JPS6212935B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、
更に詳しくはポリカーボネート樹脂組成物にイソ
シアヌール酸誘導体を配合せしめてなる溶融流動
特性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物に
関する。 ポリカーボネート樹脂は高い衝撃強度、清澄透
明性および耐熱性を有しており、しかも自己消火
性であり、且つ電気的特性及び寸法安定性が優れ
ているためにエンジニアリングプラスチツクとし
て広範囲に使用されている。 しかしながら、このポリカーボネート樹脂は溶
融粘度が例外的に高く、溶融流動性が不良である
ために、複雑形状品や薄肉品の成形性に劣る欠点
がある。また、溶融流動性不良を回避するために
成形温度が高温になりがちとなり、その結果成形
品が黄変する傾向があつて製品品質面でも問題が
生じ易い欠点がある。この欠点を改良するために
従来より種々の検討がなされている。例えばポリ
カーボネート樹脂にポリエチレン、ABS樹脂、
ポリスチレン等をブレンドすることが行われてい
る。しかし、これらのブレンド生成物は衝撃強
度、耐熱性、清澄透明性等ポリカーボネート樹脂
の望ましい特長の一部が損われたり、両成分の溶
融粘度の剪断速度依存性が著るしく異なるため高
速剪断速度下の射出成形時に両成分の相分離が生
ずる。また、樹脂の粘度を低下せしめることが知
られている多くの可塑剤はポリカーボネート樹脂
の粘度低下に殆んど効果がないか或いはポリカー
ボネート樹脂を脆化せしめる。そこでポリカーボ
ネート樹脂の可塑化には有機エステル、有機エー
テルとともにウレタン（特開昭53−94534号）、尿
素（特開昭53−94533号）、脂肪酸アミド（特開昭
53−72077号）、トリアジン化合物（特開昭54−
16564号）等窒素含有化合物を併用することが提
案されている。しかしながら、これら窒素含有化
合物を配合したポリカーボネート樹脂組成物は低
い溶融粘度を有するものの、熱安定性に劣るため
高温成形時には脆化したり、着色する欠点があ
る。 本発明の目的は上記のような欠点のない溶融流
動性の優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供
することにある。本発明者らはこの目的を達成す
るために鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹
脂にイソシアヌール酸誘導体を配合せしめること
により、高衝撃強度等ポリカーボネート樹脂の特
性を損うことなく、溶融流動性の改良された、し
かも熱安定性の優れたポリカーボネート樹脂組成
物の得られることを見い出し、本発明に到達し
た。 すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂に下
記一般式 〔ここで、R₁、R₂、R₃はそれぞれ炭素数１乃至22
のアルキル基、炭素数３乃至22のアルケニル基、
水酸基またはカルボキシル基を有する炭素と酸素
の合計数が３乃至５の脂肪族炭化水素基並びに基
内にエーテル結合および／またはエステル結合を
有する炭素と酸素の合計数が４乃至25の脂肪族炭
化水素基からなる群から選択される基である。た
だし前記水酸基またはカルボキシル基を有する炭
素と酸素の合計数が３乃至５の脂肪族炭化水素基
の総数は１をこえることはない。〕 で表わされるシアヌール酸誘導体を配合せしめて
なることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物である。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は溶融流
動性が高く且つ、熱安定性が優れているために高
温での成形が可能となり、複雑形状品や薄肉品で
も着色なく成形できる特長を有する。しかも前記
組成物はポリカーボネート樹脂の特長である高衝
撃強度等の特性を保持しているので、ポリカーボ
ネート樹脂単独のものと同様の広い範囲に使用で
きる。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、
通常酸受容体および分子量調整剤の存在下での２
価フエノールとホスゲンの如きカーボネート前駆
体との反応、或いは２価フエノールとジフエニル
カーボネートの如きカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応によつて製造される。ここで使用し
うる２価フエノールはビスフエノール類が好まし
く、とくに２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（以下ビスフエノールＡと称す）が
好ましい。また、ビスフエノールＡの一部または
全部を他の２価フエノールで置換してもよい。ビ
スフエノールＡ以外の２価フエノールとしては、
例えばハイドロキノン、４，4′―ジヒドロキシジ
フエニル、ビス（４―ヒドロキシフエニル）アル
カン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）シクロア
ルカン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルフ
イツド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルホ
ン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルホキシ
ド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）ケトン、ビ
ス（４―ヒドロキシフエニル）エーテル等の如き
化合物またはビス（３，５―ジブロモ―４―ヒド
ロキシフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビス
フエノール類を例示できる。これら２価フエノー
ルのホモポリマーまたは２種以上のコポリマー或
いはこれらのブレンド物であつてもよい。また、
多官能性芳香化合物を２価フエノールおよび／ま
たはカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ラ
ンダム分岐ポリカーボネートであつてもよい。 本発明に用いられるイソシアヌール酸誘導体は
前記一般式で表わされる化合物である。前記一般
式中におけるR₁、R₂、R₃のアルキル基としては
例えばエチル基、プロピル基、ヘキシル基、オク
チル基、ステアリル基等が好ましくあげられ、ま
たアルケニル基としては例えばアリル基、ヘキセ
ニル基、オクテニル基、オクタデセニル基等が好
ましくあげられる。更にまた水酸基またはカルボ
キシル基を有する炭素と酸素の合計数が３乃至５
の脂肪族炭化水素基としては例えばβ―ヒドロキ
シエチル基、β―カルボキシエチル基等が好まし
くあげられる。またエーテル結合及び／またはエ
ステル結合を有する脂肪族炭化水素基としては例
えばアセトキシエチル基、ブチロキシエチル基、
オクチリロキシエチル基、ステアロイロキシエチ
ル基、エトキシカルボニルエチル基、ブトキシカ
ルボニルエチル基、オクトキシカルボニルエチル
基、オクタデコキシカルボニルエチル基；エトキ
シエチル基、ブトキシエチル基、オクトキシエチ
ル基、オクタデコキシエチル基等を好ましくあげ
ることができる。これらR₁、R₂、R₃は同一の基
であつてもよく、また異なつた基であつてもよ
い。但し水酸基またはカルボキシル基を有する炭
素と酸素の合計数が３乃至５の脂肪族炭化水素基
は化合物中に１または０である必要がある。 かかるイソシアヌール酸誘導体は、通常イソシ
アヌール酸と塩素化合物、エポキシ化合物等の反
応生成物や、該反応生成物をさらにアルコールや
脂肪酸カルボン酸と反応せしめることによつて製
造される。イソシアヌール酸誘導体の具体例とし
ては、トリエチルイソシアヌレート、トリヘキシ
ルイソシアヌレート、トリオクチルイソシアヌレ
ート、トリステアリルイソシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、トリヘキセニルイソシア
ヌレート、トリオクタデセニルイソシアヌレー
ト、モノヘキシル―ジヘキセニルイソシアヌレー
ト、モノオクタデセニル―ジステアリルイソシア
ヌレート、トリス（アセトキシエチル）イソシア
ヌレート、トリ（ブチロキシエチル）イソシアヌ
レート、トリス（ステアロイロキシエチル）イソ
シアヌレート、モノ―β―ヒドロキシエチル―ビ
ス（ステアロイロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（エトキシカルボニルエチル）イソシ
アヌレート、トリス（ブトキシカルボニルエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（オクトキシカル
ボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（オク
タデコキシカルボニルエチル）イソシアヌレー
ト、モノ―β―カルボキシエチル―ビス（オクタ
デコキシカルボニルエチル）イソシアヌレート等
を例示することができる。 前記イソシアヌール酸誘導体の配合量は、ポリ
カーボネート樹脂100重量部に対して0.1〜５重量
部であり、さらに好ましくは0.5〜２重量部であ
る。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は任意の
方法でポリカーボネート樹脂をイソシアヌール酸
誘導体とを混合とすることによつて調製される。 本発明の組成物には、更にその改質を目的とし
て他の添加剤、例えばガラス繊維、アスベスト、
カーボン繊維等の如き強化剤、熱安定剤、酸化防
止剤、光安定剤、難燃剤、充填剤、帯電防止剤、
離型剤、発泡剤などを添加することができる。ま
た、例えばポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート、AS樹脂、ABS樹脂、
MBS樹脂、SB樹脂、ポリエステル、ポリフエニ
レンオキサイド等の他の樹脂を混合することがで
きる。 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。 なお、実施例中の部は重量部を意味する。 また、評価は以下の方法で行なつた。 １ 溶融流動性評価法： 120℃で６時間乾燥した樹脂組成物ペレツト
をプラストメータ（タカラ工業(株)製）に供給
し、溶融重合体の流量をJIS Ｋ―6719に従い測
定した。流量が大きい程、溶融流動性のよいこ
とを表わす。 ２ 熱安定性評価法： 120℃で６時間乾燥した樹脂組成物ペレツト
を射出成形機にて、340℃で帯留なしに連続的
に成形して得た成形見本板（70mm×50mm×２
mm）の色相Ｌ、ａ、ｂ値と、射出成形機中に
340℃で10分間滞留せしめたのちに成形して得
た見本板の色相L′、a′、b′値とを夫々色差計
（スガ試験機(株)製）を用いて測定し、熱安定性
は変色の度合 △Ｅ＝√（−′）²＋（−′）²＋（−′）
²にて
評価した。△Ｅは小さい程、熱安定性のよいこ
とを表わす。 ３ 耐衝撃性評価法： 予め乾燥した樹脂組成物ペレツトを射出成形
機を用いて64mm×12.7mm×3.18mmの衝撃試験片
に成形し、該試験片は0.25mmＲのノツチを付け
たのち23℃、湿度50％で40時間処理し、その後
アイゾツト衝撃試験機（東洋精機(株)製）にて衝
撃強度を測定した。衝撃強度が大きい程、耐衝
撃性のよいことを表わす。 実施例１〜10及び比較例１〜３ ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンとの反応により製造した分子量
23500のポリカーボネート樹脂100部に第１表に示
す添加剤を加え、スーパーミキサーを用いて述分
に混合したのち、30mmφ押出機で押出ペレツト化
した。得られたペレツトは前記の方法で溶融流動
性を、また射出成形して熱安定性及び耐衝撃性を
評価した。その結果を第１表に示す。

【表】 上表より本発明の樹脂組成物がすぐれた熱安定
性、溶融流動特性及び耐衝撃性を兼ね備えたもの
であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート樹脂に下記一般式 〔ここで、R₁、R₂、R₃はそれぞれ炭素数１乃至22
   のアルキル基、炭素数３乃至22のアルケニル基、
   水酸基またはカルボキシル基を有する炭素と酸素
   の合計数が３乃至５の脂肪族炭化水素基並びに基
   内にエーテル結合および／またはエステル結合を
   有する炭素と酸素の合計数が４乃至25の脂肪族炭
   化水素基からなる群から選択される基である。た
   だし、前記水酸基またはカルボキシル基を有する
   炭素と酸素の合計数が３乃至５の脂肪族炭化水素
   基の総数は１をこえることはない。〕 で表わされるイソシアヌール酸誘導体を配合せし
   めてなることを特徴とするポリカーボネート樹脂
   組成物。