JPH11322965A - 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム - Google Patents
農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムInfo
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- JPH11322965A JPH11322965A JP10130100A JP13010098A JPH11322965A JP H11322965 A JPH11322965 A JP H11322965A JP 10130100 A JP10130100 A JP 10130100A JP 13010098 A JP13010098 A JP 13010098A JP H11322965 A JPH11322965 A JP H11322965A
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- agricultural
- resin film
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、防塵性、防曇性及び防曇持続性に優
れた農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供する。 【解決手段】 メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
とα−オレフィンとを共重合して得られた直鎖状低密度
ポリエチレン１００重量部に対して０．０１〜１重量部
のフッ素含有化合物Ａと、０．１〜５重量部の非イオン
系界面活性剤Ｂと、０．０５〜３重量部の脂肪酸アミド
系化合物Ｃの三成分を配合し、フィルム化してなる層を
有することを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム。
れた農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供する。 【解決手段】 メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
とα−オレフィンとを共重合して得られた直鎖状低密度
ポリエチレン１００重量部に対して０．０１〜１重量部
のフッ素含有化合物Ａと、０．１〜５重量部の非イオン
系界面活性剤Ｂと、０．０５〜３重量部の脂肪酸アミド
系化合物Ｃの三成分を配合し、フィルム化してなる層を
有することを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農業用フィルムに
関するものである。更に詳しくは、透明性、防塵性、防
曇性及び防曇持続性に優れた農業用ポリオレフィン系樹
脂フィルムに関するものである。
関するものである。更に詳しくは、透明性、防塵性、防
曇性及び防曇持続性に優れた農業用ポリオレフィン系樹
脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、農業用作物を半促成または抑制栽
培して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化
ビニルフィルムやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、及びポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊
フィルムなどの農業用被覆材による被覆下に有用作物を
栽培する、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに
行われている。なかでも、ポリオレフィン系樹脂を主体
とした特殊フィルムは、フィルム中に可塑剤を含まず化
学的構造も安定しているため、長期の使用にも光線透過
性はほとんど変わらず、焼却しても有害ガスの発生がな
く、安価であること等から近年盛んに利用されるように
なってきている。
培して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化
ビニルフィルムやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、及びポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊
フィルムなどの農業用被覆材による被覆下に有用作物を
栽培する、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに
行われている。なかでも、ポリオレフィン系樹脂を主体
とした特殊フィルムは、フィルム中に可塑剤を含まず化
学的構造も安定しているため、長期の使用にも光線透過
性はほとんど変わらず、焼却しても有害ガスの発生がな
く、安価であること等から近年盛んに利用されるように
なってきている。
【０００３】しかしながら、ポリオレフィン系樹脂のう
ち、例えば特開昭６３−１４９１４７号公報記載の高圧
ラジカル法で製造された分岐状低密度ポリエチレンを基
材層として積層する方法によるものは、フィルムの透明
性が十分でないという欠点がある。一方、例えば特公昭
６３−６５０２６号公報には、直鎖状ポリエチレンを基
材層として積層する方法が提案されているが、満足し得
るものではなかった。そこで、近年、例えば特開平９−
５２３３２号公報の新たな直鎖状低密度ＰＥとして、メ
タロセン系触媒を用いてエチレンとα−オレフィンとを
共重合したものを基材層として積層する方法が提案され
ている。この方法によるフィルムは透明性が改良される
ものの、ハウスに用いられた場合ハウス内外の温度差や
内部の湿度によってフィルム表面に結露した水滴による
曇りを防止する防曇性に関しては、長期にわたって性能
を維持するに至らないという問題があった。
ち、例えば特開昭６３−１４９１４７号公報記載の高圧
ラジカル法で製造された分岐状低密度ポリエチレンを基
材層として積層する方法によるものは、フィルムの透明
性が十分でないという欠点がある。一方、例えば特公昭
６３−６５０２６号公報には、直鎖状ポリエチレンを基
材層として積層する方法が提案されているが、満足し得
るものではなかった。そこで、近年、例えば特開平９−
５２３３２号公報の新たな直鎖状低密度ＰＥとして、メ
タロセン系触媒を用いてエチレンとα−オレフィンとを
共重合したものを基材層として積層する方法が提案され
ている。この方法によるフィルムは透明性が改良される
ものの、ハウスに用いられた場合ハウス内外の温度差や
内部の湿度によってフィルム表面に結露した水滴による
曇りを防止する防曇性に関しては、長期にわたって性能
を維持するに至らないという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと
α−オレフィンを共重合して得られた直鎖状低密度ポリ
エチレン１００重量部に対して０．０１〜１重量部のフ
ッ素含有化合物Ａと、０．１〜５重量部の非イオン系界
面活性剤Ｂと、０．０５〜３重量部の脂肪酸アミド系化
合物Ｃの三成分を配合し、フィルム化してなる層を有す
ることを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フィル
ムに存する。
るところは、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと
α−オレフィンを共重合して得られた直鎖状低密度ポリ
エチレン１００重量部に対して０．０１〜１重量部のフ
ッ素含有化合物Ａと、０．１〜５重量部の非イオン系界
面活性剤Ｂと、０．０５〜３重量部の脂肪酸アミド系化
合物Ｃの三成分を配合し、フィルム化してなる層を有す
ることを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フィル
ムに存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるメタロセン系触媒の存在下に、エチレン
とα−オレフィンとを共重合して得られた直鎖状低密度
ポリエチレン（以下、「メタロセンポリエチレン」とい
う。）には特開平６−９７２４号公報、特開平６−１３
６１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公報、特開
平６−２０７０５７号公報、特開平９−５７９１６号公
報などに記載されているメタロセン触媒成分を含む、い
わゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下、エ
チレンとブテン−１，４−メチルペンテン−１、オクテ
ンなどの炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとを共重
合し、得られる共重合体の密度が０．８８０〜０．９４
０ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート（ＭＦＲ）０．３〜
３ｇ／１０分になるように調製したものである。
本発明におけるメタロセン系触媒の存在下に、エチレン
とα−オレフィンとを共重合して得られた直鎖状低密度
ポリエチレン（以下、「メタロセンポリエチレン」とい
う。）には特開平６−９７２４号公報、特開平６−１３
６１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公報、特開
平６−２０７０５７号公報、特開平９−５７９１６号公
報などに記載されているメタロセン触媒成分を含む、い
わゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下、エ
チレンとブテン−１，４−メチルペンテン−１、オクテ
ンなどの炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとを共重
合し、得られる共重合体の密度が０．８８０〜０．９４
０ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート（ＭＦＲ）０．３〜
３ｇ／１０分になるように調製したものである。
【０００６】この共重合体は、（Ａ法）特開昭５８−１
９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−
３５００５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０
−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６
０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開
平３−１６３０８８号の各公開公報、ヨーロッパ特許出
願公開第４２０４３６号明細書、米国特許第５０５５４
３８号明細書及び国際公報ＷＯ９１／０４２５７号明細
書などに記載されている方法、即ちメタロセン触媒、特
にメタロセン・アルモキサン触媒、又は、例えば、国際
公開公報ＷＯ９２／０１７２３号明細書等に開示されて
いるような、メタロセン化合物と、メタロセン化合物と
反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒、又
は、更には、特開平５−２９５０２０号、特開平５−２
９５０２２号などに記載されているような、メタロセン
化合物を無機化合物に担持させた触媒などを使用して、
主成分のエチレンと従成分の炭素数４〜２０のα−オレ
フィンとを、得られる共重合体の密度が０．８８０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合させる方法で
ある。この重合方法としては、高圧イオン重合法、溶液
法、スラリー法、気相法などを挙げることができる。こ
れらの中では高圧イオン重合法で製造するのが好まし
い。
９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−
３５００５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０
−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６
０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開
平３−１６３０８８号の各公開公報、ヨーロッパ特許出
願公開第４２０４３６号明細書、米国特許第５０５５４
３８号明細書及び国際公報ＷＯ９１／０４２５７号明細
書などに記載されている方法、即ちメタロセン触媒、特
にメタロセン・アルモキサン触媒、又は、例えば、国際
公開公報ＷＯ９２／０１７２３号明細書等に開示されて
いるような、メタロセン化合物と、メタロセン化合物と
反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒、又
は、更には、特開平５−２９５０２０号、特開平５−２
９５０２２号などに記載されているような、メタロセン
化合物を無機化合物に担持させた触媒などを使用して、
主成分のエチレンと従成分の炭素数４〜２０のα−オレ
フィンとを、得られる共重合体の密度が０．８８０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合させる方法で
ある。この重合方法としては、高圧イオン重合法、溶液
法、スラリー法、気相法などを挙げることができる。こ
れらの中では高圧イオン重合法で製造するのが好まし
い。
【０００７】なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭
５６−１８６０７号、特開昭５８−２５１０６号の各公
報に記載されているが、圧力が１００ｋｇ／ｃｍ2 以
上、好ましくは３００〜１５００ｋｇ／ｃｍ2 で、温度
が１２５℃以上、好ましくは１５０〜２００℃の反応条
件下に高圧イオン重合法により製造されるものである。
他方、メタロセンポリエチレンといわれるエチレン−α
オレフィン共重合体の製造方法として、例えば、（Ｂ
法）特開平６−９７２４号、特開平６−１３６１９５
号、特開平６−１３６１９６号、特開平６−２０７０５
７号の各公開公報に記載されているメタロセン触媒成
分、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分、微粒子状
担体、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒
成分、イオン化イオン性化合物触媒成分を含む、オレフ
ィン重合用触媒の存在下に、気相、またはスラリー状あ
るいは溶液状の液相で種々の条件でエチレンとα−オレ
フィン、具体的には炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ンとを、得られる共重合体の密度が０．９００〜０．９
３０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合させることによって
も調製することができるが、本発明の主目的であるフィ
ルムでの良好な初期透明性及び透明持続性が得られる点
で上記（Ａ）法によるメタロセンポリエチレンの製造が
より好ましい。
５６−１８６０７号、特開昭５８−２５１０６号の各公
報に記載されているが、圧力が１００ｋｇ／ｃｍ2 以
上、好ましくは３００〜１５００ｋｇ／ｃｍ2 で、温度
が１２５℃以上、好ましくは１５０〜２００℃の反応条
件下に高圧イオン重合法により製造されるものである。
他方、メタロセンポリエチレンといわれるエチレン−α
オレフィン共重合体の製造方法として、例えば、（Ｂ
法）特開平６−９７２４号、特開平６−１３６１９５
号、特開平６−１３６１９６号、特開平６−２０７０５
７号の各公開公報に記載されているメタロセン触媒成
分、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分、微粒子状
担体、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒
成分、イオン化イオン性化合物触媒成分を含む、オレフ
ィン重合用触媒の存在下に、気相、またはスラリー状あ
るいは溶液状の液相で種々の条件でエチレンとα−オレ
フィン、具体的には炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ンとを、得られる共重合体の密度が０．９００〜０．９
３０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合させることによって
も調製することができるが、本発明の主目的であるフィ
ルムでの良好な初期透明性及び透明持続性が得られる点
で上記（Ａ）法によるメタロセンポリエチレンの製造が
より好ましい。
【０００８】（Ａ）法によるメタロセンポリエチレン
は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏ
ｎａｔｉｏｎ）による測定によって得られる微分溶出曲
線で特定される。即ち、温度上昇溶離分別によって得ら
れる溶出曲線のピークが１つ存在するもので、そのピー
ク温度が２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範
囲内にあるものである。また、該ピーク温度の溶出温度
以外の温度において溶出するものが実質的に該溶出曲線
に存在することがある。上記溶出曲線のピーク温度内の
ピークが２つ以上存在すると透明性が劣るものとなる。
また、存在していない場合にはフィルムがべたつくこと
になる。
は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏ
ｎａｔｉｏｎ）による測定によって得られる微分溶出曲
線で特定される。即ち、温度上昇溶離分別によって得ら
れる溶出曲線のピークが１つ存在するもので、そのピー
ク温度が２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範
囲内にあるものである。また、該ピーク温度の溶出温度
以外の温度において溶出するものが実質的に該溶出曲線
に存在することがある。上記溶出曲線のピーク温度内の
ピークが２つ以上存在すると透明性が劣るものとなる。
また、存在していない場合にはフィルムがべたつくこと
になる。
【０００９】温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出
曲線の測定 上記温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉ
ｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏ
ｎ：ＴＲＥＦ）による溶出曲線の測定は、「Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ．Ｖｏｌ １２６，４，２１７−４，２３１
（１９８１）」、「高分子討論会予稿集２Ｐ１Ｃ０９
（昭和６３年）」等の文献に記載されている原理に基づ
いて実施される。すなわち、先ず対象とするポリエチレ
ンを溶媒中で一度完全に溶解させる。その後、冷却し、
不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させる。かかる
ポリマー層は結晶し易いものが内側（不活性担体表面に
近い側）に形成され、結晶し難いものが外側に形成され
てなるものである。次に、温度を連続又は段階的に昇温
することにより、先ず、低温度では対象ポリマー中の非
晶部分から、すなわち、ポリマーの持つ短鎖分岐の分岐
度の多いものから溶出する。溶出温度が上昇すると共
に、徐々に分岐度の少ないものが溶出し、ついには分岐
の無い直鎖状の部分が溶出して測定は終了する。この各
温度での溶出成分の濃度を連続的に検出して、その溶出
量と溶出温度によって描かれるグラフ（溶出曲線）のピ
ークによって、ポリマーの組成分布を測定することがで
きるものである。本発明の積層フィルムの外層を構成す
るエチレン−αオレフィン共重合体は、以下の物性を示
すものである。
曲線の測定 上記温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉ
ｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏ
ｎ：ＴＲＥＦ）による溶出曲線の測定は、「Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ．Ｖｏｌ １２６，４，２１７−４，２３１
（１９８１）」、「高分子討論会予稿集２Ｐ１Ｃ０９
（昭和６３年）」等の文献に記載されている原理に基づ
いて実施される。すなわち、先ず対象とするポリエチレ
ンを溶媒中で一度完全に溶解させる。その後、冷却し、
不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させる。かかる
ポリマー層は結晶し易いものが内側（不活性担体表面に
近い側）に形成され、結晶し難いものが外側に形成され
てなるものである。次に、温度を連続又は段階的に昇温
することにより、先ず、低温度では対象ポリマー中の非
晶部分から、すなわち、ポリマーの持つ短鎖分岐の分岐
度の多いものから溶出する。溶出温度が上昇すると共
に、徐々に分岐度の少ないものが溶出し、ついには分岐
の無い直鎖状の部分が溶出して測定は終了する。この各
温度での溶出成分の濃度を連続的に検出して、その溶出
量と溶出温度によって描かれるグラフ（溶出曲線）のピ
ークによって、ポリマーの組成分布を測定することがで
きるものである。本発明の積層フィルムの外層を構成す
るエチレン−αオレフィン共重合体は、以下の物性を示
すものである。
【００１０】メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定されたＭＦＲが０．０１
〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、
更に好ましくは０．３〜３ｇ／１０分の値を示すもので
ある。該ＭＦＲがこの範囲より大きいと成形時にフィル
ムが蛇行し安定しない。また、該ＭＦＲがこの範囲より
小さすぎると成形時の樹脂圧力が増大し、成形機に負荷
がかかるため、生産量を減少させて圧力の増大を抑制し
なければならず、実用性に乏しい。
〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、
更に好ましくは０．３〜３ｇ／１０分の値を示すもので
ある。該ＭＦＲがこの範囲より大きいと成形時にフィル
ムが蛇行し安定しない。また、該ＭＦＲがこの範囲より
小さすぎると成形時の樹脂圧力が増大し、成形機に負荷
がかかるため、生産量を減少させて圧力の増大を抑制し
なければならず、実用性に乏しい。
【００１１】密度 ＪＩＳ−Ｋ７１１２により測定された密度が０．８８０
〜０．９４０ｇ／ｃｍ 3 、好ましくは０．８８０〜０．
９３０ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは０．８８０〜０．９
２０ｇ／ｃｍ3 の値を示すものである。該密度がこの範
囲より大きいと透明性が悪化する。また、密度がこの範
囲より小さいと、フィルム表面のべたつきによりブロッ
キングが生じ実用性に乏しくなる。
〜０．９４０ｇ／ｃｍ 3 、好ましくは０．８８０〜０．
９３０ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは０．８８０〜０．９
２０ｇ／ｃｍ3 の値を示すものである。該密度がこの範
囲より大きいと透明性が悪化する。また、密度がこの範
囲より小さいと、フィルム表面のべたつきによりブロッ
キングが生じ実用性に乏しくなる。
【００１２】分子量分布 ゲルパーミュレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）は１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．
０の値を示すものである。該分子量分布がこの範囲より
大きいと機械的強度が低下し好ましくない。該分子量分
布がこの範囲より小さいと成形時にフィルムが蛇行し安
定しない。
によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）は１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．
０の値を示すものである。該分子量分布がこの範囲より
大きいと機械的強度が低下し好ましくない。該分子量分
布がこの範囲より小さいと成形時にフィルムが蛇行し安
定しない。
【００１３】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α−
オレフィン共重合体にはこの直鎖状エチレン・α−オレ
フィン共重合体以外のポリエチレン（例えば高圧法低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン等）、エチレン・酢酸ビニル共重合体等を併用する
ことによって、フィルム成形性およびフィルムの強度、
柔軟性を改善することができる。その場合、メタロセン
ポリエチレン１００〜３０重量部に対し、他のポリエチ
レン０〜７０重量部、好ましくはメタロセンポリエチレ
ン９９〜６０重量部に対し、他のポリエチレン１〜４０
重量部併用することができる。
オレフィン共重合体にはこの直鎖状エチレン・α−オレ
フィン共重合体以外のポリエチレン（例えば高圧法低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン等）、エチレン・酢酸ビニル共重合体等を併用する
ことによって、フィルム成形性およびフィルムの強度、
柔軟性を改善することができる。その場合、メタロセン
ポリエチレン１００〜３０重量部に対し、他のポリエチ
レン０〜７０重量部、好ましくはメタロセンポリエチレ
ン９９〜６０重量部に対し、他のポリエチレン１〜４０
重量部併用することができる。
【００１４】本発明においてフッ素含有化合物Ａとして
は、従来から使用されているフッ素系界面活性剤あるい
は共重合オリゴマーを使用することができる。例えば、
次の一般式で表される化合物が挙げられる。
は、従来から使用されているフッ素系界面活性剤あるい
は共重合オリゴマーを使用することができる。例えば、
次の一般式で表される化合物が挙げられる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
【化２】
【００１７】共重合オリゴマー（１） ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝
ＣＨ2 とＣ2 Ｈ5 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とＨＯ（ＣＨＣＨ
Ｏ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込み重量比率１：
０．１：１．５の割合で重合した、分子量約４０００の
共重合オリゴマー 共重合オリゴマー（２） ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｏ
ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 とＣＨ3 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
とＨＯ（ＣＨＣＨＯ）3 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込
み重量比率１：０．５：０．５の割合で重合した、分子
量約４０００の共重合オリゴマー 共重合オリゴマー（３） ＣＦ3 （ＣＦ2 ）8 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 ＣＨ3ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とＨＯ（ＣＨ
ＣＨＯ）10ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込み重量比率
１：１：１の割合で重合した、分子量約２０００の共重
合オリゴマー 共重合オリゴマー（４） ＣＦ3 （ＣＦ2 ）8 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 と
Ｃ3 Ｈ7 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とＨＯ（ＣＨＣＨＯ）3 Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込み重量比率１：０．１：１
の割合で重合した、分子量約２０００の共重合オリゴマ
ー 共重合オリゴマー（５）
ＣＨ2 とＣ2 Ｈ5 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とＨＯ（ＣＨＣＨ
Ｏ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込み重量比率１：
０．１：１．５の割合で重合した、分子量約４０００の
共重合オリゴマー 共重合オリゴマー（２） ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｏ
ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 とＣＨ3 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
とＨＯ（ＣＨＣＨＯ）3 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込
み重量比率１：０．５：０．５の割合で重合した、分子
量約４０００の共重合オリゴマー 共重合オリゴマー（３） ＣＦ3 （ＣＦ2 ）8 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 ＣＨ3ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とＨＯ（ＣＨ
ＣＨＯ）10ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込み重量比率
１：１：１の割合で重合した、分子量約２０００の共重
合オリゴマー 共重合オリゴマー（４） ＣＦ3 （ＣＦ2 ）8 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 と
Ｃ3 Ｈ7 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とＨＯ（ＣＨＣＨＯ）3 Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とを、仕込み重量比率１：０．１：１
の割合で重合した、分子量約２０００の共重合オリゴマ
ー 共重合オリゴマー（５）
【００１８】
【化３】
【００１９】とＣ2 Ｈ5 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 とＨＯ（Ｃ
ＨＣＨＯ）3 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ3 とを、仕込み重量比率
１：０．２：１の割合で重合した、分子量約６０００の
共重合オリゴマー（式中Ｒｆは直鎖状、または、分岐鎖
状のポリフルオロアルキル基を、Ｒはアルキル基を、ｎ
は自然数を表す。）
ＨＣＨＯ）3 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ3 とを、仕込み重量比率
１：０．２：１の割合で重合した、分子量約６０００の
共重合オリゴマー（式中Ｒｆは直鎖状、または、分岐鎖
状のポリフルオロアルキル基を、Ｒはアルキル基を、ｎ
は自然数を表す。）
【００２０】前記一般式で表されるフッ素含有化合物に
含有されるポリフルオロアルキル基としては、炭素数６
〜１２個のものが特に好適である。本発明において使用
するフッ素含有化合物Ａは、それぞれ単独で使用するこ
とができるし、２種またはそれ以上組み合わせて使用す
ることができる。このフッ素含有化合物Ａのポリオレフ
ィン系樹脂基材への配合量は、配合するフッ素含有化合
物の種類、基体ポリオレフィン系樹脂の種類等に応じて
変えることができ、基体ポリオレフィン系樹脂１００重
量部当り０．０１〜１重量部である。この範囲より少な
いと基体ポリオレフィン系樹脂の混練加工が不均一とな
り、フィルム成形後透明性が劣る。又、この範囲より多
いとフィルム表面への噴出しが多くなり、透明性が低下
すると共に、防曇性に悪影響をもたらす。
含有されるポリフルオロアルキル基としては、炭素数６
〜１２個のものが特に好適である。本発明において使用
するフッ素含有化合物Ａは、それぞれ単独で使用するこ
とができるし、２種またはそれ以上組み合わせて使用す
ることができる。このフッ素含有化合物Ａのポリオレフ
ィン系樹脂基材への配合量は、配合するフッ素含有化合
物の種類、基体ポリオレフィン系樹脂の種類等に応じて
変えることができ、基体ポリオレフィン系樹脂１００重
量部当り０．０１〜１重量部である。この範囲より少な
いと基体ポリオレフィン系樹脂の混練加工が不均一とな
り、フィルム成形後透明性が劣る。又、この範囲より多
いとフィルム表面への噴出しが多くなり、透明性が低下
すると共に、防曇性に悪影響をもたらす。
【００２１】本発明において使用する非イオン系界面活
性剤Ｂとしては、例えば、ソルビタンモノミリステー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノベヘネート及び／または０．
１〜５モルのアルキレンオキサイド付加物等のソルビタ
ン系界面活性剤；グリセリンモノパルミテート、グリセ
リンモノステアレート、グリセリンジパルミテート、グ
リセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレー
ト、ジグリセリンモノベヘネート、ジグリセリンジパル
ミテート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリン
モノパルミテート・モノステアレート、トリグリセリン
モノステアレート、トリグリセリンジステアレート、ト
リグリセリントリステアレート及び／または０．１〜５
モルのアルキレンオキサイド付加物等のグリセリン系界
面活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレート、
ポリエチレングリコールモノパルミテート等のポリエチ
レングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロパン
モノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活
性剤；ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペン
タエリスリトール系界面活性剤；アルキルフェノールの
アルキレンオキサイド付加物；ソルビタン／グリセリン
の縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビタン／アルキレ
ングリコールの縮合物と脂肪酸とのエステル、アルキレ
ンジエタノールアミン類、アルキルジエタノールアミド
類等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を組
合わせて用いることが出来る。
性剤Ｂとしては、例えば、ソルビタンモノミリステー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノベヘネート及び／または０．
１〜５モルのアルキレンオキサイド付加物等のソルビタ
ン系界面活性剤；グリセリンモノパルミテート、グリセ
リンモノステアレート、グリセリンジパルミテート、グ
リセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレー
ト、ジグリセリンモノベヘネート、ジグリセリンジパル
ミテート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリン
モノパルミテート・モノステアレート、トリグリセリン
モノステアレート、トリグリセリンジステアレート、ト
リグリセリントリステアレート及び／または０．１〜５
モルのアルキレンオキサイド付加物等のグリセリン系界
面活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレート、
ポリエチレングリコールモノパルミテート等のポリエチ
レングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロパン
モノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活
性剤；ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペン
タエリスリトール系界面活性剤；アルキルフェノールの
アルキレンオキサイド付加物；ソルビタン／グリセリン
の縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビタン／アルキレ
ングリコールの縮合物と脂肪酸とのエステル、アルキレ
ンジエタノールアミン類、アルキルジエタノールアミド
類等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を組
合わせて用いることが出来る。
【００２２】特に、本発明に有利な界面活性剤として
は、ソルビタンモノステアレート、グリセリンモノステ
アレート、ジグリセリンジステアレート等のソルビタン
系及び／またはグリセリン系界面活性剤が挙げられる。
かかる防曇剤の配合量は、０．１〜５重量部の範囲内で
ある。０．１重量部未満では、防曇性の発現が充分でな
く、５重量部を越えると、ブリードアウトし易くなり、
フィルムの透明性や防塵性の低下をきたすので好ましく
ない。
は、ソルビタンモノステアレート、グリセリンモノステ
アレート、ジグリセリンジステアレート等のソルビタン
系及び／またはグリセリン系界面活性剤が挙げられる。
かかる防曇剤の配合量は、０．１〜５重量部の範囲内で
ある。０．１重量部未満では、防曇性の発現が充分でな
く、５重量部を越えると、ブリードアウトし易くなり、
フィルムの透明性や防塵性の低下をきたすので好ましく
ない。
【００２３】Ｃ成分として配合される脂肪酸アミド系化
合物は、成形時Ａ成分と相まって混練安定性を向上さ
せ、フィルムの透明性を維持させるものである。例え
ば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレ
ンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、
オレイン酸アミド、エシル酸アミド、エチレンビスラウ
リルアミド等が挙げられる。Ｃ成分の配合量は、基体ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．０５〜３
重量部であるものとする。これが０．０５重量部未満で
は、成形時混練加工が安定せず、フィルムの透明性が十
分でない。
合物は、成形時Ａ成分と相まって混練安定性を向上さ
せ、フィルムの透明性を維持させるものである。例え
ば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレ
ンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、
オレイン酸アミド、エシル酸アミド、エチレンビスラウ
リルアミド等が挙げられる。Ｃ成分の配合量は、基体ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．０５〜３
重量部であるものとする。これが０．０５重量部未満で
は、成形時混練加工が安定せず、フィルムの透明性が十
分でない。
【００２４】一方、３重量部を超えると、表面への噴出
し量が多くなり、透明性を阻害する一方で防曇性の発現
を損なうという問題があるので好ましくない。本発明に
おける農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムには、必要
に応じて下記の各種添加剤、例えば光安定剤、紫外線吸
収剤、安定剤、酸化防止剤、安定化助剤、保温剤、帯電
防止剤、アンチブロッキング剤、着色剤等を配合するこ
とができる。
し量が多くなり、透明性を阻害する一方で防曇性の発現
を損なうという問題があるので好ましくない。本発明に
おける農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムには、必要
に応じて下記の各種添加剤、例えば光安定剤、紫外線吸
収剤、安定剤、酸化防止剤、安定化助剤、保温剤、帯電
防止剤、アンチブロッキング剤、着色剤等を配合するこ
とができる。
【００２５】光安定剤としては、従来公知の光安定剤を
用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ；Hindered Amine Light Stabilizers) が好
ましく用いられる。ヒンダードアミン系安定剤として
は、具体的には、以下のような化合物が用いられる。
用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ；Hindered Amine Light Stabilizers) が好
ましく用いられる。ヒンダードアミン系安定剤として
は、具体的には、以下のような化合物が用いられる。
【００２６】コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン重縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝〕、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、
１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブ
チルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１−ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル〕−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチ
ル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−
１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４
−ジオン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛２，３，４−トリス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカル
ボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，
１−ジメチル−２−｛２，３，４−トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニ
ル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等があ
げられる。
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン重縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝〕、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、
１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブ
チルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１−ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル〕−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチ
ル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−
１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４
−ジオン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛２，３，４−トリス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカル
ボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，
１−ジメチル−２−｛２，３，４−トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニ
ル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等があ
げられる。
【００２７】この内、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ｎ−オ
クトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
が好ましく、特に好ましいのは、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ
キス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレートである。これらヒンダ
ードアミン系化合物は１種類で、または２種類以上を組
み合わせて使用してもよい。
チル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ｎ−オ
クトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
が好ましく、特に好ましいのは、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ
キス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレートである。これらヒンダ
ードアミン系化合物は１種類で、または２種類以上を組
み合わせて使用してもよい。
【００２８】紫外線吸収剤として使用可能な化合物とし
ては、例えば次のようなものがあげられる。ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤−２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′−ｔｅｒｔ−アミル−５′−イソブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′−イソブチル−５′−プロピルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロ
キシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
フェニル〕ベンゾトリアゾール。
ては、例えば次のようなものがあげられる。ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤−２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′−ｔｅｒｔ−アミル−５′−イソブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′−イソブチル−５′−プロピルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロ
キシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
フェニル〕ベンゾトリアゾール。
【００２９】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤−２，２′
−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
【００３０】サリチル酸系紫外線吸収剤−フェニルサリ
シレート、パラオクチルフェニルサリシレート紫外線吸
収剤は、単独又は二種以上を組み合わせて使用すること
ができる。上に例示したものの中では、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
が、特に好ましい。
シレート、パラオクチルフェニルサリシレート紫外線吸
収剤は、単独又は二種以上を組み合わせて使用すること
ができる。上に例示したものの中では、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
が、特に好ましい。
【００３１】安定剤として使用可能な化合物としては、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエートエ
ステル、ジオクチルスズメルカプチド、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
ラウリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、オレイ
ン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛等をあげることがで
きる。これら安定剤は、単独又は二種以上を組み合わせ
て使用することができる。
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエートエ
ステル、ジオクチルスズメルカプチド、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
ラウリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、オレイ
ン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛等をあげることがで
きる。これら安定剤は、単独又は二種以上を組み合わせ
て使用することができる。
【００３２】酸化防止剤として使用可能な化合物として
は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオ
ネート等をあげることができる。これら酸化防止剤、単
独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオ
ネート等をあげることができる。これら酸化防止剤、単
独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】安定化助剤として使用可能な化合物として
は、トリフェニルホスファイト、ジオクチルフェニルホ
スファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
ジフェニルイソデシルホスファイト、トリラウリルトリ
チオホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
ジオクチルアシドホスファイト等をあげることができ
る。これら安定化助剤は、単独又は二種以上を組み合わ
せて使用することができる。
は、トリフェニルホスファイト、ジオクチルフェニルホ
スファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
ジフェニルイソデシルホスファイト、トリラウリルトリ
チオホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
ジオクチルアシドホスファイト等をあげることができ
る。これら安定化助剤は、単独又は二種以上を組み合わ
せて使用することができる。
【００３４】保温剤としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌおよび
Ｓｉの少なくとも一つの原子を含有する無機化合物が挙
げられる。例えば、保温剤として有効なＭｇ、Ｃａ、Ａ
ｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有する無機酸
化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類などであ
る。具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏなどの無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）3 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 などの無機水酸化物；式Ｍ2+
1-x Ａｌx （ＯＨ）2 （Ａn-）x/n ・ｍＨ2 Ｏ〔式中、
Ｍ 2+は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオンであ
り、Ａn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 2- 、Ｃｌ
Ｏ4-、ＳＯ4 2- 、ＣＯ2 2- 、ＳｉＯ3 2- 、ＨＰＯ4 2- 、
ＨＢＯ3 2- 、ＰＯ4 2- 等のアニオンであり、ｘは、０＜
ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ
≦２の条件を満足する数値である〕で表される無機複合
化合物、その焼成物等のハイドロタルサイト類などが挙
げられる。これらの中でも、ハイドロタルサイト類が好
ましく、特に上記式で表される無機複合化合物の焼成物
が好ましい。上記のような無機化合物は、単独又は２種
以上組み合わせて使用することができる。
Ｓｉの少なくとも一つの原子を含有する無機化合物が挙
げられる。例えば、保温剤として有効なＭｇ、Ｃａ、Ａ
ｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有する無機酸
化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類などであ
る。具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏなどの無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）3 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 などの無機水酸化物；式Ｍ2+
1-x Ａｌx （ＯＨ）2 （Ａn-）x/n ・ｍＨ2 Ｏ〔式中、
Ｍ 2+は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオンであ
り、Ａn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 2- 、Ｃｌ
Ｏ4-、ＳＯ4 2- 、ＣＯ2 2- 、ＳｉＯ3 2- 、ＨＰＯ4 2- 、
ＨＢＯ3 2- 、ＰＯ4 2- 等のアニオンであり、ｘは、０＜
ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ
≦２の条件を満足する数値である〕で表される無機複合
化合物、その焼成物等のハイドロタルサイト類などが挙
げられる。これらの中でも、ハイドロタルサイト類が好
ましく、特に上記式で表される無機複合化合物の焼成物
が好ましい。上記のような無機化合物は、単独又は２種
以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】帯電防止剤として使用可能な化合物として
は、例えばポリオキシエチレン・アルキルアミン、ポリ
グリコール・エーテル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリ
ウム等をあげることができる。これら帯電防止剤は、単
独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
は、例えばポリオキシエチレン・アルキルアミン、ポリ
グリコール・エーテル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリ
ウム等をあげることができる。これら帯電防止剤は、単
独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】以上の各種添加剤は、それぞれ１種または
２種以上を組み合わせて使用することができる。上記各
種添加剤の配合量は、フィルムの性能を悪化させない範
囲、通常は基体のオレフィン系樹脂１００重量部当り／
５重量部以下の範囲で選ぶことができる。基体ポリオレ
フィン系樹脂に、フッ素含有化合物Ａと非イオン系界面
活性剤Ｂと脂肪酸アミド系化合物Ｃ及び、各種添加剤を
配合するには、各々必要量秤量し、バンバリーミキサ
ー、あるいは一軸又は二軸の混練押出機等を使用して従
来から知られている方法で溶融混練ペレットを得るのが
有効である。このようにして得られた樹脂組成物をフィ
ルム化するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押出
し成形法（Ｔダイ法、インフレーション法を含む）、カ
レンダー成形法等の従来から知られている方法によれば
よい。
２種以上を組み合わせて使用することができる。上記各
種添加剤の配合量は、フィルムの性能を悪化させない範
囲、通常は基体のオレフィン系樹脂１００重量部当り／
５重量部以下の範囲で選ぶことができる。基体ポリオレ
フィン系樹脂に、フッ素含有化合物Ａと非イオン系界面
活性剤Ｂと脂肪酸アミド系化合物Ｃ及び、各種添加剤を
配合するには、各々必要量秤量し、バンバリーミキサ
ー、あるいは一軸又は二軸の混練押出機等を使用して従
来から知られている方法で溶融混練ペレットを得るのが
有効である。このようにして得られた樹脂組成物をフィ
ルム化するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押出
し成形法（Ｔダイ法、インフレーション法を含む）、カ
レンダー成形法等の従来から知られている方法によれば
よい。
【００３７】かかるフィルムは単層でもよいが、防塵性
や保温性、柔軟性及び強度などを良好に発揮するため積
層フィルムを構成しても良い。この場合、例えば外層、
中間層、内層を有する三層構成のフィルムにおいて、
１）本発明によるメタロセンポリエチレンとＡ，Ｂ及び
Ｃ成分を含む層を外層に用いる例、２）中間層に用いる
例、３）内層に用いる例、４）中間層と内層に用いる
例、５）外層と中間層に用いる例、６）外層と内層に用
いる例、７）外層、中間層、内層に用いる例が挙げられ
るが、特に、メタロセンポリエチレンとＡ，Ｂ，及びＣ
成分を内層に用いる、上記３）、４）、６）、７）の態
様が好ましい。尚、フィルムを実際展張使用した場合
に、ハウス、トンネル等の外側になる面を外層、内側に
なる面を内層、それらの中間にある層を中間層という。
や保温性、柔軟性及び強度などを良好に発揮するため積
層フィルムを構成しても良い。この場合、例えば外層、
中間層、内層を有する三層構成のフィルムにおいて、
１）本発明によるメタロセンポリエチレンとＡ，Ｂ及び
Ｃ成分を含む層を外層に用いる例、２）中間層に用いる
例、３）内層に用いる例、４）中間層と内層に用いる
例、５）外層と中間層に用いる例、６）外層と内層に用
いる例、７）外層、中間層、内層に用いる例が挙げられ
るが、特に、メタロセンポリエチレンとＡ，Ｂ，及びＣ
成分を内層に用いる、上記３）、４）、６）、７）の態
様が好ましい。尚、フィルムを実際展張使用した場合
に、ハウス、トンネル等の外側になる面を外層、内側に
なる面を内層、それらの中間にある層を中間層という。
【００３８】その他の層を構成する樹脂としては、例え
ば一般の直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等
の他のポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合
体、酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン・酢
酸ビニル共重合体、及びこれらの混合樹脂が挙げられ、
特に直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体が好ましい。
ば一般の直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等
の他のポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合
体、酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン・酢
酸ビニル共重合体、及びこれらの混合樹脂が挙げられ、
特に直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００３９】三層構成の場合、所期の性能を発揮させる
ために、少なくとも内層は、フッ素含有化合物Ａと非イ
オン系界面活性剤Ｂと脂肪酸アミド系化合物Ｃの三成分
を必須配合した樹脂で構成されていることが好ましく、
更にそれ以外の層にこれら配合剤が含まれていても構わ
ない。
ために、少なくとも内層は、フッ素含有化合物Ａと非イ
オン系界面活性剤Ｂと脂肪酸アミド系化合物Ｃの三成分
を必須配合した樹脂で構成されていることが好ましく、
更にそれ以外の層にこれら配合剤が含まれていても構わ
ない。
【００４０】本発明に係るフィルムは、透明でも、梨地
でも、半梨地でもよく、その用途は農業用ハウス（温
室）、トンネル等の被覆用に使用できるほか、マルチン
グ用、袋掛用等にも使用できる。また、フィルム厚みに
ついては強度やコストの点で０．０３〜０．３ｍｍの範
囲のものが好ましく、０．０５から０．２ｍｍのものが
より好ましい。
でも、半梨地でもよく、その用途は農業用ハウス（温
室）、トンネル等の被覆用に使用できるほか、マルチン
グ用、袋掛用等にも使用できる。また、フィルム厚みに
ついては強度やコストの点で０．０３〜０．３ｍｍの範
囲のものが好ましく、０．０５から０．２ｍｍのものが
より好ましい。
【００４１】
【発明の効果】本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フ
ィルムは、成形安定性、透明性、防塵性、防曇持続性等
の全ての性能において優れたものであり、農業用フィル
ムとしての利用価値は極めて高い。
ィルムは、成形安定性、透明性、防塵性、防曇持続性等
の全ての性能において優れたものであり、農業用フィル
ムとしての利用価値は極めて高い。
【００４２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものでない。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものでない。
【００４３】実施例１〜７ 比較例１〜８ 三層インフレーション成形装置として三層ダイに１００
ｍｍφ（（株）プラ工研製）を用い、押出機は外内層を
３０ｍｍφ（（株）プラ技研製）２台、中間層を４０ｍ
ｍφ（（株）プラ技研製）として成形温度１７０℃、ブ
ロー比２．０、引取速度５ｍ／２分にて、０．１ｍｍ厚
の表１−１，１−２，に示す単層または積層フィルムを
得た。得られた各フィルムについて、次のような評価試
験を行った。その結果を表３−１，３−２，４−２に示
す。
ｍｍφ（（株）プラ工研製）を用い、押出機は外内層を
３０ｍｍφ（（株）プラ技研製）２台、中間層を４０ｍ
ｍφ（（株）プラ技研製）として成形温度１７０℃、ブ
ロー比２．０、引取速度５ｍ／２分にて、０．１ｍｍ厚
の表１−１，１−２，に示す単層または積層フィルムを
得た。得られた各フィルムについて、次のような評価試
験を行った。その結果を表３−１，３−２，４−２に示
す。
【００４４】１）透明性試験 本発明で得られたフィルムの波長５５５ミリミクロンに
おける直進光線透過率を分光光度計（日立製作所製、３
３０型）によって測定し、その値を示した。
おける直進光線透過率を分光光度計（日立製作所製、３
３０型）によって測定し、その値を示した。
【００４５】２）低温防曇性 ５００ｃｃビーカーに３００ｃｃの水（１５℃）を入
れ、検体フィルムにて被覆したのち、恒温水槽（１５
℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて低部から
２／３の部分まで水浸させ、０℃の恒温室に所定時間放
置した後のフィルム面の状況を肉眼観察した。フィルム
面の水滴の流れ状態を下記の基準で評価した。 ○：有滴（微小水滴）部分がない ○×：有滴部分が１０％以下 △：有滴部分が３０％以下 ×：有滴部分が４０％を越える
れ、検体フィルムにて被覆したのち、恒温水槽（１５
℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて低部から
２／３の部分まで水浸させ、０℃の恒温室に所定時間放
置した後のフィルム面の状況を肉眼観察した。フィルム
面の水滴の流れ状態を下記の基準で評価した。 ○：有滴（微小水滴）部分がない ○×：有滴部分が１０％以下 △：有滴部分が３０％以下 ×：有滴部分が４０％を越える
【００４６】３）防曇持続性 ５００ｃｃビーカーに３００ｃｃの水（４５℃）を入
れ、検体フィルムにて被覆したのち、恒温水槽（４５
℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて低部から
２／３の部分まで水浸させ、２５℃の恒温室に所定時間
放置した後のフィルム面の状況を肉眼観察した。フィル
ム面の水滴の流れ状態を前記低温防曇性と同じ基準で評
価した。
れ、検体フィルムにて被覆したのち、恒温水槽（４５
℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて低部から
２／３の部分まで水浸させ、２５℃の恒温室に所定時間
放置した後のフィルム面の状況を肉眼観察した。フィル
ム面の水滴の流れ状態を前記低温防曇性と同じ基準で評
価した。
【００４７】４）防塵性 検体フィルムを三重県一志郡の試験圃場に設置したパイ
プハウス（間口３ｍ、奥行き５ｍ、棟高１．５ｍ、屋根
勾配３０度）に被覆し、平成９年１月から平成９年１２
月までの１２カ月間展張試験を行った。試験後のフィル
ムを回収し、波長５５５ミリミクロンでの平行光線透過
率を分光光度計（日立製作所製、３３０型）により測定
した。測定結果の基準は次の通りとした。 ◎：光線透過率が７５％以上のもの。 ○：光線透過率が６５〜７４％の範囲のもの。 ○×：光線透過率が５５〜６４％の範囲のもの。 △：光線透過率が４０〜５４％の範囲のもの。 ×：光線透過率が４０％未満のもの。
プハウス（間口３ｍ、奥行き５ｍ、棟高１．５ｍ、屋根
勾配３０度）に被覆し、平成９年１月から平成９年１２
月までの１２カ月間展張試験を行った。試験後のフィル
ムを回収し、波長５５５ミリミクロンでの平行光線透過
率を分光光度計（日立製作所製、３３０型）により測定
した。測定結果の基準は次の通りとした。 ◎：光線透過率が７５％以上のもの。 ○：光線透過率が６５〜７４％の範囲のもの。 ○×：光線透過率が５５〜６４％の範囲のもの。 △：光線透過率が４０〜５４％の範囲のもの。 ×：光線透過率が４０％未満のもの。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】ＭｅＰＥ カーネル６５ＦＩ：日本ポリケ
ム（株）製エチレン・α−オレフィンメタロセン系直鎖
状ポリエチレン（Ａ法による） ＬＬＰＥ ノバテックＵＦ240 ：日本ポリケム（株）製
直鎖状ポリエチレン ＬＰＥ ノバテックＬＦ240 ：日本ポリケム（株）製分
岐状ポリエチレン ＥＶＡ ノバテックＬＶ420 ：日本ポリケム（株）製Ｅ
ＶＡ ＤＨＴ−４Ａ：協和化学工業（株）製 ハイドロタルサ
イト ＵＶ５３１：サイテック（株）製 ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤 キマソーブ９４４：チバガイギー（株）製 光安定剤
ム（株）製エチレン・α−オレフィンメタロセン系直鎖
状ポリエチレン（Ａ法による） ＬＬＰＥ ノバテックＵＦ240 ：日本ポリケム（株）製
直鎖状ポリエチレン ＬＰＥ ノバテックＬＦ240 ：日本ポリケム（株）製分
岐状ポリエチレン ＥＶＡ ノバテックＬＶ420 ：日本ポリケム（株）製Ｅ
ＶＡ ＤＨＴ−４Ａ：協和化学工業（株）製 ハイドロタルサ
イト ＵＶ５３１：サイテック（株）製 ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤 キマソーブ９４４：チバガイギー（株）製 光安定剤
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】ＭｅＰＥ カーネル６５ＦＩ：日本ポリケ
ム（株）製エチレン・α−オレフィン メタロセン系直鎖状ポリエチレンＬＬＰＥ ノバテック
ＵＦ240 ：日本ポリケム（株）製直鎖状ポリエチレン ＬＰＥ ノバテックＬＦ240 ：日本ポリケム（株）製分
岐状ポリエチレン ＥＶＡ ノバテックＬＶ420 ：日本ポリケム（株）製Ｅ
ＶＡ ＤＨＴ−４Ａ：協和化学工業（株）製 ハイドロタルサ
イト ＵＶ５３１：サイテック（株）製 ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤 キマソーブ９４４：チバガイギー（株）製 ヒンダード
アミン系光安定剤
ム（株）製エチレン・α−オレフィン メタロセン系直鎖状ポリエチレンＬＬＰＥ ノバテック
ＵＦ240 ：日本ポリケム（株）製直鎖状ポリエチレン ＬＰＥ ノバテックＬＦ240 ：日本ポリケム（株）製分
岐状ポリエチレン ＥＶＡ ノバテックＬＶ420 ：日本ポリケム（株）製Ｅ
ＶＡ ＤＨＴ−４Ａ：協和化学工業（株）製 ハイドロタルサ
イト ＵＶ５３１：サイテック（株）製 ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤 キマソーブ９４４：チバガイギー（株）製 ヒンダード
アミン系光安定剤
【００５４】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 101:04） (72)発明者 山田 貞夫 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 大林 厚 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内
Claims (2)
- 【請求項１】 メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
とα−オレフィンとを共重合して得られた直鎖状低密度
ポリエチレン１００重量部に対して０．０１〜１重量部
のフッ素含有化合物Ａと、０．１〜５重量部の非イオン
系界面活性剤Ｂと、０．０５〜３重量部の脂肪酸アミド
系化合物Ｃの三成分を配合し、フィルム化してなる層を
有することを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム。 - 【請求項２】 少なくとも外層、中間層及び内層を有す
る多層構成からなる農業用ポリオレフィン系樹脂フィル
ムであって、少なくとも内層が請求項１記載の層である
ことを特徴とする請求項１記載の農業用ポリオレフィン
系樹脂フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10130100A JPH11322965A (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10130100A JPH11322965A (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322965A true JPH11322965A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15025955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10130100A Pending JPH11322965A (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11322965A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004022639A1 (en) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Film compositions with permanent anti-fog, anti-mist and anti-cloud properties |
-
1998
- 1998-05-13 JP JP10130100A patent/JPH11322965A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004022639A1 (en) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Film compositions with permanent anti-fog, anti-mist and anti-cloud properties |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040708 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040720 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041116 |