JPH0746215B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しくは高感度で、かつ色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成するには、通常、芳香族第１級アミン系発色現像主薬
が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハ
ロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、この
酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含
有されたカプラーと反応して色素を形成することによっ
て行なわれる。そして、通常はカプラーとしては、減色
法による色再現を行うため、イエロー、マゼンタ、シア
ンの３つの色素を形成する３種のカプラーが用いられて
いる。ところが実用に供されているカプラーはいずれも
色再現上理想的なものではなくその発色色素の分光吸収
特性は理想的なものとはかけはなれており、特にその不
正吸収は色相および彩度の再現低下の原因となってい
る。

これらのカプラーのうち、マゼンタ色素画像を形成する
ためには、５−ピラゾロン、シアノアセトフェノン、イ
ンダゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロト
リアゾール系カプラー等が使用される。

従来、マゼンタ色素画像形成カプラーとして実用化され
ていたものは、そのほとんどが５−ピラゾロン系カプラ
ーであった。この５−ピラゾロン系カプラーから形成さ
れる色素画像は光や熱に対する堅牢性が優れているとい
う長所がある反面、色調が不十分で、430nm付近に黄色
成分を有する不正吸収が存在し、また長波側の裾がシャ
ープに切れておらず、色にごりを生ずる等の分光吸収特
性上の欠点があり、また形成された発色色素画像は鮮や
かさに欠けていた。

このような欠点は特に反射支持体に画像を担持する直接
鑑賞用のカラープリントにおいては重要な問題であっ
た。

この不正吸収のないカプラーとして米国特許3,725,067
号、特開昭59-99437号、特開昭59-162548号、特開昭59-
171956号、リサーチ・ディスクロージャー誌24220号、
同24230号及び同24531号等に記載されているピラゾロト
リアゾール系カプラーは、特に優れたものであり、これ
らのカプラーはいずれも430nm付近の不正吸収が少なく
長波側の裾がシャープに切れているため、減色法による
色再現における赤色再現、青色再現に有効である。

また、近年のカラー感光材料の高画質の中で特にカラー
ネガフイルム等からプリントされるプリント用カラー感
光材料において、色再現の向上は重要な技術課題の１つ
である。写真工学における色再現の基準については、
「写真工学の基礎・銀塩写真編」（1979年１月30日発
行、日本写真学会編）404〜413頁に詳細が述べられてい
るが、特に前記プリント用カラー感光材料においては、
無彩色が無彩色に再現された場合、有彩色の色相および
彩度共にいかに再現されるかが、重要なポイントの１つ
である。

一方近年、種々の観点から益々、高感度のハロゲン化銀
写真感光材料が要望されており、多方面から増感技術の
研究がなされている。

ハロゲン化銀粒子に関する増感技術の研究としては、例
えばハロゲン化銀の量子効率を理論的に計算し、粒度分
布の影響を考慮した研究が写真の進歩に関する1980年東
京シンポジウムの予稿集“インターラクションズ・ビト
ウィーン・ライト・アンド・マテリアルズ・フォー・フ
ォトグラフィック・アプリケーションズ”の91頁に記載
されている。この研究のよれば単分散乳剤をつくること
が量子効率の向上に有効であること、すなわち高感度化
が可能であることを示唆している。他方、増感技術の研
究としてこれらのハロゲン化銀乳剤に最適の化学増感を
施す検討もなされている。化学増感に使用する増感剤と
しては、従来より、硫黄増感剤、セレン増感剤、還元増
感剤、貴金属増感剤等がよく知られている。これらの化
学増感剤は、単独で用いたりあるいは２種以上組み合わ
せて使用される。また、前記化学増感剤の使用による増
感効果を更に高めるための各種の方法も研究されてお
り、例えば特開昭58-30747号に開示されているように、
ハロゲン化銀溶剤の存在下にハロゲン化銀粒子を化学増
感する方法や、特開昭58-126526号に記載されているご
とく、銀と錯体を形成する含窒素複素環化合物の存在下
にハロゲン化銀粒子を化学増感する方法等が提案されて
いる。

更にまた、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えて、ハロ
ゲン化銀乳剤固有の感光波長域を拡大し分光的に増感せ
しめることも周知の技術である。このとき使用する増感
色素として、分光増感効率の高いものを選択すると、感
光材料の高感度化に著しく寄与できることも知られてい
る。

更に上記の目的のために使用に供せられる増感色素とし
ては、分光増感波長域が適切であり、かつ他の感光層へ
の拡散や増感色素以外の添加剤との相互作用が無いよう
な性質を有するものが選択される。特に、多層カラー写
真感光材料において増感色素が用いられる場合には、よ
り高感度で、かつ、色再現性が優れていることが要求さ
れる。

上記のごとき分光増感法のうち、青色光域に分光増感せ
しめる技術は、例えば米国特許第3,480,434号、同第3,7
52,670号、***特許出願（OLS）第2,303,204号、特公昭
46-30023号等に記載されているが、特にハロゲン化銀に
色増感による分光感度の最大値を450nm以上500nm未満の
波長領域に有するように色増感する増感色素が有効であ
る。

しかしながら前記のごとく色増感された分光感度の最大
値を450nm以上500nm未満の波長領域に有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤を用いたプリント用多層カラー感光材料か
ら画像をプリントした場合の色再現において、無彩色を
無彩色に再現させた場合の緑色の色相再現がシアン方向
にずれ、青緑系の緑色再現となってしまう欠点があっ
た。したがって青感度が高く、かつ緑色の色再現が優れ
ているプリント用多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の開発が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は高い青感度を有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することであり、第２の目的は色再
現性、とりわけ緑色の色再現性が向上したハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明者等は、上記目的達成のため鋭意研究を行った結
果、上記目的は、支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、少なくとも青感光性ハロゲン化銀乳剤層は変動係
数が15％以下の単分散乳剤を有し、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれる青感光性ハロゲン化銀は色増感され
た分光感度の最大値を450nm以上500nm未満の波長領域に
有し、かつ前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層を除く少な
くとも一つのハロゲン化銀乳剤層には、下記一般式
［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーが含まれているハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成できることを見い出
した。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有
してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる置換基を表わす。またＲは水
素原子または置換基を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１−
ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、２−
クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１−エ
トキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基、メ
タンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプロピル
基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプロピル
基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロキシベンゼン
スルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ｝フェニ
ルプロピル基、３−｛４′−〔α−（２″,4″−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル｝−プロ
ピル基、４−〔α−（ｏ−クロルフェノキシ）テトラデ
カンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−
〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−ｔ
−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾイ
ル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニル
基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−ジブチルカル
バモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）
カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、N,N−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエチ
ル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.1
^3,7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.
2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のヘテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシア
セトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェ
ノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチルス
ルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモイルアミノ
基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （R₁は前記Ｒと同義であり、Ｚは前記Ｚと同義であり、
R₂及びR₃は水素原子、アリール基、アルキル基又はヘテ
ロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシメチル基、
トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基と有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノキ
シカルボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにR₄及びR₅は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基を
表し、R₄とR₅は結合してヘテロ環を形成してもよい。但
しR₄とR₅が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

R₄又はR₅で表されるアリール基としては、炭素数６〜3
2、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリー
ル基は、置換基を有してもよく置換基としては上記R₄又
はR₅で表されるアルキル基への置換基として挙げたもの
及びアルキル基が挙げられる。該アリール基として具体
的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナフチル
基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられる。

R₄又はR₅で表されるヘテロ環基としては５〜６員のもの
が好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有しても
よい。具体例としては、２−フリル基、２−キノリル
基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−
ビリジル基等が挙げられる。

R₄又はR₅で表されるスルファモイル基としては、Ｎ−ア
ルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスルファモ
イル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−ジアリ
ールスルファモイル基等が挙げられ、これらのアルキル
基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基につ
いて挙げた置換基を有してていもよい。スルファモイル
基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルファモイ
ル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基が挙げ
られる。

R₄又はR₅で表されるカルバモイル基としては、Ｎ−アル
キルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモイル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリールカ
ルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及びア
リール基は前記アルキル基及びアリール基について挙げ
た置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−トリル
カルバモイル基が挙げられる。

R₄又はR₅で表されるアシル基としては、例えばアルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボ
ニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール基、該ヘ
テロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基として
具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブタノイ
ル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル基、アセ
チル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−フリルカル
ボニル基等が挙げられる。

R₄又はR₅で表されるスルホニル基としては、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニ
ル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的なもの
としては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニル
基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。

R₄又はR₅で表されるアリールオキシカルボニル基は、前
記アリール基について挙げたものを置換基として有して
もよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が挙げら
れる。

R₄又はR₅で表されるアルコキシカルボニル基は、前記ア
ルキル基について挙げた置換基を有してもよく、具体的
なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げら
れる。

R₄及びR₅が結合して形成するヘテロ環としては５〜６員
のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、又、芳
香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮合環で
もよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイミド
基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１
−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキソオキ
サゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−（2H）
−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−ピラ
ゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニル
基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１−
インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイン
ドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリア
ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（1,2,4−
トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリル）基、
１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル
基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−
１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フタラジオ
ン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、
これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アルキル
オキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニル
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔II〕〜〔VIII〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、R,R₁〜R₈）が 部分（ここにＲ′,X及びＺ′は一般式〔Ｉ〕におけるR,
X,Zと同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、Z,Z′,
Z″及び後述のZ₁により形成される環は、更に他の環
（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合していても
よい。例えば一般式〔Ｖ〕においてはR₅とR₆が、一般式
〔VI〕においてはR₇とR₈とが、互いに結合して環（例え
ば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形成しても
よい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔II〕〜〔VII〕により表される。

一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 一般式〔VII〕 前記一般式〔II〕〜〔VII〕に於いてR₁〜R₈及びＸは前
記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式
〔VIII〕で表されるものである。

一般式〔VIII〕 式中R₁,X及びZ₁は一般式〔Ｉ〕におけるR,X及びＺと同
義である。

前記一般式〔II〕〜〔VII〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式〔II〕で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式〔Ｉ〕〜〔VIII〕における複素環上の置換基
についていえば、一般式〔Ｉ〕においてはＲが、また一
般式〔II〕〜〔VIII〕においてはR₁が下記条件１を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件1,2
及び３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好ましいの
は、下記一般式〔IX〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中R₉,R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R₉,R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。

又、前記R₉,R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は結合
して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シク
ロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環に
R₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよ
い。

R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してもよく、R₉
〜R₁₁により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲが表
す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及びR₉〜R₁₁に
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕に
おけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘ
テロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及びその置換
基が挙げられる。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であっ
て、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔Ｉ〕におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式〔Ｉ〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔VII〕におけるZ₁により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔II〕〜〔VI〕におけるR₂〜
R₈としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが好まし
い。

一般式〔Ｘ〕 −R¹−SO₂−R² 式中R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シクロアルキル
またはアリールを表す。

R¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素数
が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，分
岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有しても
よい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に示
す。

R²で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。

R²で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有し
てもよく、その例としては、前述のR¹への置換基として
例示したものが挙げられる。

R²で示されるアリールとしては具体的には、フェニル、
ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有して
もよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のアル
キルの他、前述のR¹へ置換基として例示したものが挙げ
られる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔XI〕で表されるものである。

一般式〔XI〕 式中、R,Xは一般式〔Ｉ〕におけるR,Xと同義でありR¹,R
²は、一般式〔Ｘ〕におけるR¹,R²と同義である。

また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Journal of the Chemical Societ
y），パーキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国
特許3,725,067号、特開昭59-99437号、特開昭58-42045
号、特開昭59-162548号、特開昭59-171956、特開昭60-3
3552号及び特開昭60-43659号等を参考にして合成を行っ
た。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
³モル乃至１モル，好ましくは１×10²モル乃至８×10¹
モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明の一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーは、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層あるいは赤感性ハロゲン化銀
乳剤層のいずれかの層に含有せしめることができるが、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは各々の乳剤層に対して感光スペクトル
光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普
通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプ
ラーが用いられるのが一般的である。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとして
は、下記の一般式［XII］で表わされる化合物が好まし
い。

一般式［XII］ 式中、R₁₄はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えばフ
エニル基、ｐ−メトキシフエニル等）を表わし、R₁₅は
アリール基を表わし、Ｙは水素原子または発色現像反応
の過程で脱離する基を表わす。

さらに、本発明に係る色素画像を形成するイエローカプ
ラーとして特に好ましいものは、下記一般式［XII′］
で表わされる化合物が好ましい。

一般式［XII′］ 式中R₁₆はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリーロ
キシ基を表わし、R₁₇、R₁₈およびR₁₉は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリーロキシ基、カルボニル基、
スルフォニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、
スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基また
はアミノ基を表わし、Ｙは前述の意味を有する。

これらは、例えば米国特許第2,778,658号、同2,875,057
号、同第2,908,573号、同第3,227,155号、同第3,227,55
0号、同第3,253,924号、同第3,265,506号、同第3,277,1
55号、同第3,341,331号、同第3,369,895号、同第3,384,
657号、同第3,408,194号、同第3,415,652号、同3,447,9
28号、同第3,551,155号、同第3,582,322号、同第3,725,
072号、3,894,875号等の各明細書、ドイツ特許公開第1,
547,868号、同第2,057,941号、同第2,162,899号、同第
2,163,812号、同第2,213,461号、同第2,219,917号、同
第2,261,361号、同第2,263,875号、特公昭49-13576号、
特開昭48-29432号、同48-66834号、同49-10736号、同49
-122335号、同50-28834号、および同50-132926号公報等
に記載されている。

本発明に用いられるシアン色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当
量型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第2,306,410号、同第2,356,475号、同
第2,362,598号、同第2,367,531号、同第2,369,929号、
同第2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,476,008
号、同第2,498,466号、同第2,545,687号、同第2,728,66
0号、同第2,772,162号、同第2,895,826号、同第2,976,1
46号、同第3,002,836号、同第3,419,390号、同第3,446,
622号、同第3,476,563号、同第3,737,316号、同第3,75
8,308号、同第3,839,044号、英国特許第478,991号、同
第945,542号、同第1,084,480号、同第1,377,233号、同
第1,388,024号及び同第1,543,040号の各明細書、並びに
特開昭47-37425号、同50-10135号、同50-25228号、同50
-112038号、同50-117422号、同50-130441号、同51-6551
号、同51-37647号、同51-52828号、同51-108841号、同5
3-109630号、同54-48237号、同54-66129号、同54-13193
1号、同55-32071号の各公報などに記載されている。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［XIII］および［XIV］が好ま
しい。

一般式［XIII］ 式中、R₂₁はアルキル基またはアリール基を表わす。R₂₂
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複
素環基を表わす。R₂₃は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を表わす。またR₂₃はR₂₁と結
合して環を形成しても良い。Z₆は水素原子または芳香族
第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱可能な基を表わす。

一般式［XIV］ 式中、R₂₄は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基、R₂₅はバラスト基を表わす。Z₆は一般式［XII
I］のZ₆と同義である。R₂₄の特に好ましくは炭素原子数
２〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基である。

本発明において、一般式［XIII］のR₂₁で表わされるア
ルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、
メチル基、エチル基、iso−プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等であ
り、またアリ−ル基は、例えばフェニル基、ナフチル基
等である。これらのR₂₁で表わされる基は、単一もしく
は複数の置換基を有していても良く、例えばフェニル基
に導入される置換基としては、代表的なものにハロゲン
原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、
ニトロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミ
ド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルフ
ァモイル基（例えば、ブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモ
イル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メ
チルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミ
ノスルホンアミド基（例えば、N,N−ジメチルアミノス
ルホンアミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、
スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
などを挙げることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

R₂₃で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。
R₂₃がR₂₁と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［XIII］のR₂₂で表わされる
アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデ
シル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオ
ロアルキル基などである。

R₂₂で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基である。R₂₂で
表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基等
である。R₂₂で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのR₂₂で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有していても良く、例えば、フェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモイ
ル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリール
オキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げることが
できる。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入
されていても良い。

R₂₂で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２
つ以上有するフェニル基である。

本発明において、前記一般式［XIV］のR₂₄で表わされる
炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基は、例
えばエチル基、プロピル基、ブチル基、iso−プロピル
基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、或いはtert−ブチ
ル基であり、これらは置換基を有してもよい。置換基と
してはアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基）等が挙げられる。

R₂₄は好ましくは無置換である。

R₂₅により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよう
にするのに十分なかさばりをカプラー分子に与えるとこ
ろの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から32のア
ルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有して
もよい。アリール基の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子が
挙げられる。また、アルキル基の置換基としてはアルキ
ル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられ
る。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［XV］で表わされるものである。

一般式［XV］ R₂₆は水素原子または炭素原子数１から12のアルキル基
を表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わし、こ
のアリール基は置換基を有してもよい。置換基としては
アルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンアミド基
等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル基等
の分岐のアルキル基である。

一般式［XIII］および［XIV］において、それぞれZ₆で
表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱可能な基は、当業者に周知のもので
あり、カプラーの反応性を改質し、またはカプラーから
離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカプラ
ーを含む塗布層もしくはその他の層において、現像抑
制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことにより有
利に作用するものである。代表的なものとしては、例え
ば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・無置
換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、スルホンアミド基またはヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Z₆の特に好
ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、特開昭50-10135号、同50-120334号、
同50-130441号、同54-48237号、同51-146828号、同54-1
4736号、同47-37425号、同50-123341号、同58-95346
号、特公昭48-36894号、米国特許3,476,563号、同3,73
7,316号、同3,227,551号各公報に記載されている。

以下に一般式〔XIII〕で表わされるシアンカプラーの代
表的具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

次に一般式〔XIV〕で表わされるカプラーの具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

本発明に係るマゼンタカプラー及び前記イエローカプラ
ーまたはシアンカプラーを乳剤に含有させるには、例え
ば、フタル酸エステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート等）、リン酸エステル類（トリクレジルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート等）またはN,N−ジアルキル置換アミド類
（N,N−ジエチルラウリンアミド等）などの高沸点有機
溶媒と、酢酸エチル、酢酸ブチルまたはプロピオン酸ブ
チルなどの低沸点有機溶媒のそれぞれ単独の溶媒に、ま
たは必要に応じてそれらの溶媒の混合液に本発明に係る
カプラーをそれぞれ単独にまたは混合して溶解した後、
界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速度回転ミキサー、コロイドミル、あるいは超音波分
散機などを用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀に加え
てハロゲン化銀乳剤を調整することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に色増感された分
光感度の最大値を450nm以上500nm未満の波長領域に与え
る増感色素としては、前記最大値を450nm以上500nm未満
に与える分光増感色素であればどの様なものでも良い
が、好ましくは下記一般式［Ａ］または［Ｂ］で示され
る増感色素である。

一般式［Ａ］ ここでZ₃₁およびZ₃₂はそれぞれベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、
ピリジン核またはキノリン核を形成するのに必要な原子
群を表わす。また、R₃₁およびR₃₂は、それぞれ、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、R₃₃は
水素原子、メチル基またはエチル基を表わす。さらに、
X₁ は陰イオンを表わし、ｌは０または１を表わす。

一般式［Ｂ］ ここでZ₄₁は、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキソザ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核またはナフトイミダゾール核を形成するの
に必要な原子群を表わす。またZ₄₂は、ローダニン核、
２−チオヒダントイン核または２−チオセレナゾリン−
2,4−ジオン核を形成するのに必要な原子群を表わし、R
₄₁およびR₄₂は、アルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表わす。

一般式［Ａ］において、R₃₁およびR₃₂はそれぞれ独立
に、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
すが、好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは
カルボキシアルキル基またはスルホアルキル基であり、
最も好ましいものは炭素原子数１〜４のスルホアルキル
基である。R₃₃は水素原子、メチル基又はエチル基であ
る。

さらに、Z₃₁およびZ₃₂は、それぞれ種々の前述の複素環
核を形成する原子群を表わすが、この原子群は置換基で
置換されていてもよい。好ましい置換基は、例えばハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アリール基、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル基
である。さらに好ましい置換基は、ハロゲン原子、シア
ノ基、アリール基、炭素数１〜６のアルキル基またはア
ルコキシ基であり、特に好ましいものは、ハロゲン原
子、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基または
エトキシ基である。

また一般式［Ｂ］において、Z₄₁は前述の複素環核を形
成するのに必要な原子群を表わすが、この原子群は各種
置換基で置換されていてもよい。好ましい置換基はハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アリール基、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル基
である。さらに好ましい置換基は、ハロゲン原子、シア
ノ基、アリール基、炭素数１〜６のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基）またはアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基）である。

Z₄₂が２−チオヒダントイン核の場合、１位の窒素原子
は置換されていてもよく、好ましい置換基は、アルキル
基、ヒドロアルキル基またはアルコキシカルボニル基で
ある。

R₄₁およびR₄₂はそれぞれアルキル基、アルケニル基また
はアリール基から選ばれ、またこれらは置換基で置換さ
れていてもよく、好ましい置換基はアルキル基、アリー
ル基であり、さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキ
ル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、フェ
ニルアルキル基（例えばベンジル基）、アルコキシアル
キル基（例えば２−メトキシエチル基、３−メトキシプ
ロピル基）またはアルコキシカルボニルアルキル基（例
えば、メトキシカルボニルプロピル基）等である。

本発明に用いられる更に好ましい増感色素は一般式
［Ａ］で示される増感色素である。

本発明に用いられる増感色素の具体例を次に示すが、本
発明はこれらの増感色素に限定されるものではない。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ｂ〕 本発明の一般式［Ａ］および［Ｂ］で示される増感色素
は公知のものであり、例えば、エフ・エム・ハーマー
著、ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コ
ンパウンド（The Chemistry of Heterocyclic Compound
s）第18巻ザ・シアニン・ダイ・アンド・リレーテッド
・コンパウンド（The Cyanine Dye anf Related Compou
nds）（A.Weissbergered Interscience新刊New York 19
64年）に記載の方法に準じて容易に合成できる。

本発明に用いられる増感色素の添加量は特に制限はない
が、ハロゲン化銀１モル当たり５×10^-6〜５×10^-3モル
の範囲が好ましい。

本発明の増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知
られている方法を用いることができる。

例えば、これらの増感色素は直接、乳剤に分散すること
もできるし、水溶液としてあるいはピリジン、メチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トンなど（または以上のごとき溶媒の混合物）の水可溶
性溶媒に溶解し、ある場合には水にて希釈し、これらの
溶液の形で乳剤へ添加することができる。また、この溶
解に超音波振動を用いることも有利である。また前記増
感色素は、米国特許第3,469,987号などに記載のごと
く、増感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶液を親水
性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤へ添加する方
法、特公昭46-24185号公報などに記載のごとく、水不溶
性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、
この分散液を乳剤へ添加する方法も用いられる。又、前
記増感色素は酸溶解分散法による分散物の形で乳剤へ添
加することができる。その他乳剤への添加には、米国特
許第2,912,345号、同第3,342,605号、同第2,996,287
号、同第3,425,835号などに記載の方法も用いられる。

本発明の増感色素を乳剤に添加する時期は、乳剤製造工
程中いかなる時期でもよいが、化学熟成中あるいは化学
熟成後か好ましい。また、残色ステインが問題となる量
より少ない量であれば更に塗布液に添加してもよい。

また、本発明の増感色素は１種のみで使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。２種以上を使用する場
合、それらは同時に添加しても、別々に添加してもよ
い。別々に添加する場合には、その順序、時間、間隔は
目的によって任意に決めることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は多分
散であっても、単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで単分散性乳剤とは、乳
剤中に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布におい
て、その変動係数が22％以下、好ましくは15％以下であ
るような乳剤をいう。変動係数は粒径分布の広さを示す
係数で次式によって定義される。

ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を表わす。また
平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその
直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値
であって、個々のその粒径がriであり、その数がniであ
る時に上記の式で表わされる。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウム・オン・ラ
イト・マイクロスコピー、1955年、94〜122頁、または
「写真プロセスの理論」ミースおよびジェームズ共著、
第３版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に記載さ
れている。

粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、LXXIX巻、（1949）330〜338頁のト
リベリとスミスの論文に記載される方法でこれを決める
ことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
のハロゲン化銀組成は、特に制限はないが、沃化銀含有
率が低く、実質的に塩臭化銀乳剤であることが好まし
い。ここで実質的に塩臭化銀乳剤とは、ハロゲン化銀乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成が、
沃化銀が１モル％未満で、残りが塩化銀と臭化銀とから
なることであるが、ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率が
５モル％以上であることが好ましい。更に好ましくは、
塩化銀含有率が15モル％以上である。

本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
の晶癖はいかなるものであってもよいが、最も好ましい
ものは、主として｛111｝面を有する８面体である。

ハロゲン化銀粒子の結晶面の規定は、特開昭59-20243号
記載の粉末Ｘ線回折分析による｛100｝面に対する｛20
0｝面、ならびに｛111｝面に対応する｛222｝面の回折
線強度比、すなわち を用いて定義され、本発明のハロゲン化銀乳剤として
は、Ｋ＜３、好ましくはＫ≦1.5の範囲に入るハロゲン
化銀粒子を含むことが望ましい。

また本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、潜像を主として表面に形成する型のものでも、
内部に形成するものであってもよい。

しかしながら本発明の効果を十分発揮させるためには、
ハロゲン化銀粒子形成後、化学熟成を行う前の状態で、
またはハロゲン化銀粒子形成中に化学増感を行う場合
は、ハロゲン化銀粒子が最終的に形成された状態で、主
として表面に潜像を形成する型のハロゲン化銀粒子の適
用が好ましい。

具体的には特公昭52-34213号に記載されている方法に準
じて評価することができる。すなわち、評価すべきハロ
ゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を１dm²当り40mg
の銀被覆量をもってポリエチレンコート支持体上に被覆
を施した試料を光−強度スケールにかけて１×10^-2〜１
秒間の一定時間、500ワットのタングステンランプを用
いて露光を施し、下記現像液Ｙ（「内部型」現像液）中
で６゜Fで５分間にわたって現像することにより、通常の
写真試料技術に従って試験した場合、上記と同一の方法
により露光が施されかつ下記現像液Ｘ（「表面型」現像
液）中で65゜Fで６分間にわたって現像が行なわれた上記
と同一のハロゲン化銀乳剤塗設試料の最大濃度と比較し
て５倍以下の最大濃度を有し、さらに好ましくは２倍以
下の最大濃度しか有さないハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤を用いる。

［現像液 Ｘ］ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール サルフェート 2.5g アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸カリウム 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて １ （pH＝9.6） ［現像液 Ｙ］ Ｎ−メチル−ｐ−アミノサルフェート 2.0g 亜硫酸ナトリウム（乾燥） 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム１H₂O 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて １ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、当業者により
通常行なわれている方法により化学熟成することができ
る。例えば、前記したミース著ザ・セオリー・オブ・フ
ォトグラフィック・プロセスなどの成書に記載された方
法、あるいはその他従来より知られている種々の方法を
用いることができる。すなわち、銀イオンと反応し得る
イオウを含む化合物、例えばチオ硫酸塩あるいは米国特
許第1,574,944号、同第2,278,947号、同第2,410,689
号、同第3,189,458号、同第3,501,313号、フランス特許
第2,059,245号等に記載されている化合物など、または
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、または還元物質、例
えば米国特許第2,487,850号に記載されている第１スズ
塩、米国特許第2,518,698号、同第2,521,925号、同第2,
521,926号、同第2,419,973号、同第2,419,975号等に記
載されているアミン類、米国特許第2,983,610号に記載
のイミノアイノメタンスルフィン酸、米国特許第2,694,
637号に記載のシラン化合物など、またはジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Journal of P
hotographic Science）第１巻（1953年）163頁以下に記
載のH.W.Woodの方法などによる還元増感法、あるいは米
国特許第2,399,083号に記載の金錯塩や金チオ硫酸錯塩
などを用いる金増感法、あるいは米国特許第2,448,060
号、同第2,540,086号、同第2,566,245号、同第2,566,26
3号等に記載されている合金、パラジウム、ロジウム、
ルテニウムのような貴金属の塩を用いる増感法などを単
独または組合わせて用いることができる。また、イオウ
増感法の代わりに、またはイオウ増感法とともに米国特
許第3,297,446号に記載されたセレン増感法を用いるこ
ともできる。

また本発明においては、別々に調製した２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。このとき２種以
上の乳剤の混合は、どの時期に行ってもかまわないが、
各々に最適の化学増感をした後に混合することがより好
ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、その製造工程、保存中
あるいは現像処理中のかぶりの発生を防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で種々の化合物を含有させ
てもよい。

例えばテトラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム類、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）など、またメルカプトピリミジ
ン類、メルカプトトリアジン類、例えばオキサゾリチオ
ンのようなチオケト化合物、更にはベンゼンチオスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸
アミド、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
ても良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しえも、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
H,pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加する事によ
り、生成させても良い。成長後にコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

ハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハロゲン化
銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー17643号記載の方法
に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間（同一感色性層
間及び／又は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が
出来る。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤としては
下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、［Ｋ］で示され
るものが挙げられる。

一般式［Ａ］ 式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、又は複素環基を表し、R₂、R₃、R₅、R₆はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル
アミノ基をあらわし、R₄はアルキル基、ヒドロキシ基、
アリール基又はアルコキシ基を表す。

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよく、その時のR₄はヒドロキシ基またはアルコキシ基
をあらわす。又R₃とR₄が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、そのときのR₁はアルキル基、アリール
基、または複素環基をあらわす。但し、R₁が水素原子
で、かつ、R₄がヒドロキシ基の場合を除く。

前記一般式［Ａ］において、R₁は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあらわ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、tert−オ
クチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐のアル
キル基を挙げることができる。またR₁であらわされるア
ルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R₁のアリール基と
しては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる。さら
にR₁で示される複素環基としては、テトラヒドロピラニ
ル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられる。これら
各基は置換基を有することができ、例えば置換基を有す
るアルキル基としてベンジル基、エトキシメチル基、置
換基をあらわすが有するアリール基としてメトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブチルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、R₂、R₃、R₅およびR₆は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を
あらわすが、このうち、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基については前記R₁について述べたアルキル基、
アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げられる。
また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、
臭素などを挙げることができる。さらに前記アルコキシ
基としては、メトキシ基、エトキシ基などを具体的に挙
げることができる。さらに前記アシルアミノ基はＲ′CO
NH−で示され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オ
クチル、tert−オクチル、ベンジルなの各基）、アルケ
ニル基（例えばアリル、オクチニル、オレイルなどの各
基）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニ
ル、ナフチルなどの各基）、またはヘテロ環基（例えば
ピリジル、ピリミジルの各基）を挙げることができる。

また前記一般式［Ａ］において、R₄はアルキル基、ヒド
ロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、こ
のうちアルキル基、アリール基については、前記R₁で示
されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体的に
挙げることができる。またR₄のアルケニル基については
前記R₂、R₃、R₅およびR₆について述べたアルケニル基と同
一のものを挙げることができる。

R₁とR₂は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオキシ
ベンゼンが挙げられる。

また、R₃とR₄が閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、たとえばインダンが挙げられる。これらの環
は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリール）
を有してもよい。

又、R₁とR₂、またはR₃とR₄が閉環して形成する環中の原
子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成してもよい
し、R₂、R₄などを連結基として、ビス体を形成してもよ
い。

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、RO
−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ま
たはヘテロ環基を表す。）を４個有するビインダン化合
物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表す
ことができる。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、オキサ
デシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあらわす。R₉およびR
₁₀は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ素、
塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えばアリル、
ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表し、R₁₁
は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば、２−プロ
ペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニ
ル、ナフチル）を表す。

前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第3,93
5,016号、同第3,982,944号、同第4,254,216号、特開昭5
5-21004号、同54-145530号、英国特許公開2,077,455
号、同2,062号,888号、米国特許第3,764,337、同第3,43
2300号、同第3,574,627号、同第3,573,050号、特開昭52
-152225号、同53-20327号、同53-17729号、同55-6321
号、英国特許第1,347,556号、同公開2,066,975号、特公
昭54-12337号、同48-31625号、米国特許第3,700,455号
などに記載の化合物をも含む。

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好
ましくは10〜200モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。

タイプ（１） タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） 一般式［Ｂ］ （式中R₁およびR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシカルボ
ニル基をあらわし、R₂は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基また
はヘテロ環基をあらわし、R₃は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を
あらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

またR₂とR₃は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。R₂とR₃が閉環しベンゼン環と共に形成する環
としては例えばクロマン環、メチレンジオキシベンゼン
環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−
３］、［Ｂ−４］、［Ｂ−５］で示される化合物に包含
される。

一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ−４］ 一般式［Ｂ−５］ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ−
４］および［Ｂ−５］におけるR₁、R₂、R₃およびR₄は前記
一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち、R₅、R₆、R₇、R
₈、R₉およびR₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしく
はヘテロ環基をあらわす。

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環形成してもよく、さらに該炭
素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ
−４］および［Ｂ−５］においてR₁およびR₄が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が水素原
子、アルキル基またはシクロアルキル基である化合物が
特に有用である。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Tetr
ahedron）、1970,vo126,4734〜4751頁、日本化学会誌、
1972,No10,1987〜1990頁、ケミストリー・レタース（ch
em.Lett.）,1972（４）315〜316頁、特開昭55-139383号
に記載されている化合物を表し、含み、かつこれらに記
載されている方法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対し て５〜300モル％該好ましくは、より好ましくは10〜200
モル％である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｃ］および［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−
２］、［Ｄ−１］および［Ｄ−２］で示される化合物に
包含される。

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および［Ｄ
−２］におけるR₁およびR₂は前記一般式［Ｃ］および
［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇お
よびR₈は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アリール既、アリールオキシもしくはヘテロ環基
をあらわす。さらにR₃とR₄、R₄とR₅、R₅とR₆、R₆とR₇お
よびR₇とR₈とが互いに環化して炭素環を形成しもよく、
さらに該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および
［Ｄ−２］荷において、R₁およびR₂が水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキ
ル基、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇およびR₈が水素原子、アルキル基
またはシクロアルキル基である化合物が特に有用であ
る。

一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物はジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・シー（J.Chem.S
oc C）1968（14）,1837〜1843頁、有機合成化学協会誌1
970、28（１）,60〜65頁、テトラヘドロン（Tetrahedro
n）1973.（29）,2707〜2710頁に記載されている化合物
を含み、かつこれらに記載されている方法に従っ て合成することができる。

前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜30
0モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｅ〕 式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表わし、R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基
を表わす。

R²およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキ
シカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基等が挙げられる。

またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。

その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アル
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｅ〕で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式〔Ｅ−１〕，〔Ｅ−２〕，〔Ｅ−
３〕，〔Ｅ−４〕および〔Ｅ−５〕で示される化合物に
包含される。

一般式〔Ｅ−１〕 一般式〔Ｅ−２〕 一般式〔Ｅ−３〕 一般式〔Ｅ−４〕 一般式〔Ｅ−５〕 一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕におけるR¹、R²、R³および
R⁴は前記一般式〔Ｅ〕におけるのと同じ意味を持ち、
R⁵,R⁶,R⁷,R⁸,R⁹およびR¹⁰は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ
基もしくはヘテロ環基を表わす。さらにR⁵とR⁶、R⁶と
R⁷、R⁷とR⁸、R⁸とR⁹およびR⁹とR¹⁰とが互いに環化して
炭素環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基
で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕において、R¹,R²,R³
およびR⁴が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキ
ル基、前記一般式〔Ｅ−５〕において、R³およびR⁴が水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基また
はシクロアルキル基、さらに前記一般式〔Ｅ−１〕〜
〔Ｅ−５〕において、R⁵,R⁶,R⁷,R⁸,R⁹およびR¹⁰が水素
原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化合
物が特に有用である。

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン・
レターズ（Tetrahedron Letters）1965.（８）,457〜46
0頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ
ー・シー（J.Chem.Soc.C）1968.（22）,2013〜2016頁、
ジルナール・オルガニチェスコイ・キミー（Zh.org.Khi
m）1970,（６）,1230〜1237頁に記載されている化合物
を含み、かつこれらに記載されている方法に従って合成
することができる。

前記一般式［Ｅ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して ５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル
％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｆ〕 式中R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表し、R₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあらわす。

R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基をあらわす。

R₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよい。その時R₃およびR₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル基をあら
わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−
３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］で示される化合物に
包含される。

一般式〔Ｆ−１〕 一般式〔Ｆ−２〕 一般式〔Ｆ−３〕 一般式〔Ｆ−４〕 一般式〔Ｆ−５〕 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５］におけるR₁、R₂、R₃お
よびR₄は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ意味を持
ち、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケ
ニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基もしくはヘテロ環をあらわす。

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

また［Ｆ−３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］において
２つのR₁〜R₁₀はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。

前記一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３］、［Ｆ
−４］および［Ｆ−５］において、R₁、R₂およびR₃が水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、R₄が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、さらにR₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が水
素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化
合物が特に有用である。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン
（Tetrahedron）1970,Vol 26,4743〜4751頁、日本化学
学会誌1972,No.10,1987〜1990頁、シンセシス（Synthes
is）1975,Vol 6,392〜393頁、ビュレタン・ドゥ・ラ・
ソシェテ・シミック・ドゥ・ベルジック（Bull Soc,Chi
m,Belg）1975,Vol 84（７）,747〜759頁に記載されてい
る化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従
って合成することができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

一般式〔Ｇ〕 式中R¹及びR³は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

R²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またR²とR³は互いに閉環し、５員または６員の炭化水素
環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基またはヘテロ環基等で置換されてもよ
い。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはヘテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｇ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕で示される化
合物に包含される。

一般式〔Ｇ−１〕 一般式〔Ｇ−２〕 一般式〔Ｇ−３〕 一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕におけるR¹,R²及びR³は
一般式〔Ｇ〕におけるものと同義であり、R⁴,R⁵,R⁶,R⁷,
R⁸及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表す。
R⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹は互いに閉
環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環
はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕において、R¹及びR³
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
またはシクロアルキル基、R²が水素原子、アルキル基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R⁴,R⁵,R⁶,R⁷,R⁸
及びR⁹が水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基
である化合物が特に有用である。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、よ
り好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

一般式〔Ｈ〕 式中R¹及びR²は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またR¹とR²及びR²とR³は互いに閉環し、５員または６員
の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｈ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−２〕で示される化
合物に包含される。

一般式〔Ｈ−１〕 一般式〔Ｈ−２〕 一般式〔Ｈ−３〕 一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕におけるR¹,R²及びR³は
一般式〔Ｈ〕におけるものと同義であり、R⁴,R⁵,R⁶,R⁷,
R⁸及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、ア
リール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表す。
またR⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹は互い
に閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水
素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕において、R¹及びR²
がそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、R3が
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、R⁴,R⁵,R⁶,R⁷,R⁸及びR⁹が、ぞれ
ぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であ
る化合物が特に有用である。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許3,057929号、ケミッシュ・ベリヒデ
（Chem.Ber.）1972,105,2565〜2574頁，ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエイエティー（J.
Am.Chem.Soc.）1973,95（５）,1673〜1674頁，ケミスト
リー・レタース（Chemistry Letters）1980,739〜742頁
に従って製造できる。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜2
00モル％である。

以下に一般式［Ｈ］で表サレル具体的代表例を示す。

一般式〔Ｊ〕 〔式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複素
環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上のヘ
テロ原子がある場合、少なくとも２つのヘテロ原子は互
いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R¹で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはヘテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのヘテロ原子は互いに隣接してはな
らない。一般式〔Ｊ〕で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出来
ないので好ましくない。

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の前記５〜７員環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環が
好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の使用量
は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好ましく
は10〜200モル％である。

以下に一般式〔Ｊ〕で表される代表的具体例を示す。

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく
は、さらに好ましくは、下記一般式〔Ｊ−１〕または
〔Ｊ−２〕で表される化合物である。

一般式〔Ｊ−１〕 一般式〔Ｊ−２〕 式中、R²及びR³は、それぞれ水素原子、アルキル基また
はアリール基を表す。但し、R²とR³が同時に水素となる
ことはない。R⁴〜R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表す。

前記一般式〔Ｊ−１〕及び〔Ｊ−２〕においてR²及びR³
は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表すが、R²またはR³で表されるアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。R²またはR³で表されるアリール
基としては、フェニル基等が挙げられる。R²またはR³で
表されるアルキル基、アリール基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基等
が挙げられる。

R²とR³（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜40が
好ましい。

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕において、R⁴〜
R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが、R⁴〜R¹³で表されるアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。R⁴〜R¹³
で表されるアリール基としてはフェニル基等が挙げられ
る。

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ−
１）〜（Ｊ−30）及び例示ホモピペラジン系化合物（Ｊ
−51）〜（Ｊ−62）の中に記載した通りである。

次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド55gを溶解し
た100mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム15gを加え、
10時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を500m
lの水にあけた後、酢酸エチル500mlで抽出した。酢酸エ
チル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン300ml
で再結晶して、白色鱗片状の結晶34g（収率70％）を得
た。

融点55〜58℃ 合成例−２（化合物Ｊ−34の合成） ４−モルホリノアニリン18gを酢酸エチル100mlに溶解し
た後、攪拌下、反応液を20℃に保ちながら、無水酢酸12
mlを少しずつ加えた。無水酢酸添加後、氷冷し、析出す
る結晶をろ取した後、酢酸エチルで再結晶し、白色粉末
状結晶16.5g（収率75％）を得た。

融点207〜210℃ 一般式〔Ｋ〕 式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を形
成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素基
を表す。R²,R³,R⁴,R⁵,R⁶,R⁷は、それぞれ水素原子、脂
肪族基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。但
し、R²とR⁴及びR³とR⁶は互いに結合して単なる結合手を
形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の５〜７員環の複素
環を形成してもよい。また、Ｙが単なる結合手のとき
は、R⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成して窒
素原子、Ｙと共に不飽和の５員環の複素環を形成しても
よい。また、Ｙが単なる結合手でないときは、R⁵とＹ、
R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原子、
Ｙと共に不飽和の６員または７員の複素環を形成しても
よい。

R¹で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R¹で表されるアリール基としては、置換基を有してもよ
いフェニル基、ナフチル基を表す。

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｋ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにR⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成
して不飽和の５員環の複素環を形成してもよく、またＹ
が２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合に
は、R⁵とＹまたはR⁷とＹとで不飽和結合を形成し、不飽
和の６員環の複素環を形成してもよく、またエチレン基
の場合には、R⁵とＹ、R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合
を形成し、不飽和の７員環の複素環を形成してもよい。
さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換基を有して
もよく、この置換基には、アルキル基、カルバモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アリール基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕において、R²,R³,R⁴,R⁵,R⁶及びR⁷は、
それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基または
アリール基を表すが、R²〜R⁷で表される脂肪族基として
は、置換基を有してもよい飽和アルキル基及び置換基を
有してもよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和アル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサ
デシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基としては、例
えば、エテニル基、プロペニル基等が挙げられる。

R²〜R⁷で表されるシクロアルキル基としては、置換基を
有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。

R²〜R⁷で表されるアリール基としては、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記R²〜R⁷で表される脂肪族基、シクロアルキル基、ア
リール基の置換基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カル
ボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基
等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物は、５〜７員環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10
〜200モル％である。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的具体例を示
す。

次に、前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合成例−１（化合物Ｋ−14の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド28gを溶解し
た60mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム6.0gを加え、
20時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を300m
lの水に注ぎ込んだ後、酢酸エチル300mlで抽出した。酢
酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを
留去すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン10
0mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶12g（収率43％）を
得た。

融点175〜180℃ 本発明のカラー写真感光材料の保護層、中間層等の親水
性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因
する放電によるカブリ防止、画像のUV光による劣化を防
止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のカラー写真感光材料には、フィルター層、ハレ
ーション防止層、及び／又はイラジエーション防止層等
の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び／又は
乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より流出す
るか、もしくは漂白される染料が含有させられても良
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のく
っつき防止等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は
支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられ
る事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層
が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用
いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層が塗布される支持体としてはバライタ層
又はα−オレフインポリマー等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、ガラス、金
属、陶器などの剛体等である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要に応
じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するため
の）１または２以上の下塗層を介して塗布されても良
い。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤塗布に際して、塗布
性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法とし
ては２層以上の層を同時に塗布する事の出来るエクスト
ールジョンコーティング及びカーテンコーティングが特
に有用である。

本発明のカラー写真感光材料は、該感光材料を構成する
乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用
いて露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキノセン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特に直接
観賞用のカラープリントに適しており、本発明に用いる
反射支持体は視感的に白色である方が好ましい。白さを
表わす特性値として白色度があるが白色度として例えば
JISZ-8722、Ｚ−8730に定められた方法に従って測定さ
れる値（L^*a^*b^*）があるが、これに準ずればL^*80以上が
好ましく、更に好ましくはL^*90以上でありa^*−1.0〜＋
1.0、b^*−2.0〜−5.0の範囲のものが好ましい。更に本
発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の具体的な層構
成としては、支持体上に、支持体側より順次、黄色色素
画像形成層、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形成
層、紫外線吸収剤を含有する中間層、シアン色素画像形
成層、紫外線吸収剤を含有する中間層、保護層と配列し
たものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラー現
像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、好まし
くは、発色現像液１について約1g〜約15gの濃度で使
用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常７以上であり、最も一般的には約10〜約
13である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料をプリント用
に適用した場合、高い青感度を有し、緑色の色相再現が
改善され、かつマゼンタ発色色素とシアン発色色素また
はイエロー発色色素にて形成される青色から赤色の色再
現域が拡大される。

［発明の具体的実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれらに限定されるもので
はない。

実施例−１ 表−１、２に示す様な構成になる様に各層の塗布液を調
整し、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作製した。

かくして作製した試料を試験に応じて露光した後、下記
の処理工程に従って処理を行った。

［現像処理工程］ 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水洗処理 25〜30℃ ３分 乾 燥 75〜80℃ 約２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH 10.20に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH 7.1に調整し水を加えて
全量を１とする。

表−１ 層 構成 第７層 ゼラチン（1.0g/m²） （保護層） 第６層 ゼラチン（1.0g/m²） （第３中間層） 紫外線吸収剤 UV−１（0.2g/m²） UV−２（0.1g/m²） ステイン防止剤AS−１ （0.02g/m²） 高沸点溶媒 ジノニルフタレート （0.2g/m²） 第５層 ゼラチン（1.2g/m²） （赤感層） 塩臭化銀乳剤 ［70モル％のAgBr含有］ （銀量0.25g/m²） シアンカプラー ［Ｃ−29/C−47］ （ハロゲン化銀１モル当り0.4モル） ステイン防止剤AS−１ （0.01g/m²） 高沸点溶媒 ジオクチルフタレート （0.2g/m²） 増感色素Ｄ−４（ハロゲン化銀１モル当り
２×10^-5モル） 第４層 ゼラチン（1.5g/m²） （第２中間層） 紫外線吸収剤 UV−１（0.5g/m²） UV−２（0.2g/m²） ステイン防止剤AS−１ （0.03g/m²） 高沸点溶媒 ジノニルフタレート （0.3g/m²） 第３層 ゼラチン（1.5g/m²） （緑感層） 塩臭化銀乳剤［70モル％のAgBr含有］（表
−２に記載） マゼンタカプラー［★］（0.4g/m²） ステイン防止剤AS−１（0.01g/m²） 高沸点溶媒 ジオクチルフタレート （0.25g/m²） 増感色素Ｄ−３（ハロゲン化銀１モル当り２
×10^-4モル） 第２層 ゼラチン（1.0g/m²） （第１中間層） ステイン防止剤AS−１ （0.07g/m²） 高沸点溶媒 ジイソデシルフタレート （0.04g/m²） 第１層 ゼラチン（2.0g/m²） （青感層） 塩臭化銀乳剤［★★］ （銀量0.3g/m²） イエローカプラーＹ−１ （0.8g/m²） ステイン防止剤AS−１ （0.02g/m²） 高沸点溶媒 ジノニルフタレート （0.3g/m²） 支持体 ポリエチレン被覆紙［★★★］ （ ）内は塗布量または添加量を表わす。

★は表−２に示す。

塩臭化銀乳剤の調製方法 同時混合法により55℃にてpAg8.2、pH3.0に一定に保ち
ながら銀塩溶液とハライド溶液の各々の添加量をコント
ロールしながら粒子成長を行い、成長終了後、pH6.0に
調節し常法により脱塩水洗した。

この様にして作製した塩臭化銀乳剤は下表のごとくの８
面体粒子からなる乳剤であった。

次にこの乳剤を分割してイオウ増感し表−２に示した増
感色素（3.0×10^-4モル／モルAgX）にて色増感した。

★★★ポリエチレン被覆紙 紙支持体の一方の表面にポリエチレン100g中に二酸化チ
タン15gを加えて25g/m²押し出しコーティングし更にそ
の裏面にポリエチレンのみを25g/m²押し出しコーティン
グして得られた両面ポリエチレンラミネートコート紙。

［青感度測定方法］ 前記各試料を光楔露光を行い、前記処理方法に従って処
理乾燥後、サクラカラー濃度計PDA-60型（小西六写真工
業株式会社製）を用いてセンシトメトリーを常法に従っ
て行い青感度を求めた。結果は試料No.5の青感度を100
とした場合の相対値で表−２に示した。

［緑色相再現評価方法］ 前記各試料に、サクラカラープリンター7N IIを用い
て、マクベスカラーチェッカーをサクラカラーフィルム
SR 100で撮影したネガを焼付けた。焼付けるときの条件
としてマクベスカラーチェッカーのニュートラル５色評
の再現がL^*U^*V^*表色系による表示方法（JISZ 8729-1980
に記載）に従ってL^*、Ｕ′、Ｖ′が同じになる様にし
た。

この時、同時に再現されたマクベツカラーチェッカーの
グリーン色評のL^*、Ｕ′、Ｖ′を求め、Ｕ′、Ｖ′はオ
リジナル色評との差ΔＵ′、ΔＶ′で示した。結果を表
−２に示す。

［青〜赤色再現域評価方法］ 前記各試料を用いて、前記L^*U^*V^*表色系による表示方法
に従ってL^*＝50のときのＵ′、Ｖ′色度図を作製し、マ
ゼンタ発色色素とシアン発色色素またはイエロー発色色
素にて形成される。青〜赤色再現域を相対面積にて表し
結果を表−２に示す。

表−２の結果から明らかなように色増感された分光感度
の極大値を450以上500nm未満に有する本発明のハロゲン
化銀乳剤を用いた試料No.5〜13は試料No.1〜４に比較し
て大巾に青感度が上昇している。しかしながら従来公知
のマゼンタカプラーを使用した本発明外の試料No.5,6は
ΔＵ′、ΔＶ′からして緑色の色相再現がオリジナル色
評より青緑の方向にずれていて色再現性が悪い。これに
対し本発明のマゼンタカプラーを使用した本発明の試料
No.7〜13はいずれも緑色の色相再現が試料No.5,6に比べ
改良されており、かつ青〜赤色再現域が拡大されてい
る。よって、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、高い青感度を有し、かつ色再現性が改良されている
のが判る。

実施例−２ 実施例−１のイエローカプラーＹ−１をＹ−２にシアン
カプラーＣ−29/C−47をＣ−36に、比較マゼンタカプラ
ーＭ−２をＭ−３に、比較増感色素Ｄ−１をＤ−２に、
表−１の構成を表−３に変更した以外は実施例−１と同
様に試料を作製し、露光、処理、乾燥し、実施例−１と
同様な試験を行った。結果を表−３に示す。

表−３から明らかな様に実施例−１と同様に本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料No.19〜26は比較試料No.
14〜17に比べ高い青感度を有し、緑色の色相再現が改良
され、かつ青〜赤色色再現域が改題されていることが判
る。

実施例−３ 実施例−１の試料No.7におけるマゼンタカプラーを表−
４に示すように変更した以外は試料No.7と同様の試料N
o.27〜31を作製し、実施例−１と同様な試験を行ない、
その結果を表−４に示す。

表−４から明らかな様に本発明の試料は高い青感度を有
し、緑色の色相再現が改良され、かつ青〜赤色再現域が
拡大されていることが判る。

実施例−４ 実施例−１の試料番号７と同一の構成から、青感層乳剤
のハロゲン化銀粒子の粒子分布変動係数をハロゲン化銀
粒子の製造工程中の銀塩溶液とハライド溶液の混合時に
おける添加量を調整して表−５のごとく変化させた試料
32〜35を作成した。

これらの試料について、実施例−１と同様な評価を行い
結果を表−５に示す。

表−５の結果から、青感層のハロゲン化銀粒子の粒子分
布変動係数が15％より大きい本発明以外の試料33〜35
は、本発明の試料７、及び32に比べ緑色の色相再現性が
劣ることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、少なくとも青感光性ハロゲン化銀乳剤層は変動係数
   が15％以上の単分散乳剤を有し、青感光性ハロゲン化銀
   乳剤層に含まれる青感光性ハロゲン化銀は色増感された
   分光感度の最大値を450nm以上500nm未満の波長領域に有
   し、かつ前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層を除く少なく
   とも一つのハロゲン化銀乳剤層には、下記一般式［Ｉ］
   で示されるマゼンタカプラーが含まれていることを特徴
   とするプリント用ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有
   してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱しうる置換基を表わす。またＲは水
   素原子または置換基を表わす。］