JP3398797B2 - 高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド - Google Patents

高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高められた特性を有するポリエステル/ポリ
カーボネートブレンド並びにポリエステル/ポリカーボ
ネートブレンドの特性を高める方法に関するものであ
る。
ポリエステル/ポリカーボネートブレンド(PES/P
C)、例えばポリブチレンテレフタレート/PCブレンド
(PBT/PC)またはポリエチレンテレフタレート/ポリカ
ーボネートブレンド(PET/PC)、または3成分ブレン
ド、例えば(PBT/PC/ABS)は重要なエンジニアリングプ
ラスチックである。これらのブレンドは出発ポリマーの
特性、例えば室温および低温での高い衝撃強さ、高い剛
性、応力亀裂に対する低い感受性、化学物質、特に燃料
に対する良好な耐性、および塗布の容易性を併せ持つ。
これらの特性により、PBT/PCブレンドは大面積のラーカ
ー塗装される部品のために、例えば車のバンパーを製造
するために自動車産業において好ましくは使用される。
上記部品の製造は高められた温度での比較的長いサイク
ル時間を必要とするので、有効な加工安定化は不可欠で
ある。
これらのブレンドの機械的および物理的特性はさら
に、ポリマーの分子量に本質的に依存する。しかしなが
ら、加工および使用の間に、PES/PCブレンドはしばしば
損傷を受け、結果的に分子量が低下する。それ故に、使
用済PES/PCブレンドおよび製造廃棄物の高品質再循環は
分子量の増加を必要とする。
従って、本発明の目的は高められた特性を有するPES/
PCブレンド、さらにはPBT/PC再循環物を提供することで
ある。本明細書において、特性を高めるとは、加工安定
性を高めること、および/または分子量を増加させるこ
とを特に意味すると理解される。分子量の増加はブレン
ド中の単一成分に関係しても、またはブレンド中の2も
しくはそれ以上の成分に同時に関係してもよい。
驚くべきことに、少なくとも1種のホスフィット、少
なくとも1種の立体障害性フェノール、エポキシ樹脂と
PES/PCブレンドとの反応を促進する少なくとも1種の化
合物、および少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂
よりなる混合物が、PES/PCブレンドの特性を実質的に高
めることが見出された。
従って、本発明は、 a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する
少なくとも1種の化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりな
り、そしてPES/PCブレンド100部あたり成分c)を0.01
ないし10部を含有するPES/PCブレンドに関する。
特に本発明は、PES/PCブレンド再循環物、さらにはPB
T/PCまたはPET/PC、とりわけPBT/PC再循環物に関する。
そのような再循環物は、例えば産業廃棄物または有用材
料の回収物、製造廃棄物または返却義務を負ったもの等
に由来する。これらの再循環物は、例えば既にブレンド
として(例えば自動車用バンパー材料の場合)得られて
もよいし、再循環物ブレンドの製造のために分離された
ポリマー、例えばボトル由来のPETおよび天井張りのリ
ブ強化サンドイッチパネル由来のPC、または例えば回収
ボトルからのものとして使用されてもよい。再循環物は
特に自動車用バンパーからの再循環物であってよい。
さらに、本発明によれば、ブレンドの1成分のみがス
クラップ材料の形態、例えばPC未使用材料と組み合わせ
るPETボトル再循環物であってよい。
ポリエステルは脂肪族、環状脂肪族または芳香族ジカ
ルボン酸およびジオールまたはヒドロキシカルボン酸か
ら誘導されるホモポリエステルまたはコポリエステルで
あってよい。
脂肪族ジカルボン酸は炭素原子を2ないし40個含有し
得、環状脂肪族ジカルボン酸は炭素原子を6ないし10個
含有し得、芳香族ジカルボン酸は炭素原子を8ないし14
個含有し得、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は炭素原子を
2ないし12個含有し得、そして芳香族および環状脂肪族
ヒドロキシカルボン酸は炭素原子を7ないし14個含有し
得る。
脂肪族ジオールは炭素原子を2ないし12個含有し得、
環状脂肪族ジオールは炭素原子を5ないし8個含有し
得、そして芳香族ジオールは炭素原子を6ないし16個含
有し得る。
芳香族ジオールは、2個のヒドロキシ基が1または異
なる芳香族炭化水素基に結合されているものを意味する
と理解される。
ポリエステルはまた、少量、典型的にはジカルボン酸
に基づいて2官能価以上のモノマー(例えばペンタエリ
トリトール、トリメリット酸、1,3,5−トリ(ヒドロキ
シフェニル)ベンゼン、2,4−ジヒドロキシ安息香酸ま
たは2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(2,4−ジ
ヒドロキシフェニル)プロパン)の0.1ないし3モル%
が枝分かれされていてもよい。
ポリエステルが少なくとも2種のモノマーをベースと
するならば、該モノマーはランダムに分散されていて
も、また、それらはブロックポリマーであってもよい。
適当なジカルボン酸は線状または枝分かれした飽和脂
肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および環状脂肪
族ジカルボン酸である。
適当なジカルボン酸は炭素原子数2ないし40のもの、
典型的にはシュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コ
ハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸およびダイマー酸(不飽
和脂肪族カルボン酸、例えばオレイン酸の二量化生成
物)、アルキル化マロン酸およびコハク酸、例えばオク
タデシルコハク酸である。
適当な環状脂肪族ジカルボン酸は以下のものである: 1,3−シクロブタンジカルボン酸、1,3−シクロペンタン
ジカルボン酸、1,3−および1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,3−および1,4−(ジカルボキシメチル)シク
ロヘキサン、4,4'−ジシクロヘキシルジカルボン酸。
適当な芳香族ジカルボン酸は以下のものである: 好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、o−フタル酸
並びに1,3−、1,4−、2,6−または2,7−ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4'−ジフェニルジカルボン酸、4,4'−ジフ
ェニルスルホンカルボン酸、4,4'−ベンゾフェノンジカ
ルボン酸、1,1,3−トリメチル−5−カルボキシ−3−
(p−カルボキシフェニル)インダン、4,4'−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ビス−p−カルボキシフェニ
ル)メタンまたはビス−p−(カルボキシフェニル)エ
タン。
芳香族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸お
よびイソフタル酸が好ましい。
その他の適当なジカルボン酸は−CO−NH−基を含有す
るものであり、そしてDE−A2414349号に開示されている
ものである。N−複素環式環を含有するジカルボン酸も
また適当であり、例えばカルボキシアルキル化、カルボ
キシフェニル化またはカルボキシベンジル化モノアミン
−s−トリアジンジカルボン酸から誘導されるもの(DE
−A2121184号および同2533675号参照)、モノ−または
ビスヒダントイン、ベンズイミダゾレンまたはハロゲン
化ベンズイミダゾレンまたはパラバン酸である。カルボ
キシアルキル基は炭素原子を3ないし20個含有し得る。
適当な脂肪族ジオールは線状または枝分かれした脂肪
族グリコール、好ましくは分子内に炭素原子を2ないし
12個、最も好ましくは炭素原子を2ないし6個含有する
ものであり、典型的には以下のものを包含する:エチレ
ングリコール、1,2−および1,3−プロピレングリコー
ル、1,2−、1,3−、2,3−または1,4−ブタンジオール、
ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−
ヘキサンジオール、1,12−ドデカンジオール。適当な環
状脂肪族ジオールは1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン
が好都合である。その他の適当な脂肪族ジオールは典型
的には1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ
ン、芳香族−脂肪族ジオール、例えばp−キシレングリ
コールまたは2,5−ジクロロ−p−キシレングリコー
ル、2,2−(β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパ
ン、並びにポリオキシアルキレングリコール例えばジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコールまたはポリプロピレングリコールであ
る。
アルキレンジオールは好ましくは線状であり、そして好
ましくは炭素原子を2ないし4個含有する。
好ましいジオールはアルキレンジオール、1,4−ジヒ
ドロキシシクロヘキサンおよび1,4−ビス(ヒドロキシ
メチル)シクロヘキサンである。エチレングリコールお
よび1,4−ブタンジオールが特に好ましい。
その他の適当な脂肪族ジオールはβ−ヒドロキシアル
キル化、好ましくはβ−ヒドロキシエチル化ビスフェノ
ール、例えば2,2−ビス〔4'−(β−ヒドロキシエトキ
シ)フェニル〕プロパンである。その他のビスフェノー
ルは以下に記載される。
適当な脂肪族ジオールのその他の群はドイツ特許公開
公報第1812003、2342432、2342372および2453326に開示
された複素環式ジオールからなる。以下に例示する: N,N'−ビス(β−ヒドロキシエチル−5,5−ジメチル)
ヒダントイン、N,N'−ビス(β−ヒドロキシプロピル−
5,5−ジメチル)ヒダントイン、メチレンビス〔N−
(β−ヒドロキシエチル)−5−メチル−5−エチルヒ
ダントイン〕、メチレンビス〔N−(β−ヒドロキシエ
チル)−5,5−ジメチルヒダントイン〕、N,N'−ビス
(β−ヒドロキシエチルベンジルイミダゾロン、−(テ
トラクロロ)ベンズイミダゾロンまたは−(テトラブロ
モ)ベンズイミダゾロン。
適当な芳香族ジオールは単核ジフェノール、そして好
ましくは、各芳香核にヒドロキシ基を有する二核ジフェ
ノールである。芳香族とは好ましくは芳香族炭化水素
基、例えばフェニレン基またはナフチレン基を意味す
る。例えばヒドロキノン、レゾルシノールまたは1,5
−、2,6−および2,7−ジヒドロキシナフタリンの他に、
下記式で表され得るビスフェノールが特記される: ヒドロキシ基はm位であってよいが、好ましくはp位
である。上記式中のR'およびR"は炭素原子数1ないし6
のアルキル基、ハロゲン原子、例えば塩素原子または臭
素原子を表し得、そして特に水素原子を表し得る。直接
結合またはO、S、SO2、CO、P(O)(炭素原子数1
ないし20のアルキル)、未置換もしくは置換アルキリデ
ン基、シクロアルキリデン基またはアルキレン基であっ
てもよい。
未置換または置換アルキリデン基は例えば以下のもの
ものである: エチリデン基、1,1−または2,2−プロピリデン基、 2,2−ブチリデン基、1,1−イソブチリデン基、ペンチリ
デン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデ
ン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン
基。
未置換または置換アルキレン基の例はメチレン基、エ
チレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン
基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアルキリ
デン基の例はシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデ
ン基、シクロヘプチリデン基およびシクロオクチリデン
基である。
ビスフェノールの例は以下のものである: ビス(p−ヒドロキシフェニル)エーテルまたはチオエ
ーテル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−2,2−ビフェニル、フェニルヒドロ
キノン、メチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノ
ン、1,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、1
−フェニル−ビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、
ジフェニルビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ジ
フェニルビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
−p−ジイソプロピルベンゼン、ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル−m−ジイソプロピルベンゼ
ン、2,2−ビス(3',5'−ジメチル−4'−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、1,1−または2,2−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)ブタン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)ヘキサフルオロプロパン、1,1−ジクロロ−また
は1,1,1−トリクロロ−2,2−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)
シクロペンタンおよび好ましくは2,2−ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)および
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
(ビスフェノールC)。
ヒドロキシカルボン酸の適当なポリエステルは典型的
にはポリカプロラクトン、ポリピバロラクトンまたは4
−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸または4−ヒド
ロキシ安息香酸のポリエステルである。
主としてエステル結合を含有するが、その他の結合、
例えばポリエステルアミドまたはポリエステルイミドを
も含有するポリマーもまた適当である。
芳香族ジカルボン酸とのポリエステル、特にポリアル
キレンテレフタレートが最大の重要性を発揮した。それ
故に、本発明の成形材料は、ポリエステルが芳香族ジカ
ルボン酸を少なくとも30モル%、好ましくは少なくとも
40モル%と、好ましくは炭素原子数2ないし12のアルキ
レンジオールを少なくとも30モル%、好ましくは少なく
とも40モル%、ポリエステルをベースとして含有するも
のが好ましい。
この場合において特に、アルキレンジオールは線状で
あり、そして炭素原子を2ないし6個含有し、そして例
えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレンまたはヘ
キサメチレングリコールであり、そして芳香族ジカルボ
ン酸はテレフタル酸および/またはイソフタル酸であ
る。
特に適当なポリエステルはPET、PBTおよび相当するコ
ポリマーである。
ポリカーボネート(PC)は典型的には、ビスフェノー
ルAとホスゲンまたはホスゲン類似体、例えばトリクロ
ロメチルクロロホルメート、トリホスゲンまたはジフェ
ニルカーボネートとから得られ、最後に記載したものの
場合、縮合により、通常適当なエステル交換触媒、例え
ば水素化ホウ素、アミン(例として2−メチルイミダゾ
ール)または第四アンモニウム塩を添加して得られる。
ビスフェノールAの他に、その他のビスフェノール成分
やベンゼン核においてハロゲン化されていてもよいモノ
マーもまた添加され得る。特記し得る特に適当なビスフ
ェノール成分は以下のものである:2,2−ビス(4'−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,4'
−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス(2−ヒドロキ
シフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン、ビス(4−ヒドロキシ−5−プロピルフェニ
ル)メタン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)エ
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル
メタン、2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)−1−
フェニルプロパン、2,2−ビス(3',5'−ジメチル−4'−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3',5'−ジ
ブロモ−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3',5'−ジクロロ−4'−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)シクロド
デカン、1,1−ビス(3',5'−ジメチル−4'−ヒドロキシ
フェニル)シクロドデカン、1,1−ビス(4'−ヒドロキ
シフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1
−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−テトラメ
チルシクロヘキサン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフェ
ニル)−3,3,5−トリメチルシクロペンタンおよび上記
ビスフェノール。さらに、ポリカーボネートは適当量の
2官能価以上のモノマー(例は上記のものである)によ
り枝分かれされていてもよい。
PESおよびPCのブレンド、すなわち特にPBT/PCおよびP
ET/PCの他に、本発明に係る適当なブレンドはまた、3
成分ブレンド、例えばPBT/PC/ABS、PBT/PET/PC、PBT/PE
T/PC/ABSまたはPBT/PC/ASAブレンドである。
ブレンドは出発ポリマーから慣用の方法で製造され
る。PES成分は好ましくはPBTであり、そしてPC成分は好
ましくはビスフェノールAをベースとするPCである。PE
S:PCの比率は好ましくは95:5ないし5ないし95である。
一方の成分が少なくとも70%からなる比率が最も好まし
い。
エステル交換反応は、より少量またはより多量のブロ
ックコポリマー構造を含有する全てのPES/PCブレンドを
生じる。すなわち、該ブレンドの一部はPC/PESブロック
コポリマーの形態にある。特性の顕著な発明性のある向
上はポリマーの互いの相溶性を高める。しかしながら、
いわゆる相溶剤で相溶性を高めることもできる。本発明
の場合、これらは典型的にはポリエステル/ポリカーボ
ネートコポリマーであってよく、また、ポリアリーレー
ト(=芳香族ポリエステル)であってよい。
PES/PC再循環物はまた、不純物として少量のその他の
ポリマー、例えばポリオレフィン、ポリウレタン、ABS
またはPVCを含有してもよい。さらに、これらの再循環
物は標準的な不純物、例えば染料残渣、塗料残渣、微量
金属、燃料残渣または無機塩を含有していてもよい。
本発明に従って使用され得る有機ホスフィットはプラ
スチック用の安定剤として公知である。それらは好まし
くはポリオレフィンのための加工安定剤として使用され
る。
本発明に従って使用されるべきホスフィットは典型的
には次式: 〔式中、R'1、R'2およびR'3は各々互いに独立して炭素
原子数1ないし18のアルキル基;ハロゲン原子、−COO
R'4、−CNまたは−CONR'4R'4により置換された炭素原子
数1ないし18のアルキル基;−S−、−O−または−N
R'4−により中断された炭素原子数2ないし18のアルキ
ル基;炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、フェ
ニル基またはナフチル基;ハロゲン原子、合計1して1
ないし18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキ
ル基またはアルコキシ基により置換されたフェニル基ま
たはナフチル基;2,2,6,6−テトラメチルピペリジ−4−
イル基、アルキル部分に1ないし4個の炭素原子を含有
するN−アリル−もしくはN−ベンジル−もしくはN−
アルキル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル
基、またはアルキル部分に1ないし4個の炭素原子を含
有するN−アルカノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジ−4−イル基、またはアルキレン部分に1ないし3
個の炭素原子およびアルコキシ部分に1ないし18個の炭
素原子を含有するN−アルキレン−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル基またはN−アルキレン−4−アルコキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基を表し、 各R'4は独立して水素原子、炭素原子数1ないし18の
アルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、またはアルキル部分に1ないし4個の炭素原子を含
有するフェニルアルキル基を表し、 n'は2、3または4を表し、 A'は、n'またはqが2であるとき、炭素原子数2ない
し12のアルキレン基、−S−、−O−または−NR'4
(式中、R'4は上で与えられたものと同じ意味を表す)
により中断された炭素原子数2ないし12のアルキレン基
を表すか、または次式: で表される基を表し、 A'は、n'またはqが3であるとき、次式: −CrH2r-1−(式中、rは5または6を表す)またはN
(CH2CH2 で表される基を表し、 A'は、n'が4であるとき、次式: C(CH2 で表される基を表し、 R5およびR6は互いに独立して水素原子または炭素原子
数1ないし8のアルキル基を表し、 Bは−CH2−、−CHR'4−、−CR'1R'4−、−S−また
は直接結合を表すが、ここでR'1およびR'4は上の定義と
同じ意味を表し、 pは1または2を表し、 D'は、pが1であるとき、メチル基を表し、そしてp
が2であるとき、−CH2OCH2−を表し、 R'9はメチル基を表し、そしてR'10はR'1の意味を有
し、 qは2または3を表し、 yは1、2または3を表し、 Wは、yが1であるとき、炭素原子数1ないし18のア
ルキル基、−OR'16、−NR'17R'18またはフッ素原子を表
し、 Wは、yが2であるとき、次式:−O−A"−O−また
で表される基を表し、 Wは、yが3であるとき、R'4C(CH2O、N(C2H4
OまたはN(C3H6Oを表すが、ここでR'4は上で
与えられたものと同じ意味を表し、 R'16はR'1と同じ意味を表し、 R'17およびR'18は互いに独立して炭素原子数1ないし
18のアルキル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、2,2,
6,6−テトラ−メチルピペリジ−4−イル基または1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジ−4−イル基を表すか、
またはR'17およびR'18は一緒になってブチレン基、ペン
チレン基、ヘキシレン基または次式:−CH2CH2−O−CH
2CH2−で表される基を表し、 A"は、n'が2であるとき、A'の意味を表し、 R'19は水素原子またはメチル基を表し、 置換基R'14は互いに独立して水素原子、炭素原子数1
ないし9のアルキル基またはシクロヘキシル基を表し、 R'15は水素原子またはメチル基を表し、および Zは直接結合、−CH2−、−C(R'14−または−
S−を表すが、ここで置換基R'14は同じかまたは異なっ
ており、そして上で定義したものと同じ意味を表す。〕
で表されるものである。
式(III)で表される特に適当なホスフィットは、上
記式中、R'1、R'2およびR'3が互いに独立して炭素原子
数1ないし18のアルキル基;フェニル;合計で1ないし
18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基に
より置換されたフェニル基、または2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジ−4−イル基を表すものであり、そしてと
りわけ式中、R'1、R'2およびR'3が各々互いに独立して
合計で1ないし12個の炭素原子を含有する1ないし3個
のアルキル基により置換されたフェニル基を表すもので
ある。
式(IV)で表される特に適当なホスフィットは、上記
式中、Aが、n'=2ならば、好ましくは炭素原子数2な
いし12のアルキレン基、−CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH
2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2−または−CH2CH2−NR'4
−CH2CH2−を表すか、またはA'が、n'=3ならば、N
(CH2CH2−を表し、R'4が炭素原子数1ないし4の
アルキル基を表すものである。
式(V)で表される特に適当なホスフィットは、上記
式中、pが1を表し、D'がメチル基を表し、R'9がメチ
ル基を表し、そしてR'10が合計で1ないし18個の炭素原
子を含有する1ないし3個のアルキル基により置換され
たフェニル基を表すものである。
式(VII)で表される特に適当なホスフィットは、上
記式中、Wが、y=1ならば、−OR'16、−NR'17R'18
たはフッ素原子を表すか、Wが、y=2ならば、−O−
CH2CH2−NR'4−CH2CH2−O−を表すか、またはWが、y
=3ならば、N(CH2CH2−を表し、R'16が炭素原子
数1ないし18のアルキル基を表し、R'17およびR'18が互
いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基、シク
ロヘキシル基またはベンジル基を表すか、またはR'17
よびR'18が一緒になってピペリジル基、モルホリニル基
またはヘキサメチレンイミノ基を表し、そしてR'4が上
で与えられたものと同じ意味を表し、Zが直接結合、−
CH2−または−CHCH3を表し、そして2つの置換基R'14
互いに独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表
すもの、そしてとりわけ、Wが、y=1ならば、2−エ
チルヘキシルオキシ基またはフッ素原子を表し、R'14
第三ブチル基を表し、R'15が水素原子を表し、そしてZ
が−CH2−または−CH(CH3)−を表すか、またはWが、
y=2ならば、−O−CH2CH2−NCH3−CH2CH2−O−を表
すものである。好ましいホスフィットは典型的にはトリ
アウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィッ
ト、ジステアリールペンタエリトリトールジホスフィッ
トまたはトリステアリールソルビトールトリホスフィッ
トである。
芳香族ホスフィットもまた好ましい。芳香族ホスフィ
ットは芳香族炭化水素基、例えばフェニル基を含有する
ホスフィットを意味する。そのような例はトリフェニル
ホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェ
ニルジアルキルホスフィット、そして特にトリス(ノニ
ルフェニル)ホスフィット、トリス(2,4−ジ第三ブチ
ルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ第三ブチル
フェニル)ペンタエリトリトールジホスフィットおよび
2,2'−エチリデン−ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニ
ル)フルオロホスフィットである。
構造要素として、次式:P−O−Ar(式中、Arは芳香族
基、好ましくはアルキル置換されたフェニル基を表す)
で表される基を含有するホスフィットが特に興味深い。
適当なアルキル置換基は炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基または炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基で
ある。炭素原子数1ないし4のアルキル基、そして特に
第三ブチル基(次式:+で表現される)が好ましい。
以下のホスフィットが特に好ましい: トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット; 次式: で表されるトリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホス
フィットの使用がとりわけ好ましい。
PES/PCブレンド100部を基準としてホスフィットを0.0
1ないし2部、特に0.01ないし1部使用することが好ま
しい。
本発明に従って使用され得る立体障害性フェノールは
同様にプラスチック、特にポリオレフィンの熱酸化老化
に対する公知の安定剤である。典型的には、立体障害性
フェノールは次式I: (式中、R'は水素原子、メチル基または第三ブチル基を
表し、そして R"は未置換または置換されたアルキル基または未置換
または置換されたアルキルチオアルキル基を表す)で表
される基を少なくとも1つ含有する。
特に適当な立体障害性フェノールは次式IIで表される
化合物である: 〔式中、Aは水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキ
ル基、炭素原子数5ない12のシクロアルキル基、フェニ
ル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニル基ま
たは次式:−CH2−S−R25または で表される基を表し、 Dは炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数
5ないし12のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数
1ないし4のアルキル基、フェニル基または次式:−CH
2−S−R25で表される基を表し、 Xは水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基ま
たは次式:−CaH2a−Sq−R26,−CbH2b−CO−OR27,−CbH
2b−CO−N(R29)(R30),−CH2N(R34)(R35), で表される基の1つを表し、 Rは水素原子または次式:−CO−CH=CH2で表される
基を表し、 Gは水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基を表し、 R25は炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル
基または次式:−(CH2−CO−OR28または−CH2CH2O
R33で表される基を表し、 R26は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル
基、フェニル基、ベンジル基または次式: または−(CH2−CO−CR28または−CH2CH2OR33で表
される基を表し、 R27は炭素原子数1ないし30のアルキル基または次
式:−CHR31−CH2−S−R32で表される基の1つを表し、ここで、Qは炭素原子数2
ないし8のアルキレン基、炭素原子数4ないし6のチア
アルキレン基または次式:−CH2CH2(OCH2CH2−で
表される基を表し、 R28は炭素原子数1ないし24のアルキル基を表し、 R29は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基
またはシクロヘキシル基を表し、 R30は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基;炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基で置換されたフェニル基を表すか、または次式: で表される基の1つを表すか、または R29およびR30は一緒になって−O−または−NH−によ
り中断されてもよい炭素原子数4ないし8のアルキレン
基を表し、 R31は水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基
またはフェニル基を表し、 R32は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、 R33は水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル
基、フェニル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル
基またはベンゾイル基を表し、 R34は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基で置換されたフェニル基を表すか、または次式: で表される基を表し、 R35は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル
基、シクロヘキシル基または次式: で表される基を表すか、または R34およびR35は一緒になって−O−または−NH−によ
り置換されてもよい炭素原子数4ないし8のアルキレン
基を表し、 aは0、1、2または3を表し、bは0、1、2また
は3を表し、cは1または2を表し、dは1ないし5を
表し、fは2ないし8を表し、そしてqは1、2、3ま
たは4を表す〕。
式IIで表される好ましい化合物は、上記式中、 Aは水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、
シクロヘキシル基、フェニル基または−CH2−S−炭素
原子数1ないし18のアルキル基または次式: で表される基を表し、 Dは炭素原子数1ないし8のアルキル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基または−CH2−S−炭素原子数1な
いし18のアルキル基を表し、 Xは水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基ま
たは次式:−CaH2a−Sq−R26,−CbH2b−CO−OR27,−CH2
N(R34)(R35), で表される基の1つを表し、 R26は炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニル
基または次式:−(CH2−CO−OR28で表される基を
表し、 R27は炭素原子数1ないし18のアルキル基または次
式: (式中、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、−
CH2CH2−S−CH2CH2または次式:−CH2CH2(OCH2CH2
−で表される基を表す)で表される基を表し、 R28は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、 R34およびR35が互いに独立して水素原子または炭素原
子数1ないし12のアルキル基を表すか、または R34およびR35は一緒になって−O−または−NH−によ
り中断されてもよい炭素原子数4ないし8のアルキレン
基を表し、 aは1または2、bは1または2、cは1または2、
そしてdは1、2または3を表すものである。
好ましい立体障害性フェノールの例は以下のとおりで
ある: 2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三
ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル
−4−エチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−n
−ブチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−イソブ
チルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチル
フェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6
−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メ
チルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノー
ル、2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシメチルフェノー
ル、2,6−ジノニル−4−メチルフェノール、2,6−ジ第
三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ第三ブチ
ルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミルヒドロキノン、2,6
−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,
2'−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノー
ル)、2,2'−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,
4'−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノー
ル)、4,4'−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフ
ェノール)、2,2'−メチレンビス(6−第三ブチル−4
−メチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(6−第三
ブチル−4−エチルフェノール)、2,2'−メチレンビス
〔4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェ
ノール〕、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−シク
ロヘキシルフェノール)、2,2'−メチレンビス(6−ノ
ニル−4−メチルフェノール)、2,2'−メチレンビス
(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2'−エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2'−エチリ
デンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2'−メチレンビス〔6−(α−メチルベンジ
ル)−4−ノニルフェノール〕、2,2'−メチレンビス
〔6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェ
ノール〕、4,4'−メチレンビス(2,6−ジ第三ブチルフ
ェノール)、4,4'−メチレンビス(6−第三ブチル−2
−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−
ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベ
ンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5
−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ
−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプト
ブタン、エチレングリコールビス〔3,3−ビス(3'−第
三ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)ブチレート〕、ビ
ス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−(3'−第三ブ
チル−2'−ヒドロキシ−5'−メチルベンジル)−6−第
三ブチル−4−メチルフェニル〕テレフタレート、1,3,
5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、ビス(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオ
クチル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメ
ルカプトアセテート、ビス(4−第三ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオールテレフタ
レート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス
(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル)イソシアヌレート、ジオクタデシル3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートおよび
モノエチル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホネートのカルシウム塩。
特に好ましい立体障害性フェノールは次式: (式中、R'はメチル基または第三ブチル基を表し、そし
てR"は未置換もしくは置換アルキル基または未置換もし
くは置換アルキルチオアルキル基を表す)で表される基
を少なくとも1つ含有する化合物である。
そのような立体障害性フェノールの例はβ−(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
およびβ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)プロピオン酸と1価または多価アルコー
ル、例えばメタノール、オクタノール、オクタデカノー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートまたはN,
N'−ビス(ヒドロキシエチル)オキサルアミドとのエス
テル、および上記酸のアミド、例えば、N,N'−ビス(3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)ヘキサメチレンジアミン、N,N'−ビス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリ
メチレンジアミンおよびN,N'−ビス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン
である。
その他の特に好ましい化合物は以下のものである: {2−(1,1−ジメチルエチル)−6−〔〔3−(1,1−
ジメチルエチル)−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル〕メチル〕−4−メチルフェニル−2−プロペノエー
ト}; {1,6−ヘキサジイル3,5−ビス(1,1−ジメチルエチ
ル)−4−ヒドロキシフェニルプロパノエート}; {1,2−エタンジイルビス(オキシ−2,1−エタンジイ
ル)3−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニルプロパノエート}; {2−メチル−4,6−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕
フェノール}; {2,2'−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノー
ル)}; {チオジ−2,1−エタンジイル3,5−ビス(1,1−ジメチ
ルエチル)−4−ヒドロキシフェニルプロパノエー
ト}; {4,4',4"−〔(2,4,6−トリメチル−1,3,5−フェニ
ル)−トリス(メチレン)トリス〔2,6−ビス(1,1−ジ
メチルエチル)フェノール}。
なかでも特に好ましい立体障害性フェノールはβ−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオン酸のペンタエリトリチル、オクチルおよびオクタ
デシルエステルである。
PES/PCブレンド100部を基準として立体障害性フェノ
ールを0.01ないし3部、最も好ましくは0.01ないし1部
使用することが好ましい。
さらに、成分a)としてホスフィットと、成分b)と
して立体障害性フェノールとの1:10ないし10:1、最も好
ましくは1:4ないし4:1の比率にある混合物を使用するこ
とが好ましい。
本発明に従って成分c)として使用されるのに適して
いおり、またエポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を
促進するた化合物は、ルイス塩基の群に包含される。前
記化合物はエポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促
進する。適した化合物は以下の群より選択される。
c1)金属酸化物、金属水酸化物もしくは金属炭酸塩; c2)有機酸の金属塩; c3)ホスフェート、ホスホネートもしくはホスホニッ
ト; c4)第三級アミン、第四級アンモニウム塩、ポリアミン
もしくはポリアミド; c5)シリケート; c6)スルホン酸の塩。
成分c)が一連の金属酸化物の無機化合物であるなら
ば、これらは好ましくは第2主族ならびに第2、第4お
よび第7副族の元素の金属酸化物である。さらに好まし
い金属はカルシウム、マグネシウム、亜鉛,チタンおよ
びマンガンであり、CaO、MgOまたはZnOが特に好まし
い。酸化カルシウムが最も好ましい。
成分c)として異なる金属酸化物、金属水酸化物もし
くは金属炭酸塩の混合物を使用することも可能である。
成分c)が脂肪酸の金属塩(金属セッケン)であるな
らば、そのときの金属は好ましくは第2主族または副族
の元素またはアルミニウムもしくはスズである。
該金属塩は好ましくは一連の炭素原子数2ないし22の
脂肪族飽和カルボキシレート、炭素原子数3ないし22の
脂肪族オレフィン系カルボキシレート、少なくとも1つ
のOH基により置換された炭素原子数2ないし22の脂肪族
カルボキシレート、炭素原子数5ないし22の環式または
二環式カルボキシレート、炭素原子数7ないし22の芳香
族カルボキシレート、少なくとも1つのOH基により置換
された炭素原子数7ないし22の芳香族カルボキシレー
ト、炭素原子数1ないし16のアルキル置換されたフェニ
ルカルボキシレートおよびフェニル−炭素原子数1ない
し16のアルキルカルボキシレート、好ましくはステアレ
ート、ラウレート、ベヘネート、ラエブリネート、シト
レート、ラクテートまたはチオグリコレートの亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、スズまたは特にカルシウム
塩である。具体例はまたクエン酸の塩(例えば、ナトリ
ウムシトレート)、ナトリウムベンゾエートもしくはナ
トリウムナフタレートである。
中でも特に好ましい金属セッケンはステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸亜鉛、乳酸カルシウムまたはラ
ウリン酸カルシウムである。
成分c)として異なる金属セッケンの混合物を使用す
ることも可能である。成分c)は典型的にはラウリン酸
カルシウムとステアリン酸カルシウムの混合物、ステア
リン酸亜鉛とステアリン酸カルシウムの混合物である
か、またはステアリン酸亜鉛とステアリン酸カルシウム
の混合物もまた適当である。
もし成分c)がホスフェート、ホスホネートもしくは
ホスホナイトである場合、例えばカルシウムホスフェー
トもしくはアルミニウムホスフェート、ナトリウムピロ
ホスフェートもしくはカルシウムピロホスフェート、ア
ンモニウムポリホスフェート、トリフェニルホスフェー
トもしくはトリス(2,4−ジ−第三−ブチルフェニル)
ホスフェート、並びに立体障害性ヒドロキシフェニルア
ルキルホスホン酸エステルもしくは半エステルが適して
おり、それは例えば特にUS4778840に開示されている。
ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステルもしく
は半エステルは以下の式 (式中、R1はイソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘ
キシル基もしくは1ないし3個の炭素原子数1ないし4
のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表
し; R2はH、炭素原子数1ないし4のアルキル基、シクロヘ
キシル基もしくは1ないし3個の炭素原子数1ないし4
のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表
し; R3は炭素原子数1ないし20のアルキル基、または未置換
もしくは置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表
し; R4はM2+/2、炭素原子数1ないし20のアルキル基、また
は未置換もしくは置換されたフェニル基もしくはナフチ
ル基を表し; M2+は2価の金属カチオンを表し、および nは1ないし6を表す。)で表される。
8個(8個を含む)までの炭素原子を含有するアルキ
ル基と定義された置換基の適した例は、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ステアリル基もしくはラウリル
基並びに対応する枝分かれ異性体のような基である。炭
素原子数2ないし4のアルキル基が好ましい。
フェニル基またはナフチル基の適した置換基は、典型
的には炭素原子数1ないし4のアルキル基である。
適した2価の金属カチオンは典型的にはZn、Ba、Caお
よびMgである。カルシウムが特に好ましい。
好ましい式(VIII)の化合物は、R1もしくはR2として
第三ブチル基をを少なくとも1種含有する化合物であ
る。R1およびR2が第三ブチル基(+で表される)である
化合物が特に好ましい。
好ましくはnは1もしくは2を表し、および最も好ま
しくは1を表す。
立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エ
ステルもしくは半エステルがとりわけ特に好ましい。
成分c)が第三アミン、第四級アンモニウム塩、ポリ
アミンもしくはポリアミドである場合、トリメチルベン
ジルアンモニウムクロリドもしくはトリメチルベンジル
アンモニウムブロミド、N,N−ジメチル−4−アミノピ
リジン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラメチル
グアニジン、2−エチル−4−メチルイミダゾール、ジ
メチルベンジルアミンもしくはジシアンジアミドが適し
ている。
成分c)がシリケートである場合、例えばジヒドロタ
ルサイト例えば登録商標DHT−4A、アルカマイザー(alc
amizer)もしくは水化カルシウムシリケート(登録商標
Xonotlit)が適している。
成分c)がスルホン酸の塩である場合、例えばナトリ
ウムペルフルオロブタンスルホネートもしくはp−トル
エンスルホン酸塩(例えば、ナトリウム塩)が適してい
る。
成分c1ないしc6の混合物を使用することも可能であ
る。
PES/PCの100部当り、0.01ないし10部、好ましくは0.0
5ないし1部の成分c)が使用される。
本発明に係る成分d)として使用され得る二官能価の
エポキシ樹脂は脂肪族、芳香族、環状脂肪族、芳香脂肪
族または複素環式構造を有していてもよい。それらはエ
ポキシ基を側鎖として含有するか、またはこれらの基は
脂肪族または複素環式環系の一部を形成する。エポキシ
基は好ましくはグリシジル基として残りの分子にエーテ
ルまたはエステル結合を介して結合されるか、またはそ
れらは複素環式アミン、アミドまたはイミドのN−グリ
シジル誘導体である。これらのタイプのエポイシ樹脂は
一般に公知であり、そして市販のものが利用できる。
エポキシ樹脂は2個のエポキシ基、典型的には次式X: で表される基を含有し、該基は炭素原子、酸素原子、窒
素原子または硫黄原子に直接結合され、式中のR1および
R3は両方とも水素原子を表し、R2は水素原子またはメチ
ル基を表し、そしてn=0であるか、またはR1およびR3
は一緒になって−CH2−CH2−または−CH2−CH2−CH2
を表し、その場合、R2は水素原子を表し、そしてn=0
または1である。
エポキシ樹脂の例は以下のものである: I)分子中に2個のカルボキシル基を含む化合物とエピ
クロロヒドリンまたはグリセロールジクロロヒドリンま
たはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応させること
により得られるジグリシジルおよびジ(β−メチルグリ
シジル)エステル。反応は塩基の存在下で通常行われ
る。
分子中に2個のカルボキシル基を含む化合物としては
脂肪族ジカルボン酸が適している。これらのジカルボン
酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量化もしくは
三量化リノール酸である。
環状脂肪族ジカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル
酸、4−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸または4−メチルヘキサヒドロフタル酸もまた使
用され得る。
芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸またはイソフタ
ル酸もまた使用され得る。
II)分子中に2個の遊離アルコール性ヒドロキシル基お
よび/またはフェノール性ヒドロキシル基を含む化合物
と適当に置換されたエピクロロヒドリンとをアルカリ条
件下または酸触媒の存在下およびアルカリとの引き続く
処理の下、反応させることにより得られるジグリシジル
またはジ(β−メチルグリシジル)エーテル。
このタイプのエーテルは典型的には、非環状アルコー
ル例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールお
よび高級ポリ(オキシエチレン)グリコール、1,2−プ
ロパンジオール、またはポリ(オキシプロピレン)グリ
コール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ソルビト
ールならびにポリエピクロロヒドリンから誘導される。
それらはまた、環状脂肪族アルコール例えば1,3−ま
たは1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス(4−ヒ
ドロキシシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシシクロヘキシル)プロパンまたは1,1−ビス
(ヒドロキシメチル)シクロヘキセ−3−エンから誘導
されるか、またはそれらは芳香族核、例えばN,N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)アニリンまたは、p,p'−ビス
(2−ヒドロキシエチルアミノ)ジフェニルメタンを含
む。
エポキシ樹脂はまた、単核フェノール例えばレゾルシ
ノール、1,2−ベンゼンジオールまたはヒドロキノンか
ら誘導されてもよく、そして多核フェノール例えば4,4'
−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンまたは9,9'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フ
ルオレン、または酸条件下で得られる、フェノールとホ
ルムアルデヒドとの縮合物、例えばフェノールノボラッ
クをベースとするものである。
III)典型的に、エピクロロヒドリンと2個のアミノ水
素原子を含むアミンとの反応生成物の脱塩化水素により
得られるビス(N−グリシジル)化合物。これらのアミ
ンは典型的にはアニリン、トルイジン、n−ブチルアミ
ン、ビス(4−アミノフェニル)メタン、m−キシレン
ジアミンまたはビス(4−メチルアミノフェニル)メタ
ンである。
しかしながら、ビス(N−グリシジル)化合物はまた
シクロアルキレン尿素例えばエチレン尿素または1,3−
プロピレン尿素のN,N'−ジグリシジル誘導体およびヒダ
ントイン典型的には5,5−ジメチルヒダントインのN,N'
−ジグリシジル誘導体を包含する。
IV)ビス(S−グリシジル)化合物は典型的には、ジチ
オール例えば1,2−エタンジチオールまたはビス(4−
メルカプトメチルフェニル)エーテルから誘導されるビ
ス(S−グリシジル)誘導体である。
V)上記式X中、R1およびR3が一緒になって−CH2CH2
を表し、そしてnが0である基を含有するエポキシ樹
脂、典型的にはビス(2,3−エポキシシクロペンチル)
エーテル、2,3−エポキシシクロペンチルグリシジルエ
ーテルまたは1,2−ビス(2,3−エポキシシクロペンチル
オキシ)エタン。上記式X中、R1およびR3が一緒になっ
て−CH2−CH2−を表し、そしてnが1である基を含有す
るエポキシ樹脂は典型的には3,4−エポキシ−6−メチ
ルシクロヘキシル−3',4'−エポキシ−6'−メチルシク
ロヘキサンカルボキシレートである。
製造操作のために、上記2官能価のエポキシ樹脂は少
量の1−または3官能価の基を含有していてもよい。
さらに、3官能価またはそれ以上の官能価のエポキシ
樹脂もまた使用され、典型的にはトリグリシジルイソシ
アヌレート、トリメリット酸トリグリシジルエステルま
たは次式: で表されるものである。
芳香族構造のジグリシジル化合物が主に使用される。
異なる構造のエポキシ樹脂の混合物を使用することも
可能である。
特に好ましい2官能価のエポキシ樹脂はビスフェノー
ル、典型的には2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)スルホン(ビスフェノールS)またはビス
(オルト−/パラ−ヒドロキシフェニル)メタンの混合
物(ビスフェノールF)のジグリシジルエーテルであ
る。
ビスフェノールAタイプのジグリシジルエーテルのエ
ポキシ樹脂(特に25℃より高い軟化温度を有する)が特
に好ましく、例えばアラルダイト(登録商標,Araldit
e)GT6071、GT6084、GT7071、GT7072、GT6097およびGT6
099である。特に好ましいその他の化合物はビスフェノ
ールAのジグリシジルエーテル型の他に、ジグリシジル
テレフタレート型、ビスフェノールFのジグリシジルエ
ーテル型、例えばアラルダイト(登録商標)GY281およ
びPY306、ジグリシジルイソフタレート、トリグリシジ
ルトリメレートおよび次式: で表されるものである。
PES/PCブレンド100部を基準として、二官能価のエポ
キシ樹脂は0.01ないし5部、より好ましくは0.02ないし
2部、そして最も好ましくは0.05ないし1部使用され
る。
PES/PCブレンド100部に対して、成分a)が0.01ない
し2部、好ましくは0.01ないし1部、成分b)が0.01な
いし3部、好ましくは0.01ないし1部、成分c)が0.01
ないし10部、好ましくは0.05ないし1部、および成分
d)が0.01ないし5部が通常添加される。この場合にお
いて成分a)、b)、c)およびd)の量はポリマーの
出発分子量および最終の所望の分子量により、または加
工安定性が望まれるか否かにより決定される。
成分a)、b)、c)およびd)の他に、その他の安
定剤がPES/PCブレンドに添加され得る。その他の安定剤
は当業者に公知であり、そして最終生成物についての特
定の要求に従って選択される。特に光安定剤または酸化
防止剤または追加の酸化防止剤が添加され得る(「プラ
スチックス添加剤ハンドブック」,エル.ゲヒターおよ
びハー.ミュラー編,ハンザー・フェルラーク,第3
版,1990;特に88/89、92/94、251/252および258/259
頁)。同様に、その他の変性剤、例えば接着促進剤、顔
料、染料、蛍光増白剤、核剤、スリップ剤、離型剤、充
填剤または強化剤例えばガラス繊維、ガラスビーズ、タ
ルク、シリカ、カーボンブラック、衝撃強度改良剤、難
燃剤、帯電防止剤を添加することもでき、そして特にPB
T/PCに対しては処理の間のエステル交換を防止するため
に、例えば芳香族ホスフェートを添加することができ
る。
1.適した他の抗酸化剤はまた次式: [式中、Rは−(CH2−CH(CH3)−(CH2−CH
(CH3)−(CH2−CH−(CH3または−CH2−CH2
−O−C(O)−Zを表し、そしてZは炭素原子数1な
いし18のアルキル基、−CH2−CH2−S−炭素原子数1な
いし18のアルキル基または次式: で表される基を表し、そしてR'またはR"は水素原子、メ
チル基または第三ブチル基を表す。]で表されるクロマ
ン誘導体、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロ
ール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよび
それらの混合物(ビタミンE)である。
2.UV吸収剤および光安定剤 2.1.2−(2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ルの例 2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(3',5'−ジ第三ブチル−2'−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5'−第三ブ
チル−2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2'−ヒドロキシ−5'−(1,1,3,3−テトラメチル
ブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3',5'
−ジ第三ブチル−2'−ヒドロキシフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(3'−第三ブチル−2'−ヒ
ドロキシ−5'−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2−(3'−第二ブチル−5'−第三ブチル−
2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2'−ヒドロキシ−4'−オクチルオキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3',5'−ジ第三アミル−2'−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3',5'
−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2'−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3'−第三ブチル−
2'−ヒドロキシ−5'−(2−オクチルオキシカルボニル
エチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(3'−第三ブチル−5'−〔2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル〕−2'−ヒドロキシフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3'−第三
ブチル−2'−ヒドロキシ−5'−(2−メトキシカルボニ
ルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3'−第三ブチル−2'−ヒドロキシ−5'−(2
−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(3'−第三ブチル−2'−ヒドロキシ−5'−
(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3'−第三ブチル−5'−〔2−
(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル〕−2'
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3'
−ドデシル−2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾールおよび2−(3'−第三ブチル−2'−ヒ
ドロキシ−5'−(2−イソオクチルオキシカルボニルエ
チル)フェニルベンゾトリアゾールの混合物、2,2'−メ
チレン−ビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール〕;2−
〔3'−第三ブチル−5'−(2−メトキシカルボニルエチ
ル)−2'−ヒドロキシフェニル〕−2H−ベンゾトリアゾ
ールとポリエチレングリコール300とのエステル交換
体;〔R−CH2CH2−COO(CH2−〕−〔式中、R=
(3'−第三ブチル−4'−ヒドロキシ−5'−2H−ベンゾト
リアゾール−2−イル)フェニル〕。
2.2.2−ヒドロキシベンゾフェノンの例 4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクチルオキ
シ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4
−ベンジルオキシ−、4,2'、4'−トリヒドロキシ−およ
び2'−ヒドロキシ−4,4'−ジメトキシ誘導体。
2.3.置換および非置換安息香酸のエステルの例 4−第三ブチルフェニルンサリチレート、フェニルサリ
チレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイ
ルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ
−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル
−4,6−ジ第三ブチルフェニル3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンゾエート。
2.4.アクリレートの例 エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレー
ト、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニル−ア
クリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、
メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメ
ート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシ
ンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシ
シンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シ
アノビニル)−2−メチルインドリン。
2.5.ニッケル化合物の例 2,2'−チオビス−〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)フェノール〕のニッケル錯体、例えば1:1または1:2
錯体であって、所望によりn−ブチルアミン、トリエタ
ノールアミンもしくはN−シクロヘキシルジエタノール
アミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチ
ルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えば
4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホ
ン酸のメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケ
トキシム例えば2−ヒドロキシ−4−メチル−フェニル
ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、1−フェニル−
4−ラウロイル−5−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケ
ル錯体であって、所望により他の配位子を伴うもの。
2.6.立体障害性アミンの例 ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケー
ト、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシ
ネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)
セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)n−ブチル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコ
ハク酸との縮合生成物、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4
−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリア
ジンとの縮合生成物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1'−(1,2−エ
タンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジ
ノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン、ビス(1,2,2,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−
ジ第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル
−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4.
5〕デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−
オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)
スクシネート、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホ
リノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合生成
物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジ
ンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと
の縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5
−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミ
ノ)エタンとの縮合生成物、8−アセチル−3−ドデシ
ル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ
〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−
2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン。
2.7.オキサミドの例 4,4'−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'−ジオクチ
ルオキシ−5,5'−ジ第三ブトキシアニリド、2,2'−ジド
デシルオキシ−5,5'−ジ第三ブトキシアニリド、2−エ
トキシ−2'−エチルオキサニリド、N,N'−ビス(3−ジ
メチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5
−第三ブチル−2'−エトキシアニリドおよび該化合物と
2−エトキシ−2'−エチル−5,4'−ジ−第三ブチル−オ
キサニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシ
−二置換オキサニリドの混合物、およびo−およびp−
エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
2.8.2−(2−ヒドロキシフェニル)1,3,5−トリアジン
の例 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシ
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキ
シ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−
ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフ
ェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロ
キシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス
(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−ブチルオキシプロポキシ)フェニル〕−4,6−ビス
(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ
プロピルオキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ル)−1,3,5−トリアジン。
3.金属不活性化剤の例 N,N'−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N'−サ
リチロイルヒドラジン、N,N'−ビス(サリチロイル)ヒ
ドラジン、N,N'−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチ
ロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリ
デン)オキサリルジヒドラジド、オイサニリド、イソフ
タロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラ
ジド、N,N'−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N'
−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N'
−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジ
ド。
−ビフェニレンジホスホニット、6−イソオクチルオキ
シ−2,4,8,10−テトラ第三ブチル−12H−ジベンズ〔d,
g〕−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フルオロ−2,4,
8,10−テトラ第三ブチル−12−メチルジベンズ〔d,g〕
−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ第三ブチ
ル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス
(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホ
スフィット。
4.過酸化物スカベンジャーの例 β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メ
ルカプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベ
ンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリ
トールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオ
ネート。
5.ポリアミド安定剤の例 ヨウ化物および/またはリン化合物と組合せた銅塩およ
び二価マンガンの塩。
6.塩基性補助安定剤の例 メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、
トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導
体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン。
7.核剤の例 4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢
酸、安息香酸ナトリウムおよびアルミニウム−ビス−4
−(1,1−ジメチルエチル)ベンゾエートヒドロキシ
ド。
8.充填剤および強化剤の例 ケイ酸塩(シリケート)、ガラス繊維、アスベスト、タ
ルク、カオリン、雲母(マイカ)、硫酸バリウム、金属
酸化物および水酸化物、カーボンブラックおよびグラフ
ァイト。
9.その他の添加剤の例 可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料例えば二酸化チタン、光沢
剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。
10.ベンゾフラノンおよびインドリノン、 例えばUS−A−4325863、US−A−4338244もしくはUS−
A−5175312、US−A−5216052、US−A−5252643、DE
−A−4316611、DE−A−4316622、DE−A−4316876、E
P−A−0589839またはEP−A−0591102に開示の化合
物、または3−〔4−(2−アセトキシエトキシ)フェ
ニル〕−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン−2−オン、
5,7−ジ第三ブチル−3−〔4−(2−ステアロイルオ
キシエトキシ)フェニル〕ベンゾフラン−2−オン、3,
3'−ビス〔5,7−ジ第三ブチル−3−(4−〔2−ヒド
ロキシエトキシ〕フェニル)ベンゾフラン−2−オ
ン〕、5,7−ジ第三ブチル−3−(4−エトキシフェニ
ル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−
3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ第三ブチルベンゾフ
ラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイ
ルオキシフェニル)−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン
−2−オン。
好ましい光安定剤はチマッソルブ(Chimassorb)944,
チマッソリブ119、チヌビン(Tinuvin)234、チヌビン3
12、チヌビン622またはチヌビン770タイプの光安定剤を
包含するクラス2.1、2.6および2.7のものである。
ポリエステル/ポリカーボネートが再循環物であるな
らば、それは未使用材料との混合物で、または未使用材
料と一緒に、例えば通常共押出プロセスにおいて使用さ
れ得る。これらの混合物は、例えばポリエステル再循環
物とPC未使用材料またはポリエステル未使用材料および
PC再循環物との混合物、またはPC未使用材料またはポリ
エステル未使用材料のポリエステル/PC再循環物ブレン
ドへの添加物からなるものと理解される。
記載されるべきその他の添加剤は、エポキシ樹脂を硬
化させるために慣用されている化合物である。該変性剤
には特に、アミド、アミン、尿素、ウレタン、イソシア
ネート、メルカプタン、アルコール、フェノール、アシ
ド、アシド無水物、シランもしくはシラノールであり;
それらの具体例は、4,4'−ジメチルフェニルスルホン、
ジシンジアミド、N−フェニル−N−ブチル−4−メチ
ルベンゼンスルホナミド、4,4'−メチレンビス(フェニ
ルシアナミド)、N,N'−ジシアノピペラジン、トルエン
−2,4−ジイソシアネート、ポリグリコールジアミン、
トリス(メルカプトエチル)トリオキサン、ヘキサヒド
ロフタール酸無水物、ピロメリット酸無水物およびトリ
メチルクロロシランである。光開始剤、例えばジアゾニ
ウム塩およびトリアリールスルホニウム塩の添加もまた
言及されるべきものである。
本発明はまた、PES/PCブレンド、特にPES/PC再循環物
の特性を高めるための、 a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する
少なくとも1種の化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりなる
混合物の使用であって、PES/PCブレンド100部あたり成
分c)を0.01ないし10部用いる混合物の使用に関する。
該使用方法の好ましい態様はPES/PCブレンドの特性を高
める方法に該当する。
また、本発明は、PES/PCブレンドもしくはPEC/PC再循
環物の特性を高めるための方法であって、 a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する
少なくとも1種の化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂の添加と
ともに、PES/PCブレンドを該ブレンドの融点を超えて加
熱し、成分c)をPEC/PCブレンド100部あたり0.01ない
し10部使用する方法に関する。
該方法の好ましい態様はPES/PCブレンドについての方
法に該当する。
本方法は攪拌機を備えたあらゆる加熱可能な容器内で
行われ得る。この方法は好ましくは押出機またはニーダ
ー内で行われる。処理が不活性雰囲気中で行われるか、
または酸素の存在下で行われるかは重要ではない。
加熱されるべきPES/PCブレンドおよび成分a)、
b)、c)およびd)は加熱が開始される時、通常装置
内に入れられる。しかしながら、成分混合物または此処
の成分をあらゆる順序で添加することによる後の添加も
可能である。この添加のために、成分a)、b)、c)
およびd)は互いに独立して粉末、液体、粒体の形態、
または圧縮された形態にあってよく、また基材、例えば
シリカゲル上に、またはポリマー粉末またはワックス、
例えばポリエチレンワックスと一緒にあってよいが、ま
た、マスターバッチの形態であってもよい。融点以上ま
での加熱は、各成分が均質化されるまで、通常攪拌しな
がら行われる。温度は使用されるPES/PCブレンドにより
決定される。好ましくは処理は融点ないし融点より50℃
高い温度の範囲で通常行われる。PBT/PCに対する適当な
温度範囲は典型的には220ないし300℃、好ましくは230
ないし280℃である。
本発明は以下の制限されない実施例により説明される
が、該実施例およびその他の記載において、特記しない
限り、部および%は重量を基準とする。
実施例1−2:(表1) PBT/PCブレンド(ラッカー塗布された自動車用バンパ
ーからのスクラップ材料)を油加熱混合チャンバーW50
(ブラベンダー)中30rpmで15分間235℃で混練し、次に
メルトフローレート(MFR)を250℃/2.16kgでISO1133に
準拠して測定した。
実施例3−5:(表2) PBT/PCブレンド〔ポカン(Pocan)KV1−7916/2,ドイ
ツ国、バイエル社により販売〕を油加熱混合チャンバー
W50(ブラベンダー)中40rpmで15分間235℃で混練し、
次にメルトフローレート(MFR)を250℃/2.16kgでISO11
33に準拠して測定した。
実施例6−9:(表3) PBT/PCブレンド(粉砕材料の形態の製造廃棄物)を油
加熱混合チャンバーW50(ブラベンダー)中40rpmで15分
間235℃で混練し、次にメルトフローレート(MFR)を25
0℃/2.16kgでISO1133に準拠して測定した。
本実施例において使用された化合物は以下のとおりで
ある: アラルダイト(登録商標,Araldit)GT6071(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):エポキシ
価2.15ないし2.22当量/kgおよび軟化温度70ないし75℃
を有するビスフェノールAのジグリシジルエーテル。
アラルダイト(登録商標,Araldit)GY281(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):ビスフェ
ノールFの液状ジグリシジルエーテル。
アラルダイト(登録商標,Araldit)PY306(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):ビスフェ
ノールFのジグリシジルエーテル。
イルガホス(登録商標,Irgafos)12(チバ−ガイギー・
アクチエンゲゼルシャフト,スイス): イルガホス(登録商標,Irgafos)168(チバ−ガイギー
・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):トリス(2,4
−ジ−第三−ブチルフェニル)ホスフィット、イルガノ
ックス(登録商標,Irganox)1010(チバ−ガイギー・ア
クチエンゲゼルシャフト,スイス):β−(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のペ
ンタエリトリチルエステル イルガノックス(登録商標,Irganox)1330(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス): イルガノックス(登録商標,Irganox)1425(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス): イルガノックス(登録商標,Irganox)3114(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):1,3,5−ト
リス(3',5'−ジ−第三−ブチル−4'−ヒドロキシベン
ジル)イソシアヌレート、イルガノックス(登録商標,I
rganox)B225(チバ−ガイギー・アクチエンゲゼルシャ
フト,スイス):β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸のペンタエリトリチルエ
ステルとトリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフ
ィットとの1:1混合物。
イルガノックス(登録商標,Irganox)B561(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):β−(3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸のペンタエリトリチルエステルとトリス(2,4−ジ
第三ブチルフェニル)ホスフィットとの1:4混合物。
イルガノックス(登録商標,Irganox)B900(チバ−ガイ
ギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):β−(3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸のオクタデシルエステルとトリス(2,4−ジ第三ブ
チルフェニル)ホスフィットとの1:4混合物。
キノトリット(Xonotlit):水化カルシウムシリケー
ト、
フロントページの続き (72)発明者 ヘルプスト,ハインツ ドイツ国 デー−64686 ラオタータル ホーヘンシュタイナー シュトラーセ 40 (56)参考文献 欧州特許出願公開462378(EP,A 2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 63/00 - 63/10 C08L 67/00 - 67/02 C08L 69/00 WPI/L(QUESTEL)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とポリエステル/ポリカーボネート
    (PES/PC)ブレンドとの反応を促進する少なくとも1種
    の化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂 よりなり、そしてPES/PCブレンド100部あたり成分c)
    を0.01ないし10部含有するPES/PCブレンド。
  2. 【請求項2】PES/PCブレンドの特性を高めるための方法
    であって、 a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する
    少なくとも1種の化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂 の添加とともにPES/PSブレンドを該ブレンドの融点を超
    えて加熱し、成分c)をPES/PCブレンド100部あたり0.0
    1ないし10部使用する方法。
  3. 【請求項3】請求項2に記載された方法に従って得られ
    るPES/PCブレンド。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW338768B (en) * 1994-06-02 1998-08-21 Ciba Sc Holding Ag Oligometic HALS phosphites and HALS phosphonites as stabilizers
DE19712788A1 (de) * 1996-03-29 1997-10-30 Ciba Geigy Ag Stabilisierung von Polyamid, Polyester und Polyketon
EP0894829B1 (en) * 1997-07-28 2004-11-03 Sekisui Jushi Corporation Process for the production of a band-shaped article
MXPA04007399A (es) * 2002-02-01 2006-02-24 Johnson Polymer Llc Extensores de cadena oligomericos para procesamiento, post-procesamiento y reciclaje de polimeros de condensacion, sintesis, composiciones y aplicaciones.
US7297735B2 (en) 2003-03-05 2007-11-20 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US20040143041A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-22 Pearson Jason Clay Polyester compositions
US7482397B2 (en) * 2003-01-13 2009-01-27 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
WO2004065487A1 (en) * 2003-01-13 2004-08-05 Eastman Chemical Company Polymer blends
US7125611B2 (en) * 2003-02-26 2006-10-24 Eastman Kodak Company Polyester compositions useful for image-receiving layers
US20040183053A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-23 Pearson Jason Clay Process for the preparation of a hindered amine light stabilizer salt
US20040192813A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Pearson Jason Clay Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound
US20040180994A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Pearson Jason Clay Polyolefin compositions
ATE390460T1 (de) * 2003-03-05 2008-04-15 Eastman Chem Co Polymerblends
US7338992B2 (en) * 2003-03-05 2008-03-04 Eastman Chemical Company Polyolefin compositions
EP1599532B1 (en) * 2003-03-05 2017-05-17 Eastman Chemical Company Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound
US20050277713A1 (en) * 2003-03-05 2005-12-15 Pearson Jason C Polymer blends
US7001864B2 (en) * 2003-03-18 2006-02-21 Tosoh Corporation Catalyst composition for production of a polyurethane resin, and method for producing a polyurethane resin
US20060100330A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-11 Natarajan Kavilipalayam M Composition for use in forming an article
US7375167B2 (en) * 2005-05-09 2008-05-20 Basf Se Hydrolysis-resistance composition
WO2007020211A1 (en) * 2005-08-16 2007-02-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polycarbonate flame retardent compositions
US20070203271A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-30 Alms Gregory R Coating process for thermoplastics
KR101308827B1 (ko) * 2011-04-27 2013-09-26 (주)엘지하우시스 성형성 및 광택성이 우수한 친환경 데코 시트
DE102019200905A1 (de) * 2019-01-24 2020-07-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen Kunststoff-Rezyklaten, Kunststoff-Zusammensetzung, Stabilisator-Zusammensetzung sowie Verwendung der Stabilisator-Zusammensetzung
DE102020205096A1 (de) * 2020-04-22 2021-10-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung von Hydroxycarbonsäuresalzen zur Stabilisierung von thermoplastischen Kondensationspolymeren, stabilisierte Formmasse und hieraus hergestellte Formmassen und Formteile
DE102020205094A1 (de) * 2020-04-22 2021-10-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Additivzusammensetzung sowie deren Verwendung, Kondensationspolymerzusammensetzung, Formmasse und hieraus hergestellte Formmassen und Formteile und deren Verwendung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0692529B2 (ja) * 1989-12-28 1994-11-16 日本ジーイープラスチックス株式会社 芳香族系ポリカーボネートの製造方法
EP0462378B1 (en) * 1990-04-26 1996-07-10 Mitsubishi Chemical Corporation Polyethylene terephthalate composition
KR100289104B1 (ko) * 1993-06-09 2001-05-02 에프. 아. 프라저 손상된 열가소성수지의 안정화

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