JP2542216B2 - 組成物及び有機材料の安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビス〔2,4,6−トリメチル−３−ヒドロキシ
フェニル〕メタンで安定化された有機材料に、及び有機
材料を熱、酸化及び／又は化学線劣化に対して安定させ
るための上記化合物の使用に関する。

〔従来の技術〕

ビス〔2,4,6−トリメチル−３−ヒドロキシフェニ
ル〕メタンの製法は1950年という早い時期に、フイン及
びムスティ（S.R.Finn ＆ J.W.G.Musty）によりJ.Soc.C
hem.Ind.付録号No.1,S3頁に記載されている。米国特許
出願第4,507,420号及び同第3,632,553号には有機材料の
ための安定剤としてビスフェノールの使用が開示されて
いる。

〔発明の構成〕

今となって、ビス〔2,4,6−トリメチル−３−ヒドロ
キシフェニル〕メタンは有機材料用安定剤として驚ろく
ほど特に有利に使用できることが発見された。

本発明は従って、酸化、熱及び／又は化学線劣化を被
り易い有機材料と次式I: で表わされる化合物を含む組成物を提供する。

その有機材料として例えば以下のものが挙げられる： 1. モノまたはジオレフィンから誘導されるポリマー、
例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン
−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレン又はポ
リブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペ
ンタン又はノルボルネンのポリマー；及びまた場合によ
り架橋していてもよいポリエチレン例えば高密度ポリエ
チレン（HDPE）、低密度ポリエチレン（LDPE）及び直鎖
低密度ポリエチレン（LLDPE）。

2. １）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンのポリイソブチレンとの混合物、プリプロピレンの
ポリエチレンとの混合物（例えばPP/HDPE、PP/LDPE）及
び異なったタイプのポリエチレン（例えばLDPE/HDP
E）。

3. モノオレフィンおよびジ−オレフィン同士または他
のビニルモノマーとのコーポリマー、例えば、エチレン
／プロピレンコーポリマー、直鎖低密度ポリエチレン
（LLDPE）及びその混合物の低密度ポリエチレン（LDP
E）とのコーポリマー、プロピレン／ブテン−１コーポ
リマー、プロピレン／イソブチレンコーポリマー、エチ
レン／ブテン−１コーポリマー、エチレン−ヘキセンコ
ポリマー、エチレン−メチルベンテンコポリマー、エチ
レン−ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリ
マー、プロピレン／ブタジエンコーポリマー、イソブチ
レン／イソプレンコーポリマー、エチレン／アルキルア
クリレートコーポリマー、エチレン／アルキルメタクリ
レートコーポリマー、エチレン／ビニルアセテートコー
ポリマー又はエチレン／アクリル酸コーポリマー及びそ
れらの塩（イオノマー）並びにエチレンとプロピレンお
よびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン又はエチリデンノルボルネンとのターボリマー、並び
にこのようなコーポリマーの混合物及びこれらの上記
１）に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピ
レン／エチレン−プロピレン−コーポリマー、LDPE/エ
チレン−ビニルアセテートコポリマー、LDPE/エチレン
−アクリル酸コポリマー、LLDPE/エチレン−ビニルアセ
テートコポリマー及びLLDPE/エチレン−アクリル酸コポ
リマー。

3a. 炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及
びそれらの水素添加変性物（例えば粘着性付与剤）。

4. ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポ
リ−（α−メチルスチレン）。

5. スチレン又はα−メチルスチレンのジエン又はアク
リル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエ
ン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン／アルキル
メタクリレート、スチレン／ブタジエン／エチルアクリ
レート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アク
リロニトリル／メタクリレート；スチレンコポリマーと
他のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリ
マー又はエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーか
ら得られる耐衝撃性樹脂混合物；及びスチレンのブロッ
クコーポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチ
レン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレン又はスチレン−エチレン／
プロピレン−スチレン。

6. スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコーポ
リマー、例えば、スチレンの結合したポリブタジエン、
スチレンの結合したポリブタジエン−スチレン又はポリ
ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；スチレン及
びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）の結合
したポリブタジエン；スチレン、アクリロニトリル及び
メチルメタクリレートの結合したポリブタジエン；スチ
レン及びマレイン酸無水物の結合したポリブタジエン；
スチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又は
マレイミドの結合したポリブタジエン；スチレン及びマ
レイミドの結合したポリブタジエン；スチレン及びアル
キルアクリレート又はメタクリレートの結合したポリブ
タジエン；スチレン及びアクリロニトリルの結合したエ
チレン−プロピレン−ジエンターポリマー、スチレン及
びアクリロニトリルの結合したポリアルキルアクリレー
ト又はポリアルキルメタクリレート、スチレンおよびア
クリロニトリルの結合したアクリレート−ブタジエンコ
ーポリマー、並びにこれらと５）に挙げたコーポリマー
との混合物、例えば、ABS,MBS,ASA又はAESポリマーとし
て知られるコーポリマー混合物。

7. ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチ
レン及びエピクロロヒドリンのホモ及びコーポリマー、
特にハロゲン含有ビニル化合物から得られるポリマー、
例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；並びにこれらのコ
ーポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化
ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコ
ーポリマー。

8. α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

9. ８）に挙げたモノマー同士のコーポリマー又は８）
に挙げたモノマーと他の不飽和モノマーとのコーポリマ
ー、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマ
ー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマ
ー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレー
トコーポリマー、アクリロニトリル／ハロゲン化ビニル
コーポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリ
レート／ブタジエンターポリマー。

10. 不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル
誘導体又はアセタールから誘導されるポリマー、例えば
ポリビチルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリビニルベンゾエード、ポリビニルマレ
エート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート
またはポリアリルメラミン；並びにこれらの上記１）で
挙げたオレフィンとのコーポリマー。

11. 環状エーテルのホモポリマー及びコーポリマー、
例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド又はこれらのビス−グリシ
ジルエーテルとのコーポリマー。

12. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、並
びにコーモノマーとして例えばエチレンオキシドを含有
するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アク
リレート又はMSBで変性したポリアセタール。

13. ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスル
フィド、並びにポリフェニレンオキシドのポリスチレン
又はポリアミドとの混合物。

14. 一方の末端に水酸基を有し、他方の末端に脂肪族
又は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、
ポリエステル又はポリブタジエンから誘導されるポリウ
レタン、並びにそれらの前駆物質。

15. ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミ
ノカルボン酸若しくは相当するラクタムから誘導される
ポリアミド及びコーポリアミド、例えばナイロン４、ナ
イロン６、ナイロン6/6、ナイロン6/10、6/9、6/12及び
4/6、ナイロン11、ナイロン12;m−キシレン、ジアミン
及びアンピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミ
ド；ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は／及
びテレフタル酸及び場合により変性剤としてのエラスト
マー、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレン
テレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタル
アミドから製造されるポリアミド。更に、前記ポリアミ
ドのポリオレフィン、オレフィンコーポリマー、イオノ
マー又は化学的に結合した若しくはグラフトしたエラス
トマー；又はポリエーテル、例えば、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチ
レングリコールとのブロックコーポリマー。EPDM又はAB
Sで変性したポリアミド又はコポリアミド。加工中に縮
合したポリアミド（RIM−ポリアミド系）。

16. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド及び
ポリベンズイミダゾール。

17. ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／又は
ヒドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導さ
れるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチ
ロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシ
ベンゾエート、並びに末端水酸基をもつポリエーテルか
ら誘導されるブロックポリエーテル−エステル；更には
ポリカーボネート又はMBSで変性されたポリエステル。

18. ポリカーボネート及びポリエステルカーボネー
ト。

19. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエ
ーテルケトン。

20. アルデヒドと、フェノール、尿素又はメラミンと
から誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及び
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

21. 乾性及び不乾性アルキド樹脂。

22. 飽和及び不飽和ジカルボン酸の多価アルコールと
コーポリエステルから誘導される及びまたビニル化合物
を架橋剤とする不飽和ポリエステル樹脂、並びにそのハ
ロゲン原子を含む難燃性の変性樹脂。

23. 置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシアク
リレート、ウレタン−アクリレート又はポリエステル−
アクリレートから誘導される熱硬化性アクリル樹脂。

24. 架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネート又はエポキシ樹脂を混合したアルキル樹脂、
ポリエステル樹脂又はアクリレート樹脂。

25. ポリエポキシド、例えば、ビス−グリシジルエー
テル又は脂環式ジエポキシドから誘導される架橋エポキ
シ樹脂。

26. 天然のポリマー、例えば、セルロース、天然ゴ
ム、ゼラチン及びそれらを重合同族体として化学変性し
た誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、セルロースブチレート又はセルロースエーテ
ル、例えばメチルセルロース；ロジン及びその誘導体。

27. 上記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例え
ばPP/EPDM、ポリアミド/EPDM若しくはABS、PVC/EVA、PV
C/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、
PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱
可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PP
O/PA6.6及びコーポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO。

28. 純粋なモノマー化合物又はこれらの混合物である
天然および合成有機材料、例えば、鉱油、動物及び植物
脂肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えば、フ
タレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテー
ト）をベースとする、油、ワックス及び脂肪、並びに繊
維紡績油として並びにこのような材料の水性エマルジョ
ンとして使用されうる適当な重量比で混合された合成エ
ステルと鉱油との混合物。

29. 天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば、
天然ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタ
ジエンコーポリマーのラテックス。

合成ポリマーが興味深く、好ましくはエラストマーで
あり、特には以下の材料が挙げられる： ａ） ポリジエン、例えばポリブタジエン、ポリイソプ
レン又はポリクロロプレン；ブロックポリマー、例えば
スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレ
ン−スチレン又はアクリロニトリル−ブタジエン共重合
体。

ｂ） モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他
のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／ア
ルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメ
タクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテート
コポリマー及びエチレンのプロピレン及び例えばヘキサ
ジエン、ジシクロベンタジエン又はエチリデン−ノルボ
ルネンのようなジエンとのターポリマー。

ｃ） ハロゲン原子含有ポリマー、例えばポリクロロプ
レン、塩素化ゴム、塩素化又はスルホクロル化ポリエチ
レン、エピクロロヒドリンホモ−及びコーポリマー、ク
ロロトリフルオロエチレンコポリマー、ハロゲン原子含
有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらの共重合
体、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／
ビニルアセテート又は塩化ビニリデン／ビニルアセテー
ト。

ｄ） 一方の末端にヒドロキシル基そして他方の端に脂
肪族又は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテ
ル、ポリエステル及びポリブタジエンから誘導されたポ
リウレタン並びにそれらの前駆物質。

ｅ） 天然ゴム。

ｆ） 上記ポリマーの混合物（ポリブレンド）。

ｇ） 天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天
然ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジ
エン共重合体のラテックス。特に好ましいのはポリスチ
レン並びにスチレンのコー及びターポリマーであり、と
りわけカルボキシル化されたスチレン−ブタジエン−ゴ
ムラテックス及びまたアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレンターポリマー（ABS）が好ましい。

またポリオレフィンも興味深く、上記項目１に掲げた
ものが好ましく、特にはポリエチレンとポリプロピレ
ン、及びそれらのコポリマーが好ましい。

本発明の化合物は、都合よくは安定化される材料の総
重量に対し、0.01ないし10％、好ましくは0.05ないし５
％、特には0.1ないし２％の量で安定化される材料に加
えられる。また本発明の安定化ポリマー組成物は式Ｉで
表わされる化合物の外に更に以下に掲げるような種種の
慣用添加剤を含むことができる。

1. 酸化防止剤 1.1. アルキル化１価フェノール 例えば、2,6−ジ第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−第三ブチル−4,6ジメチルフェノール、2,6−ジ
第三ブチル−４−エチルフェノール、2,6−ジ第三ブチ
ル−４−ｎ−ブチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−
４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル
−４−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシル
フェノール、2,6−ジ第三ブチル−４−メトキシメチル
フェノール、2,6−ジノニル−４−メチルフェノール。

1.2. アルキル化されたヒドロキノン 例えば、2,6−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノー
ル、2,5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−第三アミル
ヒドロキノン、2,6−ジフェニル−４−オクタデシルオ
キシフェノール。

1.3. ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 例えば、2,2′−チオビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、2,2′−チオビス（４−オクチルフ
ェノール）、4,4′−チオビス（６−第三ブチル−３−
メチルフェノール）及び4,4′−チオビス（６−第三ブ
チル−２−メチルフェノール）。

1.4. アルキリデンビスフェノール 例えば、2,2′−メチレンビス（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、2,2′−メチレンビス（６−第
三ブチル−４−エチルフェノール）、2,2′−メチレン
ビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）
フェノール〕、2,2′−メチレンビス−（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、2,2′−メチレンビ
ス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、2,2′−メ
チレンビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、2,2′−
エチリデンビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、2,
2′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチ
ルフェノール）、2,2′−メチレンビス〔６−（α−メ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、2,2′−メ
チレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−
ノニルフェノール〕、4,4′−メチレンビス（2,6−ジ第
三ブチルフェノール）、4,4′−メチレンビス（６−第
三ブチル−２−メチルフェノール）、1,1−ビス（５−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
ブタン、2,6−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、1,1,
3−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）ブタン、1,1−ビス（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデ
シルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔3,3
−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ブチレート〕、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビ
ス〔２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′
−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェ
ニル〕テレフタレート。

1.5. ベンジル化合物 例えば、1,3,5−トリス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、ビ
ス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ス
ルフィド、3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルメルカプト酢酸イソオクチルエステル、ビス（４−第
三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）
−ジチオールテレフタレート、1,3,5−トリス（3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、1,3,5−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−2,6−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオク
タデシルエステル、3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム
塩、1,3,5−トリス（3,5−ジシクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート。

1.6. アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒ
ドロキシステアリン酸アニリド、2,4−ビスオクチルメ
ルカプト−６−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

1.7. β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸の１価又は多価アルコールとのエス
テル 例えばメタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、N,N′−ピス（ヒドロキシエ
チル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

1.8. β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロピオン酸の１価又は多価アルコール
とのエステル 例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデ
カノール、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、N,N′−ビス（ヒドロキシエ
チル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

1.9. β−（3,5−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸の１価又は多価アルコールとの
エステル 例えばメタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、N,N′−ビス（ヒドロキシエ
チル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

1.10. β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸のアミド例えばN,N′−ビス（3,5−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
ヘキサメチレンジアミン、N,N′−ビス（3,5−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチ
レンジアミン、N,N′−ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

2. 紫外線吸収剤及び光安定剤 2.1. ２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリ
アゾールの誘導体 例えば５′−メチル−、３′,5′−ジ第三ブチル−、
５′−第三ブチル−、５′−（1,1,3,3−テトラメチル
ブチル）−、５−クロロ−３′,5′−ジ第三ブチル−、
５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル、３′−
第二ブチル−５′−第三ブチル−、４′−オクトキシ
−、３′,5′−ジ第三アミル−、３′,5′−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）−誘導体。

2.2. ２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体 例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オク
トキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒドロキ
シ−及び２′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ−誘導
体。

2.3. 置換及び非置換安息香酸エステル 例えば４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェ
ニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジ
ベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベン
ゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ第
三ブチルフェニルエステル及び3,5−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

2.4. アクリレート 例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エ
チルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメ
トキシンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−β−メ
チル−ｐ−メトキシ−シンナミル酸メチルエステル又は
ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−
シンナミル酸メチルエステル及びＮ−（β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。

2.5. ニッケル化合物 例えば2,2′−チオビス〔４−（1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル）フェノール〕の、所望によりｎ−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエ
タノールアミンのような他の配位子を含んでいてもよい
1:1錯体又は1:2錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、４−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルベンジルホ
スホン酸のモノアルキルエステル例えばメチル又はエチ
ルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体例
えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシル
ケトンオキシムのニッケル錯体、所望により他の配位子
を含んでいてもよい１−フェニル−４−ラウロイル−５
−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体。

2.6. 立体障害アミン 例えばビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジル）セ
バケート、ビス（1,2,2,6,6−ベンタメチルピペリジ
ル）セバケート、ｎ−ブチル−3,5−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス−（1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチ
ル−2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジ
ンとコハク酸との縮合生成物、N,N′−（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン
及び４−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−
ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス（2,2,6,6−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,
1′−（1,2−エタンジイル）−ビス（3,3,5,5−テトラ
メチルピペラジノン）。

2.7. シュウ酸ジアミド 例えば、4,4′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、
2,2′−ジオクチルオキシ−5,5′−ジ第三ブチルオキサ
ニリド、2,2′−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ第三ブ
チルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサ
ニリド、N,N′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）
シュウ酸アミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′
−エチルオキサニリド及びこれと２−エトキシ−２′−
エチル−5,4′−ジ第三ブチルオキサニリドとの混合物
及びオルト−及びパラ−メトキシ−二置換オキサニリド
の混合物並びにオルト−及びパラ−エトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物。

3. 金属不活性化剤 例えばN,N′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サ
リチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビ
スサリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス（3,5−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラ
ジン、３−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビスベンジリデンシュウ酸ジヒドラジド。

4. ホスフィット及びホスホニット 例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキ
ルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、ト
リ（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（2,4
−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシル
ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（2,4−第
三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テ
トラキス−（2,4−ジ第三ブチルフェニル）−4,4′−ビ
フェニレンジホスホニット、3,9−ビス（2,4−ジ第三ブ
チルフェノキシ）−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジ
ホスファスピロ〔5.5〕ウンデカン。

5. 過酸化物分解化合物 例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例として
はラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエ
ステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカ
プトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエ
リトリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト）
プロピオネート。

6. ポリアミド安定剤 例えばヨウ化物及び／又は燐化合物と共に用いる銅塩
及び２価マンガンの塩。

7.塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジ
アミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラ
ジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級
脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例え
ばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパ
ルミチン酸カリウム、ピロカテコールアンチモン又はピ
ロカテコールスズ。

8. 造核剤 例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフ
ェニル酢酸。

9. 充てん剤及び補強剤 例えば、炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石
綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物及び金属水酸化物、カーボンブラック及び黒鉛。

10. 他の添加剤 例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白
剤、防炎剤、静電防止剤、発泡剤。式Ｉで表わされる化
合物及び更に任意の添加物の有機材料への混入は公知の
方法により行なわれ、例えば成形品の製造前又は製造中
に混合するか、或はまた、溶解または分散された化合物
を、その後溶媒を蒸発させるか若しくはさせることなし
に該ポリマーに適用することにより行なうことができ
る。式Ｉで表わされる化合物は、該化合物を含むマスタ
ーバッチの形態、例えば2.5ないし25重量％の濃度で、
安定化させる材料に加えることもできる。本発明の式Ｉ
の化合物は重合前又は重合中或は架橋前に加えてよい。

このように安定化された材料は広範囲の形態、例えば
フィルム、繊維、リボン、成形組成物又は異形材とし
て、或いは塗料、接着剤又はパテ用の結合剤として用い
ることができる。

式Ｉで表わされる化合物は知られており、また公知製
法、例えば前述のフィン及びムスティの論文に記載され
ているような方法で製造することができる。

式Ｉで表わされる化合物の製造は、触媒の存在下、０
ないし100℃好ましくは０ないし60℃の温度で有機溶媒
中、例として塩素化炭化水素例えばメチレンクロライ
ド、クロロホルム又はジクロロエタン中、或はエーテル
例えばテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン又はジオ
キサン中、或はトルエン中又はアルコール例えばエタノ
ール又はイソプロパノール中、或はグリコール又はグリ
コールモノアルキルエーテル中、或はまさに水中で、メ
シトール（mesitol）とホルムアルデヒドを反応させる
ことにより都合よく行なわれる。その反応は、もし適当
であれば窒素ガス雰囲気下で行なうことができる。適当
な触媒の例は、有機及び無機の固体又は液体の強酸、例
えば硫酸、リン酸、ボリリン酸、塩酸、パラトルエンス
ルホン酸又は酸イオン交換体例えばナフィオンＨ（ Na
fion H）である。もし適当であるなら、触媒も水溶液中
に存在させることができる。

メシトール／アルデヒドのモル比は2:1ないし2:2.5
で、そしてメシトール／触媒のモル比は1:0.5ないし1:3
であるのが有利である。反応時間は例えば２ないし20時
間でよい。

反応後、適当な塩基又は水で洗浄することにより酸
（触媒）を除くのが有利である。

もし生成物が反応混合物から沈殿する場合には、濾過
し直接使用するのが都合よく、それでなければ溶媒を除
去した後その生成物を慣用手段（例えば再結晶、クロマ
トグラフィー）で後処理することができる。

上記製造方法は例えば以下の如く変更することも可能
である： １） メシトール、ホルムアルデヒド、触媒及び溶媒を
０℃で混合し、続いて０ないし100℃好ましくは０ない
し60℃の温度で反応が起こるまで撹拌することができ
る。

２） メシトールとホルムアルデヒドを有機溶媒中に存
在せしめ、そして０ないし100℃好ましくは０ないし60
℃の温度で触媒を加えることができる。

３） メシトールと触媒を溶媒中に存在せしめ、そして
ホルムアルデヒド溶液を０ないし100℃好ましくは０な
いし60℃で加えることができる。

式Ｉで表わされる化合物の更に可能な製造方法は、メ
シトールと次式II: 〔式中、Ｘは例えばハロゲン原子、トシル基、メシル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又はアシロキシ基を
表わす〕 で表わされる化合物を触媒の存在下及び有機溶媒中で反
応させることである。その反応は例えば50℃の温度で起
りえる。使用触媒はブレンステッド酸又はルイス酸、例
えば塩化亜鉛が好都合である。適当な溶媒の例は、前述
の製造方法説明で掲げたものと同じである。反応時間は
例えば５時間でよい。

〔実施例、発明の効果〕

次の実施例は、式Ｉで表わされる化合物の製法を示
す。

実施例1:ビス〔2,4,6−トリメチル−３−ヒドロキシフ
ェニル〕メタンの製造 最初に、メシトール100g、38％
ホルマリン30ml及びメチレンクロライド360mlの混合物
を窒素ガス雰囲気下に置く。85％硫酸35mlを０℃にて滴
加する。滴加終了後、反応混合物を還流下15時間撹拌す
る。次いで反応混合物を冷却し、25％アンモニア水溶液
で中和する。次いで溶媒を留去する。残査をメタノール
180mlで還流下30分間加熱し、熱時濾過する。濾液を冷
却することにより生成物を沈殿させる。融点188〜189
℃。

元素分析 論理値:C80.1％;H8.52％ 実測値:C80.12％;H8.49％ 以下の実施例により本発明をより詳しく説明する。特
記しない限り、「部」及び「％」は重量による。

実施例2:アクリロニトリル／ブタジェン／スチレンター
ポリマーの安定化 未安定化ABS粉末（ポリブタジェン含量〜25％）1000
部を、安定剤としてビス〔2,4,6−トリメチル−３−ヒ
ドロキシフェニル〕メタン2.5部を含むシクロヘキサン1
00部と完全に混合する。溶媒を40℃/N₂下、減圧除去す
る。

続いてその乾燥混合物を乾燥混合機中、二酸化チタン
（ルチル）20部及び潤滑剤（エチレンビスステアルアミ
ド）10部で処理する。このようにして安定化された粉末
を二本ロールミルでシートに加工する。

条件：前方ロール:175℃,16回転／分 後方ロール:180℃,17回転／分 そのシートを実験室プレス機中180℃で５分間で厚さ1
mmのプレスした。

そのプレートから20×50mm²部分を試験標本として使
用するために打ち抜いた。

該試験標本を露光器（Xenotest 450、ブラックパネル
温度:45±１℃）中で24時間曝露し、次いで80℃で400時
間オーブンエージングに付した。安定化効果をASTM D19
25−70に定められた黄色指数の点から測定した。その結
果を第１表に示す。試験開始時から変わらぬ上記試験条
件下で、非安定化サンプルは、ASTMD1925−70に従う黄
色指数の記載がもはや不可能になるほど強く黄変する。

実施例3:カルボキシル化スチレン／ブタジエン／ゴムラ
テックスの安定化 ビス〔2,4,6−トリメチル−３−ヒドロキシフェニ
ル〕メタンの濃厚メタノール溶液を調整し、カルボキシ
ルスチレン／ブタジエン／ゴムラテックスに加え撹拌す
る。次いでラテックス5gを直径6cmのペトリ皿に取り、
乾燥室中80℃で乾燥する。乾燥後はスチレン／ブタジエ
ン／ゴム100部中に上記化合物0.1部が存在する。結果と
して約0.2mm厚さの透明フィルムが得られる。このフィ
ルムを135℃の熱風循環オーブン中に吊り下げる。その
サンプルの安定化を、ASTM D1925−70に定められた黄色
指数にもとづき、それを所定間隔ごとに測定することに
より評価した。その結果を第２表に示す。

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸化、熱及び／又は化学線劣化を被り易い
   有機材料と次式I: で表わされる化合物を含む組成物。
2. 【請求項２】有機材料が合成ポリマーである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。
3. 【請求項３】有機材料がエラストマーである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。
4. 【請求項４】有機材料がポリスチレン又はスチレンのコ
   ポリマー若しくはターポリマーである特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。
5. 【請求項５】有機材料がカルボキシル化されたスチレン
   ／ブタジエン／ゴムラテックスである特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。
6. 【請求項６】有機材料がアクリロニトリル／ブタジエン
   ／スチレンターポリマーである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。
7. 【請求項７】有機材料がポリオレフィンである特許範囲
   の範囲第１項記載の組成物。
8. 【請求項８】有機材料に次式I: で表わされる化合物を混入することからなる、熱、酸化
   及び／又は化学線劣化を被り易い有機材料の安定化方
   法。