CN113166679A - 遇水崩解型泡沫产生制品 - Google Patents

Abstract

遇水崩解型泡沫产生制品包含可溶性纤维结构，所述可溶性纤维结构包封粒状泡腾清洁组合物，所述粒状泡腾清洁组合物包含泡腾剂、粒状发泡表面活性剂、泡腾活化剂、任选地泡腾保护剂、以及任选地活性剂。还提供了使用所述制品来清洁表面的方法。

Description

遇水崩解型泡沫产生制品

技术领域

本发明涉及一种遇水崩解型泡沫产生制品，该制品包含可溶性纤维结构，该可溶性纤维结构包封粒状泡腾清洁组合物，该粒状泡腾清洁组合物包含泡腾剂、粒状发泡表面活性剂、泡腾活化剂、任选地泡腾保护剂、以及任选地活性剂。

背景技术

用于清洁家居表面诸如硬质表面和马桶的组合物是本领域熟知的。许多此类组合物是容纳在相对大的瓶子中的液体组合物，所述液体组合物必须被分配到被清洁表面上或被分配到容器诸如桶中，并且用水稀释以形成处理组合物，然后该处理组合物被施用到表面。这对于消费者而言可能是不方便的，并且液体组合物可能会积聚在瓶子的分配孔口上，这可能是脏污的，从而导致消费者不得不擦拭分配孔口以清除残余的液体组合物。另外，这种相对大的瓶子可能不方便在家里携带以及储存在家居厨柜中或搁架上。

此外，现今许多消费者选择在线购买清洁产品并且让此类产品直接运送到消费者的家中。此类液体清洁组合物可具有从其瓶中渗漏的趋势，从而在用于将产品运送至消费者家中的运送容器内产生脏污。液体清洁组合物还往往包含相对大量的水，这增加了被运送产品的运送重量和体积，从而增加了运送成本。

用于清洁家居表面的组合物的消费者通常期望此类组合物提供泡沫以指示组合物的清洁作用。此类液体组合物，包括含有能够生成泡沫的表面活性剂的那些液体组合物，通常需要机械操作，诸如用硬毛刷将组合物紧贴经处理的表面搅拌，以便在经处理的表面上生成泡沫。

因此，期望为消费者提供用于清洁家居表面的组合物，该组合物更便于使用和储存，可以更有效地直接运送到消费者的家或商业机构。还期望具有一种不产生脏污的抽水马桶组合物，并且可使用由该组合物生成的泡沫来清洁抽水马桶表面，以防止和/或延缓再脏污并为马桶中和围绕马桶的区域提供清新感有益效果，包括持久的清新感。

发明内容

本发明涵盖一种包含可溶性纤维结构的遇水崩解型泡沫产生制品，该可溶性纤维结构包封粒状泡腾清洁组合物，该粒状泡腾清洁组合物包含泡腾剂、粒状发泡表面活性剂、泡腾活化剂、以及任选地泡腾保护剂。

本发明还涉及使用本发明的制品制备泡腾发泡组合物的方法、清洁表面的方法、防止表面再脏污的方法以及提供清新感(包括持久清新感)的方法。

本发明的一个示例是遇水崩解型泡沫产生制品，该制品包含：

包封粒状泡腾清洁组合物的可溶性纤维结构，例如可溶性纤维网，其中粒状泡腾发泡组合物包含：

a)粒状发泡表面活性剂，例如其中粒状发泡表面活性剂选自直链C₁₁-C₁₂烷基苯磺酸盐、C₁₂-C₁₆烷基甲基牛磺酸钠、烷基硫酸钠、C₁₂-C₁₈α-烯烃磺酸盐、月桂酰或椰油酰谷氨酸二钠、磺化C₁₂-C₁₆烷基聚葡糖苷(APG)、月桂基磺基琥珀酸盐、C₁₂-C₁₆二甲基氧化胺、月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、以及它们的混合物；

b)泡腾剂，例如其中泡腾剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、以及它们的混合物；

c)泡腾活化剂，例如其中泡腾活化剂选自柠檬酸、酒石酸、氨基磺酸、二氧化硅载体上的硫酸、以及它们的混合物；

d)任选地泡腾保护剂，例如其中泡腾保护剂选自二氧化硅、沸石、以及它们的混合物；以及

e)任选地活性剂，例如其中活性剂选自香料、去垢性聚合物、酶、细菌孢子、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂、以及它们的混合物。

遇水崩解型泡沫产生制品可包含：

a)约15％至约60％的泡腾剂，例如其中泡腾剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、以及它们的混合物；

b)约0.8％至约15％的发泡表面活性剂，例如其中粒状发泡表面活性剂选自直链C₁₁-C₁₂烷基苯磺酸盐、C₁₂-C₁₆烷基甲基牛磺酸钠、烷基硫酸钠、C₁₂-C₁₈α-烯烃磺酸盐、月桂酰或椰油酰谷氨酸二钠、磺化C₁₂-C₁₆烷基聚葡糖苷(APG)、月桂基磺基琥珀酸盐、C₁₂-C₁₆二甲基氧化胺、月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、以及它们的混合物，诸如选自磺化C₁₂-C₁₆烷基聚葡糖苷、C₈-C₁₈烷基硫酸盐、C₁₂-C₁₆烷基N-甲基牛磺酸盐、月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、C₁₂-C₁₆二甲基氧化胺、以及它们的混合物；

c)约15％至约60％的泡腾活化剂，例如其中泡腾活化剂选自柠檬酸、酒石酸、氨基磺酸、二氧化硅载体上的硫酸、以及它们的混合物，诸如选自包覆有二氧化硅的柠檬酸、柠檬酸钠、以及它们的混合物；以及

d)任选地0.1％至20％的活性剂，例如其中活性剂选自香料、去垢性聚合物、酶、细菌孢子、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂、以及它们的混合物，诸如选自香料、去垢性聚合物、酶、漂白剂、以及它们的混合物。

遇水崩解型泡沫产生制品的可溶性纤维结构可形成包封粒状泡腾清洁组合物的小袋。粒状泡腾清洁组合物可与可溶性纤维结构混合以形成共成形结构。

遇水崩解型泡沫产生制品的可溶性纤维结构可包括其中存在表面活性剂的纤维元件，或者纤维元件可基本上不含或不含表面活性剂。

遇水崩解型泡沫产生制品的粒状泡腾发泡组合物可通过包括以下步骤的方法制得：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)通过混合，将泡腾发泡组合物前体与香料递送体系共混，该香料递送体系包含一种或多种香料和任选地一种或多种香料载体，所述香料载体选自二氧化硅、沸石、以及它们的混合物。

遇水崩解型泡沫产生制品的粒状泡腾发泡组合物可通过包括以下步骤的方法制得：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)通过混合，将泡腾发泡组合物前体与去垢性聚合物递送体系共混，该去垢性聚合物递送体系包含去垢性聚合物和任选地一种或多种去垢性聚合物载体，所述去垢性聚合物载体选自二氧化硅、沸石、以及它们的混合物。

遇水崩解型泡沫产生制品的粒状泡腾发泡组合物可通过包括以下步骤的方法制得：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)通过混合，将泡腾发泡组合物前体与酶递送体系共混，该酶递送体系包含酶和一种或多种酶载体，所述酶载体选自二氧化硅、沸石、以及它们的混合物。

遇水崩解型泡沫产生制品的粒状泡腾发泡组合物可通过包括以下步骤的方法制得：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)将泡腾发泡组合物前体与漂白剂共混，该漂白剂选自6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸、过碳酸钠、过一硫酸氢钾、以及它们的混合物。

需要清洁例如从抽水马桶诸如从抽水马桶的表面去除污垢的容纳水的抽水马桶可通过包括以下步骤的方法进行清洁：

a)将根据本发明的遇水崩解型泡沫产生制品添加到抽水马桶内的水中；

b)使所述制品在所述水中崩解以产生泡沫；以及

c)在从所述制品的添加起的至少30分钟的时段之后冲洗所述马桶。

需要清洁例如从抽水马桶诸如抽水马桶的表面去除污垢的容纳水的抽水马桶可通过包括以下步骤的方法进行清洁：

a)将根据本发明的含活性剂的遇水崩解型泡沫产生制品添加到抽水马桶内的水中；

b)使水迅速崩解制品以产生泡沫，例如其中泡沫包含以下材料中的一种或多种材料，其中任一种材料可为颗粒形式：

a)粒状发泡表面活性剂；

b)泡腾剂；

c)泡腾活化剂；

d)泡腾保护剂；

e)活性剂，例如选自香料、酶、细菌孢子、去垢性聚合物、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂以及它们的混合物的活性剂；以及

f)它们的混合物；

c)使所述泡沫在所述抽水马桶的水位上方生长；以及

d)使所述泡沫沉积在所述抽水马桶的水位上方的表面上。

这种清洁方法还可包括以下步骤：使泡沫塌缩，从而将所述材料中的一种或多种材料沉积到抽水马桶的水位上方的表面上，例如使得所述材料中的所述一种或多种材料中的至少一种材料沉积在抽水马桶的水位上方至少10cm的表面上。

这种清洁方法还可包括以下步骤：使所述一种或多种材料在抽水马桶的水位上方的表面上干燥，例如使得所述一种或多种材料中的至少一种材料在抽水马桶的水位上方至少10cm的表面上干燥。

抽水马桶的表面可通过包括以下步骤的方法处理以防止污垢粘附在容纳水的抽水马桶的表面上：

a)将根据本发明的遇水崩解型泡沫产生制品添加到抽水马桶内的水中；

b)使水迅速崩解制品以产生泡沫，例如其中泡沫包含以下材料中的一种或多种材料，其中任一种材料可为颗粒形式：

a)粒状发泡表面活性剂；

b)泡腾剂；

c)泡腾活化剂；

d)泡腾保护剂；

e)活性剂，例如选自香料、酶、细菌孢子、去垢性聚合物、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂以及它们的混合物的活性剂；以及

f)它们的混合物；

c)使所述泡沫在所述抽水马桶的水位上方生长；以及

d)使所述泡沫沉积在所述抽水马桶的水位上方的表面上。

这种处理方法还可包括以下步骤：使泡沫塌缩，从而将所述材料中的一种或多种材料沉积到抽水马桶的水位上方的表面上，例如使得所述材料中的所述一种或多种材料中的至少一种材料沉积在抽水马桶的水位上方至少10cm的表面上。

这种处理方法还可包括以下步骤：使所述一种或多种材料在抽水马桶的水位上方的表面上干燥，例如使得所述一种或多种材料中的至少一种材料在抽水马桶的水位上方至少10cm的表面上干燥。

可通过包括以下步骤的方法向容纳水的抽水马桶周围的区域递送清新感，例如即时的和/或持久的清新感，诸如从一种或多种香料成分获得的愉悦或干净的气味：

a)将根据本发明的遇水崩解型泡沫产生制品添加到抽水马桶内的水中；

b)使水迅速崩解制品以产生泡沫，例如其中泡沫包含以下材料中的一种或多种材料，其中任一种材料可为颗粒形式：

a)粒状发泡表面活性剂；

b)泡腾剂；

c)泡腾活化剂；

d)泡腾保护剂；

e)活性剂，例如选自香料、酶、细菌孢子、去垢性聚合物、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂以及它们的混合物的活性剂；以及

f)它们的混合物；

c)使所述泡沫在所述抽水马桶的水位上方生长；以及

d)使所述泡沫沉积在所述抽水马桶的水位上方的表面上。

这种清新感递送方法还可包括以下步骤：使泡沫塌缩，从而将所述材料中的一种或多种材料沉积到抽水马桶的水位上方的表面上，例如使得所述材料中的所述一种或多种材料中的至少一种材料沉积在抽水马桶的水位上方至少10cm的表面上。

这种清新感递送方法还可包括以下步骤：使所述一种或多种材料在抽水马桶的水位上方的表面上干燥，例如使得所述一种或多种材料中的至少一种材料在抽水马桶的水位上方至少10cm的表面上干燥。

可通过包括以下步骤的方法清洁需要清洁的表面，例如硬质表面，诸如盘碟、器具、罐、盘状器皿和工作台面：

a)提供容纳水的器皿，例如水槽诸如家用水槽和/或商用水槽，或桶或喷雾瓶；

b)将根据本发明的遇水崩解型泡沫产生制品添加到容器内的水中；

c)使制品在水中崩解以形成清洁溶液，例如发泡清洁溶液，诸如包含以下材料中的一种或多种材料的发泡清洁溶液，其中任一种材料可为颗粒形式：

a)粒状发泡表面活性剂；

b)泡腾剂；

c)泡腾活化剂；

d)泡腾保护剂；

e)活性剂，例如选自香料、酶、细菌孢子、去垢性聚合物、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂以及它们的混合物的活性剂；以及

f)它们的混合物；以及

d)使所述表面与所述清洁溶液接触以清洁所述表面。

这种表面清洁方法还可包括将清洁溶液分配到表面上以产生泡沫并且使泡沫塌缩以将所述材料中的一种或多种材料沉积到表面上的步骤。

这种表面清洁方法还可包括使所述一种或多种材料在表面上干燥的步骤。

本发明提供了新型的遇水崩解型泡沫产生制品以及用于制备此类制品及其组分的方法、用于使用此类制品来清洁诸如清洁抽水马桶和/或其他表面的方法、用于处理表面例如抽水马桶表面以防止污垢粘附的方法、以及用于递送清新感的方法。

附图说明

图1为根据本公开的纤维结构的示例的剖视图的扫描电镜照片。

图2为根据本公开的纤维结构的另一示例的剖视图的示意图。

图3为根据本公开的纤维结构的另一示例的剖视图的示意图。

图4为根据本公开的纤维结构的另一示例的剖视图的扫描电镜照片。

图5为根据本公开的纤维结构的另一示例的剖视图的示意图。

图6为根据本公开的纤维结构的另一示例的剖视图的示意图。

图7为用于制备根据本发明的纤维结构的方法的示例的示意图。

图8为根据本发明的小袋形式的制品的示例的示意图。

图9为图8的小袋形式的制品在使用期间的示意图。

图10为具有封边的制品的示意图。

图11为图10的制品的透视图的示意图。

图12为本发明的制品的示意图，其描绘了制品尺寸。

图13示出了抽水马桶的图像，其示出对数减少和霉菌生长的评价。

具体实施方式

定义

如本文所用，“纤维结构”意指包括一个或多个纤维元件的结构。在一个方面，根据本公开的纤维结构意指一起形成能够执行功能的结构诸如一体结构的纤维元件的缔合。

本公开的纤维结构可为均匀的或可为分层的。如果分层，则纤维结构可包括至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层，例如一个或多个纤维元件层，一个或多个颗粒层和/或一个或多个纤维元件/颗粒混合物层。层可包括在纤维结构内或在纤维结构内的纤维元件层之间的颗粒层。包括纤维元件的层有时可被称为层片。层片可为纤维结构，该纤维结构可为如本文所述均匀的或分层的。

在一个方面，根据本公开的单层片纤维结构或根据本公开的包括一个或多个纤维结构层片的多层片纤维结构可表现出如根据本文所述的基重测试方法测量的小于5000g/m²的基重。在一个方面，根据本公开的单层片或多层片纤维结构可表现出如根据基重测试方法测量的大于10g/m²至约5000g/m²和/或大于10g/m²至约3000g/m²和/或大于10g/m²至约2000g/m²和/或大于10g/m²至约1000g/m²和/或大于20g/m²至约800g/m²和/或大于30g/m²至约600g/m²和/或大于50g/m²至约500g/m²和/或大于300g/m²至约3000g/m²和/或大于500g/m²至约2000g/m²的基重。在本发明的一个优选方面，纤维结构具有在约25g/m²至约150g/m²、更优选地约40g/m²至约100g/m²范围内的基重。小于约25g/m²的基重过于脆弱，以至于不能防止本发明的发泡颗粒在正常运送和处理操作期间浸出。超过约100g/m²的基重纤维材料较为昂贵，并且在与冷水接触时溶解/崩解不太迅速。

在一个方面，本公开的纤维结构为“一体纤维结构”。

如本文所用，“一体纤维结构”是包括相互缠结或以其他方式彼此缔合以形成纤维结构和/或纤维结构层片的多组两个或更多个和/或三个或更多个纤维元件的布置。本公开的一体纤维结构可为多层片纤维结构内的一个或多个层片。在一个方面，本公开的一体纤维结构可包括三个或更多个不同的纤维元件。在另一方面，本公开的一体纤维结构可包括两个或更多个不同的纤维元件。

如本文所用，“制品”是指消费者使用单元、消费单位剂量单元、消费者使用可销售单元、单剂量单元，或包含一体纤维结构和/或包含本公开的一种或多种纤维结构的其他使用形式。

如本文所用，“纤维元件”意指长度大大超过其平均直径，即长度与平均直径的比率为至少约10的细长微粒。纤维元件可为长丝或纤维。在一个方面，纤维元件为单个纤维元件而不是包括多个纤维元件的纱。

本公开的纤维元件可经由合适的纺丝工艺操作，诸如熔喷、纺粘、静电纺丝和/或旋转纺丝，由长丝形成组合物(也称为纤维元件形成组合物)纺成。

本公开的纤维元件可以是单组分的(单一、一体固体件而不是两个不同的部件，如核/壳双组分)和/或多组分的。例如，纤维元件可包含双组分纤维和/或长丝。双组分纤维和/或长丝可呈任何形式，诸如并列型、芯-皮型、海岛型等。

如本文所用，“长丝”意指如上所述的细长颗粒，其表现出大于或等于5.08cm(2in.)和/或大于或等于7.62cm(3in.)和/或大于或等于10.16cm(4in.)和/或大于或等于15.24cm(6in.)的长度。

通常认为长丝实质上是连续的或基本上连续的。长丝相对地比纤维长。长丝的非限制性示例包括熔喷和/或纺粘长丝。可纺成长丝的聚合物的非限制性示例包括天然聚合物(诸如淀粉、淀粉衍生物、纤维素诸如人造丝和/或莱赛尔纤维和纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物)和合成聚合物(包括但不限于聚乙烯醇和热塑性聚合物长丝诸如聚酯、尼龙、聚烯烃(诸如聚丙烯长丝、聚乙烯长丝)，以及能够生物降解的热塑性纤维诸如聚乳酸长丝、多羟基链烷酸酯长丝、聚酯酰胺长丝和聚己内脂长丝)。

如本文所用，“纤维”意指如上所述的细长颗粒，其表现出小于5.08cm(2in.)和/或小于3.81cm(1.5in.)和/或小于2.54cm(1in.)的长度。

通常认为纤维实质上是不连续的。纤维的非限制性示例包括短纤维，其通过将本发明的长丝或长丝丝束纺丝，并且然后将长丝或长丝丝束切割成小于5.08cm(2英寸)的片段由此制备纤维来制备。

如本文所用，“长丝形成组合物”和/或“纤维元件形成组合物”是指适用于诸如通过熔喷和/或纺粘制备本公开的纤维元件的组合物。长丝形成组合物包含一种或多种长丝形成材料，所述长丝形成材料表现出使其适用于纺成纤维元件的特性。在一个方面，长丝形成材料包含聚合物。除了一根或多根长丝形成材料之外，长丝形成组合物还可包含一种或多种添加剂，例如一种或多种活性剂。此外，长丝形成组合物可包含一种或多种极性溶剂诸如水，在纺丝纤维元件，诸如由长丝形成组合物纺制长丝之前，长丝形成材料的一种或多种，例如全部，和/或活性剂的一种或多种，例如全部溶解和/或分散于其中。

如本文所用，“小袋壁材料”意指形成小袋的壁中的一个或多个壁，使得小袋的内部体积被至少部分地或完全地由小袋壁材料限定和包封的材料。小袋壁材料通常由如本文所述的纤维结构构成。因此，此类纤维结构被称为纤维壁材料。

如本文所用，“纤维壁材料”意指小袋壁材料至少部分地包括纤维元件，例如长丝，诸如呈纤维结构形式的相互缠结的长丝。本发明的纤维壁材料可为均匀的或可为分层的。如果分层，纤维壁材料可包含至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层。

如本文所用，“开孔纤维壁材料”意指小袋壁材料包含多个孔，例如多于2个和/或多于3个和/或多于4个和/或多于5个孔。

如本文所用，“颗粒”或“粒状”意指固体添加剂，诸如粉末、颗粒料、胶囊、微胶囊和/或球剂。颗粒的形状可以呈如下形式：球状、棒状、板状、管状、正方形、长方形、盘状、星形、纤维，或具有规则或不规则的随机形状。

如本文所用，“混合的”和/或“混合”是指其中颗粒与纤维元件例如长丝混合的状态或形式。长丝和颗粒的混合物可遍布整个复合结构或在复合结构的平面或区域内。在一个方面，混合的长丝和颗粒可形成复合结构的至少一个表面。在一个方面，颗粒可均匀分散于整个复合结构和/或复合结构的平面和/或区域中。在一个方面，颗粒可均匀分布在整个复合结构中，这避免和/或防止复合结构内的颗粒下降和/或自由移动和/或迁移到复合结构内的其他区域，从而在复合结构内形成较高浓度的颗粒区和较低浓度的颗粒区或零浓度的颗粒区。

如本文所用，“添加剂”是指存在于本公开的纤维元件中的不是长丝形成材料的任何材料。在一个方面，添加剂包含活性剂。在另一方面，添加剂包含加工助剂。在另一方面，添加剂包含填料。在一个方面，添加剂包含存在于纤维元件中的任何材料，纤维元件中缺少所述材料将不导致纤维元件损失其纤维元件结构，换句话讲，缺少它不导致纤维元件损失其固体形式。在另一方面，添加剂例如活性剂包含非聚合物材料。

在另一方面，添加剂可包含用于纤维元件的增塑剂。本公开的合适增塑剂的非限制性示例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。可用的多元醇的示例包括但不限于，甘油、双甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、环己烷二甲醇、己二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、聚乙二醇(200-600)、季戊四醇、糖醇如山梨醇、甘露醇、乳糖醇、以及其它一元和多元低分子量醇(例如C2-C8醇)；单糖、二糖和低聚糖，如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖，以及高果糖玉米糖浆固体、和糊精、以及抗坏血酸。

在一个方面，增塑剂包括甘油和/或丙二醇和/或甘油衍生物诸如丙氧基化甘油。在另一方面，增塑剂选自甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、缩水甘油、脲、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、糖、乙烯双甲酰胺、氨基酸、以及它们的混合物。

在另一方面，添加剂可包含流变改性剂，诸如剪切改性剂和/或延伸改性剂。流变改性剂的非限制性示例包括但不限于可用于本公开的纤维元件中的聚丙烯酰胺、聚氨酯和聚丙烯酸酯。流变改性剂的非限制性示例可从The Dow Chemical Company(Midland，MI)商购获得。

在另一方面，添加剂可包含一种或多种着色剂和/或染料，所述着色剂和/或染料被掺入本公开的纤维元件中，以在纤维元件暴露于预期使用条件时和/或活性剂从纤维元件释放时和/或纤维元件的形态变化时提供视觉信号。

在另一方面，添加剂可包含一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性示例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺、脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含氟聚合物、以及它们的混合物。在一个方面，可将剥离剂和/或润滑剂施用于纤维元件，换句话讲，在形成纤维元件之后。在一个方面，在将纤维元件收集在收集装置上以形成纤维结构之前，可将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于纤维元件。在另一方面，在接触一种或多种纤维结构之前，诸如在纤维结构的叠堆中，可将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于由本公开的纤维元件形成的纤维结构。在另一方面，在纤维元件和/或纤维结构接触表面诸如用于加工***的设备的表面之前，可将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于本公开的纤维元件和/或包括纤维元件的纤维结构，从而即使在不经意间，也有利于纤维元件和/或纤维结构的去除和/或避免纤维元件的层和/或本公开的纤维结构的层片彼此粘着。在一个方面，剥离剂/润滑剂包含颗粒。

在甚至另一方面，添加剂可包含一种或多种防粘连剂和/或防粘剂。合适的防粘连剂和/或防粘剂的非限制性示例包括淀粉、淀粉衍生物、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石、云母、以及它们的混合物。

如本文所用，“活性剂”是指如当纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构暴露于纤维元件和/或颗粒和/或包括纤维元件的纤维结构的预期使用条件时，在纤维元件和/或颗粒和/或包括纤维元件的纤维结构外部的环境中产生预期效果的添加剂。在一个方面，活性剂包含添加剂，其处理表面诸如硬质表面(即，厨房的工作台面、浴缸、盥洗室、抽水马桶、水槽、地面、墙面、牙齿、车辆、窗、镜子、餐具)。此类活性剂的示例包括表面活性剂、香料、去垢性聚合物、酶、细菌孢子、抗微生物化合物、螯合剂和漂白剂。在另一方面，活性剂包含添加剂，其处理环境(即，脱臭、纯化、给空气加香)。在一个方面，活性剂诸如在包含活性剂的纤维元件和/或颗粒的形成期间原位形成，例如纤维元件和/或颗粒可包含水溶性聚合物(例如淀粉)和表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)，其可产生起到活性剂作用的聚合物复合物或聚集体。

如本文所用，“载体”或“载体颗粒”意指用于包封活性剂的颗粒。载体是惰性的，优选具有小于约2mm、更优选地小于约1mm、或约10μm至约800μm的中值粒度的高表面积无机颗粒。载体颗粒优选地用于包封液体活性剂和油活性剂。所谓“液体”意指包含小于约30％的水、更优选地小于约20％的水的化学原料。在一个实施方案中，液体活性剂包含小于10％的水。所谓“油”意指在25℃处基本上不含水、更优选地完全不含水的液体物质。油可为例如非离子表面活性剂、有机或无机酸或者三甘油酯。许多油是香料组分，包括但不限于柠檬油、薰衣草油、右旋柠檬烯、乙基里哪醇等。

载体颗粒对液体和/或油的有益效果是双重的。首先，载体颗粒的惰性特征和高表面积有助于屏蔽和保护嵌入的活性剂免受外界环境的力的影响，包括限制蒸发速率并消除/降低与泡腾发泡颗粒组合物中存在的其他组分的化学反应性。其次，小粒度导致轻质颗粒更容易被运输到位于容器诸如商业水槽或抽水马桶表面的空气-水界面上方的硬质表面上。因此，载体颗粒可充当液体活性剂和油活性剂的重要沉积助剂。虽然不是本发明的所有方面所必需，但是载体可帮助放大本发明组合物所实现的有益效果。

载体颗粒的非限制性示例包括沉淀二氧化硅、沸石以及它们的混合物，尤其是以商品名Zeodent购自Evonik的沉淀二氧化硅化合物。当存在时，载体颗粒可占泡腾发泡组合物的约0.05重量％至约10重量％、更优选地约0.1重量％至约5重量％。

如本文所用，“处理”相对于处理表面意指活性剂提供对表面或环境的有益效果。因此，“处理”包括调节和/或立即改善表面或环境的外观、清洁度、气味、纯度和/或触感。处理可包括通过对其进行清洁或消毒而向环境如抽水马桶、水槽、垃圾处理装置、管道、桶或其他容器提供有益效果。

在另一方面，处理意指去除容器诸如餐具(包括罐和盘状器皿)中的污渍和/或气味。

如本文所用，“硬质表面活性剂”意指当施用于地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所时，向地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所提供有益效果和/或改进的活性剂。对地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所的有益效果和/或改善的非限制性示例包括除去食品和/或污垢、清洁(例如，通过表面活性剂清洁)、去污效果、减少污渍、去除油脂、去除水渍和/或防水渍、去除水垢、消毒、增亮、抛光和清新。

如本文所用，“重量比”意指两种材料之间基于其干重的比率。例如，纤维元件中长丝形成材料与活性剂的重量比为基于纤维元件的干重计的长丝形成材料重量(g或％)与基于纤维元件干重计的添加剂如一种或多种活性剂的重量(g或％-与长丝形成材料重量的单位相同)的比率。在另一方面，纤维结构中颗粒与纤维元件的重量比为基于纤维结构干重计的颗粒重量(g或％)与基于纤维结构干重计的纤维元件重量(g或％，与颗粒重量的单位相同)的比率。

如本文所用，术语“基本上不含”或“基本上不具有”是指成分完全不存在或仅作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。“基本上不含/不具有”组分的组合物是指组合物包含按组合物的重量计小于约0.5％、0.25％、0.1％、0.05％或0.01％，或甚至0％的组分。

除非另外指明，否则如本文所用，“可溶性”、“水溶性”和/或“水溶性材料”意指可混溶于水中的材料。换句话讲，能够在环境条件下与水形成稳定均匀溶液的材料(例如，在形成均匀溶液之后超过5分钟内不分离)。

如本文所用，“环境条件”意指23℃±1.0℃和50％±2％的相对湿度。

如本文所用，“重均分子量”意指使用凝胶渗透色谱法，根据存在于Colloids andSurfaces A.Physico Chemical&Engineering Aspects，第162卷，2000年，第107-121页的规程测定的重均分子量。

如本文所用，“制品尺寸”是指制品的长度、宽度、高度、质量、体积、密度等。

如本文所用，相对于纤维元件，“长度”是指沿纤维元件的最长轴从一个末端到另一个末端的长度。如果纤维元件在其中具有结、卷曲或弯曲，则所述长度为沿纤维元件从一个末端到另一个末端的整个路径的长度。相对于制品的尺寸，“长度”可以不同的方式被限定。例如，相对于不规则形状的制品，长度是指最大费雷特直径或卡尺距离，其为与制品边界相切的两个平行平面之间的最长距离。例如，对于直线形制品，长度是指从一个边缘到相对边缘的距离。在一个方面，可通过以下方式提供平均长度：测量十个基本上类似的平行制品，编译十个单独制品长度测量的平均值，并将值报告至精度0.01cm，其中单独制品长度测量可由经校准、NIST可标定并且能够测量至精度0.01cm的任何合适的仪器进行。

如本文所用，相对于纤维元件，“直径”根据本文所述的直径测试方法进行测量。在一个方面，本公开的纤维元件表现出小于100μm、和/或小于75μm、和/或小于50μm、和/或小于25μm、和/或小于20μm、和/或小于15μm、和/或小于10μm、和/或小于6μm、和/或大于1μm、和/或大于3μm的直径。

如本文所用，相对于制品的尺寸，“宽度”可指根据其常规定义的测量值。例如，对于直线形制品，宽度是指从一个边缘到相对边缘的距离。然而，相对于不规则形状的制品，宽度是指最大费雷特直径或卡尺距离，其为与制品边界相切的两个平行平面之间的最长距离。在一个方面，可通过以下方式提供平均宽度：测量十个基本上类似的平行制品，编译十个单独制品宽度测量的平均值，并将值报告至精度0.01cm，其中单独制品宽度测量可由经校准、NIST可标定并且能够测量至精度0.01cm的任何合适的仪器进行。

如本文所用，相对于制品的尺寸，“高度”可指根据其常规定义的测量值。制品的高度或厚度(例如)可以通过本文所述的厚度测试方法来测量。

如本文所用，相对于制品的尺寸，“体积”可指根据其常规定义的测量值。例如，制品的体积可通过以下方式来计算：测量制品的投影面积，如正交于制品的长度和宽度的平面所观察的，并且将该面积乘以制品的高度。在一个方面，平均体积可通过以下方式来提供：测量十个基本上类似的平行制品，编译十个单独制品体积测量的平均值，并将值报告至精度0.01cc。

“按基于干燥纤维元件的重量计”和/或“按基于干燥颗粒的重量计”和/或“按基于干燥纤维结构的重量计”是指在23℃±1.0℃和50％±10％的相对湿度下在调理室中分别将纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构调理2小时后立即测量的纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构的重量。在一个方面，按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计意指基于纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构的干重计，纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构包含小于20％和/或小于15％和/或小于10％和/或小于7％和/或小于5％和/或小于3％和/或至0％和/或至大于0％的水分，诸如水，例如游离水。

如本文所用，关于纤维元件和/或颗粒，“缔合(Associate)”、“缔合的(Associated)”、“缔合型(Association)”和/或“缔合(Associating)”意指纤维元件和/或颗粒直接接触和/或间接接触进行组合使得形成纤维结构。在一个方面，缔合的纤维元件和/或颗粒可例如通过粘合剂和/或热粘结而粘结在一起。在另一方面，纤维元件和/或颗粒可通过沉积到相同的纤维结构制备带和/或图案化带上而彼此缔合。

在一个方面，两个或更多个纤维结构层片可通过化学粘结剂例如粘合剂诸如含水粘合剂粘结在一起。在另一方面，可通过将纤维元件例如长丝从一个纤维结构层片机械缠结到多层片纤维结构(例如多层片制品)的相邻纤维结构层片中，将两个或更多个纤维结构层片粘结在一起。在另一方面，可通过在多层片纤维结构(例如多层片制品)的两个相邻纤维结构层片之间形成的压力粘结来将两个或更多个纤维结构层片粘结在一起。

如本文所用，“层片”或“多个层片”意指任选地以与其它层片基本上连续的面对面的关系设置从而形成多层纤维结构的单个纤维结构。也设想单个纤维结构可通过例如折叠在自身上，有效地形成两层或多层。层片可包括长丝层、长丝/颗粒共混物层和/或颗粒层。在另一方面，在层片之间可存在长丝层或颗粒层。

粒状泡腾发泡组合物

本发明的遇水崩解型泡沫产生制品包含包封在制品的可溶性纤维结构中的粒状泡腾清洁组合物。粒状泡腾发泡组合物通常将包含泡腾剂、粒状发泡表面活性剂和泡腾活化剂。粒状泡腾清洁组合物还任选地包含泡腾保护剂和/或助剂成分或活性颗粒。

泡腾剂

粒状泡腾清洁组合物包含能够泡腾的泡腾剂。如本文定义，术语“泡腾剂”是指能够在液体环境中产生气泡的任何产品，并且还可认为是能够使二氧化碳释放至或释放出液体环境的任何产品。同样，“泡腾”是指在液体环境中产生气泡或使气体诸如二氧化碳释放至或释放出液体环境。另选地，“泡腾”是指在遇到液体或含水环境时制品的褪色或发泡。在某些方面，气泡的存在是由气体诸如二氧化碳的形成而引起的。例如，当添加到液体诸如水中时，盐诸如碳酸氢盐导致化学反应，该化学反应在诸如通过溶解并与适当的泡腾活化剂混合而适当活化时释放二氧化碳。

泡腾剂是本发明的必需组分。不受理论的束缚，据信释放CO2所产生的褪色作用为存在于组合物中的发泡表面活性剂提供搅拌和提升。因此，在本发明中提供有益效果的关键是泡沫产生和泡沫高度通过泡腾剂显著增强。

合适的泡腾剂的示例包括盐，诸如碱金属盐和碱土金属盐。合适的碱金属盐的非限制性示例包括碳酸钠、碳酸钙、碳酸镁、碳酸铵、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、或它们的混合物。钠基泡腾剂是最优选的，尤其是相对于对应的钾基试剂，这是由于在潮湿环境(例如，RH≥65％)中改善的稳定性。当将颗粒添加到水中时，较小的泡腾剂粒度是优选的，以加速反应性。泡腾剂、尤其是钠基泡腾剂的平均粒度范围为约50μm至约200μm，更优选地约50μm至约150μm，并且最优选地约50μm至约100μm。

泡腾剂可以按粒状泡腾清洁组合物的重量计以约5％至约70％、优选地约10％至约65％、优选地约15％至约60％的含量，或按制品的重量计以约5％至约70％、优选地约10％至约65％、优选地约15％至约60％的含量掺入粒状泡腾清洁组合物中。

粒状发泡表面活性剂

粒状泡腾清洁组合物包含粒状发泡表面活性剂。适合作为粒状发泡表面活性剂的表面活性剂的非限制性示例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的混合物。

用于粒状泡腾清洁组合物中的表面活性剂将为颗粒形式，例如以喷雾干燥的粉末、附聚物或载体基颗粒的形式。如下文相对于可溶性纤维结构的纤维元件所述，类似的表面活性剂可掺入纤维元件中，并且可为或可不为颗粒形式。

可用于本文的表面活性剂可为直链或支链的。在一个方面，合适的直链表面活性剂包括来源于农用化学品油诸如椰子油、棕榈仁油、大豆油、或其他植物油或植物基三甘油酯的那些。

a.阴离子表面活性剂

合适的阴离子表面活性剂包括以下表面活性剂的直链或支链的、饱和或不饱和的C8-C24衍生物的钠盐、钾盐、铵盐、链烷醇铵盐、镁盐和钙盐：烷基硫酸盐(伯烷基硫酸盐或仲烷基硫酸盐)、烷基醚硫酸盐、烷基聚葡糖苷硫酸盐、烷基烷氧基化物硫酸盐、中链支化的烷基芳基磺酸盐、硫酸化单甘油酯、磺化烯烃(包括α-烯烃磺酸盐)、烷基芳基磺酸盐、伯或仲烷烃磺酸盐、磺化烷基聚葡糖苷(包括月桂基葡糖苷羟丙基磺酸盐)、烷基磺基琥珀酸盐、烷基(酰基)牛磺酸盐和甲基牛磺酸盐、烷基(酰基)羟乙基磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、烷基(酰基)谷氨酸盐、烷基(酰基)肌氨酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸盐、以及它们的组合。其它合适的阴离子表面活性剂在McCutcheon的“Detergents andEmulsifiers”，北美版(1986)，Allured Publishing Corp.和McCutcheon的“FunctionalMaterials”，北美版(1992)，Allured Publishing Corp.中有所描述。

适用于本文的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐包括具有相应的式ROSO₃M和RO(C₂H₄O)_xSO₃M的材料，其中R为约8至约24个碳原子的烷基或烯基，x为1至10，并且M为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾和三乙醇铵。

在一个方面，可用于本公开的纤维元件和/或颗粒的阴离子表面活性剂包括C₉-C₁₅烷基苯磺酸盐(LAS)、C₈-C₂₀烷基醚硫酸盐例如烷基聚(乙氧基)硫酸盐、C₈-C₁₈烷基硫酸盐、椰油酰谷氨酸钠、月桂基磺基琥珀酸盐、椰油酰谷氨酸二钠、C_14-16α-烯烃磺酸钠、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠盐、以及它们的混合物。由于泡沫质量(例如积聚并且持久的肥皂泡样泡沫)的原因，许多优选的表面活性剂，包括阴离子(和两性离子表面活性剂)，被用于个人护理行业中。阴离子表面活性剂可以即用型形式作为粉末、针状物、附聚物或作为吹制粉末购自合适的供应商。例如，甲基椰油酰牛磺酸钠和椰油基羟乙基磺酸钠可以商品名PUREACTWSP和PUREACT I-78作为自由流动的粉末从Innospec Corporation商购获得，并且月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠可以商品名Suga Nate 160Dry作为自由流动的粉末购自ColonialChemical。椰油硫酸钠可以针状物、条粒或粉末的形式广泛获得；条粒优选地在使用前碾碎以便将粒度降低至低于200μm。包含阴离子表面活性剂(通常与两性离子表面活性剂结合)的粉末或附聚物形式的高发泡表面活性剂共混物也适用于本发明。因此，诸如得自Colonial Chemical的Coladet EQ-154(αC₁₄-C₁₆烯烃磺酸盐、十二烷基磺基琥珀酸盐和月桂酰胺基丙基甜菜碱颗粒的喷雾干燥混合物)也可商购获得。另选地，合适的粉末/颗粒阴离子表面活性剂可通过喷雾干燥或附聚可作为含水组合物商购获得的表面活性剂来制备。在一个优选的实施方案中，表面活性剂颗粒通过喷雾干燥来制备。例如，喷雾干燥50％椰油酰谷氨酸二钠溶液产生适用于本文的颗粒(<70μm)。

对于其中纤维元件和包封的活性剂颗粒溶解于水中使得对应溶液的pH低于约pH4的应用，阴离子表面活性剂优选地选自由烷(烯)基磺酸盐、磺酸盐和磷酸盐表面活性剂以及它们的混合物组成的表面活性剂类别；对于其中纤维元件和包封的活性剂颗粒溶解于水中使得对应溶液pH高于约pH 4的应用，阴离子表面活性剂优选地选自由磺酸盐、磷酸盐、硫酸盐和羧酸盐表面活性剂组成的表面活性剂类别。阴离子表面活性剂颗粒体系的选择被选择为增强泡沫的形成和泡沫高度，并且优选同时使泡沫稳定性最大化。因此，阴离子表面活性剂体系优选地由包含一组宽泛的烷基链长的表面活性剂组成，其中平均表面活性剂链长优选地介于12和16之间，更优选地介于12和14之间。因此，包含一组宽泛的链长的椰油烷基硫酸盐通常优于高纯度的单链长的对应表面活性剂材料。在一个方面，将二价离子镁盐和/或钙盐添加到钠基或钾基阴离子表面活性剂中，以改善泡沫质量和寿命。二价盐的非限制性示例包括硫酸镁、氯化镁、氯化钙、柠檬酸镁、乙酸镁等。将阴离子表面活性剂组合在一起或将阴离子表面活性剂任选地与二价离子盐与其他类型的表面活性剂(包括非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂)组合以使由纤维元件和缔合颗粒产生的泡沫水平最大化的能力被认为是本领域的普通技术人员所知的。在一个优选的实施方案中，提供了阴离子表面活性剂。在本发明的一个方面，单独的阴离子表面活性剂提供期望的泡沫特征，包括增强的泡沫高度、质量(例如，肥皂泡样泡沫)和寿命。在本发明的另一方面，阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的组合提供了期望的泡沫特性。

在一个优选的实施方案中，阴离子表面活性剂颗粒被选择为不是吸湿的。确定这种情况的简单方法是使表面活性剂颗粒暴露于50％和80％湿度条件下，并且观察颗粒吸收水分的程度。这可在视觉上完成，或通过测量在24小时时间段内暴露于湿度的重量增加而以分析方式完成。就这一点而言，需注意，椰油酰甲基牛磺酸盐、宽切(C₈-C₁₈)和中切(C₁₂-C₁₄)椰油硫酸盐、椰油基羟乙基磺酸盐、磺化C₁₂-C₁₆烷基聚葡糖苷、C₁₄-C₁₆α-烯烃磺酸盐和C₈-C₁₈烷基硫酸盐(所有这些均为高发泡表面活性剂)也提供优异的吸湿特性。因此，可制备以粉末/颗粒形式显示出良好水解稳定性的表面活性剂颗粒的高发泡组合。

b.阳离子表面活性剂

合适的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括但不限于具有下式的那些：

其中R¹、R²、R³和R⁴各自独立地选自(a)具有1至26个碳原子的脂族基团，或(b)具有至多22个碳原子的芳基、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基羧基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；并且X为成盐阴离子，诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和C1-C5烷基硫酸根基团的那些。在一个方面，烷基硫酸根基团为甲基硫酸根和/或乙基硫酸根。

合适的具有通式的季铵盐阳离子表面活性剂可包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵(BTAC)、硬脂基三甲基氯化铵、氯化鲸蜡基吡啶鎓、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双硬脂基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、2-乙基己基硬脂基二甲基氯化铵、二棕榈酰乙基二甲基氯化铵、二牛油酰乙基二甲基氯化铵、双硬脂酰乙基二甲基硫酸甲酯铵、PEG-2油烯基氯化铵及其盐，其中氯被卤素(例如溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根或C₁-C₅烷基硫酸根取代。登记或已知可提供抗微生物有益效果的季铵卤化物诸如双-(3-氨丙基十二烷基胺)、C₁₂-C₁₈烷基苄基氯化铵和C₁₂-C₁₈烷基乙基苄基氯化铵在本发明中对于控制和消除细菌和霉菌以及来自这些微生物的相关恶臭可能是特别有益的。也可使用仲胺和叔胺的阳离子衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或者季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物。

合适的阳离子表面活性剂的非限制性示例可以商品名

从Akzo-NobelSurfactants(Chicago,IL)并且以BARQUAT从

商购获得。

在一个方面，合适的阳离子表面活性剂包括：例如具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：如US 6,136,769中所论述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如6,004,922中所论述的二甲基羟基乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所论述；如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所论述的阳离子酯表面活性剂；以及US 6,221,825和WO 00/47708中所论述的氨基表面活性剂，例如酰氨基丙基二甲胺(APA)。

在一个方面，阳离子酯表面活性剂可在衣物洗涤条件下水解。

c.非离子表面活性剂

合适的非离子表面活性剂的非限制性示例包括烷氧基化醇(AE)和烷基酚、多羟基脂肪酸酰胺(PFAA)、烷基聚葡糖苷(APG)、可在室温处形成固体颗粒的甘油醚。许多乙氧基化醇和其他非离子物在25℃处为液体，并且理想的是经由使用沸石或二氧化硅载体颗粒以颗粒形式掺入。

在一个方面，可用于本公开的非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的

非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基聚胺乙氧基化物的缩合物，诸如来自BASF的

如US 6,150,322中所论述的C₁₄-C₂₂中链支化的醇BA；如US 6,153,577、US 6,020,303和US6,093,856中所论述的C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物BAE_x，其中x为1至30；烷基多醣，如1986年1月26日公布的Llenado的US 4,565,647中所论述；具体地是如US 4,483,780和US4,483,779中所论述的烷基多苷；多羟基洗涤剂酸酰胺，如US 5,332,528中所论述；以及如US 6,482,994和WO 01/42408中所论述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。

适用于本公开的可商购获得的非离子表面活性剂的示例包括：由Shell ChemicalCompany出售的

45-7(C₁₄-C₁₅直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由TheProcter&Gamble Company出售的

EOB(C₁₃-C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)。非离子表面活性剂可表现出约8至约17和/或约12至约16的HLB范围。还可使用与环氧丙烷和/或环氧丁烷的缩合产物。

其它合适的非离子表面活性剂的示例为可商购获得的

表面活性剂，由BASF出售；可商购获得的

化合物，由BASF出售；以及可商购获得的

表面活性剂，由BASF出售。

在本发明的一个方面，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的组合提供了期望的泡沫特性；在另一方面，非离子表面活性剂与两性离子和阴离子表面活性剂的组合提供了期望的泡沫特性。

d.两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂的非限制性示例包括甜菜碱、氧化胺、硫代甜菜碱(磺基甜菜碱)以及它们的混合物。合适的甜菜碱的示例包括烷基(C₁₂-C₁₆)二甲基甜菜碱(例如得自Solvay的Mackam CB ULS HP)和椰油酰胺基丙基甜菜碱(例如得自Evonik的Tego l7)。合适的氧化胺的示例包括C₁₂-C₁₆二甲基氧化胺，诸如购自Stepan Corporation的Ammonyx LO和Ammonyx MO。根据本发明的磺基甜菜碱包括椰油基链长硫代甜菜碱(磺基甜菜碱)和羟丙基硫代甜菜碱(磺基甜菜碱)，包括分别以商品名Cola Teric LMHS和Cola Teric CBS购自Colonial Chemical的月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱和椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。

C₁₂-C₁₆二甲基氧化胺、椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱表面活性剂粉末/颗粒是作为单独的表面活性剂颗粒(例如，作为组合物中的唯一表面活性剂的椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱)或与其他表面活性剂类型的表面活性剂颗粒组合用于本文的优选表面活性剂。两性离子表面活性剂颗粒优选地通过喷雾干燥对应的可商购获得的含水原料而制备为颗粒。除了高泡沫之外，这些表面活性剂还提供与其他类别的表面活性剂的广泛相容性，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。它们可与阳离子叔胺和季铵表面活性剂组合以提供抗微生物有益效果；当与磺化和硫酸化阴离子表面活性剂组合作为泡沫促进剂和稳定剂时，它们也是尤其有用的。此类表面活性剂组合可任选地包含镁盐和/或钙盐颗粒。在一个方面，表面活性剂体系包含共混在一起的椰油硫酸盐、氧化胺和镁盐颗粒的组合；在另一方面，表面活性剂体系包含共混在一起的磺化烷基聚葡糖苷和椰油酰胺基丙基甜菜碱颗粒。

e.两性表面活性剂

两性表面活性剂的非限制性示例包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物、或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物(其中脂族基团可以为直链或支链)、以及它们的混合物。脂族取代基中的一个可含有至少约8个碳原子，例如约8至约18个碳原子，并且至少一个含有阴离子水增溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。合适的两性表面活性剂的示例参见美国专利公开3,929,678第19栏第18行至35行。

粒状发泡表面活性剂可具有一定的粒度分布，使得D50粒度为约50微米至约2000微米，优选地为约100微米至约1500微米，优选地为约150微米至约1200微米，优选地为约200微米至约1000微米，优选地为约300微米至约850微米，优选地为约350微米至约700微米。粒状发泡表面活性剂可具有一定的粒度分布，使得D20粒度大于约150微米，优选地大于约200微米，优选地大于约250微米；并且D80粒度小于约1400微米，优选地小于约1200微米，优选地小于约1000微米。粒状发泡表面活性剂可具有一定的粒度分布，使得D10粒度大于约150微米，优选地大于约200微米，优选地大于约250微米；并且D90粒度小于约1400微米，优选地小于约1200微米，优选地小于约1000微米。粒度分布根据下文所述的粒度分布测试方法进行测量。

粒状发泡表面活性剂可以按粒状泡腾清洁组合物的重量计约0.1％至约60％和/或约0.5％至约25％和/或约0.5％至约20％和/或约0.5％至约15％和/或约0.5％至约10％和/或约0.8％至约10％的含量并且/或者按制品的重量计以约0.1`％至约60％、约0.5％至约25％和/或约0.5％至约20％和/或约0.5％至约15％和/或约0.8％至约15％的含量掺入粒状泡腾清洁组合物中。

泡腾活化剂

粒状泡腾清洁组合物还包含泡腾活化剂。泡腾活化剂在与泡腾剂和水组合时活化泡腾剂。

合适的泡腾活化剂包括酸，尤其是当泡腾剂为碳酸盐或碳酸氢盐时。适用的酸的示例包括但不限于单独或组合形式的酒石酸、柠檬酸、富马酸、琥珀酸、己二酸、苹果酸、草酸或氨基磺酸。还可使用聚合物有机酸；非限制性示例包括聚(丙烯酸)、聚(丙烯酸共马来酸)、聚(马来酸)等。可使用的无机酸的非限制性示例包括盐酸脲、硫酸氢钠、磷酸等。优选地，泡腾活化剂为柠檬酸和/或酒石酸，并且更优选地为柠檬酸。

在某些方面，泡腾活化剂是具有包衣的酸。该包衣可帮助防止泡腾活化剂过早活化泡腾剂。优选的酸为柠檬酸，并且优选的包衣包含麦芽糖糊精、柠檬酸盐或抗结块剂诸如二氧化硅。优选的泡腾活化剂包括包覆有麦芽糖糊精的柠檬酸(以商品名Citric Acid DC获得)、包覆有柠檬酸盐的柠檬酸(以商品名

N获得)或包覆有二氧化硅的柠檬酸(以商品名Citric Acid S40获得)。

当使用具有保护性包衣的此类泡腾活化剂时，则在粒状泡腾清洁组合物中包含泡腾保护剂可能不是优选的或必要的。当泡腾活化剂不具有保护性包衣时，则在粒状泡腾清洁组合物中包含泡腾保护剂可为优选的。为进一步确保制品的储存稳定性，在粒状泡腾清洁组合物中包含具有保护性包衣的泡腾活化剂和泡腾保护剂可为优选的。

具体的泡腾剂和/或泡腾活化剂以及它们的相对比例的选择至少部分地取决于二氧化碳释放量的要求。

泡腾活化剂可以按粒状泡腾清洁组合物的重量计以约5％至约70％、优选地约10％至约65％、优选地约15％至约60％的含量，或按制品的重量计以约5％至约70％、优选地约10％至约65％、优选地约15％至约60％的含量掺入粒状泡腾清洁组合物中。泡腾剂与泡腾活化剂的重量比可用于微调泡沫水平以及控制溶解颗粒的pH。一般来讲，较低的pH改善抽水马桶的清洁，尤其是硬水污渍和沉积物，但这常常以泡沫高度为代价。泡腾剂与泡腾活化剂的重量比优选地为约10:1至约1:10，更优选地为约1:5至约5:1，并且最优选地为约1:3至约3:1。确切的比率将取决于泡腾活化剂的性质。对于碳酸盐基活化剂，泡腾剂与活化剂的重量比优选地为约5:1至约1:5；对于碳酸氢盐基活化剂，泡腾剂与活化剂的重量比优选地为约10:1至约1:10。

在一个示例中，泡腾剂和泡腾活化剂中的至少一者为无水形式。在一个方面，泡腾剂和泡腾活化剂均为无水形式。

泡腾保护剂

本发明的粒状泡腾清洁组合物还可任选地包含泡腾保护剂。泡腾保护剂可用于防止或减轻泡腾剂被泡腾活化剂过早活化。例如，泡腾保护剂可防止环境湿度过早活化制品中的泡腾剂和泡腾活化剂的组合(例如，在运输或储存期间)。

合适的泡腾保护剂包括干燥剂、无机吸收剂、有机吸收剂等。干燥剂的非限制性示例包括二氧化硅、金属盐、金属硫酸盐等。无机吸收剂的非限制性示例包括多孔材料，诸如陶瓷、沸石等。有机吸收剂的非限制性示例包括吸收凝胶、泥煤苔藓、椰壳纤维等。优选的泡腾保护剂包括二氧化硅和/或沸石。

泡腾保护剂可以按粒状泡腾清洁组合物的重量计以约0.1％至约25％、优选地约0.5％至约15％、优选地约1％至约15％的含量，或按制品的重量计以约0.1％至约25％、优选地约0.5％至约20％、优选地约1％至约15％的含量掺入粒状泡腾清洁组合物中。

粒状泡腾清洁组合物还可任选地包含助剂成分和活性物质，如下文所详述。包含在粒状泡腾清洁组合物中的优选助剂成分活性物质为香料。

制备泡腾发泡组合物的方法

本发明还涉及制备泡腾发泡组合物的方法。此类方法的非限制性示例描述如下。

本发明包括用于制备泡腾发泡体系的方法，该方法包括以下步骤：

a)用发泡表面活性剂涂覆泡腾剂颗粒以制备经涂覆的泡腾剂颗粒；以及

b)将所述经涂覆的泡腾剂颗粒与泡腾活化剂颗粒共混以制备泡腾发泡体系。

本发明还包括用于制备泡腾发泡体系的方法，该方法包括以下步骤：

a)用发泡表面活性剂涂覆泡腾活化剂颗粒以制备经涂覆的泡腾活化剂颗粒；以及

b)将所述经涂覆的泡腾活化剂颗粒与泡腾剂颗粒共混以制备泡腾发泡体系。

本发明还提供了用于制备发泡组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)形成泡腾发泡体系；以及

b)将所述泡腾发泡体系与香料递送体系共混，该香料递送体系包含二氧化硅或沸石载体和香料。

本发明还提供了用于制备发泡组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)将所述泡腾发泡组合物前体与漂白剂共混，该漂白剂选自过一硫酸氢钾、6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸、过碳酸钠、以及它们的混合物。

本发明还提供了用于制备泡腾发泡组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)将所述泡腾发泡组合物前体与去垢性聚合物递送体系共混，该去垢性聚合物递送体系包含二氧化硅或沸石载体和去垢性聚合物。

本发明还提供了用于制备泡腾发泡组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)将所述泡腾发泡组合物前体与酶递送体系共混，该酶递送体系包含二氧化硅或沸石载体和酶。

本发明还提供了用于制备泡腾发泡组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)将所述泡腾发泡组合物前体与细菌孢子递送体系共混，该细菌孢子递送体系包含二氧化硅或沸石载体和细菌孢子。

本发明还提供了用于制备泡腾发泡组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)通过将泡腾剂颗粒、泡腾活化剂颗粒和发泡表面活性剂颗粒共混在一起来形成泡腾发泡组合物前体；以及

b)将所述泡腾发泡组合物前体与抗微生物化合物共混。

可溶性纤维结构

本发明的遇水崩解型泡沫产生制品包含包封粒状泡腾清洁组合物的可溶性纤维结构。纤维结构可为一个或多个层或层片的形式。纤维结构可为其中包封有粒状泡腾清洁组合物的小袋形式。另选地，纤维结构可为能够包含粒状泡腾清洁组合物并随后释放的任何其他形式，诸如共成形物，其中粒状泡腾清洁组合物与可溶性纤维结构的纤维元件混合。

在一个方面，纤维结构包括多个相同或基本上相同(在组成上)的根据本公开的纤维元件。在另一方面，纤维结构可包括两个或更多个不同的根据本公开的纤维元件。纤维元件差异的非限制性示例可为物理差异诸如直径、长度、质地、形状、硬度、弹性等的差异；化学差异诸如交联水平、溶解度、熔点、Tg、活性剂、长丝形成材料、颜色、活性剂水平、基重、长丝形成材料水平、纤维元件上是否存在任何涂层、是否能够生物降解、是否疏水、接触角等；当纤维元件暴露于预期用途条件时是否丧失其物理结构的差异；当纤维元件暴露于预期用途条件时纤维元件是否改变形态的差异；以及当纤维元件暴露于预期用途条件时释放它的活性剂中的一种或多种的速率的差异。在一个方面，纤维结构中的两个或更多个纤维元件和/或颗粒可包含不同的活性剂。这可为其中不同的活性剂可能彼此不相容的情况，例如阴离子表面活性剂(诸如洗发剂活性剂)和阳离子表面活性剂(诸如毛发调理剂活性剂)。

在一个方面，粒状泡腾清洁剂的纤维元件和/或颗粒可布置在纤维结构内以提供具有包含不同活性剂的两个或更多个区域或层的纤维结构。例如，纤维结构的一个区域可包含泡腾剂，并且另一个区域可包含泡腾活化剂。

合适的可溶性纤维结构还更详细地描述于美国专利申请公布2018/0216288A1中，该专利申请公布以引用方式并入本文。

纤维元件

纤维元件可为水溶性或水不溶性的。在一个方面，纤维元件包含一种或多种长丝形成材料。在另一方面，纤维元件包含一种或多种活性剂。在另一方面，纤维元件包含一种或多种长丝形成材料以及一种或多种活性剂。在另一方面，纤维元件可包含水溶性纤维元件。

本公开的纤维元件诸如长丝和/或纤维包含一种或多种长丝形成材料。除了长丝形成材料之外，纤维元件还可包含如当纤维元件和/或包含所述纤维元件的纤维结构暴露于预期使用条件下时，可从纤维元件中释放的一种或多种活性剂。在一个方面，存在于纤维元件中的所述一种或多种长丝形成材料的总含量按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计小于80％，并且存在于纤维元件中的所述一种或多种活性剂的总含量按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计大于20％。

在一个方面，本公开的纤维元件包含按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计约100％、和/或大于95％、和/或大于90％、和/或大于85％、和/或大于75％、和/或大于50％的一种或多种长丝形成材料。例如，所述长丝形成材料可包含聚乙烯醇、淀粉、羧甲基纤维素以及其它合适的聚合物，尤其是羟基聚合物。

在另一方面，本公开的纤维元件包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂，其中存在于纤维元件中的长丝形成材料的总含量按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计为约5％至小于80％，并且存在于纤维元件中的活性剂的总含量按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计大于20％至约95％。

在一个方面，本公开的纤维元件包含按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计至少10％、和/或至少15％、和/或至少20％、和/或小于80％、和/或小于75％、和/或小于65％、和/或小于60％、和/或小于55％、和/或小于50％、和/或小于45％、和/或小于40％的长丝形成材料，以及按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计大于约20％、和/或至少约30％、和/或至少约35％、和/或至少约40％、和/或至少约45％、和/或至少约50％、和/或至少约60％、和/或小于约95％、和/或小于约90％、和/或小于约85％、和/或小于约80％、和/或小于约75％的活性剂。

在一个方面，本公开的纤维元件包含按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计至少5％、和/或至少10％、和/或至少15％、和/或至少20％、和/或小于50％、和/或小于45％、和/或小于40％、和/或小于35％、和/或小于30％、和/或小于25％的长丝形成材料，以及按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计大于约30％、和/或至少约50％、和/或至少约55％、和/或至少约60％、和/或至少约65％、和/或至少约70％、和/或小于约95％、和/或小于约90％、和/或小于约85％、和/或小于约80％、和/或小于约75％的活性剂。在一个方面，本公开的纤维元件包含按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计大于80％的活性剂。

在另一方面，所述一种或多种长丝形成材料和活性剂以4.0或更小、和/或3.5或更小、和/或3.0或更小、和/或2.5或更小、和/或2.0或更小、和/或1.85或更小、和/或小于1.7、和/或小于1.6、和/或小于1.5、和/或小于1.3、和/或小于1.2、和/或小于1、和/或小于0.7、和/或小于0.5、和/或小于0.4、和/或小于0.3、和/或大于0.1、和/或大于0.15、和/或大于0.2的长丝形成材料与活性剂的总含量的重量比存在于纤维元件中。

在另一方面，本公开的纤维元件包含按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计约10％和/或约15％至小于80％的长丝形成材料，诸如聚乙烯醇聚合物、淀粉聚合物和/或羧甲基纤维素聚合物，以及按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计大于20％至约90％和/或至约85％的活性剂。纤维元件还可包含增塑剂诸如甘油和/或pH调节剂诸如柠檬酸。

在另一方面，本公开的纤维元件包含按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计约10％和/或约15％至小于80％的长丝形成材料，诸如聚乙烯醇聚合物、淀粉聚合物和/或羧甲基纤维素聚合物，以及按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计大于20％至约90％和/或至约85％的活性剂，其中长丝形成材料与活性剂的重量比为4.0或更小。纤维元件还可包含增塑剂诸如甘油和/或pH调节剂诸如柠檬酸。

在本公开的甚至另一方面，纤维元件包含一种或多种长丝形成材料和当纤维元件和/或包括纤维元件的纤维结构暴露于预期使用条件下时可释放和/或被释放的一种或多种活性剂，所述活性剂选自：酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、分散剂、以及它们的混合物。在一个方面，纤维元件包含按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计，总含量小于95％、和/或小于90％、和/或小于80％、和/或小于50％、和/或小于35％、和/或至约5％、和/或至约10％、和/或至约20％的长丝形成材料，以及按基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计，总含量大于5％、和/或大于10％、和/或大于20％、和/或大于35％、和/或大于50％、和/或大于65％、和/或至约95％、和/或至约90％、和/或至约80％的活性剂，该活性剂选自：酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、香料、抗微生物剂、抗菌剂、抗真菌剂、以及它们的混合物。在一个方面，活性剂包含一种或多种酶。在另一方面，活性剂包含一种或多种漂白剂。在另一方面，活性剂包含一种或多种助洗剂。在另一方面，活性剂包含一种或多种螯合剂。在另一方面，活性剂包含一种或多种香料。在甚至另一方面，活性剂包含一种或多种抗微生物剂、抗菌剂和/或抗真菌剂。

在本公开的另一方面，本公开的纤维元件可包含如果它们变成空气传播时可产生健康和/或安全问题的活性剂。例如，纤维元件可用于抑制纤维元件内的酶变成空气传播的。

在一个方面，本公开的纤维元件可为熔喷纤维元件。在另一方面，本公开的纤维元件可为纺粘纤维元件。在另一方面，在释放一种或多种其活性剂之前和/之后，纤维元件可为中空纤维元件。

本公开的纤维元件可为亲水性或疏水性的。纤维元件可经表面处理和/或内部处理以改变纤维元件的固有亲水性或疏水性特性。

在一个方面，纤维元件表现出如根据本文所述的直径测试方法测量的小于100μm和/或小于75μm和/或小于50μm和/或小于25μm和/或小于10μm和/或小于5μm和/或小于1μm的直径。在另一方面，本公开的纤维元件表现出如根据本文所述的直径测试方法测量的大于1μm的直径。本公开的纤维元件的直径可用于控制存在于纤维元件中的一种或多种活性剂的释放速率和/或损失率和/或改变纤维元件的物理结构。

纤维元件可包含两种或更多种不同的活性剂。在一个方面，纤维元件包含两种或更多种不同的活性剂，其中所述两种或更多种不同的活性剂是彼此相容的。在另一方面，纤维元件包含两种或更多种不同的活性剂，其中所述两种或更多种不同的活性剂是彼此不相容的。

在一个方面，纤维元件可包含纤维元件内的活性剂和纤维元件的外表面上的活性剂，诸如纤维元件上的活性剂涂层。在纤维元件的外表面上的活性剂可以与存在于纤维元件中的活性剂相同或不同。如果不同，则活性剂可彼此相容或不相容。

在另一方面，本公开的纤维结构或制品可包括外部纤维元件上的涂层或制品层片的表面中的一个表面上的长丝。涂层可施加到层片的表面，并且具有涂层的表面可为总体制品的外表面或可为制品内部的表面。涂层的放置取决于期望递送的有益效果或活性剂。例如，制品的外表面层片上的涂层将更容易被消费者看见，因为它在消费者可观察到的表面上。制品的内表面层片上的涂层可能较不可见，因为它可隐藏在消费者直接观察到的范围之外。涂层在制品的内表面和/或外表面上的放置将作为制品制备过程的一部分来实现。内表面层片上的涂层可以与制品的外表面上的涂层不同或相同。在一个方面，制品可在制品的外表面和/或内表面上具有涂层。在另一方面，制品可在构成制品的层片的外表面和/或内表面上具有涂层。在另一方面，制品可具有硅氧烷活性剂或氨基硅氧烷，该硅氧烷活性剂在构成制品的层片的外表面和/或内表面上包括涂层，该氨基硅氧烷在构成制品的层片的外表面和/或内表面上包括涂层。

在一个方面，一种或多种活性剂可均匀地分布或基本上均匀地分布在整个纤维元件中。在另一方面，一种或多种活性剂可作为纤维元件内的离散区域分布。在另一方面，至少一种活性剂均匀地或基本上均匀地分布在整个纤维元件中，并且至少一种其他活性剂作为纤维元件内的一个或多个离散区域分布。在另一方面，至少一种活性剂作为纤维元件内的一个或多个离散区域分布，并且至少一种其他活性剂作为不同于纤维元件内的第一离散区域的一个或多个离散区域分布。

长丝形成材料

长丝形成材料是任何合适的材料，诸如聚合物或能够制备聚合物的单体，其表现出适用于诸如通过纺丝工艺制备长丝的特性。

在一个方面，长丝形成材料可包括极性溶剂可溶解的材料，诸如醇溶性材料和/或水溶性材料。

在另一方面，长丝形成材料可包括非极性溶剂可溶解的材料。

在另一方面，长丝形成材料可包括水溶性材料并且不含(基于干燥纤维元件和/或干燥纤维结构的重量计小于5％、和/或小于3％、和/或小于1％、和/或0％)水不溶性材料。

在另一方面，长丝形成材料可为成膜材料。在另一方面，长丝形成材料可为合成的或天然来源的，并且它可发生化学、酶促和/或物理改变。

在本公开的甚至另一方面，长丝形成材料可包含选自以下的聚合物：衍生自丙烯酸类单体诸如烯键式不饱和羧酸单体和烯键式不饱和单体的聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰、明胶和纤维素衍生物(例如，羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素)。

在另一方面，长丝形成材料可包含选自以下的聚合物：聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、淀粉、淀粉衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、海藻酸钠、羟丙基甲基纤维素、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、以及它们的混合物。

在另一方面，长丝形成材料包含选自以下的聚合物：普鲁兰、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、海藻酸钠、黄原胶、黄蓍胶、瓜尔胶、金合欢胶、***胶、聚丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯共聚物、羧乙烯聚合物、糊精、果胶、甲壳素、果聚糖、爱生兰(elsinan)、胶原、明胶、玉米醇溶蛋白、谷蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、聚乙烯醇、羧化聚乙烯醇、磺化聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、羟甲基纤维素、以及它们的混合物。

水溶性材料

水溶性材料的非限制性示例包括水溶性聚合物。水溶性聚合物可为合成的或天然来源的，并且可进行化学和/或物理改性。在一个方面，极性溶剂可溶解的聚合物表现出至少10,000g/mol和/或至少20,000g/mol和/或至少40,000g/mol和/或至少80,000g/mol和/或至少100,000g/mol和/或至少1,000,000g/mol和/或至少3,000,000g/mol和/或至少10,000,000g/mol和/或至少20,000,000g/mol和/或至约40,000,000g/mol和/或至约30,000,000g/mol的重均分子量。为了发挥材料在水中、尤其是冷水(例如，5℃-30℃)中的溶解和崩解特性，分子量为约10,000g/mol至约1,000,000g/mol的聚合物是优选的，并且分子量为约20,000g/mol至约500,000g/mol的聚合物是最优选的。

水溶性聚合物的非限制性示例包括水溶性羟基聚合物、水溶性热塑性聚合物、水溶性能够生物降解的聚合物、水溶性不能够生物降解的聚合物以及它们的混合物。在一个方面，水溶性聚合物包含聚乙烯醇。在另一方面，水溶性聚合物包含淀粉。在另一方面，水溶性聚合物包含聚乙烯醇和淀粉。在另一方面，水溶性聚合物包含羧甲基纤维素。在另一方面，聚合物包含羧甲基纤维素和聚乙烯醇。

a.水溶性羟基聚合物-根据本公开的水溶性羟基聚合物的非限制性示例包括多元醇，诸如聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯醇共聚物、淀粉、淀粉衍生物、淀粉共聚物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、脱乙酰壳多糖共聚物、纤维素衍生物诸如纤维素醚和纤维素酯衍生物、纤维素共聚物、半纤维素、半纤维素衍生物、半纤维素共聚物、树胶、***聚糖、半乳聚糖、蛋白质、羧甲基纤维素和多种其他多糖以及它们的混合物。

在一个方面，本公开的水溶性羟基聚合物包括多糖。

如本文所用，“多糖”意指天然多糖和多糖衍生物和/或改性多糖。合适的水溶性多糖包括但不限于淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、***聚糖、半乳聚糖以及它们的混合物。水溶性多糖可表现出约10,000g/mol至约40,000,000g/mol、和/或大于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。

水溶性多糖可包含非纤维素和/或非纤维素衍生物和/或非纤维素共聚物水溶性多糖。此类非纤维素水溶性多糖可选自：淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、***聚糖、半乳聚糖、以及它们的混合物。

在另一方面，本公开的水溶性羟基聚合物包括非热塑性聚合物。

水溶性羟基聚合物可具有约10,000g/mol至约40,000,000g/mol、和/或大于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。较高分子量和较低分子量的水溶性羟基聚合物可与具有某个期望重均分子量的羟基聚合物结合地使用。

水溶性羟基聚合物诸如天然淀粉的熟知改性包括化学改性和/或酶改性。例如，天然淀粉可被酸解、羟乙基化、羟丙基化和/或氧化。此外，水溶性羟基聚合物可包含臼齿形玉米淀粉。

天然存在的淀粉一般是直链淀粉和D-葡萄糖单元的支链淀粉聚合物的混合物。直链淀粉基本上是D-葡萄糖单元通过(1,4)-α-D键连接的线型聚合物。支链淀粉是D-葡萄糖单元的高度支化聚合物，该D-葡萄糖单元通过(1,4)-α-D键和(1,6)-α-D键在支化点连接。天然存在的淀粉通常包含相对高含量的支链淀粉，例如玉米淀粉(64-80％支链淀粉)、蜡质玉米(93-100％支链淀粉)、稻(83-84％支链淀粉)、马铃薯(约78％支链淀粉)和小麦(73-83％支链淀粉)。虽然所有淀粉是本文潜在可用的，本公开最常用的是高支链淀粉的天然淀粉，其来源于农业来源，这具有供应充足、易于补充和廉价的优点。

如本文所用，“淀粉”包括任何天然存在的未改性淀粉、改性淀粉、合成淀粉、以及它们的混合物，以及直链淀粉或支链淀粉部分的混合物；所述淀粉可通过物理、化学、或生物学方法、或它们的组合进行改性。本公开对未改性或改性淀粉的选择可取决于期望的最终产物。在本公开的一个方面，可用于本公开的淀粉或淀粉混合物具有按淀粉或其混合物的重量计约20％至约100％、更典型地约40％至约90％、甚至更典型地约60％至约85％的支链淀粉含量。

合适的天然存在的淀粉可包括但不限于玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、西谷椰子淀粉、木薯淀粉、稻淀粉、大豆淀粉、竹竽淀粉、支链淀粉(amioca starch)、蕨淀粉、藕淀粉、蜡质玉米淀粉和高直链淀粉玉米淀粉。天然存在的淀粉尤其是玉米淀粉和小麦淀粉是优选的淀粉聚合物，这是因为它们的经济性和可用性。

可用其它单体接枝本文的聚乙烯醇以改变其特性。已经成功地将大量单体接枝到聚乙烯醇。此类单体的非限制性示例包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯腈、1,3-丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、苯基烯丙基醚磺酸钠、苯基甲代烯丙基醚磺酸钠、2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸(AMP)、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯胺和多种丙烯酸酯。

在一个方面，水溶性羟基聚合物选自：聚乙烯醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素以及它们的混合物。合适的聚乙烯醇的非限制性示例包括可从Sekisui Specialty Chemicals America，LLC(Dallas，TX)以商品名

商购获得的那些。合适的聚乙烯醇的另一个非限制性示例包括可从Nippon Ghosei商购获得的G聚合物。合适的羟丙基甲基纤维素的非限制性示例包括可从Dow Chemical Company(Midland,MI)以商品名

商购获得的那些，包括与上文提到的聚乙烯醇的组合。用于本文的最优选的羟基聚合物是聚(乙烯醇)聚合物。

b.水溶性热塑性聚合物-合适的水溶性热塑性聚合物的非限制性示例包括热塑性淀粉和/或淀粉衍生物、聚乳酸、多羟基链烷酸酯、聚己内酯、聚酯酰胺和某些聚酯、以及它们的混合物。

本公开的水溶性热塑性聚合物可为亲水性的或疏水性的。水溶性热塑性聚合物可经表面处理和/或内部处理以改变热塑性聚合物的固有亲水性或疏水性特性。

水溶性热塑性聚合物可包括能够生物降解的聚合物。

可使用热塑性聚合物的任何合适的重均分子量。例如，根据本公开的热塑性聚合物的重均分子量大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol、和/或小于约200,000g/mol。

长丝形成组合物

本公开的纤维元件由长丝形成组合物制成。长丝形成组合物是基于极性溶剂的组合物。在一个方面，长丝形成组合物是包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的含水组合物。

如根据本文所述的剪切粘度测试方法测量的，本公开的长丝形成组合物可具有约1帕斯卡×秒至约25帕斯卡×秒、和/或约2帕斯卡×秒至约20帕斯卡×秒、和/或约3帕斯卡×秒至约10帕斯卡×秒的剪切粘度，如在3,000sec^-1的剪切速率和(50℃至100℃)的加工温度下测量的。

当由长丝形成组合物制备纤维元件时，可在约50℃至约100℃、和/或约65℃至约95℃、和/或约70℃至约90℃的温度下加工长丝形成组合物。

在一个方面，长丝形成组合物可包含按重量计至少20％、和/或至少30％、和/或至少40％、和/或至少45％、和/或至少50％至约90％、和/或至约85％、和/或至约80％、和/或至约75％的一种或多种长丝形成材料、一种或多种活性剂、以及它们的混合物。长丝形成组合物可包含约10重量％至约80重量％的极性溶剂，诸如水。

在一个方面，基于长丝形成组合物的总重量计，该长丝形成组合物的非挥发性组分可占按重量计约20％和/或30％和/或40％和/或45％和/或50％、至约75％和/或80％和/或85％和/或90％。非挥发性组分可由长丝形成材料，诸如主链聚合物、活性剂以及它们的组合构成。长丝形成组合物的挥发性组分将包含剩余的百分比，并且基于所述长丝形成组合物的总重量计，其在10重量％至80重量％的范围内。

如本文所用，“聚合物加工”意指任何纺丝操作和/或纺丝方法，由此由长丝形成组合物形成包含经处理的长丝形成材料的纤维元件。纺丝操作和/或工艺可包括纺粘法、熔喷法、静电纺丝法、旋转纺丝法、连续长丝制备和/或丝束纤维制备操作/工艺。如本文所用，“经处理的长丝形成材料”意指已经历熔融加工操作和产生纤维元件的后续聚合物加工操作的任何长丝形成材料。

流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。

在一个方面，长丝形成组合物可包含一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性示例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺和脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含氟聚合物以及它们的混合物。

在一个方面，长丝形成组合物可包含一种或多种防粘连剂和/或防粘剂。合适的防粘连剂和/或防粘剂的非限制性示例包括淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。

本公开的活性剂可在纤维元件形成之前和/或期间添加到长丝形成组合物中，和/或可在纤维元件形成之后添加到纤维元件中。例如，在形成根据本公开的纤维元件和/或纤维结构之后，可将香料活性剂施加到纤维元件和/或包含纤维元件的纤维结构。在另一方面，在形成根据本公开的纤维元件和/或纤维结构之后，可将酶活性剂施加到纤维元件和/或包含纤维元件的纤维结构。在另一方面，在形成根据本公开的纤维元件和/或纤维结构之后，可将一个或多个颗粒施加到纤维元件和/或包含纤维元件的纤维结构，所述颗粒可能不适于穿过用于制备纤维元件的纺丝工艺。

延伸助剂

在一个方面，纤维元件包含延伸助剂。延伸助剂的非限制性示例可包括聚合物、其它延伸助剂、以及它们的组合。

在一个方面，延伸助剂具有至少约500,000Da的重均分子量。在另一方面，延伸助剂的重均分子量为约500,000至约25,000,000，在另一方面为约800,000至约22,000,000，在另一方面为约1,000,000至约20,000,000，并且在另一方面为约2,000,000至约15,000,000。高分子量延伸助剂在一些示例中是优选的，这是由于其提高延伸熔融粘度并减少熔融破裂的能力。

当用于熔喷法时，将有效量的延伸助剂添加到本公开的组合物中以视觉上减少纺丝工艺期间的纤维的熔体破裂和毛细管破碎，使得能够熔纺出具有相对一致直径的基本上连续的纤维。不考虑用于制备纤维元件和/或颗粒的方法，当使用时，延伸助剂可在一个方面按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计以约0.001％至约10％存在，并且在另一方面按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计以约0.005％至约5％存在，在另一方面按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计以约0.01％至约1％存在，并且在另一方面按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计以约0.05％至约0.5％存在。

可用作延伸助剂的聚合物的非限制性示例可包括藻酸盐、角叉菜胶、果胶、甲壳质、瓜尔胶、黄多醣胶、琼脂、***树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、刺槐豆胶、烷基纤维素、羟烷基纤维素、羧基烷基纤维素、以及它们的混合物。

其它拉伸助剂的非限制性例子可包括改性的和未改性的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯亚胺、聚酰胺、聚环氧烷包括聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯环氧丙烷、以及它们的混合物。

纤维元件可任选地包含表面活性剂。合适的表面活性剂包括上文相对于粒状泡腾清洁组合物所述的那些。用于纤维元件中的表面活性剂可为或可不为颗粒形式。用于掺入纤维元件中的优选的表面活性剂包括氧化胺和/或阴离子表面活性剂诸如直链苯磺酸盐。

附图示出了本发明的遇水崩解型泡沫产生制品的各个方面。除非另外指明，否则对“颗粒”的提及旨在指代粒状泡腾清洁组合物的颗粒。

如图1所示，制品20(例如根据本公开的纤维结构)的另一方面包括第一纤维结构层或层片22(其包括多个纤维元件，例如长丝10)、第二纤维结构层24(其包括多个纤维元件，例如长丝10)、以及定位在第一纤维结构层22和第二纤维结构层24之间的多个颗粒或颗粒层26。类似的纤维结构可通过以下方式形成：将多个颗粒沉积在包括多个纤维元件的纤维结构的第一层片的表面上，并且然后缔合包括多个纤维元件的纤维结构的第二层片，使得颗粒或颗粒层定位在第一纤维结构层片和第二纤维结构层片之间。

如图2所示，制品20(例如本公开的纤维结构)的另一方面包括第一纤维结构层22(其包括多个纤维元件，例如长丝10)，其中第一纤维结构层22包括一个或多个凹坑28(也被称为凹部、未填充的***部或偏斜区)，其可为不规则图案或非随机重复图案的形式。凹坑28中的一个或多个可含有一个或多个颗粒26。本示例中的制品20还包括第二纤维结构层24，其与第一纤维结构层22缔合使得颗粒26被包埋在凹坑28中。如上所述，类似的制品可通过以下方式形成：将多个颗粒沉积在包括多个纤维元件的纤维结构的第一层片的凹坑中，并且然后缔合包括多个纤维元件的纤维结构的第二层片，使得颗粒包埋在第一层片的凹坑内。在一个方面，凹坑可与纤维结构分离以产生离散的凹坑。

如图3所示，制品20(例如本公开的多层片纤维结构)的另一方面包括根据上图2的纤维结构的第一层片30；与第一层片30缔合的纤维结构的第二层片32，其中第二层片32包括多个纤维元件例如长丝10；以及多个颗粒26(在这种情况下，所述颗粒随机分散于整个制品20的x、y和z轴上)。

如图4所示，制品20(例如本公开的纤维结构)的另一方面包括多个纤维元件例如长丝10(诸如含活性剂的长丝)和多个颗粒26例如含活性剂的颗粒(在这种情况下，所述颗粒随机分散于整个制品20的纤维结构的x、y和z轴上)。

如图5所示，制品20(例如本公开的纤维结构)的另一方面包括第一纤维结构层22(其包括多个纤维元件，例如长丝10)和第二纤维结构层24(其包括多个纤维元件，例如长丝10，例如含活性剂的长丝)以及多个颗粒26例如含活性剂的颗粒(在这种情况下，所述颗粒随机分散于整个第二纤维结构层24的x、y和z轴上)。另选地，在另一方面，多个颗粒26例如含活性剂的颗粒可以不规则图案或非随机重复图案的形式分散于第二纤维结构层24内。如上所述，类似的制品包括两个纤维结构层片，该两个纤维结构层片包括：包括多个纤维元件例如长丝10的第一纤维结构层片22和包括多个纤维元件例如长丝10例如含活性剂的长丝的第二纤维结构层片24；以及多个颗粒26例如含活性剂的颗粒(在这种情况下，该颗粒随机分散于整个第二纤维结构层片24的x、y和z轴上)。另选地，在另一方面，多个颗粒26例如含活性剂的颗粒可以不规则图案或非随机重复图案的形式分散于第二纤维结构层片24内。

图6示出了制品20例如本公开的多层片纤维结构的另一方面，其包括如图5所示的纤维结构的第一层片30，该第一层片包括第一纤维结构层22(其包括多个纤维元件，例如长丝10)和第二纤维结构层24(其包括多个纤维元件，例如长丝10，例如含活性剂的长丝)以及多个颗粒26例如含活性剂的颗粒(在这种情况下，所述颗粒随机分散于整个第二纤维结构层24的x、y和z轴上；与第一层片30缔合的纤维结构的第二层片32，其中第二层片32包括第一纤维结构层22(其包括多个纤维元件，例如长丝10)和第二层24(其包括多个纤维元件，例如长丝10，例如含活性剂的长丝)以及多个颗粒26例如含活性剂的颗粒(在这种情况下，所述颗粒随机分散于整个第二纤维结构层24的x、y和z轴上)；以及与第二层片32缔合的纤维结构的第三层片34，其中第三层片34包括第一纤维结构层22(其包括多个纤维元件，例如长丝10)和第二纤维结构层24(其包括多个纤维元件，例如长丝10，例如含活性剂的长丝)以及多个颗粒26例如含活性剂的颗粒(在这种情况下，所述颗粒随机分散于整个第二纤维结构层24的x、y和z轴上)。

遇水崩解型泡沫产生制品的形式

本发明的遇水崩解型泡沫产生制品可以各种形式提供，具体取决于可溶性纤维结构和粒状泡腾清洁组合物如何组合以形成制品，从而用可溶性纤维结构包封粒状泡腾清洁组合物。

在某些方面，本发明的制品为共成形物的形式，其中粒状泡腾清洁组合物与可溶性纤维结构的纤维元件混合。

在某些方面，本发明的制品为小袋的形式，其中可溶性纤维结构形成限定内部体积的小袋，粒状泡腾清洁组合物设置于该内部体积中。就这一点而言，可溶性纤维结构包括封边以形成小袋并且将粒状泡腾清洁组合物包含在小袋的内部体积内。

共成形物形式

在一个方面，本发明的纤维结构可包括单个或多个层，其中至少一个层包括纤维元件。层可包括施加到所述纤维上的添加剂(例如，糊剂或喷剂)和/或与复合结构中的所述纤维混合的颗粒。

粒状泡腾清洁组合物的颗粒可在制造期间与纤维结构的纤维元件(例如长丝)混合，从而得到共成形物。就这一点而言，纤维结构的至少一个层为共成形物。因此，本发明的制品可为共成形物的形式，其中可溶性纤维结构包括至少一个层，所述层包括与粒状泡腾清洁组合物混合的纤维元件。

图7示出了制备共成形物形式的制品的方法。当形成长丝22时，启动颗粒源并将颗粒26引入长丝22流中。颗粒26在纺丝箱体内与长丝22混合。混合的长丝22和颗粒26作为复合结构(长丝22和颗粒26混合在一起)收集在收集装置(例如成形带)上。该复合结构称为共成形物形式的纤维结构14。

制备共成形物形式的制品的方法更详细地描述于US 2019/0233974 A1中，该文献以引用方式并入本文。

小袋形式

如图8和图9所示，本发明的小袋10的示例包括小袋壁材料12，诸如纤维壁材料14，例如水溶性纤维壁材料。小袋壁材料12限定小袋10的内部体积16。小袋10的内容物18包括粒状泡腾清洁组合物，该粒状泡腾清洁组合物包含并保留在小袋10的内部体积16中，至少直到小袋10例如在使用期间破裂并释放其内容物，如图9所示。

在预期使用条件下的小袋10示于图9中。图9示出了当使用者将小袋10添加到容器21中的液体20诸如水中以形成洗涤液体时，诸如当使用者将小袋10添加到洗衣机和/或洗碗机中时的场景。如图9所示，当小袋10接触液体20时，小袋10诸如通过纤维小袋壁材料14的一部分溶解而破裂，从而导致其内容物18的至少一部分(如果不是全部的话)从小袋10的内部体积16释放。

如上所示，纤维壁材料可形成小袋的一个或多个侧面，并且膜壁材料可形成小袋的一个或多个其他侧面。在另一方面，水溶性小袋壁材料诸如水溶性纤维壁材料可形成小袋的一个或多个侧面，并且水不溶性纤维壁材料可形成小袋的一个或多个其他侧面。

本发明的小袋可为单隔室小袋或多隔室小袋，优选单隔室小袋。

小袋形式的制品及其制备方法更详细地描述于美国申请公布2015/0071572A1中，该申请公布以引用方式并入本文。

封边

本发明的制品的可溶性纤维结构可例如围绕制品的周边密封，以帮助防止任何颗粒(包括粒状泡腾清洁组合物)在使用之前从制品逸出。

图10示出了制品20，其包括大致沿制品20的周边定位的封边21。如图10所示，封边21具有封边宽度B。在某些方面，并且如图10所示，封边21可为连续的。然而，在其他示例中，封边21可为不连续的，使得封边21仅沿制品20的周边的一部分定位。在某些方面，两个或更多个纤维结构层片中的至少一个层片可包含一个或多个颗粒；并且在某些方面，封边21可在其中包含一个或多个颗粒。

在具有封边21的制品20的此类示例中，制品20可包括两个或更多个纤维结构层片，使得制品20为多层片制品。在某些方面，两个或更多个纤维结构层片中的至少两个层片可由彼此不同的组合物形成。在某些方面，制品20可包括第一最外层片23和第二最外层片25，如例如图11所示，其中第一最外层片23和第二最外层片25中的每一者的边缘可形成封边21。制品20还可包括一个或多个内层片，其中一个或多个内层片可被第一最外层片23和第二最外层片25包围。制品20可包括任何合适量的内层片，但应当理解，随着内层片的量增加，封边的溶解可越来越有可能增加。在某些方面，一个或多个内层片不形成封边21。然而，应当理解，在其他示例中，第一最外层片、第二最外层片和一个或多个内层片中的每一个的边缘可形成封边。在某些方面，一个或多个内层片可在其中包含一个或多个颗粒；并且在某些方面，第一最外层片23和第二最外层片25可基本上不含颗粒。

在另一方面，在制品为小袋的形式的情况下，小袋的纤维壁材料通常通过任何密封方法密封。例如，通过热密封、湿密封或通过压力密封。在一个方面，使密封源与纤维壁材料接触，并且向纤维壁材料施加热或压力，并且密封纤维壁材料。密封源可为固体物体，例如金属、塑料或木质物体。如果在密封过程期间向纤维壁材料施加热，则通常将所述密封源加热至约40℃至约200℃的温度。如果在密封过程期间向纤维壁材料施加压力，则密封源通常向纤维壁材料施加约1x10⁴Nm^-2至约1x10⁶Nm^-2的压力。

在另一方面，可折叠并密封同一片纤维壁材料以形成小袋。通常在所述过程中使用多于一片纤维壁材料。例如，可将第一片纤维壁材料抽真空到模具中，使得纤维壁材料与模具的内壁齐平。第二片纤维壁材料可被定位成使得其与第一片纤维壁材料至少部分地重叠和/或完全重叠。将第一片纤维壁材料和第二片纤维壁材料密封在一起。第一片纤维壁材料和第二片纤维壁材料可相同或不同。

在制备本发明的小袋的另一方面，可将第一片纤维壁材料抽真空到模具中，使得纤维壁材料与模具的内壁齐平。可将组合物诸如一种或多种活性剂和/或洗涤剂组合物添加(例如倾倒)到模具的开口小袋中，并且可将第二片纤维壁材料放置在活性剂和/或洗涤剂组合物上方并且与第一片纤维壁材料接触，并且将第一片纤维壁材料和第二片纤维壁材料密封在一起以形成小袋，通常以至少部分地包封和/或完全地包封其内部体积和在其内部体积内的活性剂和/或洗涤剂组合物的方式密封。

在另一方面，小袋制备方法可用于制备小袋，该小袋具有被分成多于一个隔室的内部体积，通常称为多隔室小袋。在多隔室小袋方法中，纤维壁材料折叠至少两次，或者使用至少三片小袋壁材料(其中至少一片为纤维小袋壁材料，例如水溶性纤维小袋壁材料)，或者使用至少两片小袋壁材料(其中至少一片为纤维小袋壁材料，例如水溶性纤维小袋壁材料)，其中至少一片小袋壁材料折叠至少一次。第三片小袋壁材料(当存在时)或一片折叠的小袋壁材料(当存在时)形成阻隔层，当小袋被密封时，该阻隔层将所述小袋的内部体积分成至少两个隔室。

图12示出了具有层片22和24的制品20的视图。相对于下述制品尺寸，图12中示出的制品的长度(L)、宽度(W)和高度(H)分别对应于x方向、y方向和z方向上的测量值。

在某些方面，制品可具有约1cm至约20cm、约2cm至约20cm、约2cm至约18cm、约3cm至约15cm、约3cm至约12cm、约4cm至约8cm、约4cm至约6cm、或约5cm至约6cm的长度。在某些方面，制品可具有约1cm至约10cm、约2cm至约10cm、或约7cm至约9cm的长度。

在某些方面，制品可具有约1cm至约11cm、约2cm至约11cm、约2cm至约10cm、约3cm至约9cm、约4cm至约8cm、或约4cm至约6cm的宽度。在某些方面，制品可具有约1cm至约6cm、约2cm至约6cm、约3cm至约5cm、或约3.5cm至约4.5cm的宽度。在其他示例中，制品可具有约6cm至约8cm的宽度。

在某些方面，制品的长度与其宽度的比率可为约3:1至约0.5:1、约5:2至约0.5:1、或约2:1至约1:1。

制品可具有约0.01mm或更大；约0.05mm或更大；约0.1mm或更大；约0.5mm或更大；约1mm或更大；约2mm或更大；约3mm或更大；或约4mm或更大的高度或厚度。在某些方面，制品可具有约200mm或更小；约150mm或更小；约120mm或更小；约100mm或更小；约75mm或更小；约50mm或更小；约10mm或更小；约5mm或更小；约3mm或更小；约1mm或更小；约0.5mm或更小；或约0.3mm的高度或厚度。因此，在某些方面，制品可具有约0.01mm至约200mm、约0.01mm至约150mm、约0.1mm至约120mm、约0.1mm至约100mm、约1mm至约75mm、或约1mm至约50mm的高度。在某些方面，制品可具有约3mm至约10mm、或约4mm至约10mm的高度或厚度。高度或厚度测量是根据本文所述的厚度测试方法进行的。

制品可具有约0.25立方厘米(cc)至约60cc；约0.5cc至约60cc；约0.5cc至约50cc；约1cc至约40cc；约1cc至约30cc；约2cc至约20cc；约3cc至约20cc；约4cc至约15cc；约4cc至约10cc的体积。在某些方面，制品可具有约3cc至约6cc的体积。在其他示例中，制品可具有约20cc至约35cc；约24cc至约30cc的体积。

制品可具有约50g或更小；约40g或更小；约30g或更小；约25g或更小；约20g或更小；约15g或更小；约10g或更小；约7.5g或更小；约5g或更小；约4g或更小；约3g或更小；约2g或更小；约1.5g或更小；约1.25g或更小；约1g或更小；约0.75g或更小；或约0.5g或更小的质量。在某些方面，制品可具有约0.25g至约50g；约0.25g至约40g；约0.25g至约30g；约0.25g至约25g；约0.25g至约20g；约0.5g至约15g；约0.5g至约10g；约0.5g至约5g；约0.5g至约4g；约0.5g至约3g；约0.5g至约2.5g；或约1g至约2g的质量。在某些方面，制品可具有约5g至约15g；或约8g至约12g的质量。

制品可具有约0.05g/cc或更大；约0.08g/cc或更大；约0.1g/cc或更大；约0.15g/cc或更大；约0.2g/cc或更大；约0.25g/cc或更大；约0.3g/cc或更大；约0.35g/cc或更大；或约0.4g/cc或更大的密度。在某些方面，制品可具有约0.8g/cc或更小；约0.6g/cc或更小；约0.5g/cc或更小；约0.4g/cc或更小；约0.35g/cc或更小；约0.3g/cc或更小；约0.25g/cc或更小；约0.2g/cc或更小；约0.15g/cc或更小；约0.12g/cc或更小；约0.1g/cc或更小；约0.08g/cc或更小；或约0.05g/cc或更小的密度。因此，在某些方面，制品可具有约0.05g/cc至约0.8g/cc；约0.08g/cc至约0.8g/cc；约0.1g/cc至约0.8g/cc；约0.2g/cc至约0.6g/cc；或约0.2g/cc至约0.4g/cc的密度。在某些方面，制品可具有约0.3g/cc至约0.5g/cc的密度。

在某些方面，制品具有以下尺寸中的一者或多者：约1cm至约11cm的宽度；约1cm至约20cm的长度；约0.01mm至约200mm的高度；约0.25g至约40g的质量；约0.25cc至约60cc的体积；以及约0.05g/cc至约0.8g/cc的密度。在某些方面，制品具有以下中的一者或多者：约1cm至约11cm的宽度；约1cm至约20cm的长度；以及约0.01mm至约100mm的高度。在某些方面，制品具有以下中的一者或多者：约0.25g至约40g的质量；约0.25cc至约60cc的体积；以及约0.05g/cc至约0.8g/cc的密度。在某些方面，制品具有以下中的一者或多者：约1cm至约11cm的宽度；约1cm至约20cm的长度；以及约0.01mm至约50mm的高度；以及以下中的一者或多者：约0.25g至约40g的质量；约0.25cc至约60cc的体积；以及约0.05g/cc至约0.8g/cc的密度。

在一个方面，制品例如本公开的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解度测试方法测量的小于360秒(s)、和/或小于200s、和/或小于100s、和/或小于60s、和/或小于30s、和/或小于10s、和/或小于5s、和/或小于2.0s、和/或小于1.5s、和/或约0s、和/或大于0s的平均崩解时间。

在一个方面，制品例如本公开的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解度测试方法测量的小于3600秒(s)、和/或小于3000s、和/或小于2400s、和/或小于1800s、和/或小于1200s、和/或小于600s、和/或小于400s、和/或小于300s、和/或小于200s、和/或小于175s、和/或小于100s、和/或小于50s、和/或大于1s的平均溶解时间。

在另一方面，制品例如本公开的纤维结构表现出如根据本文所述的溶解度测试方法测量的小于24小时、和/或小于12小时、和/或小于6小时、和/或小于1小时(3600秒)、和/或小于30分钟、和/或小于25分钟、和/或小于20分钟、和/或小于15分钟、和/或小于10分钟、和/或小于5分钟、和/或大于1秒、和/或大于5秒、和/或大于10秒、和/或大于30秒、和/或大于1分钟的平均溶解时间。

在一个方面，制品例如本公开的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解度测试方法测量的约1.0秒/gsm(s/gsm)或更少、和/或约0.5s/gsm或更少、和/或约0.2s/gsm或更少、和/或约0.1s/gsm或更少、和/或约0.05s/gsm或更少、和/或约0.03s/gsm或更少的平均崩解时间/gsm样品。

在一个方面，制品例如本公开的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解度测试方法测量的约10秒/gsm(s/gsm)或更少、和/或约5.0s/gsm或更少、和/或约3.0s/gsm或更少、和/或约2.0s/gsm或更少、和/或约1.8s/gsm或更少、和/或约1.5s/gsm或更少的平均溶解时间/gsm样品。

助剂成分/活性剂

本发明的遇水崩解型泡沫产生制品还可任选地包含一种或多种附加的助剂成分或活性剂。此类助剂成分或活性剂可包含在可溶性纤维结构的纤维元件之内和/或之上，并且/或者作为粒状泡腾清洁组合物的一部分。

例如，助剂成分和活性剂可选自：去污剂、去垢剂、分散剂、抑泡剂、促泡剂、消泡剂、硬质表面护理剂、和/或调理剂和/或抛光剂；其他清洁和/或调理剂诸如抗微生物剂、抗菌剂、抗真菌剂、调色剂、香料、漂白剂(诸如氧化漂白剂、过氧化氢、过碳酸盐漂白剂、过硼酸盐漂白剂、氯漂白剂)、漂白活化剂、螯合剂、助洗剂、增白剂、空气护理剂、粘土去除剂、抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、烷氧基化聚胺聚合物、烷氧基化聚羧酸酯聚合物、两亲性接枝共聚物、溶解助剂、缓冲体系、水软化剂、水硬化剂、pH调节剂、酶、絮凝剂、泡腾剂、防腐剂、沉积助剂、聚集体形成剂、二氧化硅、干燥剂、气味控制剂、染料、颜料、液体处理助剂；水处理剂如水澄清和/或水消毒剂、以及它们的混合物。

香料

可在本公开的一个或多个纤维元件和/或颗粒中掺入一种或多种香料和/或香料原料诸如谐香剂和/或香。香料可包含香料成分，该香料成分选自醛香料成分、酮香料成分、以及它们的混合物。

本公开的纤维元件和/或颗粒中可包含一种或多种香料和/或香料成分。用作香料和/或香料成分的众多天然和合成化学成分包括但不限于醛、酮、酯、以及它们的混合物。还包括各种天然提取物和精油，其可包含各成分的复杂混合物，诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。成品香料可包含此类成分的极端复杂的混合物。在一个方面，成品香料通常占按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计约0.01％至约10％、和/或约0.01％至约8％、和/或约0.01％至约6％、和/或约0.01％至约4％、和/或约0.01％至约2％、和/或约0.05％至约2％。在另一方面，香料被选择为高度亲脂性的并且具有高沸点(即，C log P>3，沸点>250℃)，以便促进从水中分配到硬质表面上，以及延长香料寿命。这种选择可帮助促成诸如抽水马桶清洁剂的应用的消费者接受度。

某些香料递送体系、制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的用途公开于美国申请公布2007/0275866A1中，该申请公布以引用方式并入本文。

抗微生物剂、抗菌剂和抗真菌剂

在一个示例中，吡啶硫酮颗粒为适用于本公开中的抗微生物活性剂。在一个示例中，抗微生物助剂为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为颗粒形式。

在一个示例中，按本公开的干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计，吡啶硫酮颗粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％、或约0.1重量％至约2重量％的范围内。在一个示例中，吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(通常为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个示例中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有如根据本文所述的中值粒度测试方法测量的至多约20微米、或至多约5微米、或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮助剂描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。

在另一方面，抗菌剂选自三氯生、三氯卡班、氯己定、甲硝唑以及它们的混合物。

在一个示例中，除了选自巯基吡啶氧化物多价金属盐的抗微生物活性剂之外，组合物还可包含一种或多种抗真菌剂和/或抗微生物剂。在一个示例中，抗微生物剂选自：煤焦油、硫、唑类、硫化硒、粒状硫、角质层分离剂、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环已吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(诸如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、页岩油、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮诸如辛基异噻唑啉酮和唑类、以及它们的混合物。

漂白剂

本公开的纤维元件和/或颗粒可包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性实例包括过氧酸、过硼酸盐、过碳酸盐、氯漂白剂、彩漂粉、次氯酸盐漂白剂、漂白剂前体、漂白活化剂、漂白催化剂、过氧化氢、漂白增强剂、光漂白剂、漂白酶、自由基引发剂、过氧漂白剂、以及它们的混合物。

可包含在本公开的纤维元件和/或粒状清洁组合物中的一种或多种漂白剂可以按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计约0.05％至约30％和/或约1％至约20％的含量被包含。当存在时，漂白活化剂可以按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计约0.1％至约60％和/或约0.5％至约40％的水平存在于本公开的纤维元件和/或颗粒中。

漂白剂的非限制性实例包括彩漂粉、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。此外，漂白剂的非限制性实例在美国专利4,483,781、美国专利公开申请740,446、欧洲专利申请0 133 354、美国专利4,412,934、以及美国专利4,634,551中公开。

漂白活化剂(例如酰基内酰胺)的非限制性实例在美国专利4,915,854；4,412,934；4,634,551；和4,966,723中有所公开。

酶

一种或多种酶可存在于本公开的纤维元件和/或颗粒中。合适酶的非限制性实例包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶，其包括甘露聚糖酶和内切葡聚糖酶、果胶酶、半纤维素酶、过氧化物酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、葡聚糖酶、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及它们的混合物。

术语“清洁有效量”是指能够在基底诸如餐具、地板、瓷器和陶瓷、金属表面等上产生清洁、去污、去垢、美白、除臭或清新改善效果的任何量。实际上，对于目前的商业制剂而言，典型量为按重量计每克本公开的纤维元件和/或颗粒至多约5mg，更典型地0.01mg至3mg的活性酶。换句话讲，本公开的纤维元件和/或颗粒通常可包含按基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维结构的重量计约0.001％至约5％、和/或约0.01％至约3％、和/或约0.01％至约1％的酶。

一系列酶材料也公开于WO 9307263 A、WO 9307260 A、WO 8908694 A、美国专利3,553,139、4,101,457和美国专利4,507,219中。

使用方法

本发明还涵盖使用遇水崩解型泡沫产生制品来清洁表面的方法。

在一个方面，本发明涵盖清洁厕所的抽水马桶的方法，该方法包括以下步骤：将本发明的遇水崩解型泡沫产生制品添加到容纳水的所述抽水马桶中；使所述制品在所述水中崩解；以及在从将所述制品添加到所述抽水马桶的所述水中起至少5分钟、优选地至少30分钟、优选地至少60分钟、优选地至少180分钟的时段之后冲洗所述抽水马桶。

在一个方面，本发明涵盖清洁表面的方法，该方法包括以下步骤：提供容纳水的容器；将本发明的遇水崩解型泡沫产生制品添加到容纳水的所述容器中；使所述制品在所述水中崩解以形成清洁溶液；以及使所述表面与所述清洁溶液接触。优选地，容器为桶或家用水槽。优选地，表面选自家居硬质表面、车外表面和餐具。

如本文所用，术语“泡沫高度”是指由制品生成的泡沫在从将制品添加到水中起五分钟的时段内升高到在其中放置制品的水的顶部表面上方的最大垂直距离。考虑到抽水马桶和其他容器的不同几何形状，泡沫高度可大幅变化。出于本发明的目的，泡沫高度通过以下方案定义：将两千克去离子水(例如，2升)装入4升烧杯(VWR目录号10754-762)中。将包括纤维网和发泡颗粒的本发明制品置于水上，并且使泡腾泡沫填充水-空气界面上方的区域。使泡沫塌缩，并且将泡沫高度测量为水位与泡沫在烧杯上留下的残留物最高点之间的最大垂直距离。由于自然变化是不可避免的，因此优选的是，正式泡沫高度报告涉及至少3次平行测试，更优选地5次平行测试。

优选地，本发明的方法提供或产生至少约1cm和/或至少约3cm和/或至少约5cm和/或至少约7.5cm和/或至少约10cm和/或至少约12.5cm的泡沫高度。

优选地，通过本文的方法生成的泡沫包含悬浮在泡沫中的粒状发泡表面活性剂颗粒。

抽水马桶发泡制品

发泡表面活性剂类型和组合的适当选择、表面活性剂粒度和组合、泡腾剂的量、泡腾活化剂酸的选择、以及泡腾剂与泡腾活化剂的比率可用于促成高含量的高稳定性泡沫的形成。已发现这对于抽水马桶应用是高度有益的。已发现，本发明的纤维网即使在冷水中也快速崩解，并且经由泡腾剂、发泡表面活性剂颗粒体系和泡腾活化剂的组合所形成的泡沫运输到抽水马桶表面(例如，瓷)。本发明的纤维网的选择是有益的，它与诸如单个单位剂量膜的另选颗粒递送机制不同。与具有对应的相似化学组成的基于膜的材料相比，纤维网更容易被冷水更完全地崩解。不受理论的束缚，据信纤维网的增大的表面积和减小的表面密度是造成材料的溶解增强的重要因素。减小纤维网的密度有助于浮力；相比之下，越致密的材料越有可能沉入水中。浮力允许泡腾泡沫组合物将崩解纤维网提升到水位上方。在一个方面，纤维网在被水崩解后浮在水上。

当纤维网在水中崩解时，其由抽水马桶水位上方的泡腾泡沫体系运载并且向上到达抽水马桶表面的壁上，在此其作为无定形膜再沉积，该无定形膜随着泡沫最终塌缩而变干。活性剂的疏水性越强，则用于从水中进行分配的热力学驱动力越大，从而增加在硬质表面上的沉积。这种作用机制通过分析留在水位上方的瓷壁和玻璃表面上的香料成分而以实验方式得到证实。崩解的纤维网可充当增塑剂或导管以将活性剂沉积/夹带在硬质表面上，纤维网可在最初已携带/包封所述活性剂。因此，纤维网可转移清洁剂、载体颗粒、酶、细菌孢子、抗沉积聚合物、抗微生物剂和抗真菌剂、螯合剂和香料化合物，它们在抽水马桶表面上的转移与发泡体系能够达到的转移一样高。实质上，纤维网提供用于活性物质的沉积机制，该沉积机制在一个实施方案中可清洁抽水马桶，并且在另一个实施方案中可帮助干净的抽水马桶延迟自然的再脏污图案(硬水加生物膜“环”在水位紧上方的形成)，并且在另一个实施方案中可将清新芳香剂递送到马桶以及马桶所在的整个浴室区域。重要的是，此类有益效果不是彼此互相排斥的。

纤维网将活性物质运输到抽水马桶水位上方的壁上的机制强调了形成尽可能向上远离抽水马桶表面的高密度、小气泡、肥皂泡样泡沫的重要性。这可通过纤维网制品尺寸(即，纤维网小袋尺寸)和用量说明(即，相对于单一制品剂量，将2个制品定量添加到抽水马桶的水中可提供更高水平的泡沫并增大活性物质在抽水马桶壁上的向上触及范围)来辅助。其也可通过仔细选择纤维网小袋表面积、形状(例如，约6cm×6cm优选要求的正方形形状)、基重(例如，40g/m²至100g/m²)、聚合物分子量(例如，10,000至500,000)和密度特性(即，d<1)、以及通过与纤维网相关联的亲水性和化学电荷来改善。例如，对于主要由聚(乙烯醇)制成的纤维网小袋，对聚合物分子量、水解度、增塑剂类型和量、以及纤维纺丝工艺的控制均将影响材料在水中崩解的速度和程度以及其粘附到水位上方的抽水马桶表面上的程度。在一个优选的实施方案中，纤维网小袋化学物质包含90％的分子量为约30,000的聚(乙烯醇)，所述聚(乙烯醇)由聚乙酸乙烯酯(约88％水解)+10％山梨醇的水解形成；纤维小袋具有约6cm×6cm的尺寸，并且将约35克泡腾泡沫化学物质包封在小袋的6cm×6cm密封内部区域内。在另一个优选的实施方案中，纤维小袋具有约7.5cm×7.5cm的尺寸，并且将约50克-55克泡腾颗粒化学物质包封在小袋的密封内部区域内。

一旦本发明的纤维网作为膜再沉积在瓷表面上，其就不再易于溶解于冷水中。在抽水马桶冲洗事件期间，耐溶解性还提供了另一种有益效果。缓慢的聚合物溶解延迟了不可避免的抽水马桶再脏污过程。另外，由于每次抽水马桶冲洗都减少了一些沉积膜，因此被捕集的活性物质现在被暴露并且可提供更持久的有益效果。被捕集的抗微生物化合物是活化的，并且被内埋的香料化合物可释放，从而清新抽水马桶及其周围区域。另外，在水化时，许多纤维材料看起来是透明的，并且可赋予抽水马桶表面增强的光泽或光亮。

其次，纤维网和泡腾发泡表面活性剂化学物质的组合令人惊奇地提供了用于污垢清洁和防垢(抗污有益效果)的方法，从而导致增强的抽水马桶卫生和清新感。虽然几乎所有商用抽水马桶清洁剂均利用提供单次使用有益效果的超强酸或强力碱性漂白化学物质，但本发明的制品可递送更持久的卫生而无需强力的化学物质。除了提供安全优点之外，该制品还提升了改善的使用简便性：只需将纤维网制品添加到抽水马桶内并走开。

除了泡腾剂、表面活性剂和泡腾活化剂之外，本发明的制品任选地但优选地包含一种或多种活性剂以实现卫生有益效果。在另一个实施方案中，该制品包含酶，该酶可包封在沸石或二氧化硅颗粒中。酶优选地选自淀粉酶、蛋白酶和酯酶(包括脂肪酶)、以及它们的混合物，以催化分解来自粪便和来自在抽水马桶的水位下方、水位处和水位上方生长的微生物菌落的污垢。在另一个实施方案中，该制品包含细菌孢子(例如包封在聚(乙二醇)或二氧化硅颗粒中)，该细菌孢子在水中活化后会释放减轻和控制抽水马桶恶臭的酶。适用于本文的细菌孢子的非限制性示例包括芽孢杆菌属、短芽孢杆菌属和类芽孢杆菌属孢子，最优选芽孢杆菌属孢子。此类细菌孢子的示例还在2019年11月6日提交的欧洲专利申请19207354.2中有所描述，该专利申请以引用方式并入本文。当存在时，细菌孢子的含量占制品的0.001重量％至0.50重量％，更优选地0.005重量％至0.10重量％。在另一个实施方案中，该制品包含去垢性聚合物，该去垢性聚合物改变抽水马桶的硬质表面能，例如使表面更疏水和/或更光滑。包括聚(二甲基硅氧烷)的衍生物在内的硅基聚合物，尤其是含二甲基硅氧烷-环氧乙烷的嵌段共聚物，适用于此目的；合适的去垢性聚合物的非限制性示例包括Silwet L7693(购自Momentive Corporation)和DBE-814(购自Gelest,Morrisville,PA,USA)。当存在时，去垢性聚合物的含量为制品的约0.1重量％至约20重量％、更优选地约0.5重量％至10重量％、并且最优选地约1重量％至约8重量％。在另一个实施方案中，该制品包含螯合剂。螯合剂的作用是帮助去除结壳的硬水污渍。合适的螯合剂的非限制性示例包括甲基甘氨酸二乙酸盐(MGDA，购自BASF)、乙二胺四乙酸盐(EDTA)、羟基亚乙基二磷酸盐(HEDP)等。当存在时，螯合剂的含量优选地为制品的约0.1重量％至20重量％、更优选地约0.5重量％至约10重量％、并且最优选地约1重量％至约8重量％。在一个方面，本发明的泡腾剂、泡腾活化剂和发泡表面活性剂的组合足以在没有任何附加抗微生物化合物的情况下提供抗微生物有益效果。该组合可得到对细菌不利的低pH溶液(例如，阴离子表面活性剂+碳酸氢钠+有机酸或无机酸产生抽水马桶溶液pH<3)。在另一方面，泡腾剂、活化剂和发泡表面活性剂的组合提供包含高盐含量(例如，柠檬酸钠化合物、碳酸氢钠和阴离子表面活性剂)的pH中性环境(例如，pH4-7)；高盐含量成分的沉积可为表面递送显著的抑菌特性。另选地，可添加抗微生物剂以增强生物杀灭活性。在一个优选的实施方案中，抗微生物活性剂为非常疏水的化合物。在一个示例中，抗微生物剂可由原料的组合组成，例如阴离子表面活性剂诸如C₁₂-C₁₈烷基硫酸盐与有机酸诸如柠檬酸或乙醇酸的组合。另选地，抗微生物剂还可包含季铵化合物，诸如氯化鲸蜡基吡啶鎓或二癸基二甲基氯化铵。当存在时，抗微生物剂的含量(不计阴离子表面活性剂或酸泡腾活化剂)为制品的约0.1重量％至20重量％、更优选地约0.5重量％至约10重量％、并且最优选地约1重量％至约5重量％。

在另一个实施方案中，该制品包含香料。香料可任选地包含萜烯和倍半萜烯原料以及精油诸如百里酚、香叶醇、樟脑、柠檬油、留兰香等。香料以优选地在制品的约0.1重量％至约20重量％、更优选地约0.5重量％至约10重量％、并且最优选地约0.5重量％至约5重量％范围内的含量掺入最终粉末组合物中。

优选地，存在于包封的香料颗粒中的香料油包含通过沸点(B.P.)和辛醇/水分配系数(P)来表征的一种或多种香料成分(香料活性剂)。香料成分的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度的比率。本发明的优选香料成分具有在约760mm Hg.的正常标准压力下测定的约220℃或更高和/或高于约240℃和/或高于约250℃的B.P.，以及约1,000或更高的辛醇/水分配系数P。由于本发明的优选香料成分的分配系数具有高的值，因此它们更方便地以它们以10为底的对数log P的形式给出。因此，本发明的优选香料成分具有至少3.0的C log P和/或大于3.5的C log P和/或大于4.0的C log P和/或大于4.5的C log P。香料组分疏水特性(C log P)在本发明中是尤其重要的，因为其目的是驱使香料成分活性物质离开水/泡沫，并且从抽水马桶表面的壁上向上逸出。出于寿命原因，高沸点也是非常重要的。在一个方面，香料包含至少5重量％和/或至少10重量％和/或至少20重量％和/或至少30重量％的至少一种香料成分，所述香料成分具有至少220℃和/或至少250℃的沸点(760mm Hg)以及至少3.0的C log P计算值。在另一方面，香料成分(香料活性剂)包含至少30重量％的至少一种香料成分，所述至少一种香料成分具有至少250℃的沸点(760mm Hg)以及至少3.0的C log P计算值。在另一方面，香料成分(香料活性剂)包含至少20重量％的至少一种香料成分，所述至少一种香料成分具有至少220℃和/或至少250℃的沸点(760mmHg)以及至少3.0的C log P计算值。在一个还更优选的方面，香料成分(香料活性剂)包含至少20重量％的至少一种香料成分，所述至少一种香料成分具有至少280℃(在一个示例中，约280℃)的沸点以及至少4.0的C log P计算值。

许多香料成分的沸点在例如1969年由Steffen Arctander编写和出版的“Perfumeand Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)”中给出，该文献以引用方式并入本文。许多香料成分的log P已有所报道；例如，购自Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Calif.的Pomona'92数据库包含许多香料成分的log P以及对原始文献的引用。然而，最方便地是由同样购自Daylight CIS的“CLOGP”程序计算log P值。优选使用计算的C log P值。另外的细节在美国专利7,569,528中提供，该专利以引用方式并入本文。

本发明的香料组合物还可包含一些低气味检测阈值的香料成分。有气味的物质的气味检测阈值是可嗅觉检测到的该物质的最低蒸气浓度。气味检测阈值和一些气味检测阈值在例如“Standardized Human Olfactory Thresholds”,M.Devosetal,IRL PressOxford University Press,1990和“Compilation of Odor and Taste Threshold ValuesData”，F.A.Fazzalari编辑，ASTM Data Series DS48A,American Society for Testingand Materials,1978中有所论述，所述两个出版物均以引用方式并入本文。在一个方面，至少5％、更优选地20％、并且最优选地30％的香料成分具有小于10ppb的气味检测阈值。

用于高功率清洁的制品优选地包含低pH化学物质，所述低pH化学物质可通过将液态强酸包封到沸石或二氧化硅载体颗粒(固体颗粒)中，尤其是具有高表面积的颗粒诸如Zeodent 9175(购自Evonik)中来引入。因此，聚(马来酸)(以商品名Dequest P9000购自Italmatch Corporation)、硫酸或甲磺酸(购自BASF)可以基于二氧化硅的载体颗粒的形式递送，从而提供在抽水马桶内实现pH<2的溶液的能力。在另一个实施方案中，酸性源为粉末/颗粒，诸如氨基磺酸、硫酸氢钠或盐酸脲等。也可使用较温和的酸，优选以粉末/颗粒形式，诸如柠檬酸、丙二酸、酒石酸等。被配制用于驱使抽水马桶的水达到低pH(小于约pH 4，更优选地小于约pH 3)的本发明制品可有利地包含酸性漂白剂，诸如过一硫酸氢钾(以商品名Oxone购自DuPont)。当存在时，酸性漂白剂的含量为制品的约0.1重量％至约20重量％、更优选地约0.5重量％至约10重量％。

提供约3至约6或7的原位抽水马桶水pH的制品将提供较少的总体清洁有益效果，但也会提供增强的泡沫高度、质量和稳定性。此类制品被推荐用于防垢、更持久的卫生和芳香剂递送的有益效果。在一个实施方案中，长效香料是淀粉包封的；在另一个实施方案中，香料被封入沸石或二氧化硅中。作为在这些温和pH条件下增强清洁和漂白的手段，可使用6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP，以商品名Eureco购自Solvay)。当存在时，PAP的活性物质含量为制品的约0.5重量％至约20重量％、更优选地约1重量％至约10重量％。

在一个示例中，活性剂包含漂白剂，该漂白剂选自过一硫酸氢钾、6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸、过碳酸钠、以及它们的混合物。

可包含在制品中的其他助剂包括但不限于有助于将油和其他液体(优选无水或低水含量液体)嵌入二氧化硅颗粒中的加工助剂(例如购自BASF的Pluronic P123 EO-PO-EO嵌段共聚物)、聚合物崩解剂(例如，购自Ashland Chemical的Disintex 75)、用于提高溶解速度并避免粘稠相(包括六方相和层状相)的水溶助长剂(例如脲、二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇)、以及用于着色的染料。

概括地说，本发明的制品提供了一系列用于在抽水马桶中实现清洁、防垢(例如，抗污)和清新感有益效果的新型方法，如此类方法的以下非限制性示例所示。

一种防止厕所中的抽水马桶表面上的污垢粘附的方法，该方法包括：

a)将纤维网制品添加到抽水马桶的水中；

b)使水迅速崩解纤维网；

c)使崩解的纤维网和缔合的活性颗粒被最初包封在纤维网中的水活化的泡腾发泡组合物提升到抽水马桶的水位上方；

d)使崩解的纤维网和缔合的活性颗粒沉积在抽水马桶的水位上方的表面上；

e)任选地但优选地使泡腾泡沫塌缩并留下崩解的纤维网和缔合的活性颗粒以在抽水马桶的水位上方的表面上变干。

如上所述防止抽水马桶表面上的污垢粘附的方法，其中活性颗粒选自表面活性剂、泡腾剂、泡腾活化剂、泡腾保护剂、香料、酶、细菌孢子、去污性聚合物、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂以及它们的混合物。

一种清洁厕所中的抽水马桶表面上的污垢的方法：

a)将纤维网制品添加到抽水马桶的水中；

b)使水迅速崩解纤维网；

c)使崩解的纤维网和缔合的活性颗粒被最初包封在纤维网中的水活化的泡腾发泡组合物提升到抽水马桶的水位上方；

d)使崩解的纤维网和缔合的活性颗粒沉积在抽水马桶的水位上方的表面上；

e)任选地但优选地使泡腾泡沫塌缩并留下崩解的纤维网和缔合的活性颗粒以在抽水马桶的水位上方的表面上变干。

如上所述清洁抽水马桶表面上的污垢的方法，其中活性颗粒选自表面活性剂、泡腾剂、泡腾活化剂、泡腾保护剂、香料、酶、细菌孢子、去污性聚合物、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂以及它们的混合物。

一种向厕所周围区域递送即时的和持久的清新感的方法，该方法包括以下步骤：

a)将纤维网制品添加到抽水马桶的水中；

b)使水迅速崩解纤维网；

c)使崩解的纤维网和缔合的活性颗粒被最初包封在纤维网中的水活化的泡腾发泡组合物提升到抽水马桶的水位上方；

d)使崩解的纤维网和缔合的活性颗粒沉积在抽水马桶的水位上方的表面上；

e)任选地但优选地使泡腾泡沫塌缩并留下崩解的纤维网和缔合的活性颗粒以在抽水马桶的水位上方的表面上变干。

如上所述向厕所周围区域递送即时的和持久的清新感有益效果的方法，其中活性颗粒选自表面活性剂、泡腾剂、泡腾活化剂、泡腾保护剂、香料、酶、细菌孢子、去污性聚合物、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂以及它们的混合物。

测试方法

本文引用的测试方法中的每种测试方法详细描述于US 2015/0071572 A1、US2018/02162288 A1和/或US 2019/0233974 A1中。此类测试方法以引用方式并入本文。

实施例

以下是本发明的遇水崩解型泡沫产生制品的非限制性实施例。第一实施例是共成形物形式的制品。第二实施例是小袋形式的制品。

共成形物实施例

使用第一纺丝箱体对第一层纤维元件进行纺制并收集在成形带上。然后，将具有第一纤维层的成形带在第二纺丝箱体下通过，该第二纺丝箱体用颗粒添加***改性。颗粒添加***能够基本上将粒状泡腾清洁组合物的颗粒喷射到成形带上的着陆区，该着陆区位于来自第二纺丝箱体的纤维元件的正下方。合适的颗粒添加***可由如振动器、带或螺杆进料器的颗粒进料器和诸如气刀或其他流化输送***的注射***组装。为了有助于颗粒在横向上的一致分布，优选地将颗粒进料与纺丝模头大约相同的宽度，以确保将颗粒递送通过复合结构的整个宽度。优选地，颗粒进料器除了出口之外完全封闭，以使颗粒进料的破坏最小化。颗粒和纤维元件在第二纺丝箱体下方的成形带上的混合产生复合结构，其中颗粒填料被扩张并且纤维基本上穿透颗粒间孔隙。

所得复合结构具有如图5所示的结构。纤维元件层具有95gsm的基重。与粒状泡腾清洁组合物颗粒混合的纤维元件层具有1960gsm的基重。因此，复合结构具有2055gsm的基重。

如上所述形成第二复合结构。然后将第一复合结构和第二复合结构组合，使得包括混合的颗粒和纤维元件的每个复合结构的层彼此相邻。因此，所得的遇水崩解型泡沫产生制品包括两个层片，每个层片包括两个层。因此，所得的制品包括四个层。该制品围绕其周边用封边密封。

下表1列出了用于制备可溶性纤维结构的纤维元件的成分和用于制备制品的粒状泡腾清洁组合物的成分，各自的代表性量表示为基于制品的总重量计的重量百分比。

表1

小袋实施例

以下为小袋形式的本发明的遇水崩解型泡沫产生制品的实施例，诸如图8和图9所示。使用纺丝箱体对可溶性纤维结构进行纺制，并且将纤维元件收集在成形带上以形成可溶性纤维结构。制成两层可溶性纤维结构，并且将粒状泡腾清洁组合物设置在两层可溶性纤维结构之间的内部体积中。该制品围绕其周边用封边密封。

下表2列出了用于制备可溶性纤维结构的纤维元件的成分和用于制备制品的粒状泡腾清洁组合物的成分，各自的代表性量表示为基于制品的总重量计的重量百分比。

表2

马桶马克杯瓷表面实施例的马桶环去除结果

通过在马桶马克杯(得自Amazon Inc的Evelots Toilet Coffee Mug/Cup-Ceramic；)中接种芽枝状枝孢菌(Cladosporium cladosporioides)(CC)(ATCC#16022)和粘质沙雷菌(Serratia marcescesns)(SM)ATCC#14756，从而在马桶马克杯的瓷表面上制备马桶环模型。芽枝状枝孢菌(CC)是一种看起来像黑胡椒的常见霉菌。它是无毒的霉菌，但可以引起很大的***反应症状。在室内，它在潮湿和黑暗环境中生长。它优选在无孔表面诸如窗框、瓷砖填缝剂、马桶水箱和冷藏机上生长。它还存在于玻璃纤维管道衬里、食品、油漆和纺织物上。粘质沙雷菌是革兰氏阴性菌，可导致粉红色至带斑点的红色环(灵菌红素颜料)，其通常在抽水马桶的水位紧上方积聚。粘质沙雷菌在潮湿的条件下生长，并且可观察到脂肪或含磷物质的不断引入，诸如粪便、皂类产品和/或食物产品。已发现粘质沙雷菌是造成许多感染(包括尿道感染)的原因。

Evelots马桶马克杯接种

在接种前，使芽枝状枝孢菌在Sabdex(沙氏葡萄糖)琼脂斜面培养基(HardyDiagnostics)中生长3天，由此通过提取1次斜面并加入15ml0.85％盐水(HardyDiagnostics)中来制备工作种菌。对于粘质沙雷菌，在胰酶大豆液体培养基(TSB)(HardyDiagnostics)中制备过夜培养物，由此通过用0.85％盐水以1:10稀释过夜培养物来制备工作种菌。通过将两种种菌以1:4(SM:CC)的比率混合来制备最终种菌。将生长胰酶大豆液体培养基(TSB):沙氏葡萄糖液体培养基(SDB)(在瓷马桶马克杯中)以1:4保存以匹配SM:CC的培养基。温育溶液并于室温处在多位点磁力搅拌器(VELP Scientifica)上用无菌磁力搅拌棒以低设定值搅拌。马桶马克杯覆盖有铝箔以防止在马桶环形成期间蒸发，并且每8小时至12小时添加水以保持马桶马克杯中的水位和环形成，如下表3所示。在温育72小时(3天)时形成可见的马桶环，并且在第7天，在所有马桶马克杯中形成顽固的环。在形成顽固的马桶环后，在无菌条件下移除培养基，并用来自洗涤瓶的约10ml去离子(DI)水冲洗马桶环一次以去除环的松散形成部分。在无菌条件下移除过量的水，并且通过在适度压力下用来自15ml注射器的水进行冲洗来测试马桶环的顽固度。在第二次冲洗后保持完整的马桶环在瓷表面上非常顽固。从瓷马桶马克杯的底部移除过量的水，并在使用前拍照。

表3

PVOH马桶套装处理

测试四(4)个原型处理，其中3个具有聚乙烯醇(PVOH)并且1个不具有PVOH。简而言之，PVOH来自3个来源：本发明的纤维网/纤维(产品1)、膜(产品2)和原料粉末(产品3)。预先按照供应商的说明制备产品3(在使用前留出约90分钟进行制备)。具体地，在使用产品3之前，通过将溶液在85℃处加热/保持1小时，将PVOH原料添加到100mL去离子水中，并且在几小时内使用。所有PVOH产品1-3在一小时内测试。对照产品4不包含PVOH。向具有马桶环的瓷马桶马克杯中添加约100ml去离子水，并将磁力搅拌器置于每个马克杯的底部。向每个瓷马桶马克杯中添加对应的PVOH处理，如下表4所示。在室温处温育过夜之后，在无菌条件下移除瓷马桶马克杯中的所有溶液并观察马桶环，并且拍摄马桶的照片并与其在处理之前的照片进行比较。进行马桶环目视分级(5＝完全去除，4＝显著去除，3＝明显去除，2＝不太明显去除，1＝未去除)，如上表5所示。

对数减少和霉菌生长的评价

在用产品1-4处理之前，用6英寸棉拭子擦拭马桶环。具体地，使用两个Puritan无菌标准棉拭子(型号：25-806 2WC)通过轻轻按压并在环的整个圆周(或环区域)上滚动棉拭子来从马桶环收集样品。将两个棉拭子中的一个棉拭子撕碎放入9mL 0.85％盐水的玻璃管中并涡旋10秒以从拭子中提取粘质沙雷菌，然后在盐水中总共进行8次连续稀释(每次以1:10的步长)。从稀释液中取1ml对应于10^-2、10^-4、10^-6和10^-8的偶数稀释液(第2个、第4个、第6个和第8个)在TSA板上铺板，并于35℃温育过夜。通过计数处理前和处理后的菌落形成单位数(cfu/mL)来报告对数减少(LR)。不考虑具有小于10cfu/ml或大于300cfu/mL的板。在MoldCheck测试试剂盒(部件号MC010，购自Home Depot,Cincinnati,OH USA)上使用第二棉拭子测试芽枝状枝孢菌。打开MoldCheck试剂盒上的霉菌敏感性膜，并且在霉菌敏感性膜上制作十字标记。遵循制造商的说明在十字中心添加一滴霉菌生长培养基，然后用提供的封盖闭合以使霉菌在室温处生长。每天检查霉菌生长和进展，直至达7天，这时记录最终结果和确证结果。在处理后重复该过程，以确定所有4种产品的LR和霉菌生长(参见表6和图13)。

结论

尽管产品1-3在化学上具有相同组成，但聚乙烯醇的物理形式(纤维网对比膜对比粉末)出乎意料地促成了不同的杀灭功效结果。针对在Evelotts马桶咖啡马克杯的水位的紧上方形成的微生物，产品1(具有本发明的纤维网的化学物质颗粒)明显最有效地发挥抗微生物活性，针对粘质沙雷菌提供7个对数减少并且完全去除芽枝状枝孢菌霉菌。由聚乙烯醇膜(产品2)或聚乙烯醇粉末颗粒(产品3)递送的相同组合物所提供的活性较差。产品1与产品4(无聚乙烯醇)所获得的结果的比较也显示出与使用本发明的纤维网小袋(纤维结构小袋或制品)相关联的有益效果。

残留香料成分分析实验

纤维网制备：

熔融制备：在不锈钢槽中，在搅拌下将4kg山梨醇溶解于60kg水中。之后，在持续搅拌下将36kg PVOH树脂(Selvol 205)分散到水中。将槽温度升高至80℃，并且在搅拌下保持2小时，以确保PVOH树脂完全溶解。之后，将PVOH溶液脱气并冷却以用于纤维纺丝工艺。

纤维纺丝工艺非限制性实施例：然后如下将PVOH溶液纺制成多个纤维元件。

适用于分批操作的增压槽填充有合适的PVOH溶液。使用泵(诸如

型号PEP II，容量为5.0立方厘米/转(cc/rev)，由Parker Hannifin Corporation，ZenithPumps分部(Sanford,N.C.,USA)制造)以便于将PVOH溶液传送至纺丝模头。通过调节泵的每分钟转数(rpm)来控制从增压槽到纺丝模头的PVOH溶液的流量。管用于连接增压槽、泵和纺丝模头。

纺丝模头具有多行相互以约1.524毫米(约0.060英寸)的节距P间隔开的环形挤出喷嘴(纤维元件形成孔)。喷嘴具有约0.305毫米(约0.012英寸)的单一内径和约0.813毫米(约0.032英寸)的单一外径。每个单独的喷嘴被环状且发散的喇叭状孔口(同心衰减流体孔)环绕以向每个单独的熔体毛细管提供衰减空气。通过喷嘴挤出的PVOH溶液被通过孔口供应的大致圆柱形的湿空气流包围并衰减。

通过用电阻加热器(例如，由Pittsburgh(Pa.，USA)的Emerson Electric的Chromalox分部制造的加热器)加热来自源的压缩空气，可提供衰减空气。添加适量气流以在电加热的、恒温受控的递送管道条件下使热空气饱和或接近饱和。在电加热的恒温控制的分离器中除去冷凝物。

雏形纤维元件通过干燥空气流进行干燥，该空气流具有约149℃(约300℉)至约315℃(约600℉)的温度，其由电阻加热器(未示出)通过干燥喷嘴供应，并且以相对于正被挤出的非热塑性雏形纤维的大致取向成约90度的角度排出。可在收集装置诸如例如可移动多孔带或图案化收集带上收集所述干燥的雏形纤维元件。在成形区正下方添加真空源可用于帮助收集纤维元件。

纤维网组成：表7

原材料	组成(％)
PVOH(Selvol 205)	90.0000
		山梨醇	10.0000
		总计	100.0000

表7

纤维网小袋制备：

使用切割压力机和刀模切割器将纤维网膜切割成15cm×25cm的节段。在制备小袋之前，将这些节段置于25C+50％RH的室内至少30分钟。将2个节段堆叠在彼此的顶部，并且堆叠的纤维网节段的顶部和底部上的类似尺寸(或更大)的特氟隆片材接合加热的密封工具，以将15cm×25cm节段堆叠纤维网制成在三个侧边上密封的更小的6cm×6cm不同节段。从密封的纤维网移除特氟隆片材，并且使用剪刀或精密刀+标尺，通过沿着纤维网(约0.5mm厚)的密封边缘的中间切割来沿着密封区域的中间小心地切出小袋。弃去多余的纤维网材料。

香料和表面活性剂颗粒制备过程

“蓝光”香料包含约30种香料成分，其中约70％具有高于250℃的沸点，约79％具有大于3的C log P，并且约35％具有大于4.0的C log P。另外，约56％的蓝光香料原料具有高于250℃的沸点和大于3的C log P，并且约20％的原料具有高于250℃的沸点和大于4的Clog P。

如下通过将香料油(35％)共混到Zeodent 9175二氧化硅颗粒(50％)和PluronicP123(15％)中来制备“蓝光”香料颗粒：在玻璃广口瓶中将7克香料和3克Pluronic P123(BASF)混合在一起以形成澄清的均匀溶液。然后将均匀溶液添加到装有10克Zeodent 9175(Evonik)二氧化硅颗粒的第二玻璃广口瓶中。然后用高速搅拌器混合合并的溶液和颗粒以形成自由流动的香料颗粒。

通过将椰油酰谷氨酸二钠EVERSOFT UCS-50-SG(Sino Lion)+碳酸钠溶液(70％蒸馏水、24％Eversoft UCS-50SC、6％碳酸钠)进料到具有200℃的传入温度和105℃的出口温度的旋转Niro喷雾器中来制备椰油酰谷氨酸二钠(DSCG)颗粒。从大约4.7kg的DSCG原料溶液中回收约2.5kg的吹制粉末。

泡腾发泡组合物和制品

通过在搅拌器中将碳酸氢钠粉末(Arm&Hammer)、DSCG颗粒、Citrocoat N(Jungbunzlauer International AG)和蓝光香料颗粒依次共混在一起而形成泡腾发泡组合物。最终产物包含1.1％椰油酰谷氨酸二钠颗粒、4.1％香料颗粒、47.4％Citrocoat N颗粒和47.4％碳酸氢钠。将三十五克共混的泡腾发泡组合物置于在三个侧边上密封的预制纤维网小袋内，然后使用Midwest Pacific脉冲热封机密封第四侧边以完成制品。小袋在使用前保持在低湿度条件(40％RH，20℃-25℃)下。

在实验室中以每小时8次空气交换运行测试。在整个实验中，使用配有螺旋盖塑料封盖的一加仑宽口玻璃广口瓶(高度为约25.5cm外径，宽度为约14cm，广口瓶螺纹开口直径约8cm)。在每个封盖的中心钻孔(约0.8cm直径)，并且将用于分析采样(参见下文)的15mm泡沫隔膜(Topac的instrumentsonline.com，隔膜目录号94301)居中并且粘结在每个钻孔上方的塑料封盖上。

测试产品开放空气暴露和模拟“冲洗”方法：

使用装配到VWR PVC管(1/4英寸内径×3/8英寸外径)中的VWR10ml聚苯乙烯血清学吸移管(目录号89130-898)，将两千克(即，2升)自来水(pH为约7.5，硬度为约7gpg)从干净的塑料容器转移到六个一加仑测试广口瓶(3个实验瓶，3个对照瓶)中的每个广口瓶中。使用蠕动泵(Masterflex 7518-50型控制台驱动器(Cole-Parmer Instrument Company,Chicago,Illinois,USA))实现水的转移。将包含泡腾发泡组合物(参见上文)的预制小袋轻轻地置于三个填充水的玻璃广口瓶中的每一个内。随即，泡腾泡沫上升到广口瓶的水位上方。最大高度在约5分钟内实现，并且泡沫高度持续约1小时，之后泡沫高度开始塌缩。在3小时处，每个实验测试产品广口瓶中的泡沫完全塌缩。将称重并放入塑料袋(35克)中并且在与使用前基于小袋的组合物相同的条件下储存的泡腾发泡组合物颗粒也轻轻倒入剩余三个装有自来水的一加仑广口瓶中的每一个内。泡沫几乎瞬时产生，并且在三个广口瓶中的每一个中比基于小袋的组合物甚至更快地上升，从而实现大致相同的高度。在3小时处，对照产品广口瓶中的泡沫也已完全塌缩。通过目视检查容易地确认，与对照产品(即，未包封在纤维网小袋中的组合物)相比，实验测试产品(即，构成纤维网小袋的本发明组合物)在水位上方产生显著更多的残余物，包括高度可察觉的但不均匀的膜。水位上方的对照产品广口瓶残余物主要由留在水-泡沫界面线之间和由泡沫实现的最高点处的二氧化硅颗粒组成；也不存在膜。

在3小时泡沫生成/塌缩循环之后，吸出留在广口瓶底部的水和颗粒(主要是二氧化硅)，然后用等体积(例如，2升)的新鲜自来水再填充所有加仑广口瓶。进行再填充过程以模拟抽水马桶冲洗后抽水马桶中的水补充。在蠕动泵运行的情况下，通过沿着广口瓶颈部内边缘以圆周运动快速移动血清学吸移管的末端来将自来水沿着广口瓶的壁均匀地冲下，以便用2升水再填充广口瓶(约30秒)。使广口瓶向空气敞开21小时。此时，吸出水(和任何剩余的颗粒)，并且将具有隔膜的塑料封盖紧固在一个实验测试产品广口瓶(即，基于小袋的产品)和一个对照测试产品广口瓶(即，仅化学颗粒的产品)上，然后将广口瓶放在一边用于香料组分分析(冲洗#1)。将剩余的四个测试产品广口瓶(两个实验测试产品广口瓶和两个对照测试产品广口瓶)中的水吸出，然后用新鲜的自来水再填充，并且再次使其向环境敞开(即，直接暴露于空气)21小时。然后，从两个测试产品广口瓶(一个实验广口瓶和一个对照广口瓶)吸出水，之后进行塑料封盖紧固(冲洗#2)。再次倒空剩余的2个测试广口瓶(一个实验广口瓶+一个对照广口瓶)并以类似于上文所述的方式再填充，并且再使其向环境敞开(即，直接暴露于空气中)21小时。然后，吸出水，并且使用包含隔膜的塑料封盖将广口瓶对外部环境封闭(冲洗#3)。概括地说，如下制备用于香料分析的六种测试产品，如表8中所示：

表8

用于分析气相中香料组分的固相微萃取(SPME)GCMS方法：

该方法用于使用气相色谱-质谱法分析顶部空间中的香料组分。该方法适用于密封容器诸如玻璃广口瓶的顶部空间中香料组分的相对浓度比较。

用于进行此类GC-MS分析的合适仪器包括设备诸如：Agilent 7890型气相色谱仪系列GC(Agilent Technologies Inc.,Santa Clara,California,U.S.A.)；Agilent 5977N型质量选择检测器(MSD)传输四极杆质谱仪(Agilent Technologies Inc.,Santa Clara,California,U.S.A.)；配备有顶部空间SPME采样功能的多用途自动采样器MPS2(GERSTELInc.,Linthicum,Maryland,U.S.A)；以及5％苯基-甲基聚硅氧烷柱J&W DB-5(30m长×0.25mm内径×0.25μm膜厚)(Agilent Technologies Inc.,Santa Clara,California,U.S.A.)。

本领域的技术人员将会理解，为了分析顶部空间中的香料组分，分析步骤可涉及使用外部参考标准以验证合适香料组分的保留时间和质谱。

样品制备：

在配备有适用于顶部空间SPME采样的隔膜盖的4升玻璃广口瓶中制备模拟的马桶冲洗样品。在SPME采样之前，将广口瓶中的顶部空间在环境温度处平衡至少2小时。SPME采样在环境温度处手动进行30分钟，然后使用1比20的分流比在250℃处在GCMS入口中热解吸7分钟。

GCMS仪器参数：

GC烘箱在40℃处保持1分钟，然后以8℃/分钟编程升高至250℃，并在250℃处保持5分钟以烘烤任何残余材料。质谱法被编程为使用全扫描模式的35比300的质荷比的扫描范围。

数据分析：

使用NIST17 MS文库(Agilent Technologies Inc.,Santa Clara,California,U.S.A)鉴定感兴趣的香料组分。使用每种监测到的香料组分的总离子计数(TIC)进行测试样品和相应对照之间的比较。在该实验中，在感兴趣的香料中最不具挥发性至最具挥发性的组分范围内监测下列香料组分：γ-萜品烯、乙酸邻叔丁基环己酯、α-雪松烯、β-雪松烯、乙基里哪醇、二氢茉莉酮酸甲酯、柏木脑和龙涎酮。

分析结果：

表9和表10(实验与对照)测试产品中示出的用于冲洗#1的总香料成分的比率为1.75:1，并且用于冲洗#3的总香料成分的比率为7:1(用于冲洗#2的对照显示出几乎没有香料残留)。与用未包封在纤维网小袋中的自由流动颗粒处理的广口瓶的残留香料组分相比，对于3次冲洗中的每一次，在用基于纤维网的组合物处理的广口瓶的壁上残留显著更多的香料组分。此外，具体香料成分的比率很有说服力：

表9

表10

*ODT＝通过CADmol软件进行的气味检测限值预测**α-雪松烯和β-雪松烯的组合；

将所有香料成分的实际离子计数乘以1,000,000的系数

香料原料疏水性明显地促使在纤维网中观察到较高含量的残留香料成分。在提供每小时8次空气变化的室内，在三次模拟冲洗后并且经过60小时暴露于开放环境，仅化学粉末的产品的几乎所有香料原料均因环境因素(空气和模拟冲洗)而损失。对于包括具有包封的泡腾泡沫组合物的纤维小袋的制品，低沸点材料也损失到环境中，但保留了具有高沸点香料和高C log P值的更疏水的香料成分。所述数据突出了疏水活性物质的选择对于硬质表面上的夹带的重要性，并且这需要使用本发明的纤维网。

泡沫高度测量

将两千克去离子水(例如，2升)装入4升烧杯(VWR目录号10754-762)中。将包括纤维网和发泡颗粒的本发明制品置于水上，并且使泡腾泡沫填充水-空气界面上方的区域。使泡沫塌缩，并且将泡沫高度测量为水位与泡沫在烧杯上留下的残留物最高点之间的最大垂直距离。制备下表11中所示的以下组合物用于泡沫高度组合物测量，然后封入6cm×6cm纤维网小袋(聚乙烯醇+山梨醇)中。

表11

用本发明的单独(但高度优选的)发泡表面活性剂磺化APG实现了优异的泡沫高度。虽然仅使用约1％的表面活性剂(0.4g/35.0g＝1.1％)实现了10cm的泡沫高度，但是越高浓度能提供越持久的泡沫稳定性。本领域的技术人员将认识到，替代的选项是使用两性离子或非离子辅助表面活性剂。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

尽管已说明和描述了本公开的具体实施例，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他的变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种遇水崩解型泡沫产生制品，包含：

包封粒状泡腾清洁组合物的可溶性纤维结构，其中所述粒状泡腾发泡组合物包含：

a)粒状发泡表面活性剂；

b)泡腾剂；

c)泡腾活化剂；

d)任选地，泡腾保护剂；以及

e)任选地，活性剂。

2.根据权利要求1所述的制品，其中所述粒状发泡表面活性剂选自直链C₁₁-C₁₂烷基苯磺酸盐、C₁₂-C₁₆烷基甲基牛磺酸钠、烷基硫酸钠、C₁₂-C₁₈α-烯烃磺酸盐、月桂酰或椰油酰谷氨酸二钠、磺化C₁₂-C₁₆烷基聚葡糖苷、月桂基磺基琥珀酸盐、C₁₂-C₁₆二甲基氧化胺、月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。

3.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述泡腾剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、以及它们的混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述泡腾保护剂选自二氧化硅、沸石、以及它们的混合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述泡腾活化剂选自柠檬酸、酒石酸、氨基磺酸、二氧化硅载体上的硫酸、以及它们的混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述活性剂选自香料、去垢性聚合物、酶、细菌孢子、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂、以及它们的混合物，优选地其中所述活性剂包含：香料，所述香料包含至少30重量％的至少一种香料成分，所述香料成分具有高于250℃的沸点和大于3.0的C log P计算值；漂白剂，所述漂白剂选自过一硫酸氢钾、6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸、过碳酸钠、以及它们的混合物；去垢性聚合物，所述去垢性聚合物包括含二甲基硅氧烷-环氧乙烷的嵌段共聚物；酶，所述酶选自淀粉酶、蛋白酶、酯酶以及它们的混合物；以及它们的混合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述制品包含：

a)约15％至约60％的泡腾剂，优选地其中所述泡腾剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、以及它们的混合物；

b)约0.8％至约15％的发泡表面活性剂，优选地其中所述发泡表面活性剂选自磺化C₁₂-C₁₆烷基聚葡糖苷、C₈-C₁₈烷基硫酸盐、C₁₂-C₁₆烷基N-甲基牛磺酸盐、月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、C₁₂-C₁₆二甲基氧化胺、以及它们的混合物；

c)约15％至约60％的泡腾活化剂，例如其中所述泡腾活化剂选自包覆有二氧化硅的柠檬酸、柠檬酸钠、以及它们的混合物；以及

d)任选地0.1％至20％的活性剂，例如其中所述活性剂选自香料、去垢性聚合物、酶、细菌孢子、螯合剂、抗微生物化合物、漂白剂、以及它们的混合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述可溶性纤维结构形成包封所述粒状泡腾清洁组合物的小袋。

9.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述粒状泡腾清洁组合物与所述可溶性纤维结构混合以形成共成形结构。

10.一种清洁容纳水的抽水马桶的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将根据前述权利要求中任一项所述的遇水崩解型泡沫产生制品添加到所述抽水马桶内的所述水中；

b)使所述制品在所述水中崩解以产生泡沫；以及

c)在从所述制品的添加起的至少30分钟的时段之后冲洗所述马桶。

11.一种从容纳水的抽水马桶清洁污垢的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将根据前述权利要求中任一项所述的含活性剂的遇水崩解型泡沫产生制品添加到所述抽水马桶内的所述水中；

b)使所述水迅速崩解所述制品以产生泡沫；

c)使所述泡沫在所述抽水马桶的水位上方生长；以及

d)使所述泡沫沉积在所述抽水马桶的水位上方的表面上。

12.一种防止容纳水的抽水马桶的表面上的污垢粘附的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将根据前述权利要求中任一项所述的遇水崩解型泡沫产生制品添加到所述抽水马桶中的所述水中；

b)使所述水迅速崩解所述制品以产生泡沫；

c)使所述泡沫在所述抽水马桶的水位上方生长；以及

d)使所述泡沫沉积在所述抽水马桶的水位上方的表面上。

13.一种向容纳水的抽水马桶周围的区域递送即时的和持久的清新感的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将根据前述权利要求中任一项所述的遇水崩解型泡沫产生制品添加到所述抽水马桶中的所述水中；

b)使所述水迅速崩解所述制品以产生泡沫；

c)使所述泡沫在所述抽水马桶的水位上方生长；以及

d)使所述泡沫沉积在所述抽水马桶的水位上方的表面上。

14.一种清洁表面的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供容纳水的容器；

b)将根据前述权利要求中任一项所述的遇水崩解型泡沫产生制品添加到所述容器中的所述水中；

c)使所述制品在所述水中崩解以形成清洁溶液；以及

d)使所述表面与所述清洁溶液接触以清洁所述表面。

15.根据权利要求1至9中任一项所述的遇水崩解型泡沫产生制品用于实现以下中的一者或多者的用途：清洁表面，处理表面以防止污垢粘附，以及向表面递送清新感，优选地其中所述表面为硬质表面，更优选地其中所述表面为抽水马桶表面。

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