活性剤 3.0 3.0 3.0スプレーオン 香料A 0.4 -- -- 香料B -- 0.4 -- 香料C -- -- 0.4 雑多な成分(水および他の微量成分) 9.4 9.4 9.4 100.0 100.0 100.01 ノボ・インダストリーズA/Sによって市販されているケアザイムR 2 米国特許第5,185,258号明細書に従ってゲネネカー・インターナショ ナル・インコーポレーテッドによって生産されているプロテアーゼ酵素3 ノボ・インダストリーズA/Sによって市販されているリポラーゼR ここに例示のベース処方物は、それぞれレジゲおよびエ
ーロマティックから市販されている粉末ミキサー、流動
床などの装置中での通常の噴霧乾燥技術または凝集を含
めて各種の既知の方法によって調製できる。凝集は、現
代のコンパクト粒状洗剤を製造するのに特に好適であり
且つ初期に標準ミキサーを使用して界面活性剤ペースト
を調製した後、ペーストをアグロメレーター中で凝集
し、乾燥することを必要とする。このような加工技術
は、技術上周知である。セルラーゼなどの酵素は、ベー
ス処方物に乾式混入し、ここで使用する香料は、その後
にベース処方物にスプレーオンして、ここに例証の最終
粒状洗剤組成物を調製する。
【0127】例III 本例は、セルラーゼおよび例Iに記載の香料を含有する
液体洗濯洗剤組成物を例示する。表III は、液体洗濯洗
剤の各種の成分を示す。
【0128】 表III (重量%)成分 14〜15アルキルエトキシ(EO=2.25) サルフェート 18.0 18.0 18.0 N−メチルN−1−デオキシグルシチルココアミド 5.0 5.0 5.0 非イオン界面活性剤1 2.0 2.0 2.0 クエン酸 3.0 3.0 3.0 オレイン酸 2.0 2.0 2.0 エタノール 3.2 3.2 3.2 ホウ酸 3.5 3.5 3.5 モノエタノールアミン 1.1 1.1 1.1 1,2−プロパンジオール 8.0 8.0 8.0 クメンスルホン酸ナトリウム 3.0 3.0 3.0 水酸化ナトリウム 3.8 3.8 3.8 ポリアクリレート 1.2 1.2 1.2 プロテアーゼ2 (0.0145AU/g) 0.3 0.3 0.3 リパーゼ3 (200LU/l ) 0.3 0.3 0.3 セルラーゼ4 (7.5CEVU) 0.3 0.3 0.3 香料A 0.3 -- -- 香料B -- 0.3 -- 香料C -- -- 0.3 雑多な成分(水、増白剤など) 45.0 45.0 45.0 100.0 100.0 100.01 シェル・オイル・カンパニーから市販されているネオドール23−92 米国特許第5,185,258号明細書に従ってゲネンカー・インターナショ ナル・インコーポレーテッドによって生産されているプロテアーゼ酵素3 ノボ・インダストリーズA/Sによって市販されているリポラーゼR 4 ノボ・インダストリーズA/Sによって市販されているケアザイムR 例IV 本例は、セルラーゼおよび本発明に係る香料を含有する
洗濯固形物を例示する。ここに例証の洗濯固形物は、汚
れた布帛を手洗いするのに好適であるように標準押出法
によって調製する。表IVは、洗濯固形物中の各種の成分
を示す。
【0129】 表IV 成分 12〜13直鎖アルキルベンゼンスルホネート(Na) 10.0 10.0 10.0 C14〜15アルキルサルフェート(Na) 6.0 6.0 6.0 C14〜15アルキルエトキシ(EO=0.6)サルフェート(Na) 3.0 3.0 3.0 トリポリリン酸ナトリウム 7.0 7.0 7.0 ピロリン酸ナトリウム 7.0 7.0 7.0 炭酸ナトリウム 25.0 25.0 25.0 アルミノシリケート 5.0 5.0 5.0 カルボキシメチルセルロース 0.2 0.2 0.2 ポリアクリレート(分子量1400) 0.2 0.2 0.2 増白剤 0.2 0.2 0.2 プロテアーゼ1 0.3 0.3 0.3 セルラーゼ2 0.3 0.3 0.3 リパーゼ3 0.3 0.3 0.3 香料A 0.4 -- -- 香料B -- 0.4 -- 香料C -- -- 0.4 雑多な成分(水、充填剤、他の微量成分) 35.1 35.1 35.1 100.0 100.0 100.01 米国特許第5,185,258号明細書に従ってゲネンカー・インターナショ ナル・インコーポレーテッドによって生産されているプロテアーゼ酵素2 ノボ・インダストリーズA/Sによって市販されているケアザイムR 3 ノボ・インダストリーズA/Sによって市販されているリポラーゼR 本発明をこのように詳細に説明したが、本発明の範囲か
ら逸脱せずに各種の変更を施すことができ且つ本発明は
明細書に記載のものに限定されるとはみなされないこと
は当業者に明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル、スタンフォード、ショウェル アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 フィニイ、トレイル、810

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)セルラーゼ酵素、および(b)分子
    量200〜350AMUを有する脂肪族ケトン、分子量
    150〜350AMUを有する芳香族ケトン、分子量1
    60〜350AMUを有する脂肪族アルデヒド、分子量
    150〜350AMUを有する芳香族アルデヒド、分子
    量190〜350AMUを有するアルデヒドとアミンと
    の縮合物、分子量140〜350AMUを有する芳香族
    および脂肪族ラクトン、分子量150〜350AMUを
    有する芳香族および脂肪族エーテル、分子量200〜3
    50AMUを有する脂肪族アルコール、分子量190〜
    350AMUを有する芳香族および脂肪族エステルおよ
    びそれらの混合物によって特徴づけられる群から選ばれ
    る少なくとも1種の芳香物質少なくとも25重量%を含
    有する香料を含み、前記香料はハロゲン化芳香物質およ
    びニトロジャコウを実質上含まないことを特徴とする洗
    剤組成物。
  2. 【請求項2】前記酵素が真菌セルラーゼである、請求項
    1に記載の洗剤組成物。
  3. 【請求項3】界面活性剤1%〜55%によって更に特徴
    づけられる、請求項1ないし2のいずれか1項に記載の
    洗剤組成物。
  4. 【請求項4】前記界面活性剤がアルキルベンゼンスルホ
    ネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルエト
    キシレート、アルキルフェノールアルコキシレート、ア
    ルキルポリグルコシド、アルキルサルフェート、アルキ
    ルエトキシサルフェート、第二級アルキルサルフェート
    およびそれらの混合物によって特徴づけられる群から選
    ばれる、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の洗剤
    組成物。
  5. 【請求項5】洗浄性ビルダー少なくとも1重量%によっ
    て更に特徴づけられる、請求項1ないし4のいずれか1
    項に記載の洗剤組成物。
  6. 【請求項6】前記香料が前記組成物の0.001〜5重
    量%の量で存在する、請求項1ないし5のいずれか1項
    に記載の洗剤組成物。
  7. 【請求項7】漂白剤、漂白活性剤、抑泡剤、酵素安定
    剤、高分子分散剤、染料移動抑制剤、防汚剤およびそれ
    らの混合物によって特徴づけられる群から選ばれる補助
    成分によって更に特徴づけられる、請求項1ないし6の
    いずれか1項に記載の洗剤組成物。
  8. 【請求項8】前記組成物が凝集体の形であり且つ前記洗
    剤組成物の密度が少なくとも650g/l である、請求
    項1ないし7のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
  9. 【請求項9】界面活性剤として使用するためのポリヒド
    ロキシ脂肪酸アミドによって更に特徴づけられる、請求
    項1ないし8のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
  10. 【請求項10】布帛を、請求項1ないし9のいずれか1
    項に記載の有効量の洗剤組成物を含有する水性媒体と接
    触することを特徴とする布帛の洗濯法。
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