CN117940546A - 螯合物-两性表面活性剂液体浓缩物及其在清洁应用中的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可用于清洁应用的液体浓缩物，其中所述液体浓缩物包含(a)一种或多种选自氨基羧酸系螯合物和非氨基羧酸系螯合物的螯合物；和(b)一种或多种选自具有式(I)的两性表面活性剂的两性表面活性剂：其中R、A、X、k、m和n如本文所述。本发明还公开了制备液体浓缩物的方法，以及含有所述液体浓缩物的清洁荚和袋，以及在清洁表面例如衣物、厨具和硬表面的方法中使用所述液体浓缩物或清洁荚和袋的方法。
Description
优先权主张
本申请要求2021年6月30日提交的美国临时申请第63/216,619号的优先权，其全部内容通过引用并入本文。
发明领域
本发明涉及包含螯合物(chelate)和两性表面活性剂的液体浓缩物以及该液体浓缩物用于清洁应用的用途。
背景技术
本领域众所周知，许多表面活性剂疏水性太强而不能溶于水。尝试将此类表面活性剂引入水中可能会导致溶液混浊或雾浊。为了溶解此类表面活性剂，通常必须添加水溶助剂，例如两性表面活性剂。通常此类疏水物-水溶助剂组合在水中的溶解度不足以允许配制为高浓缩的水性液体。由于无法将这些疏水物-水溶助剂组合配制为高浓缩的水性液体，使得运输和储存变得复杂，并且增加了成本。浓缩产品的制造和运输需要更少的能源并且需要更少的包装。例如，超浓缩液体洗涤剂的浓度约为普通液体洗涤剂的三倍。容器更小，则使用的塑料更少并且运输成本也更低。因此，高浓缩的产品往往对环境更有利。
美国授权前公布第2020/0283701号描述了固体清洁组合物，其包含(一种或多种)碱金属碳酸盐碱度源、(一种或多种)氨基羧酸螯合剂(chelant)、(一种或多种)两性表面活性剂、(一种或多种)聚丙烯酸酯聚合物和(一种或多种)阴离子表面活性剂，但排除了氢氧化物碱度。根据该公布，液体清洁产品在运输和储存方面存在各种挑战，因此可能期望用固体清洁组合物代替液体制剂。然而，该公布承认，可能难以在保持(或改善)清洁性能的同时提供既具有储存稳定性还提供长时间稳定的液体使用组合物的固体制剂。在此提供了数据来支持该发明，据称这些数据表明含有氨基羧酸螯合剂和两性表面活性剂的特定组合的固体组合物给出了与含有未规定的螯合剂和表面活性剂的组合的液体组合物相同或更好的清洁性能。
国际公布第WO 2007/0141635号描述了据称对环境影响较小的洗涤剂制剂。描述为可用于制剂中的封存剂包括亚氨基二琥珀酸四钠盐(IDS)和N,N-二乙酸谷氨酸四钠盐(GLDA)。该公布教导了封存剂主要充当钙和镁石灰控制剂，以避免石灰以碳酸盐和以不溶性脂肪酸酯的形式沉淀在衣服和硬表面上。封存剂可以与阴离子、非离子和两性/两性离子表面活性剂组合。未提及液体浓缩物。
Sorel Muresan博士在2018年5月8日在波兰华沙举行的第八届InternationalConference for Household Industry(国际家居产业会议)上发表的题为“Multifunctional hydrotropes as essential cleaning ingredients(作为基本清洁成分的多功能水溶助剂)”的讲座中使用了包含GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)、/>1008(C10醇乙氧基化物)、/>YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)和73-95％水的组合物来说明某些原理。未提及液体浓缩物。
本发明的一个目的是提供用于清洁应用中的高浓缩液体。
发明内容
在一个实施方案中，本发明涉及一种液体浓缩物，其包含以下组分：
(a)一种或多种选自氨基羧酸系螯合物和非氨基羧酸系螯合物的螯合物；和
(b)一种或多种选自具有式(I)的两性表面活性剂的两性表面活性剂：
其中
R为C5-C22线性或支化、饱和或不饱和、取代或未取代的烃基，
A为或CH2，
每个X独立地为H、COOM或SO3M，其中分子中至少一个X为COOM或SO3M，
每个R2独立地为H、CH3或C2H5，
k＝0-3，适当地为0或1，
每个m独立地为2-6，适当地为2-4，适当地为2或3，
每个n独立地为1-6，适当地为1-3，适当地为1或2，如果n>1，则亚烷基可以被烷基取代，
o＝0-40，适当地为0-20，适当地为0-10，并且
每个M独立地选自H和任何阳离子M+，籍此连接至所述阳离子的氧带负电荷并且籍此所有正电荷的总和等于所有负电荷的总和。
我们已发现组分(a)和(b)在清洁方面协同作用，这允许配制高浓缩液体浓缩物，如下文更详细地描述。
在另一个实施方案中，本发明涉及包含本文所述的液体浓缩物的清洁荚或袋。
在另一个实施方案中，本发明涉及制备本文所述液体浓缩物的方法，所述方法包括混合组分(a)和(b)。
在又一个实施方案中，本发明涉及一种清洁待清洁表面的方法，其包括以下步骤：
(a)提供本文所述的液体浓缩物或本文所述的荚或袋；
(b)将液体浓缩物或荚或袋与水组合以形成稀清洁溶液；和
(c)将稀清洁溶液施用于待清洁表面。
定义
如本文所用，术语“协同”或“协同作用”是指，与添加所述一种或多种螯合物之前的制剂的浊点相比，将本文所述的所述一种或多种螯合物单独地或任选地与所述一种或多种脂肪醇烷氧基化物组合地添加到包含本文所述的所述一种或多种两性表面活性剂的制剂中提高了所得制剂的浊点。
如本文所用，术语“添加的水”是指作为单独的成分添加到组合物中的水。因此，“添加的水”与已经存在于许多可能的组合物成分中的“固有水”不同，例如50％NaOH固有地含有50重量％的水。
如本文所用，术语“合成的”是指非天然存在的。
如本文所用，术语“天然的”是指天然存在的。
如本文所用，术语“人造聚合物”是指不存在于自然界中而是通过合成方式制备的聚合物。该术语包括如下文所定义的“杂化聚合物”和“接枝聚合物”。
如本文所用，术语“杂化聚合物”是指含有主链的聚合物，所述主链含有合成和天然单体残基二者。
如本文所用，术语“接枝聚合物”是指含有主链的聚合物，所述主链本身可以是合成均聚物、天然均聚物或合成/天然共聚物，合成和/或天然单体链连接至该主链。
如本文所用，术语“糖”是指碳水化合物的单元结构。糖通常以环(“闭链形式”)或以短链构象(“开链形式”)存在，并且通常含有4-6个碳原子。
如本文所用，术语“寡糖”是指长度为1至20个糖单元的糖单元链。
如本文所用，术语“多糖”是指长度超过21个糖单元的糖单元链。
如本文所用，术语“基本上消除”是指与起始量相比，越来越优选地剩余小于10％，或剩余小于5％，或剩余小于2％，或剩余小于1％的被消除的东西，或完全不存在被消除的东西。
如本文所用，术语“基本上不含”是指与前体相比，含有少于10％剩余物，或少于5％剩余物，或少于2％剩余物，或少于1％剩余物，或完全不含被消除的包含在前体中的东西。
附图说明
现在将参照附图更详细地描述本发明，其中：
图1图示了对含有6％260和6％活性水溶助剂的基础制剂的浊点的影响与增加的/>GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)的浓度X％的函数关系。
具体实施方式
与例如即用型制剂相比，在提供高浓缩液体清洁产品能力方面的限制因素为制剂成分在浓缩物所使用的较少量水中的溶解度。通常，高浓缩液体洗涤剂将以1:10至1:100的比率用水稀释以获得最终使用制剂。因此，与最终使用制剂相比，高浓缩液体洗涤剂所含的水至少要少10至100倍。由于水含量较低，如果要使高浓度液体洗涤剂成为现实，则通常必须优化制剂成分的水溶性。
例如，疏水性表面活性剂如具有3-8个EO的C8-C14支化和/或线性、饱和和/或不饱和的醇乙氧基化物不溶于水。尝试将疏水性表面活性剂引入水中将产生浑浊溶液。取决于水的量，通过添加水溶助剂例如两性表面活性剂，可以使该混浊溶液澄清，即超过“浊点”。问题通常在于，向制剂中添加其他成分(盐、电解质、聚合物等)会降低浊点。然后必须添加更大量的水溶助剂以试图进行补偿。在某些情况下，任何量的水溶助剂都不足以溶解所有制剂成分并仍能提供稳定的浓缩物。
我们已经发现，尽管螯合物对非离子表面活性剂没有已知的溶解作用，并且实际上通常如图1所示会降低非离子表面活性剂的溶解度，出乎意料的是，如本文所述的组分(a)和(b)的组合是比单独的组分(a)或(b)更好的溶解剂。由于所得组合能够更好地溶解另外的组分，诸如所述任选的一种或多种脂肪醇烷氧基化物和所述任选的一种或多种人造聚合物，因此可以显著减少溶解所述另外的组分所需添加的水量。该发现使我们能够提供如本文所述的高浓缩液体清洁制剂，其在清洁应用中具有实际有益的用途，例如通过引入另外的清洁成分诸如非离子主表面活性剂和/或杂化聚合物。
在一个实施方案中，根据本发明的清洁产品包含：
(a)一种或多种上文所述的螯合物；
(b)一种或多种上文所述的式(I)的两性表面活性剂；
(c)任选的一种或多种脂肪醇烷氧基化物；
(d)任选的一种或多种人造聚合物；
(e)任选的一种或多种辅助成分；
(f)任选的一种或多种溶剂；和
(g)添加的水。
在一个实施方案中，根据本发明的清洁产品包含：
(a)一种或多种上文所述的螯合物；
(b)一种或多种上述式(I)的两性表面活性剂；
(c)任选的一种或多种脂肪醇烷氧基化物；
(d)任选的一种或多种人造聚合物；
(e)任选的一种或多种辅助成分；
(f)任选的一种或多种溶剂；和
(g)添加的水，其量为60重量％或<60重量％，或<59重量％，或<58重量％，或57重量％，或<56重量％，或<55重量％，或<54重量％，或<53重量％，或<52重量％，或<51重量％，或<50重量％，或<49重量％，或<48重量％，或<47重量％，或<46重量％，或<45重量％，或<44重量％，或<43重量％，或<42重量％，或<41重量％，或<40重量％，或<39重量％，或<38重量％，或<37重量％，或<36重量％，或<35重量％，或<34重量％，或<33重量％，或<32重量％，或<31重量％，或<30重量％，或<29重量％，或<28重量％，或<27重量％，或<26重量％，或<25重量％，或<24重量％，或<23重量％，或<22重量％，或<21重量％，或<20重量％，或<19重量％，或<18重量％，或<16重量％，或<15重量％，或<14重量％，或<13重量％，或<12重量％，或<11重量％，或<10重量％，或<9重量％，或<8重量％，或<7重量％，或<6重量％，但在每种情况下至少为5重量％，其中各重量％基于清洁产品的总重量。
在另一个实施方案中，基于浓缩物的总重量，浓缩物中的所述一种或多种螯合物的含量范围为15-50重量％，优选15-40重量％，最优选20-30重量％。
在另一个实施方案中，基于浓缩物的总重量，浓缩物中的所述一种或多种两性表面活性剂的含量范围为5-50重量％，优选10-40重量％，最优选10-40重量％。
在另一个实施方案中，基于浓缩物的总重量，浓缩物的添加的水的含量范围为5-60重量％，优选15-60重量％，最优选20-55重量％。
在又一个实施方案中，基于浓缩物的总重量，浓缩物包含其量为0.1-30重量％，优选0.1-25重量％，最优选0.1-20重量％的一种或多种脂肪醇烷氧基化物。
在又一个实施方案中，基于浓缩物的总重量，浓缩物包含其量为0.01-15重量％，优选0.1-15重量％，最优选0.1-10重量％的一种或多种人造聚合物。
在又一个实施方案中，基于浓缩物的总重量，浓缩物包含其量为0.01-15重量％，优选0.1-15重量％，最优选0.1-10重量％的一种或多种辅助成分，诸如聚乙二醇(PEG)。
在另一个实施方案中，基于浓缩物的总重量，浓缩物包含其量为0.01-15重量％，优选0.1 -15重量％，最优选0.1-10重量％的一种或多种溶剂，诸如醇(例如，乙醇、异丙醇)、三乙醇胺等。
在一个尤其优选的实施方案中，浓缩物包含：一种或多种螯合物，基于浓缩物的总重量，其量为15-50重量％，优选15-40重量％，最优选20-30重量％；一种或多种两性表面活性剂，基于浓缩物的总重量，其量为5-50重量％，优选10-40重量％，最优选10-40重量％；一种或多种脂肪醇烷氧基化物，基于浓缩物的总重量，其量为0.1-30重量％，优选0.1-25重量％，最优选0.1-20重量％；以及添加的水，基于浓缩物的总重量，其量为5-60重量％，优选15-60重量％，最优选20-55重量％。
在另一个尤其优选的实施方案中，浓缩物包含：一种或多种螯合物，基于浓缩物的总重量，其量为15-50重量％，优选15-40重量％，最优选20-30重量％；一种或多种两性表面活性剂，基于浓缩物的总重量，其量为5-50重量％，优选10-40重量％，最优选10-40重量％；一种或多种人造聚合物，基于浓缩物的总重量，其量为0.01-15重量％，优选0.1-15重量％，最优选0.1-10重量％；以及添加的水，基于浓缩物的总重量，其量为5-60重量％，优选15-60重量％，最优选20-55重量％。
在一个最优选的实施方案中，浓缩物包含：一种或多种螯合物，基于浓缩物的总重量，其量为15-50重量％，优选15-40重量％，最优选20-30重量％；一种或多种两性表面活性剂，基于浓缩物的总重量，其量为5-50重量％，优选10-40重量％，最优选10-40重量％；一种或多种脂肪醇烷氧基化物，基于浓缩物的总重量，其量为0.1-30重量％，优选0.1-25重量％，最优选0.1-20重量％；一种或多种人造聚合物，基于浓缩物的总重量，其量为0.01-15重量％，优选0.1-15重量％，最优选0.1-10重量％；以及添加的水，基于浓缩物的总重量，其量为5-60重量％，优选15-60重量％，最优选20-55重量％。
在另一个实施方案中，浓缩物由以下组成：一种或多种螯合物，基于浓缩物的总重量，其量为15-50重量％，优选15-40重量％，最优选20-30重量％；一种或多种两性表面活性剂，基于浓缩物的总重量，其量为5-50重量％，优选10-40重量％，最优选10-40重量％；添加的水，基于浓缩物的总重量，其量为5-60重量％，优选15-60重量％，最优选20-55重量％。这些浓缩物特别适用于自动餐具洗涤，在自动餐具洗涤中螯合力为关键因素。
组分(a)的螯合物为现有技术中众所周知的并且是可商购的。
在一个实施方案中，螯合物为氨基羧酸系螯合物。
在一个优选的实施方案中，氨基羧酸系螯合物为至少一个选自以下的成员：甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、N,N-二羧甲基谷氨酸(GLDA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺四丙酸、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、四乙酰基乙二胺(TAED)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、乙醇二甘氨酸(EDG)及其相应的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。
在另一个优选的实施方案中，氨基羧酸系螯合物选自EDTA、GLDA、MGDA、其盐及其组合。
在另一个实施方案中，螯合物为非氨基羧酸系螯合物。“非氨基羧酸系螯合物”是指螯合物包含羧酸系官能团但不包含氮原子。
在一个优选的实施方案中，非氨基羧酸系螯合物为二价或更高价的羧酸。在一个尤其优选的实施方案中，非氨基羧酸系螯合物为至少一个选自以下的成员：柠檬酸、异柠檬酸、2,3-羟基柠檬酸、丙烷三甲酸、乙烷三甲酸(HETA)、乌头酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、草酰乙酸、酮戊二酸、丁烷四甲酸、聚羧酸及其相应的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。
在另一个优选的实施方案中，非氨基羧酸系螯合物选自柠檬酸及其盐。
一般而言，螯合物在室温下为液体并且将与在室温下也以液体形式存在的两性表面活性剂混合以形成另外的液体，将其进一步加工以形成浓缩物。然而，例如从WO 2020/127349中显而易见，一些螯合物的固体形式是可能的。因此，本发明的一个实施方案考虑使用固体形式的螯合物。将固体螯合物与液体两性表面活性剂组合可以首先获得糊状制剂，该糊状制剂本身可以这种形式使用或者用少量水稀释以产生本文所述的浓缩物。在这种类型的一个尤其优选的实施方案中，螯合物选自MGDA、GLDA、柠檬酸及其盐。
此外，如上所述，美国授权前公告第2020/0283701号描述了固体清洁组合物，其包含(一种或多种)碱金属碳酸盐碱度源、(一种或多种)氨基羧酸螯合剂、(一种或多种)两性表面活性剂、(一种或多种)聚丙烯酸酯聚合物以及(一种或多种)阴离子表面活性剂，但排除了氢氧化物碱度。根据该教导，其中描述的组合物不包含氢氧化物碱度源，例如碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾或氢氧化钠。许多可用的螯合物含有碱金属氢氧化物。因此，在另一个实施方案中，本发明涉及如本文所述的浓缩物，其包含氢氧化物碱度，尤其是碱金属氢氧化物，特别是氢氧化钾或氢氧化钠。
式(I)的两性表面活性剂例如从WO 2019/215023已知，其内容通过引用并入本文。
另外，一些式(I)的两性表面活性剂是可商购的并且以商品名(Nouryon)、/>(Lakeland Laboratories Limited)和/>(LibraChemicals)销售。
在一个实施方案中，在式(I)的两性表面活性剂中，至少一个M不为H并且最优选所有M不为H。
在另一个实施方案中，在式(I)的两性表面活性剂中，所有M均为H。
在一个优选的实施方案中，至少一个M且最优选所有M为碱(土)金属离子，诸如Mg2 +、Ca2+、NH4 +、K+或Na+。
在另一个实施方案中，至少一个M选自K+或Na+。
在另一个实施方案中，所有M基团选自K+或Na+。该实施方案提供了经济优势并且避免了复杂的制剂。
在一个实施方案中，R来自天然来源，诸如源自油基、椰油、蓖麻或牛油肪酸。
在另一个实施方案中，R为月桂基、(异)十三烷基或(异)十二烷基。
在另一个实施方案中，R为C6-C10线性或支化、饱和或不饱和的烃基。人们发现此类产品易于合成、非常有效并且具有良好的生态毒性概况。
两性表面活性剂可以常规方式通过使胺或多胺(合适地，具有伯胺基团的(多)胺)与丙烯酸反应，通常接着调节pH来制备。以这种方式生产的两性表面活性剂具有无盐的优点，这是有益的，因为使产品的水性制剂的腐蚀性较小，这在某些应用中是优点。因此，在一个实施方案中，本发明涉及无盐的两性表面活性剂的用途。
在另一个实施方案中，本发明涉及盐形式的两性表面活性剂的用途，所述盐例如可以为优选地通过与一氯乙酸(MCA)反应产生的氯化钠盐。
在另一个实施方案中，两性表面活性剂在pH＜7下使用，此时产物为阳离子形式，其中所有M＝H并且一个或多个氮原子被质子化。在该pH下，存在合适的抗衡离子X-，其可以为任何带负电的离子，例如Cl-、CH3-O-SO3 -、CO3 2-或HCO3 -，其量使获得的制剂中正电荷和负电荷的总数相等。
如下面实施例中所证明，在一些情况下，向液体螯合物添加液体两性表面活性剂导致组合溶液的粘度相对于单独的初始液体螯合物而言以浓度依赖性方式降低。我们观察到，将稀释制剂还原为浓缩物通常会导致浓缩制剂的粘度显著增加，以致粘度变得太高而无法处理浓缩制剂。因此，我们发现使用所公开的体系可能制备其特征在于保持自由流动且易于加工的较低粘度的浓缩物，这是一个特别的优点。因此，在一个实施方案中，本发明考虑(a)本文所述的螯合物和(b)本文所述的两性表面活性剂的组合，其中与单独的螯合物相比，所述组合在室温下具有降低的粘度。
脂肪醇烷氧基化物也例如从WO 2006/079598已知，并且可以例如以品牌和/>从Nouryon购得。本发明的一个实施方案考虑包含一种或多种脂肪醇烷氧基化物的浓缩物。
合适的脂肪醇烷氧基化物为具有式(II)的那些：
R-(PO)x(EO)y(PO)zH (II)
其中
R为C8-20线性或支化、饱和或不饱和的烃基，优选C8-20烷基，最优选C8-12烷基；
PO为亚丙氧基单元；
EO为亚乙氧基单元；
x为0-5，优选0-4，并且最优选0-2；
y为1-20，优选1-12，更优选2-8，并且最优选2-5；和
z为0-5，优选0-4，更优选0-2，并且最优选0。
因此，在一个实施方案中，除了所述1-20个亚乙氧基单元之外，C8-C20醇烷氧基化物还可以含有至多5个亚丙氧基单元。当存在时，亚丙氧基单元的数目可以小至每摩尔醇0.1摩尔PO。亚乙氧基单元和亚丙氧基单元可以无规地或以嵌段方式添加。这些嵌段可以任何顺序添加到醇中。烷氧基化物在末端位置还可以含有具有1-4个碳原子的烷基。优选地，烷氧基化物含有2-8个亚乙氧基单元和0-2个亚丙基氧基单元。非离子表面活性剂的烷基可以为线性或支化、饱和或不饱和的。合适的线性非离子表面活性剂为C9-C11醇+4、5或6摩尔EO；C11醇+3、4、5、6、7或8摩尔EO；十三烷醇+4、5、6、7或8摩尔EO；以及C10-C14醇+8摩尔EO+2摩尔PO。合适的支化非离子表面活性剂为2-乙基己醇+3、4或5摩尔EO；2-乙基己醇+2摩尔PO+4、5或6摩尔EO；2-丙基庚醇+3、4、5或6摩尔EO以及2-丙基庚醇+1摩尔PO+4摩尔EO。另一个实例为2-丁基辛醇+5、6或7摩尔的EO。无论何处讨论烷氧基化程度，数值均表示摩尔平均数。
在一个实施方案中，此类脂肪醇烷氧基化物为C8-C20支化和/或线性、饱和和/或不饱和的烷氧基化物，尤其是具有3-8个EO的C8-C16支化或线性、饱和或不饱和的醇乙氧基化物。
在一个优选的实施方案中，浓缩物包含一种或多种式(III)或(IV)的脂肪醇烷氧基化物，其中式(III)为：
R-O(CH2CH2O)nH (III)
其中
R为C8-20线性或支化、饱和或不饱和的烃基；和
n表示3-8；
并且式(IV)为：
R-O(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH (IV)
其中
R为C8-20线性或支化的烃基；
m表示3-8；和
n表示2-4。
在一个特别优选的实施方案中，浓缩物包含一种或多种式(III)的脂肪醇烷氧基化物。
在一个更优选的实施方案中，浓缩物包含一种或多种式(III)的脂肪醇烷氧基化物，其中R表示C8-C14烃，尤其是C8、C10或C9-C11烃，或C12-C14烃。
在另一个尤其优选的实施方案中，浓缩物包含一种或多种式(IV)的脂肪醇烷氧基化物。
在一个更优选的实施方案中，浓缩物包含一种或多种式(IV)的脂肪醇烷氧基化物，其中R表示C8-C16烃，尤其是C6或C12-C16烃。
各种人造聚合物在现有技术中是已知的，其根据众所周知的方法由合成材料和天然衍生材料的组合构建，其中天然衍生材料用作链转移剂。这些人造聚合物比其开发之前已使用的合成聚合物更有优势，因为人造聚合物至少部分源自可再生的天然资源，因此，与其完全合成的对应物相比，具有改进的可再生性和可生物降解性。本发明的一个实施方案考虑包含一种或多种人造聚合物的浓缩物。
在一个实施方案中，人造聚合物为杂化共聚物。这种类型的已知聚合物前体描述于例如美国专利第7,666,963号中，该专利的全部内容通过引用并入本文。
在一个实施方案中，人造聚合物为磺化接枝共聚物。这种类型的已知聚合物前体描述于例如美国专利第8,674,021号中，该专利的全部内容通过引用并入本文。
在一个实施方案中，人造聚合物为低分子量接枝共聚物。这种类型的已知聚合物前体描述于例如美国专利第8,227,381号中，该专利的全部内容通过引用并入本文。
在一个实施方案中，人造聚合物为接枝树枝状共聚物。这种类型的已知聚合物前体描述于例如美国专利第9,051,406号中，该专利的全部内容通过引用并入本文。
在一个实施方案中，人造聚合物为杂化树枝状共聚物。这种类型的已知聚合物前体描述于例如美国专利第9,988,526号中，该专利的全部内容通过引用并入本文。
在一个优选的实施方案中，人造聚合物为选自H5941(杂化合成-天然共聚物)和/>H5240(杂化合成-天然共聚物)中的至少一员，两者均可从Nouryon获得。
已经发现，含有人造聚合物的清洁产品容易变色，特别是在高温(例如20-40℃及更高)和碱性pH(高于pH 7)的条件下，而且据信这种变色的根源是发生在这些聚合物的糖部分上的末端醛官能团与残留蛋白质/氨基酸以及可能存在于多糖源的其他部分之间的美拉德反应。此外，还发现过低或过高的pH(例如，pH低于3或pH高于8)也会引起多糖链的解聚，尤其是在聚合过程期间。多糖链的解聚进而增加了含醛末端基团的数目。因此，当使用对这种变色敏感的人造聚合物时，谨慎的做法是采取措施以基本上消除醛官能团和/或将浓缩物的pH值维持在3-7之间。用于减少醛官能度的技术(包括添加过氧化氢和/或硼氢化钠)在2021年5月20日提交的美国临时申请第63/191,185号中有教导，该申请的全部内容通过引用并入本文。
在一个实施方案中，其中浓缩物包含人造聚合物，所述人造聚合物基本上不含末端糖醛官能团。
在另一个实施方案中，其中浓缩物包含人造聚合物，将浓缩物配制至pH在约3至约7之间。
还发现，掺入酶降解多糖的人造聚合物可以赋予性能优势，包括改进的在洗衣中的抗再沉积性和改进的碳酸钙抑制作用，这在洗衣中提供了更好的防结垢作用并最大限度地减少了自动餐具洗涤应用中的成膜。
来自任何来源的大多数多糖可以本文考虑的方式降解，包括例如DE 1至DE 24、或DE 1至DE 18、或DE 1至DE 10、或DE 1至DE 5的糯玉米和马齿玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、西米淀粉、豌豆淀粉、木薯淀粉和麦芽糖糊精。
如果生淀粉为起始材料，则可以在酶降解之前通过本领域技术人员已知的许多方法(包括喷射或分批蒸煮)使淀粉颗粒溶胀和破碎。
许多酶可用于降解多糖，包括α-和β-淀粉酶、葡糖淀粉酶和支链淀粉酶，其中对于本发明优选α-淀粉酶。这些酶中的任何一种可以单独使用或与其他酶组合使用，并且使用本领域技术人员已知的技术控制降解程度。优选的实施方案利用α-淀粉酶来产生α-极限糊精(即，已经经历完全降解直至分子量分布不再发生显著变化的材料)。
降解通常在淀粉分散体或水溶液中进行，选择多糖浓度(以干基计)以方便处理和随后的聚合。反应温度通常在50至100℃之间，但也可以使用更低的温度。
虽然将基于所使用的具体酶溶液对pH值进行调节，但是如果使用α-淀粉酶，则分散体或溶液的pH值通常约为pH 5.5-6.5。这可以通过用酸或碱调节或者可以使用缓冲溶液来获得。
可以将钙添加到分散体或溶液中，通常钙离子添加量为基于分散体/溶液重量的50-100ppm。本领域技术人员将认识到，一些酶的作用可能受益于钙的存在。钙通常以毫摩尔量存在并且可以稳定酶以耐受热。在任何涉及淀粉的酶降解的过程中，都应考虑是否需要钙以及钙的量。
配剂到淀粉分散体或溶液中的酶的量将取决于所使用的特定酶材料和批料的强度。所用酶的量和在酶存在下的蒸煮时间量可以变化，但通常选择为足以使酶催化的水解达到α极限。有时，Kilo Novo Units(KNU)用作给定条件下给定量淀粉材料的预期降解的量度。1KNU(T)是在标准条件(pH 7.1；37℃)下每小时糊精化(dextrinize)5.26g淀粉干物质(Merck Amylum soluble No.9947275或同等物)的α-淀粉酶量。
可以通过例如用酸将pH降低至约pH 5或更低来终止酶的作用。在大多数反应中，添加丙烯酸来启动聚合反应将阻止酶降解。
通过α-淀粉酶将淀粉或淀粉衍生物降解至其α极限，导致多糖定期消化，产生窄范围的消化片段。酶降解使低聚聚合度(DP)或重复单元数4、5、6含量最大化，同时使DP 1和2含量最大限度地减少以提高在后续加工中使用时的抗再沉积性能和碳酸盐抑制性能。当将这些消化片段依次引入聚合物前体混合物时，它们在随后的聚合中结合到人造聚合物中。
酶降解淀粉优选具有小于30、更优选小于25、更优选小于20并且最优选小于16的DP 1和DP 2之和，并且优选DP 4、5和6之和大于15、更优选大于25、更优选大于30且最优选大于35。
在一个实施方案中，浓缩物包含由酶降解淀粉制备的人造聚合物。
在另一个实施方案中，浓缩物包含一种或多种杀生物剂。
在一个实施方案中，杀生物剂为脂肪胺或其衍生物，特别是季铵化合物，其用于在消毒或保存应用中控制细菌、真菌、病毒和藻类。
合适的杀生物剂选自2.10-50(二癸基二甲基氯化铵)、/>2.10-70HFP(二癸基二甲基氯化铵)、/>2.10-80(二癸基二甲基氯化铵)、/>C-35(椰油基三甲基氯化铵)、/>MCB-50(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、/>MCB-50PO(c)(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、/>MCB-80(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、/>MCB-80E(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、/>MC 210(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵)、/>Y12D(十二烷基二亚丙基三胺)、/>Y12D PO(c)(十二烷基二亚丙基三胺)和/>Y12D-30(十二烷基二亚丙基三胺)及其混合物及其组合。
当浓缩物中存在杀生物剂时，在每种情况下基于浓缩物的总重量，它们优选以0.01至10％重量、最优选0.1至7重％量、或0.1至6％重量、或0.1至5％重量的量存在。
在一个实施方案中，浓缩物包含一种或多种辅助成分。
可以将适用于清洁制剂的任何合适的辅助成分添加至本文所述的浓缩物中。有用的辅助成分包括例如美化剂、防成膜剂、抗再沉积剂、防污剂、防灰化剂、珠粒、粘合剂、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白稳定体系、漂白剂、增白剂、缓冲剂、助洗剂、载体、螯合剂、粘土、色斑、控释剂、腐蚀抑制剂、餐具护理剂、消毒剂、分散剂、排水促进剂、干燥剂、染料、染料转移抑制剂、酶、酶稳定体系、填料、自由基抑制剂、杀真菌剂、杀菌剂、水溶助剂、遮光剂、香料、pH调节剂、颜料、加工助剂、硅酸盐、去污剂、抑泡剂、表面活性剂、稳定剂、增稠剂、沸石及其混合物。
辅助成分还可包括助洗剂；酶；除本文先前描述的那些以外的表面活性剂；漂白剂；漂白改性材料；酸；腐蚀抑制剂和美化剂。
合适的助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属、铵和链烷醇铵盐；碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、次氮基三乙酸、多羧酸盐(诸如柠檬酸、苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯-1,3,5-三甲酸、羧甲基氧联琥珀酸及其水溶性盐)、磷酸盐(例如三聚磷酸钠)及其混合物。
合适的酶包括但不限于蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、糖酶、漂白酶、角质酶、酯酶和野生型酶。
合适的表面活性剂包括但不限于非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物。
合适的漂白剂包括但不限于常见的无机/有机氯漂白剂(例如，二氯异氰脲酸钠或钾二水合物、次氯酸钠(sodium hypochlorite)、次氯酸钠(sodium hypochloride))、释放过氧化氢的盐(诸如，过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4))、过碳酸钠、过氧化钠及其混合物。
合适的漂白改性材料包括但不限于过氧化氢源漂白活化剂(例如TAED)、漂白催化剂(例如包括钴和锰的过渡金属)。
合适的酸包括但不限于乙酸、天冬氨酸、苯甲酸、硼酸、溴酸、柠檬酸、甲酸、葡萄糖酸、谷氨酸、盐酸、乳酸、苹果酸、硝酸、氨基磺酸酸、硫酸、酒石酸及其混合物。
合适的腐蚀抑制剂包括但不限于可溶性金属盐、不溶性金属盐及其混合物。合适的金属盐包括但不限于铝、锌(例如水锌矿)、镁、钙、镧、锡、镓、锶、钛及其混合物。合适的美化剂包括但不限于遮光剂、染料、颜料、色斑、珠粒、增白剂及其混合物。
通过添加合适的助剂，本文所述的浓缩物可以适合随后用作自动餐具洗涤剂组合物(例如助洗剂、表面活性剂、酶等)、轻垢型液体餐具洗涤组合物、洗衣组合物诸如浓缩和重垢型洗涤剂(例如助洗剂、表面活性剂、酶等)和/或硬表面清洁组合物(例如两性离子表面活性剂、杀菌剂等)。
合适的辅助成分公开于以下一项或多项中：美国专利第2,798,053；2,954,347；2,954,347；3,308,067；3,314,891；3,455,839；3,629,121；3,723,322；3,803,285；3,929,107,3,929,678；3,933,672；4,133,779,4,141,841；4,228,042；4,239,660；4,260,529；4,265,779；4,374,035；4,379,080；4,412,934；4,483,779；4,483,780；4,536,314；4,539,130；4,565,647；4,597,898；4,606,838；4,634,551；4,652,392；4,671,891；4,681,592；4,681,695；4,681,704；4,686,063；4,702,857；4,968,451；5,332,528；5,415,807；5,435,935；5,478,503；5,500,154；5,565,145；5,670,475；5,942,485；5,952,278；5,990,065；6,004,922；6,008,181；6,020,303；6,022,844；6,069,122；6,060,299；6,060,443；6,093,856；6,130,194；6,136,769；6,143,707；6,150,322；6,153,577；6,194,362；6,221,825；6,365,561；6,372,708；6,482,994；6,528,477；6,573,234；6,589,926；6,627,590；6,645,925；和6,656,900号；国际公开第00/23548；00/23549；00/47708；01/32816；01/42408；91/06637；92/06162；93/19038；93/19146；94/09099；95/10591；95/26393；98/35002；98/35003；98/35004；98/35005；98/35006；99/02663；99/05082；99/05084；99/05241；99/05242；99/05243；99/05244；99/07656；99/20726；和99/27083号；欧洲专利第130756号；英国公开第1137741A号；Chemtech,pp.30-33(1993年3月)；J.American Chemical Soc.,115,10083-10090(1993)；和Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,第3版,第7卷,430-447页(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。
在一个实施方案中，浓缩物不含磷酸盐。
在一个实施方案中，浓缩物或通过稀释浓缩物获得的清洁制剂包含无磷酸盐的助洗剂。
在另一个实施方案中，浓缩物包含一种或多种溶剂。合适的溶剂包括但不限于低分子量有机溶剂(例如伯醇例如乙醇、仲醇、一元醇、多元醇、链烷醇胺例如三乙醇胺，及其混合物)，及其与水的混合物。
本发明的浓缩物可用于清洁应用，例如洗衣、清洁厨具或清洁硬表面以及其他可能的应用。
浓缩物可以任何合适的形式提供，例如以水溶性袋或荚形式提供。如果袋或荚包含多个隔室，则包含螯合物、两性表面活性剂、水和任选的脂肪醇烷氧基化物和/或任选的人造聚合物但不含辅助成分的浓缩物可以提供在一个隔室中并且辅助成分提供在单独的隔室中，以便当袋或荚溶解在水中时，浓缩物的成分和辅助成分将混合。
在一个实施方案中，浓缩物的使用与清洗衣物相关。
在另一个实施方案中，浓缩物用于清洁厨房用品，所述厨房用品优选选自炊具、碗碟、杯子、玻璃器皿和用餐工具。
在另一个实施方案中，在自动餐具洗涤机中进行清洁，并且将待清洁的物品和浓缩物引入餐具洗涤机中。自动餐具洗涤机中的厨房物品的清洁对于本领域技术人员来说是公知的，并且这里省略这种使用的细节。通常，漂洗助剂组合物以与浓缩物分开的液体制剂形式提供并经由专用的液体漂洗助剂隔室引入餐具洗涤机中。在一个尤其优选的实施方案中，漂洗助剂为根据2021年5月18日提交的美国临时申请第63/189,818号中的教导的聚酯聚季铵盐(PEPQ)化合物，该临时申请的全部内容通过引用并入本文。
在另一个实施方案中，手动进行厨房物品清洁，例如使用浓缩物本身或使用通过用水稀释浓缩物获得的清洁组合物。
在又一个实施方案中，待清洁表面为硬表面。
在一个实施方案中，硬表面为浴室或厨房表面。如美国临时申请第63/189,818号中所述，PEPQ的掺入可以赋予清洁制剂对垂直表面的有益粘性，而不会不利地影响清洁制剂的喷射能力。
因此，在一个优选的实施方案中，浓缩物包含适量的PEPQ；或者通过包括用水稀释浓缩物的方法获得的清洁制剂包含适量的PEPQ。
在一个尤其优选的实施方案中，PEPQ为RA(C16-C18聚酯聚季铵化合物)或/>763(C16-C18聚酯聚季铵化合物)。
实施例
现在将参考以下非限制性实施例更详细地描述本发明。
实施例1：非离子表面活性剂的溶解
实验A
将100gGL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)(按原样)添加到250ml烧杯中。在第一筛选阶段，将0.5g表面活性剂添加到该装有/>GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)的烧杯中并用磁力搅拌器混合几分钟。如果制剂保持澄清，则逐步添加更多相同的表面活性剂并在每次添加之间进行混合步骤。在每次添加表面活性剂之间观察制剂的外观和澄清度。另外，用Brookfield粘度计测定一些制剂的粘度。
GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)(按原样)为澄清的产品。测得粘度为153cP(2号转子，30RPM，室温)。
尝试溶解以下表面活性剂中的每一种：
非离子表面活性剂：AG 6206(C6烷基葡萄糖苷)；175(C12-C16醇乙氧基化物)；/>185(醇乙氧基化物丙氧基化物)；/>EP 25(C8醇乙氧基化物)；360(C10天然醇乙氧基化物)；/>1008(C10醇乙氧基化物)；
阴离子表面活性剂：月桂醇聚醚硫酸钠，2EO，28％，来自Julius Hoesch；AOS-12(C12α-烯烃磺酸盐)；
阳离子表面活性剂：R648 NG(季型C12-C14烷基甲基胺乙氧基化物甲基氯化物)；/>MCD-W(分馏的椰油二甲胺氧化物)；
两性离子表面活性剂：YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)；/>XCE(椰油亚氨基二甘氨酸盐)；/>YCE(椰油丙二胺丙酸钠)；/>7CX/C(椰油两性聚羧基甘氨酸钠氯化钠)；/>XO7/C(油基两性聚羧基甘氨酸盐)；/>7TX(牛油两性聚羧基甘氨酸钠)；/>BA-70(2-乙基己基亚氨基二丙酸二钠盐)。
令人意外的是，只有含有0.5g YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)的制剂保持澄清，这表明该制剂是稳定的。(还参见图1，该图示出了使用除/>YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)之外的每种水溶助剂时浊点降低。)
然后我们试图确定这种稳定性的边界。因此，将更多的YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)逐步添加到含有0.5g />YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)的制剂中使/>YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)的总重量达到1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0、17.5、20.0、25.0和30.0克。再次令人意外的是，我们发现每次重量增加时，制剂都保持澄清和稳定。同时，在室温下的粘度略有下降，从7.5g时的103cP(2号转子，30RPM)降至15.0g时的86cP(2号转子，30RPM)，再降至30.0g时的67cP(2号转子，30RPM)。
实验B
接下来我们尝试确定是否可以类似地溶解其他两性表面活性剂。
制备含有GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)和各种两性表面活性剂的制剂并对制剂进行测试以得出如下所示的外观、粘度和pH值：/>
1谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐(GLDA)；2辛酰亚氨基二丙酸钠；32-乙基己基亚氨基二丙酸二钠盐；4椰油亚氨基二甘氨酸盐；5椰油丙二胺丙酸钠；6椰油两性聚羧基甘氨酸钠氯化钠；7油基两性聚羧基甘氨酸盐；8牛油两性聚羧基甘氨酸钠
尽管在所涉及的化学成分方面存在显著差异，但令人意外的是所有制剂都是澄清且稳定的(无分离)。
实验C
接下来，我们尝试确定是否可以将非离子表面活性剂引入我们开发的螯合物-两性表面活性剂体系中。
制备含有GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)、各种两性表面活性剂和非离子表面活性剂的制剂并对制剂进行测试以得出如下所示的外观、粘度和pH值：
1谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐(GLDA)；2辛酰亚氨基二丙酸钠；32-乙基己基亚氨基二丙酸二钠盐；4C10天然醇乙氧基化物
令人意外的是，我们能够在两性表面活性剂的两种情况下(YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)或/>BA-70(2-乙基己基亚氨基二丙酸二钠)将非离子表面活性剂(/>360(C10天然醇乙氧基化物))加载到体系中。/>
然后我们尝试加载不同的非离子表面活性剂(1008(C10醇乙氧基化物))。制备含有/>GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)、各种两性表面活性剂和/>1008(C10醇乙氧基化物)的制剂并对制剂进行测试以得出如下所示的外观、粘度和pH值：
1谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐(GLDA)；2辛酰亚氨基二丙酸钠；32-乙基己基亚氨基二丙酸二钠盐；4C10醇乙氧基化物
前述内容表明，还可以在本发明的体系中溶解不同的非离子表面活性剂。
由于1008(C10醇乙氧基化物)比/>360(C10天然醇乙氧基化物)更具亲水性，因此/>360(C10天然醇乙氧基化物)更容易溶解是令人意外和预料不到的。/>1008(C10醇乙氧基化物)由C10支化醇制成，而/>360(C10天然醇乙氧基化物)由C10线性醇制成。获得的结果可能与这些烷基链的不同堆积行为有关。
我们证实本发明的体系适用于其他氨基羧酸系螯合物，例如EDTA，如下所示：
1辛酰亚氨基二丙酸钠；2C10天然醇乙氧基化物
接下来我们证实，以柠檬酸为代表的非氨基羧酸系螯合物也取得了类似的良好结果。制备含有柠檬酸、YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)和任选的/>M-40(甲基甘氨酸N,N-二乙酸三钠盐)和/或/>360(C10天然醇乙氧基化物)的制剂并对制剂进行测试以得出如下所示的外观和pH值：/>
1甲基甘氨酸N,N-二乙酸三钠盐(MGDA)；2辛酰亚氨基二丙酸钠；3C10天然醇乙氧基化物
实施例2：杂化聚合物的溶解
令人感兴趣的是，我们发现与合成聚合物相比，杂化聚合物具有不同的溶解性。
实验A
在第一组实验中，制备三种基础制剂并掺入清洁聚合物，所有四种成分的指定重量百分比如下：
1C10天然醇乙氧基化物；2辛酰亚氨基二丙酸钠；3谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐
在第一组实验中，被测试的清洁聚合物为：H5240(杂化合成-天然共聚物)、/>H5941(杂化合成-天然共聚物)和/>747(丙烯酸系/苯乙烯共聚物)。
在清洁聚合物的所有三个重量百分比下，掺有H5240(杂化合成-天然共聚物)和/>H5941(杂化合成-天然共聚物)二者的基础制剂从一开始就是澄清的，并且在两周过后仍然保持澄清，这表明制剂是稳定的。
相比之下，在清洁聚合物的所有三个重量百分比下，掺有747(丙烯酸系/苯乙烯共聚物)的基础制剂表现不稳定。这些制剂需要更长的时间才能溶解，并且在摇动时出现波状，这表明存在一定的不混溶。起初，制剂是雾浊的，但是第一周结束时变得澄清。
实验B
在第二组实验中，制备三种基础制剂并掺入清洁聚合物，所有四种成分的指定重量百分比如下：
1C10天然醇乙氧基化物；2辛酰亚氨基二丙酸钠；3谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐
在第二组实验中，被测试的清洁聚合物为：H5240(合成-天然杂化共聚物)、/>H5941(合成-天然杂化共聚物)、/>747(丙烯酸系/苯乙烯共聚物)、/>6195(合成共聚物)、/>787(疏水改性丙烯酸系共聚物)、JLJ20-152(合成丙烯酸-苯乙烯共聚物)、JLJ20-159(合成丙烯酸-苯乙烯共聚物)、JLJ20-164(合成丙烯酸-苯乙烯共聚物)、JLJ20-169(合成丙烯酸-苯乙烯共聚物)、/>602N(聚丙烯酸钠)、/>412(丙烯酸系/马来酸系共聚物)和/>4160(磺化共聚物(sulfonated multipolymer))。
在清洁聚合物的所有三个重量百分比下，掺有H5240(杂化合成-天然共聚物)和/>H5941(杂化合成-天然共聚物)二者的基础制剂从一开始也是澄清的，并且在两周过后仍然保持澄清，这表明制剂是稳定的。
相比之下，在清洁聚合物的所有三个重量百分比下，掺有747(丙烯酸系/苯乙烯共聚物)的基础制剂再次表现出不稳定性。这些制剂需要更长的时间才能溶解，并且在摇动时出现波状，这表明存在一定的不混溶。制剂是雾浊的，但是第一周结束时变得澄清。掺有/>6195、/>787(疏水改性丙烯酸共聚物)、/>602N(聚丙烯酸钠)、/>408(丙烯酸系/马来酸共聚物)、/>412(丙烯酸系/马来酸共聚物)和/>4160(磺化共聚物)的基础制剂也是如此。
在清洁聚合物的所有三个重量百分比下，掺有JLJ20-152、JLJ20-159、JLJ20-164和JLJ20-169的制剂在制备后不久就变得雾浊，并在几个小时后分离，形成两相体系，即因此是完全不稳定的。
前述内容令人意外且预料不到地表明，在合成聚合物的溶解更困难并且可能形成不稳定的制剂的情况下，在本发明的螯合物-两性表面活性剂体系中杂化聚合物通常更容易溶解并且产生稳定的制剂。
实施例3：杀生物剂的溶解
我们还发现所述体系可用于溶解杀生物剂。
在下面报告的实验中，我们使用了以下螯合剂：
Dissolvine GL-47-S(谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐)；
EDTA(2,2',2”,2”'-(乙烷-1,2-二基二次氮基)四乙酸)；
柠檬酸(2-羟基丙烷-1,2,3-三甲酸)。
我们还使用了以下两性表面活性剂：Ampholak YJH-40(辛酰亚氨基二丙酸钠)。我们还使用了以下非离子表面活性剂：Berol 360(C10天然醇乙氧基化物)。我们还使用了以下杀生物剂：MCB-50(50％C12-16烷基苄基二甲基氯化铵(BKC)CAS号：68424-85-1)；/>MCB-80(80％C12-16烷基苄基二甲基氯化铵(BKC)CAS号：68424-85-1)；2.10-50(50％二癸基二甲基氯化铵(DDAC)CAS号：7173-51-5)；/>Y12D-30(30％N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙-1,3-二胺)；/>Y12D(100％N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙-1,3-二胺)。
实验A
对5％或10％指定杀生物剂在包含50％螯合剂(以Dissolvine GL-47-S为代表)和指定的两性表面活性剂的体系中的溶解度进行了测试，结果如下所示：
*10-15分钟后制剂变得完全澄清。
实验B
接下来，我们对5％杀生物剂在包含50％螯合剂(以Dissolvine GL-47-S为代表)、35％指定两性离子表面活性剂和10％非离子表面活性剂(以Berol 360为代表)的体系中的溶解度进行了测试，结果如下所示：
| 制剂(重量％) | 3-11 | 3-12 | 3-13 | 3-14 | 3-15 |
| Dissolvine GL-47-S | 50％ | 50％ | 50％ | 50％ | 50％ |
| Ampholak YJH-40(40％) | 35％ | 35％ | 35％ | 35％ | 35％ |
| Arquad MCB-50 | 5％ | ||||
| Arquad MCB-80 | 5％ | ||||
| Triameen Y12D | 5％ | ||||
| Triameen Y12D-30 | 5％ | ||||
| Arquad 2.10-50 | 5％ | ||||
| Berol 360 | 10％ | 10％ | 10％ | 10％ | 10％ |
| 即刻稳定性 | 澄清* | 澄清* | 澄清* | 澄清 | 分离 |
| 1天后稳定性 | 澄清 | 澄清 | 澄清 | 澄清 | 澄清 |
| 粘度，3号转子，30RPM | 68cP | 84cP | 128cP | 68cP | 72cP |
| pH | 9.26 | 9.23 | 9.83 | 9.49 | 9.68 |
| 表面活性剂活性物含量,包括杀生物剂 | 26.5％ | 28.5％ | 29％ | 25.5％ | 27.5％ |
| GLDA活性物含量 | 23.5％ | 23.5％ | 23.5％ | 23.5％ | 23.5％ |
| 水含量 | 50％ | 48％ | 47.5％ | 51％ | 49％ |
实验C
然后，我们对各种杀生物剂在包含50％螯合剂(以EDTA为代表)和X％指定两性表面活性剂的体系中的溶解度进行了测试，结果如下所示：
实验D
最后，我们对指定杀生物剂在包含50％螯合剂(以柠檬酸为代表)和X％指定两性表面活性剂的体系中的溶解度进行了测试，结果如下所示：
表1.50％柠檬酸+x％两性表面活性剂+y％杀生物剂
概括而言，前述内容表明可以使用螯合物和两性表面活性剂的组合在浓缩制剂中添加最高达10％的杀生物剂。
虽然已经结合上述特定实施方案描述了本发明，但是其许多替代、修改和其他变型对于本领域普通技术人员来说将是显而易见的。所有这样的替代、修改和变型旨在落入本发明的精神和范围内。
Claims (20)
1.一种液体浓缩物，其包含以下组分：
(a)一种或多种选自氨基羧酸系螯合物和非氨基羧酸系螯合物的螯合物；和
(b)一种或多种选自具有式(I)的两性表面活性剂的两性表面活性剂：
其中
R为C5-C22线性或支化、饱和或不饱和、取代或未取代的烃基，
A为
每个X独立地为H、COOM或SO3M，其中分子中至少一个X为COOM或SO3M，
每个R2独立地为H、CH3或C2H5，
k＝0-3，适当地为0或1，
每个m独立地为2-6，适当地为2-4，适当地为2或3，
每个n独立地为1-6，适当地为1-3，适当地为1或2，如果n>1，则亚烷基可以被烷基取代，
o＝0-40，适当地为0-20，适当地为0-10，
每个M独立地选自H和任何阳离子M+，籍此连接至所述阳离子的氧带负电荷并且籍此所有正电荷的总和等于所有负电荷的总和。
2.根据权利要求1所述的液体浓缩物，其中所述一种或多种螯合物包括至少一种氨基羧酸系螯合物。
3.根据权利要求2所述的液体浓缩物，其中所述氨基羧酸系螯合物为选自EDTA、GLDA、MGDA及其盐中的至少一个成员。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的液体浓缩物，其中所述一种或多种螯合物包含至少一种非氨基羧酸系螯合物。
5.根据权利要求4所述的液体浓缩物，其中所述非氨基羧酸系螯合物为选自柠檬酸及其盐中的至少一个成员。
6.根据前述权利要求中任一项所述的液体浓缩物，其中所述一种或多种两性表面活性剂包括至少一个选自以下的成员：椰油两性聚羧基甘氨酸钠、牛油两性聚羧基甘氨酸钠、椰油亚氨基二甘氨酸盐、椰油丙二胺丙酸钠、辛酰亚氨基二丙酸钠、椰油二丙酸二钠盐、椰油二丙酸单钠盐、椰油二丙酸三乙醇胺盐、2-乙基己基二丙酸二钠盐、2-乙基己基二丙酸二钾盐、椰油两性二丙酸二钠盐、其酸加成盐及其其他碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。
7.根据前述权利要求中任一项所述的液体浓缩物，其还包含至少一种脂肪醇烷氧基化物。
8.根据权利要求7所述的液体浓缩物，其中所述至少一种脂肪醇烷氧基化物为C8-C14支化和/或线性、饱和和/或不饱和的醇烷氧基化物，优选C8-C14支化和/或线性、饱和和/或不饱和的醇乙氧基化物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的液体浓缩物，其还包含至少一种人造聚合物，所述人造聚合物包含共价键合至天然组分的合成组分，其中所述天然组分包括寡糖或多糖。
10.根据权利要求9所述的液体浓缩物，其中所述至少一种人造聚合物为至少一个选自以下的成员：杂化共聚物、磺化接枝共聚物、低分子量接枝共聚物、杂化树枝状共聚物和接枝树枝状共聚物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的液体浓缩物，其还包含至少一种杀生物剂。
12.根据权利要求11所述的液体浓缩物，其中所述杀生物剂选自2.10-50(二癸基二甲基氯化铵)、/>2.10-70HFP(二癸基二甲基氯化铵)、/>2.10-80(二癸基二甲基氯化铵)、/>C-35(椰油基三甲基氯化铵)、/>MCB-50(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、/>MCB-50PO(c)(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、MCB-80(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、/>MCB-80E(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵)、/>MC 210(C12-C16烷基苄基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵)、/>Y12D(十二烷基二亚丙基三胺)、/>Y12D PO(c)(十二烷基二亚丙基三胺)和/>Y12D-30(十二烷基二亚丙基三胺)及其混合物及其组合。
13.一种清洁荚或袋，其包含根据权利要求1-12中任一项所述的液体浓缩物。
14.一种制备根据权利要求1-12中任一项所述的液体浓缩物的方法，其包括混合组分(a)和(b)。
15.一种清洁待清洁表面的方法，其包括以下步骤：
(a)提供根据权利要求1-12中任一项所述的液体浓缩物或根据权利要求13所述的荚或袋；
(b)将液体浓缩物或荚或袋与水组合以形成稀清洁溶液；和
(c)将稀清洁溶液施用于待清洁表面。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述待清洁表面为衣物。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述待清洁表面为厨具。
18.根据权利要求17所述的方法，所述方法手动执行。
19.根据权利要求17所述的方法，所述方法在自动餐具洗涤机中执行。
20.根据权利要求15所述的方法，其中所述待清洁表面为硬表面。
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