【発明の詳細な説明】
損傷した熱可塑性樹脂の安定化
本発明は損傷した熱可塑性樹脂の安定化方法、安定剤混合物および上記方法に
より得られる再循環プラスチックに関するものである。
加工および使用の間に、熱可塑性樹脂（例えばポリプロピレン，ポリエチレン
，ポリスチレン，ポリ塩化ビニル…）は概して熱応力、酸化、屋外曝露および光
により損傷を受け、その結果、光学的および機械的特性および周囲の影響に対す
る耐性が著しく低下する。この悪影響により、その再循環された製品を元の用途
（例えば農業用フィルムに対して農業用フィルム）または高品質用途（例えば自
動車用部品）に再び使用することがしばしば不可能である。
それ故に、本発明の目的は、熱可塑性樹脂の加工性を保持したまま高められた
機械的特性を有する再循環熱可塑性樹脂を提供する方法を開発することであった
。
驚くべきことに、特性における実質的な改良は、損傷を受けた熱可塑性樹脂に
、少なくとも１種の多官能価エポキシド、立体障害性フェノールおよび有機ホス
フィットまたはホスホニッの混合物を添加することにより達成される。本発明に
係る安定化された再循環熱可塑性樹脂はこのようにして一般にそれらの元の用途
または比較的要求の厳しい次の用途に再び使用され得る。
従って、本発明は、ａ）安定化すべき損傷した熱可塑
性樹脂に基づいて０．０５ないし２０重量％の少なくとも１種の多官能価エポキ
シドおよびｂ）安定化すべき上記樹脂に基づいて０．０１ないし２重量％の少な
くとも１種の立体障害性フェノールの混合物を上記樹脂に添加することからなる
損傷した熱可塑性樹脂の安定化方法を提供する。
安定化すべき損傷した熱可塑性樹脂は例えば家庭からの、商取引業務（例えば
スーパーマッケット）における、および工業施設（例えば延伸フィルム、袋等）
におけるプラスチックの収集物である。これらは、例えばフィルム、袋、ボトル
およびその他の容器または発泡体であってよい。しかしながら、使用、貯蔵また
は加工の結果として損傷を受けた使い捨てタイプのプラスチック、例えば製造廃
棄物（フィルム等）または別々に収集された廃棄物材料（農業用フィルム、自動
車用塗料等）を安定化することもまた可能である。
特に、本発明は損傷を受けた熱可塑性樹脂またはそれらの混合物、例えばポリ
オレフィンまたはポリスチレンの特性の改良に関する。ポリオレフィンは通常ポ
リエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）により代表され、そして低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ならびにコポリマー、例えばエチレン／プロピレ
ン（ＥＰＭ）およびエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）が本
明細書では特記され
得る。ポリスチレン（ＰＳ）もまた、スチレン成分を有するコポリマーを意味す
ると理解されるべきである（ＡＢＳ，ＡＳＡ）。用語はまた、上記プラスチック
とその他の慣用の熱可塑性樹脂、例えばＰＶＣ、ポリブチレンテレフタレート（
ＰＢＴ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）との混合物を包含するこ
とが意図されている。ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンお
よびそのコポリマー、特にＰＰ／ＥＰＤＭ、およびポリスチレンが好ましい。さ
らに、上記再循環された生成物は通常の不純物、例えば非熱可塑性樹脂、染料残
渣、塗料、微量金属、微量の操作材料または水、紙またはガラスまたは無機塩の
混合物を含有していてもよい。
本発明の方法は自動車用部品、例えばバンパーからのＰＰ／ＥＰＤＭ材料の安
定化において非常に重要である。この場合、塗料残渣の混入は機械的特性（例え
ば伸び）における低下を導く。本発明に係る安定化は上記悪影響を引き起こさな
い。
本発明の方法に使用され得る多官能価エポキシ化合物ａ）は脂肪族、芳香族、
環状脂肪族、芳香脂肪族または複素環式構造を有していてもよく、それらはエポ
キシ基を側鎖として含有する。エポキシ基は好ましくはグリシジル基として残り
の分子にエーテルまたはエステル結合を介して結合されるか、またはそれらは複
素環式アミン、アミドまたはイミドのＮ−グリシジル誘導体である。こ
れらのタイプのエポキシ化合物は一般に公知であり、そして市販のものが利用で
きる。
多官能価エポキシ化合物は少なくとも２個のエポキシ基、特に次式Ａ：
で表される基を含有し、該基は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子に
直接結合され、式中のＲ1およびＲ3は両方とも水素原子を表し、Ｒ2は水素原子
またはメチル基を表し、そしてｎ＝０であるか、またはＲ1およびＲ3は一緒にな
って−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し、その場合Ｒ2は水
素原子を表し、そしてｎ＝０または１である。
以下のものが多官能価エポキシ化合物の例として記載され得る：
Ｉ）分子中に少なくとも２個のカルボキシル基を含む化合物とエピクロロヒドリ
ンまたはグリセリルジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを
反応させることにより得られるポリグリシジルおよびポリ（β−メチルグリシジ
ル）エステル。反応は塩基の存在下で通常行われる。
分子中に少なくとも２個のカルボキシル基を含む化合物としては脂肪族ポリカ
ルボン酸が使用され得る。これらのポリカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン
酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量化もしくは三量化
リノール酸である。
しかしながら、環状脂肪族ポリカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、４
−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチルヘキサ
ヒドロフタル酸を使用することも可能である。
芳香族ポリカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸また
はピロメリット酸もまた使用され得る。
カルボキシ基を末端基とする付加物、例えばトリメリット酸とポリオール、例
としてグリセロールまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンの付加物もまた使用され得る。
II）少なくとも２個の遊離アルコール性ヒドロキシル基および／またはフェノー
ル性ヒドロキシル基を含む化合物と適当に置換されたエピクロロヒドリンとをア
ルカリ条件下または酸触媒の存在下およびアルカリとの引き続く処理の下、反応
させることにより得られるポリグリシジルまたはポリ（β−メチルグリシジル）
エーテル。
このタイプのエーテルは、例えば非環状アルコール例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパ
ン−１，２−ジオール、またはポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン
−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン
）グリコー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２
，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、
ビストリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールまたはソルビトール、およ
びポリエピクロロヒドリンから誘導される。
しかし、それらはまた、例えば環状脂肪族アルコール例えば１，３−または１
，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは１，１−
ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ−３−エンから誘導されるか、またはそ
れらは芳香族核、例えばＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたは
ｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを有する。
エポキシ化合物はまた、単核フェノール例えばレゾルシノールまたはハイドロ
キノンから誘導されてもよく、また、それらは多核フェノール例えばビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまた
は４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、または酸性条件下で得られる、
フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、例えばフェノールノボラックをベー
スとするものである。
III）エピクロロヒドリンと少なくとも２個のアミノ水素
原子を含むアミンとの反応生成物の脱塩化水素により得られるポリ（Ｎ−グリシ
ジル）化合物。これらのアミンは例えばアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミ
ン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシレンジアミンまたはビス（４
−メチルアミノフェニル）メタン、ならびにＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−
アミノフェノールまたはＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールで
ある。
しかしながら、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物はまたシクロアルキレン尿素例
えばエチレン尿素または１，３−プロピレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導
体およびヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、例えば５，５−ジメチ
ルヒダントインの誘導体を包含する。
IV）ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物、例えばジチオール例えば１，２−エタンジ
チオールまたはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導される
ジ（Ｓ−グリシジル）誘導体。
Ｖ）上記式Ａ中、Ｒ1およびＲ3が一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し、そして
ｎが０である基を含有するエポキシ化合物はビス（２，３−エポキシシクロペン
チル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテルまたは１
，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンである。上記式Ｉ
中、Ｒ1およびＲ3が一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し、そしてｎが１である
基を含有するエポキシ樹脂は例
えば３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレートである。
適当なエポキシドは例えば以下のものである：
ａ）液体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えばアラルダイト（登録商
標，Araldit）ＧＹ２４０、アラルダイトＧＹ２５０、アラルダイトＧＹ２６０
、アラルダイトＧＹ２６６、アラルダイトＧＹ２６００、アラルダイトＭＹ７９
０；
ｂ）固体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えばアラルダイトＧＴ６０
７１、アラルダイトＧＴ７０７１、アラルダイトＧＴ７０７２、アラルダイトＧ
Ｔ６０６３、アラルダイトＧＴ７２０３、アラルダイトＧＴ６０６４、アラルダ
イトＧＴ７３０４、アラルダイトＧＴ７００４、アラルダイトＧＴ６０８４、ア
ラルダイトＧＴ１９９９、アラルダイトＧＴ７０７７、アラルダイトＧＴ６０９
７、アラルダイトＧＴ７０９７、アラルダイトＧＴ７００８、アラルダイトＧＴ
６０９９、アラルダイトＧＴ６６０８、アラルダイトＧＴ６６０９、アラルダイ
トＧＴ６６１０；
ｃ）液体ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、例えばアラルダイトＧＹ２８
１、アラルダイトＧＹ２８２、アラルダイトＰＹ３０２、アラルダイトＰＹ３０
６；
ｄ）テトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル、例えばＣＧエポキシ
・レジン（登録商標，CG Epoxy
Resin）０１６３；
ｅ）フェノール／ホルムアルデヒドノボラックの固体および液体ポリグリシジル
エーテル、例えばＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７
；
ｆ）ｏ−クレゾール／ホルムアルデヒドノボラックの固体および液体ポリグリシ
ジルエーテル、例えばＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣ
Ｎ１２９９；
ｇ）アルコールの液体グリシジルエーテル、例えばシェル（登録商標，Shell）
グリシジルエーテル１６２、アラルダイトＤＹ０３９０、アラルダイトＤＹ０３
９１；
ｈ）カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えばシェル・カルデュラ（登録商
標，Shell Cardura）Ｅテレフタレート、トリメリテート、アラルダイトＰＹ２
８４；
ｉ）固体複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）、例えばア
ラルダイトＰＴ８１０；
ｊ）液体環状脂肪族エポキシ樹脂、例えばアラルダイトＣＹ１７９；
ｋ）ｐ−アミノフェノールの液体Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルエーテル、例えば
アラルダイトＭＹ０５１０；
ｌ）テトラグリシジル−４，４’−メチレンベンズアミンまたはＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジルジアミノフェニルメタン、例えばアラルダイトＭＹ７２
０、アラルダイトＭＹ７２１。
所望するならば、異なる構造のエポキシ化合物の混合
物もまた使用され得る。
成分ａ）は好ましくは次式：
で表される基を２個含有する。
特に好ましい成分ａ）は下式（Ｉ）ないし（III）で表される化合物またはそ
れらの混合物である：
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ9は非置換であっても、置換されていてもよいシクロ
ヘキシレン基、フェニレン基またはナフチレン基を表し、そしてＸ1はさらに次
式：
で表される非置換または置換された基を表し、そして
Ｘ2はさらに次式：
で表される非置換または置換された基を表す）
上記基のための適当な置換基は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ
−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ2）−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、アルキル基、アルキレ
ン基、アリール基、アリーレン基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロ
ゲン原子であり、そしていくつかの同種または異種置換基が存在してもよく、ま
た、置換基がさらに置換されていてもよい。
適当なアルキル基は、例えば、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基
、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−
テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル基、およびその他
の分岐異性体である。
可能なアルキレン基およびアルコキシ基は上記アルキル基からもう１つのＨ原
子を除去するか、またはＯ原子を付加することにより形式的に誘導され得る。
適当なアリール基は、例えば、炭素原子を６ないし２
０個有する基、例えばフェニレン基、ビフェニレン基またはナフチレン基である
。
可能なアリーレン基およびアリールオキシ基は上記アリール基からもう１つの
Ｈ原子を除去するか、またはＯ原子を付加することにより形式的に誘導され得る
。
好ましい基は下式で表されるものである：
（式中、
Ｙ2は直接結合、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＨ2−、−Ｃ
（ＣＨ3）2−または−Ｃ（ＣＦ3）2−を表し、そして
ｎは１−１０を表す）
芳香環は上に詳細に記載したように、非置換またはアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン原子により一置換ないし多置換
されている。
特に好ましい成分ａ）は以下の化合物である：
成分ｂ）として使用される立体障害性フェノールはそれ自体公知である安定剤
である。これらの化合物は好ましくは次式：
（式中、Ｒは水素原子、メチル基または第三ブチル基を表す）で表される基を少
なくとも１つ有する。
そのような立体障害性フェノールの例は以下のとおりである：
２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメ
チルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第
三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチル
フェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メ
チルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル
−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６
−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチ
ルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第
三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニ
ル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，２’−チオビ
ス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オク
チルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、２，２
’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，
６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブ
チルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−イソブチルフ
ェノール）、２，２’−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）
−４−ノニルフェノール〕、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフ
ェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール
）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブ
タン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビス（
３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、ビス（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第
三ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオ
クチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、
ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオー
ルテレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，２’−メチレン
ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレート、２，４−ビ
ス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノール、ジオクタデシル３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートおよびモノエチル３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩、およびトコ
フェロールから誘導される化合物。
特に好ましい成分ｂ）は次式：
（式中、Ｒ’はメチル基または第三ブチル基を表す）で表される基を少なくとも
１つ含有する化合物である。
そのようなヒンダードフェノールの例はβ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸およびβ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロピオン酸と１価または多価アルコール、例えばメタ
ノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートまたはＮ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミドとのエス
テル、および上記酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレ
ンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）ヒドラジンである。
特に好ましい成分ｂ）はβ−（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリトリチルエステルおよび
オクタデシルエステルおよびトリエチレングリコールビス−３−（３−第三プチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートである。
成分ａ）およびｂ）の他に、所望するならば、安定化のために少なくとも１種
の有機ホスフィットまたはホスホニット（phosphonite）を安定化されるべき樹
脂に基づいて０．０１ないし２重量％を成分ｃ）として使用することも可能であ
る。
成分ｃ）として使用し得る有機ホスフィットおよびホスホニットは同様に樹脂
のための安定剤として公知である。
適当な有機ホスフィットは次式：Ｐ（ＯＲ）3（式中、基Ｒは同一または異な
るアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルアルキル基を表す）で表さ
れるものである。好ましい有機ホスフィットは次式：
（式中、Ｒ1”、Ｒ2”およびＲ3”は同一または異なり、そして炭素原子数６な
いし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１８のアルケニル基、置換もしくは
非置換フェニル基または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す）で表
されるものである。
炭素原子数６ないし１８のアルキル基Ｒ1”、Ｒ2”およびＲ3”は例えばｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基である。炭素原子数８ないし１８
のアルキル基が好ましい。
置換されたフェニル基Ｒ1”、Ｒ2”およびＲ3”は例えばトリル基、エチルフ
ェニル基、キシリル基、クミル基、シミル基、クレシル基、４−メトキシフェニ
ル基、２，４−ジメトシキフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、ｐ−ｎ−オクチルフェニル基、ｐ−ｎ−ノニルフェニル基またはｐ−ｎ−ド
デシルフェニル基である。
これらは主として芳香族ホスフィットおよびホスホニットである。これらの例
はトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルアル
キルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリチルジ
ホスフィット、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジステ
アリルペンタエリトリチルジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリチルジホスフィット、トリステアリルソルビチルトリホスフ
ィット、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
ンジホスホニット、３，９−ビス（２，４−ジ第三ブチル−４−メチルフェノキ
シ）−
２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ〔５．５〕ウンデ
カン、３，９−トリス（２，４，６−トリス第三ブチルフェノキシ）−２，４，
８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ〔５．５〕ウンデカンおよ
び２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスフ
ィットである。
テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホニット、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィットまたはトリ
ス（４−ノニルフェニル）ホスフィットが成分ｃ）として特に好ましく使用され
る。
成分ａ）およびｂ）またはａ）、ｂ）およびｃ）の他に、所望するならば、金
属酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩（カーボネート）または脂肪酸の金属塩〔た
だし、金属は特に主族または副族IIの元素（II族の典型元素または遷移元素）で
あってよい〕からなる系からの無機化合物が安定化すべき樹脂に基づいて１０重
量％までの量で成分ｄ）として安定化のために使用され得る。
金属酸化物、水酸化物または炭酸塩からなる系からの無機化合物は、特に、主
族IIおよび副族II、IVまたはVIIの元素の金属酸化物、水酸化物または炭酸塩で
あり、酸化物、例えばＭｇＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＭｎＯ2が特に好ましく、とり
わけＣａＯが好ましい。
脂肪酸の金属塩（金属石鹸）は特に、炭素原子数２ないし２２の脂肪族飽和カ
ルボキシレート、炭素原子数３
ないし２２の脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも１つのＯＨ基により置
換された炭素原子数２ないし２２の脂肪族カルボキシレート、炭素原子数５ない
し２２の環式および二環式カルボキシレート、非置換、少なくとも１つのＯＨ基
により置換された、および／または炭素原子数１ないし１６のアルキル置換され
たフェニルカルボキシレート、非置換、少なくとも１つのＯＨ基により置換され
た、および／または炭素原子数１ないし１６のアルキル置換されたナフチルカル
ボキシレート、フェニル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレート
、ナフチル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレートまたは非置換
または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換されたフェノレートからなる群か
らの亜鉛、スズ、マグネシウムまたはカルシウム塩であり、ステアレートおよび
ラウレートが好ましい。
所望するならば、上記成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の化合物の混合物が個
々の化合物の代わりに使用されてもよい。
成分ｂ：ｃの重量比は好ましくは１０：１ないし１：１０、特に４：１ないし
１：４である。
成分（ｂ＋ｃ）：ｄの重量比は好ましくは１０：１ないし１：２０、特に５：
１ないし１：１０である。
成分ａ：（ｂ＋ｃ＋ｄ）の重量比は好ましくは１００：１ないし１：１０、特
に５０：１ないし１：１である。
特定の要求に応じて、その他の下記の慣用の物質が、
上記成分ａ）ないしｄ）の他に、損傷した熱可塑性樹脂に添加されてもよい。
ラクテート、例えば乳酸カルシウムまたはカルシウムステアロイル−２−ラク
チレート、またはラクトン例えば次式：
で表される化合物からなる群からの適当な安定剤が補足的な安定剤として使用さ
れ得る。
適当なＵＶ吸収剤および光安定剤の例は以下のとおりである：１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−
ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５
’一第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３
’，５’−ジ第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−
（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）
カルボニルエチル〕−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカル
ボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三
ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（
２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
３’−第三ブチル−５’−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチ
ル〕−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル
−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（
３’−第三ブチル−２’
−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）
ベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール〕；２
−〔３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒド
ロキシフェニル〕ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエス
テル交換体；次式：〔Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（ＣＨ2）3−〕2−（式中、Ｒは
３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イルフェニル基を表す）で表される化合物。２．２−ヒドロキシベンゾフェノン
、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクチルオキシ−、４−デシルオキシ
−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒド
ロキシ−または２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。３．置換または非置換安息香酸のエステル
、例えば
４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニ
ルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイ
ル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェ
ニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、ヘキサデシル３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、および２−メチル−４，６−ジ
第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。４．アクリレート
、例えば
エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ
−β，β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート
、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シア
ノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−
メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−
２−メチルインドリン。５．ニッケル化合物
、例えば
２，２’−チオビス−〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノー
ル〕のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−
ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジエタノール
アミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、
モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジ
ルホスホン酸のメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば
２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体で
あって、所望により他の
配位子を伴うもの。６．立体障害性アミン
、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマ
ロネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロ
キシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルア
ミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビ
ス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）
−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジル）マ
ロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−ト
リアザスピ
ロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチル−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−
モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−
クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルア
ミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ
−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと
１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチ
ル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピヘリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、および３−ドデ
シル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン
−２，５−ジオン。７．オキサミド
、例えば
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド
、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ第三ブチルオキサニリド、２，２
’−ジ
ドデシルオキシ−５，５’−ジ第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−
エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサル
アミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチルオキサニリドおよび該化
合物と２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ第三ブチルオキサニリドとの
混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およ
びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
、例えば
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３
，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４
，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２
，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシ
フェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２
−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチ
ルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシル
オキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ
プロポキシ）フェニル〕−４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒ
ドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニ
ル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサニリドもしくは立体障害性アミ
ンまたはそれらの混合物からなる群からの光安定剤は、例えば再循環樹脂（プラ
スチック）に基づいて０．０１ないし２重量％の量で添加されるのが好ましい。
ベンゾトリアゾールからなる群からの光安定剤および立体障害性アミンからなる
群からの光安定剤が添加されるのが特に好ましい。
本発明に係る混合物の安定化作用、特に加工安定性および長期安定性は、所望
する場合、いわゆるチオシンエルジスト（チオ相乗剤，thiosynergist）により
相乗的に高められ得る。これらは脂肪族チオエーテル、特にチオジプロピオン酸
のエステルである。これらの例はチオジプロピオン酸のラウリル、ステアリル、
ミリスチルまたはトリデシルエステルまたはジステアロイルスルフィドである。
これらのチオシンエルジストは好ましくは再循環される材料に基づいて０．１な
いし１重量％の量で使用される。
適当な過酸化物破壊性化合物の例は以下のものである：β−チオジプロピオン
酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエス
テル、メ
ルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエ
リトリチルテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートまたはエチレ
ングリコールビスメルカプトアセテート。
必要であるならば、その他の慣用の樹脂添加剤、例えば充填剤、例として木粉
またはマイカ（雲母）、強化剤、例としてガラス繊維、ガラス球または鉱物繊維
、顔料、接着剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、静電防止剤または発泡剤が損傷を受け
た樹脂に添加され得る。そのような添加剤は再循環生成物の意図される用途に応
じて決定される。
その他の慣用の樹脂添加剤はまた、損傷した樹脂の材料特性を改良するポリマ
ー、例えばエラストマー（耐衝撃性改良剤）および相溶化剤であってよい。耐衝
撃性改良剤はポリマーが低温でも良好な耐衝撃性を有するように脆いポリマーを
変性させ得るホモ−またはコポリマーである。とりわけＥＰ（Ｄ）Ｍポリマー、
ＡＢＲ、ＢＲおよびＳＢＲグラフトポリマーがこの目的のために適している。
相溶化剤は例えばコポリマー、特にスチレンとブタジエン、そして所望するな
らばアクリロニトリルとのブロックコポリマーであってよい。それらはエチレン
およびプロピレンのコポリマーであってよく、そして所望するならば第３のモノ
マー成分、例えばブタジエンを含有し
得る。
塩素化ポリエチレンまたはエチレン／酢酸ビニルコポリマーもまた相溶化剤と
して適しており、再循環された製品の特定の組成が本来重要である。
その他の適当な相溶化剤は特に極性基を含み、例えばアクリル酸基を有するマ
レイン酸無水物／スチレンコポリマーまたはグラフトポリマーである。
ポリマーの相溶化剤は一般に安定化されるべき樹脂に基づいて２−２０重量％
の量で使用される。
このようにして安定化された再循環製品は非常に広範囲の目的、例えばパイプ
、形材（プロフィール）、シート、ケーブル絶縁体、スポーツ用品、園芸用具、
フィルム、構造部分、乗物や機械の部品およびあらゆるタイプの容器、例えばボ
トル、発泡材料、例として絶縁パネルまたは包装（パッケージ）材料に使用され
得る。
再循環製品はまた、未使用樹脂と混合されても、また、例えば共押出プロセス
において未使用樹脂と一緒に使用されてもよい。
本発明はまた、上記方法により得られる再循環された熱可塑性樹脂に関する。
また、本発明は、ａ）安定化すべき損傷した熱可塑性樹脂に基づいて０．０５
ないし２０重量％の少なくとも１種の多官能価エポキシド、ｂ）安定化すべき上
記樹脂に基づいて０．０１ないし２重量％の少なくとも１種の立体障害性フェノ
ール、および所望するならばｃ）安定
化すべき上記樹脂に基づいて０．０１ないし２重量％の少なくとも１種の有機ホ
スフィットまたはホスホニットからなる混合物を損傷した熱可塑性樹脂を安定化
するために使用する方法に関するものである。使用に関する好ましい態様は、上
記方法に対して好ましいものに一致する。
本発明はまた、損傷した熱可塑性樹脂の他に、ａ）安定化すべき損傷した熱可
塑性樹脂に基づいて０．０５ないし２０重量％の少なくとも１種の多官能価エポ
キシド、ｂ）安定化すべき上記樹脂に基づいて０．０１ないし２重量％の少なく
とも１種の立体障害性フェノール、および所望するならばｃ）安定化すべき上記
樹脂に基づいて０．０１ないし２重量％の少なくとも１種の有機ホスフィットま
たはホスホニットを含有する混合物を提供する。混合物に関する好ましい態様は
、上記方法に対して好ましいものに一致する。
また、本発明は、ａ）少なくとも１種の多官能価エポキシド、ｂ）少なくとも
１種の立体障害性フェノール、ｃ）少なくとも１種の有機ホスフィットまたはホ
スホニットおよびｄ）金属酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩または脂肪酸の金属
塩からなる群からの少なくとも１種の無機化合物を、成分ｂ：ｃの重量比が１０
：１ないし１：１０であり；成分（ｂ＋ｃ）：ｄの重量比が１０：１ないし１：
２０であり、そして成分ａ：（ｂ＋ｃ＋ｄ）の重量比が１００：１ないし１：１
０であるように含有
する混合物を提供する。混合物に関する好ましい態様は上記方法に対して好まし
いものに一致する。
以下の実施例は本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限さ
れない。以下の実施例において部および％は特記しない限り重量を基準とする。
実施例において使用される損傷した熱可塑性樹脂は以下のとおりである：
Ａ）損傷したポリオレフィン
新鮮なポリオレフィン材料が熱的損傷または剪断による、２軸押出機（ＺＳＫ
）を用いる押出による損傷に曝露される。
ポリプロピレン：１回押出，２８０℃，１００ｒｐｍ
ポリエチレン：５回押出，２８０℃，１００ｒｐｍ
Ｂ）高温での凝集による損傷を受けた２軸延伸ＰＰフィルムの製造廃棄物
Ｃ）中空ポリオレフィン材料（９０％ＨＤＰＥ，１０％ＰＰ）
ポリオレフィン部分は家庭のプラスチック廃棄物の収集物に由来する。
微粉砕および洗浄の後、ポリオレフィン部分は家庭廃棄物の残留プラスチック
からハイドルサイクロン法により分離され、そして粒状化された。
Ｄ）ＰＰ／ＥＰＤＭから製造された塗装後の廃棄バンパーからの粉砕材料
Ｅ）ＰＰから製造され廃棄バッテリー容器からの再粒状
化材料
Ｆ）パッケージからのＥＳＰ再循環材料
使用される安定剤：
Ａ−１：Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール
Ａ−２：Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリグリシジルイソシアヌレート（アラルダイトＰＴ
８１０）
Ａ−３：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（アラルダイトＭＹ７９０）
Ａ−４：ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（アラルダイトＢＹ２８１）
Ａ−５：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（アラルダイトＧＴ７２０３）
Ａ−６：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（アラルダイトＧＴ６７０１）
Ａ−７：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（アラルダイトＧＴ６０９９）
Ａ−８：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（アラルダイトＧＴ６０８４）
Ｂ−１：ペンタエリトリチルβ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート
Ｂ−２：トリエチレングリコールビス−３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピ
オネート
Ｂ−３：モノエチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
トのＣａ塩
ＢＣ−１：Ｂ−１（１部）およびＣ−１（１部）
ＢＣ−２：Ｂ−１（１部）およびＣ−１（２部）
Ｃ−１：トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット
Ｄ−１：ステアリン酸マグネシウム
Ｄ−２：酸化カルシウム
Ｄ−３：ステアリン酸カルシウム
Ｔ−１：ジステアリルチオジプロピオネート
ＭＶＲ（メルトボリュームレート）およびＭＦＲ（メルトフローレート）はＩ
ＳＯ１１３３に準拠して測定される。
衝撃強さはＤＩＮ５３４４８，試験片形状４（ＡＳＴＭ Ｄ１８２２−１９７
９に該当）に準拠して測定される。実施例１
：
２００℃に加熱されたブラベンダーミキサーチャンバーＷ５０（４０ｒｐｍ）
において、損傷したポリプロピ
レン（ＰＰ）（Ａ参照）３６．６ｇをＮ2雰囲気下３０分間混練する。安定剤（
表１）をミキサーチャンバー中に正確に最初にＰＰと一緒に導入する。３０分後
、混合を停止し、そしてポリマー材料をミキサーチャンバーから取りだし、そし
て約５０ｋＮ、３０℃で１分間圧縮成形する。２ｍｍ厚のシートを次に２００℃
／５０ｋＮでの圧縮成形から製造する。
これらのシートから試験片を打ち抜く。さらに、シートの微粉砕の後、ＭＶＩ
を測定する（表１）。
表１は本発明に係る添加剤系の材料改良効果を明らかに示している。実施例２−４
：
１８０℃まで予備加熱したブラベンダーミキサーチャンバーＷ５０（４０ｒｐ
ｍ）に、損傷したＨＤＰＥ（Ａ参照）４２ｇを添加剤（表２）と一緒に導入し、
そして１０分間混練する。
実施例１と同様にして、２ｍｍ厚の試験シートを製造し、そして試験片を打ち
抜く。
衝撃引張試験は、本発明に係る添加剤系の改良効果を明らかに示している。実施例５
：
２００℃まで加熱したブラベンダーミキサーチャンバーＷ５０（４０ｒｐｍ）
に、ＢＯＰＰフィルム凝集物（Ｂ参照）３６．１４ｇを添加剤（表３）と一緒に
窒素雰囲気下で３０分間混練する。
実施例１と同様にして、２ｍｍ厚の試験シートを製造し、そして試験片を打ち
抜く。
メルトフローおよび衝撃引張強さは共に、本発明に係る実施例５において改良
されている。実施例６および７
：
２３０℃まで加熱したブラベンダーミキサーチャンバ
ーＷ５０（４０ｒｐｍ）に、中空ポリオレフィン材料（Ｃ参照）３５．５ｇを安
定剤Ｂ−１およびＣ−１（表４）と一緒に導入する。１．５分後、エポキシ化合
物Ａ−２またはＡ−３（表４）をポリマーメルトに添加し、そして３０分間混合
する。
実施例１と同様にして、２ｍｍ厚の試験シートを製造し、そして試験片を打ち
抜く。
衝撃引張強さは、非安定化試料に比べ、本発明に係る実施例において材料に対
する改良を示している。実施例８および９
：
２２０℃に加熱されたブラベンダーミキサーチャンバ
ーＷ５０（４０ｒｐｍ）において、パッケージからのＥＳＰ再循環材料４５ｇを
２０分間混練する。添加剤（表５）をミキサーチャンバー中に正確に最初にＥＳ
Ｐ粒子と一緒に導入する。１０分後、混合を停止し、そしてポリマー材料をミキ
サーチャンバーから取りだし、そして約２０ｋＮ、３０℃で１分間圧縮成形する
。
２ｍｍ厚のシートを次に２００℃／５０ｋＮでの圧縮成形から製造する。
ＭＶＲ値が微粉砕の後に上記シートに対して測定される。
比較試験は同様の方法で行われる。
本発明によって安定化された試料は、対照に比べ、より小さいＭＶＲ値を示す
。実施例１０−１３
：
２３０℃に加熱されたブラベンダーミキサーチャンバ
ーＷ５０（４０ｒｐｍ）において、廃棄バッテリー容器からの再循環ＰＰ材料３
８．５ｇを３０分間窒素雰囲気下で混練する。添加剤（表６）をミキサーチャン
バー中に正確に最初にＰＰ粒子と一緒に導入する。３０分後、混合を停止し、そ
してポリマー材料をミキサーチャンバーから取りだし、そして約２０ｋＮ、３０
℃で１分間圧縮成形する。
２ｍｍ厚のシートを次に２００℃／５０ｋＮでの圧縮成形から製造する。
上記シートのＭＦＲ値が微粉砕の後に測定される。
比較試験は同様の方法で行われる。
本発明によって安定化された試料は、対照に比べ、より小さいＭＦＲ値を示す
。
混合ドラムにおいて、廃棄バッテリー容器からの再循環ＰＰ材料を本発明に係
る添加剤（表７）と一緒に室温
で２０分間予め混合し、次いで実験室用二軸スクリュー押出機において押出する
（Ｔ；２３０℃）。
顆粒のＭＦＲ値が測定される。
比較試験は同様の方法で行われる。
本発明によって安定化された試料は、対照に比べ、より小さいＭＦＲ値を示す
。実施例１４−１７
：
２２０℃に加熱されたブラベンダーミキサーチャンバーＷ５０（４６ｒｐｍ）
において、自動車に使用した廃棄ＡＢＳ材料４４ｇを２０分間窒素雰囲気下で混
練する。添加剤（表８）をミキサーチャンバー中に正確に最初にＡＢＳ粒子と一
緒に導入する。２０分後、混合を停止し、そしてポリマー材料をミキサーチャン
バーから取りだし、そして約２０ｋＮ、３０℃で１分間圧縮成形する。
２ｍｍ厚のシートを次に２００℃／５０ｋＮでの圧縮
成形から製造する。衝撃引張試験のための試験片をそのシートから打ち抜く。
比較試験は同様の方法で行われる。
本発明によって安定化された試料は、対照に比べ、より高い衝撃引張強さを示
す。機械的特性は本発明に係る添加剤により、より高いレベルに保持される。実施例１８−２８
：
タンブルミキサー中、洗浄および裁断後の廃棄プラスチック材料（塗装したバ
ンパー由来のＰＰコポリマー）を本発明に係る添加剤（表９）と共に均一化し、
そして次に一軸スクリュー押出機において連続的に５回押出する（Ｔ：２６０℃
）。１回目、３回目および５回目の押出の後、ＤＩＮ５３７３５Ｍ（ＩＳＯ１１
３３／１２）に準拠するメルトフローレート（ＭＦＲ：１３０℃／２．１６ｋｇ
）を各々の場合において測定する。
次いで、シート（厚さ：２ｍｍ）が１回目の押出段階の顆粒から、射出成形機
（アールブルク１００）において最大２３０℃で製造される。これらのシートは
、脆化が起こるまで強制ドラフトオーブン中１５０℃で人工的なエージングに供
される。
各々の１回押出された材料の５個の試験シートが２３℃で破断点伸び（％）を
測定するために使用される（ＤＩＮ５３４５５による引張試験）（表９参照）。
本発明に従って安定化された試料は繰り返された押出の後、メルトフローレー
トのわずかな増加のみを示す。
ポリマーの劣化反応および分解（鎖の切断）の結果としてメルトフローレートは
増加する。
本発明に係る安定剤の添加により、１５０℃での強制ドラフトオーブン中の試
料の脆化までの時間は安定化されていない試料に比べ改良されている。
さらに、本発明に従って安定化された試料は安定化されていない試料に比べ高
い破断点伸びを有する。
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年６月１５日
【補正内容】
請求の範囲の補正
(1) 出願用紙第３１頁ないし第３６頁（請求の範囲）を添付の請求の範囲と差
し替える〔特許法第１８４条の５第１項の規定による書面に添付した請求の範囲
の翻訳文を別紙のとおり補正する。〕。
請求の範囲
１． ａ）安定化すべき再循環熱可塑性樹脂に基づいて０．０５ないし２０重量
％の少なくとも１種の多官能価エポキシドおよびｂ）安定化すべき上記樹脂に基
づいて０．０１ないし２重量％の少なくとも１種の立体障害性フェノールを上記
熱可塑性樹脂に添加することからなる再循環熱可塑性樹脂の安定化方法。
２． 成分ａ）およびｂ）の他に、ｃ）安定化されるべき樹脂に基づいて０．０
１ないし２重量％の少なくとも１種の有機ホスフィットまたはホスホニットが添
加される請求項１記載の方法。
３． 成分ａ）およびｂ）またはａ）ないしｃ）の他に、ｄ）金属酸化物、水酸
化物もしくは炭酸塩または脂肪酸の金属塩からなる系からの無機化合物が安定化
すべき樹脂に基づいて１０重量％までの量で使用される請求項１または２に記載
の方法。
４． 次式（Ｉ）ないし（III）：
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は非置換であっても、または置換されていても
よいシクロヘキシレン基、フェニレン基またはナフチレン基を表し、そしてＸ1
はさらに次式：
で表される非置換または置換された基を表し、そしてＸ2はさらに次式：
で表される非置換または置換された基を表す）で表される化合物またはこれ
らの混合物が成分ａ）として使用される請求項１記載の方法。
５． 次式：
で表される化合物または該化合物の混合物が成分ａ）として使用される請求
項１記載の方法。
６． 次式：
（式中、Ｒは水素原子、メチル基または第三ブチル基を表す）で表される基
を少なくとも１つ含有する化合物が成分ｂ）として使用される請求項１記載の方
法。
７． 次式：
（式中、Ｒ’はメチル基または第三ブチル基を表す）で表される基を少なく
とも１つ含有する化合物が成分ｂ）として使用される請求項１記載の方法。
８． 芳香族ホスフィットまたはホスホニットが成分ｃ）として使用される請求
項２記載の方法。
９． 主族IIおよび副族II、IVまたはVIIの元素の金属酸化物、水酸化物または
炭酸塩（酸化物が特に好ましい）；または炭素原子数２ないし２２の脂肪族飽和
カルボキシレート、炭素原子数３ないし２２の脂肪族不飽和カルボキシレート、
少なくとも１つのＯＨ基により置換された炭素原子数２ないし２２の脂肪族カル
ボキシレ
ート、炭素原子数５ないし２２の環式および二環式カルボキシレート、非置換、
少なくとも１つのＯＨ基により置換された、および／または炭素原子数１ないし
１６のアルキル置換されたフェニルカルボキシレート、非置換、少なくとも１つ
のＯＨ基により置換された、および／または炭素原子数１ないし１６のアルキル
置換されたナフチルカルボキシレート、フェニル−炭素原子数１ないし１６のア
ルキルカルボキシレート、ナフチル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボ
キシレートまたは非置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換されたフ
ェノレートからなる系からの亜鉛、スズ、マグネシウムまたはカルシウム塩が追
加成分ｄ）として使用される請求項１または２に記載の方法。
１０． ａ）安定化すべき再循環熱可塑性樹脂に基づいて０．０５ないし２０重
量％の少なくとも１種の多官能価エポキシド、ｂ）安定化すべき上記樹脂に基づ
いて０．０１ないし２重量％の少なくとも１種の立体障害性フェノール、および
所望するならばｃ）安定化すべき上記樹脂に基づいて０．０１ないし２重量％の
少なくとも１種の有機ホスフィットまたはホスホニットを再循環熱可塑性樹脂の
安定化のために使用する方法。
１１． 再循環熱可塑性樹脂の他に、ａ）安定化すべき再循環熱可塑性樹脂に基
づいて０．０５ないし２０重量％の少なくとも１種の多官能価エポキシド、ｂ）
安定化
すべき上記樹脂に基づいて０．０１ないし２重量％の少なくとも１種の立体障害
性フェノール、および所望するならばｃ）安定化すべき上記樹脂に基づいて０．
０１ないし２重量％の少なくとも１種の有機ホスフィットまたはホスホニットを
含有する混合物。
１２． ａ）少なくとも１種の多官能価エポキシド、ｂ）少なくとも１種の立体
障害性フェノール、ｃ）少なくとも１種の有機ホスフィットまたはホスホニット
およびｄ）金属酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩または脂肪酸の金属塩からなる
系からの少なくとも１種の無機化合物を、成分ｂ：ｃの重量比が１０：１ないし
１：１０であり；成分（ｂ＋ｃ）：ｄの重量比が１０：１ないし１：２０であり
、そして成分ａ：（ｂ＋ｃ＋ｄ）の重量比が１００：１ないし１：１０であるよ
うに含有する混合物。
１３． チオジプロピオン酸のエステルからなる系からのチオ相乗剤が再循環プ
ラスチック中にさらに導入される請求項１記載の方法。
１４． チオジプロピオン酸のエステルからなる系からのチオ相乗剤が再循環プ
ラスチック中に、該再循環プラスチックに基づいて０．１ないし１重量％の量で
さらに導入される請求項１記載の方法。
１５． ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサニリドもしくは立体障害
性アミンまたはそれらの混合物からなる系からの少なくとも１種の光安定剤が再
循環プ
ラスチック中にさらに導入される請求項１記載の方法。
１６． ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサニリドまたは立体障害性
アミンからなる系からの少なくとも１種の光安定剤が再循環プラスチック中に、
該再循環プラスチックに基づいて０．０１ないし２重量％の量でさらに導入され
る請求項１記載の方法。
１７． ベンゾトリアゾールからなる系からの光安定剤および立体障害性アミン
からなる系からの光安定剤が添加される請求項１記載の方法。
１８． 再循環熱可塑性樹脂が再循環ポリオレフィンまたは再循環ポリスチレン
である請求項１記載の方法。
１９． 再循環熱可塑性樹脂が再循環ＰＰ／ＥＰＤＭである請求項１記載の方法
。
２０． 請求項１記載の方法により得られる再循環熱可塑性樹脂。
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(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 23/00 ＫＥＴ 7107−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＫＥＴ
25/00 ＫＨＡ 9166−4Ｊ 25/00 ＫＨＡ
ＫＨＣ 9166−4Ｊ ＫＨＣ
101/00 ＺＡＢ 9167−4Ｊ 101/00 ＺＡＢ
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，
ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ
Ｒ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ
，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，
ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 プファエントナー，ルドルフ
ドイツ国 64668 リムバッハ／オデンバ
ルト １ ザックガッセ ３