JPS61250644A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS61250644A
JPS61250644A JP9169685A JP9169685A JPS61250644A JP S61250644 A JPS61250644 A JP S61250644A JP 9169685 A JP9169685 A JP 9169685A JP 9169685 A JP9169685 A JP 9169685A JP S61250644 A JPS61250644 A JP S61250644A
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Masao Sasaki
正男 佐々木
Kaoru Onodera
薫 小野寺
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39244Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39256Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms three nitrogen atoms

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは、色再現性に優れ、しがも白地部分の黄変(以下、
Y−スティンと称す)が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
〔発明の背景〕
従来より、ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光し、発
色現像することにより芳香族第1級アミン系発色現像主
薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行って、例
えばインドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよびそれら
に類似する色素が生成し、色画像が形成されることは良
く知られているところである。このような写真方式にお
いては通常減色法による色再現方法が採られ、青感性、
緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、
それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロー、マ
ゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せしめた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。
上記のイエロー色画像を形成するために用いられるカプ
ラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラー
が挙げられ、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとし
ては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、
ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが
知られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーと
しては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラー
が一般的に用いられている。
マゼンタ色素を形成するために広(使用されているカプ
ラーの代表的なものとしては、1.2−ピラゾロ−5−
オン類がある。この1,2−ピラソロ−5−オン類のマ
ゼンタカプラーから形成される色素は550nm付近の
主吸収以外に、430rv付近の副吸収を有しているこ
とが大きな問題であり、これを解決するために種々の研
究がなされてきた。
例えば、1.2−ピラゾロ−5−オン類の3位にアニリ
ノ基を有するマゼンタカプラーは上記副吸収が小さく、
特にプリント用カラー画像を得るために有用である、こ
れらの技術については、例えば米国特許第2,343.
703号、英国特許第1,059.994号等公報に記
載されている。
上記マゼンタカプラーの430nll付近の副吸収を更
に減少させるための手段として、例えば英国特許第1,
047,612号記載されているピラゾロベンズイミダ
ゾール類、米国特許第3,770,447号に記載のイ
ンダシロン類、また同第3,725,067号、英国特
許第1,252,418号、同第1,334,515号
、特開昭59−162548号、同59−171956
号等に記載のピラゾロトリアゾール類等のマゼンタカプ
ラーが提案されている。これらのカプラーから形成され
る色素は、430nm付近の副吸収が、前記の3位にア
ニリノ基を有する1、2−ピラゾロ−5−オン類から形
成される色素に比べて著しく小さくなり、色再現上好ま
しく、さらに、熱、湿度に対する未発色部のY−スティ
ンの発生も極めて小さく好ましい利点を有するものであ
る。
しかしながら、これらのマゼンタカプラーを用いた場合
の光により誘起されるY−スティンは未だ実用上十分な
レベルに到達しておらず、特に紫外光によりY−スティ
ンが発生しやすく好ましくない。この様に未露光部にY
−スティンが発生すると、写真材料としての商品価値を
著しく低下さてしまう。殊に近年、写真の保存状態が多
様化してきており、ディスプレイ的要素が強くなってい
るためこの問題は非常に深刻であり、改良が望まれてい
る。
上記の光に対するY−スティンを改良するための方法と
しては、例えば特開昭52−72225号公報にビスフ
ェノール類を使用することが提案されている。確かに3
−アニリノ−5−ピラゾロン型マゼンタカプラーについ
ては効果を示すが、前記ピラゾロトリアゾール類等のマ
ゼンタカプラーに適用した場合、Y−スティン抑制効果
が無いばかりか、逆にY−スティンを増加させるものも
あった。
また2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール系化合物を3−アリ二ノー5−ピラゾロン型マゼン
タカプラー含有層よりも上層に位1する中間層に添加し
、紫外線カツト作用により光によるY−スティンを改良
する技術も用いられているが、添加量を増大しても得ら
れる効果に限界があった。
[発明の目的] 本発明は上記の問題点に鑑みなされたものであり、本発
明の目的は、色再現性に優れ、しかも光に対して未発色
部のY−スティンの発生が抑制されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。
[発明の構成] 上記本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の写真
構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下
記一般式[I]で示される化合物および2−(2’ −
ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール系化合物を前
記写真構成層の少なくとも1つの同一層に含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成された。
一般式[I] X [式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該2により形成される環は置換基を有し
てもよい。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる置換基を表わす。またRは水素
原子または置換基を表わす。J [発明の具体的構成] 以下余白 次に本発明を具体的に説明する。。
本発明に係る前記一般式(1) 一般式CI) ! で表されるマゼンタカプラーに於いて、Zは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより
形成される環は置換基を有してもよい。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
またRは水素原子または置換基を表す。
前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基1.ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。
ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。
Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜3
2のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルノ(モイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(ジアル
キルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチす、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有
していてもよい。
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、■
−ヘキシルノニル基、1.1′−ジベンチルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、I
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−t−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、3−4・−(α−〔4・・(p−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル)フェノキシフドデカノイルアミノ
)フェニルプロピル基、3−(4・−〔α−(2・・、
4・・−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド〕フ
ェニル)−プロピル基、4−〔α−(O−クロルフェノ
キシ)テトラデカンアミドフェノキシフプロピル基、ア
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。
Rで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等)を有していてもよい。
具体的には、フェニル基、4〜t−ブチルフェニル基、
2.4−ジ−t−アミルフェニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4・
−〔α−(4・・−t−ブチルフェノキシ)テトラデカ
ンアミド〕フェニル基等が挙げられる。
Rで表されるヘテロ環基としては5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
Rで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。
Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。
Rで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、m −ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。
Rで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。
Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカ
ルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル
)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモ
イル基、N−(3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられる。
以下余白 Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシエ
チル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシルス
ルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。
Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。
Rで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ[2,2,11ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3
,3,1,M”]]デカンー1−イル7.7−シメチル
ービシクロ[2,2,1]へブタン−1−イル等が挙げ
られる。
Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、フエネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。
Rで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−を−ブチルフェノキシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
Rで表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、3゜4.5.6−テトラヒ
ドロピラニル−2−オキシ基、■−フェニルテトラゾー
ルー5−オキシ基が挙げられる。
Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
Rで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。
Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。
Rで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基(好ま
しくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリス基、m −クロルアニリノ基
、3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−
クロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。
Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2.4−ジ−t−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。
具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、p−ト
ルエンスルホンアミド基、2−メトキシ−5−t−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコノ1り酸イミド基、フ
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。
Rで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、N−メチルスルファ゛モイルアミノ基、N−フェ
ニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
Rで表されるアルフキシカ2ルボニルアミノ基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基
、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。
Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。
Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキ゛ジカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。
Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。
Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフヱニルチオ基、2−t−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。
Rで表されるペテロ環チオ基としては、5〜7員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2.4〜ジフェノキシ
−1,3,5−)リアゾール−6−チオ基が挙げられる
Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。
炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 (R1・は前記Rと同義であり、Z・は前記Zと同義で
あり、R,・及びR8・は水素原子、アリール基、アル
キル基又はへテロ環基を表す。)で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。
酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。
該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。
該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−〔α−(3・−ペンタデシルフェノキシ
)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、l−ナフチルオキシ基、p−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フヱニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。
該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。
該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。
該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。
該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。
該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。
硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。
該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシルフェネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−1−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
該へテロ環チオ基としては、例えばl−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。
該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
上記窒素原子を介して置換する基としては、例R4′ えば一般式−N   で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、R4・とR6・は
結合してペテロ環を形成してもよい。但しR4・とR6
・が共に水素原子であることはない。
該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。
、R4・又はR6・で表されるアリール基としては、炭
素数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく
、該アリール基は、置換基を有してもよく置換基として
は上記R4・又はR6・で表されるアルキル基への置換
基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該ア
リール基として具体的なものとしては、例えばフェニル
基、1−ナフチル基、4−メチルスルホニルフェニル基
が挙げられる。
R4・又はR5・で表されるヘテロ環基としては5〜6
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。
R4・又はR6・で表されるスルファモイル基としては
、N−アルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキル
スルファモイル基、N−アリールスルファモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばN、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N
−ドデシルスルファモイル基、N−p−)リルスルファ
モイル基が挙げられる。
R4・又はR6・で表されるカルバモイル基としては、
N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−アリールカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としでは例えばN、N−ジエチルカルバモイ
ル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバ
モイル基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N
−p−トリルカルバモイル基が挙げられる。
R4・又はR6・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙′げられ、該アルキル基、該アリー
ル基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシ
ル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオ
ロブタノイル基、2゜3.4.5.6−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、2−フリルカルボニル基等が挙げられる。
R4・又はR5・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。
R6・又はR6・で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。
R2・又はR6・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
R4・及びR6・が結合して形成するヘテロ環としては
5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該へテロ環としては例えばN−フタル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
1−ピロリル基、l−ピロリジニル基、■−ピラゾリル
基、!−ピラゾリジニル基、l−ピペリジニル基、l−
ピロリニル基、1−イミダゾリル基、■−イミダゾリニ
ル基、■−インドリル基、■−イソインドリニル基、2
−イソインドリル基、2−イソインドリニル基、l−ベ
ンゾトリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1−
(1,2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−
)リアゾリル)基、! −(1,2,3,4−テトラゾ
リル)基、N−モルホリニル基、1.2.3.4−テト
ラヒドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基
、2−IH−ピリドン基、フタラジオン基、2−オキソ
−1−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、スルボニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によ
り置換されていてもよい。
またZ又はZ・により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられる
又、一般式(1)及び後述の一般式〔■〕〜〔■〕に於
ける複素環上の置換基(例えば、R9R1〜R8)が ! 部分(ここにR・・、X及びZ・・は一般式CI)にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。
又、Z、Z・、Z・・及び後述のZlにより形成される
環は、更に他の環(例えば5〜7員のシクロアルケン)
が縮合していてもよい。例えば一般式(V)においては
R5とR8が、一般式(Vl)においてはR7とR8と
が、互いに結合して環(例えば5ニア員のシクロアルケ
ン、ベンゼン)を形成してもよい。
以下余白 一般式(1)で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式(If)〜〔■〕により表される。
一般式(ff) 一般式(I[) N   N −N 一般式(IV) NN□袖 一般式(V) 一般式〔■〕 N    N −81 一般式〔■〕 前記一般式(ff)〜〔■〕に於いてR1−R8及びX
は前記R及びXと同義である。
又、一般式(1)の中でも好ましいのは、下記一般式(
■)で表されるものである。
一般式〔■〕 8N、、/ 式中R、、X及び2.は一般式(1)におけるR9X及
びZと同義である。
前記一般式(11)〜C■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式(II)で表され
るマゼンタカプラーである。
又、一般式CI)〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式(1)においてはRが、また一般
式(n)〜〔■〕においてはR3が下記条件1を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件l及び2を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件1.2
及び3を満足する場合である。
条件I 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。
条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。
前記複素環上の置換基R及びR1として最も好ましいの
は、下記一般式(IX)により表されるものである。
一般式([) 式中Rs、R+a及びR11はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、R8゜RIO及びR++の少なくとも2つ
は水素原子ではない。
又、前記Rs 、 R+。及びR11の中の2つ例えば
R,とR3゜は結合して飽和又は不飽和の環(例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成して
もよく、更に該環にR1が結合して・有橋炭化水素化合
物残基を構成してもよい。
R8−R1により表される基は置換基を有してもよく、
R3−R1により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式(1)におけるR
が表す基の具体例及び置換基が挙げられる。
又、例えばRoとRLoが結合して形成する環及びR8
〜R11により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式CI)におけるRが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。
一般式([)の中でも好ましいのは、 (i )Rs= Rzの中の2つがアルキル基の場合、
(ii)R−〜R1の中の1つ例えばRoが水素原子で
あって、他の2つR,とR+oが結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。
更に(i)の中でも好ましいのは、R,〜R11の中の
2つがアルキル基であって、他の1つが水素原子または
アルキル基の場合である。
ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式(1)におけるRが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。
以下余白 又、一般式(1)におけるZにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるZ、により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔■〕〜〔■〕におけるR1
−R8としては下記一般式(X)で表されるものが好ま
しい。
一般式(X) −R’−SQ、−R” 式中R1はアルキレンを、R1はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。
R1で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖1
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。
該置換基の例としては、前述の一般式CI)におけるR
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。
置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。
R1で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。
−CIl、CIl、CI、−、−CHCH,CIl、−
、−CHCH,CIl、−、−CIl、CM、CトCl
1s −CJs     CJ+sR2で示されるアル
キル基は直鎖1分岐を問わない。
具体的にはメチル、エチル、プロピル、1so−プロピ
ル、ブチル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、2−へ
キシルデシルなどが挙げられる。
R2で示されるシクロアルキル基としては5〜6員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。
R1で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR1への置換基と
して例示したものが挙げられる。
R2で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のR1への置換基として例示したもの
が挙げられる。
また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。
一般式CI)で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式(XI)で表されるものである。
一般式(XI) 式中、R,Xは一般式(1)におけるR、Xと同義であ
りRI 、 rt *は、一般式(X)におけるR1゜
R1と同義である。
以下余白 C2Hツ C,H。
Idl15 C,H。
C2+15 以下余白 C2++5 C4B。
I C11,cIlm lN11 10H21 C,、N宜S C,2O,ツ 以下余白 C,II。
C211s c、n+t(t) tllls c、u+t(t) Jt Js r、II= Js 以下余白 C,H,コ C,H。
C,H。
0CIhCONIIC1hChOCHiOCH2CH2
S%CIh C,It。
C,ll。
2Hs C,It。
■ C21+% C,lI* C2Hう C,lI5 CHi 以下余白 CI。
99 ′ C,ll。
C,Il。
C4H@ C口I2舊 HH241 xNs C12N2% csllti 以下余白 CH1 CH。
0C,l。
畦5QtCtslhx CH。
C自Nu(t) L CalLフ(1) l12 CH3 ■ CH3 (H3CJ1y(L) 3G C++2 じ■り Js CJ+s HiCCH* C,H。
以下余白 0(CTo)tOcullts N  −N −N 15O N    N    N              
CuHtsN   N   N    (、H。
C1゜l、、           N −N −HN
 −N −N N −N −N C,Hs            ’    8  8
16O N    N    NO N −N −NH N    N    NH (山        cH,N  N−朋N −N  
  811 C,H,N    N−袖 tlls Js N    N    Nil N    N    811 88□袖 N    N    HH N    N、   )1 N−N C+Jts           N   N    
74196 ’ C2H5CJ%   ” 以下余白 また、前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイティー、パーキン エ(J ourna
l  of  the  Chemical  S o
ciety。
Perkin I )  (1977) 、 2047
〜2052、米国特許第3.725,087号、特開昭
59−99437号及び同58−4204!号等を参考
にして合成を行った。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当り1×1
0−3モル乃至1モル、好ましくは1×10−2モル乃
至8 X 1 o−1モルの範囲で用いることができる
また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。
本発明に用いる2−(2’ −ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール系化合物は、2− (2’−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール系化合物ならば如何な
る構造の化合物を用いることもできるが、特に下記一般
式(a )で示される化合物が好ましい。
以下余白 一般式[a ] 上記一般式[aコにおいて、R1RおよびJユ   1
3 ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルケニル基、ニトロ基または水酸基を表わす。
R12、RI3およびR埠で表わされるハロタン原子と
しては、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。
R1□、R13およびR11Fで表わされるアルキル基
、アルコキシ基としては、炭素数1〜20のものが好ま
しく、またアルケニル基としては、炭素数2〜20のも
のが好ましく、これらの基は直鎖でも分岐でもよい。
また、これらアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
は、さらに置換基を有してもよい。置換基としては、例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはとドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(ジアルキ
ルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原
子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ
、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファ
モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介して置換するもの等)が挙げられる。
具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプ0ピ′
し基・ t−ブチル基、sec−ブチル基、ドブチル基
1nーアミル基、sec−アミル基、t−アミル基、α
.αージメチルベンジル基、オクチルオキシカルボニル
エチル基、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基
、アリル基等が挙げられる。
RI2、R13およびR1+で表わされるアリール基、
アリールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニ
ルオキシ基が特に好ましく、置換基(例えばアルキル基
、アルコキシ基等)を有していてもよい。具体的には、
例えばフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、2,4
−ジ−t−7ミルフエニル基等が挙げられる。
R+2およびRlBで表わされる基のうち、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基およびアリール基が好ましく
、特に水氷原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ま
しい。
R14で表わされる基のうち、特に水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。
更に前記一般式[a ]で表わされる化合物のうち、常
温にて液体である化合物は、前記一般式[I]で示され
る化合物(以下、本発明に係るマゼンタカプラーと称す
)の高沸点有機溶媒としても用いることができるため、
塗膜中のオイル比率を下げることができる点、および析
出性の点から有利に用いることができる。
ここで常温にて液体であるとは、本発明に係るハロゲン
化銀写真感光材料に一般式[a ]で表わされる化合物
を含有させる工程の濃度条件下において液状であればよ
く、特にその融点が30℃以下である化合物が好ましい
。更に好ましくは融点が15℃以下の化合物である。
またこの場合、上記条件下にて液状であれば、2− (
2’ −ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール系化
合物のうち、いかなる化合物をも用いられ、単一化合物
であっても混合物であってもよい。混合物としては構造
異性体群から構成されるものを好ましく用いることがで
きる。
以下に前記一般式(Q)で表わされる化合物の代表的具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
(UV−3) (υ■−4) Hs (UV−6) (UV−7) (UV−8) (t]V−9) (UV−14) にakLdL) υに5kity(nJ これらの2− (2’ −ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール系化合物は、本発明に係るマゼンタカプラ
ーに対し、1乃至3001量%の割合で用いられ、好ま
しくはカプラーに対し、2o乃至200重最5である。
本発明に係るマゼンタカプラーおよび2−(2′−ヒド
ロキシフェニル)ベンゾトリアゾール系化合物は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料を構成する写真構成層の少なくと
も1つの同一層に含有される。この場合の添加方法とし
ては、一般的な疎水性化合物の添加方法と同様に、固体
分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、
種々の方法を用いる事ができ、これはカプラー等の疎水
性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性化合
物を分散させる方法が適用でき、通常、沸点約150℃
以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びま
たは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器
、ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段によって、乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分
散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れても良い。
高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150’C以上の有機溶媒が用いられる。
本発明において好ましく用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、誘電率が6.0以下の化合物であり、例
えば、誘電率6.0以下のフタル酸エステル、リン酸エ
ステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭
化水素化合物等である。
好ましくは誘電率6.0以下1.9以上で100’Cに
おける蒸気圧が0.511HQ以下の高沸点有機溶媒で
ある。またより好ましくは、咳高沸点有機溶媒中のフタ
ル酸エステル類あるいはリン酸エステル類である。更に
該高沸点有機溶媒は2種以上の混合物であってもよい。
なお、本発明における誘電率とは、30℃における誘電
率を示している。
本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式[b ]で示されるものが挙げられる
一般式[b ] 式中、R15およびR/6は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、R/S−
およびR11,で表わされる基の炭素原子数の総和は8
乃至32である。またより好ましくは炭素原子数の総和
が16乃至24である。
本発明において、前記一般式[blのR/、i〜および
R/4で表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のもの
でもよく、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基等である。R15およびRttで表わされ
るアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であ
り、アルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニル基等である。これらのアルキル基、
アルケニル基およびアリール基は、単一もしくは複数の
置換基を有していても良(、アルキル基およびアルケニ
ル基の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、
アルコキシカルボニル基等が挙げられ、アリール基の置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル
基、アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。
本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式[0]で示されるものが挙げられる。
一般式[C] 討 R+sOP  OR+を 魯 OR+s 式中、F<tq 、F<tvおよびR/9は、それぞれ
アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。
但し、RQ、R1,およびRIFで表わされる炭素原子
数の総和は24乃至54である。
一般式[C]のR1り、RIFおよびRIFで表わされ
るアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール
基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、
またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクタデセニル基等である。
これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはRIQ、RIfおよびR/9はアルキル基であり
、例えば、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、3
.5.5−トリメチルヘキシル基、n−ノニル基、n−
デシル基、5ea−デシル基、5ec−ドデシル基、t
−オクチル基等が挙げられる。
以下に本発明に用いられる有機溶媒の代表的具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下余白 例示有機溶媒 S−2C28s C、I−1。
、S−3 S−12C2H5 0Cs H+ s (i ) ■ 0= P OCsH+*(+) 0  CJ(+1(i) 0C*H+*(n) 0−P  OC5H1s(n) O−C,H,、(n) O−C,。Hz+(i) 嘗 o=p−o−c、。H21(+) O−C,。I(tt(+) 0C+ o H21(n ) ■ 0”P−OC+oHz+(n) 0−C4゜Hz+(n) S−1フ これらの有機溶媒は、本発明に係るマゼンタカプラーに
対し、20乃至150重量%の割合で用いられる。好ま
しくはカプラーに対し40乃至100重量%である。な
お、本発明の2− (2’ −ヒドロキシフェニル)ヘ
ンシトリアゾール系化合物が常温にて液状である場合に
は、特にこれらの有機溶媒は用いなくてもよい。
カプラー等の疎水性化合物を^沸点溶媒単独又は低沸点
溶媒と併用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用い
て水中に分散する時の分散助剤として、アニオン性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
を用いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
に適用されるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー
印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発揮され
る。
このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、咳
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子
をつくった後、成長させても良い。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なっても良い。
ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のo
 H,p A!;Iをコントロールしつつ逐次同時に添
加する事により、生成させても良い。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
良い。
ハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハロゲン化
銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロール出来る。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は
m塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包
含させる事が出来、また過当な還元的雰囲気におく事に
より、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与
出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままで良い。該塩類を除去する場合には、リサー
チ・ディスクロージャー17643号記載の方法に基づ
いて行う事が出来る。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていても良いし、興なる層
から成っていても良い。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、I
I像が主として表面に形成されるような粒子であっても
良く、また主として粒子内部に形成されるような粒子で
も良い。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでも良い。これら粒子にお
いて、(100)面と(111)面の比率は任意のもの
が使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つもので
も良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良い。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いても良い。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いる事が出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、2種以上
を組み合わせて用いても良い。増感色素と共にそれ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強
める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止及び/又は写真性能
を安定に保つことを目的として、化学熟成中及び/又は
化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロ
ゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加える
事が出来る。
ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド〉と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子・のグラフト
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー(又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良などを目的と
して、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテッ
クス)を含む事が出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第1級アミン現像剤(例えば
p−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など)の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性
カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形
成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成
カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記
組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀写真感光材
料をつくっても良い。
イエロー色素画像形成カプラーとしては、アシルアセト
アミド型ベンゾイルメタン型の4光量もしくは2当量カ
プラーが代表的であり、例えば米国特許第2,186,
849号、同第2,322,027号、同第2.728
,658号、同第2,875,057号、同第3,26
5.5H号、同第3,277.155号、同第3,40
8.19/、号、同第3,415,652号、′同第3
,447,928号、同第3,664.841号、同第
3,770,446号、同第3,778,277号、同
第3,849,140号、同第3,894,875号、
英国特許第778.08’l1号、同第808,276
@、同第875,476号、同第1,402,511号
、同第1,421,126M及び同第1.513,83
2号の各明細副および特公昭4’!−13576号、特
開昭48−29432号、同48−66834号、同4
9−10730号、同49−122335号、同50−
28834号、同50−132926号、同 50−1
38832号、同 51−3631号、同51−174
38号、同51−26038号、同51−26039号
、同51−50734@、同51−53825号、同5
1−75521号、同51−89728@、同51・−
102638@、同 51−107137号、同 51
−117031号、同 51−122439号、同 5
1−143319号、同 53−9529号、同53−
82332@、同 53−135625号、同 531
45619号、同54−23528号、同54−485
41号、同54−65035号、同54−133329
号、同55−598号の各公報などに記載されている。
シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系4当量もしくは2当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第2,306,4
10号、同第2,356,475号、同第2.362,
598号、同第2,367.531号、同第2,369
,929号、同第2,423,730号、同第2,47
4,293号、同第2,476.008号、同第2,4
98,466号、同第2,545.687号、同第2,
728,660号、同第2,772,162号、同第2
,895,826号、同第2,976、146号、同第
3,002.836号、同第3,419,390号、同
第3,446,622号、同第3,476.563号、
同第3,737,316号、同第3,158.308号
、同第3,839,044号、英国特許第478,99
1号、同第945,542号、同第1,084,480
号、同第1.377.233号、同第1,388,02
4号及び同第1,543.040号の各明細書、並びに
特開昭47−37425号、同50−10135号、同
50−25228号、同 5G−112038号、同5
G−117422号、同50−130441号、同51
−6551号、同51−37647号、同51−528
28号、同 51−108841号、同 53−109
630号、同54−48237号、同54−66129
号、同54−131931号、同55−32071号の
各公報などに記載されている。
カラードカプラーとしては、例えば英国特許第937.
621号、同 1,035,959号、同 1,255
,111号、特開昭48−22028号、同52−42
121号、特公昭38−22335号、同44−201
5号、同44−15754号、米国特許第2.449,
966号、同 2,521,908号、同 2,543
,611号、同2,801,171号、同2,983,
608号、同3,005,712号、同3,034,8
92号、同3,061,432号、同3,419.39
1号、同3,476.560号、同3,476.563
号、同3.481,741号、同3,519,429号
、同3,583,971号、同3,622,328号、
同3,684,514号、同4,004,929号、同
4,070,191号、同4,138,258号、同4
,138.264号、同 4,163,670号、同 
4,292,400号、同4.369,248号等に記
載のものを使用できる。
DIRカプラーとしては、例えば英国特許第953.4
54号、米国特許第3,227,554号、同3,61
5.506号、同3,617,291号、同3.701
,783号、同3.933,500号、同 4,095
,984号、同 4,149,886号、同4,286
,054号、同4,359,521号、特開昭52−9
0932号、同5B−116029号、同57−151
944号等に記載の化合物及び、米国特許第4,248
,962号、同4,409.323号、特開昭 57−
154234号、同 5g−482949号、同58−
205150号、同59−195643号、同59−2
06834号、同59−206836号、同59−21
0440号、同6G−7429号等に記載のタイミング
DIRカプラーを好ましく用いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する褪色防止剤を用いる事が出来る。好ましい
ものとしては下記一般式[A1−[H]及び[J]、[
K]で示されるものが挙げられる。
以下余白 一般式[A] 式中、R1は水素原子、アルキル基、アルクニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、R2、R5、Rs、R
sはそれぞれ水素原子、7%ロデン原子、ヒドロキシ基
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基をあられし、R1はアルキル基
、ヒドロキシ基、アリ、−ル基又はアルコキシ基を表す
又R,とR2は互いに閉環し、5i4または6貝環を形
成してもよく、その時のR4はヒドロキシ′JJ、また
はアルコキシ基をあられす、又R3とR4が閉環し、5
貝の炭化水素環を形成してもよく、そのときのR1はフ
ルキル基、アリール基、または複索環基をあられす、但
し、R1が水素原子で、かつ、R1がヒドロキシ基の場
合を除く。
前記一般式[A]において、R1は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、717−ル基または複素環基をあら
れすが、このうも、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、n−オクチル基、tert
−オクチル基、ヘキサデシル基などの直iR*たは分岐
のフルキル基を挙げることができる。またR1であられ
されるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニ
ル、オクテニル基などが挙げられる。さらに、R1の7
リール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げら
れる。さらにR1で示される複素環基としては、テトラ
ヒドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げら
れる。これら各基は置換基を有することができ、例えば
置換基を有するアルキル基としてベンジル基、エトキシ
メチル基、置換基をあられすが有するアリール基としで
メトキシ7ヱニル基、クロルフェニル基、4−ヒドロキ
シ−3,5−ジブチルフェニル基などが挙げられる。
一般式[AIにおいて、R2、R2、RsおよびR6は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル
アミ7基をあられすが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記R1について述べた
アルキル基、アルケニル基、7リール基と同一のものが
挙げられる。*た前記ハロゲン原子どしでは、例えば7
7素、塩素、臭素などを亭げることができる。さらに前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基など
を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルアミ
ノ基はR’ C0NH−で示され、ここにおいて、R′
はアルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、
n−ブチル、n−オクチル、tert−オクチル、ペン
シルなどの各基)、アルケニル基(例えばアリル、オク
テニル、オレイルなどの各基)、アリール基(例え゛ば
フェニル、メト斗ジフェニル、ナフチルなどの各基)、
またはへテロ環基(例えばピリジル、ピリミジルの各基
)を挙げることができる。
また前記一般式[AIにおいて、R4はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記R1
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。*たR1のアルケニル基につ
いては前記R2、R1、R4およびR6について述べた
アルコキシ基と同一・のものを挙げることがでさる。
R7とR2は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環とl、では、例えばクロマン、クマラン、メチレンジ
オキシベンゼンが苧げられる。
また、R5とR1が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としでは、たとえばインダンが挙げられる。これらの
城は、置換基(例えばアルキル、アルコキシ、アリール
)を有してもよい。
又% R1とR2% またはR,とR4が閉環して形成
する環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成
してもよいし、R2、R4などを連結基として、ビス体
を形成してもよい。
前記一般式[AIで表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、R
O−基(Rはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはへテロ環基を表す、)を4個有するビインダン化
合物であり、待に好ましくは下記=般式[A−1]で表
すことができる。
一般式[A−1] 式中Rはアルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル
、n−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキ
サデシル)、アルケニル基(例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル)、アリール基(例えば、フェニル、ナフ
チル)またはへテロ環基(例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル)で表される基をあられす、R1および
R3゜は各々水素原子、ハロゲン原子、(例えば、フッ
素、塩素、臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル
、i−ブチル、ベンジル)、アルコキシ基(例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル)、またはアルコキシ基(
例ぇばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ)を表し、
R目は水素原子、アルキル基(例えばメチル、エチル、
n−メチル、ベンジル)、アルケニル基(例tjL2−
フロベニル、ヘキセニル、オクテニル)、またはアリー
ル基(例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェ
ニル、ナフチル>をit。
前記一般式[A]で表される化合物は、米国特許第3,
935,016号、同第3,982,944号、同第4
.254,216号、特開昭55−21004号、同5
4−145530号、英国特許公開2,077.455
号、同2,062号、888号、米国特許第3,784
,337、同第3.432300号、同第3,574,
627号、同第3.573,050号、特開昭52−1
52225号、同53−20327号、同53−177
29号、同55−6321号、英国特許第1v34フ、
556号、同公開2.066.975号、特公昭54−
12337号、同48−31625号、米国特許第3,
700,455号などに記載の化合物をも含む。
前記一般式[A]で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して5〜300モル%が好ましく、より
好ましくは10〜200モル%である。
以下に前記一般式[A]で表される化合物の代表的具体
例を示す。
タイプ(1) RI 11’ タイプ(2) タイプ(3) タイプ(4) タイプ(5) タイプ(6) タイプ(7) タ  イ  プ (2) 以下余白 タ  イ  プ  (4) タ  イ  プ  (5) タ  イ  プ  (6) A−7 以下余白 一般式[B] (式中R1およびR1はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミ7基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシカ
ルボニル基をあられし、R3は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基またはへテロ環基をあられし、R5は水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールオキシ基、7シル基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、ジクロフルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い1例えばフルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ7基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルフ7モイル基などが挙げられる。
またR2とR5は互いに閉環し、5員または6貝環を形
成してもよい、R1とR3が閉環しベンゼン環と共に形
成する環としては例えばクロマン環、メチレンツオキシ
ベンゼン環が挙げられる。
Yはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、了り−ル基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式[B]で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式[B−1]、[B −2]、[B 
−3]、[B −4]、[B −5]で示される化合物
に包含される。
一般式[B−1] 一般式[B −21 一般式[B −3] 一般式[B −4] 一般式[B −5] れ9 一般式[B−1]、[B−21,[B−3]、[B −
4]および[B −5]におけるR、% R7、R1お
よびR1は前記一般式[B]におけるのと同じ意味を持
ち、R6、R6、R1、R,、R1およびRI。
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、7リールオキシ基もしくはヘテロ環基をあ
られす。
さらにR6とR6、R6とR2、R7とR8、R1とR
9およびR1とR1゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はフルキル基で置換されて
もよい。
前記一般式[B−1]、[B −2]、[B −3]、
[B −41および[B−5]においてR,およびR4
が水素原子、7ノ号キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基またはシクロアルキル基、Rs% R@、R2、R1
、R1およびR3゜が水素原子、フルキル基、またはシ
クロアルキル基である化合物が特に有用である。
一般式[B]で表される化合物はテトラヘドロン(Te
trahedron)、19フO,vo126,474
3〜4751頁、日本化学会誌、1972.No10,
0987−1990頁、ケミカル(chew、 Let
t、 )t 1972(4):1115〜31B頁、特
開昭55−139383号に記載されている化合物を表
し、含み、かつこれらに記載されている方法に従って合
成することがで軽る。
前記一般式[B ]′?表される化合物のうち使用量は
、前記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して5〜3
00モル%該好ましく、より好ましくは10〜200モ
ル%である。
以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。
以下余白 一般式[Cl R1 一般式[D] R+ 式中R1およびR1は水素原子、11ロデン原子、フル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アシルオキシ基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基もしく1よアルコキレカルボニル基をあられす。
以、上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されても
よい1例えばノ10デン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキレカルボニル基、ア1)−ルオキンカルポニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スル77モイル基などが挙げられる。
Yはベンゼン環と共にジクロマンもしくはノクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあられす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式[CIおよI/[DIで示される化合物のうち、
本発明に特に有用な化合物は一般式[C−1]、[C−
2]、[D−1]お上り[D−2]で示される化合物に
包含される。
一般式[C−1] 一般式[C−2] 一般式[D −11 一般式[D−21 一般式[C−1]、[C−2]、[D−1]および[D
 −2]におけるR、およびR2は前記一般式rc]お
よ(/、[DIにおけるのと同じ意味を持ち、R1、R
1、R6、R6、R7およびR6は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アル
ケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリール
オキシ基もしくはヘテロ環基をあられす、さらにR1と
R,SR,とR1、R5とR,、R,とR2およびR7
とR11とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、
さらに該炭素環はフルキル基で!!換されてもよい。
前記一般式[C−1]、[C−2]、[D−1]および
[D −2]荷おいて% R1およびR2が水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロ
アルキル基、R4、RいR3、R6、R7およびR1が
水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である
化合物が特に有用である。
一般式[CI、[D]″Ch表される化合物は日本化学
学会誌(J、 Chew、 Soc、 part C)
 1968.(14)、 1937〜18頁、有機合成
化学協会誌1970.28(1)、 60〜65頁、テ
トラヘドロン(Tetrahedron Letter
s)1973、 (29)、2707〜2710真に記
載されでいる化合物を含み、かつこれらに記載されでい
る方法に従って合成することができる。
前記一般式[CI、[DIで表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して5〜30
0モル%が好ましく、より好ましくは10〜200モル
%である。
以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。
以下余白 一般式(E) 式中R’は水素原子、アルキル基、アルクニル基、アリ
ール基、アシル基、ジクロフルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし、R3は水素原子、ノ〜ロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ7基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。
R2お上りR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。
以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい0例えばアル岬ル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミ7基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スル77モイル基等が挙げられる。
虫たR1とR2は互いに閉環し、5貝または6貫環を形
成してもよい。
その時R3お上りR4は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ7基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。
Yはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルクニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式[E)で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式(E−1)。
(E−2)、(E−3)t(E−4)および(E−5)
で示される化合物に包含される。
一般式(E−1) OR+ 一般式(E−2) OR+ 一般式(E−3) 一般式(E−4) 一般式(E−5) 一般式(E−1)〜(E−5)におけるR1、R2、R
3およびR4は前記一般式(E)におけるのと同じ意味
を持ち、R’、R@、Rフ、R”、R1お上りR10は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を表わ
す、さらにR1とR“、R@とR’、R’とR”、R”
とR”お、kc/R’とRI0とが互いに環化して炭素
環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置
換されでもよい。
前記一般式(E−1)〜(E−5)において、R’、R
”、R”およびR4が水素原子、アルキル基、またはシ
クロアルキル基、前記一般式(E−5)において、R3
およびR4が水素原子、アルキル基、フルコキシ基、ヒ
ドロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前記一般式
(E−1)〜(E−5)ニオイテ、R’、R’、R’、
R”、R”およt/R”が水素原子、アルキル基、また
はシクロアルキル基である化合物が特に有用である。
一般式[E]により表される化合物はテトラヘトo ン
(Tetrahedron Letters) 198
5.(8L457−460頁日本化学学会誌(J、 C
hew、Soc、 part C) 1966゜(22
)、 2013〜2018頁、(Zh、 erg、 K
him) 1970.(6)。
1230〜1237真に記載されでいる化合物を含み、
かつこれらに記載されでいる方法に従って合成すること
ができる。
前記一般式[E−1]で表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して5〜300モ
ル%が好ましく、より好ましくは10〜200モル%で
ある。
以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。
以下余白 一般式CF) R2Rコ 式中R8は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、シクロアルキル基、もしくはアルフキジカルボニ
ル基をあられす。
R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。
R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルフキジカルボニル基をあられす。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い1例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ル7ミ7基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。
又R3とR7は互いに閉環し、5貝または6)l環を形
成してもよい、その時R3およびR1は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミ7基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。
Yはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式[F]で示されろ化合物のう九、本発明に特に有
用な化合物は一般式IF−11、[F −2]、[F−
31、IF −41および[F −5]で示される化合
物に包含されろ。
以下余白 一般式(F−1) 一般式(F−2) 一般式(F−3) 一般式(F−4) 一般式(F−5) 一般式[F−11および[F −51におけるR1、R
7、R5およびR4は前記一般式[F]におけるのと同
じ意味を持ち、R1、R1、R2、R,、R1およびR
1゜は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ
基、7リール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基
をあられす。
さらにR3とRい R6とR1、R1とR,、R1とR
3およびR,とR1゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。
また[F−3J、[F −4]および[F −5]にお
いて2つのR1〜RIGはそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。
前記一般式[F−1]、[F −2]、[F −3]、
[F −4]および[F −5]においてR1、R2、
およびR1が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、R1が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはジクロフルキル基、さらにR3、R6、R
9、R6、R1およびR1゜が水素原子、アルキル基、
またはシクロアルキル基である化合物が特に有用である
一般式[F]により表される化合物はテトラヘドロン(
Tctrahedron Letters) 1970
* Vol 26,4743〜4751頁、日本化学学
会誌1972. No、10.1987〜1990頁、
シンセサイズ(Synthesis) 1975+ V
ol L392〜393頁、(Bul 5acs Ch
im+ l1elFI) 1975. Vol84()
)t 747〜759頁に記載されている化合物を含み
、かつこれらに記載さ八でいる方法に従って合成するこ
とができる。
前記一般式[F]で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して5〜300モル%
が好ましく、より好ましくは10〜200モル%である
以下に一般式IFIで表される化合物の具体的代表例を
示す。
以下余白 一般式(G) R′ 式中R1及びR3は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、了り−ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、7シルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリ、−ル基、アリールオキシ基、ヒド
ロキシ基、フルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル7ミ7基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基等が挙げられる。
またR2とR3は互いに閉環し、5貫または6貝の炭化
水素環を形成してもよい。この5員または6員の炭化水
素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、7リール
基、7リールオキシ基またはへテロ環基等で置換されて
もよい。
Yはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンゲン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、ジクロフルキル基、ヒドロキシ基、7リ
ール基、アリールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されでもよく、更にスピロ環を形成しでもよい。
一般式CG)で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式(a−i)〜(G−3)で示される化
合物に包含される。
以下余白 一般式CG−1) K+ 一般式(G−23 一般式(G−3) 一般式(G−13〜(G−3)におけるR I、R2及
びR3は一般式(G)におけるものと同義であり、R’
、R’、R’、R’、R’及びR9は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケ
ニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基
またはへテロ環基を、11す、l R4とR’S R’
とR’、R’とR’、RマとR@及びR・とR9は互い
に閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水
素環はアルキル基で置換されてもよい。
前記一般式(G−1)〜(G−3)において、R1及び
R3が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基、R2が水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R’、R
’、R”、RフIR”及びR%が水素原子、アルキル基
土たはシクロアルキを基である化合物が特に有用である
前記一般式[G]で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して5〜300モル%が好ましく、
より好ましくは10〜200モル%である。
以下に一般式[G]で表される化合物の代表的具体例を
示す。
以下余白 一般式(H) Rコ 式中R’及びR1は、それぞれ水素原子、/”10デン
原子、フルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を
表す。
R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミ7基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。
上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホン7ミド基、スル
77モイル基等が挙げられる。
またR1とR2及(/R”とR3は互いに閉環し、5員
または6真の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素
環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、ヘテロ゛環基等で置換されてもよ
い。
Yはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。
一般式(H)で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式(H−1)〜(H−2)で示される化
合物に包含される。
一般式(H−23 一般式(H−3) 一゛般式(H−1)〜(H−3)におけるR1.R2及
びR3は一般式(H)におけるものと同義であり、R’
、R’、R’、R’、R@及1/R”li、+レソtt
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、アルケニル基、アリール基、アリールオ
キシ基またはへテロ環基を表す、またR’とR5,R’
とR@、R@とR7、R’、!:R”及(/RaとR1
は互いに閉環して炭化水素環を形成して6よく、更に該
炭化水素環はアルキル基で置換されてもよい。
前記一般式(H−1)〜(H−3)において、R1及(
/R”がそれぞれ水素原子、フルキル基またはシクロア
ルキル基% R’が水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基またはシフロアkif)’に基、R’
、R5,R@、R’、R・及t/R@カ、ツレぞれ水素
原子、アルキル基またはシクロアルキル基である化合物
が特に有用である。
前記一般式[H]で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許3.057929号、Chew。
B er、 1972. 95(5)=   1673
〜16フ4頁、 Chemist−ry  L ett
er8*  1980t739−742頁に従って製造
で終る。
前記一般式[H]で表される化合物マゼンタカプラーに
対して5〜300モル%が好ましく、より好ましくは1
0〜200モル%である。
以下に一般式[H]で表される具体的代表例を示す。
以下余白 たはアリール基を表し、Yは窒素原子と共に5〜7員環
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す、但
し、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、
2以上のへりa原子がある場合、少なくとも2つのへテ
ロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 R′で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ
ロベニル基等が挙げられる。
R1で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい5〜7貝のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
R’で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。
R1で表される脂肪族基、ジクロフルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルフ
斗シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらのilI!挨基はさら
に置換基を有してもよい。
前記一般式(J)において、Yは窒素原子と共に5〜7
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも2つはへテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも2つのへテロ原子は互いに隣接してはな
らない、一般式(J)で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出来
ないので好ましくない。
前記一般式(J)で表される化合物の前記5〜7員環の
複1!′環は置換基を有してもよく、置換基としては、
アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、スル77モイ
ル基等であり、更に置換基を有してもよい、また、該5
〜7′R環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複
素環が好ましい、又、該複葉環にベンゼン環等が縮合し
ていてもよく、スピロ環を形成してもよい。
本発明の前記一般式(J)で表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式(1)で表されるマゼンタカプラ
ーに対して5〜300−eル%が好ましく、より好まし
くは10〜2()0モル%である。
以下に一般式(J)で′Rされる代表的具体例を示す。
以下余白 J−63 J−64 J−6フ J−フO 「 ■ !I H 前記一般式(J)で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式(J−1)または(J−
2)で表される化合物である。
一般式[J−1] 一般式(J−23 式中、R2及vR3は、それぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す、但し、R”とR”が同時に水
素となることはない。R4〜RI3は、それぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。
前記一般式(J−1)及び(J−2)においてR2及び
R5は、それぞれ水素原子、アルキル基または7リール
基を表すが、R2*たはR3で表さ八るアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。R1たはR3で表され
るアリール基としては、フェニル基等が挙げられる。R
1*たはR3で表されるフルキル基、アリール基は置換
基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環基等が挙げられる。
R2とRz(置換基を含む)の炭素原子数の合計は6〜
40が好ましい。
前記一般式(J−13または(J−23において、R4
〜R”は、それぞれ水素原子、アルキル基土たはアリー
ル基を表すが、R4〜R”で表されるアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる 14
〜RI3で表されるアリール基としではフェニル基等が
挙げられる。
前記一般式(J−1)または(J−2)で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物(J 
−1)〜(J−30)及び例示ホモピペラジン系化合物
(J−51)〜(J−82)の中に記載した通りである
次に、前記一般式(J)で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。
合成例−1(化合物J−2の合成) ピペラジン9.0.及びミリスチルブロマイド55゜を
溶解した100唆のアセトン中に、無水炭酸カリウム1
5.を加え、10時間煮沸還流して反応させた。
反応後、反応液を500峻の水にあけた後、酢酸エチル
500唆で抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウム
で乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結晶の目的物
が得られた。アセトン300峻で再結晶して、白色鱗片
状の結晶34g(収率70%)を得た。
融点55〜58℃ 合成例−2(化合物J−34の合成) 4−モルホリノアニリン18gを酢酸エチル100唆に
溶解した後、攪拌下、反応液を20”Cに保ちながら、
無水酢fil12唆を少しずつ加えた。無水酢酸添加後
、水冷し、析出する結晶を間取した後、酢酸エチルで再
結晶し、白色粉末状結晶18.5g(収率75%)を得
た。
融、$7207〜210’C 一般式(K) 式中%R1は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Yは窒素原子と共に5〜7員環の複葉環を
形成するのに必要な単なる結合手または2価の炭化水素
基を表すa R”tR3tR’tRi 、 R@ 、 
R?は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル
基またはアリール基を表す、但し、R2とR4及びR3
とR1は互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原
子、Yと共に不飽和の5〜7員環の複素環を形成しても
よい、また、Yが単なる結合手のときは、RSとRtが
互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Yと
共に不飽和の5員環の複素環を形成してもよい、また、
Yが単なる結合手でないときは、R5とY、R丁とYま
たはY自身で不飽和結合を形成して窒素原子、Yと共に
不飽和の6員または7貫の複素環を形成してもよい。
R1で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が苧げられ
、不飽和アルキル基としでは、例えば、エチニル基、プ
ロペニル基等が挙げられる。
R′で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい5〜7貝のシクロアルキル基で例えば、シフ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
11”?表されるアリール基としては、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基を表す。
R’で表される脂肪族基、ジクロフルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、フルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ7
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、フルキルチオ基、71
J−ルチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置
換基を有しでもよい。
前記一般式(K)において、Yは窒素原子と共に5〜7
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
2価の炭化水素基を表すが、Yが単なる結合手のときは
、さらにR5とR1が互いに結合して単なる結合手を形
成して不飽和の5貝環の複葉環を形成してもよく、また
Yが2価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合
には、R5とYまたはR7とYとで不飽和結合を形成し
、不飽和の6員環の複素環を形成してもよく、またエチ
レン基の場合には% R’とY、R’とYまたはY白身
で不飽和結合を形成し、不飽和の7R環の・複素環を形
成してもよい、さらにYで表される2価の炭化水素基は
置換基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、
カルバモイル基、アル今ルオキシカルポニル基、アシル
アミ7基、スルホンアミド基、スル77モイル基、アリ
ール基、ヘテロ環基等が挙げられる。
前記一般式〔K〕において、R2,R’、R4,Ri。
Rs及びRtは、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表すが、R”〜R7で表
される脂肪族基としでは、置換基を有してもよい飽和ア
ルキル基及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が
挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、へ今すデシル基等が挙げられ、不飽和ア
ルキル基としでは、例えば、エチニル基、プロペニル基
等が挙げられる。
R2−R7で表されるシクロアルキル基としては、置換
基を有してもよい5〜7員環のシクロアルキル基で、例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。
R2−R7で表されるアリール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
上記R2〜R1で表されろ脂肪族基、シク豐アルキル基
、アリール基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、ア
シルアミ7基、スル77モイル基、スルホンアミド基、
カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。
前記一般式(K)で表される化合物は、5〜7員環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。
以下に前記一般式(K)で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式(I)で表されるマゼンタカプラー
に対して5〜300モル%が好ましく、より好ましくは
10〜200モル%である。
前記一般式(K)で表される化合物の代表的具体例を示
す。
以下余白 に−34 に−35 に−36 に−37 に−38 に−39 に−40 に−41 次に、前記一般式(K)で表される化合物の代表的合成
例を示す。
合成例−1(化合物に−14の合成) ピペラジン9.Og及Vミリスチルブロマイド28gを
溶解した60.9の7七トン中に、無水炭酸カリウム6
.0gを加え、20時間煮沸還流して反応させた。
反応後、反応液をa o o 、gの水に注ぎ込んだ後
、酢酸エチル30 Ov(Iで抽出した。酢酸エチル層
を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると
、白色結晶の目的物が得られた。アセトン100 m(
I で再結晶して、白色鱗片状の結晶12g(収率43
%)を得た。
融点175〜180℃ 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の層構成は如何
なる層数、層順もとりうるが、好ましくは、支持体上に
■イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、■マゼン
タカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、■シアンカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層が支持体側より■−■−〇の順
に塗設されており、■と■、■−〇の間に中間層を、支
持体からみて■より遠い側に非感光性層を設け、前記■
と■の中111Ilおよび■に隣接する非感光性層中に
紫外線吸収剤を含有させることが好ましく、上記■に隣
接する非感光性層中に紫外線吸収剤を含有させる場合は
、該層上に隣接して保護層を更に塗設したものが好まし
い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び/又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
/又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び/又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくつつき
防止等を目標としてマット剤を添加出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び/又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び/
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び(現像促進、
5!謂化、増感等の)写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層が塗布される支持体としてはバライタ層又はα−
オレフレインボリマー等をラミネートシた紙、合成紙等
の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、v/4WIセル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、ガラス、金属
、陶器などの剛体等である。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性及び/又はその他の特性を向上するための)1また
は2以上の下塗層を介して塗布されても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては2種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該感光材料を構
成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁
波を用いて露光出来る。光源としては、自然光(日光)
、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フ
ライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオード光
、電子線、xm、γ線、α線などによって励起された蛍
光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも用いる
ことが出来る。
露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事によりカラー画像を形成することが出
来る。
本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びp−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩amまたは硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液11について約0.1g〜約309の濃度、
好ましくは発色現像液1flについて約1g〜約15(
lの濃度で使用する。
アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、p−アミンフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N’
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、N、N’−ジエチルーp−フェニレンジアミン塩酸塩
、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N、N
’ −ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、2−
アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−ト
ルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−
アミノ−3−メチル−N。
N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メト
キシエチル)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。
本発明において使用される発色現像液には、前記第1級
芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現像液に
通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、
アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アル
カリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、
ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意
に含有せしめることもできる。この発色現像液のpH値
は、通常7以上であり、最も一般的には約10〜約13
である。
本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
−これらの具体的代表例としては、次のものを挙げるご
とができる。
[1]エチレンジアミンテトラ酢酸 [2]ニトリロトリ酢酸 [3]イミノジ酢酸 [4]エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [5]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチル
アンモニウム)塩 [6コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 [7]ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH
1ll剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。
更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜@酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
pH緩衝剤を単独或いは2種以上含むことができる。
漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明のハロゲン化銀写真感光材料の処理を行なう場合、該
漂白定着液(浴)にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜
硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液に
これらの塩類を含有せしめて処理浴に補充してもよい。
漂白定着液の活性度を高める為に漂白定着浴中及び漂白
定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みをおこなってもよく、或いは適当
な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。
[実施例] 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様がこれによって限定されるも
のではない。
〈実施例1〉 下記表−1に示した層構成にて試料を作成した。
表−1 塗布量: I(1/ 10001” ここで、層1に用いたカプラー分散液組成を表−2に示
した如く変化させて各試料を作成した。
更に詳細な試料の作成方法を以下に示す。
表−2に示した本発明に係るカプラーおよび比較カプラ
ー40aを用いて、表−2に示した一般式[alで表わ
される2−(2’ −1:ドロキシフ工二ル)ベンゾト
リアゾール系化合物を、カプラーに対してO又は50重
量%を表中の高沸点有機溶媒4oaj  および酢酸エ
チル1ooJ’の混合溶媒に加熱溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む5%ゼラチ
ン水溶液300、J  に添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて乳化分散し、得られた分散液を緑感性塩臭化
銀乳剤500gに混合し、ポリエチレン被覆紙に塗布乾
燥して層1を作成した。層2の作成も前記層1に示した
方法に準じた。
但し層1中のカプラー塗布層は8,01(1/ 100
co+”、一般式[a ]で表わされる化合物の塗布量
は5,0■M10GC12とした。
(比較カプラー1) (比較化合物−1) 以上のようにして作成した17種の試料に感光計(小西
六写真工業株式会社KS−7型)を使用して緑色光を用
い光模を通して露光した後、下記の処理工程に従って処
理を施した。
処理後、得られた各試料について、未発色部のY−ステ
ィン試験を以下の如く施した。得られた結果も表−2に
示す。
くY−スティン試験〉 アンダーグラス屋外曝露台(スガ試験機■製)を用いて
1力月間太陽光を曝射する前後の未発色部の青色濃度を
それぞれDB 、Ds とすると、Y−スティン−D−
DB で表示した。
基準処理工程(処理温度と処理時間) [1]発色現像   38℃  3分30秒[2]漂白
定着   33℃  1分30秒[3]水洗処理 25
〜30’C3分 [4]乾  燥 75〜80℃ 約2分処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール         15−エチレン
グリコール         1s ml亜硫酸カリウ
ム          2.0g臭化カリウム    
        0.7 g塩化ナトリウム     
      0.2g炭酸カリウム         
  30.OQヒドロキシルアミン硫酸塩      
3.0gポリリンI!(TPPS)        2
.503−メチル−4−アミノ−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−アニリン硫酸塩      5.5g蛍光増
白剤(4,4’ −ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体)    1.OQ水酸
化カリウム           2.0g水を加えて
全量を1ρとし、pl−110,20に調整する。
(II白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩         60gエチレン
シアミンチ“トラ酢酸      3gチオ硫酸アンモ
ニウム(70%溶液)100mノ亜硫酸アンモニウム(
40%溶液>   27.5 all炭酸カリウムまた
は氷酢酸でpH7,1に調整し水を加えて全量を1夕と
する。
以下余白 表−2より、本発明に係るカプラーを用いた試料1乃至
15では、比較カプラー1を用いた試料16および17
よりもY−スティンが低い。更に一般式[a ]で表わ
される化合物を比較カプラー1に用いた試料17では、
改良効果が殆ど奏されないが、本発明に係るカプラーと
組合せた場合、著しいY−スティン抑制効果が発揮され
ていることが明らかである。
更に試料7と比較して試料8Cにおいて、むしろY−ス
ティンの改良効果が大きく、本発明に係る効果が単なる
紫外線カツト効果によるものではないことがかる。
また、3−7ニリノー5−ピラゾロン型マゼンタカプラ
ーのY−スティン改良に効果のある比較化合物−1は、
本発明に係るカプラーに対してはむしろ劣化させた。
以下余白 〈実施例2〉 下表3に示しfc層構成になるように各層の塗布液を調
製し、支持体側より順次塗設して多層ノ・ロゲン化銀写
真感光劇料を作成した。
表3 イエローカプラー Y−1 シアンカプラー C−I t シアンカプラー C−2 比較カプラー 2 L 以下余白 なお、第3層については表−4に示す如く試料を作成し
、試料22については、本発明の効果を明確にするため
に、第3層に用いるべき一般式[a ]の化合物を第5
層に添加した。
上記の如くして得られた各試料について実施例1と同様
の処理を施し、得られたマゼンタ発色試料の分光反射ス
ペクトルをカラーアナライザー607型(日立製作新製
)を用いて測定した。この際多試料の可視部の吸収スペ
クトルの最高濃度を1.0に規格化して測定した。各試
料の420nmにおける反射濃度を副吸収濃度として色
純度の指標とした。
これらの結果も表−4に示す。
以下余白 表4 表−4より実施例1と同様の結果が多層ハロゲン化銀写
真感光材料においても確認された。更に試料22の如く
、一般式[a ]で表わされる化合物は本発明に係るカ
プラーと同一の層に用いないとその効果を示さないこと
も明らかである。
特許出願人 小西六写真工業株式会社 手続補正書(自船 昭和61年07月24日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の写真構成層を有するハロゲ
    ン化銀写真感光材料において、下記一般式[ I ]で示
    される化合物および2−(2′−ヒドロキシフェニル)
    ベンゾトリアゾール系化合物を前記写真構成層の少なく
    とも1つの同一層に含有することを特徴とするハロゲン
    化銀写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
    子群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有し
    てもよい。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
    の反応により離脱しうる置換基を表わす。またRは水素
    原子または置換基を表わす。]
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03122634A (ja) * 1989-10-05 1991-05-24 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
US5294528A (en) * 1988-10-07 1994-03-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material containing a magenta coupler and a compound that can break the aggregation of an azomethine dye

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US5294528A (en) * 1988-10-07 1994-03-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material containing a magenta coupler and a compound that can break the aggregation of an azomethine dye
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