JP2000500185A - 所定のジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオン界面活性剤を含有する漂白洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 漂白剤および少なくとも５個の炭素原子の構造骨格〔ただし、それに少なくとも原子３個を離間した２個の陰イオン置換基が結合されており、一方の陰イオン置換基はサルフェート基またはアルコキシ結合サルフェート基であり、他方の陰イオン置換基はサルフェートまたはスルホネート（場合によってアルコキシ結合）から選ばれる〕を有するジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 所定のジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオン界面活性剤を 含有する漂白洗剤組成物 技術分野 本発明は、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤および漂 白剤を含む洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、漂白剤、ならびに、 少なくとも５個の炭素原子の構造骨格〔それに少なくとも原子３個を離間した２ 個の陰イオン置換基が結合されており、一方の陰イオン置換基はサルフェート基 またはアルコキシ結合サルフェート基であり、そして他方の陰イオン置換基はサ ルフェートまたはスルホネート（場合によってアルコキシ結合）から選ばれる〕 を有するジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤を含有する洗 剤組成物に係わる。 背景技術 大抵の通常の洗剤組成物は、各種の洗剤界面活性剤成分の混合物を含有する。 普通遭遇する界面活性剤成分としては、各種の陰イオン界面活性剤、特にアルキ ルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェ ートおよび各種の非イオン界面活性剤、例えば、アルキルエトキシレートおよび アルキルフェノールエトキシレートが挙げられる。界面活性剤は、各種の汚れお よびしみを除去できる洗剤成分としての用途を見出してきた。しかしながら、新 しい改良界面活性剤を提供して洗剤組成物の洗浄性を改善するための終始変わら ない努力が、洗剤製造業者によってなされている。 界面活性剤と普通関連づけられる問題は、溶液中の遊離イオンに対する見掛感 度である。溶液中の遊離イオンの数の増大は、一般に、界面活性剤性能の低下を 生ずると考えられる。当然洗浄液中に存在する硬度イオン（カルシウムまたはマ グネシウムイオン）の存在は、特に、界面活性剤性能を低下させることがある。 陰イオン界面活性剤は、硬度イオンに対して特に感受性であって、界面活性剤性 能を低下させ、最終的に界面活性剤を溶液からカルシウム塩またはマグネシウム 塩として沈殿させる。 他のより広く既知の陰イオン界面活性剤成分と比較して、ここで利用するジ陰 イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤が、比較的多量の硬度イオ ンの存在下で改善されたクリーニング性能を与えることは本発明の驚異的な知見 である。洗剤製造業者は、したがって遊離硬度イオンを金属イオン封鎖する際に ホスフェート程良好ではないビルダーを使用してもよい。漂白剤との組み合わせ でこれらのジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤を使用する ことによって得られるクリーニング結果は、特に望ましい。 本発明の利点は、ジ陰イオン界面活性剤成分で処方された洗剤組成物の各種の しみに対する改善されたクリーニング性能である。 ２−ヒドロカルビル−１，４−ブタンジオールエトキシレートジサルフェート との組み合わせで良好な金属イオン封鎖性を有するビルダー、例えば、ホスフェ ートは、アンダーソンに１９７４年８月２７日発行の米国特許第３，８３２，４ ０８号明細書に論じられている。アンダーソンに１９７５年１月１４日発行の米 国特許第３，８６０，６２５号明細書は、ホスフェートを含まない洗剤組成物の 成分としての２−ヒドロカルビル−１，４−ブタンジオールエトキシレートジサ ルフェートを記載している。アンダーソンに１９７２年１月１１日発行の米国特 許第３，６３４，２６９号明細書は、ホスフェートを含まない洗剤組成物の成分 としての２−ヒドロカルビル−１，４−ブタンジオールジサルフェートを記載し ている。チェブロンによる１９７２年８月９日公開の英国特許第１，２８５，１ １１号明細書も参照。 追加的に、ウーに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，３３４ 号明細書およびウーに１９７６年１２月２８日発行の米国特許第４，０００，０ ８１号明細書は、石灰石鹸分散剤として好適あると言われている２−ヒドロカル ビル−１，４−ブタンジオールジサルフェートおよびこれらのジサルフェートの 製法を記載している。チェブロン・リサーチ・カンパニーに１９７１年９月２８ 日発行の加国特許第８８２１４８号明細書、およびChemisch Weekblad ，１９９ ９５年３月１８圧９１（１１），１も参照。 １，２−ジサルフェート（「vic」ジサルフェート）に関する開示は、ヘッカ ートに１９７７年９月２０日に発行の米国特許第４，０４９，５８５号明細書お よびアンダーソンに１９７２年３月２１日発行の米国特許第３，６５１，１１９ 号明細書で見出される。 １，３−プロパンジイルビスサルフェートに関する開示は、Rijksuniversitei t Groningen からのＰ．Ａ．コーレマンの博士論文「カルシウム耐性陰イオン界 面活性剤」、特に第３章、第４章および第７章（１９９５）で見出される。 グエンター等に１９３４年１月９日発行の米国特許第１，９４２，８１２号明 細書、バートシュに１９３４年７月３１日発行の米国特許第１．９６８，７９３ 号明細書および第１，９６８，７９５号明細書、シュラウスに１９３５年９月１ ７日発行の米国特許第２，０１４，７８２号明細書、バン・ブラベル等に１９５ ２年１１月１８日発行の米国特許第２，６１８，６４９号明細書、ステイナーに １９５７年８月１３日発行の米国特許第２，８０２，７８９号明細書、ビルズに １９７４年１０月１５日発行の米国特許第３，８４２，１１９号明細書、ヘンケ ルによる１９７８年７月１３日公開のＤＥ第２，７００，０７１号明細書、ヘン ケルによる１９９２年４月９日公開のＤＥ第４，０３１，２６８号明細書および ステパン・エオロペによる１９９５年７月１２日公開のＥＰ第６６２，５１ ０号明細書も参照。また、ヘミッシェ・ベルケ・ハルズＡＧによる１９８０年４ 月２４日公開のＤＥ第２，８４５，９０５号明細書は、無水マレイン酸の接触水 素添加によるブタンジオール−１，４の連続製法を記載している。 発明の開示 本発明によれば、 （ａ）漂白剤約０．１〜約５０重量％、 （ｂ）少なくとも５個の炭素原子の構造骨格〔それに少なくとも原子３個を離 間した２個の陰イオン置換基が結合されており、一方の陰イオン置換基はサルフ ェート基またはアルコキシ結合サルフェート基であり且つ他方の陰イオン置換基 はサルフェートまたはスルホネート（場合によってアルコキシ結合）から選ばれ る〕を含むジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤約０．１〜 約５０重量％、および （ｃ）洗剤組成物補助成分約０．１〜約９９．８重量％ を含むことを特徴とする漂白洗剤組成物が提供される。 好ましくは、ジ陰イオンクリーニング剤を本発明の洗剤組成物で界面活性剤系 （即ち、界面活性剤系はジ陰イオンクリーニング剤および１種以上の補助界面活 性剤からなる）の成分として使用する時には、ジ陰イオンクリーニング剤は、界 面活性剤系の約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１〜約４０重量％、最も好 ましくは約２〜約３０重量％の量で存在する。使用する時には、アルコキシ化ジ 陰イオンクリーニング剤は、好ましくは、界面活性剤系の約０．１〜約５０重量 ％、好ましくは約１〜約４０重量％、最も好ましくは約２〜約３０重量％の量で 存在する。しかしながら、より多い量のジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオ ンクリーニング剤は本発明の範囲内であることに留意すべきである。 好ましくは、これらの洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤（好ましくはアルキ ルアルコキシ化サルフェート、アルキルサルフェートおよび／または直鎖アルキ ルベンゼンスルホネート界面活性剤の群から選ばれる）、陽イオン界面活性剤（ 好ましくは第四級アンモニウム界面活性剤から選ばれる）、非イオン界面活性剤 、好ましくはアルキルエトキシレート、アルキルポリグルコシド、および／また はアミンオキシド界面活性剤、両性界面活性剤〔好ましくはベタインおよび／ま たはポリカルボキシレート（例えば、ポリグリシネート）から選ばれる〕、およ び双性界面活性剤の群から選ばれる１種以上の補助界面活性剤を更に含む界面活 性剤系を含む。 好ましい漂白洗剤組成物は、ペルボレート、ペルカーボネート、およびそれら の混合物から選ばれる酸素漂白剤〔より好ましくは漂白活性化剤、例えば、ノナ ノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレン ジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤、およびそれらの混合物との組み合わせで〕を含 む。予備生成ペルカルボン酸漂白剤も、使用してもよい。 好ましい漂白洗剤組成物補助成分としては、ビルダー、好ましくは水溶性ビル ダー、例えば、ゼオライトおよびサイトレート／脂肪酸ビルダー系、および洗剤 酵素が挙げられる。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、完成組成物を調製 するために使用する成分の重量基準である。ここで引用のすべての文書は、関連 部分で、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、漂白剤とここに記載のようなジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イ オンクリーニング剤界面活性剤との併用によって汚れおよびしみの有効なクリー ニングを与える洗剤組成物を提供する。過酸化物漂白剤を洗浄液に与えるペルカ ーボネートおよびペルボレートは、現代の超コンパクト粒状洗濯洗剤処方物の基 礎のテクノロジーである。過酸化物漂白剤は、非常に親水性であり且つ過酸（例 えば、過酸化物とＴＡＥＤとの相互作用から生成）によって与えられる漂白有効 性と適合できないが、顔料の脱色で有効であり（例えば、粒状物または飲料しみ に対して）且つまた体の汚れと関連づけられる有機残渣から色を除去するのを助 長できる。予想外にも、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング 剤界面活性剤および漂白剤を含有する組成物は、優れたクリーニングおよび白色 度性能を与えることが今や見出された。 また、本発明は、本発明の組成物および方法で有用なジ陰イオンまたはアルコ キシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤と併用する漂白活性化剤、好ましく は疎水性漂白活性化剤によって汚れおよびしみの有効なクリーニングを与える洗 剤組成物を提供する。漂白活性化剤および過酸の日常の汚れクリーニングおよび 白色度上の利益は、既に実証された。ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオン クリーニング剤および漂白活性化剤（予備生成過酸を含めて）を含有する洗剤お よび漂白組成物は、優れたクリーニングおよび白色度性能を与えることが今や見 出された。 また、本発明は、漂白触媒を本発明の組成物および方法で使用することによっ て汚れおよびしみの有効なクリーニングを与える組成物を提供する。漂白触媒（ 少なくとも１種の遷移金属原子の存在によって特徴づけられる）は、過酸化物漂 白種と相互作用して非常に強力な親水漂白剤を生成する。これらの漂白剤は、着 色親水性しみおよび親水性の日常の汚れ（即ち、ソックス）上で強い利益を与え る。触媒は、典型的には、クリーニング製品で極めて少量で使用される。ここに 開示のように、触媒と共にジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニン グ剤および漂白剤を含有する製品は、優れたクリーニングおよび白色度性能を与 える。しかしながら、漂白触媒の歴史的使用は、布帛損傷に関する関心事のため 困難にさせられることを認識すべきであり（ジマンガン触媒は布帛損傷を生ずる ことが既知である）且つこのようにこのような関心事は、漂白触媒を含有する本 発明に係る組成物を処方する時に考慮しなければならない。ジ陰イオンクリーニング剤 本発明の洗剤組成物の必須成分は、ジ陰イオンクリーニング剤であり得る。ジ 陰イオンクリーニング剤は、少なくとも５個の炭素原子の構造骨格（それに少な くとも原子３個を離間した２個の陰イオン置換基が結合されている）を含む。前 記陰イオン置換基の少なくとも１個は、サルフェート基である。他方は、サルフ ェートまたはスルホネート基、好ましくはサルフェート基である。前記構造骨格 は、例えば、アルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、 エーテル、エステル、アミンまたはアミド基からなる基のいずれかからなること ができる。 構造骨格は、好ましくは、５〜３２個、好ましくは７〜２８個、最も好ましく は１２〜２４個の原子を含む。好ましくは、構造骨格は、炭素含有基のみからな り、より好ましくはヒドロカルビル基のみからなる。最も好ましくは、構造骨格 は、直鎖または分枝鎖アルキル基のみからなる。 構造骨格は、好ましくは、分枝である。好ましくは、構造骨格の少なくとも１ ０重量％は、分枝であり且つ分枝は、好ましくは、長さ（分枝に結合されたサル フェートまたはスルホネート基を含まずに）が１〜５個、より好ましくは１〜３ 個、最も好ましくは１〜２個の原子である。 また、ここで有用なジ陰イオンクリーニング剤に存在する陰イオン置換基は、 互いに少なくとも３個の原子の距離離間される。例えば、１個の陰イオン置換基 が炭素（第一炭素）に結合される場合には、前記第一炭素は第二炭素に結合され 、第二炭素は第三炭素に結合され且つ第三炭素は第二陰イオン置換基に結合され て３個の炭素原子の間隔を与える。 本発明の好ましいアスペクトにおいては、少なくとも１個の陰イオン置換基は 、構造骨格上で第一級位置で置換される。陰イオン置換基は、好ましくは、１− ３、１−４、１−５、１−６またはそれ以上離間する。ジ硫酸化化合物の場合に は１ −４置換が最も好ましく且つ硫酸化／スルホン化化合物の場合には１−４および １−５置換が最も好ましい。完全な明瞭さのために、１−ｎ置換なる用語は、１ が構造骨格上で所定の位置に配置された陰イオン置換基を示し且つｎが第一陰イ オン置換基と第二陰イオン置換基との間に離間された原子の数を示すように解釈 すべきである。 好ましいジ陰イオンクリーニング剤は、式 （式中、Ｒは鎖長Ｃ₁〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₃〜Ｃ₂₄、最も好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₀ のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、 エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり；ＡおよびＢは独立に鎖長 Ｃ₁〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₁〜Ｃ₅、最も好ましくはＣ₁またはＣ₂のアルキル、置 換アルキル、およびアルケニル基、または共有結合から選ばれ、ＡおよびＢは合 計で少なくとも２個の原子を有し；Ａ、ＢおよびＲは合計で４〜約３１個の炭素 原子を有し；ＸおよびＹはサルフェートおよびスルホネートからなる群から選ば れる陰イオン基であり、但しＸまたはＹの少なくとも１個はサルフェート基であ り；Ｍは陽イオン部分、好ましくは置換または非置換アンモニウムイオン、また はアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンである） を有する。 最も好ましいジ陰イオンクリーニング剤は、前記のような式（式中、Ｒは鎖長 Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキル基であり、ＡおよびＢは独立にＣ₁またはＣ₂であり、Ｘと Ｙとの両方ともサルフェート基であり、Ｍはカリウム、アンモニウム、またはナ トリウムイオンである）を有する。 ジ陰イオンクリーニング剤は、典型的には、漂白洗剤組成物の約０．１〜 約５０重量％、好ましくは約０．１〜約３５重量％、最も好ましくは約０．５〜 約１５重量％の配合量で存在する。 ここで好ましいジ陰イオンクリーニング剤としては、下記のものが挙げられる ： （ａ）１，３−ジサルフェート化合物、好ましくは１，３−Ｃ₇〜Ｃ₂₃（即ち 、分子中の炭素の合計数）直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニルジサルフ ェート、より好ましくは式 （式中、Ｒは鎖長約Ｃ₄〜約Ｃ₁₈の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル 基である） を有するもの； （ｂ）１，４−ジサルフェート化合物、好ましくは１，４−Ｃ８〜Ｃ22直鎖ま たは分枝鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは式 （式中、Ｒは鎖長約Ｃ₄〜約Ｃ₁₈の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル 基であり；好ましいＲはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシ ル、ヘキサデシル、オクタデシル、およびそれらの混合物から選ばれる） を有するもの；および （ｃ）１，５−ジサルフェート化合物、好ましくは１，５−Ｃ₉〜Ｃ₂₃直鎖ま たは分枝鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは式（式中、Ｒは鎖長約Ｃ₄〜約Ｃ₁₈の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル 基である） を有するもの。 好ましい合成法の下記の議論からより完全に認識されるように、本発明の組成 物は、本発明の組成物を調製するために使用するジ陰イオンクリーニング剤原料 の一部分を占めてもよい若干量の硫酸化アルコールおよび／またはスルホン化ア ルコール（使用する反応条件に応じて異なる程度で）も含んでもよい。このよう なアルコールは、典型的には、本発明の組成物と相容性であり且つ必要量のジ陰 イオンクリーニング剤が最終組成物に存在する限りは存在してもよい。アルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤 本発明の洗剤組成物の必須成分は、アルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤で あってもよい。アルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤は、少なくとも５個の炭 素原子の構造骨格（それに少なくとも原子３個を離間した２個の陰イオン置換基 が結合されている）を含む。前記陰イオン置換基の少なくとも１個は、アルコキ シ結合サルフェート基である。他方は、アルコキシ部分によって炭素構造骨格に 結合されたサルフェートまたはスルホネート基、好ましくはサルフェート基であ る。前記構造骨格は、例えば、アルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール 、アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基からなる基のいず れかからなることができる。好ましいアルコキシ部分は、エトキシ、プロポキシ 、およびそれらの組み合わせである。 構造骨格は、好ましくは、５〜３２個、好ましくは７〜２８個、最も好ましく は１２〜２４個の原子を含む。好ましくは、構造骨格は、炭素含有基のみからな り、より好ましくはヒドロカルビル基のみからなる。最も好ましくは、構造骨格 は、直鎖または分枝鎖アルキル基のみからなる。 構造骨格は、好ましくは、分枝である。好ましくは、構造骨格の少なくとも１ ０重量％は、分枝であり且つ分枝は、好ましくは、長さ（分枝に結合されたサル フェートまたはスルホネート基を含まずに）が１〜５個、より好ましくは１〜３ 個、最も好ましくは１〜２個の原子である。 また、ここで有用なアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤に存在する陰イオ ン置換基（構造骨格に沿っての位置を数える目的でアルコキシ結合部分を包含） は、互いに少なくとも３個の原子の距離離間される。例えば、１個の陰イオン置 換基が炭素（第一炭素）に結合される場合には、前記第一炭素は第二炭素に結合 され、第二炭素は第三炭素に結合され且つ第三炭素は第二陰イオン置換基に結合 されて３個の炭素原子の間隔を与える。 本発明の好ましいアスペクトにおいては、少なくとも１個のアルコキシ結合陰 イオン置換基は、構造骨格上で第一級位置で置換される。陰イオン置換基は、好 ましくは、１−３、１−４、１−５、１−６またはそれ以上離間する。ジ硫酸化 化合物の場合には１−４置換が最も好ましい。完全な明瞭さのために、１−ｎ置 換なる用語は、１が構造骨格上で所定の位置に配置された陰イオン置換基（アル コキシ結合部分を包含）を示し且つｎが第一陰イオン置換基と第二陰イオン置換 基との間に離間された原子の数（アルコキシ結合部分を包含）を示すように解釈 すべきである。 好ましいアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤は、式 （式中、Ｒは鎖長Ｃ₁〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₃〜Ｃ₂₄、最も好ましくはＣ₈〜 Ｃ₂₀のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテ ル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり；ＡおよびＢは独立に 鎖長Ｃ₁〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₁〜Ｃ₅、最も好ましくはＣ₁またはＣ₂のアルキル 、置換アルキル、およびアルケニル基、または共有結合から選ばれ；ＥＯ／ＰＯ はエトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基から選ばれるアル コキシ部分であり、ｎはおよびｍは独立に約０〜約１０の範囲内であり、少なく ともｍまたはｎは少なくとも１であり；ＡおよびＢは合計で少なくとも２個の原 子を有し；Ａ、ＢおよびＲは合計で４〜約３１個の炭素原子を有し；ＸおよびＹ はサルフェートおよびスルホネートからなる群から選ばれる陰イオン基であり、 但しＸまたはＹの少なくとも１個はサルフェート基であり；Ｍは陽イオン部分、 好ましくは置換または非置換アンモニウムイオン、またはアルカリ金属イオンま たはアルカリ土類金属イオンである） を有する。 最も好ましいアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤は、前記のような式（式 中、Ｒは鎖長Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキル基であり、ＡおよびＢは独立にＣ₁またはＣ₂ であり、ｎおよびｍは両方とも１であり、ＸとＹとの両方ともサルフェート基で あり、Ｍはカリウム、アンモニウム、またはナトリウムイオンである）を有する 。 アルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤は、典型的には、漂白洗剤組成物の約 ０．１〜約５０重量％、好ましくは約０．１〜約３５重量％、最も好ましくは約 ０．５〜約１５重量％の配合量で存在する。 ここで好ましいアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤としては、下記のもの が挙げられる： エトキシ化および／またはプロポキシ化ジサルフェート化合物、好ましくはＣ₁₀ 〜Ｃ₂₄直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニルエトキシ化および／また はプロポキシ化ジサルフェート、より好ましくは式 〔式中、Ｒは鎖長約Ｃ６〜約Ｃ₁₈の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル 基であり；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキ シ基から選ばれるアルコキシ部分であり；ｎはおよびｍは独立に約０〜約１０（ 好ましくは約０〜約５）の範囲内であり、少なくともｍまたはｎは１である〕 を有するもの。 好ましい合成法の下記の議論からより完全に認識されるように、本発明の組成 物は、本発明の組成物を調製するために使用するアルコキシ化ジ陰イオンクリー ニング剤原料の一部分を占めてもよい若干量の硫酸化アルコールおよび／または スルホン化アルコール（使用する反応条件に応じて異なる程度で）も含んでもよ い。このようなアルコールは、典型的には、本発明の組成物と相容性であり且つ 必要量のアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤が最終組成物に存在する限りは 存在してもよい。合成法 特定のジ硫酸化界面活性剤の既知の合成法は、一般に、主要な出発物質として 無水アルキルコハク酸または無水アルケニルコハク酸を使用する。これは、最初 に、還元工程に付す（ジオールが得られる）。その後、ジオールは、アルコキシ 化し、次いで、硫酸化工程に付してアルコキシ化ジ硫酸化物を与える。例として 、米国特許第３，８３２，４０８号明細書および米国特許第３，８６０，６２５ 号明細書は、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元して アルケニルジオールまたはアルキルジオールのいずれかを製造し、次いで、硫酸 化前にエトキシ化することによって製造される２−アルキル−１，４−ブタンジ オ ールエトキシレートジサルフェートまたは２−アルケニル−１，４−ブタンジオ ールエトキシレートジサルフェートを記載している。 また、米国特許第３，６３４，２６９号明細書は、無水アルケニルコハク酸を 水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールまたはアルキルジオ ールのいずれかを製造し、次いで、硫酸化することによって製造される２−アル キル−１，４−ブタンジオールジサルフェートまたは２−アルケニル−１，４− ブタンジオールジサルフェートを記載している。加えて、米国特許第３，９５９ ，３３４号明細書および米国特許第４，０００，０８１号明細書は、無水アルケ ニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールまた はアルキルジオールのいずれかを製造し、次いで、硫酸化することを包含する方 法を使用して製造される２−ヒドロカルビル−１，４−ブタンジオールジサルフ ェートを記載している。 これらの化合物は、 （ｉ）置換環式無水物を還元してジオールを生成し、 （ii）場合によって、前記ジオールをアルコキシ化してアルコキシ化ジオール を生成し、 （iii）前記ジオールまたは前記アルコキシ化ジオールを硫酸化してジサルフ ェートを生成する ことを特徴とする合計で炭素数少なくとも５の１個以上の炭素鎖置換基を有する 置換環式無水物からのジ硫酸化クリーニング剤の合成を包含する方法によっても 製造してもよい（前記還元工程は、遷移金属含有水素添加触媒の存在下で加圧下 での水素添加からなる）。 環式無水物出発物質は、環構造を有し且つ酸無水物結合を含む。環式無水物は 、一般に、第一カルボン酸（−ＣＯＯＨ）官能基および少なくとも２個の炭素原 子によってカルボン酸官能基から分離された第二−ＣＯＹ官能基（式中、Ｙは通 常 −ＯＨ、またはハロゲン官能性である）を有する単一有機化合物の環形成縮合反 応によって生成する。 縮合して環式無水物を生成できる有機化合物の特定例は、自己縮合時に無水マ レイン酸を与えるマレイン酸である。無水マレイン酸は、商業上容易に入手でき る。環式無水物出発物質の環構造は、環構造内に４〜７個の炭素原子、好ましく は４〜６個の炭素原子を有する。最も好ましくは、環式無水物出発物質は、環内 に４個の炭素原子を有する５員環構造を有する無水コハク酸をベースとする。 環式無水物出発物質は、合計で置換基が少なくとも５個の炭素原子、好ましく は５〜２５個の炭素原子、より好ましくは７〜２１個の炭素原子を有するように １個以上の炭素含有置換基によって置換される。好ましくは、１個以上の炭素鎖 置換基のすべては、分枝または非分枝であってもよいアルキルまたはアルケニル 鎖のいずれかを含む。１つの好ましいアスペクトにおいては、それらは、本質上 非分枝である。別の好ましいアスペクトにおいては、鎖は、主としてモノ分枝で あり、即ち、鎖の５０重量％超はモノ分枝である。１つの好ましいアスペクトに おいては、置換環式無水物は、単一炭素鎖置換基を有する。別の好ましいアスペ クトにおいては、置換環式無水物は、各々環構造への異なる結合点を有する２個 の炭素鎖置換基を有する。 無水置換アルケニルコハク酸および無水置換アルキルコハク酸は、ここで好適 な出発物質である。この種の好ましい無水物は、下記の構造 （式中、ＲおよびＲ₂はＨまたはアルキル基のいずれかである） を有する。１つの好ましいアスペクトにおいては、Ｒ₂はＨである。 線状アルケニルコハク酸無水物は、無水マレイン酸とα−オレフィンとの１段 「エン反応」から高収率で得ることができる。分枝アルケニルコハク酸無水物は 、無水マレイン酸と内部オレフィンとの１段「エン反応」から得ることができ、 例えば、良く知られたショップ（SHOP）（シェル・コーポレーションの商品名） オレフィン製法から得ることができるものである。 無水アルキルコハク酸出発物質は、無水アルケニルコハク酸を還元することに よって製造できる。この還元は、ここに記載のような接触水素添加還元工程の条 件下で達成できる。 第一工程は、置換環式無水物を還元してジオールを生成することである。還元 工程は、遷移金属含有水素添加触媒の存在下で加圧下での水素添加からなる。 接触水素添加還元工程の条件下でいかなるアルケン結合もアルキル結合に還元 されることは本法の利点である。このように、無水アルケニルコハク酸を出発物 質として使用するならば、それは、（単一）還元工程によって、所望のようにア ルキル鎖置換基を有するジオールに還元される。このことは、アルケン結合を還 元しないＬｉＡｌＨ₄を還元工程で使用する状況〔無水アルケニルコハク酸の無 水アルキルコハク酸への還元を包含する余分の工程が所望のジオール生成物を得 るために使用しなければならない（例えば、Ｐｄ／水素によって）〕と対照をな す。 水素添加触媒は、機能的に作用して還元水素添加法の効率を高める。商業的な 規模で使用するためには、触媒は再生しやすいことが望ましい。好ましくは、触 媒は、第VIＡ族（特にＣｒ）、第VIIＡ族（特にＭｎ）、第VIII族（特にＦｅ、 Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ）および第ＩＢ族（特にＣｕ）元素からな る群から選ばれる遷移金属を含有する。これらの遷移金属のいずれかのものの混 合物を 含有する触媒は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を含めて他の金属を含有 する金属と同様にもくろまれる。白金、パラジウム、および銅を含有する触媒、 特に亜クロム酸銅（市販されており且つ比較的に再生しやすい）が最も好ましい 。別の合成法は、Ｓ．Ｂ．ジールネッキによりＣ＆ＥＮ、１９９５年４月３日、 第２０頁〜第２３頁に記載のように無水マレイン酸をＴＨＦまたはブタンジオー ルのいずれかに選択的に水素添加するために担持Ｐｄ／Ｒｈ触媒も利用してもよ い。 水素添加触媒は、有利には、不活性担体物質上に担持してもよい。担体物質は 、一般に、アルミニウム、ケイ素およびそれらの混合物からなる群から選ばれる 金属を含む酸化物塩からなることができる。酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ 素を含む担体が、特に好ましい。炭素および粘土物質も、好適な担体である。 還元水素添加工程は、加圧下に且つ一般に高温で行う。通常、溶媒は、使用さ れる。この工程は、バッチ法、連続法または気相法によって行うことができる。 連続法が好ましい。圧力は、典型的には、１×１０⁵〜１×１０⁷Ｐａ、より好ま しくは１×１０⁶〜５×１０⁶Ｐａである。温度は、一般に、１５０〜３５０℃、 より好ましくは２００〜３００℃である。反応時間は、一般に、３０分〜１０時 間である。好適な溶媒としては、アルコール類、特にメタノール、エタノール、 プロパノールおよびブタノールが挙げられる。 特定の合成に使用する正確なプロセス条件は、熟練者の委任事項の範囲内であ ろう通常のプロセス最適化工程に従って最適の結果を達成するために変更される であろうことを認識すべきである。特に、プロセス条件は、競争副反応の発生を 最小限にするように調整するであろう。 １つの可能な問題は、環式無水物の不完全な還元から生じ、それゆえラクトン が生成される。しかしながら、これらは、更なる接触水素添加によってジオール に転化できる。ラクトンを第一工程で生成した後、第二工程においてラクトンを ジオールに還元するように、水素添加を２工程で、好ましくは連続工程式方法の 一部分として行うことが有利であることがある。ラクトン生成に好都合である条 件は、高温（約３００℃）および低圧（約１×１０⁵Ｐａ）である。水素添加時 に生成するいかなる水も、主として気相中にあり、それゆえ無水物は触媒を抑制 することがあるカルボン酸に転化しそうもない。ラクトンからのジオール生成に 最良の条件は、低温（約２２０℃）および高圧（約１×１０⁷Ｐａ）であり、そ れらの条件の両方ともフラン副生物の製造を最小限にする。 フランは、ジオール生成物の閉環反応によって生成することがある。このよう なフランが生成する傾向は、より高い反応温度でより大きく且つ還元工程で使用 する遷移金属含有触媒によって促進されることがある。それゆえ、フランの生成 は、より低い反応温度の使用により、そして一旦生成したらジオールを触媒環境 から除去するようにプロセスを設計することにより最小限にしてもよい。後者の 目的は、連続法の使用によって満たされ、それによって反応体は多量の触媒と比 較的短時間接触し、次いで、触媒環境から除去する。触媒との接触の時間の最適 化によって、所望のジオールの生成は、最大限にされ且つフラン副生物の生成は 最小限にされる。 酸の存在は、フラン生成を促進する。特に、還元工程の条件下で環式無水物の 或る開環反応によって生成することがあるカルボン酸は、フラン生成を促進する ことがある。この問題は、先ずラクトンを前記のような別個の工程で生成するこ とにより、または環式無水物を先ずエステル化触媒の存在下でアルコール、特に メタノールで処理してジエステルを生成する追加のエステル化工程の使用により 軽減できる。ジエステルは、次いで、還元工程によってジオールに転化する。 ジオールは、次いで、硫酸化工程前にアルコキシ化してもよく、それゆえアル コキシ化ジサルフェートクリーニング剤が最終生成物として得られる。ジオール のアルコキシ化に好適な方法は、前記米国特許第３，８３２，４０８号明細書お よび第３，８６０，６２５号明細書に記載されている。ジオールと１〜２５モル 、 好ましくは２〜１０モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／ またはプロピレンオキシドとの縮合物が、ここで好ましい。 硫酸化工程は、技術上既知の硫酸化工程のいずれか、例えば、米国特許第３， ６３４，２６９号明細書、米国特許第３，９５９，３３４号明細書および米国特 許第４，０００，０８１号明細書に記載のものを使用して行ってもよい。特に、 硫酸化は、２段階で行ってもよく、第一段階は硫酸化剤（一般にクロロスルホン 酸、三酸化硫黄、三酸化硫黄とアミンとの付加物およびそれらの混合物からなる 群から選ばれる）でのジオールまたはアルコキシ化ジオールの処理を包含する。 第二段階は、中和（一般にＮａＯＨを使用して行う）を包含する。合成実施例Ｉ−Ｃ14アルキル−１，４−ジサルフェートおよびＣ14アルキル−１ ，４−エトキシレートジサルフェート 以下の反応スキームに示すような無水デシルコハク酸（Ｒ＝ヘプチル基）を出 発物質として使用する。この物質は、無水マレイン酸とデク−１−エンとの「エ ン」反応から得られる無水アルケニルコハク酸生成物のＰｄ触媒の存在下での水 素添加によって得られる。 還元工程の一般反応スキームは、以下に略述する。前記のことから、フランと半エステル副生物との両方とも反応で生成することが あることに留意すべきである。 利用する反応器は、内部熱電対を備え且つ反応混合物の定期的試料採取のため の弁を付けた電熱式の５００ml（内径３９mm×内部長さ４３２mm）オートクレー ブエンジニアーズ型３１６（商品名）ステンレス鋼揺動オートクレーブである。 反応器にアルコール溶媒５０mlおよび高純度水で数回洗浄され、次いで、アルコ ール溶媒で数回洗浄されたエンゲルハートによって商品名ＣＵ−１８８５Ｐで販 売されているような亜クロム酸銅触媒５ｇを装入する。次いで、反応器および内 容物を２．４×１０⁶Ｐａの水素圧力下で２５０℃に加熱し、１時間保持する。 次いで、反応器を冷却し、環式無水物出発物質２０ｇおよび追加の５０mlのアル コール溶媒を装入する（触媒を空気にさらさずに）。プロセスを圧力および温度 の異なる条件下で行う（反応時間を変更）。異なる反応条件の詳細は、以下の表 に総括する。 アルコキシ化ジ陰イオン界面活性剤を製造するために、ジオールは、次いで、 過剰のエチレンオキシドで処理してエトキシ化ジオールを与える。次いで、硫酸 化工程をアルコキシ化ジサルフェートおよびジサルフェート上と、各々の場合に 還元工程から得られる１，４−アルキルジオール生成物上との両方で行う。クロ ロスルホン酸を使用し、このことは高収率（典型的には＞９０％）の所要のＣ₁₄ アルキル１，４−エトキシ化ジサルフェート最終生成物およびＣ₁₄アルキル１， ４−ジサルフェート最終生成物（以下に示す）を生ずる。 （式中、Ｒ₂＝Ｈ、Ｒ＝Ｃ₇）合成実施例II−Ｃ14アルキル-１，４−ジサルフェートおよびＣ14アルキル−１ ，４−エトキシレートジサルフェート 無水マレイン酸とデク−１−エン（即ち、Ｒ＝ヘプチル基）との「エン」反応 から得られる無水アルケニルコハク酸生成物を環式無水物出発物質として直接使 用する。無水アルケニルコハク酸の無水アルキルコハク酸への還元の追加の「予 備工程」の必要は、このように回避される。すべての他の工程は、合成実施例Ｉ と同様である。 還元工程の反応スキームは、このように以下に示す通りである。 合成実施例III−アルキル１，４−サルフェート／スルホネートの製造 １，４−ジアルコール出発物質を先ず無水アルケニルコハク酸の還元によって 前記のように製造する。次いで、所望の化合物を次の通りの反応順序に従って製 造する（ＲはアルキルまたはアルケニルＣ₈〜Ｃ₂₀であることができる）。 工程１ 工程２ 工程３ この反応スキームは、一部分、ベリッジ等のJ．Org．Chem．１９９０，５５， １２１１により詳細に記載されている。この論文は、数種の１，２−ジアルコー ル、１，３−ジアルコールおよび１，４−ジアルコールの場合の工程１おとび２ を例示し且つフェノキシドおよびフルオリド陰イオンでの環式サルフェートの開 環も例示している。このように、この反応順序は、１，４−サルフェート／スル ホネートの製造には限定されないが、対応１，３−ジアルコールからの１，３− サルフェート／スルホネートの製造にも従ってもよい。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性化剤−本発明の洗剤組成物は、漂白剤、ま たは漂白剤と１種以上の漂白活性化剤とを含有する漂白組成物を更に含有する。 漂白剤は、特に布帛洗濯のために、典型的には、洗剤組成物の約１％〜約３０％ 、より典型的には約５％〜約２０％の量であろう。存在するならば、漂白活性化 剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤とを含む漂白組成物の約０．１％ 〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の 漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例え ば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ フタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸 が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマン の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ 等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバン クス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月 １日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されてい る。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米 国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オ キソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナト リウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げら れる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されてい るオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合に よって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で 被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの 各種の商業的源から入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液 中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性化剤の各種の非限 定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号 明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジ アミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。こ こで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第４，６３４ ，５５１号明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻 撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェ ニルスルホネートである。 前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ オキサジン型活性化剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化剤 は、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特 に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ ロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、 ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる 。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ プロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特 許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはスルホン化アルミニウムフタロシアニ ンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３ ３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このよ うな漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量 ％を含有するであろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチ ル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆ （１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ− Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロ ノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリ アザシクロノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げら れる。他の金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４ ３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げら れる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国 特許に報告されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４ 号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第 ５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３， １６１号明細書、および第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白 触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液 中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５ ００ｐｐｍを与えるであろう。 ここで有用なコバルト漂白触媒は、既知であり且つ例えば、Ｍ．Ｌ．トベの「 遷移金属錯体の塩基加水分解」、Adv．Inorg．Bioinorg．Mech.,（１９８３）， ２，第１頁〜第９４頁に記載されている。ここで有用な最も好ましいコバルト触 媒は、式 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡＣ〕Ｔ_y（式中、「ＯＡｃ」はアセテート部分 を表わし、「Ｔ_y」は陰イオンである）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩お よび特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｃｌ₂並びに 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）₂、 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＰＦ₆）₂、 〔ＣＯ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＳＯ₄）、 〔ＣＯ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＢＦ₄）₂、および 〔ＣＯ（ＮＨ₃）₅ＯＡＣ〕（ＮＯ₃）₂（ここで「ＰＡＣ」）である。 これらのコバルト触媒は、既知の方法、例えば、前記のトベの論文およびそこ に引用の文献、ディアクン等に１９８９年３月７日発行の米国特許第４，８１０ ，４１０号明細書、J．Chem．Ed．（１９８９），６６（１２），１０４３−４ ５；無機化合物の合成および特性化、Ｗ．Ｌ．ジョリー（プレンティス−ホール ；１９７０）第４６１頁〜第４６３頁；Inorg．Chem.，１８，１４９７−１５０ ２（１９７９）；Inorg．Chem.，２１，２８８１−２８８５（１９８２）；Inor g.Chem.,１８，２０２３−２０２５（１９７９）；Inorg．Synthesis，１７３− １７６（１９６０）；およびJournal of Physical Chemistry，５６，２２−２ ５（１９５２）に教示のものよって容易に製造される。 実際上、限定せずに、本発明の組成物およびクリーニング法は、水性洗浄媒体 中に活性漂白触媒種少なくとも１部／１億程度を与えるように調整でき、好まし くは洗浄液中に漂白触媒種約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、より好ましくは約 ０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍを 与えるであろう。自動洗浄法の洗浄液中でこのような量を得るために、本発明の 典型的な組成物は、クリーニング組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、よ り好ましくは約０．００４〜約０．０８重量％の漂白触媒、特にマンガンまたは コバルト触媒を含むであろう。追加の洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。これらの追加の成 分の正確な性状、およびそれらの配合量は、組成物の物理的形、および使用すべ き洗浄操作の正確な性状に依存するであろう。 本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤、ビルダー、アルカリ度源、有機 高分子化合物、酵素、抑泡剤、汚れ沈殿防止／再付着防止剤および腐食抑制剤か ら選ばれる１種以上の追加の洗剤成分を含有する。 洗剤界面活性剤 本発明に係る洗剤組成物は、好ましくは、追加の界面活性剤（ここで補助界面 活性剤とも称する）〔好ましくは陰イオン界面活性剤（好ましくはアルキルアル コキシ化サルフェート、アルキルサルフェートおよび／または直鎖アルキルベン ゼンスルホネートの群から選ばれる）、陽イオン界面活性剤（好ましくは第四級 アンモニウム界面活性剤から選ばれる）、非イオン界面活性剤、好ましくはアル キルエトキシレート、アルキルポリグルコシドおよび／またはアミンまたはアミ ンオキシド界面活性剤、両性界面活性剤（好ましくはベタインおよび／またはポ リカルボキシレート（例えば、ポリグリシネート）から選ばれる）、および双性 界面活性剤から選ばれる〕を更に含む。 広範囲のこれらの補助界面活性剤は、本発明の洗剤組成物で使用できる。陰イ オン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤および これらの補助界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリ スに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。両性界面 活性剤は、「両性界面活性剤」第２版、Ｅ．Ｇ．ロマックス編（マルセル・デッ カー・インコーポレーテッドにより１９９６年刊行）にも詳細に記載されている 。 本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、補助界面活性剤約０．１〜約３５重 量％、好ましくは約０．５〜約１５重量％を含む。所定の補助界面活性剤は、次 の通り更に同定する。（１）陰イオン補助界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％の量でここで有用な陰イオン補助界面活性 剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「Ｌ ＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフ ェート（「ＡＳ」）、式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃ （ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少な くとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特 にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不 飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈α−スルホン化 脂肪酸エステル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈硫酸化アルキルポリグリコシド、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキ ルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェー ト）、およびＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５ エトキシカルボキシレート）が挙げられる。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベ タイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合 できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、 分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。他の通常の有用な陰イオン補助界面活 性剤は、標準のテキストに記載されている。 ここで有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、式 ＲＯ（Ａ ）_mＳＯ₃Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アル キルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロ キシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルで あり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的に は約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例え ば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マ グネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることが できる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフ ェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換ア ンモニウム陽イオンの特定例としては、エタノール−、トリエタノール−、メチ ル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモ ニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジ ニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどの アルキルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例示の 界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート （Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２． ２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリ エトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、および Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ （４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる） である。 ここで有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、式 ＲＯＳＯ₃ Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈ アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂ 〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例え ば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、また はアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およ びトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば 、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、および エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘 導される第四級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物などである〕の水 溶性塩または酸である。 使用できる他の好適な陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート 界面活性剤、例えば、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミ スツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状 ＳＯ₃でスルホン化するＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステル である。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような 天然脂肪物質が挙げられるであろう。 特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 Ｒ³−ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ⁴ （式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また はそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を 生成する陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンと しては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換また は非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノール アミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜 Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。 洗浄目的で有用な他の陰イオン補助界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に 配合できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、 アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩 、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂ 第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート 、例えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類 金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリ カルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレ ンオキシド１０モルまでを含有）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪ア シルグリセロールスルホネート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、ア ルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネ ー ト、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、 Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、ス ルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステ ル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエ ステル）、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドの サルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、およびアルキルポリエ トキシカルボキシレート、例えば、式 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^- Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可 溶性塩形成陽イオンである）のものが挙げることができる。樹脂酸および水素添 加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトー ル油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は 、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻お よび第II巻）に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリ ン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第 ２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示され ている。 そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような 陰イオン界面活性剤約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１〜約４０重量％を 含む。（２）非イオン補助界面活性剤 典型的には約１〜約５０重量％の量でここで有用な非イオン補助界面活性剤の 非限定例としては、アルコキシ化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフェノール 、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ ）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈グリセロールエーテルなどが挙げられる。 より詳細には、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１ 〜約２５モルとの縮合物（ＡＥ）は、本発明で非イオン界面活性剤として使用す るのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級ま たは第二級であることができ、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭 素数約８〜約２０、より好ましくは炭素数約１０〜約１８のアルキル基を有する アルコールとアルコール１モル当たり約１〜約１０モル、好ましくは２〜７モル 、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この 種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モル のエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特 にアルコール１モル当たり５〜１０モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₅ 第一級アルコールである。 この種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コ ーポレーションによって市販されているタージトール（Tergitol^TM）１５−Ｓ− ９（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）およびタ ージトール^TM２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級ア ルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニ ーによって市販されているネオドール（Neodol^TM）４５−９（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状ア ルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドール^TM２３−３（Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₃線状アルコールとエチレンオキシド３モルとの縮合物）、ネオドール^TM４ ５−７（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）およ びネオドール^TM４５−５（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド５モル との縮合物）、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販 されているキロ（Kyro^TM）ＥＯＢ（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９ モルとの縮合物）、およびヘキストによって市販されているゲナポール(Genapol )ＬＡＯ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールとエチレンオキシド３または ５モルとの縮合物）が挙げられる。これらのＡＥ非イオン界面活性剤中 のＨＬＢの好ましい範囲は、８〜１７、最も好ましくは８〜１４である。プロピ レンオキシドおよびブチレンオキシドとの縮合物も、使用してもよい。 ここで使用するのに好ましい別の種類の非イオン補助界面活性剤は、式 （式中、Ｒ¹はＨ、またはＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31}ヒドロカルビル であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘 導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。好ましくは、Ｒ¹はメチルで あり、Ｒ²はＣ_{11 〜15}アルキルまたはＣ_{15 〜17}アルキルまたはアルケニル直鎖、 例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応 においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から 誘導される。典型例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈およびＣ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカミ ドが挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号明細書および第５，２９８， ６３６号明細書参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用でき る。米国特許第５，４８９，３９３号明細書参照。 また、炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および 約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２ ．７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有するアル キル多糖類、例えば、１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６ ５，６４７号明細書に開示のものは、本発明で非イオン補助界面活性剤として有 用である。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコ シル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用 できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、このよう にグルコシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラク トースを与える）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の ２位、３位、４位および／または６位との間にあることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し； ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０あり；ｘ は約１．３〜約１０、ましくは約１．３〜約３，最も好ましくは約１．３〜約２ ．７である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 製造するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールは先ず生成 し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成す る（１位で結合）。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの１位と前のグリ コシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位と の間で結合できる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第０ ０７ ０ ０７７号明細書、第０ ０７５ ９９６号明細書および第０ ０９４ １１ ８号明細書に開示されている。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド 縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン 界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ま しい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜約 １４個の炭素原子、好ましくは約８〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基を 有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ま しい態様においては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約 ２〜約２５モル、より好ましくは約３〜約１５モルに等しい量で存在する。この 種の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーションによって市販 されているイゲパール（Igepal^TM）ＣＯ−６３０、およびローム・エンド・ハー ス・カンパニーによって市販されているトリトン（Triton^TM）Ｘ−４５、Ｘ−１ １４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、通 常、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキ シレート）と称する。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水 性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明で追加の非イオン界面活性剤 として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分 子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へ のポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向が あり、且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約 ５０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持 される。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上 入手可能なプルロニック（Pluronic^TM）界面活性剤の或るものが挙げられる。 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン オキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤と して使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５０ ０〜約３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０ 〜約８０重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０００を有す る程度までエチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例とし ては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なテトロニック（Tetron ic^TM）化合物の或るものが挙げられる。 また、好ましい非イオン界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。本 発明の組成物は、一般式Ｉ Ｒ¹（ＥＯ）_x（ＰＯ）_y（ＢＯ）_zＮ（Ｏ）（ＣＨ₂Ｒ′）₂・ｑＨ₂Ｏ （Ｉ） に係るアミンオキシドを含んでもよい。 一般に、構造（Ｉ）は、１個の長鎖部分Ｒ¹（ＥＯ）_x（ＰＯ）_y（ＢＯ）_zおよ び２個の短鎖部分ＣＨ₂Ｒ′を与えることがわかる。Ｒ′は、好ましくは水素、 メチルおよび−ＣＨ₂ＯＨから選ばれる。一般に、Ｒ¹は、飽和または不飽和であ ることができる第一級または分枝ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ¹は 第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０である時には、Ｒ¹は、約８〜約１ ８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる時には 、Ｒ¹は、若干より長くてもよく、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄の範囲内の鎖長を有する。また、 一般式は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ₁＝Ｃ₈〜Ｃ₁₈、Ｒ′＝Ｈ、ｑ＝０〜２、好ましく は２であるアミンオキシドを包含する。これらのアミンオキシドは、米国特許第 ５，０７５，５０１号明細書および第５，０７１，５９４号明細書（ここに参考 文献として編入）に開示のようなＣ_{12 〜14}アルキルジメチルアミンオキシド、ヘ キサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれら の水和物、特に２水和物によって例示される。 また、本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なり、詳細にはｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約 １０、Ｒ¹が炭素数８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１６の第一級アル キル基であるアミンオキシドを包含する。これらの態様においては、ｙ＋ｚは、 好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４で あり、ＥＯはエチレンオキシを表わし、ＰＯはプロピレンオキシを表わし、ＢＯ はブチレンオキシを表わす。このようなアミンオキシドは、通常の合成法により 、例えば、アルキルエトキシサルフェートをジメチルアミンと反応させた後、エ トキシ化アミンを過酸化水素で酸化することにより製造できる。 ここで高度に好ましいアミンオキシドは、室温で溶液である。ここで使用する のに好適なアミンオキシドは、アクゾ・ヘミー、エチル・コーポレーション、お よびプロクター・エンド・ギャンブルを含めて多数の供給者によって商業的に製 造されている。別のアミンオキシド製造業者についてはマッカチェオンの編纂物 およびカークーオスマーレビュー論文参照。 好ましい態様の或るものにおいてはＲ′はＨであるが、Ｈよりわずかに大きい Ｒ′を有することに関して若干の寛容度がある。詳細には、本発明は、Ｒ′がＣ Ｈ₂ＯＨである態様、例えば、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミ ンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリル ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロ キシエチル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド２水和物を更に 包含する。（３）陽イオン補助界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％の量でここで有用な陽イオン補助界面活性 剤の非限定例としては、コリンエステル型第四級化合物およびアルコキシ化第四 級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物などが挙げられる。 界面活性剤系の成分として有用な陽イオン補助界面活性剤は、好ましくは、界 面活性剤特性を有し且つ且つ少なくとも１個のエステル（即ち、−ＣＯＯ−）結 合および少なくとも１個の陽荷電基を含む水分散性化合物である陽イオンコリン エステル型第四級界面活性剤である。コリンエステル界面活性剤を含めて好適な 陽イオンエステル界面活性剤は、例えば、米国特許第４，２２８，０４２号明細 書、第４，２３９，６６０号明細書および第４，２６０，５２９号明細書に開示 されている。 好ましい陽イオンエステル界面活性剤は、式 （式中、Ｒ₁はＣ₅〜Ｃ₃₁線状または分枝アルキル、アルケニルまたはアルカリー ル鎖またはＭ^-・Ｎ⁺（Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈）（ＣＨ₂）_sであり；ＸおよびＹは独立にＣＯ Ｏ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮＨおよびＮＨ ＣＯＯからなる群から選ばれ、ＸまたはＹの少なくとも１つはＣＯＯ、ＯＣＯ、 ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基であり；Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇お よびＲ₈は独立に炭素数１〜４のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、 ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群から選ばれ；Ｒ₅は独立 にＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基であり；ｍ、ｎ、ｓ、およびｔの値は独立に０〜 ８の範囲内であり、ｂの値は０〜２０の範囲内であり、ａ、ｕおよびｖの値は独 立に０または１のいずれかであり、但しｕまたはｖの少なくとも１つは１でなけ ればならず；Ｍは対陰イオンである） を有するものである。 好ましくは、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、独立にＣＨ₃および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨから 選ばれる。 好ましくは、Ｍは、ハライド、メチルサルフェート、サルフェート、およびニ トレート、より好ましくはメチルサルフェート、クロリド、ブロミドまたはヨー ダイドからなる群から選ばれる。 好ましい水分散性陽イオンエステル界面活性剤は、式 （式中、Ｒ₁はＣ₁₁〜Ｃ₁₉線状または分枝アルキル鎖である） を有するコリンエステルである。 この種の特に好ましいコリンエステルとしては、ステアロイルコリンエステル 第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₇アルキル）、パルミトイルコリ ンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₅アルキル）、ミリス トイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₃アルキル ）、ラウロイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₁ アルキル）、ココイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹ ＝Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃アルキル）、タローイルコリンエステル第四級メチルアンモニウム ハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₅〜Ｃ₁₇アルキル）、およびそれらの混合物が挙げられる。 上に与えた特に好ましいコリンエステルは、所望の鎖長の脂肪酸を酸触媒の存 在下でジメチルアミノエタノールで直接エステル化することによって製造しても よい。次いで、反応生成物は、好ましくは溶媒、例えば、エタノール、プロピレ ングリコールまたは好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、例えば、１モル 当たり３〜５０個のエトキシ基のエトキシ化度を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₈脂肪アルコー ルの存在下で、メチルハライドで第四級化して所望の陽イオン物質を生成する。 それらは、酸触媒物質の存在下で２−ハロエタノールと一緒に所望の鎖長の長鎖 脂肪酸の直接エステル化によって製造してもよい。次いで、反応生成物は、トリ メチルアミンで第四級化して所望の陽イオン物質を生成する。 他の好適な陽イオンエステル界面活性剤は、以下の構造式（式中、ｄは０〜２ ０であってもよい）を有する。 好ましいアスペクトにおいては、これらの陽イオンエステル界面活性剤は、洗 濯洗浄法の条件下で加水分解できる。 ここで有用な陽イオン補助界面活性剤としては、式 （式中、Ｒ¹は炭素数約８〜約１８、好ましくは炭素数１０〜約１６、最も好ま しくは炭素数約１０〜約１４のアルキルまたはアルケニル部分であり、Ｒ²は炭 素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ³およびＲ⁴は独立に変化 でき且つ水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選ばれ、Ｘ^-は電気中性を 与えるの十分なクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェートなどの 陰イオンであり、ＡおよびＡ′は独立に変化でき且つ各々Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、 特にエトキシ（即ち、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよび混合エ トキシ／プロポキシから選ばれ；ｐは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、 ｑは１〜約３０、好ましくは１〜約４、最も好ましくは１〜約４であり、好まし くは、ｐとｑとの両方とも１である） を有するアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物（以下「 ＡＱＡ」化合物と称する）も挙げられる。ここで有用でもあるこの種の陽イオン 補助界面活性剤を記載しているザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニ ーによる１９７９年５月３０日公開のＥＰ第２，０８４号明細書も参照。 ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₁₁、特にＣ₁₀であるＡＱＡ化合物は、特に 冷水条件下で、より長い鎖長物質と比較して洗濯用粒状物の溶解速度を高める。 従って、Ｃ₈〜Ｃ₁₁ＡＱＡ界面活性剤は、若干の処方業者によって好まれること がある。完成洗濯洗剤組成物を調製するために使用するＡＱＡ界面活性剤の量は 、約０．１〜約５重量％、典型的には約０．４５〜約２．５重量％であることが できる。 前記のことに従って、下記のものは、ここで使用するＡＱＡ界面活性剤の非限 定の特定の例示である。ＡＱＡ界面活性剤の場合にここに記載のアルコキシ化度 は、通常のエトキシ化非イオン界面活性剤の場合に普通のプラクティスに従って 平均として報告することを理解すべきである。これは、エトキシ化反応が典型的 には異なるエトキシ化度を有する物質の混合物を調製するからである。このよう に、整数として以外の合計ＥＯ値、例えば、「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３．５」な どを報告することは珍しくはない。 ここで好ましいビス−エトキシ化陽イオン界面活性剤は、アクゾ・ノーベル・ ケミカルズ・カンパニーから商品名エトクォード（ETHOQUAD）で入手できる。 ここで使用するのに高度に好ましいビス−ＡＱＡ化合物は、式（式中、Ｒ¹はＣ₁₀〜Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、好ましくはＣ_{1 0} 、Ｃ₁₂、Ｃ₁₄アルキルおよびそれらの混合物であり、Ｘは電荷バランスを与え るための好都合な陰イオン、好ましくはクロリドである） を有する。前記一般ＡＱＡ構造に関しては、好ましい化合物においては、Ｒ¹は ココナツ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）画分脂肪酸に由来し、Ｒ²はメチルであり且つ ＡｐＲ³およびＡ′ｑＲ⁴は各々モノエトキシであるので、この好ましい種類の化 合物は、前記リストにおいてここで「ココＭｅＥＯ２」または「ＡＱＡ−１」と 称する。 ここで好ましい他のＡＱＡ化合物としては、式 （式中、Ｒ¹はＣ₁₀〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルであ り、独立にｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃アルキル 、好ましくはメチルであり、Ｘは陰イオン、特にクロリドである） の化合物が挙げられる。 前記種類の他の化合物としては、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）単位（ＥＯ）が ブトキシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕および〔ＣＨ₂Ｃ Ｈ（ＣＨ₃Ｏ〕単位（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥ Ｏおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物に取り替えられるも のが挙げられる。 下記のことは、本発明の組成物で使用してもよい各種の他の補助成分を例示す るが、限定しようとはしない。ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤とこのよう な補助組成物成分との組み合わせは、通常の技術を使用して液体、ゲル、固形物 などの形で完成品として与えることができるが、本発明の粒状洗濯洗剤の調製は 、最適の性能を達成するために若干の特殊な加工技術を必要とする。従って、洗 濯用粒状物の調製は、処方業者の便宜上、粒状物調製セクション（以下）とは別 個に以下に記載するであろう。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によってであるが好ましくは、例えば、洗 浄水中の鉱物硬度、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度を制御するのを助長するた めに、または表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組成物に配合できる 。ビルダーは、各種の機構により、例えば、硬度イオンとの可溶性または不溶性 複合体を生成することにより、イオン交換により、そして被クリーニング物品の 表面より硬度イオンの沈殿に好都合な表面を提供することにより操作できる。ビ ルダー量は、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変化できる。ビルダ ー入り洗剤は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む。液体処方物は、典 型的にはビルダー約５％〜約５０％、より典型的には５％〜３５％を含む。粒状 処方物は、典型的には洗剤組成物の約１０〜約８０重量％、より典型的には１５ 〜５０重量％のビルダーを含む。より少ないか多い量のビルダーは、排除されな い。例えば、或る洗剤添加剤または高界面活性剤処方物は、ビルダーを含まない ことがある。 ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ ウム塩、シリケート、例えば、水溶性型および含水固体型および鎖構造、層構造 または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液体型、カーボ ネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびカーボネート鉱物（炭酸ナ トリウム、セスキ炭酸ナトリウム以外）、アルミノシリケート、有機モノ−、ジ −、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウ ム塩形またはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレ ート、並びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば 、脂肪族型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる 。これらは、例えばｐＨ緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に 硫酸ナトリウムおよび安定な界面活性剤および／またはビルダーを含有する洗剤 組成物の工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよ い。 ビルダー混合物（時々「ビルダー系」と呼ばれる）は、使用でき且つ典型的に は２種以上の通常のビルダー（場合によってキレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充 填剤によって補完）からなる（これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記 載する時に別個に説明するが）。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量 に関しては、好ましいビルダー系は、典型的には、界面活性剤対ビルダーの重量 比約６０：１から約１：８０で処方する。或る好ましい洗濯洗剤は、前記比率０ ．９０：１．０から４．０：１．０、より好ましくは０．９５：１．０から３． ０：１．０を有する。 法律によって許容される場合にはしばしば好ましいＰ含有洗浄性ビルダーとし ては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子 メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ 金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 好適なシリケートビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂： Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有する液体および固体（特に自動皿洗い えば、ブリテシルＨ２０で市販されている固体含水比率２シリケート、および層 状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許 第４，６６４，８３９号明細書に記載のものが挙げられる。ＮａＳＫＳ−６（時 々「ＳＫＳ−６」と略称）は、ヘキストによって市販されている結晶性層状のア ルミニウムを含まないδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態シリケートであり且つ粒状洗濯組成 物で特に好ましい。独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ −Ａ第３，７４２，０４３号明細書の製法参照。他の層状シリケート、例えば、 一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり 、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数 である）を有するものは、ここでまた使用でき、或いは使用できる。ヘキストか らの層状シリケートとしては、α、βおよびγ層シリケート形としてのＮａＳＫ Ｓ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１も挙げられる。他のシリケート 、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状物でさら さら性付与剤として、漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つ ことができる。 また、１９９５年６月２７日のサカグチ等の米国特許第５，４２７，７１１号 明細書に教示のような鎖構造および無水物形の下記の一般式 ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉ Ｏ₂・ｚＭ′Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／ またはＭｇであり；ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘは０．００５〜１． ０である）で表わされる組成を有する合成結晶性イオン交換物質またはそれらの 水和物は、ここで使用するのに好適である。 重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および他のカー ボネート鉱物、例えば、トロナまたは炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの好都 合な多重塩、例えば、組成 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・ＣａＣＯ₃を有するもの（無水で ある時）、および炭酸カルシウム、例えば、方解石、アラゴナイトおよびバテラ イト、特にコンパクト方解石と比較して高い表面積を有する形は、例えば、種と して有用であるか合成洗剤固形物で使用するのに有用であることがあるが、好適 なカーボネートビルダーとしては、１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出 願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカ リ金属の炭酸塩が挙げられる。 アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体、ペース トまたはゲルでも配合できる。本目的で、実験式 〔Ｍ_z（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂ ）_v〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル 比は１．０〜０．５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有する ものは好適である。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることがで き、天然産であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケート の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５， ６６９号明細書に開示されている。好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ ン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸおよびゼオラ イトＰと異なるどんな程度でいわゆるゼオライトＭＡＰとして入手できる。クラ イノタイロライトを含めて天然型は、使用してもよい。ゼオライトＡは、式 Ｎ ａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に ２７である）を有する。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も、使用してもよい。 好ましくは、アルミノシリケートは、直径が０．１〜１０μｍの粒径を有する。 好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレート およびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる 。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート 基、 好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレートビル ダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形である 時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、または アルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーとし ては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート（１９６４年 ４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２ 年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３,６３５,８３０号明細書参照） ；１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー；および他のエーテルカルボキシレート、例 えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９ 号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第 ４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のもの が挙げられる。 他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリ ヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ ハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアル カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハ ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメ チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。 サイトレート、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、更新可能な資源から の入手性および生分解性のため、例えば、ヘビーデューティー液体洗剤に重要な カルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／ま たは層状シリケートとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジス クシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。 許容される場合に、そして特に手洗濯操作で使用する固形物の処方においては 、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム などのアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、 エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネー ト、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号 明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および 第３，４２２，１３７号明細書のものも、使用でき且つ望ましいスケール防止性 を有することがある。 或る洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。明 瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質は 、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、１９ ８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開 示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関 連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキル およびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビルダ ーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コ ハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルも挙げられる 。コハク酸ラウリルは、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２００ ６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。脂肪酸、例えば、 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤／ビルダー物質として単独ま たは前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの 組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好適なポ リカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等の米 国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディール の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの米国特 許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式 （Ｍ_x）_iＣａ_y（ＣＯ₃）_z（ 式中、ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは２ 〜２５の整数であり、Ｍ_iは陽イオンであり、それらの少なくとも１個は水溶性 陽イオンであり、式 Σ_{i=1 〜15}（ｘ_i×Ｍ_iの原子価）＋２ｙ＝２ｚは式が中性 または「釣り合い」電荷を有するように満足される）を有する。これらのビルダ ーは、ここで「鉱物ビルダー」と称する。水和水またはカーボネート以外の陰イ オンは、全電荷が釣り合うか中性であるならば、添加してもよい。このような陰 イオンの電荷または原子価効果は、前記式の右側に加えるべきである。好ましく は、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素、およびそれらの 混合物、より好ましくは、ナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウ ムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる水溶性陽イオンが存在し、ナト リウムおよびカリウムが高度に好ましい。非カーボネート陰イオンの非限定例と しては、クロリド、サルフェート、フルオリド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケ イ素、クロメート、ニトレート、ボレートおよびそれらの混合物からなる群から 選ばれるものが挙げられる。最も単純な形のこの種の好ましいビルダーは、Ｎａ₂ Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、ＮａＫＣａ（Ｃ Ｏ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃およびそれらの組み合わ せからなる群から選ばれる。ここに記載のビルダーに特に好ましい物質は、結晶 性変性のいずれかのＮａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂である。前記種類の好適なビルダーは 、更に例示され、それらとしては天然または合成形の下記の鉱物のいずれか１つ または組み合わせが挙げられる：アフガナイト、アンダーソナイト、アシュクロ フチンＹ、ベイアーライト、ボルカライト、バーバンカイト、ブチュリアイト、 カンクリン石、カーボセルナイト、カーレトナイト、ダビーン、ドネイアイトＹ 、 フェアチルダイト、フェリスライト、フランジナイト、ゴーデフロイアイト、ゲ ーリュサック石、ギルバサイト、グレゴリアイト、ジュラブスカイト、カムファ ウガイトＹ、ケトネライト、カンネシャイト、レパーソンナイトＧｄ、リオタイ ト、マケルビアイトＹ、マイクロソムマイト、ムロセイト、ナトロフェアチルダ イト、ニエレレアイト、レモンダイトＣｅ、サクロファナイト、シュレッキンゲ ライト、ショータイト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、チロル石、ビシ ュネバイト、およびゼムコライト。好ましい鉱物形としては、ニエレレアイト、 フェアチルダイトおよびショータイトが挙げられる。 酵素−酵素は、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベース とするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布帛洗濯におけ る逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成 物に配合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動 物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラ ーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は 、因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、および活 性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌また は真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラー ゼが、好ましい。 ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。逐次 改良であるがますます漂白剤相容性であるが残りの漂白剤失活感受度を有する現 在市販の型と改良型との両方を含めたアミラーゼおよび／またはプロテアーゼが 、 自動皿洗いに高度に好ましい。 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用 器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮 度改良効果を生ずることができる量を意味する。現在市販の製剤の実用に関して は、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典 型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販 の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろ う。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当たり０． ００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存 在する。或る洗剤、例えば、自動皿洗いにおける洗剤の場合には、非触媒活性物 質の合計量を最小限にし、それによって斑点形成／フィルム形成または他の最終 結果を改善するために、市販の製剤の活性酵素含量を増大することが望ましいこ とがある。また、より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいことがあ る。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ 性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、 ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適な 年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼ Ａおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１ ９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテ アーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBaci llus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ 、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボ へのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテア ーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ号 明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された 加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第 ９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換え トリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載さ れている。 より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は 、ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公開のＷＯ第９ ５／１０６１５に記載のようにBacillus amyloliquefaciens ズブチリシンの番 号付けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で（好ましく はまた＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、 ＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋ １９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２ １８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群から 選ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで）複数のア ミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニ ルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカル ボニルヒドロラーゼ変異体である。 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ刊行物：ザ・プロクター・エンド・ギャンブル ・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／３００１０号明細 書、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによる１９９５年１１月 ９日公開のＷＯ第９５／３００１１号明細書、ザ・プロクター・エンド・ギャン ブル・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／２９９７９号 明細書にも記載されている。 ここで好適なアミラーゼとしては、自動皿洗い目的には限定しないが、特に、 例えば、ノボへの英国特許第１，２９６，８３９号明細書に記載のα−アミラー ゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製 安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。例えば、J．B iological Chem.，第２６０巻第１１号、１９８５年６月，第６５１８頁〜第６ ５２１頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、１９９３年に商業的に使用さ で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用でき る。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、ｐ Ｈ ９〜１０で緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対す る酸化安定性、熱安定性、例えば、約６０℃などの普通の洗浄温度での熱安定性 、またはアルカリ安定性、例えば、ｐＨ約８〜約１１でのアルカリ安定性の１個 以上（前記対照点アミラーゼと比較して測定）の測定可能な改良によって特徴づ けられる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、 技術上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、ＷＯ第９４ ０２５９７号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲ ネンコル・インターナショナルから得ることができる。本発明の１つの種類の高 度に好ましいアミラーゼは、１種、２種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆 物質であるかどうかに関係なくBacillusアミラーゼ、特にBacillus α−アミラ ーゼの１種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共有を 有する。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミラーゼは、特に本発 明の漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物（塩素漂白とは別個） で、使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ）ア 既知のB.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に置かれたメチオニン残基の 置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、例えば、 B．amyloliquefaciens、B．subtilis 、またはB.stearothermophilusによって更 に例示のような１９９４年２月３日公開のノボの前に編入のＷＯ第９４０２５９ ７号明細書に係るアミラーゼ；（ｂ）Ｃ．ミチンソンにより１９９４年３月１３ 〜１７日の２０７回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナショナル・ミーテ ィングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル・インターナシ ョナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ（その中で自動皿洗い洗剤中 の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定性アミラー ゼはゲネンコルによってB．licheniformis ＮＣＩＢ８０６１から産生されるこ とが認められた。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も変性されるらしい残基であると 同定された。Ｍｅｔは、一度に８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６およ び４３８位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、Ｍ１９７ＬおよびＭ１９ ７Ｔが特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安定な発現変異体である。 た）が挙げられ；（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ第９５１ て入手できる即時親中に追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられる。他 の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコル・インターナシ ョナルへのＷＯ第９４１８３１４号明細書およびノボへのＷＯ第９４０２５９７ 号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミラーゼは、例えば 、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の入手可能なアミラ ーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用できる。他の好ま しい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのＷＯ第９５０９９０９Ａ号明細 書参照。 他のアミラーゼ酵素としては、ＷＯ第９５／２６３９７号明細書およびノボ・ ノルディスクによる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載のものが 挙げられる。本発明の洗剤組成物で使用するための特定のアミラーゼ酵素として 活性より少なくとも２５％高い比活性を有することによって特徴づけられるα− ＷＯ第９５／２６３９７号明細書の第９頁〜第１０頁に記載されている）。また 、文献におけるＳＥＱ ＩＤリストに示されるアミノ酸配列と少なくとも８０％ 相同であるα−アミラーゼがここに包含される。これらの酵素は、好ましくは、 洗濯洗剤組成物に全組成物の０．０００１８〜０．０６０重量％の純粋な酵素、 より好ましくは全組成物の０．０００２４〜０．０４８重量％の純粋な酵素の量 で配合する。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる（好ましくは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有する）。１９ ８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書は、Humicola insolens またはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナ ス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマ リン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセル ラーゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０ ２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２． ４３号明細書も参照。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」または 「アマノ−Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−Ｃ ＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社からの Chromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ； 米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイン ト・カンパニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gl adioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由 ９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペル オキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノ ボへのＷＯ第９４１４９５１Ａ号明細書に記載されている。ＷＯ第９２０５２４ ９号明細書およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も参照。 リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosa か ら誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが 、布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは 、前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼ^TMで入手できる。リポ ラ ーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異体 を作った。ＷＯ第９２／０５２４９号明細書に記載のように、未変性Humicola l anuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼより４．４倍だけラー ドしみ抜き効率を改善する（酵素を１リットル当たりタンパク質０．０７５〜２ ．５mgの量で比較）。ノボ・ノルディスクによって１９９４年３月１０日に発行 された研究開示No.３５９４４は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）が洗浄液１リッ トル当たり０．００１〜１００mg（５〜５００，０００ＬＵ／リットル）のリパ ーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。本発明は、特に Ｄ９６Ｌを洗浄液１リットル当たり約５０ＬＵ〜約８５００ＬＵの範囲内の量で 使用する時に、少量のＤ９６Ｌ変異体をジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤を 含有する洗剤組成物中でここに開示の方法で使用して布帛上で改善された白色度 維持の利益を与える。 ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのＷＯ第８８０９ ３６７Ａ号明細書に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染 料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素 源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ い。既知のペルオキシダーゼとしては、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ 、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダー ゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成 物は、ノボに１９８９年１０月１９日公開のＷＯ第８９０９９８１３Ａ号明細書 およびノボへのＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ ーナショナルへのＷＯ第９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０ Ａ号明細書、ノボへのＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書、およびマッカティー等 に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示され ている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４ ，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特 許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵 素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ 等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用する ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ 等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９ ８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ第１９９，４０５号明細書およびＥＰ 第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系 は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテ アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.ＡＣ１３は 、ノボへのＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書に記載されている。 酵素安定化系−本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系約０ ．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましく は約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性 であるいかなる安定化系であることもできる。このような系は、他の処方物活性 成分によって固有に与えてもよく、または、例えば、処方業者により、または洗 剤用酵素の製造業者により別個に添加してもよい。このような安定化系は、例え ば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロ ン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物 理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。 １つの安定化アプローチは、水溶性カルシウムイオン源および／または水溶性 マグネシウムイオン源を完成組成物で使用すること（このことはこのようなイオ ンを酵素に与える）である。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオン より有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ま しい。変更は配合する酵素の数、種類および量を含めた因子に応じて可能である が、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は、完成洗剤組成物１リットル当 たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは 約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。好ましくは、水溶性 カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウ ム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カル シウムおよび酢酸カルシウムが使用され、より一般に、硫酸カルシウムまたは例 示のカルシウム塩に対応するマグネシウム塩も、使用してもよい。更に増大量の カルシウムおよび／またはマグネシウムは、勿論、例えば、或る種の界面活性剤 のグリースカット作用を促進するために有用であることがある。 別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第 ４，５３７，７０６号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化 合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート約３重量％までの量が液体洗剤用途 に好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の１０％までま たはそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブ タンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき 且つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用 によって可能であることがある。 或るクリーニング組成物、例えば、自動皿洗い組成物の安定化系は、多くの給 水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化 するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤０〜約１０重量％、好ましくは 約０．０１〜約６重量％を更に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあ り、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲内であることがあるが 、 例えば、皿洗い時または布帛洗浄時に酵素と接触する水の合計容量中の有効塩素 は、比較的多いことがあり、従って、使用中の塩素に対する酵素安定性は、時々 問題である。塩素漂白剤と反応する能力を有するペルボレートまたはペルカーボ ネートは、本組成物の或るものに安定化系とは別個に説明される量で存在するこ とがあるので、塩素に対する追加の安定剤の使用は、最も一般に、必須ではない ことがある（改善された結果がそれらの使用から得ることができることがあるが ）。好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く既知であり且つ容易に入手でき、且つ使 用するならば、サルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフ ェート、ヨーダイドなどと共にアンモニウム陽イオンを含有する塩であることが できる。カルバメート、アスコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン四 酢酸（ＥＤＴＡ）、そのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）など の有機アミン、およびそれらの混合物は、同様に使用できる。同様に、特殊な酵 素抑制系は、異なる酵素が最大の相容性を有するように配合できる。ビサルフェ ート、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウ ム１水和物、過炭酸ナトリウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮合 ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテ ート、マレート、タルトレート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそ れらの混合物も、所望ならば、使用できる。一般に、塩素捕捉剤機能は、より良 く認識された機能で別個に記載の成分（例えば、過酸化水素源）によって遂行で きるので、その機能を所望の程度遂行する化合物が本発明の酵素含有態様から不 在でない限り、別個の塩素捕捉剤を加えるという絶対要件はない。その時でさえ 、捕捉剤は、最適の結果のためにだけ加える。更に、処方業者は、他の反応性成 分と処方時に主として不相容性である酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する 際に化学者の通常の熟練を行うであろう。アンモニウム塩の使用に関連して、こ のような塩は、洗剤組成物と単純に混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ／ またはアンモニアを遊離する傾向がある。従って、このような物質は、存在する ならば、望ましくは粒子、例えば、バギンスキー等の米国特許第４，６５２，３ ９２号明細書に記載のもの中で保護する。 高分子防汚剤−既知の高分子防汚剤（以下「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ類」）は 、場合によって、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば、ＳＲＡは 、一般に、組成物の０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、 好ましくは０．２〜３．０重量％を占めるであろう。 好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の 表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄お よびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、それによって親水性セ グメント用錨として役立つための疎水性セグメントとを有する。このことは、Ｓ ＲＡでの処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを 可能にすることができる。 ＳＲＡは、各種の荷電種、例えば、陰イオンまたは陽イオン種さえ（米国特許 第４，９５６，４４７号明細書参照）並びに非荷電単量体単位を包含でき且つ構 造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか 物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含 してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用のために 且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。 好ましいＳＲＡとしては、オリゴマーテレフタル酸エステル、典型的にはしば しばチタン（IV）アルコキシドなどの金属触媒を使用しての少なくとも１つのエ ステル交換／オリゴマー化を包含する方法によって製造されるオリゴマーテレフ タル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論緻密に架橋された全 構造を形成せずに１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造に 組込むことができる追加の単量体を使用して生成してもよい。 好適なＳＲＡとして、例えば、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリン クに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載 のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエ ステル主鎖および主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分からなる 実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物（このようなエステルオリ ゴマーは（ａ）アリルアルコールをエトキシ化し、（ｂ）（ａ）の生成物を２段 エステル交換／オリゴマー化法においてジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」） および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、（ｃ）（ｂ）の 生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる） ；ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０ 号明細書の非イオン末端キャップ化１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテ レフタレートポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテ ル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル 交換／オリゴマー化によって製造されるもの；ゴッセリンクに１９８８年１月２ ６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分および完全陰イオン末 端キャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、 ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａ からのオリゴマー；ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４ ，７０２，８５７号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマ ー化合物、例えば、ＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰ Ｇ、またはＤＭＴとＥＧおよび／またはＰＧとＭｅキャップ化ＰＥＧとジメチル −５−スルホイソフタル酸Ｎａとの組み合わせから製造されるもの；およびマル ドナド、ゴッセリンク等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７ ，８９６号明細書の陰イオン（特にスルホアロイル）末端キャップ化テレフタル 酸エステル〔後者は洗濯製品と布帛コンディショニング製品との両方で有用なＳ ＲＡを代 表し、一例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから調製さ れるエステル組成物（場合によってであるが好ましくは添加ＰＥＧ、例えば、Ｐ ＥＧ３４００を更に含む）である〕が挙げられる。 また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ レートとの単純な共重合体ブロック（ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国 特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の 米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照）、ダウからのメトセル（METHOCEL ）として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系 誘導体、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース （ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号 明細書参照）が挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって 特徴づけられる好適なＳＲＡとしては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド 主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８ ７年４月２２日公開の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。市販の 例としては、独国のＢＡＳＦから入手できるソカラン(SOKALAN)ＳＲＡ、例えば 、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５，０ ００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレ ート９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート１０〜１５重量％を含有 する反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポンからの ゼルコン（ZELCON）５１２６およびＩＣＩからのミリーズ(MILEASE)Ｔが挙げら れる。 別の好ましいＳＲＡは、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロ イル単位、規定の比率、好ましくは約０．５：１から約１０：１のオキシエチレ ンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒド ロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個の末端キャップ 単位を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロ イル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（Ｅ Ｇ／ＰＧ）単位を含み且つ好ましくは末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは変性 イセチオネートを末端基とする実験式 （ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ ＳＩＰ）₁を有するオリゴマーである。前記ＳＲＡは、好ましくは、オリゴマー の０．５〜２０重量％の結晶化度減少安定剤、例えば、線状ドデシルベンゼンス ルホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤またはキシレンスルホネート、ク メンスルホネート、およびトルエンスルホネートまたはそれらの混合物から選ば れるメンバー（これらの安定剤または変性剤はすべて１９９５年５月１６日発行 のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７ 号明細書に教示のように合成ポットに導入する）を更に含む。前記ＳＲＡに好適 な単量体としては、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸Ｎａ、 ＤＭＴ、ジメチル−５−スルホイソフタル酸Ｎａ、ＥＧおよびＰＧが挙げられる 。 なお別の群の好ましいＳＲＡは、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポ リヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位（それによってエス テル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）、およびそれらの組み合わ せからなる群から選ばれる少なくとも１個の単位、（ｂ）テレフタロイル部分で ある少なくとも１個の単位、および（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ部分 である少なくとも１個の未スルホン化単位を含む主鎖、および（２）非イオンキ ャップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート 、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、 アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、 ス ルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１個以上のキャップ化単 位を含むオリゴマーエステルである。このようなエステルのうち、実験式 {(CAP)x(EG/PG)y′(DEG)y″(PEG)y′′′(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m} 〔式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは上に定義の通りであり 、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表わし；（ＳＥＧ）はグリセ リンのスルホエチルエーテルから誘導される単位および関連部分単位を表わし； （Ｂ）は少なくとも三官能性である分枝単位（それによってエステル結合が形成 されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）を表わし；ｘは約１〜約１２であり；ｙ′ は約０．５〜約２５であり；ｙ″は０〜約１２であり；ｙ′′′は０〜約１０で あり；ｙ′＋ｙ″＋ｙ′′′は合計で約０．５〜約２５であり；ｚは約１．５〜 約２５であり；ｚ′は０〜約１２であり；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５で あり；ｑは約０．０５〜約１２であり；ｍは約０．０１〜約１０であり；ｘ，ｙ ′、ｙ″、ｙ′′′、ｚ、ｚ′、ｑおよびｍは前記エステル１モル当たりの対応 単位の平均モル数を表わし、前記エステルは分子量約５００〜約５，０００を有 する） のものが好ましい。 前記エステルに好ましいＳＥＧおよびＣＡＰ単量体としては、２−（２，３− ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥＧ」）、２−｛２−（ ２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥ３」）およ びその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しスル ホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいＳＲＡエステルとしては、適 当なＴｉ（IV）触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ ｝エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２−〔２−｛２−（２−ヒドロキ シエトキシ）エトキシ｝エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２− （２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ、およ びＰＧをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ （ＣＡＰ）２（Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）１.４（ＳＥＧ）２.５（Ｂ）０.１３（式 中、ＣＡＰは（Ｎａ＋^-Ｏ₃Ｓ〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕３.５）−であり、Ｂはグリセリ ンからの単位であり、ＥＧ／ＰＧのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロ マトグラフィーによって測定して約１．７：１である）と示すことができる。 追加の種類のＳＲＡとしては、（Ｉ）高分子エステル構造を結合するためにジ イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート（ビオランド 等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびラガッセ等の米国特許第４， ２４０，９１８号明細書参照）、（II）末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに加えることによって生 成されたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ（触媒の適当な選択の場合に、 無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンＳＲＡ または陰イオンＳＲＡのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有 する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第４，５２５， ５２４号明細書参照）；（III）ウレタン結合種類のテレフタレートをベースと する陰イオンＳＲＡ（ビオランド等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書参 照）；（IV）非イオン重合体と陽イオン重合体との両方を含めてポリ（ビニルカ プロラクタム）およびビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメ タクリレートなどの単量体との関連共重合体（ラパート等の米国特許第４，５７ ９，６８１号明細書参照）；（Ｖ）アクリル単量体をスルホン化ポリエステル上 にグラフトすることによって生成されるグラフト共重合体（ＢＡＳＦからのソカ ラン型に加えて）（これらのＳＲＡは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚 活性および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク ・ヘミーへの１９８８年のＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書参照）；（VI）カゼ インなどのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラ フト （ＢＡＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）参照）；（VII ）アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合すること によって製造されるポリエステル−ポリアミドＳＲＡ（特にポリアミド布帛を処 理するためのもの）（１９７４年ユニリーバＮＶに発行のベバン等のＤＥ第２， ３３５，０４４号明細書参照）が挙げられる。他の有用なＳＲＡは、米国特許第 ４，２４０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書、第４，５２５， ５２４号明細書および第４，８７７，８９６号明細書に記載されている。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公開のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。１９９０年１月２日発行のバンデルミールの米国特許第 ４，８９１，１６０号明細書および１９９５年１１月３０日公開のＷＯ第９５／ ３２２７２号明細書参照。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキ シメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知 である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、 高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論 によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプ チゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられ る。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％超を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月 １５日公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公開 のＥＰ第１９３，３６０号明細書（アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのよ うな重合体も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては 、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。この ような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５ ／１０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）約１０，０００を有する。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０１〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき 、サブグループとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、ク マリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシ ド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な 薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」 、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行 （１９８２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に特定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；アルティック・ホワイト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣ ＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾー ル；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン； ４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる 。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン ；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニ ルピラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２ −スチリル−ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４ −イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトン に １９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物 の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好まし くは約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ れらの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素 は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を 有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis ，第１１３巻，「重合 体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示をこ こに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニル イミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ま しくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を 有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは 、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書 およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。 ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」 ）も含有できる。好ましくは、洗浄液で送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐ ｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０： １である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー ポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液 中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するわけではないが、 このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このよ うに作用し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増 白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ば れるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付 着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率である。比較的高い消 耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適であ る。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート は、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない 。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に 有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（Ｍ ＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してもよい。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１５重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９ ， ５７４号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロン ト装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温お よび大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約 １１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは 融点約１００℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗 剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば 、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号 明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７ ０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げら れる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと 環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国 特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２ 月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシ ロキサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）またはポリプロピレングリコールから なる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０． ０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２ 月２２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、および アイザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４ ０号明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１ ：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標 イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１： ５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約１０％を含むであろう。抑泡剤として利 用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成 物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシ レート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シ リコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用さ れる。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少 量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン 抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使 用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用 してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助物質を包含する。モノステアリル ホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用され る。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５ ．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０． ２〜３重量％で使用される。 アルコキシ化ポリカルボキシレート−アルコキシ化ポリカルボキシレート、例 えば、ポリアクリレートから製造されるものは、追加のグリース除去性能を与え るためにここで有用である。このような物質は、ＷＯ第９１／０８２８１号明細 書およびＰＣＴ９０／０１８１５第４頁以降（ここに参考文献として編入）に記 載されている。化学的には、これらの物質は、７〜８個のアクリレート単位毎に １個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートからなる。側鎖は、式 −（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（式中、ｍは２〜３であり、ｎは６〜１２である） を有する。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合して「くし」重合 体型構造を与える。分子量は、変化できるが、典型的には約２０００〜約５０， ０００の範囲内である。このようなアルコキシ化ポリカルボキシレートは、本組 成物の約０．０５〜約１０重量％を占めることができる。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる 。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４ ，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特 許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と 併用できる。 香料−本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然 および合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルなどからなる 。また、成分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセ ンス、例えば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パ チュリ、バルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーなどが包含さ れる。完成香料は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。 完成香料は、典型的には、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約２重量％を占め 且つ個々の調香成分は、完成香料組成物の約０．０００１％〜約９０％を占める ことができる。 数種の香料処方物は、以下の実施例ＸＸＩに記載する。ここで有用な香料成分 の非限定例としては、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタ ヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、ヨノンメチル、ヨノンガン マメチル、メチルセドリロン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチル−１，６， １０−トリメチル−２，５，９−シクロデカトリエン−１−イルケトン、７−ア セチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６ −ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、ｐ−ヒドロキシフェニル−ブタノン 、ベンゾフェノン、メチルβ−ナフチルケトン、６−アセチル−１，１，２，３ ，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１， ２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４ −メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−ヒ ドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イ ソヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン 、ヒドロキシシトロネラールとアントラニル酸メチルとの縮合物、ヒドロキシシ トロネラールとインドールとの縮合物、フェニルアセトアルデヒドとインドール との縮合物、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデ ヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ア ミルシンナミックアルデヒド、２−メチル−２−（ｐ−イソプロピルフェニル） −プロピオンアルデヒド、クマリン、γ−デカラクトン、シクロペンタデカノリ ド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセノン酸ラクトン、１，３，４，６，７， ８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ− ２−ベンゾピラン、β−ナフト−ルメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒ ドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、セドロー ル、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペ ンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロ ペン テン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、プロ ピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、サリチル酸ベンジル、 酢酸セドリル、および酢酸ｐ−（ｔ−ブチル）シクロヘキシルが挙げられる。 特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物で最大のにおい 改善を与えるものである。これらの香料としては、限定せずに、ヘキシルシンナ ミックアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオン アルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ− １，１，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル −１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシク ロヘキシル、ジヒドロジャスモン酸メチル、β−ナフトールメチルエーテル、メ チル−β−ナフチルケトン、２−メチル−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）− プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６， ７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ −３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、アニスアルデ ヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢酸トリシ クロデセニル、およびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。 他の香料物質としては、各種の源からの精油、レジノイド、および樹脂、例え ば、限定せずに、ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、エゴノキ、ラブダナ ム樹脂、ナツメッグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジ ンが挙げられる。なお他の香料化学薬品としては、フェニルエチルアルコール、 テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、酢酸２ −（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノール、酢酸ベンジル、およびオ イゲノールが挙げられる。フタル酸ジエチルなどの担体は、完成香料組成物で使 用できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、 ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成物 用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜 Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の 量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型 的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシ ド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有 利である。所望ならば、水溶性マグネシウム塩および／またはカルシウム塩、例 えば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄などは、追加の泡を与え且 つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる 。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗 剤で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０ ％を含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処 方するであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約６．８〜約９． ０を有する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用 レベルに制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当 業者に周知である。組成物の形 本発明に係る組成物は、粒状、タブレット、固形および液体形を含めて各種の 物理的形を取ることができる。組成物は、特に、汚れた布帛負荷を有する機械ド ラムに入れられた分与装置によって洗濯機に加えるのに適しているいわゆる濃縮 粒状洗剤組成物である。 本発明に係る粒状組成物の成分の平均粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が 直径が１．７mmより大きく且つ粒子の５％以下が直径が０．１５mm未満であるよ うなものであるべきである。 ここに定義のような平均粒径なる用語は、組成物の試料を一連のタイラー篩上 で多数の画分（典型的には５個の画分）に篩分けることによって計算する。これ によって得られる重量分率は、篩目の開きに対してプロットする。平均粒径は、 試料の５０重量％が通過するであろう篩目の開きの大きさと解釈される。 本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には、嵩密度少なくとも６０ ０ｇ／リットル、より好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルを 有する。嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置 された軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁 が設けられた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏 斗は、高さ１３０mmであり且つそれぞれの上端および下端で１３０mmおよび４０ mmの内径を有する。それは、下端がベースの上面よりも１４０mm上であるように 装着する。カップは、全高さ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する 。その公称容量は、５００mlである。 測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、 粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上 縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰 の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量 の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必 要に応じて行う。ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤凝集体粒子 本発明のジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤系は、好ま しくは、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤凝集体粒子の 形の粒状組成物に存在し、それらはフレーク、プリル、マルメ（marume）、ヌー ドル、リボンの形を取ってもよいが、好ましくは粒状物の形を取る。粒子を加工 するのに最も好ましい方法は、粉末（例えば、アルミノシリケート、カーボネー ト）を高活性ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤ペースト で凝集して、得られる凝集体の粒径を明記の範囲内に制御することによる方法で ある。このような方法は、有効量の粉末を１個以上のアグロメレーター、例えば 、 パンアグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより好ましくはインラインミ キサー、例えば、オランダのレリースタッドの２９クロームストラート８２１１ ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶ、および独国ポストファッハ２０５０のエルゼナ ーストラッセ７−９のＤ−４７９０パーデルボーン１のゲブルーダー・レジゲ・ マシーネンバウＧｍｂＨによって製造されているものの中で高活性ジ陰イオンま たはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤ペーストと混合することを包含する 。最も好ましくは、高剪断ミキサー、例えば、レジゲＣＢ（商品名）が、使用さ れる。 ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤５０重量％〜９５重 量％、好ましくは７０重量％〜８５重量％を含む高活性ジ陰イオンまたはアルコ キシ化ジ陰イオンクリーニング剤ペーストは、典型的には、使用される。ペース トは、ポンプ供給できる粘度を維持するのに十分な程高いが使用する陰イオン界 面活性剤の分解を回避するのに十分な程低い温度でアグロメレーターにポンプ供 給してもよい。ペーストの操作温度５０℃〜８０℃が、典型的である。洗濯洗浄法 本発明の機械洗濯法は、典型的には、汚れた洗濯物を、本発明に係る有効量の 機械洗濯洗剤組成物が溶解または分与された洗濯機中の水性洗浄液で処理するこ とからなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯法で常用されている典型 的な製品量および洗浄液容量と同様に５〜６５リットルの容量の洗浄液に溶解ま たは分散された製品４０ｇ〜３００ｇを意味する。 前記のように、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面 活性剤は、クリーニング性能の少なくとも方向的改善を達成するのに有効である 量で洗剤組成物でここで使用される（好ましくは他の洗剤界面活性剤と組み合わ せで）。布帛洗濯組成物の文脈で、このような「使用量」は、汚れおよびしみの 種類および激烈さだけではなく、洗浄水温度、洗浄水の容量および洗濯機の種類 に応じて変化できる。 例えば、洗浄浴中で水約４５〜８３リットル、洗浄サイクル約１０〜約１４分 および洗浄水温度約１０℃〜約５０℃を使用するトップ装入垂直軸米国型自動洗 濯機においては、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面 活性剤約２ｐｐｍ〜約６２５ｐｐｍ、好ましくは約２ｐｐｍ〜約５５０ｐｐｍ、 より好ましくは約１０ｐｐｍ〜約２３５ｐｐｍを洗浄液に配合することが好まし い。洗浄負荷当たり約５０ml〜約１５０mlの使用レートに基づいて、これは、ヘ ビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イ オンクリーニング剤界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１％〜約４０％、好 ましくは約０．１％〜約３５％、より好ましくは約０．５％〜約１５％に換算さ れる。洗浄負荷当たり約３０ｇ〜約９５０ｇの使用レートに基づいて、密な（「 コンパクト」）粒状洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／ｌ以上）の場合には、これは、 ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤の製品中濃 度（重量）約０．１％〜約５０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、より好ま しくは約０．５％〜約１５％に換算される。負荷当たり約８０ｇ〜約１００ｇの 使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわふわした」、密度約６５ ０ｇ／ｌ未満）の場合には、これは、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオン クリーニング剤界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．０７％〜約３５％、好ま しくは約０．０７％〜約２５％、より好ましくは約０．３５％〜約１１％に換算 される。 例えば、洗浄浴中で水約８〜１５リットル、洗浄サイクル約１０〜約６０分お よび洗浄水温度約３０℃〜約９５℃を使用するフロント装入水平軸欧州型自動洗 濯機においては、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面 活性剤約３ｐｐｍ〜約１４，０００ｐｐｍ、好ましくは約３ｐｐｍ〜約１０，０ ００ｐｐｍ、より好ましくは約１５ｐｐｍ〜約４２００ｐｐｍを洗浄液 に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり約４５ml〜約２７０mlの使用レート に基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはジ陰イオンま たはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤の製品中濃度（重量）約 ０．１％〜約５０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、より好ましくは約０． ５％〜約１５％に換算される。洗浄負荷当たり約４０ｇ〜約２１０ｇの使用レー トに基づいて、密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／ｌ以上 ）の場合には、これは、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング 剤界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１２％〜約５３％、好ましくは約０． １２％〜約４６％、より好ましくは約０．６％〜約２０％に換算される。負荷当 たり約１４０ｇ〜約４００ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、 「ふわふわした」、密度約６５０ｇ／ｌ未満）の場合には、これは、ジ陰イオン またはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤の製品中濃度（重量） 約０．０３％〜約３４％、好ましくは約０．０３％〜約２４％、より好ましくは 約０．１５％〜約１０％に換算される。 例えば、洗浄浴中で水約２６〜５２リットル、洗浄サイクル約８〜約１５分お よび洗浄水温度約５℃〜約２５℃を使用するトップ装入垂直軸日本型自動洗濯機 においては、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性 剤約０．６７ｐｐｍ〜約２７０ｐｐｍ、好ましくは約０．６７ｐｐｍ〜約２３６ ｐｐｍ、より好ましくは約３．４ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍを洗浄液に配合するこ とが好ましい。洗浄負荷当たり約２０ml〜約３０mlの使用レートに基づいて、こ れは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはジ陰イオンまたはアルコキシ 化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１％〜約４ ０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、より好ましくは約０．５％〜約１５％ に換算される。洗浄負荷当たり約１８ｇ〜約３５ｇの使用レートに基づいて、密 な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／ｌ以上）の場合には、 これは、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤の 製品中濃度（重量）約０．１％〜約５０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、 より好ましくは約０．５％〜約１５％に換算される。負荷当たり約３０ｇ〜約４ ０ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわふわした」、密度 約６５０ｇ／ｌ未満）の場合には、これは、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰 イオンクリーニング剤界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．０６％〜約４４％ 、好ましくは約０．０６％〜約３０％、より好ましくは約０．３％〜約１３％に 換算される。 前記のことからわかるように、機械洗浄洗濯に関連して使用するジ陰イオンま たはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤の量は、使用者の習慣お よびプラクティス、洗濯機の種類などに応じて変化できる。しかしながら、この 関連で、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤界面活性剤の １つの従来認識されていない利点は、完成組成物中の他の界面活性剤（一般に陰 イオン界面活性剤または陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤混合物）に関 して比較的少量で使用する時にさえ広範囲の汚れおよびしみにわたって性能の少 なくとも方向的改善を与える能力である。 好ましい使用アスペクトにおいては、分与装置は、洗浄法で使用される。分与 装置に洗剤製品を装入し、分与装置は製品を洗浄サイクル開始前に洗濯機のドラ ムに直接導入するために使用される。その容量能力は、洗浄法で常用されるであ ろうような十分な洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。 一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製品を含有する分与装置は、ドラム内 に置く。洗濯機の洗浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは周期 的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製品の含有を可能にするが、次 いでドラムが回転する時に攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水との 接触の結果としてこの製品の放出を可能にするようなものであるべきである。 洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通過することが ある多数の開口部を有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透性で あるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品の放出を可能にするであろう 材料から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に 放出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中で製品の一 時的な局部的な高濃度を与えるであろう。 好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時 との両方で維持されるような方式で設計される。本発明の組成物の場合に使用す るのに特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている：英国特許第２， １５７，７１７号明細書、英国特許第２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ第 ０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ第０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ第 ０２８８３４６号明細書。１９８９年１１月にマニュファクチャリング・ケミス トで発行のＪ．ブランドによる論文第４１頁〜第４６頁も、「小粒状物（granul ette）」として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ま しい分与装置を記載している。本発明の組成物の場合に使用するのに好ましい別 の分与装置は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９３／１１５６２号明細書に開示されてい る。 特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公開第０３４３０６９号明細書および 第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス（オリ フィスは洗浄法で１洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している ）を規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置 を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製 品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過する。 支持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマスキング集成装置を備 えており、この集成装置は典型的にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出す る 径方向に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造物を具備する。 或いは、分与装置は、バッグ、パウチなどの可撓性容器であってもよい。バッ グは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有し てもよく、例えば、欧州公開特許出願第００１８６７８号明細書に開示のもので あってもよい。或いは、それは、欧州公開特許出願第００１１５００号明細書、 第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８ 号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールま たはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好 都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水 性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシール する水溶性接着剤からなる。機械皿洗い法 汚れた食卓用器具、特に汚れた銀製品を機械洗浄またはクリーニングするのに 好適ないかなる方法も、もくろまれる。 好ましい機械皿洗い法は、瀬戸物、ガラス製品、深い容器、銀製品および刃物 類およびそれらの混合物から選ばれる汚れた物品を、本発明に係る有効量の機械 皿洗い組成物が溶解または分与された水性液体で処理することからなる。有効量 の機械皿洗い組成物とは、通常の機械皿洗い法で常用されている典型的な製品投 与量および洗浄液容量のように容量３〜１０リットルの洗浄液に溶解または分散 された製品８ｇ〜６０ｇを意味する。組成物用のパッケージ化 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料および好適なラミネート から作られたものを含めて好適な容器にパッケージ化できる。好ましいパッケー ジ物は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されている。 下記の実施例において、組成物に使用する各種の成分の略称は、下記の意味を 有する。 ＬＡＳ： 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム Ｃ_xＳＡＤＳ： 式 ２−（Ｒ）Ｃ₄Ｈ₇−１，４−（ＳＯ₄ ^-）₂（式中、Ｒ＝Ｃ₁₀ 〜C₁₈）のＣ₁₄〜Ｃ₂₂アルキルジ硫酸ナトリウム（ｘ＝合計Ｃ） Ｃ_xＥ_zＳＡＤＳ： ｚモルのエチレンオキシドと縮合された式 ２−（Ｒ）Ｃ₄ Ｈ₇−１，４−（ＳＯ₄ ^-）₂（式中、Ｒ＝Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈）のＣ₁₄〜Ｃ₂₂アルキルジ 硫酸ナトリウム（ｘ＝合計Ｃ） Ｃ４５ＡＳ： Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルキル硫酸ナトリウム ＣxyＥｚＳ： ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1x〜Ｃ_1y分枝アルキ ル硫酸ナトリウム ＣxyＥｚ： 平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{1x 〜1y}分枝第一級 アルコール ＱＡＳ： Ｒ₂・Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（式中、Ｒ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄） ＴＦＡＡ： Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＳＴＰＰ： 無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトＡ： 一次粒径０．１〜１０μｍを有する式 Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂Ｓ ｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム ＮａＳＫＳ−６： 式 δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケート カーボネート： 粒径２００μｍ〜９００μｍを有する無水炭酸ナトリウム ビカーボネート： ４００μｍ〜１２００μｍの粒径分布を有する無水重炭酸 ナトリウム シリケート： 無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０） 硫酸ナトリウム： 無水硫酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ： マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約 ７０，０００ ＣＭＣ： カルボキシメチルセルロースナトリウム プロテアーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで 販売されている活性４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク分解酵素 セルラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ケアザイムで販 売されている活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素 アミラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ターマミル６０ Ｔで販売されている活性６０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素 リパーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名リポラーゼで販売 されている活性１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵素 ＰＢ４： 公称式 ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム４水和 物 ＰＢ１： 公称式 ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 ペルカーボネート： 公称式 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウム ＮａＤＣＣ： ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム ＮＯＢＳ： ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＴＡＥＤ： テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ： モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されてい るジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） 光活性化漂白剤： デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化 亜鉛フタロシアニン 増白剤１： ４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム 増白剤２： ４，４′−ビス（２−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸二ナトリ ウム ＨＥＤＰ： １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＳＲＰ１： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホ ベンゾイル末端キャップ化エステル シリコーン消泡剤： 制泡剤対分散剤の比率１０：１から１００：１を有する 分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体と共のポリジメチルシロキ サン制泡剤 ＤＴＰＡ： ジエチレントリアミン五酢酸 下記の実施例においては、すべての量は組成物の重量％として引用する。下記 の実施例は、本発明を例示するものであるが、範囲を限定するか、別のように規 定することを意味しない。ここで使用するすべての部、％、および比率は、特に 断らない限り、重量％として表現する。実施例１ 本発明に係る下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆを調製する。 実施例２ 本発明に係る嵩密度７５０ｇ／リットルの下記の粒状洗濯洗剤組成物を調製し た。 実施例３ 本発明に係る下記の洗剤処方物を調製する。 実施例４ 本発明に係る下記の高密度洗剤処方物を調製する。 非水性担体媒体を含むヘビーデューティー液体洗剤組成物、特に布帛洗濯に設 計されるものの調製は、以下により詳細に開示する方法で行うことができる。別 の形態においては、このような非水性組成物は、米国特許第４，７５３，５７０ 号明細書、第４，７６７，５５８号明細書、第４，７７２，４１３号明細書、第 ４，８８９，６５２号明細書、第４，８９２，６７３号明細書、英国特許第２， １５８，８３８号明細書、英国特許第２，１９５，１２５号明細書、英国特許第 ２，１９５，６４９号明細書、米国特許第４，９８８，４６２号明細書、米国特 許第５，２６６，２３３号明細書、ＥＰ−Ａ第２２５，６５４号明細書（１９８ ７年６月１６日）、ＥＰ−Ａ第５１０，７６２号明細書（１９９２年１０月２８ 日）、ＥＰ−Ａ第５４０，０８９号明細書（１９９３年５月５日）、ＥＰ−Ａ第 ５４０，０９０号明細書（１９９３年５月５日）、米国特許第４，６１５，８２ ０号明細書、ＥＰ−Ａ第５６５，０１７号明細書（１９９３年１０月１３日）、 ＥＰ−Ａ第０３０，０９６号明細書（１９８１年６月１０日）（ここに参考文献 として編入）の開示に従って調製できる。このような組成物は、そこに安定に懸 濁された各種の粒状洗剤成分（前記のような漂白剤を含めて）を含有できる。こ のような非水性組成物は、このように以下により詳細に記載され且つ引用文献に 記載のような液相および場合によってであるが好ましくは固相を含む。ジ陰イオ ンクリーニング剤は、他の洗濯洗剤組成物の調製の場合に前記の量および方法で 組成物に配合する。液相 液相は、一般に、本発明の洗剤組成物の約３５〜９９重量％を占めるであろう 。より好ましくは、液相は、組成物の約５０〜９５重量％を占めるであろう。最 も好ましくは、液相は、本組成物の約４５〜７５重量％を占めるであろう。本発 明の洗剤組成物の液相は、本質上、或る種の非水性液体希釈剤と組み合わされた 比較的高濃度の或る種の陰イオン界面活性剤を含有する。 （Ａ）必須の陰イオン界面活性剤 非水性液相の必須成分として本質上利用する陰イオン界面活性剤は、アルキル 基が直鎖または分枝鎖配置に約１０〜１６個の炭素原子を有するアルキルベンゼ ンスルホン酸のアルカリ金属塩から選ばれるものである〔米国特許第２，２２０ ，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書（ここに参考文献として 編入）参照〕。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１４である線状直鎖 ア ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび線状直鎖アルキルベンゼンスルホン 酸カリウム（ＬＡＳ）が、特に好ましい。Ｃ₁₁〜Ｃ₁₄ＬＡＳナトリウムが、特に 好ましい。 アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤は、非水性相の第二必須成 分を構成する非水性液体希釈剤に溶解するであろう。好適な相安定性および許容 可能なレオロジーに必要とされる構造化液相を調製するために、アルキルベンゼ ンスルホネート陰イオン界面活性剤は、一般に、液相の約３０〜６５重量％程度 で存在する。より好ましくは、アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性 剤は、本組成物の非水性液相の約３５〜５０重量％を占めるであろう。これらの 濃度のこの陰イオン界面活性剤の利用は、全組成物中の陰イオン界面活性剤濃度 約１５〜６０重量％、より好ましくは約２０〜４０重量％（組成物の重量％）に 対応する。 （Ｂ）非水性液体希釈剤 洗剤組成物の液相を調製するために、前記アルキルベンゼンスルホネート陰イ オン界面活性剤は、２つの必須成分を含有する非水性液体希釈剤と合わせる。こ れらの２成分は、液体アルコールアルコキシレート物質および非水性低極性有機 溶媒である。 （ｉ）アルコールアルコキシレート 本組成物を調製するのに使用する液体希釈剤の１つの必須成分は、アルコキシ 化脂肪アルコール物質からなる。このような物質は、それら自体非イオン界面活 性剤でもある。このような物質は、一般式 Ｒ¹（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＯＨ （式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２ である） に対応する。好ましくは、Ｒ¹は、第一級または第二級であってもよく、約９〜 １５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を有するアルキル 基である。好ましくはまた、アルコキシ化脂肪アルコールは、１分子当たり約２ 〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは１分子当たり約３〜１０個の エチレンオキシド部分を含有するエトキシ化物質であろう。 液体希釈剤のアルコキシ化脂肪アルコール成分は、しばしば、親水性親油性バ ランス（ＨＬＢ）約３〜１７を有するであろう。より好ましくは、この物質のＨ ＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５であろう。 本組成物で非水性液体希釈剤の必須成分の１つとして有用な脂肪アルコールア ルコキシレートの例としては、炭素数１２〜１５のアルコールから生成し且つエ チレンオキシド約７モルを含有するものが挙げられるであろう。このような物質 は、シェル・ケミカル・カンパニーによって商品名ネオドール（Neodol）２５− ７およびネオドール２３−６．５で市販されている。他の有用なネオドールとし ては、ネオドール１−５、エチレンオキシド約５モルを有するアルキル鎖中に平 均１１個の炭素原子を有するエトキシ化脂肪アルコール；ネオドール２３−９、 エチレンオキシド約９モルを有するエトキシ化第一級Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールおよ びネオドール９１−１０、エチレンオキシド約１０モルを有するエトキシ化Ｃ₉ 〜Ｃ₁₁第一級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエトキシレートは、 シェル・ケミカル・カンパニーによってドバノール(Dobanol)の商品名でも市販 されている。ドバノール９１−５はエチレンオキシド平均５モルを有するエトキ シ化Ｃ₉〜Ｃ₁₁脂肪アルコールであり且つドバノール２５−７は脂肪アルコール １モル当たりエチレンオキシド平均７モルを有するエトキシ化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪ア ルコールである。 好適なエトキシ化アルコールの他の例としては、タージトール（Tergitol）１ ５−Ｓ−７およびタージトール１５−Ｓ−９が挙げられ、それらの両方ともユニ オン・カーバイド・コーポレーションによって市販されている線状第二級アル コールエトキシレートである。前者はＣ₁₁〜Ｃ₁₅線状第二級アルカノールとエチ レンオキシド７モルとの混合エトキシ化生成物であり且つ後者はエチレンオキシ ド９モルが反応されている以外は同様の生成物である。 本組成物で有用な他の種類のアルコールエトキシレートは、高級脂肪アルコー ルの同様のエチレンオキシド縮合物であるネオドール４５−１１（高級脂肪アル コールは１４〜１５個の炭素原子を有し且つ１モル当たりのエチレンオキシド基 の数は約１１である）などの高分子量非イオン界面活性剤である。このような生 成物も、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されている。 本発明の非水性組成物の液体希釈剤の一部分として必須に利用するアルコール アルコキシレート成分は、一般に、液相組成物の約１〜６０重量％程度存在する であろう。より好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液相の約５〜 ４０重量％を占めるであろう。最も好ましくは、必須に利用するアルコールアル コキシレート成分は、洗剤組成物液相の約５〜３０重量％を占めるであろう。液 相中のこれらの濃度のアルコールアルコキシレートの利用は、全組成物中のアル コールアルコキシレート濃度約１〜６０重量％、より好ましくは約２〜４０重量 ％、最も好ましくは約５〜２５重量％（組成物の重量％）に対応する。 （ii）非水性低極性有機溶媒 本発明の洗剤組成物の液相の一部分を構成する液体希釈剤の第二の必須成分は 、１種以上の非水性低極性有機溶媒からなる。「溶媒」なる用語は、組成物の液 相の非界面活性担体または希釈剤部分を意味するようにここで使用される。本組 成物の必須成分および／または任意成分の若干は、実際に、「溶媒」含有液相に 溶解してもよいが、他の成分は、「溶媒」含有液相内に分散された粒状物質とし て存在するであろう。このように、「溶媒」なる用語は、溶媒物質が添加される 洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解することができることを必要とすることを 意味しない。 本発明の溶媒として使用する非水性有機物質は、低極性の液体であるものであ る。本発明の目的で、「低極性」液体は、本組成物で使用する好ましい種類の粒 状物質の１つ、即ち、過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウ ムを溶解する傾向をほとんど有していない（もしあったとしても）ものである。 このように、エタノールなどの比較的極性の溶媒は、利用すべきではない。本発 明の非水性液体洗剤組成物で有用な好適な種類の低極性溶媒としては、非vic-Ｃ₄ 〜Ｃ₈アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル 、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドなど が挙げられる。 本組成物で使用するのに好ましい種類の非水性低極性溶媒は、非vic-Ｃ₄〜Ｃ₈ 分枝または直鎖アルキレングリコールからなる。この種の物質としては、ヘキシ レングリコール（４−メチル−２，４−ペンタンジオール）、１，６−ヘキサン ジオール、１，３−ブチレングリコールおよび１，４−ブチレングリコールが挙 げられる。ヘキシレングリコールが、最も好ましい。 ここで使用するのに好ましい別の種類の非水性低極性溶媒は、モノ−、ジ−、 トリ−、またはテトラ−Ｃ₂〜Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂〜Ｃ₆アルキルエ ーテルからなる。このような化合物の特定例としては、ジエチレングリコールモ ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレ ングリコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエー テルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレ ングリコールモノブチルエーテルが、特に好ましい。この種の化合物は、商品名 ダウアノール(Dowanol)、カルビトール（Carbitol）およびセロソルブ（Celloso lve）で市販されている。 ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶媒は、低分子量ポリエチ レングリコール（ＰＥＧ）からなる。このような物質は、分子量少なくとも約 １５０を有するものである。分子量約２００〜６００のＰＥＧが、最も好ましい 。 なお別の好ましい種類の無極性非水性溶媒は、低分子量メチルエステルからな る。このような物質は、一般式 Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃（式中、Ｒ¹は１〜約 １８である）のものである。好適な低分子量メチルエステルの例としては、酢酸 メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルが挙げ られる。 使用する１種以上の非水性低極性有機溶媒は、勿論、本発明の液体洗剤組成物 で使用する他の組成物成分、例えば、漂白剤および／または活性化剤と相容性で あるべきであり且つ非反応性であるべきである。このような溶媒成分は、一般に 、液相の約１〜７０重量％の量で利用されるであろう。より好ましくは、非水性 低極性有機溶媒は、液相の約１０〜６０重量％、最も好ましくは組成物の液相の 約２０〜５０重量％を占めるであろう。液相中のこれらの濃度のこの有機溶媒の 利用は、全組成物中の溶媒濃度約１〜５０重量％、より好ましくは約５〜４０重 量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％（組成物の重量％）に対応する。 （iii）アルコールアルコキシレート対溶媒の比率 液体希釈剤内のアルコールアルコキシレート対有機溶媒の比率は、最終的に調 製する洗剤組成物のレオロジー性を変化するように使用できる。一般に、アルコ ールアルコキシレート対有機溶媒の重量比は、約５０：１から１：５０であろう 。より好ましくは、この比率は、約３：１から１：３であろう。 （iv）液体希釈剤濃度 アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤混合物の濃度と同様に、本 発明の非水性液相中の合計液体希釈剤の量は、他の組成物成分の種類および量に より且つ所望の組成物の性質により決定されるであろう。一般に、液体希釈剤は 、本組成物の非水性液相の約３５％〜７０％を占めるであろう。より好ましくは 、液体希釈剤は、非水性液相の約５０％〜６５％を占めるであろう。これは、全 組 成物中の非水性液体希釈剤濃度約１５〜７０重量％、より好ましくは約２０〜５ ０重量％（組成物の重量％）に対応する。固相 本発明の非水性洗剤組成物は、液相に分散され且つ懸濁される固相の約１〜６ ５重量％、より好ましくは約５〜５０重量％の粒状物質も必須に含む。一般に、 このような粒状物質は、大きさが約０．１〜１５００μｍであろう。より好まし くは、このような物質は、大きさが約５〜２００μｍであろう。 ここで利用する粒状物質は、粒状形で組成物の非水性液相に実質上不溶性であ る１種以上の洗剤組成物成分からなることができる。利用できる粒状物質の種類 は、次の通り詳細に記載する。組成物調製および用途 本発明の非水性液体洗剤組成物は、必須成分および任意成分を好都合な順序で 合わせ、得られた成分組み合わせを混合し、例えば、攪拌して本発明の相安定な 組成物を調製することによって製造できる。このような組成物を製造するための 典型的な方法においては、必須成分および或る好ましい任意成分は、特定の順序 で或る条件下で合わせるであろう。 このような典型的な製法の第一工程においては、アルキルベンゼンスルホネー ト陰イオン界面活性剤と非水性希釈剤の２つの必須成分との混合物は、これらの 物質の組み合わせを約３０℃〜１００℃の温度に加熱することによって調製する 。 第二プロセス工程においては、前記のように調製した加熱混合物は、約４０℃ 〜１００℃の温度で剪断攪拌下に約２分〜２０時間維持する。場合によって、真 空は、この時点で混合物に適用できる。この第二プロセス工程は、陰イオン界面 活性剤を非水性液相に完全に溶解するのに役立つ。 第三プロセス工程においては、物質のこの液相組み合わせは、約０℃〜３５℃ の温度に冷却する。この冷却工程は、本発明の洗剤組成物の粒状物質が添加でき 且つ分散できる構造化界面活性剤含有液体ベースを調製するのに役立つ。 粒状物質は、第四プロセス工程において粒状物質を剪断攪拌の条件下に維持さ れる液体ベースと合わせることによって加える。１種より多い粒状物質を加える べきである時には、或る添加順序を遵守することが好ましい。例えば、剪断攪拌 を維持しながら、固体粒状形の任意界面活性剤の本質上すべては、大きさが約０ ．２〜１，０００μｍの粒子の形で添加できる。任意界面活性剤粒子の添加後、 有機ビルダー、例えば、サイトレートおよび／または脂肪酸、および／またはア ルカリ度源、例えば、炭酸ナトリウムの実質上すべての粒子は、組成物成分のこ の混合物を剪断攪拌下に維持し続けながら添加できる。次いで、他の固体形の任 意成分は、組成物にこの時点で添加できる。混合物の攪拌は、続け、必要ならば 、この時点で増大して液相内の不溶性固相粒状物の均一な分散液を調製できる。 前記固体物質の若干またはすべてをこの攪拌混合物に加えた後、漂白剤の粒子 は、再度混合物を剪断攪拌下に維持しながら、組成物に添加できる。漂白剤物質 を最後に加えることにより、または他の成分のすべてまたは大部分を加えた後、 特にアルカリ度源粒子を加えた後に、漂白剤に望ましい安定性上の利益は、実現 できる。酵素プリルを配合するならば、好ましくは、非水性液体マトリックスに 最後に加える。 最終プロセス工程として、粒状物質のすべての添加後、混合物の攪拌は、必要 な粘度および相安定性特性を有する組成物を調製するのに十分な時間続ける。し ばしば、このことは、約１〜３０分間の攪拌を包含するであろう。 前記組成物の製法の変形として、固体成分の１種以上は、液体成分の１種以上 の少ない部分と予備混合された粒子のスラリーとして攪拌混合物に添加してもよ い。このように、小部分のアルコールアルコキシレートおよび／または非水性低 極性溶媒と有機ビルダー物質の粒子および／または無機アルカリ度源の粒子およ び／または漂白活性化剤の粒子とのプレミックスは、別個に調製し、スラリーと して組成物成分の攪拌混合物に加えてもよい。このようなスラリープレミックス の添加は、それ自体類似の方法で調製されるプレミックススラリーの一部分であ ってもよい漂白剤および／または酵素粒子の添加に先行すべきである。 前記のように調製される本発明の組成物は、布帛の洗濯および漂白で使用する ための水性洗浄液を調製するために使用できる。一般に、有効量のこのような組 成物は、水に加え、好ましくは通常の布帛洗濯自動洗濯機中で水に加えて、この ような水性洗濯／漂白液を調製する。次いで、そのように調製された水性洗浄／ 漂白液は、それで洗濯し且つ漂白すべき布帛と、好ましくは攪拌下に、接触する 。 水に加えて水性洗濯／漂白液を調製する有効量の本発明の液体洗剤組成物は、 水溶液で組成物約５００〜７，０００ｐｐｍを構成するのに十分な量を占めるこ とができる。より好ましくは、本発明の洗剤組成物約８００〜３，０００ｐｐｍ は、水性洗浄／漂白液で与えられるであろう。 実施例５ 表Ｉに示すような組成を有する漂白剤含有非水性液体洗濯洗剤の非限定例を調 製する。 １： ジ陰イオン界面活性剤はＣ₂₀ＳＡＤＳまたはＣ₂₀Ｅ２ＳＡＤＳのいずれ かであることができる。 得られた組成物は、通常の布帛洗濯操作で使用する時に優秀なしみ抜きおよび 汚れ除去性能を与える安定な無水ヘビーデューティー液体洗濯洗剤である。 下記の実施例は、手皿洗い液体に関して本発明を更に例示する。 実施例６ １： ジ陰イオン界面活性剤はＣ₁₄ＳＡＤＳまたはＣ₁₄Ｅ１ＳＡＤＳのいずれ かであることができる。 ２： ココアルキルベタイン 下記の実施例は、粒状ホスフェート含有自動皿洗い洗剤に関して本発明を更に 例示する。 実施例７ ¹トリポリリン酸ナトリウム ²ジ陰イオン界面活性剤はＣ₁₈ＳＡＤＳまたはＣ₁₈Ｅ₁ＳＡＤＳのいずれかであ ることができる。 ³ジクロロシアヌル酸ナトリウム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，Ｊ Ｐ，ＭＸ，ＵＳ (72)発明者 スティーブン、ウェイン．ハインツマン イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ゴスフォース、スリー、マイル、コ ート、１ (72)発明者 アリソン、レスリー、メイン イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ホ イトリー、ベイ、セント、ポールス、ガー デンズ、12 (72)発明者 ジャン―リュク、フィリップ、ブトワール イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ベントン、イースト、アベニュ、８ (72)発明者 ベリー、トーマス、イングラム イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ホ イトリー、ベイ、ウェスターン、ウェイ、 47

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）漂白剤０．１〜５０重量％、 （ｂ）少なくとも５個の炭素原子の構造骨格〔ただし、それに少なくとも原子 ３個を離間した２個の陰イオン置換基が結合されており、一方の陰イオン置換基 はサルフェート基またはアルコキシ結合サルフェート基であり、且つ、他方の陰 イオン置換基はサルフェートまたはスルホネート（場合によって、アルコキシ結 合）から選ばれる〕を含む、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニ ング剤０．１〜５０重量％、および （ｃ）洗剤組成物補助成分０．１〜９９．８重量％ を含んでなることを特徴とする、漂白洗剤組成物。 ２． 前記ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤が、５〜 ３２個の原子の構造骨格を含み、好ましくは構造骨格が炭素含有基のみからなる 、請求項１に記載の漂白洗剤組成物。 ３． 前記構造骨格がアルキル基のみ、好ましくは飽和アルキル基のみからな る、請求項１または２に記載の漂白洗剤組成物。 ４． 前記構造骨格が分枝である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の漂白 洗剤組成物。 ５． 前記ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニング剤が、式 （式中、Ｒは鎖長Ｃ₁〜Ｃ₂₈のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール 、アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であ り；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基か ら選 ばれるアルコキシ部分であり、ｎはおよびｍは独立に０〜１０の範囲内であり、 少なくともｍまたはｎは少なくとも１であり；ＡおよびＢは独立に鎖長Ｃ₁〜Ｃ_{2 8} のアルキル、置換アルキル、およびアルケニル基、または共有結合から選ばれ ；ＡおよびＢは合計で少なくとも２個の原子を有し；Ａ、ＢおよびＲは合計で４ 〜３１個の炭素原子を有し；ＸおよびＹはサルフェートおよびスルホネートから なる群から選ばれる陰イオン基であり、但しＸまたはＹの少なくとも１個はサル フェート基であり；Ｍは陽イオン部分である） からなる群から選ばれる、請求項１に記載の漂白洗剤組成物。 ６． 少なくとも１個の陰イオン置換基が、構造骨格上で第一級位置で置換さ れ、好ましくは構造骨格上で１−４位で置換される、請求項１〜７のいずれか１ 項に記載の漂白洗剤組成物。 ７． 第二陰イオン置換基が、サルフェート基である、請求項１〜６のいずれ か１項に記載の漂白洗剤組成物。 ８． （ａ）漂白剤０．１〜５０重量％、 （ｂ）式 （式中、Ｒは鎖長Ｃ₄〜Ｃ₁₈の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基で あり；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基 から選ばれるアルコキシ部分であり；ｎはおよびｍは独立に０〜１０の範囲内で あり、少なくともｍまたはｎは１であり；Ｍは陽イオン部分である） からなる群から選ばれる、ジ陰イオンまたはアルコキシ化ジ陰イオンクリーニン グ剤０．１〜５０重量％、および （ｃ）洗剤組成物補助成分０．１〜９９．８重量％ を含むことを特徴とする、漂白洗剤組成物。 ９． 前記漂白剤が、ペルボレート、ペルカーボネート、およびそれらの混合 物からなる群から選ばれる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の漂白洗剤組成 物。 １０． 通常の添加剤を更に含み、前記の通常の添加剤が、界面活性剤、漂白 活性化剤、および漂白触媒からなる群から選ばれる、請求項１〜９のいずれか１ 項に記載の漂白洗剤組成物。