JPH0339956A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティ
ンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

〔従来技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカッブリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそ
れらに類似する色素が生威し、色画像が形成されること
は良く知られているところである。このような写真方式
においては通常減色法による色再現方法が採られ、青感
性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イエロ
ー　マゼンタ及びシアンに発色するカプラーを含有せし
めたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、又マゼンタ色画像形成用のカプラーとしては
、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾール又はインダシロン系カプラーが知ら
れており、更にシアン色画像形成用のカプラーとしては
、例工ばフェノール又はナフトール系カプラーが一般的
に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や湿熱
で黄変（以下、Ｙ−ステインと称する）しないものが望
まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きく、しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形・成するために広く使用されているカ
プラーは、５−ピラゾロン類である。この５ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｎｍ付近の副吸収を有して
いることが大きな問題であり、これを解決するために種
々の研究がなされてきＩ；。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許２，３４３．７０３号、英国特許１，
０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許ｌ、０４７．６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のインダシロン
類、又、同３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２
゜４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩＨ−ピ
ラゾロ［５，１−Ｃ１−１，２，４−トリアゾール型カ
プラー　リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）２４５３１（１９８４）
に記載の１８−ピラゾロ［１，５−ｂｌ　−１，２，４
−トリアゾール型カプラー、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　２４６２６（１９８４）に記載のＩＨ
−ピラゾｃｌ　［１，５−ｃ］−１，２，３−トリアゾ
ール型カプラー、特開昭５９−１６２５４８号、Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２４５３１　（前
述）に記載のＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール
型カプラー、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
２４２３０　（１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾロ［１
，５−ｂｌ　　ピラゾール型カプラー　Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２４２２０　（２９８４）
　ｊこ記載のＩＨ−ピラゾロ［１゜５−ｄ］テトラゾー
ル型カプラー等のマゼンタカプラーが提案されている。

これらの内、ｌＨ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，
４−トリアゾール型カプラー　ＩＨ−ピラゾロ［１，５
−ｂｌ−１，２，４−トリアゾール型カプラｌＨ−ピラ
ゾロ［１，５−ｃ］　　１，２．３−トリアゾール型カ
プラー　ＩＨ−イミダゾ［］、２−ｂ］　　ピラゾール
型カプラー　Ｉｆ（−ピラゾロ　［１，５−ｂｌ　　ピ
ラゾールをカプラー及びＩＨ−ピラゾロ［１，５−ａ］
テトラゾール型カプラーから形成される色素は、４３０
ｎｍ付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する５
−ピラゾロン類から形成される色素に比べて著しく小さ
く色再現上好ましく、更に、光、熱、湿度に対する未発
色部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点
を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであ
る。

又、特開昭５９−１２５７３２号及び特開昭６０−２６
２１５９号には、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラー
に、フェノール系化合物又はフェニルエーテル系化合物
を併用することにより、ピラゾロアゾール型マゼンタカ
プラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する堅牢
性を改良する技術が提案されている。

しかし上記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光
に対する褪色を防止するには未だ十分とは言えず、しか
も光に対する変色を防止することは殆ど不可能であるこ
とが認められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたカラー写真材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光に対して未発色部のＹ−ステ
ィンの発生が防止されたカラー写真材料を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記−Ｉ〕で表されるマゼンタ色
画像形成カプラーと下記−形式ＣＩ＋）で表される化合
物とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成される。

一般式〔Ｍ−１） 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。〕一般形式ＩＩ） 式中、Ｒ１は２級もしくは３級のアルキル基、２級もし
くは３級のアルケニル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表し、Ｒ”はハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、ｎは
０〜３の整数を表す。

ＹはＳ　、Ｓｏ、５０２又はアルキレン基を表す。

以下、本発明を具体的に説明する。

前記−形式ＣＭ−Ｉ）において、Ｒの表す置換基として
は特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール
、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキル
チオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の
多基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロ
アルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフ
ィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファ
モイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルフ
ァモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリー
ルオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、複素環チオの多基、ならびに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げら
れる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数ｌ〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで害されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフイニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミ７基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基環；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、ｌ
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５１−リア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１１ヘプタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３、］、
１３７］　デカン−１−イル、７，７−シメチルービシ
クロ　［２，２，１］へブタン−ｌイル等が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミハ カルボキシル、 （Ｒ３′は前記Ｒど同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２／及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の６基が挙げられるが
、好ましくは／＼ロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前・記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

一般式　ＣＭ−Ｔ）　　で表されるものは更に具体的に
は例えば下記−形式 ＣＭ−ＩＩ） ＣＭ− ■〕 により表される。

一般式 前記−形式　〔Ｍ−１１）　　〜〔Ｍ−■〕　において
Ｒ３−Ｒ８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−形式　ＣＭ−１）　　の中でも好ましいのは、下
記−形式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

−形式〔Ｍ−■〕 式中ＲｌＸ及び２．は−形式　ＣＭ−Ｉ）　　における
Ｒ、Ｘ及びＺと同義である。

前記−形式　ＣＭ−ｎ）　　〜　〔Ｍ−■〕　で表され
るマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔
Ｍ−ｎ）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記−形式　ＣＭ　−ｆｆ）　　により表されるも
のである。

一形式ＣＭ−ｎ） Ｒう Ｒ，、−Ｃ− １１ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒｓ、Ｒ＋。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１＋が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

−形式　ＣＭ　−ＩＮ）　　の中でも好ましいのは、（
ｉ）　　Ｒｓ〜Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル
基の場合、　（ｉｉ）　　Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例え
ばＲ１１が水素原子であって、他の２つＲ９とＲＩＧが
結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する
場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、−ａ式　ＣＭ−Ｉ）　　におけるＺにより形成され
る環及び−形式　〔Ｍ−■〕　におけるＺＩにより形成
される環が有してもよい置換基、並びに−形式　〔Ｍ−
１１）　　〜　〔Ｍ−Ｖｌ）　　におけるＲ２−Ｒ６と
しては下記−形式　〔Ｍ−Ｘ）　　で表されるものが好
ましい。

一般式　ＣＭ−Ｘ） −Ｒ，□−５Ｏ、−Ｒ。

式中Ｒ１□はアルキレン基を、Ｒ１３はアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１□で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖１分岐を問わない。

Ｒ１，で示されるシクロアルキル基としては５〜６員の
ものが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示−１ Ｍ −３ −４ ＣＨ。

２ ＣＨ。

Ｃ＠Ｈｒｙ（ｔ） −１５ Ｍ−１７ Ｍ−１８ −１９ −２０ Ｃｓ　Ｈ＋　ｓ Ｃ７Ｈｒ　ｓ １ −２２ −２３ −２４ Ｈ３ −２６ −２７ −２８ −２９ −３０ −３１ Ｃ＊Ｈ＋ｓ Ｍ−３４ Ｍ−３５ −３６ −３７ ＣＨ。

−３８ −３９ −４０ −４１ Ｈｓ しｒｔｓ　Ｎｔｌ：ｂすｚＬｙ＋１ｒｉｓｓ−４２ −４３ −４４ −４６ −４７ ８ −４９ Ｍ−５１ Ｍ−５２ −５３ −Ｎ−Ｎ −５５ −５６ −Ｎ−Ｎ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号明細書の第１８頁右上欄〜３２頁右上欄に記載さ
れている化合物の中で、Ｎｏ、１〜４゜６．８〜１７．
１９〜２４．２６〜４３．４５〜５９．６１−１０４゜
１０６〜１２１．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示
される化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　＋パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）　Ｉ　　（１９７７）、２０４７〜２０５２、米国
特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号
、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同
５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０
−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０−
１９０７７９号等を参考にして脅威することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　ｔｏ−”モル−１モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０−２
モル−８Ｘ　１０’″１モルの範囲で用いることができ
る。

又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

次に前記−形式［Ｉ［）で表される化合物について説明
する。

Ｒ１で表される２級もしくは３級のアルキル基又は２級
もしくは３級のアルケニル基としては、炭素数３〜３２
のもの、特に４〜１２のものが好ましく、具体的には、
ｔ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−アミル、Ｓ−アミル、ｔ
−オクチル、ｉ−プロピル、ｉ−プロペニル、２−へキ
セニル等の基が挙げられる。

Ｒ２で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、アルケニル基としては炭素数２〜３２の
ものが好ましく、共に置換基を有してもよく、又、直鎖
でも分校でもよい。具体的には、メチル、エチル、ｔ−
ブチル、ペンタデシル、１−へキシルノニル、２−クロ
ロブチル、ベンジル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シメチル、ｌ−エトキシトリデシル、アリル、インプロ
ペニル等の基が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２で表されるシクロアルキル基としては、炭
素数３〜１２のものが好ましく、シクロヘキシル、１−
メチルシクロヘキシル、シフロンペンチル等の基が挙げ
られる。

Ｒ１及びＲ２で表されるアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基が好ましく置換基を有してもヨイ。具体
的には、フェニル、４−ニトロフェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル、３−ヘ
キサデシルオキシフェニル、σ−ナフチル等の挙げられ
る。

Ｙで表されるアルキレン基としては、炭素数ｊ〜１２の
ものが好ましく、具体的にはメチレン、エチレン、プロ
ピレン、フチリデン、ヘキサメグ・レン等の基を挙げら
れることができる。これらの基は置換基を有してもよい
。Ｒ’、Ｒ２及びＹが有してもよい置換基としては、例
えばハロゲン原子ならびにニトロ、シアノ、アミド、ス
ルホンアミド、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、アシル等の基が挙げられる。

一般式〔ＩＩ〕で表される化合物のうち、好まし一般式
（ＩＩ−１） 式中、Ｒ１，Ｒ２及びｎは一般式（ＩＩ）と同一の３ Ｒ３及びＲ６は各々、水素原子、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヘキシル、ベンジル等
）又はアルケニル基（例えば、アリル、ｉ−プロペニル
、ｌ−エチル−１−ヘンテニル等）ヲ表す。このうち、
ｎはＯ又はｌが好ましく、ｎがｌのときＲ２は１級又は
２級のアルキル基が好まし３ ■ 以下に本発明の一般式 ［１１） の代表的具体例を 示すが、 これらに限定されない。

−１ １［−２ Ｉ［−３ Ｉ［−４ ｆ−５ １−６ −７ ［−９ ｎ−１１ １［−１３ −１５ ｆ−１０ Ｆ−１２ ■−１４ ■−１６ １［−１７ ｌ−１９ Ｆ−２１ ■−２３ しａｍ しｇｌ’ｂｌ ■ ８ −２０ ■−２２ ■−２４ しＨ（ｊＬｉ２Ｎ、〕２ ■−２５ ■−２７ ■−２９ −３１ −２６ ■−２８ −３０ −３２ ■−３３ 一般式（ｎ）で表される化合物は、米国特許２．８０７
，６５３号、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
エテ（”パーキンＩ　（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｐｅｒ
ｋｉｎｌ　）１７１２頁（１９７９）等に記載の方法に
準じて合成できる。

前述した本発明の褪色防止剤は、カラー写真材料中、特
に有機着色物質もしくは、それが形成される層、又はそ
の隣接層に存在させることが好ましい。

これらの本発明の化合物を分散させるのに有効な方法は
カプラーの分散に対して用いられている方法と同じであ
る。

本発明に用いられる化合物は、一般に油溶性であり、通
常は米国特許２，３２２，０２７号、同２，８０１，１
７０号、同２，８０１．１７１号、同２，２７２，１９
１号及び同２，３０４゜９４０号に記載の方法に従って
高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、分散して親水性コロイド溶液に添加するのが好まし
く、このとき必要に応じてカプラー　ハイドロキノン誘
導体、紫外線吸収剤或いは公知の色素画像褪色防止剤等
を併用しても何ら差し支えなく、例えば、公知の色素画
像褪色防止剤としては、特開昭６１−１４３７５４号等
に記載されている化合物を挙げることができる。このと
き本発明の化合物を２種以上混合しても何ら差し支えな
い。

本発明の写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は
、一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀粒子を分散し
たものであり、ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及びこれら
の混合物である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、
本発明は、これにのみ限定されるものではない。

実施例　ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作威し、試料１を得た。

第１層：　青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
＝２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを６．８ｍｇ
／１００ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／１００ｃｍ”、ジ
ブチルフタレートを３．５ｍｇ／１００ｃｍ”及びゼラ
チンを１３．５ｍｇ／ｌｏＯｃｍ”の塗布付量となるよ
うに塗設した。

第２層：　中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００Ｃ−、ジブチルフタレートを０．５ｍｇ／１０
０ｃｍ２及びゼラチンを９　、０ｍｇ／　ｌｏＯｃｍ　
”　となるように塗設した。

第３層：　緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー（Ａ）を３．５ｍｇ／１００ｃｍ”、
緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して２．５ｍｇ／１００ｃｍ”、ジブチルフタレート
を３．０＋ｎｇ／ｌ　００ｃｍ　”及びゼラチンを１２
．０ｍｇ／１００ｃｍ”となるように塗設した。

第４層：　中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）・ペンゾトリアゾールヲ０．７ｍｇ
／１００ｃｍ２、ジブチ／Ｌ−７タレートを６．０ｍｇ
／１００ｃｍ’、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを０．５ｍｇ／　１００ｃｍ”及びゼラチン１２．
０ｍｇ／１００ｃｍ”となるように塗設した。

第５１１：　　赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカプラ
ーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロロ−５−エチル
フェノールを４．２ｍｇ／ｌｏｏｃｍ”、赤感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して３．０
ｍｇ／１００ｃｍ”、トリクレジルホスフェートを３．
５ｍｇ／１００ｃｍ”及びゼラチンを１１．５ｍｇ／１
００ｃｍ”となるように塗設した。

第６層：　保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００ｃｍ”となるように塗
設した。

別に第３層で用いるマゼンタカプラー及び色画像安定化
剤を、表１に示す組合せで使用する以外は、試料ｌと同
様にして試料２〜３３を作成した。

なお、色画像安定化剤は、カプラーに対し１００モル％
になるような割合で添加した。

上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間発色現像　　　
　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　　　３３℃　　　　　１分３０秒水　　　
洗　　　　　　　３３°０　　　　　　　３分乾　　　
燥　　　　　５０〜８０°Ｃ２分各処理液の成分は以下
の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１２ｍＱジエ
チレングリコール　　　　　　　　　ｌＯｍｆ２炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えてｌＱとし、水酸化
ナトリウムによりｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１２０ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇエチレンジアミン
四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　　６５ｇ水を加え
てｌｆ２とし、ｐＨ６，７〜６．８に調整。

上記で処理された各試料を濃度計（コニカ株式会社製Ｋ
Ｄ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１６日
間照射し、色素画像の濃度１．０での耐光性及び白地の
ブルー濃度の増加（ＹＳ）を調べた。

結果を表１に示す。

耐光性の評価項目として、処理済試料のマゼンタ濃度１
．０の部分についてのキセノン照射後の該画像色素の残
存率（％）及び、 白地のブルー濃度の 増加分（Ｙ−スティン） を測定した。

表 表１の続き 表１の結果から、本発明の化合物を用いると、マゼンタ
カプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定化に有
効であり、又、未露光部のＹ−スティンも改良されてい
ることがわかる。

実施例２ 実施例１に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、第３層のマゼ
ンタカプラー及び色素画像安定化剤を表２に示す様に変
化させた以外は実施例１の試料ｌと同様の試料（試料３
４〜６６）を作成した。

試料３４〜６６を常法に従って光楔露光後、以下に示す
処理を行った。

処理工程　　　　温　度　　　　　時　開発色現像　　
　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着　　　　
３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　　３０〜３
４°０　　９０秒乾　　　燥　　　　　　　　６０〜８
０　’Ｃ！　　　　　　　６０秒〔発色現像液〕 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８００＋ｎＱトリエタノールアミン　　　　　
　　　　　８ｇＮ、Ｎ・ジエチルヒドロキシルアミン　
　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　５ｇテトラポリ燐酸ナトリウム　　　　
　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０
ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光
増白剤（４，４″−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘
導体）　　　　　　　　ｌ　、０ｇ純水を加えて全量を
ＩＱとし、ｐＨ１０，２に調整する。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸 チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液） 水を加えて全量をＩＭとし、炭酸カリ 氷酢酸でｐＨ５，７に調整する。

〔安定化液〕

５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 氷を加えてｌＱとし、 にてｐＨ７，０に調整する。

処理後の各試料の耐光性 Ｙ−スティン）を実施例１ （画像色素残存率及び 硫酸又は水酸化カリウム と同様にして評価した。

０ｇ ｇ ００ｍＱ ２７．５ｍＱ ラム又は ｇ ｇ 表 表２から明らかな様に、本発明に係る化合物を使用した
試料は、色素画像の褪色が少なく、又Ｙ−スティンの発
生も少ない、耐光性に優れた画像を形成することがわか
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔Ｍ− I 〕で表されるマゼンタ色画像形成
   カプラーと下記一般式〔II〕で表される化合物とを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる置換基を表す。 又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は２級もしくは３級のアルキル基、２級
   もしくは３級のアルケニル基、シクロアルキル基又はア
   リール基を表し、Ｒ＾２はハロゲン原子、アルキル基、
   アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し
   、ｎは０〜３の整数を表す。 ＹはＳ，ＳＯ，ＳＯ＿２又はアルキレン基を表す。〕