JPS5825711B2 - ユウキザイリヨウヨウアンテイザイ - Google Patents
ユウキザイリヨウヨウアンテイザイInfo
- Publication number
- JPS5825711B2 JPS5825711B2 JP48133213A JP13321373A JPS5825711B2 JP S5825711 B2 JPS5825711 B2 JP S5825711B2 JP 48133213 A JP48133213 A JP 48133213A JP 13321373 A JP13321373 A JP 13321373A JP S5825711 B2 JPS5825711 B2 JP S5825711B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- bis
- acid
- butyl
- oxy
- Prior art date
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- Expired
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸素および重金属による分解劣化を受は易い有
機物質を保護するための新規な有機材料用安定剤に関す
る。
機物質を保護するための新規な有機材料用安定剤に関す
る。
炭化水素油、合成樹脂、ゴムなどの有機材料は。
熱、光、酸素、その他外部からのエネルギーの供給によ
って分解劣化が起る。
って分解劣化が起る。
その際、Mn、CotCu 、Fe 、Pbなどの重金
属がイオンあるいは錯化合物の形で分解劣化反応系lこ
存在すると、これが反応に関与して著しく加速される触
媒作用を有する。
属がイオンあるいは錯化合物の形で分解劣化反応系lこ
存在すると、これが反応に関与して著しく加速される触
媒作用を有する。
しかし有用な有機材料の合成樹脂、炭化水素油。
ゴムなどは、不本意ながら重合属の混入、あるいは重金
属と接触した状態で使用される場合が多い。
属と接触した状態で使用される場合が多い。
これらの毒作用を防止せるために酸化防止剤。
光安定剤などの添加剤を有機材料に共存せしめて種々改
良を加えて来たが、まだまだ不充分であり。
良を加えて来たが、まだまだ不充分であり。
はなはだしい場合には全くその効果が失われることもあ
る。
る。
たとえばポリ−α−オレフィンの中でもポリプロピレン
樹脂はその特性により近年ますます使用されていて、さ
らに各種の酸化防止剤などの組み合せなどにより酸化劣
化を可成り防止することか出来るが、このポリプロピレ
ンを銅線被覆材あるいは電気絶縁物、プリント配線など
に使用した場合、数ケ月で劣化して、その機械的強度を
減じ、実際上使用に耐えなくなる。
樹脂はその特性により近年ますます使用されていて、さ
らに各種の酸化防止剤などの組み合せなどにより酸化劣
化を可成り防止することか出来るが、このポリプロピレ
ンを銅線被覆材あるいは電気絶縁物、プリント配線など
に使用した場合、数ケ月で劣化して、その機械的強度を
減じ、実際上使用に耐えなくなる。
またプラスチックへのメッキは近年ますます増大してい
るが、たとえばポリプロピレンに銅メッキを行う場合、
第一層に化学ニッケルをメッキし。
るが、たとえばポリプロピレンに銅メッキを行う場合、
第一層に化学ニッケルをメッキし。
その上に銅をメッキしている。
すなわちポリプロピレンと銅との接触によって劣化が起
るのを防止するために、化学ニッケルを第一層にメッキ
するのである。
るのを防止するために、化学ニッケルを第一層にメッキ
するのである。
さらにポリプロピレン等を着色するために着色剤、特に
フタロシアニンブルーなどの重金属を含む顔料を使用す
る際、その重金属によってプラスチックの劣化が促進さ
れるといった現象がみられ着色剤の使用には制限をうけ
ている。
フタロシアニンブルーなどの重金属を含む顔料を使用す
る際、その重金属によってプラスチックの劣化が促進さ
れるといった現象がみられ着色剤の使用には制限をうけ
ている。
あるいは又炭化水素油の保存あるいは使用時にはしばし
ば金属容器に直接、接触した状態で長時間保存されたり
、使用されたりした場合、金属壁面から重金属イオンが
溶解して分解劣化を促進して品質を著しく損う場合が多
い。
ば金属容器に直接、接触した状態で長時間保存されたり
、使用されたりした場合、金属壁面から重金属イオンが
溶解して分解劣化を促進して品質を著しく損う場合が多
い。
これらの毒作用を無害にすべく種々の努力がなされてい
る。
る。
例をあげれば日本特許第405139号、同第4613
69号、同第461558号、′*−来同第48222
2号、同第482223号、同第482222号、同第
482223号、同第421211号、同第49200
5号、同第505061号の発明がある。
69号、同第461558号、′*−来同第48222
2号、同第482223号、同第482222号、同第
482223号、同第421211号、同第49200
5号、同第505061号の発明がある。
しかしながら、これらの発明も満足な結果を与えるには
不十分である。
不十分である。
例えば合成樹脂の銅害防止剤として、優れた効果を有す
るとされている上記の一つ、日本特許第505061号
のサリチルヒドラゾン誘導体の代表的化合物N−サリチ
リデン−N′−サリチルヒドラジドは樹脂加工中着色を
与え商品価値を著しく損い、実用上大きな欠点を有する
。
るとされている上記の一つ、日本特許第505061号
のサリチルヒドラゾン誘導体の代表的化合物N−サリチ
リデン−N′−サリチルヒドラジドは樹脂加工中着色を
与え商品価値を著しく損い、実用上大きな欠点を有する
。
本発明の目的は、従来の発明よりさらに優れた酸化劣化
の防止効果を有する有機材料組成物を提供することにあ
り、これによって、従来の有機材料の用途をさらに発展
拡大することにある。
の防止効果を有する有機材料組成物を提供することにあ
り、これによって、従来の有機材料の用途をさらに発展
拡大することにある。
本発明者等は長期間にわたり、鋭意検討した結果、着色
を起さず、銅量活性効果が著しく優れ。
を起さず、銅量活性効果が著しく優れ。
かつ有機材料に対し、極めて分散性のすぐれた有機材料
安定剤を見い出すに至った。
安定剤を見い出すに至った。
すなわち重金属の存在により著しい劣化を受ける有機材
料に対し1本発明に係る化合物を含有する有機材料は常
態で殆んど劣化せず透明性にも秀れた結果を与えること
が見い出された。
料に対し1本発明に係る化合物を含有する有機材料は常
態で殆んど劣化せず透明性にも秀れた結果を与えること
が見い出された。
すなわち本発明は、有機材料100重量部に対して下記
一般式で表わされる化合物o、ooi〜5.0重量部を
用いてなる1重金属に対し、有機材料を安定化するため
の有機材料用安定剤に関する。
一般式で表わされる化合物o、ooi〜5.0重量部を
用いてなる1重金属に対し、有機材料を安定化するため
の有機材料用安定剤に関する。
一般式
で表わされる基を示しR1,R2,R3,R4,R5及
びR6は同−又は異なる低級アルキレン基を示し、R7
は水素原子、又はアルキル基、アリール基、アシル基或
いはこれらの置換された基を示し。
びR6は同−又は異なる低級アルキレン基を示し、R7
は水素原子、又はアルキル基、アリール基、アシル基或
いはこれらの置換された基を示し。
R′は水素原子又は式−C−R8で表わされる基を1
示シ、R8はアルキル基、アルケニル基、アリール基、
シクロアルキル基、アルキルアリール基。
シクロアルキル基、アルキルアリール基。
アリールアルキル基又はこれらの置換された基を示す。
)本発明になる有機材料用安定剤を必要とする有機材料
は、酸化され易い炭化水素基を有する素材が特に重金属
イオンあるいはその前段階で、かつ母体ともなり得る重
金属の存在によって酸化劣化が明らかに加速され得る有
機素材物質を意味する。
は、酸化され易い炭化水素基を有する素材が特に重金属
イオンあるいはその前段階で、かつ母体ともなり得る重
金属の存在によって酸化劣化が明らかに加速され得る有
機素材物質を意味する。
さらに詳しくは1合成重合体物質、自然から採取され得
るゴム、あるいは炭化水素油が有機材料として有用であ
る。
るゴム、あるいは炭化水素油が有機材料として有用であ
る。
さらに具体的に説明するために、合成重合体物質の例を
上げれば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビ
ニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体
、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−無水マレイン酸三元共重合体。
上げれば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビ
ニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体
、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−無水マレイン酸三元共重合体。
塩化ビニル−スチレン−アクリルニトリル共重合体、塩
化ビニル−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−イソプレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体
、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタク
リル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含ノ\ロ
ゲン合成樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンポリブチ
ン、ポリ−3−メチルブテンなとのα−オレフィン重合
体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの
共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他
の単量体(例エバ無水マレイン酸、ブタジェン、アクリ
ロニドノルなど)との共重合体、アクリロニ) IJル
ーブタジェン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル
−ブタジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体またはこれらの樹脂
類のブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体
、ポリオキシフェニレン重合体、ポリオキシメチレン重
合体、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
重合体、およびエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、など
を上げることができる。
化ビニル−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−イソプレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体
、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタク
リル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含ノ\ロ
ゲン合成樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンポリブチ
ン、ポリ−3−メチルブテンなとのα−オレフィン重合
体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの
共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他
の単量体(例エバ無水マレイン酸、ブタジェン、アクリ
ロニドノルなど)との共重合体、アクリロニ) IJル
ーブタジェン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル
−ブタジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体またはこれらの樹脂
類のブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体
、ポリオキシフェニレン重合体、ポリオキシメチレン重
合体、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
重合体、およびエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、など
を上げることができる。
さらに自然から採取されるゴムには天然ゴムがあげられ
、当然のことながら加硫ゴムも含まれる。
、当然のことながら加硫ゴムも含まれる。
あるいは炭化水素油類すなわち金属加工油、ガソリン、
潤滑油、変圧器油1重油、灯油などの加工油、ナフサ分
解油、原油、動植物油をあげることが出来る。
潤滑油、変圧器油1重油、灯油などの加工油、ナフサ分
解油、原油、動植物油をあげることが出来る。
更にラッカーなどの塗料を目的とした有機材料をあげる
ことか出来る。
ことか出来る。
本発明に酸化防止剤を添加することは1本発明の酸化防
止性を増大させるので使用目的に応じて適宜使用出来る
。
止性を増大させるので使用目的に応じて適宜使用出来る
。
これら酸化防止剤には、フェノール系酸化防止剤、ホス
ファイト系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤などが含まれる。
ファイト系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤などが含まれる。
就中、フェノール系酸化防止剤としては1例えば1−オ
キシ−3−メチル−4−イソプロピルベンゼン 2,6
−ジー第3°ブチルフエノール、2.4−ジ−メチル−
6−第3・ブチルフェノール、2,6−ジー第3ブチル
−4−メチルフェノール、2,4−ジ−メチル−6−(
2’−メチルシクロヘキシル)フェノール、アルキル化
フェノール、2,5−ジー第3ブチルハイドロキノン、
3−第3ブチル−4−オキシ−アニソール、スチレノ化
フエノル ハイドロキノンモノベンジルエーテル、2,
5−ジー第3・アミルハイドロキノン 2,6−ジー第
3ブチル−4−メトキシフェノール、4−ヒドロキシメ
チル−2,6−ジー第3・ブチルフェノール%2,6−
ジー第3ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール
、4−オキシ−3,5−ジー第3・ブチルベンジルホス
ホン酸エステル、例えばジメチル、ジエチルまたはジオ
クタデシルエステル、β−4−オキシ−3゜5−ジ第3
ブチルフェニルプロピオン酸と1価又は多価アルコール
、例えばメタノール エタノール、オクタデカノール、
ヘキサンジオール、ノナンジオール、トリメチルヘキサ
ンジオール、チオジエチレングリコール、トリメチロー
ルエタン又はペンタエリスリトールとのエステル、6−
(4オキシ−3,5−第3・ブチルアニリノ)−2゜4
−ジオクチル−チオ−s −トリアジン、2,4−ビス
(3,5−ジー第3・ブチル−4−オキシ−フェノキシ
)−6−オクチルチオ−s −トリアジン、N−ステア
ロイルパラアミノフェノール。
キシ−3−メチル−4−イソプロピルベンゼン 2,6
−ジー第3°ブチルフエノール、2.4−ジ−メチル−
6−第3・ブチルフェノール、2,6−ジー第3ブチル
−4−メチルフェノール、2,4−ジ−メチル−6−(
2’−メチルシクロヘキシル)フェノール、アルキル化
フェノール、2,5−ジー第3ブチルハイドロキノン、
3−第3ブチル−4−オキシ−アニソール、スチレノ化
フエノル ハイドロキノンモノベンジルエーテル、2,
5−ジー第3・アミルハイドロキノン 2,6−ジー第
3ブチル−4−メトキシフェノール、4−ヒドロキシメ
チル−2,6−ジー第3・ブチルフェノール%2,6−
ジー第3ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール
、4−オキシ−3,5−ジー第3・ブチルベンジルホス
ホン酸エステル、例えばジメチル、ジエチルまたはジオ
クタデシルエステル、β−4−オキシ−3゜5−ジ第3
ブチルフェニルプロピオン酸と1価又は多価アルコール
、例えばメタノール エタノール、オクタデカノール、
ヘキサンジオール、ノナンジオール、トリメチルヘキサ
ンジオール、チオジエチレングリコール、トリメチロー
ルエタン又はペンタエリスリトールとのエステル、6−
(4オキシ−3,5−第3・ブチルアニリノ)−2゜4
−ジオクチル−チオ−s −トリアジン、2,4−ビス
(3,5−ジー第3・ブチル−4−オキシ−フェノキシ
)−6−オクチルチオ−s −トリアジン、N−ステア
ロイルパラアミノフェノール。
4.4′−ジオキシジフェニル、4.4’−ビス−(2
,6−ジー第3・ブチルフェノール)、2゜2′−メチ
レン−ビス−(4−メチル−6−第3・ブチルフェノー
ル、2.2’−メチレン−ビス−(4−−[−F−ルー
6−第36フチルフエノール)。
,6−ジー第3・ブチルフェノール)、2゜2′−メチ
レン−ビス−(4−メチル−6−第3・ブチルフェノー
ル、2.2’−メチレン−ビス−(4−−[−F−ルー
6−第36フチルフエノール)。
4.4′−メチレン−ビス−(6−第3・ブチル−〇−
クレゾール)、4.4’−メチレン−ビス−(2,6−
ジー第3・ブチルフェノール)、2゜2′−ジ−オキシ
−3,3′−ジ(α−メチルシクロヘキシル) −5、
5’−ジメチル−ジフェニルメタン、1,1−ビス−(
4−オキシ−フェニル)−シクロヘキサン、4.4’−
シクロへキシリチン−ビス−(2−シクロヘキシルフェ
ノール)。
クレゾール)、4.4’−メチレン−ビス−(2,6−
ジー第3・ブチルフェノール)、2゜2′−ジ−オキシ
−3,3′−ジ(α−メチルシクロヘキシル) −5、
5’−ジメチル−ジフェニルメタン、1,1−ビス−(
4−オキシ−フェニル)−シクロヘキサン、4.4’−
シクロへキシリチン−ビス−(2−シクロヘキシルフェ
ノール)。
4.4′−ブチリデン−ビス(6−第3・ブチル−m−
クレゾール)、2,2′−チオ−ビス−(4−メチル−
6−第3・ブチルフェノール)。
クレゾール)、2,2′−チオ−ビス−(4−メチル−
6−第3・ブチルフェノール)。
ビス−(2−オキシ−3,5−ジー第3・ブチルフェニ
ル)サルファイド、4,4′−チオ−ビス−(3−メチ
ル−6−第3・ブチルフェノール)。
ル)サルファイド、4,4′−チオ−ビス−(3−メチ
ル−6−第3・ブチルフェノール)。
4.4′−チオ−ビス−(6−第3・ブチル−O−クレ
ゾール)、−ビス−(3,5−ジー第3・フチルー4〜
オキシベンジル)−マロン酸ノエステル1例えばジドデ
シルエステル、ジオクタデシルエステル及び2−ドデシ
ルーメルカフトーエチルエステル及びp−第3オクチル
フエニルエステル、1,1−ビス(4−オキシ−2−メ
チル−5−第3・ブチルフェニル)−3−ドデシルメル
カプト−ブタン 2−(3−メチル−4−オキシ−5−
第3ブチルベンジル)−マロン酸ジオクタデシルエステ
ル、5−(3,5−ジメチル−4−オキシフェニル)−
チオグリコール酸オクタデシルエステル、トリス(3,
5−ジー第3・ブチル−4−オキシベンジル)イソシア
ヌレ−)、2.6−ビス−(2′−オキシ−3′−第3
・ブチル−5′−メチルベンジル)−4−メチルフェノ
ール。
ゾール)、−ビス−(3,5−ジー第3・フチルー4〜
オキシベンジル)−マロン酸ノエステル1例えばジドデ
シルエステル、ジオクタデシルエステル及び2−ドデシ
ルーメルカフトーエチルエステル及びp−第3オクチル
フエニルエステル、1,1−ビス(4−オキシ−2−メ
チル−5−第3・ブチルフェニル)−3−ドデシルメル
カプト−ブタン 2−(3−メチル−4−オキシ−5−
第3ブチルベンジル)−マロン酸ジオクタデシルエステ
ル、5−(3,5−ジメチル−4−オキシフェニル)−
チオグリコール酸オクタデシルエステル、トリス(3,
5−ジー第3・ブチル−4−オキシベンジル)イソシア
ヌレ−)、2.6−ビス−(2′−オキシ−3′−第3
・ブチル−5′−メチルベンジル)−4−メチルフェノ
ール。
1.1.3−)リス−(2′−メチル−4′−オキシ−
5’−第3・ブチルフェニル)−ブタン%1゜3.5−
)リス−(3’ 、 5’−ジー第3・ブチル−41−
オキシベンジル)−2,4,6−1リメチルベンゼン、
トリス(3,5−ジー第3・ブチル−4−オキシフェニ
ル)ホスフェート、4−、tキシメチル−1−ホスファ
−2,6,7−1リオキサビシク口−(2,2,2)−
オクタン−3(3,5−ジ第3jチルー4−オキシフェ
ニル)−プロピオネート、1,3.5−トリス(3,5
−ジ第3ブチル−4−オキシ−ハイドロシンナモイル)
へキサヒドロ−S −)リアジン、トリス3(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジ第3ブチルフェニル)プロピオニル
オキシエチルーイリシアヌレートなどがある。
5’−第3・ブチルフェニル)−ブタン%1゜3.5−
)リス−(3’ 、 5’−ジー第3・ブチル−41−
オキシベンジル)−2,4,6−1リメチルベンゼン、
トリス(3,5−ジー第3・ブチル−4−オキシフェニ
ル)ホスフェート、4−、tキシメチル−1−ホスファ
−2,6,7−1リオキサビシク口−(2,2,2)−
オクタン−3(3,5−ジ第3jチルー4−オキシフェ
ニル)−プロピオネート、1,3.5−トリス(3,5
−ジ第3ブチル−4−オキシ−ハイドロシンナモイル)
へキサヒドロ−S −)リアジン、トリス3(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジ第3ブチルフェニル)プロピオニル
オキシエチルーイリシアヌレートなどがある。
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えばジフェニル
デシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス−ノニルフェニルホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、ト
リブチルホスファイト。
デシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス−ノニルフェニルホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、ト
リブチルホスファイト。
ジラウリルアシドホスファイト、ジブチルアシドホスフ
ァイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト。
ァイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト。
トリラウリルホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコ
ール)1.4シクロヘキサンジメチレ/ホスフアイト、
ジステアリルペンクンエリスリトールジホスファイト、
ジイソデシルペンクエリスリトールジホスファイト、ジ
フェニルアシドホスファイト、トリス(ラウリル−2−
チオエチル)ホスファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニ
ルフェニル)ホスファイト、水素化−4,4’−イソプ
ロピリデンジフェノールポリホスファイト、ジフェニル
・ビス(4,4’−n−ブチリデンビス(2−第3−y
’fルー5−メチルフェノール)〕チオジェタノールジ
ホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス(4,
4’−n−ブチリデンビス(2−第3ブチル−5−メチ
ルフェノール)〕■。
ール)1.4シクロヘキサンジメチレ/ホスフアイト、
ジステアリルペンクンエリスリトールジホスファイト、
ジイソデシルペンクエリスリトールジホスファイト、ジ
フェニルアシドホスファイト、トリス(ラウリル−2−
チオエチル)ホスファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニ
ルフェニル)ホスファイト、水素化−4,4’−イソプ
ロピリデンジフェノールポリホスファイト、ジフェニル
・ビス(4,4’−n−ブチリデンビス(2−第3−y
’fルー5−メチルフェノール)〕チオジェタノールジ
ホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス(4,
4’−n−ブチリデンビス(2−第3ブチル−5−メチ
ルフェノール)〕■。
6ヘキサンジオールジホスフアイト、フェニル・4.4
′−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリト
ールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、テトラトリデシル−4゜4′−n−ブチリデンビス
(2−第3ブチル−5−メチルフェノール)ジホファイ
ト、テトラトリデシル−1,1,3−)リス(2′−メ
チル−5′−第3ブチル−4′−オキシフェニル)ブタ
ンジホスファイト、テトラ(C12〜15混合アルキル
)4.4′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、トリス(4−オキシ−2,5−ジー第3ブチルフエ
ニル)ホスファイト、トリス(4−オキシ−3,5−ジ
ー第3ブチルフエニル)ホスフアイト、2−エチルへキ
シルジフェニルホスファイトなどがある。
′−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリト
ールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、テトラトリデシル−4゜4′−n−ブチリデンビス
(2−第3ブチル−5−メチルフェノール)ジホファイ
ト、テトラトリデシル−1,1,3−)リス(2′−メ
チル−5′−第3ブチル−4′−オキシフェニル)ブタ
ンジホスファイト、テトラ(C12〜15混合アルキル
)4.4′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、トリス(4−オキシ−2,5−ジー第3ブチルフエ
ニル)ホスファイト、トリス(4−オキシ−3,5−ジ
ー第3ブチルフエニル)ホスフアイト、2−エチルへキ
シルジフェニルホスファイトなどがある。
アミン系酸化防止剤としては、例えばフェニル−1−ナ
フチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、NjN
’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N、N’−
ジー2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N、N’
−ジー第2・ブチル−p−フェニレンジアミン% 6−
ニトキシー2゜2.4−トリメチル−1,2−ジヒドロ
キノリン6−ドゾシルー2.2.4−)ツメチル−1,
2−ジヒドロキノリン、モノ−及びジ−オクチルイミノ
ジベンジル、重合2,2.4−)リンチル−1,2−ジ
ヒドロキノリンなどがある。
フチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、NjN
’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N、N’−
ジー2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N、N’
−ジー第2・ブチル−p−フェニレンジアミン% 6−
ニトキシー2゜2.4−トリメチル−1,2−ジヒドロ
キノリン6−ドゾシルー2.2.4−)ツメチル−1,
2−ジヒドロキノリン、モノ−及びジ−オクチルイミノ
ジベンジル、重合2,2.4−)リンチル−1,2−ジ
ヒドロキノリンなどがある。
硫黄系酸化防止剤としては1例えばβ−チオ−ジ−プロ
ピオン酸のエステル、例えばエチルラウリル、ステアリ
ル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、2−メルカ
プトーペンズイミタソールの塩1例えば亜鉛塩、ジフェ
ニルチオ尿素、ステアリル−(3,5−ジメチル−4−
オキシベンジル)チオグリコール酸エステル、チオジプ
ロピオン酸、フェノチアジン、テトラキス(β−ドデシ
ルチオプロピオニルオキシメチル)メタンなどがある。
ピオン酸のエステル、例えばエチルラウリル、ステアリ
ル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、2−メルカ
プトーペンズイミタソールの塩1例えば亜鉛塩、ジフェ
ニルチオ尿素、ステアリル−(3,5−ジメチル−4−
オキシベンジル)チオグリコール酸エステル、チオジプ
ロピオン酸、フェノチアジン、テトラキス(β−ドデシ
ルチオプロピオニルオキシメチル)メタンなどがある。
光安定剤としては、例えば
a)場合によっては置換された安息香酸のアリールエス
テル、例工ばベンゾイルレゾルシン、ジベンゾイルレゾ
ルシン、モノサリチル酸エチレンクリコールエステル、
サリチル酸フェニル。
テル、例工ばベンゾイルレゾルシン、ジベンゾイルレゾ
ルシン、モノサリチル酸エチレンクリコールエステル、
サリチル酸フェニル。
サリチル酸p−第3・ブチルフェニル、サリチル酸p−
オクチルフェニル、サリチル酸p−第3・オクチルフェ
ニル、3,5−ジー第3・ブチル−4−オキシ安息香酸
の2,4−ジー第3・ブチルフェニルまたはオクタデシ
ルエステル。
オクチルフェニル、サリチル酸p−第3・オクチルフェ
ニル、3,5−ジー第3・ブチル−4−オキシ安息香酸
の2,4−ジー第3・ブチルフェニルまたはオクタデシ
ルエステル。
又は−2−メチル−4,6−ジー第3ブチルフエニルエ
ステル、ビス−(4−第3−7’チルベンゾイル)レゾ
ルシン; b) 2−オキシ−ベンゾフェノン、例えば4−オキ
シ、4−メトキシ、4−n−へブトキシ、4−n−オク
トキシ、4−iso−デシロキシ。
ステル、ビス−(4−第3−7’チルベンゾイル)レゾ
ルシン; b) 2−オキシ−ベンゾフェノン、例えば4−オキ
シ、4−メトキシ、4−n−へブトキシ、4−n−オク
トキシ、4−iso−デシロキシ。
4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−オクタデ
シルオキシ、4−オキシベンジル、5クロロ 5−ベン
ゾイル−6−オキシ、4メトキシ−4′−クロロ 4−
メトキシ−2′オキシ、4−メトキシ−2′−力ルボキ
シ、4゜2’、4’ −トリオキシ、2′−オキシ−4
,4′−ジメトキシ、4−メトキシ−5−スルホン酸。
シルオキシ、4−オキシベンジル、5クロロ 5−ベン
ゾイル−6−オキシ、4メトキシ−4′−クロロ 4−
メトキシ−2′オキシ、4−メトキシ−2′−力ルボキ
シ、4゜2’、4’ −トリオキシ、2′−オキシ−4
,4′−ジメトキシ、4−メトキシ−5−スルホン酸。
4−メトキシ−5−スルホ三水利酸、2′−オキシ−4
,4′−ジメトキシ−5−スルホン酸ソーダ誘導体; c) 2− (2’ −t +ジフェニル)−ベンツ
トリアゾール、例えば5′−メチル、3′−第3・ブチ
ル−5−メチル、3′、5′−ジー第3・ブチル、3′
、5′−シアミル、5′−第3・ブチル。
,4′−ジメトキシ−5−スルホン酸ソーダ誘導体; c) 2− (2’ −t +ジフェニル)−ベンツ
トリアゾール、例えば5′−メチル、3′−第3・ブチ
ル−5−メチル、3′、5′−ジー第3・ブチル、3′
、5′−シアミル、5′−第3・ブチル。
5−クロロ−3′、5′−ジー第3・ブチル、5−クロ
ロ−3’−第3・ブチル−5’−メチル3′、5′−ジ
ー第3・アミル、3′−メチル−5′−β−メ トキシ
力ルポニルエチル、5−クロロ−3′、5′−ジー第3
・アミル誘導体;d)アクリレート、例えばエチル−2
−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチ
ルへキシル−2−シアy−3,3−ジフェニルアクリレ
ート、p−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエス
テル、α−メトキシカルボニル−ケイ皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−ケイ皮酸
メチルもしくはブチルエステル、N−(β−カルボメト
キシ−ビニル)−2−メチル−インドリン;e)1,3
−ビス−(2′−オキシベンゾイル)ベンゼン、例えば
、1,3−ビス−(2′−オキシ−4′−へキシルオキ
シベンゾイル)ベンゼン、■、2−ビス−(2′−オキ
シ−4′オクチルオキシベンゾイル)−ベンゼン、1゜
3−ビス=(2′−オキシ−4′−ドデシルオキシベン
ゾイル)−ベンゼン; f)2.4−ビス−(2′−オキシフェニル)−6−ア
ルキル−S −)リアジン、例えば、6−エチルまたは
6−ウンデシル誘導体; g)ニッケル化合物、マンガン化合物1例えば2゜2′
−チオ−ビス−(4−第3・オクチルフェノール)のニ
ッケル錯体1例えば、場合によってはn−ブチルアミン
のような他の配位子との1:1及び1:2錯体、ビス−
(4−第3・オクチルフェニル)−スルホンのニッケル
錯体。
ロ−3’−第3・ブチル−5’−メチル3′、5′−ジ
ー第3・アミル、3′−メチル−5′−β−メ トキシ
力ルポニルエチル、5−クロロ−3′、5′−ジー第3
・アミル誘導体;d)アクリレート、例えばエチル−2
−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチ
ルへキシル−2−シアy−3,3−ジフェニルアクリレ
ート、p−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエス
テル、α−メトキシカルボニル−ケイ皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−ケイ皮酸
メチルもしくはブチルエステル、N−(β−カルボメト
キシ−ビニル)−2−メチル−インドリン;e)1,3
−ビス−(2′−オキシベンゾイル)ベンゼン、例えば
、1,3−ビス−(2′−オキシ−4′−へキシルオキ
シベンゾイル)ベンゼン、■、2−ビス−(2′−オキ
シ−4′オクチルオキシベンゾイル)−ベンゼン、1゜
3−ビス=(2′−オキシ−4′−ドデシルオキシベン
ゾイル)−ベンゼン; f)2.4−ビス−(2′−オキシフェニル)−6−ア
ルキル−S −)リアジン、例えば、6−エチルまたは
6−ウンデシル誘導体; g)ニッケル化合物、マンガン化合物1例えば2゜2′
−チオ−ビス−(4−第3・オクチルフェノール)のニ
ッケル錯体1例えば、場合によってはn−ブチルアミン
のような他の配位子との1:1及び1:2錯体、ビス−
(4−第3・オクチルフェニル)−スルホンのニッケル
錯体。
例えば、場合によっては2−エチル−カプロン酸のよう
な他の配位子との2:1錯体、ジチオカルバミン酸ジブ
チルニッケル、4−オキシ−3,5−ジー第3・ブチル
ベンジルホスホンモノアルキルエステル、例えばメチル
、エチルまたはブチルエステルのニッケル塩、あるいは
マンカン塩、2−オキシ−4−メチル−フェニル−ウン
デシル−ケトキシムのニッケル錯体;h)シュウ酸ジア
ミド18例えば4,4′−ジーオクチルオキシオキザニ
リ ド、2,2′−ジ−オクチルオキシ−5,5′−ジ
ー第3・プチルオキザニリド、2.2’−ジ−ドデシル
オキシ−5,5′−ジー第3・プチルーオキザニリド;
i)その他1例えば、β−ベンゾイルオキシ2′−オキ
シ−カルコン−2,4,5−)リオキシーブチロフエノ
ン、2,2,6,6−チトラメチルビペリジン、例えば
、2,2,6,6テトラメチルー4−ステアロイルオキ
シピペリジン、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−オキシピペリジン)−セバケートなどがある。
な他の配位子との2:1錯体、ジチオカルバミン酸ジブ
チルニッケル、4−オキシ−3,5−ジー第3・ブチル
ベンジルホスホンモノアルキルエステル、例えばメチル
、エチルまたはブチルエステルのニッケル塩、あるいは
マンカン塩、2−オキシ−4−メチル−フェニル−ウン
デシル−ケトキシムのニッケル錯体;h)シュウ酸ジア
ミド18例えば4,4′−ジーオクチルオキシオキザニ
リ ド、2,2′−ジ−オクチルオキシ−5,5′−ジ
ー第3・プチルオキザニリド、2.2’−ジ−ドデシル
オキシ−5,5′−ジー第3・プチルーオキザニリド;
i)その他1例えば、β−ベンゾイルオキシ2′−オキ
シ−カルコン−2,4,5−)リオキシーブチロフエノ
ン、2,2,6,6−チトラメチルビペリジン、例えば
、2,2,6,6テトラメチルー4−ステアロイルオキ
シピペリジン、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−オキシピペリジン)−セバケートなどがある。
造核剤としては1例えば4−第3・ブチル安息香酸、ア
ジピン酸、ジフェニル酢酸などがある。
ジピン酸、ジフェニル酢酸などがある。
金属不活性化剤としては1例えばオキザニリド。
ジカルボン酸ジヒドラジド、ジカルボン酸−ビスフェニ
ルヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド。
ルヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド。
N−サリチロイル−N′−サリチリデンヒドラジン ビ
ス−サリチロイル−ジカルボン酸ジヒドラジド、ビス−
アシル化ジカルボン酸ジヒドラジド。
ス−サリチロイル−ジカルボン酸ジヒドラジド、ビス−
アシル化ジカルボン酸ジヒドラジド。
サリチロイル−ヒドラジノトリアジン、ビスーサJチロ
イルーヒドラジン、シュウ酸ビス(ベンジリデンヒドラ
ジド)などがある。
イルーヒドラジン、シュウ酸ビス(ベンジリデンヒドラ
ジド)などがある。
その他必要に応じて、たとえば可塑剤、金属石鹸、エポ
キシ安定剤、有機キレータ−5顔料、充填剤1発泡剤、
帯電防止剤、防曇剤、プレーアウト防止剤1表面処理剤
、滑剤、難燃剤、螢光剤。
キシ安定剤、有機キレータ−5顔料、充填剤1発泡剤、
帯電防止剤、防曇剤、プレーアウト防止剤1表面処理剤
、滑剤、難燃剤、螢光剤。
防黴剤、殺菌剤、光劣化剤、非金属安定化剤、エポキシ
樹脂、硼酸エステル、チオ尿素誘導体、加工助剤、離型
剤、補強剤などを包含させることが出来る。
樹脂、硼酸エステル、チオ尿素誘導体、加工助剤、離型
剤、補強剤などを包含させることが出来る。
次に前記一般式に示される代表的な化合物の例を表−1
に示す。
に示す。
尚例中の+はターシャリ−ブチル基を示す。
本発明の有機材料用安定剤の具体的な製造方法を以下の
代表的な合成例によって説明する。
代表的な合成例によって説明する。
しかしながら本発明はここにあげられた合成例によって
制限を受けるものではない。
制限を受けるものではない。
合成例1(A1.の合成)
米 ジエチレングリコールモノメチルエーテル150c
cに水酸化カリウム1gを加え約30分間攪拌して均一
溶液とした後、ジシアンジアミド10g、アジポニトリ
ル5.2gを加えて昇温し125℃で4時間加熱攪拌し
た。
cに水酸化カリウム1gを加え約30分間攪拌して均一
溶液とした後、ジシアンジアミド10g、アジポニトリ
ル5.2gを加えて昇温し125℃で4時間加熱攪拌し
た。
反応開始時は均一溶液であるが約2時間後に沈澱が析出
して来た。
して来た。
冷却後済過して生成物を集めジエチレングリコールモノ
メチルエーテルで十分に洗浄し乾燥して白色粉末8.4
gを得た。
メチルエーテルで十分に洗浄し乾燥して白色粉末8.4
gを得た。
融点 296〜300℃
合成例2(/1613.の合成)
水酸化カリウム1gを溶解させたジエチレングリコール
モノメチルエーテル50ccにジシアンジアミド10g
と3,9−ビス(2−シアンエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ〔5゜5〕ウンデカン12.8
gを混合し105〜110℃で反応させた。
モノメチルエーテル50ccにジシアンジアミド10g
と3,9−ビス(2−シアンエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ〔5゜5〕ウンデカン12.8
gを混合し105〜110℃で反応させた。
0.5時間後不均−だった混合物は淡橙色の均一溶液に
なり、その後1時間たって結晶が析出し始めた。
なり、その後1時間たって結晶が析出し始めた。
5時間加熱攪拌した後、冷却、濾過して結晶を集め、こ
の結晶を70℃の水で30分間処理しアルコール洗浄し
乾燥して白色結晶15.29を得た。
の結晶を70℃の水で30分間処理しアルコール洗浄し
乾燥して白色結晶15.29を得た。
融点 275℃
合成例 3
グアナミン類のアシル化
各グアナミンのアシル化は次の方法により合成した。
グアナミンと1.5当量の相当する酸のフェニルエステ
ルをジメチルホルムアミドを溶媒に145〜150℃で
5〜7時間加熱攪拌した。
ルをジメチルホルムアミドを溶媒に145〜150℃で
5〜7時間加熱攪拌した。
冷却後結晶が析出するものは、濾過しアルコール洗浄シ
て生成物を得た。
て生成物を得た。
また冷却しても結晶が析出しないものは、多量の水に反
応物を注いで結晶させ、濾過・アルコール洗浄して生成
物を得た。
応物を注いで結晶させ、濾過・アルコール洗浄して生成
物を得た。
次に本発明を実施例で説明するが本発明はこれらの実施
例について何等制約を受けるものではな0)。
例について何等制約を受けるものではな0)。
実施例 1
本発明の安定剤を含む有機複合材料物の重金属接触によ
る劣化に対する防止効果を見るために。
る劣化に対する防止効果を見るために。
次の配合で鋼機細粉を含有する厚さ0.5 mmのポリ
プロピレンフィルムをミキシングロールで180℃、8
分間加工し1次いで180℃200kg/dの条件で5
分間圧縮成型して得た。
プロピレンフィルムをミキシングロールで180℃、8
分間加工し1次いで180℃200kg/dの条件で5
分間圧縮成型して得た。
このシートフィルムをホットパックオーヴン150.5
℃で加熱劣化を空気中で行い、変色あるいはもろくなっ
た時点を劣化開始時間とした。
℃で加熱劣化を空気中で行い、変色あるいはもろくなっ
た時点を劣化開始時間とした。
結果を次の第一2に示す。
未安定化ポリプロピレン樹脂 100 部Good
rite 3114*0.20ジステアリルチオジ
プロピオ 0.3ネート 鋼機細粉 10部 安定剤(表−2) 0.45(i
Good rich社製フェノール系抗酸化剤) 実施例 2 本実施例では次の配合 未安定化ポリプロピレン樹脂 100 部Topa
nol CA*0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.3安定剤(
表−3) 0.4(X ICI
社製フェノール系抗酸化剤)に従ってらいかい機で10
分間乾燥状態で混和した。
rite 3114*0.20ジステアリルチオジ
プロピオ 0.3ネート 鋼機細粉 10部 安定剤(表−2) 0.45(i
Good rich社製フェノール系抗酸化剤) 実施例 2 本実施例では次の配合 未安定化ポリプロピレン樹脂 100 部Topa
nol CA*0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.3安定剤(
表−3) 0.4(X ICI
社製フェノール系抗酸化剤)に従ってらいかい機で10
分間乾燥状態で混和した。
この際上記安定剤は平均5ミクロンの微粒子を用いた。
この混合物を30ミリメートルの押し出し機(回転数3
0rpりを用い温度245℃で押し出しを行いコンパウ
ンドを作成した。
0rpりを用い温度245℃で押し出しを行いコンパウ
ンドを作成した。
このコンパウンドを180℃、 200kg/cyAの
条件で5分間圧縮成型を行い0.5朋の厚さのシートを
作成した。
条件で5分間圧縮成型を行い0.5朋の厚さのシートを
作成した。
該シートを40X50mmの大きさに切断し、0.03
mmの厚さの圧延銅箔を上下からサンドウイチ状にはさ
み、145gの荷重を全体均一に加え密着させ、150
.5℃空空気雰囲気中ホットパックオーノン中銅箔接触
加熱劣化試験を行った。
mmの厚さの圧延銅箔を上下からサンドウイチ状にはさ
み、145gの荷重を全体均一に加え密着させ、150
.5℃空空気雰囲気中ホットパックオーノン中銅箔接触
加熱劣化試験を行った。
結果を次の表−3に示す。
実施例 3
銅線等の被覆に多く使用されているポリエチレンについ
て本発明安定剤の効果を次の様な複合材料で且つ銅粉練
込みで試験した。
て本発明安定剤の効果を次の様な複合材料で且つ銅粉練
込みで試験した。
即ち1次の配合で
ハイゼツクス5100B” 100 都銀微
細粉 1.2 安定剤(表−4) 0.3(*
三井石油化学社製安定化中低圧ポリエチレン) ミキシングロールを用い素練り加工を行い1次いで15
0℃、 200k19/cr/lの条件で5分間圧縮成
型し、0.5ytmの厚さのシートを作成した。
細粉 1.2 安定剤(表−4) 0.3(*
三井石油化学社製安定化中低圧ポリエチレン) ミキシングロールを用い素練り加工を行い1次いで15
0℃、 200k19/cr/lの条件で5分間圧縮成
型し、0.5ytmの厚さのシートを作成した。
このシートフィルムをホットパックオーヴン149℃で
空気雰囲気下、加熱劣化試験を行う。
空気雰囲気下、加熱劣化試験を行う。
劣化開始時間は変色グリース状になった時期を示す。
結果を次の表−4に示す。
実施例 4
有機複合材料は、しばしば着色して用いられる。
特に顔料が利用される割合は大きい。
通常用いられる顔料中には配位化合物の形で重金属が存
在しこの一部が有機材料の劣化を加速する。
在しこの一部が有機材料の劣化を加速する。
そこで実施例トに記載されている配合〔安定剤(表−5
))および操作によって得られたコンパウンド100部
に対し0.28部の銅フタロシアニンブルーを加え混ぜ
て、180℃5分間ロールミルで混練りしたフィルム状
物を180℃、200kg/d5分間圧縮成型して0.
5間のシートを作成した。
))および操作によって得られたコンパウンド100部
に対し0.28部の銅フタロシアニンブルーを加え混ぜ
て、180℃5分間ロールミルで混練りしたフィルム状
物を180℃、200kg/d5分間圧縮成型して0.
5間のシートを作成した。
この試験片(10X20關)10枚を160℃空気雰囲
気下ギャーオーヴン中で加熱試験し、同一サンプル中5
枚以上変色劣化した時点を劣化開始時間とした。
気下ギャーオーヴン中で加熱試験し、同一サンプル中5
枚以上変色劣化した時点を劣化開始時間とした。
結果を次の表−5に示す。
実施例 5
次の配合物
ABS樹脂(’Blendex 111 ) 100
部ステアリン酸亜鉛 0.5二
酸化チタン 5.0安定剤(
表−6) 0.5を実施例1の方
法に従ってシートを作成する。
部ステアリン酸亜鉛 0.5二
酸化チタン 5.0安定剤(
表−6) 0.5を実施例1の方
法に従ってシートを作成する。
ついで実施例2と同様の方法で銅箔を密着させ180℃
で1時間空気雰囲気下のオーウ゛ン中で加熱試験した。
で1時間空気雰囲気下のオーウ゛ン中で加熱試験した。
結果を次の表−6に示す。
尚表中の着色度合を示す記号は次の意味を表わす。
+++++ (著しく激しく着色)
++(わずかに着色)
+ (淡黄白色)
実施例 6
天然ゴム100部に酸化亜鉛5.0部、ステアリン酸1
.0部、鋼機細粉1.0部、フェニルベータナフチルア
ミン1.0部及び安定剤(表−7)0.5部を配合した
試料を酸素圧760mm中で130℃で老化試験を行う
。
.0部、鋼機細粉1.0部、フェニルベータナフチルア
ミン1.0部及び安定剤(表−7)0.5部を配合した
試料を酸素圧760mm中で130℃で老化試験を行う
。
その省時間は急激に酸素吸収が起きる時間を劣化開始時
間と定め、その急激な酸素吸収量は経験的に50m1/
7としてその時間を示した。
間と定め、その急激な酸素吸収量は経験的に50m1/
7としてその時間を示した。
結果を次の表−7に示す。
実施例 7
ナイロン6、6 塩(ヘキサメチレンジアミンアジペー
ト)1.0モル、ヘキサメチレンジアミン0.01モル
および安定剤(合成例−1)1.0重量%からなる混合
物を重合管に装入し、そして220℃、1気圧で1時間
加熱し1次に温度285℃まで上昇させそして圧力をL
tnmまで徐々に低下させる。
ト)1.0モル、ヘキサメチレンジアミン0.01モル
および安定剤(合成例−1)1.0重量%からなる混合
物を重合管に装入し、そして220℃、1気圧で1時間
加熱し1次に温度285℃まで上昇させそして圧力をL
tnmまで徐々に低下させる。
これを30分間保持する。次いで40X50mmの銅箔
で作成した深さ10間の箱にlOI流し落し、オージン
中180℃で加熱劣化した。
で作成した深さ10間の箱にlOI流し落し、オージン
中180℃で加熱劣化した。
この結果合成例へ1化合物を使用したものは、添加しな
いもの(参考例−7)と比較して着色度及び重量減が著
しく少いことが確かめられた。
いもの(参考例−7)と比較して着色度及び重量減が著
しく少いことが確かめられた。
実施例 8
潤滑油または水圧流体の複合材料に於いて接触する重金
属面との相互作用は複合材料の劣化Iこ著しい効果を与
える。
属面との相互作用は複合材料の劣化Iこ著しい効果を与
える。
すなわち重金属による触媒作用を抑制することはその腐
食性を防ぐことにあり。
食性を防ぐことにあり。
この腐食性を測定するのに用いる主なベンチスケール法
の一つはMI L−L−9236Aの方法である。
の一つはMI L−L−9236Aの方法である。
この方法は、処理しようとする潤滑剤をある種の金属お
よび空気の存在下で特定の温度に加熱し金属の重量変化
を測定することにより腐食性を決定する方法である。
よび空気の存在下で特定の温度に加熱し金属の重量変化
を測定することにより腐食性を決定する方法である。
本例はこのMIL−L−9236Aの方法に従って試験
した。
した。
ここでは銅について260℃で行い、金属に対する腐食
性は試験の前後に於いて金属試片を秤量することによっ
て求める。
性は試験の前後に於いて金属試片を秤量することによっ
て求める。
基材はm−ビス(フェニルメルカプト)ベンゼン60%
1m−フェノキシフェニル−m−フェニルメルカプトフ
ェニルスルフィド30%及びビス(m−フェノキシフェ
ニル)スルフィド10%の混合物100部Iこ対し安定
剤(表−8)0.1部を加えて試験を行った。
1m−フェノキシフェニル−m−フェニルメルカプトフ
ェニルスルフィド30%及びビス(m−フェノキシフェ
ニル)スルフィド10%の混合物100部Iこ対し安定
剤(表−8)0.1部を加えて試験を行った。
結果を次の表−8に示す。
実施例 9
次の配合物
塩化ビニル樹脂(ゼオン
103EP)
00
DOP 48部
エポキシ化犬豆油 2黄銅粉
2.5 Zn−ステアレート 0.2Ba−
ステアレート 0.6安定剤(表−
9) 0.5を170℃5分間
ミキシングロールで混練し、厚さ1.0Wt7rLのシ
ートを作成する。
2.5 Zn−ステアレート 0.2Ba−
ステアレート 0.6安定剤(表−
9) 0.5を170℃5分間
ミキシングロールで混練し、厚さ1.0Wt7rLのシ
ートを作成する。
これより10×20朋の大きさの試験片を作威し、19
0℃の空気雰囲気下オーウ′ン中で加熱加速試験を行っ
た。
0℃の空気雰囲気下オーウ′ン中で加熱加速試験を行っ
た。
結果を次の表−9に示す。
尚、劣化開始時間は変色黒化を起した時間である。
実施例 10
本発明安定剤を含む組成物の充填剤による劣化lこ対す
る防止効果を見るために、下記配合から成るタルクを含
有する厚さ0.6 mmのポリプロピレンフィルムをミ
キシングロールで175℃、5分間加工し5次いで18
0°C,250に9/cI!の条件で5分間圧縮成型し
て得た。
る防止効果を見るために、下記配合から成るタルクを含
有する厚さ0.6 mmのポリプロピレンフィルムをミ
キシングロールで175℃、5分間加工し5次いで18
0°C,250に9/cI!の条件で5分間圧縮成型し
て得た。
そしてこのシートフィルムを用いてホットパックオーヴ
ン160.0℃で空気中加熱劣化を行い、変色あるいは
もろくなった時点を劣化開始時間とした。
ン160.0℃で空気中加熱劣化を行い、変色あるいは
もろくなった時点を劣化開始時間とした。
結果を次の表−10に示す。
未安定化ポリプロピレン樹脂 100 部(plo
fax 6501) Topanol CA O,I
D5TDP 0
.2タ ル り
30安定剤(表−10)
0.5実施例 11 本発明安定剤を含む組成物に充填剤(石綿)を含有した
場合の効果をみるために、次の配合で厚さ0.5 am
のポリプロピレンフィルムを作成し。
fax 6501) Topanol CA O,I
D5TDP 0
.2タ ル り
30安定剤(表−10)
0.5実施例 11 本発明安定剤を含む組成物に充填剤(石綿)を含有した
場合の効果をみるために、次の配合で厚さ0.5 am
のポリプロピレンフィルムを作成し。
160℃のギャーオージン中で劣化開始時間を測定した
。
。
結果を次の表−11に示す。
ポリプロピレン
5TDP
石綿
ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト
安定剤(表−11)
100部
0.3
0
0.1
0.3
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次の一般式で示される化合物を用いてなる。 有機材料を安定化するための有機材料用安定剤。 一般式 %式%)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP48133213A JPS5825711B2 (ja) | 1973-11-27 | 1973-11-27 | ユウキザイリヨウヨウアンテイザイ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP48133213A JPS5825711B2 (ja) | 1973-11-27 | 1973-11-27 | ユウキザイリヨウヨウアンテイザイ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5081982A JPS5081982A (ja) | 1975-07-03 |
JPS5825711B2 true JPS5825711B2 (ja) | 1983-05-28 |
Family
ID=15099359
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP48133213A Expired JPS5825711B2 (ja) | 1973-11-27 | 1973-11-27 | ユウキザイリヨウヨウアンテイザイ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5825711B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6281663U (ja) * | 1985-11-05 | 1987-05-25 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5352554A (en) * | 1976-10-26 | 1978-05-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Resin composition |
JPS55102637A (en) * | 1979-01-29 | 1980-08-06 | Ciba Geigy Ag | Polymer stabilizer*its manufacture and stabilized polymer |
JPS60166671A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-29 | Shikoku Chem Corp | 2−ビニル−4,6−ジアミノ−s−トリジンの合成方法 |
JP2004210640A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-29 | Polyplastics Co | グアナミン化合物及びその難燃性樹脂組成物 |
-
1973
- 1973-11-27 JP JP48133213A patent/JPS5825711B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6281663U (ja) * | 1985-11-05 | 1987-05-25 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5081982A (ja) | 1975-07-03 |
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