JPH11511786A

JPH11511786A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH11511786A
Application number: JP9541165A
Authority: JP
Inventors: 香浅野; ジェフリー、ジョン、シャイベル; 肇馬場; アンドレ、セザール、ベック; 香織南川; トーマス、アンソニ、クライプ; ジョン、ダウニング、カリー; ローラ、クロン; イアン、マーチン、ドッド; リチャード、チモシー、ハートショーン; ジョウンズ、リンダ、アン、スピード; 倫子勝田; フランク、アンドレイ、クビトク; マーク、シアン―クエン、マオ; マイケル、アラン、ジョン、モス; 将村田; 良平大谷; ラヤン、ケシャフ、パナンダイカー; カクマヌ、プラモド; キザール、モハメド、カン、サルナイク
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-05-17
Filing date: 1997-05-16
Publication date: 1999-10-12
Also published as: WO1997043387A2; CN1225680A; JPH11511788A; WO1997043393A2; CN1225676A; WO1997043371A2; MX9809633A; EP0901518A1; MX9809634A; WO1997043364A3; MX9809676A; CA2255012A1; CA2254829A1; WO1997043393A3; JPH11511787A; BR9710677A; CZ371298A3; AR007173A1; EP0912697A2; HUP9902976A2

Abstract

(57)【要約】酵素と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、アルコキシ化第四アンモニウム（ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤とを含んでなる洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物背景技術本発明は、酵素、アルコキシ化第四アンモニウム（ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤、および非−ＡＱＡ界面活性剤を含んでなる洗剤組成物に関する。発明の背景洗濯洗剤の配合物およびその他の洗浄組成物は大きな課題を投げ掛けている。現代の組成物が多様な基質からの多様な汚れおよび染みの除去を要求されているからである。従って、洗濯洗剤、硬質表面洗浄剤、シャンプーおよびその他のパーソナル洗浄組成物、手皿洗洗剤、ならびに自動皿洗機用に適する洗剤組成物はすべて、効果的に作用するために成分の適切な選択と併用を必要とする。一般に、こうした洗剤組成物は、様々な種類の汚れおよび染みをほぐすと共に除去することを目指す１種以上の界面活性剤を含有する。文献を見ると、豊富な種類の界面活性剤および界面活性剤の組合せを洗剤製造者が利用できるように思えるのに対して、こうした多くの成分が、家庭用洗濯洗剤の様な安価な単位原価商品に適さない特殊化学品であるというのが現実である。洗濯洗剤の様な大部分のこうした家庭用製品が１種以上の従来のエトキシ化非イオン系および／または硫酸化もしくはスルホン化アニオン系界面活性剤をいまだに主として配合し続けているのが事実である。これはおそらく、経済的な配慮に加え多様な汚れと染みおよび多様な布地に対して適度にうまく機能する組成物を処方することが必要なためであろう。垢汚れ、脂肪性／油性汚れおよび特定の食品染みの様な異なった種類の汚れおよび染みの迅速且つ効率的な除去は、困難な問題でありうる。こうした汚れは、トリグリセリド、リピド、複合多糖類、無機塩および蛋白物質の混合物を含んでおり、これら全部は程度の差こそあれ、疎水性成分からなるので、除去するのが難しいことはよく知られている。低レベルの疎水性汚れおよび残留染みが洗濯後に布地の表面上に残ることが多い。洗濯と着用の連続に加え、洗濯における疎水性汚れの限られた除去は、残留汚れおよび染みの蓄積を増大させ、これらの蓄積が微粒子状のほこりを更に取り込んで布地を黄変させる。最終的には、布地は薄汚くなって、消費者は着用不能と感じて捨ててしまう。文献によれば、種々の窒素含有カチオン系界面活性剤は種々の洗浄組成物において有用であるという。代表的には、アミノ、アミド、第四アンモニウムまたはイミダゾリニウム化合物の形態をとったこうした物質は、特色のある用途向けを目指されることが多い。例えば、様々なアミノおよび第四アンモニウム界面活性剤は、シャンプー組成物用に提案されてきて、整髪によいと言われる。その他の窒素含有界面活性剤は、布地の柔軟化および帯電防止の利点を付与するために一部の洗濯洗剤に用いられる。しかし、だいたいにおいて、こうした物質の商業的な利用は、こうした化合物の大規模製造において生じる障害により限定されてきた。更なる限定は、カチオン系界面活性剤とのイオンによる相互作用により引起こされる洗剤組成物のアニオン活性成分の沈殿の可能性であった。前記した非イオンおよびアニオン系界面活性剤は、今も変らず現在の洗濯組成物における主要な界面活性剤成分である。特定のアルコキシ化第四アンモニウム（ＡＱＡ）化合物が一般に直面する様々な汚れおよび染みの種類、特に疎水性汚れ種における洗浄性能を増進するために種々の洗剤組成物に使用できることが今発見された。意外にも、酵素とＡＱＡ界面活性剤とを兼ねて含有する組成物がいずれかの技術単独を含む製品に対して優れた洗浄および白色性能を発揮するばかりでなく、布地ケアも改善することが今発見された。本発明のＡＱＡ界面活性剤は、以前に公知であったカチオン系界面活性剤に比して配合者に実質的な利点を提供する。例えば、本発明で用いられるＡＱＡ界面活性剤は、しばしば起きる「日々の」脂肪性／油性の疎水性汚れの洗浄を大幅に改善する。更にＡＱＡ界面活性剤は、アルキル硫酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩の様な洗剤組成物に一般に用いられるアニオン系界面活性剤と相溶性である。洗剤組成物がアニオン成分と相溶しないことが、一般に、今日までカチオン系界面活性剤の使用における限定要因であった。低レベル（洗濯液中で３ｐｐｍ）のＡＱＡ界面活性剤は、本発明に記載した利点をもたらす。ＡＱＡ界面活性剤は、５から１２の広いｐＨ範囲にわたって処方することができる。ＡＱＡ界面活性剤は、ポンプにかかる３０％（重量）溶液として調製でき、従って製造工場で容易に取り扱える。エトキシ化度が５を超えるＡＱＡ界面活性剤は時には液状で存在し、従って１００％原液物質として供しうる。有益な取扱特性に加えて、高濃縮溶液としてＡＱＡ界面活性剤を入手できることは、輸送コストにおける実質的な経済的利点となる。ＡＱＡ界面活性剤は、当該技術分野において公知の一部のカチオン系界面活性剤と異なり、様々な芳香剤成分とも相溶性である。本発明の１つの側面は、リパーゼ酵素をＡＱＡ界面活性剤と併用することにより、脂肪性／油性汚れの除去を改善する手段を提供することである。脂肪性／油性汚れは、トリグリセリドを含む、物質の混合物からなる。洗濯前の染み衣類の保管において、汚れ中のトリグリセリドは、細菌の作用により脂肪酸に転化される。リパーゼ酵素は、残留する一切のトリグリセリドを洗濯により脂肪酸に転化するために用いることができる。汚れ中の脂肪酸は、洗濯水中の硬度イオン（例えば、Ｍｇ²⁺およびＣａ²⁺イオン）と相互に作用して、不溶性の脂肪酸マグネシウム／カルシウム塩すなわち石灰石鹸を生成する。石灰石鹸は、洗濯溶液から沈降して、布地上に石灰石鹸の堆積層を形成する。洗濯を繰返すと、微粒子状のほこりを取込み、汚れ除去を妨げると共に、洗濯後における布地上での汚れ残留物の保持を強める石灰石鹸の堆積を蓄積させる。古い／着古した木綿布地またはその他のセルロース系布地の繊維を取巻く外皮の分解において、更に問題が存在する。外皮は分解して、ほこりを取込むゼラチン状／非晶質のセルロース「グルー」を生成する。更に、グルーは、脂肪性／油性の疎水性垢汚れ（例えば、襟および枕カバー上の）の付着／保持に対する理想的な基質として作用する。残留汚れの蓄積を繰返し着用／洗濯すると、石灰石鹸が堆積し、ほこりがその中に取込まれ、布地の黄変にいたる。最終的に、布地は薄汚くなって、消費者は着用不能と感じて捨ててしまうことが多い。ＡＱＡ界面活性剤とリパーゼ酵素とを含有する洗剤組成物が、どちらかの技術単独を含む製品に対して優れた洗浄性能および白色性能を発揮することが今発見された。これらの利点が、（１）ＡＱＡが石灰石鹸の生成を減少させ、リパーゼの汚れへの妨害のない接近を可能にさせる、（２）（ＡＱＡにより）汚れから脂肪酸が効果的に浮上して、リパーゼの最大活性（汚れ中の高レベルの脂肪酸はリパーゼの作用を阻害する）を確保する、以上の結果であると考えられる。驚くべきことに、ＡＱＡ界面活性剤とセルロース分解酵素（例えば、セルラーゼおよび／またはエンドグルカナーゼ）とを含有する洗剤組成物が、どちらかの成分単独を含有する製品に対して優れた洗浄性能および白色性能を発揮することが今発見された。これらの利点は、ＡＱＡ界面活性剤が疎水性の垢汚れに効果的に浸透する結果であると思われる。これは、続いて、繊維の周囲にある非晶質セルロースグルー（汚れを布地上に結合させる）を分解させるセルロース分解酵素の接近を増進する。グルーが溶解するに連れて、取込まれたほこりは除去され、白色度は回復される。洗浄の利点に加えて、併用セルロース分解／ＡＱＡ系は、磨耗繊維の効果的な脱毛およびグルー溶解により、カチオン系または酵素のどちらか単独に対して柔軟性および布地ケアの利点も備える。本発明におけるＡＱＡ界面活性剤とアミラーゼ酵素との併用を含む洗剤組成物が、どちらかの技術単独を含む組成物に対して優れた洗浄性能および白色性能を発揮することが今、更に発見された。これらの利点は、繊維の周囲にある残留「グルー」の溶解改善の結果と思われる(ＡＱＡが効果的な汚れ可溶化により敏感な汚れ成分にアミラーゼが接近するのを改善する)。グルーが溶解するに連れて、白色度は回復され、取込まれた微粒子状のほこりは除去され／その他の洗濯活性剤の脱色作用がきくようにされる。背景技術メーレテーブ（Ａ．Ｍｅｈｒｅｔｅａｂ）およびロプレスト（Ｆ．Ｊ．Ｌｏｐｒｅｓｔ）に１９９５年８月１５日に発行された米国特許第５，４４１，５４１号は、アニオン系／カチオン系界面活性剤混合物に関する。マーフィー(Ａ．Ｐ．Ｍｕｒｐｈｙ)、スミス（Ｒ．Ｊ．Ｍ．Ｓｍｉｔｈ）およびブルックス（Ｍ．Ｐ．Ｂｒｏｏｋｓ）に１９８０年９月３日に発行されたＵＫ第２，０４０，９９０号は洗濯洗剤におけるエトキシ化カチオン系界面活性剤に関する。発明の概要本発明は、酵素と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、および下記式で示される、有効量のアルコキシ化第四アンモニウム（ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤とを含んでなるか、またはそれらを組合せることにより調製される洗剤組成物を提供する。（式中、Ｒ¹が直鎖、分岐または置換Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリール、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²がＣ₁ −Ｃ₃アルキル成分であり、Ｒ³およびＲ⁴が独立に変動できると共に、水素、メチルおよびエチルから選ばれ、Ｘが陰イオンであり、ＡがＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、ｐが２から３０の範囲の整数である）発明の詳しい説明酵素本発明の組成物は、必須成分として酵素を含有する。酵素は、様々な目的のために本洗剤組成物に添加できる。その目的には、布地の洗濯における流出染料転染の防止および布地の回復のために、基質から蛋白質、炭水化物またはトリグリセリドによる染みを除去することが挙げられる。適切な酵素には、植物、動物、細菌、真菌および酵母起原の様な適切ないずれの起原のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物も挙げられる。好ましい選択は、ｐＨ活性および／または安定性最適度、熱安定性、および活性洗剤、ビルダーに対する安定性の様な要因により左右される。この点において、細菌性アミラーゼ、細菌性プロテアーゼおよび真菌性セルラーゼの様な細菌または真菌酵素が好ましい。本発明において用いる様な「洗浄酵素」とは、洗濯組成物、硬質表面洗浄組成物またはパーソナルケア洗剤組成物において洗浄効果、染み除去効果またはその他の有益な効果を有するいずれの酵素も意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼの様な加水分解酵素である。洗濯目的のための好ましい酵素は、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられるが、それらに限定されない。自動皿洗に対して非常に好ましいのは、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。酵素は、通常、「洗浄有効量」となるのに十分なレベルで洗剤組成物または洗剤添加剤組成物に添加される。用語「洗浄有効量」とは、布地、皿類の様な基質上で洗浄効果、染み除去効果、汚れ除去効果、白化効果、脱臭効果または新鮮性改善効果を生じることが可能ないずれの量も意味する。現在の商業的製品に関する実際的な用語において、代表的な量は、５ｍｇまで、更に代表的には０．０１ｍｇから３ｍｇ活性酵素／洗剤組成物グラムである。換言すると、本発明における組成物は、代表的には、０．００１％から５％、好ましくは０．０１％から１重量％の商業的酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、通常、０．００５から０．１ＡＵ（組成物のグラム当たりの活性度、アンソンユニット）を供するのに十分なレベルでこうした商業的製品中に存在する。自動皿洗における様な特定の洗剤の場合、非触媒活性物質の全量を最小化することにより、汚点発生／膜化またはその他の最終結果を改善するために、商業的製品の活性酵素含有率を増加させることが望ましいことがある。高度な活性レベルも、高度に濃縮された洗剤配合物において望ましいことがある。プロテアーゼの適切な例は、Ｂ．subtilisおよびＢ．licheniformisの特定の菌株から得られるサブチリシンである。１つの適切なプロテアーゼは、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ(ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ)（以後「ノボ」という）によりＥＳＰＥＲＡＳＥ（商品名）として開発・販売されている、８−１２のｐＨ範囲全体で最大活性を有するバシラス菌の菌株から得られる。この酵素および類似性酵素の調製は、ノボによる英国特許第１，２４３，７８４号に記載されている。適切なその他のプロテアーゼには、ノボからのＡＬＣＡＬＡＳＥ（商品名）およびＳＡＶＩＮＡＳＥ(商品名)、ならびにオランダのインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インク(ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ−ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｓＩｎｃ.)からのＭＡＸＡＴＡＳＥ（商品名）が挙げられる。その他には、１９８５年１月９日の欧州特許公開公報第１３０，７５６号に開示されたプロテアーゼＡ、１９８７年４月２８日の欧州特許公開公報第３０３，７６１号および１９８５年１月９日の欧州特許公開公報第１３０，７５６号に開示されたプロテアーゼＢが挙げられる。ノボによる国際公開公報第９３１８１４０号に記載されたバシラス菌ＳＰ.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上のその他の酵素および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボによる国際公開公報第９２０３５２９号に記載されている。その他の好ましいプロテアーゼには、プロクターアンドギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）による国際公開公報第９５１０５９１号のプロテアーゼが挙げられる。必要な場合、吸着を減少させ加水分解を増加させたプロテアーゼは、プロクターアンドギャンブル(Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ)による国際公開公報第９５０７７９１号に記載された通り入手できる。本発明における適切な洗剤のための組替えトリプシン様プロテアーゼは、ノボによる国際公開公報第９４２５５８３号に記載されている。自動皿洗の目的に限定されないが、特にその目的のため、本発明において適切なアミラーゼには、例えば、ノボによる英国特許第１，２９６，８３９号に記載されたα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インク(ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ−ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｓＩｎｃ．)のＲＡＰＩＤＡＳＥ（商品名）およびノボのＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）が挙げられ、ノボからのＦＵＮＧＡＭＹＬ（商品名）が特に有用である。例えば、酸化安定性の様な安定性の改善に関する酵素工学は周知である。例えば、Ｊ．ＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＣｈｅｍ.、Ｖｏｌ．２６０、Ｎｏ．１１、１９８５年６月、ｐｐ６５１８−６５２１を参照。本組成物の特定の好ましい実施形態は、自動皿洗タイプの様な洗剤における安定性、特に１９９３年に商業的に使用されるようになったＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）の基準点に対して測定される様な酸化安定性を改善したアミラーゼを利用することができる。本発明におけるこれらの好ましいアミラーゼは、最小限において、次の１種以上の測定可能な改善により特性づけられる「安定性向上」の特性を共有している。すなわち、例えば、ｐＨ９−１０における緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば、約６０℃の様な一般的な洗濯温度における熱安定性、例えば、８から１１のｐＨにおけるアルカリ安定性であって、いずれも前記で示した基準点アミラーゼに対して測定される。安定性は、技術を公開した技術テキストのいずれかを用いて測定できる。例えば、国際公開公報第９４０２５９７号に開示された参考文献を参照。安定性改善アミラーゼは、ノボまたはジェネンカ・インターナショナル(ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ)から入手できる。本発明において非常に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１、２または多アミラーゼ菌株が直接前駆体であるか否かに関係なく、１種以上のバシラスアミラーゼ、特にバシラスα−アミラーゼからの特定部位の突然変異誘発を用いて得られる共通点を有する。前記で示した基準アミラーゼに対する酸化安定性改善アミラーゼは、本発明における特に漂白洗剤組成物、更に好ましくは、塩素漂白とは異なる酸素漂白洗剤組成物に用いるのに好ましい。こうした好ましいアミラーゼには、(ａ)前記で援用した１９９４年２月３日のノボによる国際公開公報第９４０２５９７号によるアミラーゼであって、変異体において、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）として公知のＢ．licheniformisα−アミラーゼの位置１９７、もしくはＢ．amyloliquefaciens、Ｂ．subtilisまたはＢ．stearothermophilusの様な類似の原種アミラーゼの相同位置変動に位置するメチオニン残基のアラニンまたはスレオニン、好ましくはスレオニンを用いて置換がなされる変異体により更に例示されるアミラーゼ、(ｂ)ミチンソン（Ｃ．Ｍｉｔｃｈｉｎｓｏｎ）が１９９４年３月１３−１７日第２０７回米国化学学会国内会議において発表した論文「耐酸化性α−アミラーゼ」においてジェネンカ・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）が記載した様な安定性強化アミラーゼが挙げられる。論文において、自動皿洗洗剤における漂白剤がアルファ−アミラーゼを失活させるが、酸化安定性が改善されたアミラーゼをＢ．licheniformis ＮＣＩＢ８０６１からジェネンカが製造したことが指摘された。メチオニン（Ｍｅｔ）は、多分に変成されるべき残基として特定された。Ｍｅｔは、位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８で一度に置換され、最も安定な発現変異体であるＭ１９７Ｔ変異体を含むＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔである特に重要な特定の変異体に導く。安定性は、ＣＡＳＣＡＤＥ（商品名）およびＳＵＮＬＩＧＨＴ（商品名）において測定された。(ｃ)本発明において特に好ましいアミラーゼには、国際公開公報第９５１０６０３号に記載された様な、直接原種において追加変成を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、ＤＵＲＡＭＹＬ（商品名）として譲受人ノボから入手できる。特に好ましいその他の酸化安定性改善アミラーゼには、ジェネンカ・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）による国際公開公報第９４１８３１４号およびノボによる国際公開公報第９４０２５９７号に記載されたものが挙げられる。例えば、入手可能なアミラーゼの公知のキメラ、ハイブリッド、シンプル変異体原種形態から特定部位の突然変異誘発により誘導された様な、その他のいずれの酸化安定性改善アミラーゼも用いることができる。好ましいその他の酵素変成物が利用できる。ノボによる国際公開公報第９５０９９０９号を参照。その他のアミラーゼには、国際公開公報第９５／２６３９７号に記載されたものおよびノボ・ノルディスクによる同時係属中の出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されたものが挙げられる。本発明の洗剤組成物に用いられる特定のアミラーゼには、Ｐｈａｄｅｂａｓ（商品名）α−アミラーゼ活性アッセイにより測定される、２５℃から５５℃の温度範囲および８から１０の範囲のｐＨ値におけるＴｅｒｍａｍｙｌ（商品名）の比活性より少なくとも２５％高い比活性を有することにより特性付けられるα−アミラーゼが挙げられる(こうしたＰｈａｄｅｂａｓ（商品名）α−アミラーゼ活性アッセイは、国際公開公報第９５／２６３９７号、頁９−１０に記載されている)。また、本発明に含められるのは、参考文献においてＳＥＱＩＤリストに示されたアミノ酸配列を有する少なくとも８０％相同性のα−アミラーゼである。これらの酵素は、好ましくは、全組成物の０．０００１８％から０．０６０重量％の純酵素、更に好ましくは、全組成物の０．０００２４％から０．０４８重量％の純酵素のレベルで洗濯洗剤組成物に添加される。本発明において使用可能なセルラーゼには、好ましくは５と９．５との間で最適なｐＨを有する細菌タイプと真菌タイプが挙げられる。１９８４年３月６日のバーベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）らによる来国特許第４，４３５，３０７号は、Ｈumicola insolens、Ｈumicola菌株ＤＳＭ１８００またはgenusaero monasに属するセルラーゼ２１２産出真菌からの適切な真菌セルラーゼおよび海洋軟体動物、Ｄolabella Ａuricula Ｓolanderの肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。適切なセルラーゼは、英国特許第２，０７５，０２８号、英国特許第２，０９５，２７５号およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２にも開示されている。ＣＡＲＥＺＹＭＥ（商品名）およびＣＥＬＬＵＺＹＭＥ（商品名）（ノボ）は、特に有用である。ノボによる国際公開公報第９１１７２４３号も参照。洗剤用途に関する適切なリパーゼには、英国特許第１，３７２，０３４号に開示された、Ｐseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４の様なＰseudomonas群の微生物により産出したものが挙げられる。１９７８年２月２４日の特願昭５３ −２０４８７におけるリパーゼも参照。このリパーゼは、リパーゼＰ「アモノ」または「アモノ−Ｐ」の商品名で日本の名古屋に所在するアマノ・ファーマシューティカル（ＡｍａｎｏｐｈａｍａｃｅｕｔｉｃａｌＣｏ．Ｌｔｄ.）から入手できる。適切なその他の商業的リパーゼには、アマノ−ＣＥＳ、例えば、日本のタガタに所在する東洋醸造からのＣhromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３の様なリパーゼｅｘＣhromobacter viscosum、米国のユーエス・バイオケミカル・コープ（Ｕ．Ｓ．ＢｉｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ.）およびオランダのジソインス（ＤｉｓｏｙｎｔｈＣｏ.）からのＣhromobacter viscosumリパーゼ；およびリパーゼｅｘＰseudomonas gladioliが挙げられる。欧州公報第３４１，９４７号にみられるＨumicola lanuginosaから誘導され、ノボから商業的に入手できるＬＩＰＯＬＡＳＥ（商品名）酵素は、本発明において用いるのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノボによる国際公開公報第９４１４９５１号に記載されている。国際公開公報第９２０５２４９号およびＲＤ９４３５９０４４も参照。リパーゼ酵素に関する多くの刊行物数にもかかわらず、Ｈumicola lanuginosa から誘導され、ホストとしてＡspergillus oryzaeにおいて産出されるリパーゼのみが布地洗濯製品に関する添加剤として今まで広く使用されてきた。これは、前記した通り商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅ（商品名）でノボ・ノルディスクから入手できる。Ｌｉｐｏｌａｓｅの染み除去性能を最適化するため、ノボ・ノルディスクは、多数の変異体を製造した。国際公開公報第９２／０５２４９６号に記載された通り、未変性のＨumicola lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼに比して４．４倍ラード染み除去効率を改善する(酵素は０．０７５から２．５ｍｇ蛋白質／リットルの範囲の量で比較された)。ノボ・ノルディスクにより１９９４年３月１０日に発行された研究公開書Ｎｏ．３５９４４は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）を０．００１−１００ｍｇ（５−５００，０００ＬＵ／リットル）リパーゼ変異体／洗濯液リットルに対応する量で添加することが可能であると開示している。本発明は、特に、Ｄ９６Ｌを５０ＬＵから８５００ＬＵ／洗濯液リットルの範囲のレベルで用いる時、本発明において開示した方法で、ビス−ＡＱＡ界面活性剤を含有する洗剤組成物中において低レベルのＤ９６Ｌ変異体を用いて、布地における白色維持を改善する利点を提供する。本発明において用いるのに適切なクチナーゼ酵素は、ジェネンカによる国際公開公報第８８０９３６７号に記載されている。ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」のためまたは、洗濯中に基質から除去された染料または顔料が洗濯液中に存在する他の基質に移行するのを防止のために、例えば、過炭酸塩、過硼素塩、過酸化水素等の酸素源と併用して用いてもよい。公知のペルオキシダーゼには、ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−またはブロモ−ペルオキシダーゼの様なハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、ノボによる１９８９年１０月１９日の国際公開公報第８９０９９８１３号およびノボによる国際公開公報第８９０９８１３号に開示されている。一定の範囲の酵素材料および合成洗剤組成物へのその添加手段は、ジェネンカ・インターナショナル(ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ)による国際公開公報第９３０７２６３号および国際公開公報第９３０７２６０号、ノボによる国際公開公報第８９０８６９４号およぼマッカーティ(ＭｃＣａｒｔｙ)らによる１９７１年１月５日の米国特許第３，５５３，１３９号にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日のプレース（Ｐｌａｃｅ）らによる米国特許第４，１０１，４５７号、および１９８５年３月２６日のフーゲ（Ｈｕｇｈｅｓ）による米国特許第４，５０７，２１９号に更に開示されている。液状洗剤配合物に有用な酵素材料およびこうした配合物へのその添加は、１９８１年４月１４日のホラ（Ｈｏｒａ）らによる米国特許第４，２６１，８６８号に開示されている。洗剤用の酵素は、様々な手法により安定化させることができる。酵素安定化手法は、ゲッジ（Ｇｅｄｇｅ）らによる１９７１年８月１７日の米国特許第３，６００，３１９号、ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ）による１９８６年１０月２９日の欧州特許公報第１９９，４０５号および欧州特許公報第２００，５８６号に開示され、例証されている。酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号にも開示されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生じる有用なバシラスｓｐ.ＡＣ１３は、ノボによる国際公開公報第９４０１５３２号に記載されている。アルコキシ化第四アンモニウム（ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤本発明の第二の必須成分は、下記式で示される有効量のＡＱＡ界面活性剤を含んでなる。（式中、Ｒ¹が８から１８炭素原子、好ましくは８から１６炭素原子、最も好ましくは８から１４炭素原子を含む、直鎖、分岐または置換アルキル、アルケニル、アリール、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²またはＲ³が独立に変動できると共に３炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ⁴が水素（好ましい）、メチルおよびエチルを含む基から選ばれ、Ｘ^-が電気的中性を備えるのに十分な塩化物、臭化物、硫酸メチル、硫酸塩の様な陰イオンであり、ＡがＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ(即ち、− ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−)、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合成分から選ばれ、ｐが２から３０、好ましくは２から１５、更に好ましくは２から８、なお更に好ましくは２から４である）ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₂、特にＣ₈−Ｃ₁₀であるＡＱＡ化合物は、長い鎖長物質に比較して、特に冷水条件下で洗濯顆粒の溶解速度を高める。従って、Ｃ₈−Ｃ₁₂ＡＱＡ界面活性剤は、一部の配合者により好まれることがある。最終洗濯洗剤組成物を調製するのに用いられるＡＱＡ界面活性剤のレベルは、０．１％から５％、代表的には０．４５％から２．５重量％の範囲でありうる。本発明は、その他の添加剤成分を含有する洗浄組成物の性能を改善するために「有効量」のＡＱＡ界面活性剤を用いる。本発明におけるＡＱＡ界面活性剤および添加剤成分の「有効量」とは、９０％の信頼水準で、方向的にまたは有意に、ターゲット汚れおよび染みの少なくとも一部に対する洗浄組成物の性能を改善するのに十分な量を意味する。従って、ターゲットが特定の食品染みを含む組成物において、配合者は、こうした染みに対する洗浄性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なＡＱＡを用いる。同様に、ターゲットがクレー汚れを含む組成物において、配合者は、こうした汚れに対する洗浄性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なＡＱＡを用いる。重要なことは、完全に配合された洗濯洗剤において、以後に提示するデータから見られるように、多様な汚れおよび染みにわたって洗浄性能において少なくとも方向的に改善するレベルでＡＱＡ界面活性剤を使用できることである。前記したように、ＡＱＡ界面活性剤は、洗浄性能における少なくとも方向的な改善を達成するのに有効なレベルにおいて、その他の洗浄界面活性剤との併用で、洗剤組成物中に本発明において用いられる。布地洗濯組成物の状況において、こうした「使用レベル」は、汚れと染みのタイプおよび激しさだけでなく、洗濯水温、洗濯水容積および洗濯機の型式に応じて異なりうる。例えば、洗濯浴中に４５から８３リットルの水を用いる上部装入式の垂直軸Ｕ．Ｓ．型自動洗濯機、１０から１４分の洗濯サイクルおよび１０℃から５０℃の洗濯水温において、２ｐｐｍから５０ｐｐｍ、好ましくは５ｐｐｍから２５ｐｐｍのＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。５０ｍｌから１５０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗濯洗剤の場合、０．１％から３．２％、好ましくは０．３％から１．５％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。６０ｇから９５ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の場合(密度が６５０ｇ／リットルより大きい)、０．２％から５．０％、好ましくは０．５％から２．５％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。８０ｇから１００ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合、０．１％から３．５％、好ましくは０．３％から１．５％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。例えば、洗濯浴中に８から１５リットルの水を用いる上部装入式の水平軸欧州型自動洗濯機、１０から６０分の洗濯サイクルおよび３０℃から９５℃の洗濯水温において、１３ｐｐｍから９００ｐｐｍ、好ましくは１６ｐｐｍから３９０ｐｐｍのＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。４５ｍｌから２７０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗濯洗剤の場合、０．４％から２．６４％、好ましくは０．５５％から１．１％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。４０ｇから２１０ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の場合（密度が６５０ｇ／リットルより大きい）、０．５％から３．５％、好ましくは０．７％から１．５％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。１４０ｇから４００ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合、０．１３％から１．８％、好ましくは０．１８％から０．７６％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。例えば、洗濯浴中に２６から５２リットルの水を用いる上部装入式の垂直軸日本型自動洗濯機、８から１５分の洗濯サイクルおよび５℃から２５℃の洗濯水温において、１．６７ｐｐｍから６６．６７ｐｐｍ、好ましくは３ｐｐｍから６ｐｐｍのＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。２０ｍｌから３０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗濯洗剤の場合、０．２５％から１０％、好ましくは１．５％から２％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。１８ｇから３５ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の場合(密度が６５０ｇ／リットルより大きい)、０．２５％から１０％、好ましくは０．５％から１．０％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。３０ｇから４０ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合、０．２５％から１０％、好ましくは０．５％から１％のＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。前記した説明から分かるように、機械洗濯の洗濯状況において用いられるＡＱＡ界面活性剤の量は、使用者の習慣および慣行、洗濯機の型式等に応じて異なりうる。しかし、この状況において、ＡＱＡ界面活性剤の１つの以前には認められなかった利点は、最終組成物中で他の界面活性剤（一般にアニオン系またはアニオン／非イオン混合物）に比して相対的に低レベルで用いたとしてさえ、一定範囲の汚れおよび染みにわたって少なくとも方向的に性能を改善することが可能なことである。これは、様々なカチオン系界面活性剤を化学量論レベルまたはその近辺でアニオン系界面活性剤と共に用いる当該技術分野のその他の組成物から区別されるものである。一般に、本発明の実施において、洗濯組成物中のＡＱＡ：アニオン系界面活性剤の重量比は、１：７０から１：２、好ましくは１：４０から１：６、更に好ましくは１：３０から１：６、最も好ましくは１：１５から１：８の範囲である。アニオン系および非イオン系界面活性剤双方を含有する洗濯組成物において、ＡＱＡ：混合アニオン／非イオンの重量比は、１：８０から１：２、好ましくは１：５０から１：８の範囲である。アニオン系界面活性剤、任意の非イオン界面活性剤およびベタイン、スルテイン、酸化アミン等の様な特殊界面活性剤を含有する種々のその他の洗浄組成物も、本発明の方法において有効量のＡＱＡ界面活性剤を用いて処方することができる。こうした組成物には、手皿洗製品（特に液状またはゲル状）、硬質表面洗剤、シャンプー、個人用洗浄棒および洗濯棒等が挙げられるが、それらに限定されない。こうした組成物の使用者の習慣および慣行の差が極めて小さいので、０．２５％から５％、好ましくは０．４５％から２重量％のＡＱＡ界面活性剤をこうした組成物中に添加するのが十分である。再び、顆粒および液状洗濯組成物の場合と同様に、こうした組成物中に存在するＡＱＡ界面活性剤の他の界面活性剤に対する重量比は小さい。すなわち、アニオン系界面活性剤の場合に化学量論より小さい。好ましくは、こうした洗浄組成物は、機械用洗濯組成物の場合に直前に記載したＡＱＡ／界面活性剤比からなる。当該技術分野において公知のその他のカチオン系界面活性剤とは対照的に、本発明におけるアルコキシ化カチオン系界面活性剤は、非イオン界面活性剤が全く少なく且つ、例えば、硫酸アルキル界面活性剤を含有する混合界面活性剤系と併用して用いることが可能な十分な溶解性を有する。これは、上部装入式の自動洗濯機、特に北米で用いられる型式の自動洗濯機、ならびに日本の使用条件において用いられる型式の自動洗濯機に用いられることを従来から意図されている種類の洗剤組成物の配合者に対する重要な配慮でありうる。代表的には、こうした組成物は、２５：１から１：２５、好ましくは２０：１から３：１の範囲のアニオン系界面活性剤：非イオン系界面活性剤の重量比を有する。これは、代表的には、１０：１から１：１０、好ましくは５：１から１：１の範囲のアニオン：非イオン比からなる欧州型処方と対比されうる。本発明における好ましいエトキシ化カチオン系界面活性剤は、以下の様な種々の異なった反応機構（ここで「ＥＯ」は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ユニットを表す）を用いて合成することができる。機構１機構２機構３機構４経済的な反応機構は以下の通りである。機構５反応機構５の場合、以下のパラメータは、ステップ１に関する本発明における任意および好ましい反応条件を要約するものである。反応のステップ１は、好ましくは水性媒体中で行われる。反応温度は、代表的には、１００−２３０℃の範囲である。反応圧力は、５０−１０００ｐｓｉｇである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウムを用いて反応中に生成したＨＳＯ₄と反応させることができる。別の態様において、過剰のアミンを用いて酸と反応させることもできる。アミンの硫酸アルキルに対するモル比は、代表的には１０：１から１：１．５、好ましくは５：１から１：１．１、更に好ましくは２：１から１：１である。製品回収ステップにおいて、必要な置換アミンは、それ自体が不溶性の水性反応媒体から明瞭な相として単純に分離される。ステップ１の生成物は、その後、標準反応条件を用いて図示した通りエトキシ化および第四化される。以下は、配合者の便益のために前記した反応を更に例証するが、前記反応を限定することを意図するものではない。Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルドデシルアミンの調製１５６．１５ｇのドデシル硫酸ナトリウム(０．５４１５モル)、８１．３４ｇの２−（メチルアミノ）エタノール(１．０８３モル)、３２４．５ｇの蒸留Ｈ₂ Ｏ、および４４．３ｇの５０重量％水酸化ナトリウム溶液（０．５５３８モル）をガラス製オートクレーブライナに加える。ガラスライナを３Ｌのステンレススチール製揺動オートクレーブ内に密封し、２６０ｐｓｉｇの窒素で２回パージして、その後３時間、７００−８００ｐｓｉｇの窒素下で１６０−１８０℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、ガラスライナの液状内容物を１Ｌの分液ロートに注ぐ。混合物は透明の下層、濁った中間層および透明の上層に分離される。透明の上層を単離し、混合しながら６０−６５℃で十分な真空（＜１００ｍｍＨｇ）に維持して、一切の残留水を除去する。追加の塩が晶出するにつれ、残留水の除去と同時に透明液は濁る。液を真空濾過して塩を除去し、無色透明の液を再び得る。室温で数日後、追加の塩を晶出させると共に沈降させる。液を真空濾過し固体を除去すると共に、安定な無色透明の液を再び得る。単離した無色透明の液は、ＮＭＲ分析により標記の製品であると共に、ＧＣ分析により＞９０％であり、代表的な回収率は＞９０％である。アミンをその後標準方式でエトキシ化する。ハロゲン化アルキルで第四化して、本発明におけるＡＱＡ界面活性剤を生成させるのは常套的な手順である。以下は、前記した説明による、本発明において用いられるＡＱＡ界面活性剤の非限定的な特定の実例である。ＡＱＡ界面活性剤に関して本発明に記載するアルコキシ化度を、従来のエトキシ化非イオン系界面活性剤に対する一般慣行に従って、平均として報告することを理解すること。これは、エトキシ化反応が一般に様々なエトキシ化度を有する物質の混合物を生じるためである。従って、整数として以外に全ＥＯ値を報告する（例えば、「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３．５」）のは希なことではない。本発明において用いるのに非常に好ましいＡＱＡ化合物は、下記式に示されるものである。（式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびそれらの混合成分、特にＣ₈− Ｃ₁₄アルキル、好ましくはＣ₈、Ｃ₁₀およびＣ₁₂アルキルであり、Ｘが電荷バランスを供するための従来のいずれかの陰イオン、好ましくはクロリドまたはブロミドである）記載した通り、前記したタイプの化合物には、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ユニット（ＥＯ）が、ブトキシ、イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］および［ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃Ｏ)］ユニット（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシユニット(Ｐｒ)、もしくはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒユニットの混合成分により置換されたものが挙げられる。過小ビルダー入り配合物において用いるのに非常に好ましいＡＱＡ化合物は、式において、ｐが１０と１５との間の範囲の整数である式のものである。この化合物は、手洗濯洗剤組成物に特に有用である。非ＡＱＡ洗浄界面活性剤ビス−ＡＱＡ界面活性剤に加えて、本発明の組成物は、好ましくは、非ＡＱＡ洗浄性界面活性剤を更に含有する。非ＡＱＡ洗浄性界面活性剤には、本質的に、アニオン、非イオン、または追加のカチオンのいずれの界面活性剤も含めてよい。アニオン界面活性剤代表的に１％から５５重量％のレベルで本発明において有用なアニオン系界面活性剤の非制限的例には、従来のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩(「ＬＡＳ」)、第一（「ＡＳ」）分岐鎖およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル硫酸塩、この式において、ｘおよび（ｙ＋１）が少なくとも７、好ましくは、少なくとも９の整数であり、Ｍが水溶性陽イオン、特にナトリウム、オレイル硫酸塩の様な不飽和硫酸塩、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈硫酸化ポリグルコシド、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸塩(「ＡＥｘＳ」；特にＥＯ１−７エトキシ硫酸塩)、およびＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボン酸塩（特にＥＯ１−５エトキシカルボン酸塩）である式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀−Ｃ₁ ₈ 第二（２，３）アルキル硫酸塩が挙げられる。Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン(「スルテイン」)、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈酸化アミンも全体的な組成物中に含めることができる。Ｃ₁₀−Ｃ₂₀の従来の石鹸も用いてよい。高発泡を必要とするなら、分岐鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用してもよい。従来のその他の有用な界面活性剤は標準テキストにリストされている。非イオン界面活性剤代表的に１％から５５重量％のレベルで本発明において有用な非イオン系界面活性剤の非制限的例には、アルコキシ化アルコール(ＡＥ)、アルキルフェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(ＰＦＡＡ)、アルキルポリグリコシド（ＡＲＧ）およびＣ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテルが挙げられる。更に詳しくは、第一および第二脂肪族アルコールと１−２５モルの酸化エチレンとの縮合製品（ＡＥ）は、本発明における非イオン系界面活性剤として使用するのに適する。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐、第一または第二のいずれでもよく、一般に、８から２２炭素原子を含む。好ましいものは、８から２０炭素原子、更に好ましくは１０から１８炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールとアルコールのモル当たり１から１０モル、好ましくは２から７、最も好ましくは２から５の酸化エチレンとの縮合製品である。このタイプの商業的に入手できる非イオン界面活性剤の例には、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が販売しているＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合製品）およびＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）２４− Ｌ−６(Ｃ₁₂−Ｃ₁₄第一アルコールと６モルの酸化エチレンとの縮合製品であって、分子量分布が狭いもの)、シェル・ケミカル・カンパニ(ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ)が販売しているＮｅｏｄｏｌ(商品名)４５−９(Ｃ₁ ₄ −Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合製品)、Ｎｅｏｄｏｌ（商品名）２３−３(Ｃ₁₂−Ｃ₁₃直鎖アルコールと３モルの酸化エチレンとの縮合製品)、Ｎｅｏｄｏｌ（商品名）４５−７（Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコールと７モルの酸化エチレンとの縮合製品）およびＮｅｏｄｏｌ（商品名）４５−５(Ｃ₁₄− Ｃ₁₅直鎖アルコールと５モルの酸化エチレンとの縮合製品)、プロクター＆ギャンブル・カンパニ（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆ＧａｍｂｌｅＣｏｍｐａｎｙ）が販売しているＫｙｒｏ（商品名）ＥＯＢ(Ｃ₁₃−Ｃ₁₅アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合製品)、ヘキストが販売しているＧｅｎａｐｏｌＬＡ０３０または０５０（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコールと３または５モルの酸化エチレンとの縮合製品）が挙げられる。これらのＡＥ非イオン界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲は、８から１１、最も好ましくは８−１０である。酸化プロピレンおよび酸化ブチレンとの縮合物も用いてよい。本発明において用いるのに好ましい非イオン界面活性剤の別のクラスは、下記式で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。（式中、Ｒ¹がＨ、Ｃ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合成分であり、Ｒ²がＣ_5-31ヒドロカルビルであり、Ｚが少なくとも３つのヒドロキシルを鎖に直接結合した直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体である）好ましくは、Ｒ¹がメチルであり、Ｒ²が直鎖Ｃ_11-15アルキル、Ｃ_15-17アルキル、ココナッツアルキルの様なアルケニル鎖またはそれらの混合成分であり、Ｚが還元アミノ化反応において、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースの様な還元糖から誘導される。代表的な例には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈およびＣ₁₂−Ｃ₁₄ Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号および米国特許第５，２９８，６３６号を参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。米国特許第５，４８９，３９３号を参照。１９８６年１月２１日発行のレナド（Ｌｌｅｎａｄｏ）による米国特許第４，５６５，６４７号に開示されたものの様な、６から３０炭素原子、好ましくは１０から１６炭素原子を含む親水性基、および例えば、ポリグリコシドの様な、１．３から１０、好ましくは１．３から３、最も好ましくは１．３から２．７の糖類ユニットを含む多糖類親水性基を有するアルキル多糖類も、本発明における非イオン系界面活性剤として有用である。５または６炭素原子を含むいずれの還元糖も使用できる。例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル成分は、グルコシル成分を置換することができる(任意に、疎水性基を２−、３−、４− 等の位置で結合して、グルコシドまたはガラクトシドとは異なりグルコースまたはガラクトースを生成する)。糖類間結合は、例えば、追加糖類ユニットの１つの位置と前糖類ユニットにおける２−、３−、４−および／または６−位置との間でありうる。好ましいアルキルポリグリコシドは、下記式で示されるものである。（式中、Ｒ²がアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合成分を含む基から選ばれ、この中でアルキル基は、１０から１８、好ましくは１２から１４炭素原子を含み、ｎが２または３、好ましくは２であり、ｔが０から１０、好ましくは０であり、ｘが１．３から１０、好ましくは、１．３から３、最も好ましくは１．３から２．７である）グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するため、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず生成し、次に、それをグルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成させる(１−位置で結合)。その後、追加グリコシルユニットを、それ自体の１−位置と前グリコシルユニットの２−、３−、４−および／または６−位置、好ましくは支配的に２−位置との間で結合することができる。アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として用いるのに適し、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖構造のいずれかにおいて、６から１４炭素原子、好ましくは８から１４炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドとの縮合製品が挙げられる。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは、２から２５モル、更に好ましくは３から１５モルのエチレンオキシドモル／アルキルフェノールモル、に等しい量で存在する。このタイプの商業的に入手できる非イオン界面活性剤には、ＧＡＦコーポレーション(ＧＡＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ)が販売しているＩｇｅｐａｌ（商品名）ＣＯ−６３０およびロームアンドハースカンパニ(Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓＣｏｍｐａｎｙ)が販売しているＴｒｉｔｏｎ（商品名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と一般に呼ばれる。エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により生成される疎水性ベースとの縮合製品も、本発明における追加の非イオン系界面活性剤として用いるのに適する。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは１５００から１８００の分子量を有し、水不溶性である。この疎水性部分へのポリオキシエチレン成分の添加は、分子全体としての水溶性を増加させる傾向があり、製品の液特性は、４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応する、ポリオキシエチレン含有率が縮合製品の全重量の５０％になる点まで保持される。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦが販売している特定の商業的に入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（商品名）が挙げられる。エチレオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から生じる生成物との縮合製品も、本発明における非イオン系界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用いるのに適する。これらの製品の疎水性成分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、２５００から３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合製品が４０％から８０重量％のポリオキシエチレンを含むと共に、５０００から１１０００の分子量を有する範囲までエチレンオキシドと縮合される。このタイプの非イオン界面活性剤の例には、ＢＡＳＦが販売している特定の商業的に入手可能なＴｅｔｒｏｎｉｃ（商品名）化合物が挙げられる。追加のカチオン系界面活性剤適切なカチオン系界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１つのエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１つの陽イオン帯電基を含む界面活性剤特性を有する水分散性化合物である。適切なその他のカチオン系界面活性剤には、モノＣ₆−Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆− Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選ばれた第四アンモニウム界面活性剤が挙げられる。この場合、残りのＮ位置は、メチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基により置換される。コリンエステル界面活性剤を含め、適切なその他のカチオン系エステル界面活性剤は、例えば、米国特許第４，２２８，０４２号、第４，２３９，６６０号および第４，２６０，５２９号に開示されている。任意の洗剤成分以下において、本発明の組成物中に用いてもよい様々な任意のその他の成分を説明するが、成分を限定することを意図するものではない。酵素安定化系本発明における酵素含有液状組成物は、好ましくは、約０．００１％から約１０％、好ましくは約０．００５％から約８％、最も好ましくは約０．０１％から約６重量％の酵素安定化系も含有する。酵素安定化系は、洗剤酵素に相溶性であるいずれの安定化系でもよい。こうした系を、他の配合物活性剤により内在させてもよいし、例えば、配合者または洗剤に添加できるばかりになっている酵素の製造者が別途に添加してもよい。こうした安定化系は、例えば、カルシウムイオン、硼酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、硼酸、およびそれらの混合物を含んでもよいし、また洗剤組成物の種類および物理的形態に応じた様々な安定化問題を処理するように考慮される。特定の洗浄組成物の安定化系、例えば、自動皿洗組成物は、０から１０％、好ましくは０．０１％から６重量％の塩素漂白捕捉剤を更に含んでもよく、これは、多くの給水中に存在する塩素漂白種が、特にアルカリ条件下で酵素を攻撃したり失活させたりするのを防止するために加えられる。水中の塩素レベルは、代表的には０．５ｐｐｍから１．７５ｐｐｍの範囲であって少ないとはいうものの、例えば、皿洗浄中または布地洗濯中に酵素に接触する水の全容積における有効塩素は比較的大きい可能性があり、従って、使用されている塩素に対する酵素の安定性は時には問題を含んでいる。過炭酸塩が塩素漂白剤と反応可能なので、塩素に対する追加の安定化剤の使用は、結果を改善するかもしれないが、ほとんど一般に、重要ではないことがある。適切な塩素捕捉剤アニオンは周知であり、容易に利用可能であると共に、利用するなら、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、沃化物等とのアンモニウムカチオンを含む塩であってもよい。カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩等の様な酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびその混合物の様な有機アミンを同様に用いることができる。同様に、特殊な酵素抑制系を、様々な酵素が最大の適合性を有するように添加することができる。亜硫酸水素塩、硝酸塩、塩化物；過硼酸ナトリウム四水和物、過硼酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムの様な過酸化水素源、燐酸塩、縮合燐酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、蟻酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩等およびそれらの混合物の様な従来のその他の捕捉剤を必要に応じて用いることができる。一般に、塩素捕捉剤の機能を、認められたより良好な機能において別の指定成分により実現できるので(例えば、過酸化水素源)、必要な程度に当該の機能を実現する化合物が本発明の酵素を含む実施形態に存在するかぎり、別途に塩素捕捉剤を添加する絶対的必要性はない。こうした場合でさえ、捕捉剤は最適結果を求めるだけのために添加される。更に、配合者は、処方した時に他の反応成分と全く相溶性のないいずれの酵素捕捉剤または酵素安定化剤の使用も避けるのに化学者の通常の技量を行使するであろう。アンモニウム塩の使用に関して、こうした塩は洗剤組成物と簡単に混合できるが、保管中に水を吸収および／またはアンモニアを遊離しがちである。従って、こうした材料が存在する場合、こうした材料は、好ましくは、バギンスキ（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）らによる米国特許第４，６５２，３９２号に記載されたものの様な粒子内に保護される。漂白剤本発明に記載する組成物は漂白剤を含有してもよい。存在する場合、こうした漂白剤は、特に布地洗濯に関する洗剤組成物の、代表的には、１％から３０％、更に代表的には５％から２０％のレベルで存在する。１つの好ましい側面において、漂白系は、過酸化水素源と漂白触媒とを含む。有機ペルオキシ酸の産出は、漂白活性剤と過酸化水素源とのインシトゥ反応により起きる。好ましい過酸化水素源には、無機過水化物漂白剤が挙げられる。変形の好ましい側面において、前生成した過酸は、組成物に直接添加される。前生成した過酸との併用で過酸化水素源と漂白活性剤との混合物を含む組成物も考えられる。好ましい過酸化物漂白剤は、過水化物漂白剤である。過水化物漂白剤は、通常、組成物の１％から４０重量％、更に好ましくは２％から３０重量％、最も好ましくは５％から２５重量％のレベルで、過水化物塩、特にナトリウム塩の形態をとって添加される。過水化物漂白剤自体は多少の漂白能力をもつけれども、優れた漂白剤は、過水化物により放出される過酸化水素と漂白活性剤との間の反応の生成物として形成される過酸において発現する。前生成した過酸も、好ましい過酸化物漂白種と考えられる。適切な過水化物塩の例には、過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過硫酸塩および過珪酸塩が挙げられる。好ましい過水化物塩は通常アルカリ金属塩である。過水化物塩は、追加の保護がない結晶性固体として添加してもよい。しかし、特定の過水化物塩の場合、こうした粒状組成物の好ましい製造は、顆粒製品中の過水化物塩に対する保存安定性を改善する被覆された材料形態を利用する。過硼酸ナトリウムは、公称式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水化物または四水化物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形をとりうる。過炭酸アルキル金属塩、特に過炭酸ナトリウム塩は、本発明による組成物中に添加するのに好ましい過水化物である。過炭酸ナトリウム塩は、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に当たる式を有する添加化合物であり、結晶性固体として商業的に入手できる。過酸化水素添加化合物である過炭酸ナトリウム塩は溶解すると同時に、局部的な高い漂白剤濃度が生じる傾向を増加しうる過酸化水素を極めて迅速に放出する傾向がある。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を付与する被覆形態をとってこうした組成物に添加される。製品内安定性を付与する適切な被覆材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩が挙げられる。こうした被覆材は、被覆プロセスと併せて、１９７７年３月９日にインテロックス（Ｉｎｔｅｒｏｘ）に許可された英国特許第１，４６６，７９９号に以前に記載された。混合塩被覆材料の過炭酸塩に対する重量比は、１：２００から１：４、更に好ましくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、式において、ｎが０．１から３、好ましくはｎが０．３から１．０、最も好ましくはｎが０．２から０．５である一般式Ｎａ₂ＳＯ₄．ｎ．Ｎａ₂ＣＯ₃を有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムのものである。珪酸塩（単独もしくは硼酸塩、硼酸またはその他の無機物を含む）、ワックス、油、脂肪石鹸を含有するその他の被覆材も、本発明内で有利に用いることができる。制限なく用いることができる漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびその塩を包含する。このクラスの添加剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物；メタクロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオイック酸のマグネシウム塩が挙げられる。こうした漂白剤は、１９８４年１１月２０日に発行されたハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）による米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日に出願されたバーンス（Ｂｕｒｎｓ）らによる米国特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日に公表されたバンクス（Ｂａｎｋｓ）らによる欧州特許出願０，１３３，３５４号および１９８３年１１月１日に発行されたチュン（Ｃｈｕｎｇ）らによる米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。非常に好ましい漂白剤には、バーンス（Ｂｕｒｎｓ）らに１９８７年１月６日に発行された米国特許第４，６３４，５５１号に開示された様な６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。適切なその他の追加の漂白剤には、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンの様な光活性漂白剤が挙げられる。ホルコム（Ｈｏｌｃｏｍｂｅ）らに１９７７年７月５日に発行された米国特許第４，０３３，７１８号を参照。用いるなら、洗剤組成物は、代表的には、０．０２５％から１．２５重量％のこうした漂白剤、特にスルホン酸亜鉛フタロシアニンを含む。好ましい過炭酸塩漂白剤は５００マイクロメータから１，０００マイクロメータの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子からなり、前記粒子の１０重量％以下は２００マイクロメータより小さく、前記粒子の１０重量％以下は１，２５０マイクロメータより大きい。任意に、過炭酸塩は、珪酸塩、硼酸塩または水溶性界面活性剤で被覆できる。酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野において公知であり、本発明において利用することができる。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明における組成物において有用な別の無機過水化物塩である。漂白剤の混合物も用いることができる。漂白活性剤漂白活性剤は、本発明の組成物が過酸化物漂白剤をさらに含んでなるものとして、好ましい成分である。漂白活性剤が存在する場合、代表的には、漂白剤と漂白活性剤を含む漂白組成物の０．１％から６０％、更に代表的には０．５％から４０％のレベルで存在する。過酸化物漂白剤、過硼酸塩等は、好ましくは、水溶液中で漂白活性剤に対応したペルオキシ酸または過酸をインシトゥ生成（すなわち、洗浄プロセス中）させる漂白活性剤と併用される。活性剤の様々な非限定例がマオ（Ｍａｏ）らに１９９０年４月１０日に発行された米国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤は代表的なものであり、それらの混合物も用いることができる。本発明において有用なその他の代表的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号も参照。非常に好ましいアミド−誘導漂白活性剤は、以下の式のものである。（式中、Ｒ¹は６から１２炭素原子を含むアルキル基、Ｒ²は１から６炭素原子を含むアルキレン、Ｒ⁵はＨまたは１から１０炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルクアリールおよびＬは適切ないずれかの脱離基である）脱離基は、過加水分解アニオンによる漂白活性剤への求核性アタックの結果として、漂白活性剤から置換されるいずれかの基である。好ましい脱離基は、スルホン酸フェニルである。上記式の漂白活性剤の好ましい例には、米国特許第４，６３４，５５１号に記載された様な（６−オクタン酸アミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナン酸アミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカン酸アミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物が挙げられ、この特許を本発明に引用し援用する。漂白活性剤の別のクラスには、１９９０年１０月３０日発行の米国特許第４，９６６，７２３号においてホッジ（Ｈｏｄｇｅ）らにより開示されたベンゾオキサジン型活性剤が挙げられ、この特許を本発明に引用し援用する。ベンゾオキサジン型の非常に好ましい活性剤は、以下の式のものである。好ましい漂白活性剤のなお別のクラスには、アシルラクタム活性剤、特に以下の式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。（式中、Ｒ⁶はＨもしくは１から１２炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルコキシアリールまたはアルクアリール基である）非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過硼酸ナトリウム中に吸着された、ベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示している１９８５年１０月８日にサンダーソン（Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ）に発行された米国特許第４，５４５，７８４号を本発明に引用し援用するが、これも参照。金属含有漂白触媒本発明において記載した洗剤組成物には、金属含有漂白触媒も添加してよい。この触媒は、存在する場合、一般に極めて低いレベルで製品中に存在する。好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、更に好ましくは、マンガンまたはコバルト含有漂白触媒である。適切なタイプの漂白触媒は、銅、鉄カチオンの様な定まった漂白触媒活性の重金属カチオンと、亜鉛またはアルミニウムカチオンの様な漂白触媒活性がほとんどまたは全くない補助金属カチオンと、触媒金属カチオンおよび補助金属カチオンに対する定まった安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩とを含む触媒である。こうした触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。好ましいタイプの漂白触媒には、米国特許第５，２４６，６２１号および米国特許第５，２４４，５９４号に開示されたマンガンベースの錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル −１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７ −トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、およびそれらの混合物が挙げられる。その他のものは欧州特許出願第５４９，２７２号に記載されている。本発明において用いるのに適切なその他の配位子には、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンおよびそれらの混合物が挙げられる。本発明における組成物において有用な漂白触媒も、本発明のために適宜選んでよい。適切な漂白触媒の例に関して、米国特許第第４，２４６，６１２号および米国特許第５，２２７，０８４号を参照。Ｍｎ（１，２，４，７−トリメチル− １，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）_3-（ＰＦ₆）の様な単核性マンガン（ＩＶ）錯体を教示している米国特許第５，１９４，４１６号も参照。米国特許第５，１１４，６０６号に開示された様ななお別のタイプの漂白触媒は、少なくとも３つの連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボン酸塩ポリヒドロキシ化合物である配位子を有するマンガン（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）の水溶性錯体である。好ましい配位子には、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソエリスリトール、メソイノシトール、ラクトースおよびそれらの混合物が挙げられる。米国特許第５，１１４，６１１号は、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを含む、非−（マクロ）−環式配位子を有する遷移金属の錯体からなる漂白触媒を教示している。前記配位子は下記式で示されるものである。 (式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²および各Ｒ³−Ｃ＝Ｎ −Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基からそれぞれ選ぶことができる。前記環は更に置換されうる。ＢはＯ、Ｓ、ＣＲ⁵ Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏから選ばれるブリッジング基であり、ここに、Ｒ⁵、Ｒ⁶ およびＲ⁷はそれぞれ置換または非置換基を含む、Ｈ、アルキルまたはアリール基である)。好ましい配位子には、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾールおよびトリアゾール環が挙げられる。任意に、前記環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハリドおよびニトロの様な置換基で置換されてもよい。特に好ましいのは、配位子２，２'−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白触媒には、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。非常に好ましい触媒には、Ｃｏ（２，２'−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナート）ビスピリジルアミン−コバルト(ＩＩ)、トリスジピリジルアミン−コバルト（ＩＩ）過塩素酸塩、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２'−ビスピリジルアミン）銅（ＩＩ）過塩素酸塩、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（ＩＩ）過塩素酸塩およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい例には、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^III （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂］−（ＣＬＯ₄）₃を含め、テトラ−Ｎ−デンテートおよびｂｉ−Ｎ−デンテート配位子を有する二核性Ｍｎ錯体が挙げられる。本発明の漂白触媒マンガン錯体の構造を説明してこなかったが、それらが配位子のカルボキシルおよび窒素原子のマンガンカチオンとの相互作用に由来するキレートまたはその他の水和配位錯体からなると推測しうる。同様に、触媒プロセス中のマンガンカチオンの酸化状態は、はっきりと知られておらず、(＋II)、( ＋III)、(＋IV)または(＋Ｖ)原子価状態であるかもしれない。配位子の、マンガンカチオンに対する結合の可能な６点のために、多核種および／または「ケージ」構造が水性漂白媒体中に存在するかもしれないと無理なく推測しうる。実際に存在する活性Ｍｎ配位子種がどんな形でも、それは、お茶、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジュースの様な頑固な染みに対する漂白性能を改善する明確な触媒的な挙動において機能する。その他の漂白触媒は、例えば、欧州特許公開公報第４０８，１３１号(コバルト錯体触媒)、欧州特許公開公報第３８４，５０３号および３０６，０８９号(金属ポルフィリン触媒)、米国特許第４，７２８，４５５号(マンガン／マルチデンテート配位子触媒)、米国特許第４，７１１，７４８号および欧州特許公開公報第２２４，９５２号(アルミノ珪酸塩触媒における吸収マンガン)、米国特許第４，６０１，８４５号(マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を有するアルミノ珪酸塩支持体)。米国特許第４，６２６，３７３号(マンガン／配位子触媒)、米国特許第４，１１９，５５７号(第二鉄錯体触媒)、ドイツ特許明細書２，０５４，０１９号(コバルトキレート化剤触媒)、カナダ８６６，１９１(遷移金属含有塩)、米国特許第４，４３０，２４３号(マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンを有するキレート化剤)、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガングルコナート触媒）に記載されている。好ましいその他の例には、下記式を有するコバルト（III）触媒が挙げられる。（式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは０から５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ'は一デンテート配位子を表し、ｍは０から５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、Ｂ'は二デンテート配位子を表し、ｂは０から２の整数であり、Ｔ'は三デンテート配位子を表し、ｔは０または１であり、Ｑは四デンテート配位子を表し、ｑは０または１であり、Ｐは五デンテート配位子を表し、Ｐは０または１であり、ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり、Ｙは数ｙで存在する１つ以上の適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために１から３（好ましくは２から３、最も好ましくはＹが−１帯電アニオンの場合に２）の整数であり、好ましいＹはクロリド、ニトレート、ニトリト、スルフェート、シトレート、アセテト、カルボネート、およびそれらの組合せを含む群から選ばれ、ここで更に、コバルトに結合された配位座の少なくとも１つは自動皿洗用途の条件下で不安定であり、残りの配位座は自動皿洗条件下でコバルトを安定化して、アルカリ条件下でコバルト（ＩＩ）に対するコバルト（ＩＩＩ）の還元ポテンシャルが標準水素電極に対して約０．４ボルト（好ましくは約０．２ボルト未満）未満であるようにする）このタイプの好ましいコバルト触媒は、下記式を有するものである。（式中、ｎは３から５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ'は不安定な配位成分、好ましくはクロリド、ブロミン、ヒドロキシド、水、および（ｍが１より大きい場合）それらの組合せを含む群から選ばれ、ｍは１から３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６であり、Ｙは数ｙで存在する適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために１から３（好ましくは２から３、最も好ましくはＹが −１帯電アニオンの場合に２）である）本発明において有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃ ）₅Ｃｌ］Ｙ_y、および特に［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｃｌ₂を有する塩化コバルトペンタアミン塩である。更に好ましいのは、下記式を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を利用する本発明の組成物である。（式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは４または５（好ましくは５）であり、Ｍは１座によりコバルトに配位した１つ以上の配位子であり、ｍは０、１または２（好ましくは１）であり、Ｂは２座によりコバルトに配位した配位子であり、ｂは０または１（好ましくは０）であり、またｂ＝０の時はｍ＋ｎ＝６であり、ｂ＝１の時にｍ＝０且つｎ＝４であり、Ｔは数ｙで存在する１つ以上の適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために整数（好ましくはｙは１から３、最も好ましくはＴが−１帯電アニオンの場合に２）であり、ここで更に、前記触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1未満（２５℃）の塩基性加水分解速度定数を有する）好ましいＴはクロリド、ヨージド、Ｉ₃ ^-、ホルメート、ニトレート、ニトリト、スルフェート、スルフィト、シトレート、アセテート、カルボネート、ブロミド、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、ホスフェート、ホスフィト、シリケート、トシレート、メタンスルホネート、およびそれらの組合せを含む群から選ばれる。任意に、Ｔは、Ｔにおいて２種以上のアニオン基、例えば、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-等が存在する場合、プロトン化されうる。更に、Ｔはアニオン系界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(ＬＡＳ)、アルキル硫酸塩(ＡＳ)、アルキルエトキシスルホン酸塩（ＡＥＳ）等）の様な非従来型無機アニオンおよび／またはアニオンポリマ（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等）を含む群から選んでもよい。Ｍ成分には、例えば、Ｆ^-、ＳＯ₄ ^-2、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^-2、ＮＨ₃、ＰＯ₄ ^3-およびカルボキシレート（好ましくはモノカルボキシレートであるが、コバルトへの結合が成分あたりただ１つのカルボキシレートによるかぎり、２種以上のカルボキシレートが成分中に存在してもよい。この場合、Ｍ成分中のその他のカルボキシレートはプロトン化されるか、または塩形態をとってもよい）が挙げられるが、それらに限定されない。任意に、Ｍは、Ｍにおいて２種以上のアニオン基（例えば、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ^-等）が存在する場合、プロトン化されうる。好ましいＭ成分は、下記式を有する置換および非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀カルボン酸である。（式中、Ｒは好ましくは水素およびＣ₁−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈）非置換および置換アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₈）非置換および置換アリール、Ｃ₃−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₅−Ｃ₁₈）非置換および置換ヘテロアリールを含む群から選ばれ、ここに、置換基は−ＮＲ'₃、−ＮＲ'₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ'、− ＯＲ'、−Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ'₂を含む群から選ばれ、ここに、Ｒ'は水素およびＣ₁ −Ｃ₆成分を含む群から選ばれる。従って、こうした置換されたＲは成分−（ＣＨ₂）_nＯＨおよび−（ＣＨ₂）_nＮＲ'₄ ⁺を含み、ここに、ｎは１から１６、好ましくは２から１０、最も好ましくは２から５の整数である）最も好ましいＭは上記の式を有するカルボン酸であり、ここに、Ｒは水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または分岐Ｃ₄−Ｃ₁₂アルキルおよびベンジルを含む群から選ばれる。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ成分には、蟻酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート酸、酒石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸および特に酢酸が挙げられる。Ｂ成分には、炭酸塩、ジ以上のカルボン酸塩(例えば、蓚酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸、コハク酸塩、マレイン酸塩)、ピコリン酸、アルファおよびベータアミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、ベータ−アラニン、フェニルアラニン）が挙げられる。本発明において有用なコバルト漂白触媒は公知であり、例えば、トーベ（Ｍ．Ｌ．Ｔｏｂｅ）の「遷移金属錯体の塩基加水分解」Ａｄｖ．Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｉｎｏｒｇ．Ｍｅｃｈ． (１９８３)、２、頁１−９４に塩基加水分解速度と共に記載されている。例えば、１７頁の表１は、以下の物質とキレート化したコバルトペンタアミン触媒に関する塩基加水分解速度（論文中でｋ_OHとして表されている）を示している。蓚酸塩(ｋ_OH＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃))、ＮＣＳ^-( ｋ_OH＝５．０×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃))、蟻酸塩(ｋ_OH＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1 (２５℃))、酢酸塩(ｋＯＨ＝９.６×１０^-4Ｍ^-１ｓ^-１(２５℃))である。本発明において有用な最も好ましいコバルト触媒は、式において、「ＯＡｃ」がアセテート成分を表す式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔ_yを有するコバルトペンタアミン酢酸塩、特にコバルトペンタアミン酢酸クロリド［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ₂ 、ならびに［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＰＦ₆）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＳＯ₄）、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＢＦ₄）₂、および［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＮＯ₃）₂（本発明において「ＰＡＣ」）である。これらのコバルト触媒は、例えば、トーベ（Ｔｏｂｅ）の前記した論文および引用文献、１９８９年３月７日発行のディアクン（Ｄｉａｋｕｎ）らによる米国特許第４，８１０，４１０号、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．(１９８９)、６６(１２)、１０４３−４５；無機化合物の合成とキャラクタリザーション、Ｗ．Ｌ．Ｊｏｌｌｙ(Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ；１９７０)、ｐｐ．４６１−３；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１８、１４９７−１５０２（１９７９）；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１、２８８１−２８８５(１９８２)；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１８、２０２３ −２０２５(１９７９)；Ｉｎｏｒｇ.Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１７３−１７６(１９６０)；ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｙｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、５６、２２−２５（１９５２）における教示の様な公知の手順および以後に示す合成例により容易に調製される。これらの触媒は、本組成物のその他の成分と共に処理して、製品の美的価値のために必要ならばカラーインパクトを減少させてもよい。それとも、触媒「スペックル」を含むように組成物を製造する時、酵素含有粒子に含めてもよい。それとも触媒「スペックル」を含むように組成物を製造してもよい。ビルダー洗剤ビルダーは、例えば、洗濯水中の特にＣａおよび／またはＭｇ鉱物硬度の制御を補助するため、または表面からの微粒子状汚れの除去を補助するために本発明における組成物に任意ではあるが、好ましくは添加することができる。ビルダーは、硬度イオンとの可溶性または不溶性錯体を形成することを含めた様々な機構を介して、イオン交換により、および被洗浄物の表面より硬度イオンの析出に好都合な表面を生じさせることにより、作用することができる。ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびそ物理的形態に応じて大幅に変わりうる。ビルダー入り洗剤は、代表的には、少なくとも１％のビルダーを含む。液状配合物は、代表的には、５％から５０％、更に代表的には、５％から３５％のビルダーを含む。顆粒状配合物は、代表的には、洗剤組成物の１０％から８０％、更に代表的には、１５％から５０重量％のビルダーを含む。但し、ビルダーのこれより高レベルも低レベルも排除するものではない。例えば、特定の洗剤添加剤または高界面活性剤配合物はビルダー入りでないことがありうる。本発明における適切なビルダーは、燐酸塩およびポリ燐酸塩、特にナトリウム塩；水溶性型および含水固体型を含むと共に、鎖構造、層構造または３次元構造を有するもの、および非晶質固体型または非構造化液状型を含む珪酸塩；炭酸塩、重炭酸塩、三二炭酸塩、および炭酸ナトリウムまたは三二炭酸塩以外の炭酸鉱物；アルミノ珪酸塩；有機モノ、ジ、トリおよびテトラカルボン酸塩、特に、酸、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩の形態をとった水溶性の非界面活性剤カルボン酸塩、脂肪族および香料族タイプを含むオリゴマ性または水溶性の低分子量ポリマカルボン酸塩；およびフィチン酸を含む群から選ぶことができる。これらのビルダーは、例えば、ｐＨ緩衝目的で硼酸により、硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、および安定界面活性剤および／またはビルダー含有洗剤組成物の工学にとって重要な場合があるその他のいずれかの充填剤またはキャリアにより補ってもよい。時には「ビルダー系」と呼ばれるビルダー混合物を用いることができ、これらの混合物は、代表的には、キレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充填剤により任意に補って、２種以上の従来のビルダーを配合できる。ただし、任意に補う添加剤は、本発明における各材料の量を書き出す時に一般に別途に計上される。本洗剤中の界面活性剤とビルダーの相対量に関して、好ましいビルダー系は、代表的には、界面活性剤のビルダーに対する重量比が６０：１から１：８０で処方される。特定の好ましい洗濯洗剤は、前記比が０．９０：１．０から４．０：１．０、更に好ましくは０．９５：１．０から３．０：１．０である。法律で許可される場合に好まれることが多いＰ含有洗剤ビルダーには、トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩、ガラス質高分子メタ燐酸塩に代表されるポリ燐酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩；ならびにホスホネートが挙げられるが、それらに限定されない。適切な珪酸塩ビルダーには、ＰＱコープが、例えば、ＢＲＩＴＥＳＩＬＨ２Ｏの様な商品名ＢＲＩＴＥＳＩＬ（商品名）のもとで販売している、特に自動皿洗目的の固形含水（２−比）珪酸塩を含め、アルカリ金属珪酸塩、特に、１．６：１から３．２：１の範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する液状および固体状のもの、ならびに例えば、リエク（Ｈ．Ｐ．Ｒｉｅｃｋ）による１９８７年５月１２日の米国特許第４，６６４，８３９号に記載されたものの様な層状珪酸塩が挙げられる。「ＳＫＳ−６」と時には略称されるＮａＳＫＳ−６は、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）が販売している結晶性の層状アルミニウム不含δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態の珪酸塩であり、顆粒状洗濯組成物において特に好まれる。ドイツＤＥ−Ａ− ３，４１７，６４９およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３における調製方法を参照。式において、Ｍがナトリウムまたは水素であり、ｘが１．９から４、好ましくは２の数であり、ｙが０から２０、好ましくは０の数である一般式ＮａＭＳｉ_x Ｏ_2x+1・ｙＨ₂Ｏを有するものの様なその他の層状珪酸塩も本発明において、または変形において用いることができる。ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）からの層状珪酸塩も、α、βおよびγ層状珪酸塩の形態としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ −７およびＮａＳＫＳ−１１を含む。顆粒における収縮剤、漂白剤に対する安定化剤および発泡制御系の成分として作用可能な珪酸マグネシウムの様なその他の珪酸塩も有用な場合がある。サカグチ（Ｓａｋａｇｕｃｈｉ）らによる１９９５年６月２７日の米国特許第５，４２７，７１１号に教示された、式において、ＭがＮａおよび／またはＫであり、Ｍ'がＣａおよび／またはＭｇであり、ｙ／ｘが０．５から２．０であり、ｚ／ｘが０．００５から１．０である無水物の形態をとった一般式ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂・ｚＭ'Ｏにより表される鎖構造および組成物を有する合成結晶性イオン交換材料またはそれらの水和物も本発明において用いるのに適する。適切な炭酸塩ビルダーには、１９７３年１１月１５日発行のドイツ特許出願第２，３２１，００１号に開示された様なアルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ金属炭酸塩が挙げられる。但し、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、三二炭酸ナトリウム、および組成２Ｎａ₂ＣＯ₃・ＣａＣＯ₃無水物を有するものの様な炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムのトロナまたは好都合ないずれかの多重塩の様なその他の炭酸塩材料、および特に圧縮カルサイトに比較して大きな表面積を有するカルサイト、アラゴナイトおよびバテライト型を含む炭酸カルシウムさえも、例えば、シードとして有用、または合成洗剤棒において用いるのに有用である場合がある。アルミノ珪酸塩ビルダーは、顆粒状洗剤において特に有用であるが、液体、ペーストまたはゲルに添加することもできる。実験式において、ｚおよびｖが少なくとも６の整数であり、ｚのｖに対するモル比が１．０から０．５の範囲であり、ｘが１５から２６４の整数である実験式[Ｍ_z（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_v]・ｘＨ₂Ｏを有するものは本目的のために適する。アルミノ珪酸塩は、結晶、非晶質、天然産物または合成誘導体であってもよい。アルミノ珪酸塩の生産方法は、クルメル（Ｋｒｕｍｍｅｌ）らによる１９７６年１０月１２日の米国特許第３，９８５，６６９号に存在する。好ましい合成結晶アルミノ珪酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ(Ｂ)、ゼオライトＸおよびいわゆるゼオライトＭＡＰ（ゼオライトＰとは何らかの範囲で異なる）として入手可能である。クリノプチオライトを含め、天然型を用いてもよい。ゼオライトＡは、式Ｎａ₁₂[（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂]・ｘＨ₂Ｏを有し、ここでｘは２０から３０、特に２７である。脱水ゼオライト（ｘ＝０−１０）も用いてよい。好ましくは、アルミノ珪酸塩は、直径０．１−１０ミクロンの粒子サイズを有する。適切な有機洗剤ビルダーには、水溶性非界面活性剤ジカルボン酸塩およびトリカルボン酸塩を含むポリカルボン酸塩化合物が挙げられる。更に代表的なビルダーポリカルボン酸塩は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つのカルボキシレートを有する。カルボン酸塩ビルダーは、酸、部分的中性、中性または過塩基の形態をとって処方することができる。塩の形態をとる場合、ナトリウム、カリウム、およびリチウムの様なアルカリ金属塩またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボン酸塩ビルダーには、１９６４年４月７日のバーグ（Ｂｅｒｇ）による米国特許第３，１２８，２８７号、１９７２年１月１８日のランベルティ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）らによる米国特許第３，６３５，８３０号に参照されるオキシジコハク酸塩の様なポリカルボン酸エーテル、１９８７年５月５日のブッシュ（Ｂｕｓｈ）らによる米国特許第４，６３３，０７１号の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、および米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、４，１２０，８７４号、第４，１０２，９０３号に記載されたものの様な環式および脂環式化合物を含むその他のポリカルボン酸エーテルが挙げられる。適切なその他のビルダーは、ヒドロキシポリカルボン酸エーテル、無水マレインとエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマ、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸；エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸の様なポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩；メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶塩である。クエン酸塩、例えば、クエン酸およびその可溶塩は、再生可能資源から入手可能および生分解性のために、例えば、ヘビーデューティ液体洗剤に対する重要なカルボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩も、特にゼオライトおよび／または層状珪酸塩と併用して、顆粒組成物中で用いることができる。オキシジコハク酸塩も、こうした組成物および併用において特に有用である。許可される場合、および特に手洗濯作業のために用いられる棒状の配合物において、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウムおよびオルト燐酸ナトリウムの様なアルカリ金属燐酸塩を用いることができる。エタン−ヒドロキシ−１，１−ジホスフェートの様な燐酸塩ビルダーおよび、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号のものの様な公知のその他の燐酸塩も使用できると共に、望ましいスケール防止特性を有することがある。特定の洗浄性界面活性剤またはそれらの短鎖同族体もビルダー作用を有する。明確な処方を説明する目的のため、それらが界面活性能力を有する場合、これらの材料を洗浄界面活性剤として計上する。ビルダー機能に関する好ましいタイプは、１９８６年１月２８日のブッシュ（Ｂｕｓｈ）による米国特許第４，５６６，９８４号に開示された３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物により例示されている。コハク酸ビルダーには、Ｃ₅ −Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。コハク酸塩ビルダーには、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩(好ましい)、２−ペンタデセニルコハク酸塩も挙げられる。ラウリル−コハク酸塩は、１９８６年１１月５日発行の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号に記載されている。脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独で界面活性剤／ビルダーとして、または前記したビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダーと併用して、組成物に配合してビルダー活性を追加することができる。適切なその他のポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日のクラッチフィールド（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ）らによる米国特許第４，１４４，２２６号、および１９６７年３月７日のディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，３０８，０６７号に開示されている。ディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，７２３，３２２号も参照。用いることができる無機ビルダー材料のその他の種類は、式（Ｍ_x）_iＣａ_y（ＣＯ₃）_zを有するもので、ここでｘおよびｉは１から１５の整数であり、ｙは１から１０の整数であり、ｚは２から２５の整数であり、Ｍ_iは陽イオンであり、その内の少なくとも１つは、水溶性であり、式Σｉ＝１−１５（ｘ_iをＭ_iの原子価倍する）＋２ｙ＝２ｚは満足されて、式は中性または「バランス」電荷を有する。これらのビルダーは、本発明において「ＭｉｎｅｒａｌＢｕｉｌｄｅｒｓ」と称する。水和物の水または炭酸塩以外の陰イオンは、全体的な電荷が均衡するか中性であるかぎり添加してもよい。こうした陰イオンの電荷または原子価効果は、上記式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、硼素、アンモニウム、シリコンおよびそれらの混合成分、更に好ましくはナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合成分を含む基から選ばれる水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが非常に好ましい。非炭酸塩陰イオンの非限定的な例には、塩化物、硫酸塩、弗化物、酸素、水酸化物、二酸化シリコン、クロム酸塩、硝酸塩、硼酸塩およびそれらの混合物を含む基から選ばれたものが挙げられる。最も単純な形態をとったこのタイプの好ましいビルダーは、Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、ＮａＫＣａ（ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃ およびそれらの組合せを含む群から選ばれる。本発明において説明したビルダーに関して特に好ましい材料は、いずれかの結晶変種におけるＮａ₂Ｃａ（ＣＯ₃ ）₂である。前記で限定したタイプの適切なビルダーは、以下の鉱物のいずれか１つまたは併用した天然または合成形態により更に例示されると共に、こうしたビルダーにはそれらが挙げられる。すなわち、・アフガナイト、アンデルソナイト、アシュクロフチンＹ、・ベイヤライト、ボルカライト、ブルバンカイト、ブッツライト、・灰霞石、カルボセルネイト、カルレトナイト、ダビン、ドンナイトＹ、・フェアチルダイト、フェリスライト、フランジナイト、ガウデフロイト、・ゲイラサイト、ギルバサイト、グレゴライト、ジャーラブスカイト、カムフォーガイトＹ、ケッターライト、カーネシャイト、レパーソナイトＧｄ、リオタイト、マクケルベイトＹ、ミクロソミト、ムロセイト、ナトロフェアチルダイト、ニレレイト、レモンダイトＣｅ、サクロファナイト、ショロッキンゲライト、・ショータイト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、・トリカルサイト、ビスネバイトおよびゼムコライト等である。好ましい鉱物形態には、ニレレイト、フェアチルダイトおよびショータイトが挙げられる。高分子汚れ除去剤本発明の組成物は、以後、「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ‘ｓ」と称する高分子汚れ除去剤を含有する。ＳＲＡ‘ｓは、組成物の０．０１％から１０．０％、代表的に０．１％から０．５％、好ましくは０．２％から３．０重量％を構成する。好ましいＳＲＡ‘ｓは、代表的には、ポリエステルおよびナイロンの様な疎水性繊維の表面を親水化する親水セグメントと、疎水性繊維上に沈着すると共に、洗濯およびリンスサイクルの終了により繊維に接着したままで、親水セグメントに対するアンカーとして作用する疎水セグメントとを有する。これは、ＳＲＡによる処理後に発生する染みをその後の洗濯手順においていっそう容易に洗浄することを可能にできる。ＳＲＡ‘ｓは、様々な、例えば、帯電陰イオンまたは帯電陽イオン（米国特許第４，９５６，４４７号参照）さえも、および非帯電モノマーユニットを含むことができ、構造は、直鎖、分岐またはスター型でさえもよい。それらは、分子量の制御もしくは物理的特性または界面活性特性の変更に特に効果的な封止成分を含んでもよい。構造および電荷分布は、様々な繊維または布地のタイプへの応用および様々な洗剤または洗剤添加剤製品に合ったものにしてもよい。好ましいＳＲＡ‘ｓには、代表的には、チタニウム（ＩＶ）アルコキシドの様な金属触媒を用いることが多い少なくとも１つのエステル交換／オリゴマ化が関わるプロセスにより調製されるオリゴマ状テレフタル酸エステルが挙げられる。こうしたエステルは、もちろん密に架橋した全体構造を形成することなく、１、２、３、４またはそれ以上の位置を介してエステル構造に浸透可能な追加のモノマを用いて製造してもよい。適切なＳＲＡ‘ｓには、例えば、シェイデル（Ｊ．Ｊ．Ｓｃｈｅｉｂｅｌ）による１９９０年１１月６日の米国特許第４，９６８，４５１号およびゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）によるＥ．Ｐ．に記載された様な、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復ユニットのオリゴマーエステルバックボーンならびにこのバックボーンに共有結合したアリル誘導スルホン化末端成分から構成される実質的に直鎖のエステルオリゴマのスルホン化製品が挙げられる。こうしたエステルオリゴマは、（ａ）アリルアルコールのエトキシ化、（ｂ）（ａ）の生成物を２段階エステル交換／オリゴマ化手順においてジメチルテレフタル酸（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させる、（ｃ）（ｂ）の生成物を水中でメタ亜硫酸水素ナトリウムと反応させることにより調製できる。更に、適切なＳＲＡ‘ｓには、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマ化により製造されるものの様なゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）らによる１９８７年１２月８日の米国特許第４，７１１，７３０号の非イオン末端封止１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタール酸ポリエステル；エチレングリコール(「ＥＧ」)、ＰＧ、ＤＭＴおよびＮａ−３，６− ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホネートからのオリゴマの様なゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による１９８８年１月２６日の米国特許第４，７２１，５８０号の部分的および全面的アニオン末端封止オリゴマエステル：例えば、ＤＭＴ、Ｍｅ−封止ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、もしくはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ−封止ＰＥＧおよびＮａ−ジメチル−５−スルホイソフタール酸の組合せから製造される、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による１９８７年１０月２７日の米国特許第４，７０２，８５７号の非イオン−封止ブロックポリエステルオリゴマ化合物；マルドナド(Ｍａｌｄｏｎａｄｏ)、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）らによる１９８９年１０月３１日の米国特許第４，８７７，８９６号のアニオン、特にスルホアロイル末端封止テレフタール酸エステルが挙げられる。後者は、洗濯製品および布地調製製品双方において有用なＳＲＡ‘ｓの代表的なものであり、一例は、任意ではあるが好ましくは例えば、ＰＥＧ３４００の様なＰＥＧを更に追加した、ｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから製造されたエステル組成物である。ＳＲＡ‘ｓには、１９７６年５月２５日のヘイズ（Ｈａｙｓ）による米国特許第３，９５９，２３０号および１９７５年７月８日のバサドール（Ｂａｓａｄｕｒ）による米国特許第３，８９３，９２９号に参照されるエチレンテレフタル酸またはプロピレンテレフタル酸とポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタル酸との単純な共重合ブロック、ダウ（Ｄｏｗ）からＭＥＴＨＯＣＥＬとして入手できるヒドロキシエーテルセルロース系ポリマの様なセルロース誘導体；およびニコル（Ｎｉｃｏｌ）らによる１９７６年１２月２８日の米国特許第４，０００，０９３号に参照されるＣ₁−Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ ヒドロキシアルキルセルロースも挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水セグメントにより特性付けられた適切なＳＲＡ‘ｓには、ポリアルキレンオキシドバックボーンにグラフトされた、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆ビニルエステル、好ましくはポリ（ビニルアセテート）の様なポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマが挙げられる。クッド（Ｋｕｄ）らによる１９８７年４月２２日発行の欧州特許出願０２１９０４８を参照。商業的に入手可能な例には、ドイツのＢＡＳＦから入手できるＳＯＫＡＬＡＮＨＰ−２２の様なＳＯＫＡＬＡＮＳＲＡ‘ｓが挙げられる。その他のＳＲＡ‘ｓは、平均分子量３００−５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、９０−８０重量％のポリオキシエチエレンテレフタレートと共に１０−１５重量％のエチレンテレフタレートを含む反復単位を有するポリエステルである。商業的な例には、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）からのＺＥＬＣＯＮ５１２６およびＩＣＩからのＭＩＬＥＡＳＥＴが挙げられる。クレー汚れ除去／再沈着防止剤本発明の組成物は、クレー汚れ除去および再沈着防止特性を有する水溶性エトキシ化アミンも任意に含有してよい。これらの化合物を含有する顆粒洗剤組成物は、代表的には、０．０１％から１０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含有する。液状洗剤組成物は、代表的には０．０１％から５％含有する。最も好ましい汚れ除去および再沈着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンである。エトキシ化アミンの例は、１９８６年７月１日発行のバンデメール（ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ）による米国特許第４，５９７，８９８号に更に記載されている。好ましいクレー汚れ除去−再沈着防止剤の別の群は、１９８４年６月２７日発行のオー（Ｏｈ）およびゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧州特許出願１１１，９６５に開示されたカチオン化合物である。用いることができるその他のクレー汚れ除去／再沈着防止剤には、１９８４年６月２７日発行のゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧州特許出願１１１，９８４に開示されたエトキシ化アミンポリマ、１９８４年７月４日発行のゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧州特許第１１２，５９２号に開示された両性イオンポリマおよび１９８５年１０月２２日発行のコナー（Ｃｏｎｎｏｒ）による米国特許第４，５４８，７４４号アミノキシドが挙げられる。当該技術分野で公知のその他のクレー汚れ除去および／または再沈着防止剤も、本発明の組成物において利用することができる。１９９０年１月２日発行のバンデミール（ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ）による米国特許第４，８９１，１６０号および１９９５年１１月３０日発行の国際公開公報第９５／３２２７２号を参照。好ましい再沈着防止剤の別のタイプには、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が挙げられる。これらの材料は当該技術分野において公知である。高分子分散剤高分子分散剤は、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーの存在下で、本発明の組成物に０．１％から７重量％のレベルで有利に利用できる。適切な高分子分散剤には、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。但し、当該技術分野において公知の他のものも使用することができる。理論により限定するのが意図ではないが、高分子分散剤がその他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用して用いられる場合、結晶成長抑制、微粒子状汚れ除去物の解凝固および再沈着防止により、全体的な洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。高分子ポリカルボキシレート材料は、好ましくは酸形態をとった適切な不飽和モノマを重合または共重合することにより調製することができる。重合して適切な高分子ポリカルボキシレートを生成することができる不飽和モノマ酸には、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等の様なカルボキシレートラジカルを含まない本発明における高分子ポリカルボキシレートまたはモノマセグメントの存在は、こうしたセグメントが４０重量％を超えて構成しないかぎり適切である。特に適切な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。本発明において有用なこうしたアクリル酸ベースのポリマは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形態をとったこうしたポリマの平均分子量は、好ましくは２，０００から１０，０００、更に好ましくは４，０００から７，０００、最も好ましくは４，０００から５，０００の範囲である。こうしたアクリル酸ポリマの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を含めることができる。このタイプの可溶ポリマは公知の材料である。洗剤組成物におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば、１９６７年３月７日発行のディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，３０８，０６７号に開示されている。アクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマも、分散／再沈着防止剤の好ましい成分として用いてよい。こうした材料には、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマの水溶性塩が挙げられる。酸形態をとったこうしたポリマの平均分子量は、好ましくは２，０００から１０，０００、更に好ましくは５，０００から７，５００、最も好ましくは７，０００から６５，０００の範囲である。こうしたコポリマ中におけるアクリル酸のマレイン酸に対する比率は、一般に、３０：１から１：１、更に好ましくは１０：１から２：１の範囲である。こうしたアクリル酸／マレイン酸コポリマの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を含めることができる。このタイプの可溶アクリル酸／マレイン酸コポリマは、１９８２年１２月１５日発行の欧州特許出願第６６９１５号、およびヒドロキシプロピルアクリレートを含むこうしたポリマも記載している１９８６年９月３日発行の欧州特許公報第１９３，３６０号に記載されている公知の材料である。なおその他有用な分酸剤には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマが挙げられる。こうした材料は、例えば、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマを含め、欧州特許公報第１９３，３６０号にも開示されている。含めることができる別の高分子材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を発揮すると共に、クレー汚れ除去−再沈着防止剤としても作用する。これらの目的のための代表的な分子量範囲は、５００から１００，０００、好ましくは１，０００から５０，０００、更に好ましくは１，５００から１０，０００の範囲である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと併用して用いてよい。ポリアスパルテートの様な分散剤は、好ましくは１０，０００の分子量（平均）を有する。増白剤当該技術分野において公知のいずれの光学増白剤、その他の増白剤または白色化剤は、代表的には０．０１％から１．２重量％のレベルで本発明における洗剤組成物に添加することができる。本発明において有用でありうる商業的な光学増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５−および６−員環複素環の誘導体およびその他の雑剤に必ずしも限定されないが、それらを含むサブグループに分類できる。こうした増白剤の例は、ＪｏｈｎＷｈｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮｅｗＹｏｒｋにより刊行（１９８２）されたＭ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋによる「蛍光増白剤の生産と用途」に公開されている。本組成物において有用な光学増白剤の特定の例は、１９８８年１２月１３日にウィクソン（Ｗｉｘｏｎ）に発行された米国特許第４，７９０，８５６号に明記されたものである。これらの増白剤には、ベロナ（Ｖｅｒｏｎａ）からの増白剤のＰＨＯＲＷＨＩＴＥシリーズが挙げられる。この特許に開示されたその他の増白剤には、チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から入手できるＴｉｎｏｐａｌＵＮＰＡ、ＴｉｎｏｐａｌＣＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ５ＢＭ;ＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅＣＣおよびＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅＣＷＤ、２−（４−スチリル− フェニル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール、４，４−ｂｉｓ−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン、４，４'−ｂｉｓ（スチリル）ビスフェニルおよびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定の例には、４−メチル−７−ジエチル−アミノ−クマリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェニル−ピラゾリン、２，５ −ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−スチリル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾールおよび２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾールが挙げられる。ハミルトン（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）に１９７２年２月２９日発行された米国特許第３，６４６，０１５号を参照。転染抑制剤本発明の組成物には、洗浄プロセス中に、ある布地から他の布地に染料が移行するのを抑制するのに有効な１種以上の材料も添加してよい。一般に、こうした転染抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリマ、ポリアミンＮ−オキシドポリマ；Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマ、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物が挙げられる。これらの転染抑制剤を用いるなら、代表的には、組成物の０．０１％から１０重量％、好ましくは０．０１％から５％、更に好ましくは０．０５％から２％が含まれる。更に詳しくは、本発明において用いるのに好ましいポリアミンＮ−オキシドポリマは、構造式Ｒ−Ａｘ−Ｐを有するユニットを含み、ここでＰは重合可能なユニットであり、このユニットにＮ−Ｏ基を結合でき、またはＮ−Ｏ基が重合可能なユニットの一部を形成でき、もしくはＮ−Ｏ基を双方のユニットに結合でき、ＡはＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の内の１つであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、香料族、複素環式、脂環式基またはそれらのいずれかの組合せであり、その基にＮ−Ｏ基の窒素を結合でき、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体の様な複素環式基であるものである。Ｎ−Ｏ基は以下の一般構造（ｋ）により表現できる。（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、香料族、複素環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素を前記した基のいずれか結合でき、または前記した基のいずれかの一部を形成できる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシドユニットは、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する）形成されたアミンオキシドポリマが水溶性であると共に転染抑制特性を有するかぎり、いずれのポリマバックボーンも使用できる。適切な高分子バックボーンの例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミン、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマには、１つのモノマ種がアミンＮ−オキシドであると共に、他のモノマ種がＮ −オキシドであるランダムまたはブロックコポリマが挙げられる。アミンＮ−オキシドポリマは、代表的にはアミンのアミンＮ−オキシドに対する比が１０：１から１：１，０００，０００である。しかし、ポリアミンオキシドポリマ中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切なＮ−酸化度により変えることができる。ポリアミンオキシドは、ほとんどどの重合度においても得ることができる。代表的には、平均分子量は、５００から１，０００，０００、更に好ましくは１，０００から５００，０００、最も好ましくは５，０００から１００，０００の範囲内である。この好ましい材料等級は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。本発明における洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量が５０，０００で、アミンのアミンＮ−オキシドに対する比が１：４のポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールポリマとのコポリマ（等級として「ＰＶＰＶＩ」と称される）も本発明において用いるのに好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５，０００から１，０００，０００、更に好ましくは５，０００から２００，０００、最も好ましくは１０，０００から２０，０００の平均分子量範囲を有する(平均分子量範囲は、Ｂａｒｔｈら、ＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，Ｖｏｌ１１３「ポリマキャラクタリゼーションの近代的方法」に記載されたように光散乱により測定され、この公開を本発明に引用して援用する)。ＰＶＰＶＩコポリマは、代表的には、Ｎ−ビニルイミダゾールのＮ−ビニルピロリドンに対するモル比が１：１から０．２：１、更に好ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１である。これらのコポリマは、直鎖または分岐のいずれかであってもよい。本発明の組成物は、５，０００から４００，０００、好ましくは５，０００から２００，０００、更に好ましくは５，０００から５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）も用いてよい。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に公知である。例えば、本発明に引用して援用した欧州特許公開公報第２６２，８９７号および欧州特許公開公報第２５６，６９６号を参照。ＰＶＰを含有する組成物には、５００から１００，０００、好ましくは１，０００から１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）も含有してよい。好ましくは、洗濯液にｐｐｍに基づき投入されるＰＥＧのＰＶＰに対する比は、２：１から５０：１、更に好ましくは３：１から１０：１である。本発明における洗剤組成物は、転染抑制作用も有する０.００５％から５重量％の特定のタイプの親水性光学増白剤も任意に含有してよい。用いるのであれば、本発明における組成物は、好ましくは０．０１％から１重量％のこうした光学増白剤を含有する。本発明において有用な親水性光学増白剤は、以下の構造式を有するものである。（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選ばれ、Ｍはナトリウムまたはカリウムの様な塩形成陽イオンである）上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４'− ビス［(４−アミノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル)アミノ］−２，２−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸとして商業的に販売されている。Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物において好ましい親水性光学増白剤である。上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル− Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４'−ビス［(４−アミノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル)アミノ］２，２'−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー(Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ)により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−５ＢＭ−ＧＸとして商業的に販売されている。上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルフィリノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４'−ビス［(４−アニリノ −６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル)アミノ］−２，２'−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー(Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ)により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＡＭＳ−ＧＸとして商業的に販売されている。本発明において用いるのに選ばれた特定の光学増白剤種は、前記した選ばれた高分子転染抑制剤と併用して用いる場合、特に有効な転染抑制性能の利点を備える。こうした選ばれた高分子材料（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）をこうした選ばれた光学増白剤(例えば、ＴｉｎｏｐａｌＵＮＰＡ−ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａｌ５ＢＭ−ＧＸおよび／またはＴｉｎｏｐａｌ−ＡＭＳ−ＧＸ)と併用することで、単独で用いる時に２種の洗剤組成物成分のいずれかが備えるより大幅に良好な水性洗濯液中における転染抑制を備える。理論に縛られなければ、こうした増白剤は、洗濯液中で布地に対して高度な相溶性を有するのでこれらの布地に比較的速く沈着するために、このように作用すると考えられる。洗濯液中において布地に増白剤が沈着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメータにより定義できる。消耗係数は、一般に、ａ）布地に沈着した増白剤材料のｂ）洗濯液中の増白剤の初期濃度に対する比である。比較的高い消耗係数の増白剤は、本発明の背景において転染の抑制に対して最も適切である。もちろん、化合物の従来のその他の光学増白剤種を、真の転染抑制効果でなく、布地の従来の「増白」の利点を備えるために本組成物において任意に用いることができることは予想される。こうした使用法は、従来からあるもので、洗剤配合者に公知である。キレート化剤本発明における洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も任意に含有してよい。こうしたキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能価置換香料族キレート化剤およびそれらの混合物を含む群から選ぶことができ、すべてを以後に定義する。理論に縛られる積りでなければ、これらの材料の利点が、部分的には、可溶性キレートの形成により洗濯液から鉄およびマンガンを除去する優れた能力のお陰であると考えられる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、ならびにそれらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。アミノホスフェートも、少なくとも低いレベルの総燐が洗剤組成物中において許可される場合、本発明の組成物においてキレート化剤として用いるのに適し、アミノホスフェートには、ＤＥＱＵＥＳＴとしてのエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。炭素原子数が６より多いアルキルもアルケニル基を含まないこれらのアミノホスホネートが好ましい。多官能価置換香料族キレート化剤も、本発明における組成物中で有用である。コナー（Ｃｏｎｎｏｒ）らに１９７４年５月２１日に発行された米国特許第３，８１２，０４４号を参照。酸の形態をとったこのタイプの好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンンゼンの様なジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明において用いるのに好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジスクシネート(「ＥＤＤＳ」)、特に、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）およびパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）による１９８７年１１月３日の米国特許第４，７０４，２３３号に記載された様な［Ｓ，Ｓ］異性体である。本発明における組成物は、キレート化剤として、もしくはゼオライト、層状シリケートの様な例えば、不溶性ビルダーとの有用な共ビルダーとして、水溶性のメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸の形態）も含有してよい。利用するなら、これらのキレート化剤は、一般に、本発明における洗剤組成物の０．１％から１５重量％を含有する。更に好ましくは、利用するなら、キレート化剤は、こうした組成物の０．１％から３．０重量％を含有する。発泡抑制剤泡形成の減少または抑制のための化合物は、本発明の組成物に添加することができる。発泡抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９，５７４号に記載されたような、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」ならびに前部装入式の欧州スタイル洗濯機において特に重要である。様々な材料を発泡抑制剤として用いてもよく、発泡抑制剤は当業者に公知である。例えば、カーク・オスマー化学大辞典、第３版、７巻、４３０−４４７頁（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ.、１９７９）を参照。特に関心のある発泡抑制剤の１つの種類は、モノカルボキシリック脂肪酸およびその可溶塩を包含する。ウェイン（ＷａｙｎｅＳｔ．Ｊｏｈｎ）に１９６０年９月２７日に発行された米国特許第２，９５４，３４７号を参照。発泡抑制剤として用いられるモノカルボキシリック脂肪酸およびその塩は、代表的に、１０から２４炭素原子、好ましくは１２から１８炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の様なアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。本発明における洗剤組成物は、非界面活性発泡抑制剤も含有してよい。これらには、例えば、パラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）等が挙げられる。その他の発泡抑制剤には、トリ −からヘキサ−アルキルメラミンの様なＮ−アルキル化アミノトリアジン、または塩化シアヌル酸の、２または３モルの１から２４炭素原子を含む第一または第二アミンとの生成物として生成されるジからテトラ−アルキルジアミンクロルトリアジン；プロピレンオキシド；モノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルの様なモノステアリルホスフェートが挙げられる。パラフィンおよびハロパラフィンの様な炭化水素は液状で利用できる。液状炭化水素は、室温大気圧で液体であり、−４０℃および５０℃の範囲における流動点、１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは融点が１００℃より低い蝋質炭化水素を利用することも公知である。炭化水素は、洗剤組成物に対する発泡抑制剤の好ましい種類を構成する。炭化水素発泡抑制剤は、例えば、ガンドルフォ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）らに１９８１年５月５日発行された米国特許第４，２６５，７７９号に記載されている。こうして、炭化水素には、１２から７０炭素原子を有する脂肪族、脂環式、香料族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この発泡抑制剤の議論において用いられる「パラフィン」という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を含めるように意図されている。非界面活性発泡抑制剤の別の好ましい種類には、シリコーン発泡抑制剤が挙げられる。この種類には、ポリジメチルシロキサンの様なポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融着しているポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの利用が挙げられる。シリコーン発泡抑制剤は、当該技術分野において公知であり、例えば、ガンドルフォ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）らに１９８１年５月５日に発行された米国特許第４，２６５，７７９号およびスターチ（Ｓｔａｒｃｈ，Ｍ．Ｓ．）による１９９０年２月７日に発行された欧州特許出願第８９３０７８５１．９号に開示されている。その他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液を添加することにより水性溶液を消泡する組成物およびプロセスに関する米国特許第３，４５５，８３９号に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、ドイツ特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６に記載されている。顆粒洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および発泡制御剤は、バートロッタ（Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ）らによる米国特許第３，９３３，６７２号、１９８７年３月２４日発行のバギンスキー（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）らによる米国特許第４，６５２，３９２号に開示されている。自動洗濯機または自動皿洗機において用いられるいずれの洗剤組成物の場合にも、発泡は洗濯機を溢れるか、または皿洗機の洗浄機構に悪い影響を及ぼす程度に発生するべきではない。発泡抑制剤は、用いる場合、好ましくは「発泡抑制量」において存在する。「発泡抑制量」により、組成物の配合者が、自動洗濯機または自動皿洗機で用いるのに低発泡洗濯洗剤または皿洗洗剤となるために十分に発泡を制御するこの発泡制御剤の量を選択できることを表すものである。本発明における組成物は、一般に、０％から１０％の発泡抑制剤を含む。発泡抑制剤として用いる場合、モノカルボキシリック脂肪酸およびその塩は、代表的には洗剤組成物の５重量％までの量で存在する。好ましくは、０．５から３％の脂肪酸モノカルボキシレート発泡抑制剤が利用される。シリコーン発泡抑制剤は、代表的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。但し、それより多い量を使用してもよい。この上限は、コストを最小に保つことと有効な発泡の制御に対するより少ない量の効果とに主として関わる実用的な性質のものである。好ましくは０．０１％から１％のシリコーン発泡抑制剤、更に好ましくは０．２５％から０．５％を用いる。本発明において用いる時、これらの重量百分率値には、ポリオリガノシロキサンと併用して利用してもよいいずれのシリカも、利用してもよい任意のいずれの材料も含まれる。モノステアリルホスフェート発泡抑制剤は、一般に、組成物の０．１％から２重量％の範囲の量で利用される。炭化水素発泡抑制剤は、代表的には、０．０１％から５．０％の範囲の量で利用される。但し、これより多いレベルを用いることができる。アルコール発泡抑制剤は、代表的には最終組成物の０．２％−３重量％で用いられる。アルコキシ化ポリカルボキシレートポリアクリレートから調製されるものの様なアルコキシ化ポリカルボキシレートは、脂肪除去性能を追加するのに本発明において有用である。こうした材料は、国際公開公報第９１／０８２８１号およびＰＣＴ９０／０１８１５（４頁以下参照）に記載されており、本発明に援用して引用する。化学的に、これらの材料は、７−８個のアクリレートユニット当たり１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。この側鎖は、式−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃のものであり、ここでｍは２−３であり、ｎは６−１２である。この側鎖は、ポリアクリレート「バックボーン」にエステル結合されて、「櫛」型ポリマ構造を生じさせる。分子量は異なりうるが、代表的には、２０００から５０，０００の範囲である。こうしたアルコキシ化ポリカルボキシレートは、本発明における組成物の０．０５％から１０重量％を含むことができる。布地柔軟化剤様々な洗濯中布地柔軟化剤、特に、１９７７年１２月１３日発行のストーム（Ｓｔｏｒｍ）およびニルシュル（Ｎｉｒｓｃｈｌ）による米国特許第４，０６２，６４７号の微細なスメクタイトクレー、および当該技術分野で公知のその他の柔軟化クレーは、代表的には、本組成物において０．５％から１０重量％のレベルで用いて、布地洗浄と同時に布地柔軟化剤の利点を付与することができる。クレー柔軟化剤は、例えば、１９８３年３月１日の（クリスプ）Ｃｒｉｓｐらによる米国特許第４，３７５，４１６号および１９８１年９月２２日発行のハリス（Ｈａｒｒｉｓ）らによる米国特許第４，２９１，０７１号に開示されたようなアミンおよびカチオン柔軟化剤と併用して用いることができる。香料剤本組成物およびプロセスにおいて有用な香料剤および香料成分には、アルデヒド、ケトン、エステルに限定されないが、それらを含む多様な天然および合成化学成分が挙げられる。オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ジャコウ、パッチュリ、バルサムエッセンス、ビャクダン油、パイン油、シーダーの様な成分の複雑な混合物を配合できる様々な天然エキスおよびエッセンスも挙げられる。最終香料剤は、こうした成分の極めて複雑な混合物を配合することができる。最終香料剤は、代表的には、本発明における洗剤組成物の０．０１％から２重量％を含み、個々の香料成分は、最終香料剤組成物の０．０００１％から９０％を含みうる。本発明において有用な香料剤成分の非制限的な例には、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、イオノンガンマメチル、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メチルベ−タナフチルケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナル，４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３− シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アル、イソ−ヘキセニル−シクロヘキシルカルボキサルデヒド、フォルミルトリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラールとメチルアントラニレートとの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールとインドールとの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールとの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトンガンマ、シクロペンタデカノリド、１６ −ヒドロキシ−９−ヘキサデセノイック酸ラクトン、１，３，４，６，７，８− ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ− ２−ベンゾピラン、ベータ−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、セドロール，５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、サリチル酸ベンジル、セドリルアセテート、およびパラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロヘキシルアセテートが挙げられる。特に好ましい香料剤材料は、セルラーゼを含有する最終製品組成物において最大の香改善をもたらすものである。これらの香料剤には、ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル− １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ベータ−ナフトールメチルエーテル、メチルベータ−ナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ガンマ− ２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテートおよびトリシクロデセニルピオネートが挙げられるが、これらに限定されない。その他の香料剤材料には、精油、レジノイドおよび；ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、スチラックス、ラダナムレジン、ニクズク、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジンに限定されないが、それらを含む種々の源からの樹脂が挙げられる。なお別の香料剤化学薬品には、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート、酢酸ベンジルおよびオイゲノールが挙げられる。ジエチルフタレートの様なキャリアを最終香料剤組成物中に用いることができる。その他の成分洗剤組成物において有用な多様なその他の成分を本発明における組成物中に添加することができる。それらには、その他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、染料、顔料、液状配合物用の溶媒、棒状組成物用の固形充填剤等が挙げられる。高発泡が必要な場合、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミドの様な発泡増進剤を代表的には１％から１０％のレベルで組成物に配合することができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミンは、こうした発泡増進剤の代表的なクラスを例示するものである。前記したアミンオキシド、ベタインおよびスルテインの様な高発泡の任意の界面活性剤と共にこうした発泡増進剤を使用するのも有利である。必要ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄の様な水溶性マグネシウムおよび／またはカルシウム塩を代表的には０．１％−２％のレベルで添加して、泡を追加させたり、脂肪除去性能を高めたりすることができる。本組成物において任意に用いられる様々な洗浄成分は、多孔性疎水基質に前記成分を吸収させ、その後疎水性塗膜で前記基質を被覆することにより更に安定化することができる。好ましくは、洗浄成分を、多孔性基質に吸収させる前に界面活性剤と混合する。使用中において、洗浄成分は、基質から水性洗濯液に放出され、そこで所期の洗浄機能を実現する。この手法を更に詳細に説明するため、多孔質疎水性シリカ（商品名ＳＩＰＥＲＮＡＴＤ１０、デグッサ(ＤｅＧｕｓｓａ)）を、３％から５％のＣ_13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤を含有する蛋白分解酵素と混合する。代表的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉体をシリコーン油（５００−１２，５００の範囲の様々なシリコーン油粘度を用いることができる）中で攪拌して分散させる。得られたシリコーン油分散液を乳化するか、最終洗剤母液に別の方法で添加する。この方法によって、前記した酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地調製剤および加水分解可能界面活性剤の様な成分を、液状洗濯洗剤組成物を含めた洗剤中で用いるために「保護」することができる。液状洗浄組成物は、キャリアとして水またはその他の溶媒を含有しうる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールにより代表される低分子量第一または第二アルコールが適切である。一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、２から６炭素原子および２から６のヒドロキシ基を含むものの様なポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２プロパンジオール）も用いることができる。組成物は、５％から９０％、代表的には、１０％から５０％のこうしたキャリアを含んでもよい。本発明における洗剤組成物は、好ましくは、水性洗浄作業において使用中に、洗浄水のｐＨが６．５と１１との間、好ましくは、７．５と１０．５との間となるように処方する。液状皿洗用の製品配合物は、好ましくは、ｐＨ６．８と９．０との間である。洗濯製品は、代表的にはｐＨ９−１１である。推奨使用レベルにｐＨを制御する手法には、緩衝剤、アルカリ、酸等の使用が挙げられ、これは当業者に公知である。顆粒の製造本発明のビス−アルコキシ化カチオン系界面活性剤を洗剤混合物に添加し、その後従来通り噴霧乾燥すると、残留した潜在的に悪臭の短鎖アミン汚染物を全く除去するのを促進させる。配合者が、例えば、高密度顆粒洗剤用にアルコキシ化カチオン系界面活性剤を含有する混合可能な粒子を調製したいと考える場合、粒子組成物が強いアルカリでないことが好ましい。高密度（６５０ｇ／ｌより大）顆粒を調製するプロセスは、米国特許第５，３６６，６５２号に記載されている。こうした粒子は、不純物アミンの臭いを避けるために９以下の使用中における有効ｐＨを有するように処方してもよい。これは、硼酸、クエン酸等の様な少量の酸源または適切なｐＨ緩衝剤を粒子に添加することにより達成することができる。別の形態において、アミンの悪臭に付随した予期される問題を本発明において開示した通り、香料剤成分の使用によりマスキングすることができる。例以下の例は、本発明の実例であるが、本発明の範囲を限定したり、別途に定義したりすることを意図するものではない。本発明において用いられるすべての割合、百分率および比率は、別に明記しない限り重量百分率として表現される。以下の例において、略記した成分表示は以下の意味を有する。ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タローアルキル硫酸ナトリウムＣ４５ＡＳ：Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルキル硫酸ナトリウムＣｘｙＥｚＳ：Ｃ_1x−Ｃ_1y分岐アルキル硫酸ナトリウムｚモルのエチレンオキシドと縮合Ｃ４５Ｅ７：Ｃ_14-15支配的直鎖第一アルコール。平均７モルのエチレンオキシドと縮合Ｃ２５Ｅ３：Ｃ_12-15分岐第一アルコール。平均３モルのエチレンオキシドと縮合Ｃ２５Ｅ５：Ｃ_12-15分岐第一アルコール。平均５モルのエチレンオキシドと縮合ココＥＯ２：Ｒ₁Ｎ⁺（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂、ここでＲ₁＝Ｃ₁₂−Ｃ₁₄ 石鹸：タロー油とココナッツ油との８０／２０混合物から誘導された直鎖アルキルカルボン酸ナトリウムＴＦＡＡ：Ｃ₁₆−Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：Ｃ１２−Ｃ１４抜頭ホールカット脂肪酸ＳＴＰＰ：無水トリポリ燐酸ナトリウムゼオライトＡ：０．１から１０ミクロンの範囲の一次粒子サイズを有する化学式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏのアルミノ珪酸ナトリウム水和物ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層状シリケートクエン酸：無水クエン酸炭酸塩：２００μｍと９００μｍとの間の粒子サイズを有する無水炭酸ナトリウム重炭酸塩：４００μｍと１２００μｍとの間の粒子サイズを有する無水重炭酸ナトリウム珪酸塩：非晶質珪酸ナトリウム（ＳｉＯ²：Ｎａ²Ｏ；２.０比率）硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウムクエン酸塩：４２５μｍと８５０μｍとの間の粒子サイズを有する活性８６．４％のクエン酸３ナトリウム２水和物ＭＡ／ＡＡ：１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマ。平均分子量７０，０００ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムプロテアーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ)が商品名Ｓａｖｉｎａｓｅとして販売している活性４ＫＮＰＵ／ｇの蛋白分解酵素アルカラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ)が販売している活性３ＡＵ／ｇの蛋白分解酵素セルラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ)が商品名Ｃａｒｅｚｙｍｅとして販売している活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素アミラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ)が商品名Ｔｅrｍａｍｙｌ６０Ｔとして販売している活性６０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素リパーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ)が商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅとして販売している活性１００ｋＬＵ／ｇの脂肪分解酵素エンドラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ)が販売している活性３０００ＥＶＵ／ｇのエンドグルナーゼ（Ｅｎｄｏｇｌｕｎａｓｅ）酵素ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過硼酸ナトリウム４水和物ＰＢ１：公称式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過硼酸ナトリウム漂白剤過炭酸塩：公称式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウムＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態をとった硫酸ノナノイロキシベンゼンＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＮＡＣＡ−ＯＢＳ：スルホン酸（６ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンＤＴＰＭＰ：モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）が商品名Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６０として販売しているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）Ｃｏ触媒：ペンタアミンアセテートコバルト（III）塩Ｍｎ触媒：米国特許第５，２４６，６２１号および第５，２４４，５９４号に記載されたような、Ｍｎ^IV ₂(ｍ−Ｏ)₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ６）₂ 光活性化：漂白デキストリンの可溶性ポリマに封入されたスルホン化亜鉛フタロシアニン増白剤１：４，４'−ビス(２−スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム増白剤２：４，４'−ビス(４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２−ジスルホン酸二ナトリウムＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシドＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマＳＲＡ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイルバックボーンを有するスルホベンゾイル末端封止エステルＳＲＡ２：ジエトキシ化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短鎖ブロックポリマシリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマを含むポリジメチルシロキサン泡制御剤で、前記泡制御剤の前記分散剤に対する比が１０：１から１００：１のもの以下の例において、すべてのレベルを組成物の重量％として記載する。例Ｉ本発明による以下の洗剤配合物を調製する。ここで、ＡおよびＣは燐含有洗剤組成物であり、Ｂはゼオライト含有洗剤組成物である。 ^*例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ＡＱＡ− ２からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。例II 以下の漂白剤不含洗剤組成物は、着色衣服の洗濯において特に有用である。 ^*例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ＡＱＡ− ２からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。例III 本発明による以下の洗剤配合物を調製する。 ^*例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ＡＱＡ− ２からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。例IV 本発明による以下の高密度、漂白剤含有洗剤配合物を調製する。 ^*例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ＡＱＡ− ２からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。例Ｖ本発明による以下の高密度洗剤配合物を調製する。 ^*例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、界面活性剤ＡＱＡ−２からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤の当量により置換えてもよい。例VI 本発明による以下の液状洗剤配合物を調製する。 ^*例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ＡＱＡ− ２からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。以下の例IXは、顆粒状洗剤に関して本発明における発明を更に例証するものである。非水キャリア媒体を含む、ヘビーデューティ液状洗剤組成物、特に布地洗濯用に意図される組成物の製造は、以後に詳細に開示する方法において実施することができる。変形の形態において、こうした非水性組成物は、米国特許第４，７５３，５７０号、第４，７６７，５５８号、第４，７７２，４１３号、第４，８８９，６５２号、第４，８９２，６７３号、英国特許第２，１５８，８３８号、英国特許第２，１９５号，１２５号、英国特許第２，１９５，６４９号、米国特許第４，９８８，４６２号、米国特許第５，２６６，２３３号、欧州特許公開第２２５，６５４号(６／１６／８７)、欧州特許公開第５１０，７６２号(１０／２８／９２、)、欧州特許公開第５４０，０８９号(５／５／９３)、欧州特許公開第５４０，０９０号(５／５／９３)、米国特許第４，６１５，８２０号、欧州特許公開第５６５，０１７号(１０／１３／９３)、欧州特許公開第０３０，０９６号（５／１０／８１）の開示により調製することができ、これらを本発明に引用し援用する。こうした組成物は、安定的に組成物中に懸濁された種々の微粒子状の洗浄成分（例えば、前記において開示した様な漂白剤）を含有することができる。こうした非水性組成物は、液相および任意にであるが好ましくは固相をこのように含み、すべては以後詳細に記載し、且つ引用した文献に記載された通りである。ＡＱＡ界面活性剤は、その他の洗濯洗剤組成物の製造に関して前記したレベルおよび方式において組成物中に配合される。液相液相は、一般に、本発明における洗剤組成物の３５％から９９重量％を構成する。更に好ましくは、液相は、組成物の５０％から９５重量％を構成する。最も好ましくは、液相は、本発明における組成物の４５％から７５重量％を構成する。本発明における洗剤組成物の液相は、特定の種類の非水性液体希釈剤に混ぜられた比較的高濃度の特定の種類のアニオン系界面活性剤を本質的に含む。（Ａ）必須アニオン系界面活性剤非水液相の必須成分として本質的に利用されるアニオン系界面活性剤は、アルキル基が直鎖または分岐鎖構成において１０から１６炭素原子を含むアルキルベンセンスルホン酸のアルカリ金属塩から選ばれるものである(本発明に引用し援用する米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号を参照) 。特に好ましいのは、アルキル基の平均炭素原子数が１１から１４である直鎖アルキルベンセンスルホン酸（ＬＡＳ）ナトリウムおよびカリウムである。Ｃ₁₁− Ｃ₁₄ＬＡＳナトリウムが特に好ましい。アルキルベンセンスルホン酸塩アニオン系界面活性剤は、非水性相の第二の必須成分を構成する非水性液体希釈剤中に溶解される。適切な相安定性および満足な流動性のために必要な体系的な液相を形成するため、アルキルベンセンスルホン酸塩アニオン系界面活性剤は、一般に、液相の３０％から６５重量％の範囲で存在する。更に好ましくは、アルキルベンセンスルホン酸塩アニオン系界面活性剤は、本発明における組成物の非水性液相の３５％から５０重量％を構成する。これらの濃度においてこのアニオン系界面活性剤を使用すると、組成物の１５％から６０重量％、更に好ましくは２０％から４０重量％の全組成物中のアニオン系界面活性剤濃度に対応する。（Ｂ）非水性液体希釈剤洗剤組成物の液相を形成するため、前記したアルキルベンゼンスルホン酸塩アニオン系界面活性剤は、２種の必須成分を含む非水性液体希釈剤と混ぜられる。これらの２種の成分は、液体アルコキシ化物質と非水性低極性有機溶媒である。ｉ）アルコキシ化アルコール本発明における組成物を形成するために用いられる液体希釈剤の一方の必須成分は、アルコキシ化脂肪酸族アルコール物質からなる。こうした物質は、それ自体非イオン界面活性剤でもある。こうした物質は、一般式Ｒ¹（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＯＨに相当する。ここに、Ｒ¹はＣ₈−Ｃ₁₆アルキル基であり、ｍは２から４であり、ｎは２から１２の範囲である。好ましくは、Ｒ¹は９から１５炭素原子、更に好ましくは１０から１４炭素原子を含む第一または第二であってもよいアルキル基である。好ましくはまた、アルコキシ化脂肪族アルコールは、分子当たり２から１２のエチレンオキシド成分、更に好ましくは分子当たり３から１０のエチレンオキシド成分を含むエトキシ化物質である。液体希釈剤のアルコキシ化脂肪族アルコール成分は、３から１７の範囲の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有することが多い。更に好ましくは、この物質のＨＬＢは６から１５、最も好ましくは８から１５の範囲である。本発明における組成物中の非水性液体希釈剤の必須成分の１つとして有用なアルコキシ化脂肪族アルコールの例には、１２から１５炭素原子のアルコールから構成されると共に、７モルのエチレンオキシドを含むものが挙げられる。こうした物質は、シェル・ケミカル・カンパニ（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）が商品名Ｎｅｏｄｏｌ２５−７およびＮｅｏｄｏｌ２３−６．３として商業的に販売している。その他の有用なＮｅｏｄｏｌには、５モルのエチレンオキシドを有するアルキル鎖において平均で１１炭素原子を有するエトキシ化脂肪族アルコールであるＮｅｏｄｏｌ１−５、９モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ₁₂−Ｃ₁₃第一アルコールであるＮｅｏｄｏｌ２３−９、１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ₉−Ｃ₁₁第一アルコールであるＮｅｏｄｏｌ９１−１０が挙げられる。このタイプのエトキシ化アルコールも、シェル・ケミカル・カンパニ（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）が商品名Ｄｏｂａｎｏｌとして販売している。Ｄｏｂａｎｏｌ９１−５は、平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ₉−Ｃ₁₁脂肪族アルコールであり、Ｄｏｂａｎｏｌ２５−７は、脂肪族アルコールのモル当たり平均７モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ₁₂−Ｃ₁₅脂肪族アルコールである。適切なエトキシ化アルコールのその他の例には、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が商業的に販売している双方共エトキシ化直鎖第二アルコールであるＴｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−７およびＴｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−９が挙げられる。前者は、７モルのエチレンオキシドを有するＣ₁₁からＣ₁₅直鎖第二アルカノールの混合エトキシ化製品であり、後者は、類似の製品であるが、９モルのエチレノキシドが反応したものである。本組成物において有用なエトキシ化アルコールのその他のタイプは、高脂肪族アルコールが１４−１５炭素原子のものであり、モル当たりのエチレンオキシド基の数が１１である高脂肪族アルコールの類似のエチレンオキシド縮合製品であるＮｅｏｄｏｌ４５−１１の様な高分子量非イオン界面活性剤である。こうした製品も、シェル・ケミカル・カンパニ（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）が商業的に販売している。本発明における非水性組成物中の液体希釈剤の一部として本質的に利用されるアルコキシ化アルコール成分は、一般に、液相組成物の１％から６０％の範囲で存在する。更に好ましくは、アルコキシ化アルコール成分は、液相の５％から４０％を構成する。最も好ましくは、本質的に利用されたアルコキシ化アルコール成分は、洗剤組成物液相の５％から３０％を構成する。液相中でこれらの濃度においてアルコキシ化アルコールを利用すると、組成物の１％から６０重量％、更に好ましくは２％から４０重量％、最も好ましくは５％から２５重量％の全組成物中のアルコキシ化アルコール濃度に相当する。 ii）非水性低極性有機溶媒本発明における洗剤組成物の液相の一部を形成する液体希釈剤の第二の必須成分は、非水性低極性有機溶媒からなる。「溶媒」という用語は、組成物の液相の非界面活性キャリアまたは希釈部分を意味するために本発明において用いる。本発明における組成物の必須および／または任意の成分において、「溶媒」含有液相中に実際に溶解しうる成分がある一方で、「溶媒」含有液相中内で分散した微粒子状物質として存在する成分もある。従って、「溶媒」という用語は、溶媒物質が組成物に添加された洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解可能でなければならないことを意図するものではない。本発明において溶媒として用いられる非水有機物質は、低極性の液体であるものである。本発明の目的において、「低極性」液体とは、本発明における組成物に用いられる微粒子状材料の好ましいタイプの１種、すなわち、過酸化物漂白剤、過硼酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムを溶解する傾向があるとしても、極僅かなものである。従って、エタノールの様なかなりの極性の溶媒を用いるべきではない。本発明における非水性液状洗剤組成物において有用な低極性溶媒の適切なタイプには、非ビシナルＣ₄−Ｃ₈アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドが挙げられる。本発明における組成物用の非水性低極性溶媒の好ましい別のタイプは、非ビシナルＣ₄−Ｃ₈分岐または直鎖アルキレングリコールが挙げられる。このタイプの物質には、ヘキシレングリコール(４−メチル−２，４−ペンタンジオール)、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブチレングリコールおよび１，４−ブチレングリコールが挙げられる。ヘキシングリコールが最も好ましい。本発明において用いられる別の好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、モノ −、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ₂−Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂−Ｃ₆アルキルエーテルが挙げられる。こうした化合物の具体的な例には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。このタイプの化合物は、商品名Ｄｏｗａｎｏｌ、ＣａｒｂｉｎｏｌおよびＣｅｌｌｏｓｏｌｖｅのもとで商業的に販売されている。本発明において有用な別の好ましいタイプの非水性低極性有機溶媒には、低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が挙げられる。こうした物質は、少なくとも１５０の分子量を有するものである。２００から６００の範囲の分子量のＰＥＧ類が最も好ましい。なお別の好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、低分子量メチルエーテルが挙げられる。こうした物質は、一般式Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃のものであり、ここに、Ｒ¹は１から１８の範囲である。適切な低分子量メチルエーテルの例には、メチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルオクタノエート、およびメチルドデカノエートが挙げられる。用いられる非水性低極性有機溶媒は、本発明における液状洗剤組成物において用いられる、例えば、漂白剤および／または活性剤の様なその他の組成物成分と、もちろん相溶性であると共に非反応性でなければならない。こうした溶媒成分は、一般に、液相の１％から７０重量％の量で利用される。更に好ましくは、非水性低極性有機溶媒は、液相の１０％から６０重量％、最も好ましくは組成物の液相の２０％から５０重量％を構成する。液相中においてこれらの濃度でこの有機溶媒を利用すると、組成物の１％から５０重量％、更に好ましくは５から４０重量％、最も好ましくは１０％から３０重量％の全組成物中の溶媒濃度に相当する。 iii）アルコキシ化アルコールと溶媒との比液体希釈剤内のアルコキシ化アルコールの有機溶媒に対する比は、最終的に形成された洗剤組成物の流動特性を変えるために用いることができる。一般に、アルコキシ化アルコールの有機溶媒に対する重量比は、５０：１から１：５０の範囲である。更に好ましくは、この比は、３：１から１：３の範囲である。 iv）液体希釈剤濃度アルキルベンゼンスルホン酸塩アニオン系界面活性剤混合物の濃度と同様に、本発明における非水液相中の全液体希釈剤の量は、その他の組成物成分のタイプと量および必要な組成物特性によって決まる。一般に、液体希釈剤は、本発明における組成物の非水液相の３５％から７０％を構成する。更に好ましくは、液体希釈剤は、非水液相の５０％から６５％を構成する。これは、組成物の１５％から７０重量％、更に好ましくは２０％から５０重量％の全組成物中の非水性液体希釈剤濃度に相当する。固相本発明における非水性洗剤組成物は、１％から６５重量％、更に好ましくは５％から５０重量％の、液相内に分散および懸濁した微粒子状材料の固相を含む。一般に、こうした微粒子状材料は、サイズにおいて０．１から１５００ミクロンの範囲である。更に好ましくは、こうした材料は、サイズにおいて５から２００ミクロンの範囲である。本発明において利用される微粒子状材料は、微粒子状において組成物の非水液相中に実質的に不溶の１種以上のタイプの洗剤組成物成分を構成することができる。利用できる微粒子状材料のタイプを以下のように詳細に記載する。組成物の調製および使用本発明における非水性液状洗剤組成物は、都合よいいずれかの順序で必須および任意の成分を配合し、得た成分配合物を混合、例えば、攪拌することにより調製して、本発明における相安定組成物を形成することができる。こうした組成物を調製する代表的なプロセスにおいて、必須成分および特定の好ましい任意の成分は、特定の順序においておよび特定の条件下で配合される。こうした代表的な調製プロセスの第一のステップにおいて、アルキルベンゼンスルホン酸塩アニオン系界面活性剤と非水性希釈剤の２種の必須成分との混合物は、これらの材料の配合物を３０℃から１００℃の温度に加熱することにより形成される。第二のステップにおいて、前記した通り形成され加熱された混合物は、２分から２０時間、４０℃から１００℃の温度においてせん断攪拌下で維持される。任意に、真空をこの時点で混合物にかけることができる。この第二のステップは、非水液相中のアニオン系界面活性剤を完全に溶解するように作用する。第三のステップにおいて、材料のこの液相配合物は０℃から３５℃の温度に冷却される。この冷却ステップは、本発明における洗剤組成物の微粒子状材料を添加したり、分散させることができる体系的な界面活性剤含有液ベースを形成するように作用する。微粒子状材料は、微粒子状材料をせん断攪拌の条件下で維持された液体ベースと混ぜることにより第四のステップにおいて添加される。２種以上のタイプの微粒子状材料を添加する場合、特定の添加順序を遵守することが好ましい。例えば、せん断攪拌を維持する間に、固体微粒子形態をとった任意のどの界面活性剤も本質的にそのすべてをサイズにおいて０．２から１，０００ミクロンの範囲の粒子の形をとって添加できる。任意のいずれかの界面活性剤粒子を添加後、例えば、クエン酸塩および／または脂肪酸の様な有機ビルダー、および／または例えば、炭酸ナトリウムの様なアルカリ源の実質的にすべての粒子は、せん断攪拌下で組成物成分のこの混合物を維持し続けながら添加することができる。次に、その他の固体状の任意の成分は、この時点で組成物に添加することができる。混合物の攪拌を継続し、必要ならばこの時点で攪拌を強化して、液相内の不溶性固相微粒子の均一な分散を形成することができる。前記した固体材料の一部または全部を攪拌された混合物に添加した後、非常に好ましい過酸化物漂白剤の粒子を、再び混合物をせん断攪拌下に維持しながら、組成物に添加することができる。過酸化物漂白剤材料を最後に添加することにより、またはその他の成分の全部またはほとんどを添加した後、且つ特にアルカリ源粒子を添加した後、過酸化物漂白剤に対する必要な安定性の利点を実現することができる。酵素の小球を配合するなら、それらを好ましくは非水性液の母液に最後に添加する。最終プロセスステップとして、すべての微粒子状材料を添加した後、必要な粘度と相安定特性を有する組成物を形成するのに十分な時間、混合物の攪拌を継続する。これには１分から３０分の攪拌を必要とすることが多い。前記した組成物調製手順の変形として、１種以上の液状成分の小量部分とプレミックスされた粒子のスラリーとして、１種以上の固体成分を攪拌された混合物に添加してもよい。従って、有機ビルダー材料の粒子および／または無機アルカリ源の粒子および／または漂白活性剤の粒子とアルコキシ化アルコールおよび／または非水性低極性溶媒の少量部分とのプレミックスを別々に形成すると共に、組成物成分の攪拌された混合物にスラリーとして添加してもよい。こうしたスラリープレミックスの添加は、それ自体が類似の方式で形成されたプレミックススラリーの一部の場合がある過酸化物漂白剤および／または酵素粒子の添加より先行させるのが望ましい。前記した通り調製された本発明の組成物は、布地の洗濯および漂白用の水性洗濯溶液を形成するのに用いることができる。一般に、こうした組成物の有効量は、好ましくは従来の布地洗濯用の自動洗濯機内で水に添加されて、こうした水性洗濯／漂白溶液を形成する。こうして形成された水性洗濯／漂白溶液は、その後、好ましくは攪拌下で、洗濯および漂白される布地と接触する。水に添加されて水性洗濯／漂白溶液を形成する本発明における液状洗濯組成物の有効量は、５００から７，０００ｐｐｍの水溶液中の組成物を形成するのに十分な量を構成することができる。更に好ましくは、８００から３，０００ｐｐｍの本発明における洗剤組成物は、水性洗濯／漂白溶液中に形成される。例VII 表Ｉに記載したような組成を有する、非限定的な例の漂白剤含有非水性の液状洗濯洗剤を調製する。 ^*ココＭｅＥＯ２。ＡＱＡ−１は、ＡＱＡ界面活性剤２−２２または本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。５４℃（１３０°Ｆ）で１／２時間、ＡＱＡとＬＡＳ、次にヘキシレングリコールとエトキシ化アルコールとを共に混合することにより、組成物を調製する。この混合物をその後２９℃（８５°Ｆ）に冷却し、冷却されれば、残りの成分を添加する。次に、得た組成物を２９℃（８５°Ｆ）で更に１／２時間攪拌する。生じた組成物は、通常の布地洗濯作業において用いる時、優れた染みおよび汚れ除去性能を備える安定で無水のヘビーデューティー液状洗濯洗剤である。以下の例ＡおよびＢは、棒状洗濯石鹸に関して、本発明における発明を更に例証するものである。例VIII ¹：ソジウムジエチレントリアミンペンタ（ホスホネート）² ：ＳｏｋｏｌａｎＣＰ−５２はマレイン酸／アクリル酸コポリマである。³ ：ＡＱＡ−１は、当量のＡＱＡ界面活性剤、ＡＱＡ２からＡＱＡ−２２または本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。⁴ ：残りは、水(水和水を含め、２％から８％)、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウムおよびその他の微量成分からなる。例IX 以下に表示したような重量百分率で諸成分を共に混合することにより、本発明による以下の手洗濯洗剤配合物を調製する。ＡＱＡ−９^*；本発明において記載したいずれのＡＱＡ界面活性剤によっても置換えてよい。この例において用いるのに好ましいＡＱＡ界面活性剤は、例えば、ＡＱＡ−１０、ＡＱＡ−１６の様な１０から１５のエトキシ基を有するものである。前記した例は、布地洗濯組成物に関する本発明を例証しているのに対して、以下の例は、本発明による別のタイプの洗浄組成物を例証しようとするものであるが、本発明を限定しようとするものではない。現代の高性能手皿洗組成物は、脂肪分解能力、高発泡、温和性および皮膚触感の利点の様な特定の使用中製品属性を備えることを目指す成分を含めることができる。本発明におけるＡＱＡ界面活性剤と共に用いるためのこうした成分には、例えば、アミンオキシド界面活性剤、ベタインおよび／またはスルテイン界面活性剤、硫酸アルキルおよび硫酸アルキルエポキシ界面活性剤、液体キャリア、特に水および水／プロピレングリコール混合物、レモン油の様な天然油が挙げられる。更に、好ましい液状および／またはゲル状の手皿洗組成物は、例えば、アミンオキシド、硫酸アルキルおよび硫酸アルキルエポキシを配合した本発明におけるＡＱＡ界面活性剤を含む洗浄混合物と併用して用いる時に特に、脂肪分解性能の利点を付加するカルシウムイオン、マグネシウムイオン、またはカルシウム／マグネシウムイオンの混合イオンも含んでよい。マグネシウム源またはカルシウム源もしくは混合Ｍｇ／Ｃａイオン源は、代表的には、こうした組成物の０．０１％から４％、好ましくは０．０２％から２重量％を構成する。これらのイオンの様々な水溶性源には、例えば、硫酸塩、塩化物および酢酸塩が挙げられる。更に、これらの組成物は、非イオン界面活性剤、特にポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびアルキルポリグルカシド（ｐｏｌｙｇｌｕｃａｓｉｄｅ）類のものも含んでよい。好ましいのは、これらの類のＣ₁₂−Ｃ₁₄（ココナッツアルキル）メンバーである。手皿洗液用に特に好ましい非イオン系界面活性剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄Ｎ− メチルグリカミドである。好ましいアミンオキシドには、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄ジメチルアミンオキシドが挙げられる。硫酸アルキルおよび硫酸アルキルエトキシは、前記した通りである。皿洗液中のこうした界面活性剤に関する使用レベルは、代表的には最終組成物の３％から５０％の範囲である。皿洗液組成物の処方は、米国特許第５，３７８，４０９号、第５，３７６，３１０号および第５，４１７，８９３号を含めた種々の特許公報に更に詳細に記載されており、本発明に引用して援用する。現代の自動皿洗洗剤は、次亜塩素酸塩源、過硼酸塩、過炭酸塩または過硫酸塩漂白剤の様な漂白剤、プロテアーゼ、リパーゼおよびアミラーゼまたはそれらの混合物の様な酵素、リンス助剤、特に非イオン界面活性剤；ゼオライトおよびホスフェートビルダーを含めたビルダー、低発泡洗浄界面活性剤、特にエチレンオキシド／プロピレンオキシド縮合物を含むことができる。こうした組成物は、代表的には、顆粒またはゲルの形態で存在する。ゲルの形態をとって用いる場合、文献において公知の様々なゲル化剤を用いることができる。以下の例は、手皿洗液に関して本発明における発明を更に例証するものである。例Ｘ ^*ＡＱＡ−２からＡＱＡ−２２または本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。^** ココアルキルベタイン以下の例ＡおよびＢは、顆粒ホスフェート含有自動皿洗洗剤に関して本発明における発明を更に例証するものである。例XI 重量％の活性材料 ¹：トリポリ燐酸ナトリウム² ：ジクロロシアヌル酸ナトリウム^* ＡＱＡ−１界面活性剤は、ＡＱＡ−２からＡＱＡ−２２により置換えてもよい。例XII 以下の例は、液状−ゲル状自動皿洗洗剤または染み除去の利点のレベルを向上させたその他の洗剤に関して本発明における発明を更に例証するものである。重量％の活性材料 ^*例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量のＡＱＡ−２からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。ＣＭＣおよびクレーの様な種々のゲル化剤は、配合者の必要により、様々な程度の粘度または剛性を備えるために組成物中に用いることができる。例XIII 以下は、前記した例のいずれかに記載したＡＱＡ界面活性剤を置換えることができるＡＱＡ界面活性剤の混合物を例証するものである。前記において開示した通り、こうした混合物は、一定の範囲の性能の利点を備えるため、および／または多様な使用条件にわたって有用な洗浄組成物を備えるために用いることができる。好ましくは、こうした混合物中のＡＱＡ界面活性剤は、全ＥＯユニットが少なくとも１．５、好ましくは２．５−２０の違いがある。こうした混合物に関する比率範囲（重量）は、代表的には１０：１−１：１０である。こうした混合物の非限定的な例は以下の通りである。成分比率（重量）ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−５１：１ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−１０１：１ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−１５１：２ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−５＋ＡＱＡ−２０１：１：１ＡＱＡ−２＋ＡＱＡ−５３：１ＡＱＡ−５＋ＡＱＡ−１５１．５：１ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−２０１：３本発明におけるＡＱＡ界面活性剤の、エトキシ化鎖単一種だけを含む対応するカチオン系界面活性剤との混合物も用いることができる。従って、例えば、式において、Ｒ¹およびＸが上記で開示したものであり、カチオン界面活性剤の一方が１−５、好ましくは１−２の範囲の（ｘ＋ｙ）またはｚを有し、他方が３−１００、好ましくは１０−２０、最も好ましくは１４−１６の範囲の（ｘ＋ｙ）またはｚを有する式Ｒ¹Ｎ⁺ＣＨ₃［ＥＯ］_x［ＥＯ］_yＸ^-とＲ¹Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂［ＥＯ］_zＸ^-のエトキシ化カチオン系界面活性剤の混合物を本発明において用いることができる。こうした組成物は、個々に用いられる本発明におけるカチオン系界面活性剤より水硬度の広い範囲にわたって洗剤性能（特に布地洗濯の状況において）を有利に改善する。より短いＥＯカチオン界面活性剤（例えば、ＥＯ２）が軟水中のアニオン系界面活性剤の洗浄性能を改善するのに対して、より長いＥＯカチオン界面活性剤（例えば、ＥＯ１５）がアニオン系界面活性剤の硬度許容度を改善するように作用することにより、硬水中のアニオン系界面活性剤の洗浄性能を改善することが今発見された。洗浄技術における従来の知恵は、ビルダーがアニオン系界面活性剤の性能「ウィンドウ」を最適化できることを示唆している。しかし、今まで、このウィンドウを拡大して水硬度の本質的にすべての条件を包含させることは達成するのが不可能であった。

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Claims

【特許請求の範囲】１．酵素と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、下記式に示される有効量のアルコキシ化第四アンモニウム（ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤とを含んでなる、または組合せて調製した、洗剤組成物。（式中、Ｒ¹は直鎖、分岐または置換Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリール、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²はＣ₁− Ｃ₃アルキル成分であり、Ｒ³およびＲ⁴は独立に変動できると共に、水素、メチルおよびエチルから選ばれ、Ｘは陰イオンであり、ＡがＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、ｐが２から３０の範囲の整数である）２．酵素がリパーゼからなる群から選ばれるものである、請求項１に記載の組成物。３．酵素がプロテアーゼである、請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。４．酵素がセルラーゼである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．酵素がエンドグルカナーゼである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。６．酵素がアミラーゼである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。７．酵素がペルオキシダーゼである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。８．酵素安定化系化合物をさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。９．非−ＡＱＡ界面活性剤とＡＱＡ界面活性剤とを混合することにより調製する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。１０．非−ＡＱＡ界面活性剤がアニオン系界面活性剤である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。１１．ビス−ＡＱＡの非−ＡＱＡ界面活性剤に対する比が１：１５から１：８である、請求項１〜10のいずれか一項に記載の組成物。１２．前記ＡＱＡ界面活性剤が、式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ² がメチルであり、Ａがエトキシ基またはプロポキシ基であり、ｐが２から８の整数であるものである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。１３．前記ＡＱＡ界面活性剤が、式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ² がメチルであり、Ａがエトキシ基またはプロポキシ基であり、ｐが２から４の整数であるものである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。１４．ＡＱＡ界面活性剤が、式中、ｐが１０から１５の整数であるものである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。１５．２種以上のＡＱＡ界面活性剤、またはビス−ＡＱＡ界面活性剤とモノ− エトキシ化カチオン系界面活性剤との混合物を含んでなる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。１６．２種以上の非−ＡＱＡ界面活性剤と、２種以上のＡＱＡ界面活性剤の混合物とを含んでなる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。１７．実質的に漂白成分を含まないものである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。１８．顆粒、棒、水性液または非水性液または錠剤の形態である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。１９．汚れおよび染みに、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物、または前記洗剤組成物を含んでなる水性媒体を接触させて、汚れおよび染みを除去する方法。２０．酵素敏感汚れまたは脂肪性／油性汚れを布地から除去するものである、請求項１９に記載の方法。２１．自動機械で行うものである、請求項１９または２０のいずれか一項に記載の方法。２２．手で行うものである、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の方法。２３．ＡＱＡ界面活性剤の存在下で、布地またはその他の表面に香料剤または香料剤成分を接触させることを含んでなる、前記表面上に香料剤または香料剤成分の付着または持続を改善する方法。２４．ＡＱＡを含んでなる洗剤組成物との組合せで、香料剤または香料剤成分を用いて行なうものである、請求項２３に記載の方法。